JPS5921670A - Ｎ↓−スルフエニル化ヒダントイン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なＮ−スルフェニル化ヒダントイン類、
それらの製造方法及びそれらの病害生物防除剤としての
使用法に関する。

或ル釉のＮ−クロロフルオロメタンスルフェニルヒダン
トイン頑が、農業用殺萌剤として使用することが出来る
ということは、已に知られてｈる。

（米国特許３，９６０，８８３参照）、更に、エチレ７
−１．２−ビスージチオカル／６ンーの重金属塩類、特
にエチレン−１，２−ビスーソチオカルパミン酸亜鉛は
農園芸用植物病原菌防除剤として長く使用されてきた。

、（）？、Ｗ６σｌ　ｓｒ。

”　Ｃｈｔｔｍｔａ　　ｄａｒ　Ｐｆｌｃｔｎｚｅｒｎ
ｓｃｈｗｔｚ−ａｎｄＳｃｈａｌｉｎｇｓ　　ｂｅ　　
ｋ”ａｍｐｆｗｎｇａｍｉｔｔｔｔｌ〔植物保護剤及び
病害生物防除剤の化学〕、第２巻、６５頁、ＳＩｐｒｉ
ｘｇａｒ　　Ｖｓｒｔａｇ　　ＢｅｒＬｉｓ／Ｈｔｔｉ
ｄｅｌｂｔｔｒａ　／Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　　（１９１０
）　）　ａ式（夏　） 〔式中 Ｒ”ｕトリハロゲノメトキシ又ハトリハロｒツメチルメ
ルカプトを表わし。

Ｒ１け水素、ニトロ又はハロゲノを表わし。

そして Ｂｓ及びＲ４け同一が又は異なり、水素又はアルキルを
表わすか、又は梁形成炭素原子と共に、５員壇又Ｉ／ｉ
６員環のシクロアルキル基を形成する。〕 ｆ）ｆ／ｌｒ規ｆｘＮ−ジクロロフルオロメタンスル７
エ二ルヒダントイン類が発見された。

式（１１ 〔式中。

Ｒ”ｕトリハロゲノメトキシ又ハトリハロｒツメチルメ
ルカプトを表わし。

Ｒ１は水素、ニトロ又はハロゲノを表わし、ヤして Ｒｓ及びＲ４ｔ、ｘ同−又Ｆｉ異なり、そして水素又は
アルキルを表わすか、又は両者の位置する環形成炭パ原
子と共に５員環又は６環のシクロアルキル基を形成する
。〕 の新規なＮ−スルフェニルヒダントイン類は。

式（口 〔式中。

／、！１　、Ｂｓ　、Ｒｓ及びに４　ｒｉ上述された意
味ｆｆイする。、］ のヒダントインと。

式 ％式％（） 〔式中 Ｘはハロゲノを表わす。〕 のりクロロフルオロメタンスルフェニルハライドとを、
若し適当ならば、酸結合剤及び希釈剤の存在下に反応さ
せて得られる。

式（！）の新期なＮ−スルフェニル化ヒダノドイン類は
殺菌性を有する。、４〈ぺ傘ことに、上記の化合物相は
、既知化合物工すもすぐれた作用を示す、かくして上記
化合物類は当分野における技術の発展を示すものである
。

＆（＋）は本発明によるＮ−スルフェニル化ヒダントイ
ン類のず義を与えたものである。

此の式において。

Ｒ１は好ましくは、トリクロロメトキシ、トリフルオロ
メトキシ、トリクロロメチルメルカプト、トリフルオロ
メチルメルカプト、ジフルオロクロロメトキシ、フルオ
ロジクロロメトキシ、ジフルオロクロロメチルメルカプ
ト又はフルオロジクロロメチルメルカプト　　　　　　
　・　　　　　　　　　　　　−血曇ヂ畦を表わし、 Ｒ２は好ましくは水嵩、ニトロ又は１累を表わし、そし
て ７＜ａ及びＲ４は同−又は異なシ、水素又は１〜４個の
炭素原子を持つ低級アルキルを表わすか、又は両者が位
置する環形成炭素原子と共にシクロペンチル、又はシク
ロヘキシルを形成する。

