TW293030B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^03030 a7 _B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明是關於一種用於沈積催化性钯在基板上之可調 節黏度及pH之聚合性樹脂，其製法及用途。 本發明的目的是沈積一種催化性把，而此催化性鈀是 利.用自身催化浴或無電浴之方法金屬化。一般而言，自 身催化浴是由以把-錫膠體為基材之觸媒所引發。為使此 種觸媒獲致選擇性的沈積.必須使用光敏劑。由氛化钯 觸媒預處理過的基板，，藉助自身催化浴可被金屬完全覆 蓋。光敏阻體則塗佈在其上面。随後再使用紫外光透過 光罩對整値基板照射。被照射到的阻體經顯像之後卽形 成電路圖案。為減少化學處理步驟，大多數的方法都建 議要對把進行選擇性的沈積。但從耙産物的安定性、處 理步驟的次數、以及施用該産物的可撓性等觀點來看， 這些方法都有很多缺點存在。 關於這一點，K.Kondo等人在”Photochemical Deposition of P d ( 0)f r o m Adsorbed Pd(II)-Complex Ions", J.Electrochem. Soc., Volume 139, N° 10, October, 1 992 —文中提出一種能夠使陶瓷産物（尤其含 96%鋁氣者）獲得選擇性的金腸化之钯敏化劑。此産物 的製法是先使氣化把與一配位子（例如溶於水中之酒石 酸）混合，兩者莫耳比為5。然後添加氫氧化鈉調整p Η至 9.3。接箸將鋁氣板浸在溶液中10分鐘，然後於去離子 水中浸3分鐘，接著用汞汽燈透過光罩照射6分鐘，隨 後將基板浸在60 °C的鹽酸溶液中5分鐘以除去未照到的 多餘部份。然後利用自身催化銅浴依光罩圖案選擇性的 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 『 裝 訂 1··^ (請先閱讀背面之注意事T再填寫本頁) ^93030 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 2 ) 1 1 鍍 上 銅 〇 如 此 製 得 的 敏 化 把 溶 液 主 要 的 缺 點 是 缺 乏 時 間 1 1 1 安 定 性 〇 % 外 還 注 JSC. 思 的 是 施 用 溶 液 之 步 驟 也 太 繁 複 t 並 1 1 且 透 過 光 罩 的 曝 照 程 序 是 不 可 或 缺 而 且 也 是 施 用 該 産 物 /— 請 1 先 1 的 .唯 —- 方 法 〇 另 主 要 的 缺 點 是 Ko n d 0産物不能被視為 閱 讀 1 I 樹 脂 (因為不含聚合物） > 也 不 是 _- 種 溶 液 • 因 此 f 産 物 背 面 | 之 1 之 粘 度 是 無 法 調 整 的 0 事 實 上 » Ko n d 0溶液之施用只能 注 意 1 I 以 趿 附 在 基 板 上 面 之 方 法 為 之 〇 再 1 1 本 發 明 專 利 請 人 的 另 一 個 專 利 申 請 案 W0 9 3 / 1 2267 填 寫 本 裝 號 是 關 於 一 種 用 於 將 金 屬 沈 積 在 基 板 上 之 聚 合 性 樹 脂 » 頁 V_ 1 I 其 組 成包括含 有 配 位 化 合 物 和 m 維 素 衍 生 物 之 溶 液 » 使 用 1 1 的 溶 劑 是 二 甲 基 甲 醯 胺 或 水 y 此 溶 液 兼 具 m 維 素 衍 生 物 1 1 和 金 屬 化 合 物 之 性 質 〇 使 用 此 類 聚 合 物 樹 脂 主 要 的 缺 點 1 訂 是 其 並 不 適 用 於 某 些 聚 合 物 基 板 例 如 聚 氣 乙 烯 聚 m 1 酸 酯 聚 醯 胺 等 « 而 且 能 夠 使 用 的 紫 外 線 燈 也 有 極 大 的 1 | 限 制 因 為 其 只 能 夠 在 2 5 4奈米之高功率中分解， 而且 1 其 粘 度 也 只 能 在 極 小 的 範 圍 内 可 做 調 整 〇 此 外 9 施 塗 此 Λ 類 樹 脂 的 方 法 也 非 常 有 限 〇 例 如 噴 墨 方 法 是 不 適 用 的 〇 I 而 且 也 無 法 做 進 一 步 的 添 加 0 1 本 發 明 主 要 的 a 的 之 — 因 此 而為避免 上 述 之 缺 點 I 而 且 1 1 所 提 供 的 是 — 種 用 於 將 催 化 性 把 沈 積 在 基 板 上 面 之 可 諝 1 I 節 粘 度 和 pH 之 聚 合 性 樹 脂 > 其 具 備 極 佳 的 時 間 安 定 性 > 1 能 夠 應 用 的 塗 佈 技 術 範 圍 又 很 廣 • 包 括 噴 墨 旋 轉 塗 佈 I 繪 圖 筆 N 紬 印 、 壓 染 毛 刷 毛 筆 噴 霧 等 而 且 可 1 以 對 陶 瓷 産 物 塑 膠 或 聚 合 性 産 物 % 木 材 、 金 屬 等 進 行 1 4 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（3 ) A7 B7 艮 $ r 鎳 ' 銅 如 例 /IV 化 屬 金 的 性 擇 選 非 或 性 〇 擇序 選程 m: 理 處 \1/ 金 外基 之羧 鹽或 0 / 了 和 除基 中羥 脂含 樹 、 性劑 合 合 聚錯 明型 發物 本化 ，氣 的或 目型 個酸 這 袋 到括 達包 為還 醇 鈀 乙 酸 和 硫 醇 、 甲 钯 、 化 水 氛 從 從 及 是 以 鹽 、 0 物 . 