JPH02216631A - ピリジン誘導体及びその除草剤有効成分としての応用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規のピリジン誘導体、その農法及び望ましく
ない植生駆除のためのその応用に関する。

（従来の技術） ピコリン酸誘導体除草剤はヨーロッパ特許公開（ＥＰ−
Ａ）第２４９７０７号公報から公知である。

（発明の構成） 今回新規の式工 のピリジン誘導体を見出した。式中Ｒは置換のない又は
アルコキシ、アルキルチオ又はフェニルによる一つ又は
二つの置換があるアルキリデンアミノオキシ、置換のな
い又はアルキルによる一つ又は二つの置換があるシクロ
アルキリデンアミノオキシ、スクシニルイミノオキシ、
置換のない又はアルキル又はハロゲンによる一つ又は二
つの置換があるアゾリルＹ％Ｒ２、Ｒ３はアルキル、ハ
ロゲンアルキル、アルコキシ、ハロゲンアルコキシ又は
アルキルチオＹ、Ｒ’は水素、ハロゲン、アルキル、ハ
ロゲンアルキル又はアルコキシを、及びＺは窒素又はメ
チン基を表わす。

これらの化合物は除草作用がある。

式Ｉにおいて置換基Ｒ’　　Ｒ２Ｒ３、Ｒ’及びＺは下
記の意味のものである： Ｒ１はたとえば対称性又は非対称性の、置換のない又は
Ｃ，−Ｃ３−アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ３−アルコキシ又
はフェニルによる置換があるＣ３−　Ｃ２）−１望まし
くはＣ３−Ｃ１，−アルキリデンアミノオキシ、場合に
よってはメチル置換のあるＣ４　　’＋２−１望ましく
はＣ６−Ｃ８−シクロアルキリデンアミノオキシ、スク
シニルイミノオキシ又は置換のない又は塩素又はメチル
による置換のあるアゾリルを意味する。

置換基Ｒ２及びＲ３は同じもの又は相異なるものでよく
、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ１−Ｃ，−ハロゲンアルキ
ル、たとえばＣ，−Ｃ５−クロル−又はフルオルアルキ
ル、Ｃ７−０６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ−ハロゲンアル
キル、たとえばＣ，−Ｃ２−り０ルー又はフルオルアル
キル又はＣ，−Ｃ４−アルキリデンを意味する。

Ｒ４はハロゲン、塩素、弗素、臭素など、Ｃ７−Ｃ６−
アルキル、Ｃ１Ｃ４−ハロゲンアルキルたトエハＣ１−
０２−クロル−又はフルオルアルキル又はＣ，−Ｃ，−
アルコキシを表わす。

アルキル又はアルコキシ基又はアルキルチオ基中のアル
キルとは、示された炭素原子数に応じてたとえばメチル
、エチル、グロビル、イングロビル、ブチル、Ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル及びその異性体、ヘキシル及
びその異性体又はオクチル及びその異性体と解するもの
とする。対応して高級の同族体くおいてもそれぞれの異
性体が包含される。シクロアルキリデンはたとえばシク
ロオクチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリ
デン、シクロアルキリデン又はシクロオクチリデンを意
味する。アゾリルはイミダゾリル、ピラゾリル又はトリ
アゾリルを意味する。

式１の化合物のうち、Ｒ１がＣ６−ｃ、−シクロアクリ
デンアミノオキシ、置換のない又はメトキシ、フェニル
又はメチルチオによる置換があるＣ２Ｃｌ０−アルキリ
デンアミノオキシ、イミダゾリル、ピラゾリル又はトリ
アゾリル’ｅ、Ｒ２、Ｒ３がｃ、−Ｃ３−アルキル、ト
リフルオルメチル、Ｃ７−Ｃ−アルコキシ、ジフルオル
メトキシ又はＣ４−０３−アルキルチオとくにＣＩ−〇
３−アルコキシな、Ｒ４が水素、弗素、塩素、臭素、ｃ
、　−Ｃ４−アルキル又はＣ３−Ｃ４−アルコキシと（
に水素を表わすグループにとくに言及すべきである。と
（Ｋ効果のあるのはＺがメチン基である化合物である。