特に好ましい式（りの化合物は、 式中 Ｒ′はトリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ト
リクロロメチルメルカプト、トリフルオロメチルメルカ
プト、ソフルオロクロ口メトキシ、フルオロジクロロメ
トキシ、ソフルオロクロロメチルメルカブト又はフルオ
ロジクロロメチルメルカプトを表わし、 Ｒ１は水素又は塩素を表わし、そして Ｂｓ＝及びＲ４は同一か又に異なり、水素又−プロビル
を表わすか、又Ｆ′ｉ壌形酸形成炭素原子に、シクロペ
ンチル又はシクロヘキシル基を形成する。

化合物である。

若し、例えば３−　（４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−ヒダントイン及びジクロロフルオロメタンスルフ
ェニルクロリドを、本発明による化合物の１＃造１１ｉ
ｌｔ科として使用するならば１反応の過程は、μ下の方
程式で表わすことがで出来る。

式（ｍ）１ま、本発明による方法を実施庫庫する際に、
出発物質として使用されるジクロロフルオロメタンスル
フェニルハライドの定義を与えたものである。式（ｍｌ
中、Ｘはハロゲン、例えばｊ霊素又は臭素、好ましくに
塩素を表わす。

ジクロロフルオロメタンスルフェニルハライド類は、既
知であり、既知方法によって合成することが出来る。〔
例えば、Ａｎｇｓｗ、Ｃｈｅｍｉｅ７６巻８０７頁（１
９６４）参照３ 式（１）に、もう一方の出＠掬質として使用されるヒダ
ントイン類の定義を与えたものである。

この式（ｎ　１１、Ｒ１からＲ４Ｆ′ｉ、式（１１の本
発明による物質を割載した際に、これらの物質の置閾基
として、すでに述べられた基を表わす、式（１１）のヒ
ダントイン類の大部分は既知であり、既知の方法によっ
て合成することが出来る。

即ち２例えばキ已当するフェニルイソシアナートをアミ
ノ酢酸と反応させ、続いて、生成物を脱水して環化させ
るか、 ｓ 又は、適当なアミノアセトニトリル類とイソシアナート
との付加反応を行ない、続いてイミノ基の環化と加水分
解を行なう。

例えば、 ＣＮ （Ｃｈａｍ、　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　５５　２７２７７
４（１９６１１参照） 本方法を実施する際の適当な□希釈剤はζ全ての不活性
有機溶剤類である。これらの中で好ましい□　ものは、
炭化水嵩乳イ刊えばトルエン；塩素化炭化水：＋１！ｍ
、−ｉｔえはり６０ベンゼン；及びエーテル類、例えば
レオキサンで鼠る。しかし表がら反応は又水の中でも実
施すること糸出来る。

′　　填三級アぼン類、アルカリ金帆水酸化物又はアル
カリ金属炭酸塩；例えば水酸化ナトリウム又は−酸ナト
リウムが酸硝合剤として使用することが□　出来る。　
　′　　　　　　□ 反応温度は、比・咬的広い一囲で変えることが出来る。

一般に１反応はン約θ°から１００℃、好ましく’ｄ２
０℃からＳＯ℃の−の温縫で実施され□　る。　　　　
　　　　　　　　　　“反応を実′施□する際、適当な
ヒダントイン１モルＫｆｉＬ、て、１モルのトリハロケ
１ツメタンスルフェニルハライド□が使用され□る。３
′％迄は：、少々過剰にスルフエ巨ルハライドを使用し
ても悪影響はない。式（■］の最終生Ｆｌ！、＃Ａの拳
岬は、通常の方法によって実施される。、、。

本発明による活性化合物は、強力な殺微生物作用を示し
、直置な微生物類竺吟に実際に使用することが出来る。

同活性化合物は、病害生物防除剤として１．使用するの
が、適当である。、　　。

、かくて１例えば殺菌剤が、根ｍ菌輝＜ｐｔα８倶（−
ｄｏｐｈｏｒｏｍｙｃａｔｅｓ　）、卵菌類、（Ｏｏ、
ｔｎｙｃａｔａａ　）、壷状菌類（（Ｊｙｔｒｔｄｉｏ
ｍｙｃｇｔｅａ　）、、接：合菌類（Ｚｙｇｏｍ、ｖｃ
ｇ、ｔｅａ　）、のり子哨類、（ＡＪ１６Ｇ−植物によ
る耐性が、良く、植物の地上部分、栄養繁殖ａ株（ｖｅ
ｇａｔｉｖｅ　　ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ　５ｔｏｃｋ
）、及び種子、及、び土順の処種が可能である。、。