合 體 化 實 性 之 鹼 佳 、 較 物 C 一 合劑明 聚溶發 性之本 溶出據 水選根 之中 0 a 酸 、 硝酸 、羧 出 選 中 物 合 混 其 及 酸 羧 聚 r 酸 羧 基 羥 含 包 從 是 劑 合 錯 型 酸 羧 出 選 中 群 之 物 合 混 其 及 中 、 鹽物 化合 氣聚 及素 酸維 鹽纖 從從 是是 劑物 合 合 錯聚 型之 物基 化羧 氛或 出 另 選。明 中出發 物選本 合中據 混物根 其合 從 y 貝 物 合 化 性 0 而 合 聚 澧 實 之 佳 較 活 面 界、 劑 粘 〇 肋者 、 合 劑混 色上 著以 、或 劑種 溼兩 潤之 種中 出烯鹽 樹劑 選丙鹼 性性 /及 和 、 基物 羥合 含聚 ，酸 混 其 及、 鹼 少 至 含 包 脂 其 或 劑 沫 防 或

5¾ ~ 酸 05錢 ο . 於佳 介較 是為 度¾ 濃量 之重 鹽ο· §3~1 » 1i 體ο 實於 之介 佳以 特而 明 , 發間 本之 據% 根量 B S (請先閱讀背面之注意事f再填寫本頁) 裝. 、νβ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於 介 是 度 濃 之01於 劑 2 介 合 ~ 是 錯04度 型G濃 物於之 化介物 氛以合 或而聚 5 ,基ο 間羧於 之或介 % \ 以 量和而 重基 ， 羥間 含之 • % 佳量 較重 kj 5 為 1 量-1 \/ If 1 3 是為 5 度 濃量 ~ 其重 G 5 . , . ο 於 Sii介 鹼ϋ是 為"0度 ^ ^ ^ Α口 Μ其 t以 {而 ’ 性 時 驗1齡 間 當 .為 ，2物 佳¾合 二 π i J -: 為 LO 性 % ~ 鹼 量 G 當 E * 3 ο , ? 於佳 ^ 介較 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ^93030 B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事f再填寫本頁) 重量％之間，而以介於0.1〜1.5重量％為較佳，上述試 剤之總濃度是介於0.01〜5重量％之間，而以介於0.01 〜3重量％為較佳，其餘部份為溶劑。 .根據本發明另一持佳之實體，聚合性樹脂是以去礦質 水做為溶劑。 本發明也提出這些聚合性樹脂之製法，其待色在於： 一方面，使把鹽與羧酸型或氛化物型錯合劑混合（佔溶劑 總體積之三分之二），直到完全溶解之後形成第一種溶液 ,另一方面也將佔溶劑總體積三分之一之聚合物混合直 到完全溶解之後形成第二種溶液，然後將第一種溶液加 入第二種溶液中（或類倒過來），混合好之後添加鹺性化 合物調整pH至所需範圍内（1〜10之間），最後再根據樹 脂産物所需功能加入一種或兩種以上不同試劑，例如潤 濕劑、著色劑、防沫劑、肋粘劑、及界面活性劑.這些 聚合性樹脂的用途包括管子之金屬化、印刷電路之原型 品、感測器、電磁保護裝置以及装飾品或圖案等之製造。 藉助不具有限制性之本發明聚合性樹脂實施例、其製 法、其在基板表面沈積催化性耙之用法、及其在這些表 面上之金屬化，本發明其他細節及特擞將更為清楚。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如上所述.本發明聚合性樹脂的目的包括不再使用目 前已知之把溶液和聚合性樹脂，因為其主要的缺點如溶 液不具有時間安定性、施塗方法有限（只能使用吸附在 基板表面上之方法）、粘度和pH又無法調整，因此這些 樹脂對於大部份的聚合物基板（P V C、聚碩酸酯、聚醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 293030 ,i〇V A7 B7 /年1月vt曰 五、發明説明（5 )都不適用、無法金屬化通路孔，只能使用254奈米高功 率燈、施塗步驟繁複、粘度可調整的範圍很小，因此無 法用簡單的工具〔例如繪圖筆（” r 〇 t r i n g ”）〕塗佈。因 此.，本發明已發展完成具備可調粘度之聚合性樹脂，其 組成除了把鹽之外，還包括羧酸型或氣化物型錯合劑、 含羥基和/或羧基之水溶性聚合物、鹼性化合物及溶劑 (例如水，但以去礦質水、甲醇和乙醇為較佳）。