式Ｉのピリジン誘導体は弐■ （式中Ｒ１はヒドロキシを意味し、Ｒ’は式１について
あげた意味である）のビフリン酸肪導体と式の（Ｉ素環
との反応忙よりそれ自体公知の方法で作ることができる
。

引続いて、こうして得られた複素環置換のあるカルボン
酸を公知の方法に従って、活性化中間段階たとえばハロ
ゲン化物又は混合無水物などを経て式Ｉのピリジン誘導
体に質える。この反応は、カルボン酸の活性化なしにも
、水分離剤たとえばカルボジイミドなどの存在において
実施できる。

弐璽においてＲ６は塩素、臭素、ヨウ素、アリールスル
ホニル、アルキルスルホニルたとエバドルオールスルホ
ニル又はメチルスルホニルなど又は他の同価の脱離基を
意味する。

式ｌのピリジン誘導体の別の製法は、Ｒ及びＲ４が式ｌ
についてあげた意味である式■のピコリンｒＩ１１ｓ導
体と式璽の複素環との、塩基の存在忙おける、反応にあ
る。

反応性置換基Ｒ６のある弐Ｉの化合物は大部分公知であ
るが、そうでないものも常法に従りて困難なく、ｉ＊ａ
できる。同じことがＫＭのピコリン酸誘導体にもあては
まる。

塩基としてはアルカリ−又はアルカリ土類金属水素化物
、ＮａＨ又はＣａＨ２など、アルカリ金属水酸化物、Ｎ
ａＯＨ又はＫＯＨなど、アルカリ金属アルコラード、カ
リウム−ｔｅｒｔ−ブチラードなど、アルカリ金属炭酸
塩、Ｎａ２Ｃｏ３又はに２ｃＯ１など、アルカリ並真ア
ミド、ＮａＮＨ２又はリチウムジインプロピルアミドな
ど又は第三アミンが使用できる。

無ａｌｌＩ塩基使用の際には相聞移動触媒が反応を促進
するならこれ′％：添加することができる。塩基使用蓋
は好適には、ピコリン酸誘導体ｆ１１モルに対して１乃
至２０モル、望ましくは、使用塩基によって、１乃至３
モルである。

調製例 式Ｉの芳香族カルボン酸オキシムエステルＭ＃のための
一般的処方 ３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シビフリン酸のカリウム＠　６．４　ｍｒｎｏｌをジメ
ζトキシエタン４０−中に飲き、０℃に冷却し、オ中す
リルクロリド７．０　ｍｍｏｌｋ加える。０℃において
なお１時間撹拌し続け、次に溶媒的３０％を真空中にお
いて蒸発させる。次にオキシム７．６ｍｍｏｌ及びピリ
ジン６、４　ｍｍｏｌｌ：　ｆＦｋ７１ＴＩ　Ｌ−夜間
室において撹拌する。希酢酸中へ注ぎ、酢酸エチルエス
テルで抽出し希酢酸で洗う。有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥させ真空中で濃縮する。残留物をたとえばシリカ
ゲル上でのクロマトグラフィーにより又は通常の溶媒か
ら再結晶させてさらに精製する。

上記の処方に従りて式Ｉの化合物を対乙の原料の選択に
よりａ＋ｉｇできる。式ｌのピリジン誘導体の例を第１
表忙表示する。

第１表 式１のピリジン誘導体乃至これらを含んでいる薬剤は除
草作用がある。

式ｌのピリジン誘導体乃至これらを含んでいる薬剤はた
とえば直接吹付可能の溶液、粉末、懸濁柩、また高濃度
の水性、油性その他の懸濁液又は分散液、乳濁液、油性
分散剤、ペースト、噴霧剤２、散布剤又は顆粒の形で、
吹付、ｌ！Ｊ　Ｂ　、飛散、散布又は潅注によって使用
で・きる。使用形状は全く用途によって定まる；何れの
場合も本発明による有効成分のできるだけ細かい分布が
保証されるべきである。