水活性、化合物Ｆｉ、通烹の調剤、１例、えば液剤、乳
剤、懸濁剤、粉剤：、泡体・剤、塗布剤１粒剤、エアロ
ゾら活性化合物を含浸した天然又は合、酸物質、東金性
物質中及び種子用鋏橿組成物中の超微粒カプセル、燃焼
用機器１例、えは燻蒸用カート、リッジ。

４蒸用り燻蒸用線香Ａａｏｉｌ）などで使用される調剤
、並びに、ＵＬＶ冷ミスミスト温ｊスト調襖１に客える
ことが出来る。

こ些らの調剤は、既知の方法で１例えば本発明、、活蒜
化合物を−・譬剤ンー是ば液状溶剤、加圧下に液化され
ているがス及び／又は固体状担体と、随、時、界面活性
剤、即ち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤と混
合して製造される。増を刑として、水がＩＩ７！用され
る場合には一、、有機溶剤類を補、助溶剤として使用す
ることが出来る。−Ｒ状溶剤として適当なものの中で、
主要なものは、芳香族化合物類、例えば、キシレン、ト
ルエン、・又はアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化
合物類又は塩素化脂肪極炭化水素類１例えばクロロベン
ゼン類。

クロロエチレン類、又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素
１例えばシクロヘキサン又はパラフィン、例えば鉱物油
留分、アルコール類、例えばブタノール又はグリコール
並びにそれらのエーテル類及びエステル類、ケトン類、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン又はシクロヘキサノン、強力な極性溶剤、例え
ばツメチルホルムアミド及びツメチルスルホキシド並び
に水である。液化ガス増量剤又は担体とは、標準温度又
は標準圧力ではガス状になる１例えばエアロゾル用液体
を意味１−１例えばへロｒノ化炭化水累題並びに、ブタ
ン、プロ・ぐン、窒素、及び二酸化炭素が槌けられる。

固体状担体として適当なものは、例えば磨砕した天然産
鉱石畑、例えば高度分散状の珪酸、アルミナ及び珪酸塩
類であり、粒剤用固体状担体とては１例えば粉砕分級し
た天然石に無機又は有機質をひき割った人工粒子、及び
有機嘲搾子１列えは鋸屑、ココナツツ殻、とうもろこし
の痣芯及びたばこの茎が適当である。乳化剤及び／又ｒ
ｉ希泡剤としては、ノニオン性又はアニオン注乳化剤１
例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル１化ポリオ
キシエチレン−脂肪アルコールエーテル類、アルキルス
ルホン酸塩、アルキル硫虐塩、アリールスルホン酸塩、
並びにアルブミン加水分解生成物が適当であり１分散剤
としては１例えばリグニン−亜硫酸廃液及びメチルセル
ロースが適当である。

接看剤１例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成副分子、例えば
アラビヤゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニ
ルが、調剤中で使用することが出来る。

媚フタロシアニン染料の様な有機染料、及び微喰栄養素
、例えば鉄、マンガン、ホー素、鋼、コバルト、モリブ
デン及び亜鉛の塩類を使用することが可能である。

本調剤類は一般に０１〜９５％、好ましくは細菌剤、殺
虫剤、殺だに削、殺線虫剤、除草剤、鳥類駆除剤、成長
因子、４’ａ　’ｌ／Ａ栄養素、及び土１構造改良剤と
の混合物として存在し得る。

本活性化合物は、それ自体、又ｒｉ調剤の形で。

又は更にそれらを希釈して調製した施用形態、例えばＭ
ＪＡＩ済液剤、乳剤、＠濁剤、粉剤、塗布剤。

及び粒剤の形で使用することが出来る。これらのものは
１通常の方法１例えば、散水、浸漬、噴４（ｓｐｒａｙ
ｉｎｇ）、微粉化（ａｔｏｍｉｚ　ｉｎｇ　ｌ　％霧化
（ｍｉｓ　ｔ　ｉｎｇ　ｌ　、気化（ｖａｐｏｒｉｚｉ
ｎｇ　ｌ、注入（１ｎｊｅｅｔｉｏｎ）、　スラリー形
成、刷毛塗り、粉剤散布１粒剤散布、乾式塗床（ｄｒｙ
ｄｒｅｓｓｉｎｇ　ｌ　、半湿式塗床（ｍｏｉｓｔ　　
ｄｒｅａｓ−ｉｎｇ　）、湿式塗床（ｗｅｔ　　ｄｒｅ
ｓｓｉｎｇ）　、スラリー塗床又はインクラステング（
ａｎ”、ｓｔｉｎｇ）によって用いることが出来る。