可調節 粘度和可諝節pH之優點在於可使用不同的技術塗佈樹脂 ,例如旋轉塗佈、浸塗、噴墨、筆、原子筆（鏑筆、繪 圃筆），並且還能夠透過光罩獲致可調整及可控制的膜 厚。 經濟部中央標準局員工消費合作社印狀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 組成本發明聚合性樹脂之化合物.各種不錯的例子敘 述如下。耙鹽的例子包括氣化耙、硫酸耙、硝酸把、及 其混合物.其中以氣化把 為特佳。羧酸型錯合劑的例 子包括羧酸、α-羥基羧酸、聚羧酸、及其混合物，就 此點而言，適用的羧酸包括琥珀酸、中草酸、葡萄耱酸 、及其混合物；適用的α-羥基羧酸包活酒石酸、蘋果 酸、檸樣酸、及其混合物。適用的聚羧酸包括無規聚丙 烯酸、聚甲基丙烯酸、及其混合物。氛化物型錯合劑的 例子包括鹽酸和氣化鹽，例如氣化納。含羥基和/或羧 基之水溶性聚合物的例子包括繼雒素聚合物（特佳的是 羥基餓維素聚合物）、丙烯酸聚合物、及其混合物；關 於纖維素聚合物，較佳的例子包括羧甲基纖維素、羥丙 基甲基織雒素、及其混合物；關於丙烯酸聚合物，較佳 本紙悵尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（21〇Χ 297公釐） 293030 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 6 ) 1 1 的 例 子 包 括 聚 丙 烯 酸 、 聚 甲 基 丙 烯 酸 及 其 混 合 物 〇 鹼 1 1 性 化 合 物 的 例 子 包 括 鹼 鹽 驗 及 其 混 合 物 關 於 鹼 鹽 1 1 9 恃 佳 的 例 子 包 括 碩 酸 鈉 碩 酸 鉀 碩 酸 鈣 及 其 混 合 請 1 先 1 物 關 於 鹼 • 待 佳 的 例 子 包 括 氫 氣 化 鉀 Λ 氫 氣 化 鈉 及 閱 讀 1 I 其 混 合 物 〇 背 ΐ6 1 之 1 I 如 刖 所 述 < 在 本 發 明 聚 合 性 樹 脂 中 加 入 可 容 性 添 加 注 意 事 再 1 剤 是 相 當 不 錯 的 做 法 1 適 用 的 添 加 劑 包 括 潤 濕 劑 > 防 1 1 沫 劑 肋 粘 剤 界 面 活 性 劑 或 著 色 劑 〇 關 於 潤 溼 劑 $ 較 填 % 本 裝 佳 的 例 子 包 括 矽 院 氣 m 族 聚 合 物 酯 類 Λ 或 其 具 有 高 含 頁 1 量 2- 丁 氣 基 乙 醇 之 進 一 步 産 物 0 此 類 産 物 在 市 面 上 的 商 1 品 為 Da p r 0 和 Sc h w eg 〇 - we tt (註册商標）。 關 於 防 沫 劑 1 1 較 佳 的 例 子 為 以 分 散 在 石 蟠 液 中 之 疏 水 性 有 機 固 體 為 基 1 訂 材 製 成 之 化 學 組 成 物 f 例 如 Da Ρ Γ 0 (註 冊 商 標 )〇 關於肋 1 粘 劑 1 較 佳 的 例 子 為 含 有 可 與 基 板 表 面 發 生 作 用 的 官 能 1 I 基 (例如胺基、 羧酸基、 和/或甲基丙烯氣基）之 水 溶 性 1 或 水 互 溶 性 材 料 » 市 售 産 品 如 S h ί p 1 e y公司之Μ an c h e m 或 X PM9 25 (註冊商標 )〇 關於界面活性剤， 較佳的例子包括 -Ά I 烴 化 界 面 活 性 劑 Λ 烴 化 乙 醇 類 或 植 物 油 » 例 如 D666 、 1 D 3 3 3或D999 (註册商標） 關 於 著 色 劑 » 主 要 是 以 氧 化 鈦 1 1 為 基 材 之 顔 料 % 例 如 T i on a (註 冊 商 標 )〇 以上試劑只是 1 1 擇 要 舉 例 並 不 僅 限 於 這 〇 一 般 而 y 大 部 份 的 水 溶 1 性 添 加 劑 (尤其是使用於塗料中者）都適 用 〇 1 關 於 本 發 明 聚 合 性 樹 脂 各 不 同 成 分 之 濃 度 » 不 用 說 是 1 依 這 些 成 分 及 所 用 的 溶 劑 之 性 質 而 定 0 但 根 據 本 發 明 * 1 8 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 就粑鹽而言丨其濃度一般是介於0.05〜5重量％之間，而 以介於0 . 1〜1 . 0重量％之間為較佳；關於羧酸型或氯化 物型錯合劑，一般是介於0.01〜5重量％之間，而以介 於.0.04-2重量％之間為較佳；關於含羥基和/.或羧基之 聚合物，一般是介於0.1〜15重量％之間，而以介於0.1 〜7重量％之間為較佳；關於鹼鹽，一般是介於0.01〜5 重董％之間，而以介於0.01〜2.5重量％之間為較佳； 關於鹼，一般是介於0.01〜2.5重量％之間，而以介於 0.1〜1.5重量％之間為較佳。這些試劑或添加劑之總濃 度是介於0.01〜5重量％之間，而以介於0.01〜3重量％ 之間為較佳。 