式Ｉの化合物は一般に、中乃至高沸点の鉱油フラクシシ
ン、灯油又はディーゼル油など、さらに石炭タール油な
らびに植物性又は動物注油、脂肪族、環式及び芳香族炭
化水素たとえばドルオール、キジロール、パラフィン、
テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又は七
わらのあ導体、メタノール、エタノール、グロパノール
、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン
、クロルベンゼン、イソホロン又は極性の強い溶媒、た
とえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン又は水などからなる直接
吹付可能のｆ６液、乳濁液、ペースト又は油性分散液の
製造に適している。

水性の使用形式は高１１度乳濁液、分散液、ペースト、
湿潤性粉末又は水中分散性顆粒から水の添加により＃製
できる。乳濁液、ペースト又は油性分散液の調製には基
ｇｙｘそのまま又は油又は溶媒に溶かして、湿潤剤、付
着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質化させること
ができる。しかしまた有効成分、湿潤剤、付着剤、分散
剤又は乳化剤及び場合によっては溶剤又は油からなる、
水で希釈するのに適した濃縮物を作ることもできる。

界面活性剤としては、芳香族スルホン酸たとえばリグニ
ンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸などの、なら
びに脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金為及びアン
モニウム塩；アルキル−及びアルキルアリールスルホナ
ート；アルキル−ラウリルエーテル−及び脂肪族アルコ
ールスルフアート；ならびに硫酸化したヘキサ−、ヘプ
タ−及びオクタデカノールの、ならびに脂肪族アルコー
ルグリコールエーテルの塩；スルホン化す７タレン及び
そのｖｊ導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフ
タレン又はナフタレンスルホン酸と７エノール及びホル
ムアルデヒドとの縮合生！ｙ：Ｉ物；ポリオキシエチレ
ンオクチルフェノールエーテル；エトキシル化インオク
チル、オクチル−又はノニルフェノール；アルキルフェ
ノール−又はトリブチルフェニルポリグリコールエーテ
ル；アルキルアリールポリエーテルアルコール；イソト
リデシルアルコール；脂肪族アルコールエチレンオキシ
ド組合物；エトキシル化ひまし油；ポリオキシエチレン
アルキルエーテル；エトキシル化ポリオキシグロビレン
；ラクリルアルコールボリグリコールエーテルアセター
ト；ソルビットエステル；−リグニン−サルファイドａ
液又はメチルセルロースが挙げられる。

粉末、散布剤及び噴霧剤は有効成分を固体の担体物質と
ともに磨砕して又は混合して作ることができる。

顆粒たとえば被包−１含浸−及び均質顆粒は有効成分′
１￥：面体担体物質に固定してｓＩ表できる。固体担体
物質は鉱物上、シリカゲル、珪酸、珪酸塩、メルク、カ
オリン、石灰石、石灰、白亜、腸灰粘土、黄土、粘土、
ドロマイト、珪燥土、硫酸カルシウム及びマグネシウム
、酸化マグネシウム、プラスチック粉末、肥料、硫酸ア
ンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿
素など及び植物性製品、穀粉、樹皮粉、木粉及び果殻粉
、セルロース粉末又は他の固体担体物質である。