植物の部分処理において、施用形態中の本活性化合物の
１潰胡は、かなりの範囲で変えることが出来る。一般に
は、その濃度は１〜０．０００１重量％、好ましくｄｏ
、５〜０．００１４電％である。

種子処理では、本活性化合物のｔは、種子１　ｋｌＦ当
り、Ｏ，ＯＯ］〜５０Ｉ、好ましくは０．Ｏ１〜１０Ｊ
ｉ’を一般に必要とする。

土壌処理では１本活性化合物の濃度は１作用場所で、ｏ
、ｏｏｏｏｌ〜０．１東酸％、好ましくは。

０．０００１〜０．０２％を必要とする。

製造実施例 実施例　ｌ １８、２　、？　（０，０７モル）の３−　（４−トリ
フルオロメトキシフェニル）ヒダントイン１１００Ｗｉ
のソオキサンに溶解し、直にＩＺ５．？（０，０７４モ
ル）のジクロロフルオロメタンスルニルクロリドを溶解
させる。この溶液に、８ｇ（０，０７９モル）のトリエ
チルアミンを滴下する。この操作の川に、温ぜは５３℃
迄上昇する。この反応混合鞠を約１５分１ｉＪｉ攪拌し
、そして水を加えて生成物を沈殿させる。１１１（収率
４０％）の１−ジクロロフルオロメチルメルカプト−３
−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ヒダントイン
（融点１５３〜１５６℃）が得られる。

式（１）の以下に示す化合物 が、同様の方法で得られる。

出発化合物のｊ縛潰実施例 実施例　α υ ７、５　、？　（０，１モル）のアミン酢酸を１００−
の水に射解し、更に４．？（０，１モル）の水酸化ナト
リウムを溶解する。２１．９　ｇ（０，１モル）の４−
トリフルオロメチルメルカプトフェニルイソシアナート
を５０−のアセトンにｄ解したものを、−ヒの浴雁に滴
下１−る。混合物は約１５分間攪拌し、塩酸で酸性にす
る。この過程で融点１８２〜１８４°Ｃの付加物３０．
９が沈殿として得られる。

乾燥６１．’　４−　トリフルオロメチルメルカプトフ
ェニルカルバモイル−アミン酢酸を水分離器中で、約３
０分間加熱し、更に２艷の（虐硫酸を含む３５０−のキ
シン／を添加する。溶剤留出後、残渣を水と共に攪拌し
て、２１１９’の３−　（４−）　ＩＪフルオロメチル
メルカプトフェニル）−ヒダントイン（融点１１７〜１
２０℃）が得られる。

式（Ｉｌｌの化合物 が同様の方法で得られる。

実施例　ｆ ａ、ｓ＃（ｏ、０７７モル）のα−アミノイソブチロニ
トリルを１７．１．９（０，０７２そル）の３−クロロ
−４−）　！Ｊフルオロメトキシフェニルインシアナー
トを１００ｓｒ／のアセトンに溶解した溶液に滴下する
。この過程中、温間は約４５℃に上昇する。反応がやん
でから溶媒を真空下蒸発し、残渣を２倍に薄めた塩酸８
０−と共に１時間沸騰させる。この過程の間に生成した
３−（３−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル
ｌ−５，５−ジメチル−ヒダントインをトルエン及び石
油エーテルから再結晶する。＃ｌ！１点１０４〜１０７
℃の生成物１６ｇが得られる。

式の化合物 ０ が同様な方法で得ら才しる。

実施例 下に列挙した既知化合物を、以下に続〈実施例での、比
較物質として使用した。

１ １例　Ａ １菌（ｐｈｙｔｏｐｈ　ｔｈｏｒａ　）試験（トマト）
／媒：４７重量部のアセトン ヒ剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調整剤を製造するために、１　”＋
［置部の活性化合物を上記肴の溶剤及び乳化剤と混合し
、その濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保縛活性を試暎するために、若いトマトに本活性化合物
調整剤を、ぬれて液滴がしたたり落ちる迄スプレーする
。スプレー４１嘆が乾いてから、トマト畜に疫病菌（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓｔ−ａｎｔ　）
の胞子の水懸濁液を接種した。