本發明聚合性樹脂是一種新型的分子，尤其指從四種 化合物型態的混合物形成之配位錯合物，而其包含且源 自溶劑。事實上，羧酸型錯合剤偽與把（II)鹽結合形成 配位錯合物，由於其中有纖維素和/或丙烯酸聚合物之 存在，所以該配位錯合物在溶液中非常安定，而當錯合 物中含有羧基時，也可因以形成寡聚物。鹼性化合物事實 上可使産物（為一種極強的酸，因此腐蝕性很強）之pH維 持在1 - 1 0之間.因此持別適用於各種施塗裝置。 本發明聚合性樹脂是根據待殊的混合方法製造。在第 一値步驟，耙鹽先在第一容器中與錯合劑以溶劑總體積 之三分之二來混合，而在第二容器中之聚合物則混以溶 劑總體積的其餘三分之一。當所有成分都完全溶解之後 ，将第一容器中之溶液加入第二容器之溶液中互相混合 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐〉 裝 訂 i··^, (請先閣讀背面之注意事T再填寫本頁) 五、發明説明 ( 8 ) (或類倒過來） 最 後 加 入 m 性 化 合 物 調 整 pH 至 所 需 的 1〜 10 之 間 t 然 後 再 根 據 聚 合 性 樹 脂 之 用 途 、 添 加 不 同 的 添 加 劑 » 例 如 潤 溼 劑 Λ 防 沫 劑 、 助 粘 劑 > 界 面 活 性 劑 或 著 色 Μ 〇 此 包 含 三 値 步 驟 之 程 序 能 夠 形 成 沒 有 沈 澱 之 透 明 産 物 〇 但 如 果 上 述 四 種 成 分 没 有 先 在 溶劑液中 整 體 混 合 的 話 • 就 無 法 具 備 透 明 性 〇 混 合 條 件 (混合速度和溫度） 並 不 販 格 * R 要 各 成 分 能 夠 兀 全 溶 解 在 溶 劑 中 即 可 〇 混 合 程 序 通 常 是 在 室 溫 下 進 行 〇 如 此 製 得 的 聚 合 性 樹 脂 之 粘 度 一 般 是 介 於 2〜1 5， 000c P S 之 間 » 而 以 介 於 3 λ -5 ,000 C P S 之 間 為 較 佳 〇 如 上 所 述 • 可 調 粘 度 之 樹 脂 主 要 的 優 點 在 於 其 可 以 應 用 不 同 的 技 術 塗 佈 在 任 何 基 板 上 面 0 為 擴 大 應 用 y 藉 由 添 加 鹼 或 鹼 性 化 合 物 將 pH 調 整 在 所 需 的 1 - 1 0 之 間 〇 而 為 了 使 樹 脂 具 備 良 好 的 潤 溼 性 y 還 可 單 獨 或 混 合 添 加 上 述 各 種 化 合 物 9 例 如 潤 溼 劑 防 沫 劑 肋 粘 劑 % 界 面 活 性 劑 和 著 色 劑 1 尤 其 是 加 在 塑 膠 基 板 上 面 t 以 免 其 通 過 噴 墨 裝 置 時 發 生 起 泡 問 題 1 如 此 金 屬 沈 積 物 因 獲 致 良 好 的 附 箸 而 可 以 省 下 對 基 板 進 行 預 處 理 之 程 序 0 R 要 將 已 塗 佈 把 (ΤΙ) 樹 脂 之 基 板 直 接 浸 人 白 身 催 化 浴 中 [ 化 學 反 應 還 原 成 催 化 性 m (0)] » 或使用紫外線燈 (汞蒸汽） 或 準 分 子 雷 射 > 透 過 光 罩 藉 肋 光 化 學 反 應 預 先 分 解 耙 (I I) 樹 脂 » 或 進 一 步 再 用 烘 箱 加 熱 » 或 用 可 見 光 或 紅 外 光 雷 射 照 射 使 其 變 成 把 (0), 都可以獲致選擇性 或 非 選 擇 性 的 白 身 催 化 性 金 屬 化 〇 就 此 點 而 言 * 聚 合 物 (袋 S維素和/或丙烯酸聚合物） 的 -10- 請 先 閱 讀 背 ιέ 意 事 再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 旁 293030 五、發明说明（9 修正 本質是相當重要的。如果使用的聚合物材料是聚丙烯醯 胺，聚(N-異丙基丙烯醯胺）、聚（甲基丙烯醯胺）、聚（2 -甲氣基 乙氣基乙烯）、或聚乙烯基，則該配位錯合物所産生物 的金屬化將無法獲得催化性效果。也就是説，無法獲至 金屬化，而所製得的樹脂就不具有安定性，粘度也無法 調整。溶劑的性質也很重要，如果使用的溶劑不是甲醇 或乙醇，將會破壞配位錯合物，使金屬化被摧毀掉，當 然也無法獲致催化性效果。如使用丙_或異丙醇做為溶 劑，製得的樹脂是不安定的，也無法獲致金屬化。 本發明聚合性樹脂及其施塗技術的一些例子如下。 苷掄例1 珐外铺昭射 0 . 75重量％ 0 . 1 2重置％ 0 . 4重量％ 2 重量％ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、va 經濟部中央標隼局員工消費合作社印货 氣化钯 酒石酸 羧甲基缕維素 5K酸納 其餘部份為去礦質水或甲醇。 氛化钯與酒石酸在第一容器中以水或甲醇總體積之三 分之二來混合.