処方は有効成分’ｋ　Ｏ，ｌ乃至９５＠＠％望ましくは
０．５乃至９０重ｔ％含んでいる。

処方例は下記のものである： Ｌ化合物＠５を９０重置部とＮ−メチル−α−ピロリド
ン１Ｏ１ｔ部とを混合し、極微細な滴として用いるのに
適した溶液が得られる。

■、化合物第１の２０重１ｊ７Ｌｓを、キジロール８０
重を部、エチレンオキシド８乃至１０モルとオレイン酸
−Ｎ−モノエタノールアミド１モルとの付加生成物１０
重ｔＳ、　ドデシルペンゾールスルホン酸カルシウム５
重ｔＳ及びエチレンオキシド４０モルとひまし油１モル
との付加生成物５重を部からなる混合物中に溶解させる
。その溶液を水１０００００　］１［置部へ注ぎ微細に
分散させて、有効成分０．０２１１ｔ％含有の水性分散
液が得られる。

厘、化合物第３の２０］１［ｔｉを、シクロヘキサノン
４０重重部、インプクノール３０重量部、エチレンオキ
シド７モルとイソオクチルフェノール１モルとの付加生
成物２０ｍｔ８及びエチレンオキシド４０モルとひまし
油１モルとの付加生成物１０１１１１ｍからなる混合物
中に溶解させる。

その溶液を水１０００００　ｉ　ｍ線中に注ぎ微細に分
散させて、有効成分０．０２重重％含有の水性分散液が
得られる。

■、有効成分第４の２０Ｊ！：ｉｔｉ’ｋ、シクロヘキ
サノン２５１！量部、肺点２１０乃至２８０℃の鉱油フ
ラクシ璽ン６５３！［１１及びエチレンオキシド４０モ
ルとひまし油１モルとの付加生成物１０重重部からなる
混合物に溶解させる。その溶液を水１０００００　Ｘ　
ｔ　ｅ中に注ぎ微細に分散さセて有効成分０，０２重匁
％含有の水性分散液が得られる。

Ｖ、有効ｇ分第１４　（７）　２０１ｔｓｖ、　シイＶ
ブチルナフタレンーα−スルホン酸ナトリウム３１ｉｔ
部、サルファイド廃液からのりゲニンスルホン酸ナトリ
ウム１７Ｘｔ部及び粉末状シリカゲル６０１１ｔｉとよ
く混合し、ハンマーミルで磨砕する。この混合物を水２
００００重重部中に微細に分散させて、有効成分０．１
ｇ−３１％含有の吹付用液が得られる。

■、有効取分渠１６の３Ｒｔ部を、微粉砕したカオリン
９７重を都と混合する。有効成分３Ｎ！％含有の散布剤
が得られる。

■、有効取分第１の３０３１量Ｓを、粉末状シリカゲル
９２３１盪部とこのシリカゲルの表面に吹き付けたパラ
フィン油８Ｎ−Ｊｋ部との混合物とよく混合する。こう
して付着性のよい有効成分製剤が得られる。

■、有効成分第５の２０！を部を、ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム２重重部、脂肪族アルコール−ポリ
グリコールエーテル２重量部、フェノール−尿素−ホル
ムアルデヒド縮合物ナトリウム塩２１Ｍ［型部及びパラ
フィン糸鉱油６８重ｆ部とよく混合する。安定な油性分
散液が得られる。

除草剤乃主有効底分の適用はｇ　Ｗ　（１）　８Ｈに又
は七め後に施こす方法で実施できる。有効成分が付定の
作物に合わないときは、敏感な作物の葉にはかからない
ように、−万有効成分が作物の下に生えている雑草又は
露出している地面に達するように吹付器で除草剤を吹付
ける施与技法（ｐｏｓ　ｔ−ｄｉｒｅｃｔｅｄ。