トマト笛を相対湿度１００％、約２０℃の培養室に入れ
た。接種徒３日目に評価した。

この試験で、当該分野において公知の化合物と比較して
、硬性実施例５，３，９．１．２．４及び７の化合物は
、明らかにすぐれた活性を示した。

表　　　　Ａ （既知） （既−ｆ（１） ｌ） Ｏ（３） １ ０（９） １ ０　　　ロ） １ ０（７） 実施例　Ｂ レプトスフェリア　ノドルム（Ｌａｐｔｏｓｐｈａｇ−
ｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）試験（′小麦）／保護溶　剤
：１００重量部のツメチルホルムアミド乳化剤；ｏ、２
ｓ＃を部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調整剤を製造するために、１重量部
の活性化合物を、上記縫の溶剤及び乳化剤と混合し、そ
の濃厚物を水で希釈して、所望の４度にした。

保護活性を試験するために、小麦の苗に、活性化合物の
、調整剤ケ、液滴でぬれる迄スプレーし念。

スプレー塗膜が乾燥してから若い小麦にレグトスフェリ
アノドルＡ　（Ｌｅｐｔｏｇｐｈａｅｒｉａｎｏｄｒｗ
ｍ）の分生胞子（ｃｏｎｄｉａ　）の懸濁液をスプレー
した。苗は温度２０℃、相対湿度１００％の培養室に４
８時間おかれた。

苗は、温度約１５℃、相対温度約８０％の温室に置かれ
た。

接欅後１０日目に評価した。

この試験で、以下の製造実施例、即ち７，４゜２．１，
１０，９．３及び５による化合物が、公知の化合物と比
較して、明られにすぐれた活性を示した。

凶 ８０１− 一　　　　　　　　　　　　　　　　　〇−ｄ ＩＪ２　　　　　　　　　　　　　　　　　４凶　　　
　　　　　　　　　　　　へ ロ　　　　　　　　　　　　　　　ロ ｄ　　　　　　　　　　　　　ｄ −　　　　　　　　− ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　００　　　
　　　　　　　　　　　　　ｃｉめ　　　　　　　　　
　　　　　　４ 囚　　　　　　　　　　　　　　　へ ロ　　　　　　　　　　　　　　　ロ ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　ｄ鴫　　　　　　
　　　　　　　Ｎ ζ 鴨　　　　　　　　　　　　　　Ｎ 実施例　Ｃ いもち病Ｉ　Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｌ試験（稲）／
保護 溶　１！ｒｌｌ：１１５重量部のアセトン乳化剤：　０
．３重量部のアルキルアリールポリグコールエーテル 活性化合物の適当な調整剤を＃竜するために、１重置部
の活性化合物を上述晰の溶剤と混合し、その祷厚物を水
及びヒ述喰の乳化剤とで希釈し、所望の・ａ＃ｉにした
。

保護活性を試験するために、稲の清に、上述σ活性化合
物調整剤を液滴がしたたり落ちる迄スフレ−（、た。ス
ジ１／−被膜が乾燥してから、若い朴に、いもち病菌（
Ｐｙｒｉｃｗｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅｌの胞子の水
懸ｆｉＡ液を接種した。萌は、それから肝対萼度１００
゛死、温度２５℃の温室に置かれた。

譲種後４日目に病気感染の評価を行なった。

この試験で、以下の製造実施例、即ち、１及び５による
化合物が、既知の化合物と比較して明らかにすぐれた活
性を示した。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　。

哨　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　哨
ＣＩＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｃａｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｄ
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　ρ実施例　Ｄ 紋枯病（Ｐｅｒ　ｌ　１ｃｒｂｌａｒｉａ　ｌ試験（稲
）溶　剤：１２．５重積部のアセトン 乳化剤：０３重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調整剤を′＃造するために、１重ｆ
部の活性化合物を、上述量の溶剤と混合し、その濃厚物
を水と上述量の乳化剤で希釈し、所望の濃度にした。