而羧甲基纖維素與碩酸納則在第二容器 中，以剩餘三分之一體積的水或甲醇來混合。當所有成 分都完全溶解之後.將第一容器中之溶液加入第二容器 之溶液中，再整個混合即形成沒有沈澱之透明液體。 試—駿支板一 -11- 本紙張尺度通用中國國家糅準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） -線 五、發明説明（l〇 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 陶瓷，氣化鋁和塑膠（環氣樹脂、聚碩酸酯、聚醯亞胺） 榭脂夕掄塗 以400rpni / sec之加速度及lOOOrpm之速度旋轉塗佈60 秒.鐘，然後用熱風機乾燥3 0秒鐘。 接箸用500W汞蒸汽燈透過光罩照射整個基板1小時。 然後以去礦質水沖洗樣品去除未照射到的樹脂。接著將 樣品浸在自身催化銅浴或鎳浴中，以使得照射到的部份 被銅或鎳之沈積作用而金屬化。 窨掄例2 利用输鼸桌之金臛化 樹」Ι_Μ成. 氛化耙 琥珀酸、葡萄糖酸或酒石酸或鹽酸或 氫氣化納 丙烯酸聚合物、羥丙基甲基纖維素或 羧甲基纖維素 氫氣化鉀 其餘部份為去確質水或甲醇。 依實施例1相同方法製備樹脂。 試，驗基板 陶瓷、氣化鋁和塑膠（環氣樹脂、聚磺酸酯、聚醯亞 胺、PVC) 樹脂之施塗 0 . 25重量％ 0 . 04重量％ 0 . 4重量％ 1 重量％ 請 kj 閱 讀 背 ft 意 事 項- 再 填 寫 本 頁 裝 I 丁 、」, 在 直徑分別為0.70、0.35、和0.25毫米之繪圖筆（ -12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 293030 A7 B7 五、發明説明（11 ) "rotring ”）Rapidoplot (註册商檫）槽中施塗樹脂，筆偽 傾置於與PC連接之繪圖杲上。繪圖機會以所需之圖案將 樹脂施於基板上面。然後用熱風機乾燥整體。接著將樣 品.浸在自身催化銅浴或鏍浴中，以使得画案被銅或鎳之 沈積作用而金屬化。 利用毛刷之首榕金鼷化 樹脂組成 氛化鈀 琥珀酸、中草酸、葡萄耱酸、酒石酸 、蘋果酸、檸塚酸、無規聚丙烯酸或 聚甲基丙烯酸 丙烯酸聚合物或羥丙基甲基纖雒素 碩酸納 其餘部份為去礦質水或甲醇。 依實施例1相同方法製備樹脂。 0 . 25重量％ 0 . 04重量％ 0 . 4重量％ 2 重量％ (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 陶瓷、氣化鋁和塑膠（環氣樹脂、聚碩酸酯、聚醯亞 胺、PVC) 樹脂^掄途 利用毛刷將樹脂塗佈到基板上面。然後用熱風機將整 値基板乾燥。接著將樣品浸在自身催化銅浴或鎳浴中， 以使得圖案被銅或鎳之沈積作用而金屬化。 在直接金屬化的例子中，需注意到當樹脂塗佈到基板 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（2丨0X 297公釐） 月1^ el 修正ml 五、發明説明（12 ) 上面之後，就銅之沈積作用而言，我們建議箱再予以活 化處理，例如熱處理（250它）、光化學處理（汞蒸汽燈） 或化學處理（將塗有樹脂之基板浸在2 0重量％加熱到8 Ο υ 之.次碡酸納溶液中。 奮掄例4 利用噴墨熱活化之直接金屬化 經濟部中央橾準局貝工消费合作.社印装 樹脂（基）甜成 氛化把 酒石酸或其他酸（見實施例3) 分別為0 . 0 4、1 . Ο δ或0 . 2重量％ 羧甲基纖雒素 1.80重量％ 氫氣化鉀 0.2重量％ 潤溼劑（氣脂族聚合物酯類） 0.1重量％ 其餘部份為去礦質水。 氰化耙與酒石酸在第一容器中混合（以水總體積之三 分之二為之），而羧甲基纖維素與0.02重量％鉀鹼 則在第二容器中混合.以剩餘之三分之一的水體積為之 。當所有成分都完全溶解之後，將第一容器中之溶液加 入第二容器之溶液中，再使整個混合即形成没有沈澱之 透明液體。接箸加入0.18重量％ 鉀鹼 將pH調整至7 ,然後再加入潤溼劑、製得的樹脂經1徹米篩網濾過。 贰驗基...板_ 陶瓷、玻璁、塑膠：聚醯亞胺、聚醚醯亞胺〔通用電 -1 4 - 0 . 25重量96 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度逋用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

五、發明説明（I3 ) 氣公司之intern(註册商標）〕。 樹脂^旃塗 樹脂在一噴墨装置〔例如IMAJE Jaime 1000 S3 TP或 HP. DeskJet (註冊商檩）〕之儲墨槽中施塗。該装置以所 需之圖案（或電路）將樹脂塗佈在基板上面。然後將整個 基板加熱到250¾使樹脂活化。接著將樣品浸在自身催化 銅浴或鏍浴中，以使得圖案被銅或錁之沈積作用而金靥 化。 奮旃例5 利用噴墨光化學活化之直接金颶化 成 Η X) 0& 印 /1 旨 RH 樹 例 施 實 見 /IV 酸 他 其 或 钯酸 化石 氣酒 % 量 ti 3 為 別 分 或 經濟部中夬橾準局員工消費合作社印製 水第 質在 礦酸 素 i去石 維 U為酒), 纖鉀(I份與之 基化劑部把為 甲氧溼餘化二 羧氫潤其氣之 分 類 酯 物 合 聚 族 脂 氟 合 混 中 器 容 與 素 維 m 基 甲 羧 而 ¾¾¾¾ 量量量童 WE S 鬣 三 之 積鹼 體鉀 總 ％ 水5 以重