１ａｙ−ｂｙ　）が利用できる。

有効取分の使用鴬は駆除目標、季節、目標植物及び成育
段階に応じて０．００１乃至３望ましくは０．０１乃至
１　ｋｇｌｂＢである。

適用法の多様性を考慮して、本発明による化合物乃至そ
れらを含んでいる薬剤は一連の作物において雑草駆除の
ため使用できる。

作用スペクトルの拡大及び相乗効果達成のため、式１の
ピリジンｆｉ）導体は多数の他の除草又は発育ｍ１ｆｆ
ｉの作用のある物質グループのうちの代表的なものと混
合してともに施与することができる。混合の相手として
はたとえばジアミン、４Ｈ−３，１一ベンーズオキサジ
ン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２．６−シニトロア
ニリン、Ｎ−フェニルカルバマート、チオールカルバマ
ート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素
、ジ７工二ルエーテル、ドリアジノン、クラシル、ベン
ゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン訪導
体、キノリンカルボンＰＲ品導体、Ｃｍ素＞了り−ルオ
キシフェノキシグａピオン１１Ｒ（誘−Ｊｌ１体）その
他が挙げられる。

そのほか式１のピリジン誘導体？単独で又は他の除草剤
と組合せて、なおまた別の農薬たとえば害虫又は１１！
物病＃真菌乃至細菌防除剤と混合してともに施こすのが
有効なことがある。さらに栄養分及びｉｔ元累の不足の
排除のために用いられる無機壇溶欣との混合可能性も有
利である。ａｍに対して無毒性の油及び油精製＠を添加
することもできろ。

生物学的効果の例 本発明による式Ｉのピリジン鋳等体の代表的なもの各８
が望ましい及び望ましくない個物の成長に及ｆ％−ｆ影
響は下記の温室実験での生物芋的笑流側によりて立証さ
れる： 栽培容器としては腐植質的３，０％含有の粘土質砂￥培
養土とする内容ｔ　３００　ｃｒｔｔ３のグラスチック
鉢が役立つ。試験植物のね子Ｚ８２好１に従って区分し
て播く。

成育後処理の目的には直接に播種するか又は同じ容器内
で成長した植物を選別するなり又はまず中核植物として
区別して胃てて処理の数日前に実ＩＩＡ器に移植するな
りする。

温室冥験に用いた植物は下記の池のものからなる： 字　　　名　　　　　　　　　　　　　名　　称アブテ
ィロンチオ７ラステイ　　　タイマアマラントウス　レ
トロフレクスス　　ヒュケノボディクムアルプム　　　
　（白色の）アカザマルバ　ネダレクタ　　　　　　　
ゼニバアオイソラヌム　ニグルム　　　　　イヌホオズ
キ皆無又は正常な発育経過を意味する。

成育後に過用の場合、たとえは有効成分第１又は第２１
に用いて広葉の望ましくない植物が極めてよく駆除でき
る。

代理人　弁理士　　１）代　恣　治 成長形弐に従って、試験植物は丈３−１５ｃｒＩＬで、
分散媒体である水中にＷ１４濁又は乳化させた有効成分
を微細に分散させるノスルによって吹きつけて、処理す
る。成育後処理用の使用業は０．０６　ｋｊｃ／ｈａ　
ａ、ｓである。

実験容器は温室内に胃くが温暖向の種類は温度の高い方
（２０乃至３５℃）が、常温向のものはｌＯ乃至２０℃
が望ましい。５ｉＩ！験期間は２乃至４遁間にわたる。

この期間中種物には手入れｔし、個々の処理に対するそ
れらの反応を評価する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は置換のない又はアルコキシ、アルキル
   チオ又はフェニルによる一つ又は二つの置換があるアル
   キリデンアミノオキシ、置換のない又はアルキルによる
   一つ又は二つの置換があるシクロアルキリデンアミノオ
   キシ、スクシニルイミノオキシ、置換のない又はアルキ
   ル又はハロゲンによる一つ又は二つの置換があるアゾリ
   ルを、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル、ハロゲンアルキル、
   アルコキシ、ハロゲンアルコキシ又はアルキルチオを、
   Ｒ＾４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲンアルキル
   又はアルコキシを、及びＺは窒素又はメチン基を表わす
   ）で表わされるピリジン誘導体。
2. （２）不活性添加物及び請求項１記載のピリジン誘導体
   を含んでいる除草剤。