活性を試験するために、若い稲の３ないし４葉期にある
ものに、上述の調整剤を液滴がしたたり落ちる枚スプレ
ー１〜た。苗は、乾く迄温室に放置した。それから、そ
の苗に紋枯ｆ４　（Ｐｅｔ　ｔ　５ｃｕ−１ａｒｉａ　
　ｓｒｐ、５ａｋｉｉ　ｌを接種し、１晶ＩＷ２５℃、
相対湿度１００％の下に置いたつ 匿柿後、５白目から８白目にかけて、病気感染を評価し
た。

こり試練で、以下の製造実施例、即ち３及９による活性
化合＠が、既知化合物と比較して明らかに活性がすぐれ
て込ることを示した。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　１噂− 一の 四回 ロロ ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｄ−ａ　　　
　　　　　　　　　　　　ＯＣ，）　　　　　　　　　
　　　　　ζ０　　　　　　　　　　　　　　　０ 第１頁の続き ０発　明　者　エーリツヒ・クラウケ ドイツ連邦共和国デー５０６８オー プンタール・アイヘンドルフベ ーク８ −原■−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（、■ 〔５中、　　　　　。 Ｒ１Ｆ′ｉトリハロｒノメトキシ又はトリ／Ｓ？、″門
   ′７″′、ト、、を表−し、・、　　　　　　　。 ”、は水素・°ト°又は７．ｆ　／を賢わし・そして Ｒ１及びＲ４は同一か又は異なり、水素又はアルキルを
   表わすか、又は両者が位置する環形成炭素１９子１：と
   、共’亮５＊＊ｘａ６□のシクロアルキル基を形成する
   。］ の］Ｎ−スルフェニル化ヒダントイン類□　、、′１ ２、特許請求の範囲第１項式（１）においてＲ１がトリ
   クロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリクロロメ
   チルメルカプト、トリフルオロメチルメルカプト、ジフ
   ルオロクロロメトキシ、フルオロジクロロメトキシ、ジ
   フルオロクロロメチルメルカプト、又は、フルオロジク
   ロロメチルメルカプトを表わし、そして １ ７ｔ’ｌは、水素、ニトロ又Ｆｉ、塩素を表わし、１　
   　　：　　　・　１　　　　１　　　、　　□そして Ｒ１及びＲ４は同一か又は異なり、水素又は１〜４個の
   炭素原子を有する低級アルキ−−、：１．、′□ ルを表わすか、又は両者が位置する環形成１　　　　　
   　．１　　　　　　　　　　　１炭素原子と共に、シク
   ロペンチル又はシクロヘキシル環を形成する、 特許請求の範囲第１項記載のＮ−スルフェニル化ヒダン
   トイン類。 １式Ｃ日 〔式中、 ／？１　はトリハロゲノメトキシ又はトリハロｒノメチ
   ルメルカグトを表わし。 Ｒ１は水素、ニトロ又はハロゲンを表わし、そして Ｒ８及びＲ４は同一か又は異なり、そして水素又はアル
   キルを表わすか、又は両者が位置する環形成炭素原子と
   共に５員虫又は６峨壌のシクロアルキル基を形成する。 〕のヒダントインと 式（Ｉｔ） Ｘ−４；ＣＣＬ、Ｆ　　　　　　　　　（１）〔式中、 Ｘはハロｉｙ’ｙを表わす。〕 ノリクロロフルオロメタンスルフェニルハライシとを若
   し、適当ならば、酸結合剤及び希釈剤の存在下に反応さ
   せることを特徴とする 式（１） 〔式中、 Ｒ１、Ｒ”　、　Ｒ”　及ＵＲ’　ｆｌ上１７ｆＬＪレ
   タ意味を有する。〕 のＮ−スルフェニル化ヒダントイン類の製造方法。 本　特許請求の範囲、第１項及び第３項による式（１）
   のＮ−スルフェニル化ヒダントイン類の少くとも１個を
   含むことを特徴とする病害生物防除剤。 ５、特許請求の範囲、第１項及び第３項による式（＋）
   のＮ−スルフェニルヒダントイン類ヲ、病害生物防除の
   ために使用する方法。 ６、特許請求の範囲第１項績び繊３項による式（１）の
   Ｎ−スルフェニル化ヒダントイン類ヲ病害生物及び／又
   はそれらの生息地に作用させることｆ、特徴とする病害
   生物防除方法。 ７．４！許積求の範囲＄１項及び第３項による式（１）
   のＮ−スルフェニル化ヒダントイ／ａを増敞剤及び／又
   は表面活性剤と混合することを特徴とする、病害生物防
   除剤の製造方法。