之加之 為液澱 積溶沈 體之有 水中ίδ 的器成 1 容形 之 一 即 分第合 三將混 之.値 餘後整 剩之使 以解再 ，溶 . 合全中 混完液 中都溶 器分之 容成器 二有容 第所二 在當第 Ξ: CA 本紙悵尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） —— I - - I -I - -I ^士I n i m 一<-In I -- - 1 —J I(【 0¾. ^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Τψ) If f! ιί …A.7、 Β7_ 五、發明説明（w) 透明液體。接箸加入0.18重量％ 鉀鹼 將pH調整至7 ，然後再加入制溼劑、製得的樹脂經1徹米篩網濾過。 試.驗基板 .陶瓷、玻璃、塑膠：聚醛亞胺、聚醚醯亞胺、PVC、 環氣樹脂、ABS、聚磺酸酯、聚醯胺、等等。 樹脂之旃塗 樹脂在一噴墨装置〔例如IMAJE Jaime 1000 S3 TP或 HP DeskJet (註册商標）〕之儲墨槽中塗佈。該裝置會以 所需之圖案（或電路）將樹脂塗佈在基板上面。然後用紫 外線燈（色譜顯像器）照射整個基板使樹脂活化。接箸將 樣品浸在自身催化銅浴或鎳浴中以使得圖案被銅或鎳之 沈積作用而金屬化。 奮施例6 利用繪圖機光化學活化之直接金屬化 榭脂（印墨）甜成 氛化钯 酒石酸或其他酸（見實施例3) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 0 . 25重置％ 0.02重置％ 0 . 4重量％ 0 . 3重置％ 0 . 5重量％ (請先閱谛背面之注意事項再填寫本頁) 羥丙基甲基纖維素或甲基雜維素 氳氣化鉀 肋粘劑（Shipley公司之PM925 (註册商標）] 其餘部份為去礦質水。 氛化把與酒石酸在第一容器中混合（以水總體積之三 -1 6 - 本紙浪尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 293030 經濟部中央標隼局員工消资合作社印^ «f# X, A 7、 ^ Λ 7 -： L—._ “B7 乂_五、發明説明（15 ) 分之二為之）.而纖維素聚合物與0.02重童％鉀鹼 則在第二容器中混合，以剩餘之三分之一的水體積為之 。當所有成分都完全溶解之後，將第一容器中之溶液加 入.第二容器之溶液中，接著加入其餘的 鉀鹼 將pH讁 整至7,然後再加入肋粘劑。 試驗某板 陶瓷、玻璃、塑膠：聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、PVC、 環氣樹脂、ABS、聚碩酸酯、聚醯胺、等等。 樹脂掄塗 在一直徑分別為0.70、0.35和0.25毫米之繪圖筆（ ”rotring”）Rapidoplot (註册商檫）槽中施塗樹脂，筆傷 傾置於與PC連接之繪圖桌上。繪圖機會以所需之圖案（ 或電路）將樹脂施於基板上面。然後用紫外線燈（色譜顯 像器）照射整個基板使樹脂活化。接著將樣品浸在自身 催化銅浴或鎳浴中，以使得圖案被銅或鎳之沈積作用而 金臑化。 如各實施例所示，本發明聚合性樹脂能夠應用各種塗 佈技術選擇性或非選擇性的施用在基板上面，其方式除 了噴墨、繪圖皋筆和毛刷之外，還包括原子筆、筆、ffi 染、絹印、雷射或噴蓀等。 本發明聚合性樹脂的用途幾乎不受限制， 包括通路孔之 金屬化、印刷電路之原型品製作、印刷電路之製造、感 测器之製造、電磁保護裝置之製作以及装飾品類之製造 .部能夠應用本發明聚合性樹脂。 必須了解的是上述各實體對本發明並無任何限制，只 要不脫離本發明範圍，任何的改變和修飾都是可行的 _ 1 7 _ —— 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格\ 410 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 月 修正;補充I A8 BS C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 第84 10698 6號「用於沈積催化性耙於基板上之具有可調 節黏度和pH之聚合性樹脂，其裂備方法及其用途」專利 案 （85年10月修正） 申請專利範圍 1. 一種用於沈積催化性把於基板上之具有可調節黏度及 pH之聚合性樹脂，其特擻在於：該樹脂之組成中除了 0.05-5重量％之钯鹽外，還包括0.0 1-5重量％之羧酸 型或氯化物型錯合劑、0.卜15重量：(；之從纖維素聚合物 ,丙烯酸聚合物、及其混合物中選出的含羥基和/或 羧基之水可溶聚合物、0.01-5重量ίί鹼性化合物、以及 從水、甲醇和乙醇中選出之溶劑，及視情形之0.01-5 重量％的至少一種潤溼劑、著色劑、助粘劑、界面活 性劑或防沫劑，或其中兩種或以上之混合者。 2. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其中耙鹽是從氣化耙 、硫酸钯、硝酸把、以及混合物中選出者。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之樹脂，其中羧酸型 錯合劑是從包含羧酸、α-羥基羧酸、聚羧酸、及其 混合物之群中選出。 4. 如申請專利範圍第3項之樹脂，其中，當其包含羧酸 做為錯合劑時，此酸是從琥珀酸、中草酸、《萄糖酸 、及其混合物中選出者。 5. 如申請專利範圍第3項之樹脂，其中，當其包含α- -1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (* 裝 訂 if·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 、 羧丙 物 合或 酸聚基 化 聚、 果含甲 氮 素素 頻包聚 中 維維 、 其、 其 纖纖 酸當酸 ， 為基 石 ，烯 脂。作甲 酒中丙 樹者中基 從其聚 之出其丙 是 α ,規 項選，羥 酸者脂無 。2 中脂 、 此出樹從者第鹽樹素 •選之是出或化之維 時中項酸選項氣項纖 劑物 3 此中1 和 1 基 合合第，物第酸第甲 錯混圍時合圍鹽圍羧 為其範劑混範從範括 做及利合其利是利包 。 酸、專錯及專劑專係物 錢酸請為、請合請 ，# 基樣申做酸申錯申者混 翔檸如酸烯如型如物其 •·· 申請專利範圍 9.如申請專利範圍第1項之樹脂，其中作為丙烯酸聚合 物者，僳包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、或其混合物。 10. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其中鹼性化合物 為驗鹽、鹼、或其混合物。 11. 如申請專利範圍第10項之樹脂，其中鹼性化合物是從 包含碩酸鈉、磺酸鉀、碩酸鈣、及其混合物之群中選 出之鹼發。 12. 如申請專利範圍第10項之樹脂，其中鹼性化合物是從 氫氧化鉀、氫氣化鈉、及其混合物選出之鹼。 13. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其中作為潤溼劑者， 包含至少一種矽烷、氟脂族聚合物酯類、或其具有高 含量2-丁氣基乙醇之産物。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） I.---^-----(裝------訂------{冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 293030 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其中作為肋粘劑者，. 包含一種含有可與基板表面發生作用的官能基（例如 胺基、羧酸基、和/或甲基丙烯氣基）之水可溶或水 可混化合物。 15. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其中作為箸色劑者為 以氣化鈦為基材之顔料。 16. 如申謓專利範圍第1或2項之樹脂，其中把鹽之濃度 介於0 . 1〜1 . 0重量％之間° 17. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂.其中竣酸型或氮 化物型之錯合劑的濃度介於0.0 4〜2重量％之間。 18. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其中含經基和〆 或羧基之聚合物之濃度介於0.1〜7重量％之間。 19. 如申請專利範圍第11項之樹脂，其中驗鹽之濃度介於 0.01〜2.5重量％之間。 20. 如申請專利範圍第12項之樹脂，其中驗之濃度介於 0 . 1〜1 . 5重量％之間。 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 21. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其中該試劑之總濃度 介於0 . 0 1〜3重量％之間。 22. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其包含去礦質水 做為溶劑。 23. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其包括75重量 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 293030 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印«. 六、申請專利範圍 %氣化鼦、0.12重量％酒石酸、0.4重置％羧甲基纖 維素、2重量％碩酸納，其餘部份為去礦質水或甲醇 24. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其包括0.25重量 %氯化鼦、0.04重量％琥珀酸、《萄糖酸或酒石酸或 鹽酸或氫氣化納，0.4重量％聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸 、羥丙基甲基繼維素或羧甲基纖維素，1重量％氫氣 化鉀，其餘部份為去礦質水或甲醇。 25. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其包括0.25重量 %氛化把、0.04重量％琥珀酸、中草酸、葡萄糖酸、 酒石酸、蘋果酸、檸樣酸、無規聚丙烯酸或聚甲基丙 烯酸，0.4重量％聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或羥丙基 甲基繼維素，2重量％碩酸納，其餘部份為去礦質水 或甲醇。 26. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其包括0.25重量％氣 化耙、0.0 4重量％琥珀酸、中草酸、葡萄糖酸、酒石 酸、蘋果酸、檸樣酸、無規聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 ,1.8重量％羧甲基纖維素，0.2重量％氫氧化鉀，以 及0.1重量％氟脂族聚合物酯類。 27. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其包括0.25重量％氯 化把、1.06重量％琥珀酸、中草酸、葡萄糖酸、酒石 酸、蘋果酸、檸樺酸、無規聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家橾牟（CNS )八4規格（210X297公釐） I.-------'1:裝------訂 J式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 293030 !88 D8 六、申請專利範圍 ，1.8重置％羧甲基纖維素，0.2重量％簠氣化鉀，以 及0,1重量％氟脂族聚合物酯類。 28. 如申請專利範圍第1項之樹脂，其包括0.25重量％氯 化耙、0.2重量％琥珀酸、中草酸、杨萄糖酸、酒石酸 ' / 、蘋果酸、檸塚酸、無規聚丙烯酸或聚甲、基丙烯酸， 7 1.8重量％羧甲基纖維素，0.2重量％氫氣化鉀，以及 0.1重量％氟脂族聚合物酯類。 29. 如申諳專利範圍第1項之樹脂，其包括0.125重量％ 氯化把、0.02重量％琥珀酸、中草酸、葡萄糖酸、酒 石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規聚丙烯酸或聚甲基丙烯 酸，1.8重量％羧甲基繼維素，0.2重量％氫氣化鉀， 以及0.1重量％氟脂族聚合物酯類。 3 0.如申請專利範圍第1項之樹脂，其包括0. 125童量％ 氣化把、0.5重量％琥珀酸、中草酸、葡萄糖酸、酒 石酸、蘋果酸、檸樣酸、無規聚丙烯酸或聚甲基丙烯 酸，1.8重量％羧甲基纖維素，0.2重量％氫氣化鉀， 以及0.1重量％氟脂族聚合物酯類。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 31.如申請專利範圍第1項之樹脂，其包括0.125重量％ 氣化把、0.1重量％琥珀酸、中草酸、葡萄糖酸、酒石 酸、蘋果酸、檸塚酸、無規聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 ,1.8重量％羧甲基繼維素，0.2重量％氫氧化鉀，以 及0.1重置％氟脂族聚合物酯類。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 293030 ll D8 六、申請專利範圍 32. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其中樹脂之粘度 介於2〜15，000cps之間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 33. 如申請專利範圍第32項之樹脂，其中樹脂之粘度介於 3〜5,000 cps之間。 34. —種製備如申請專利範圍第1或2項樹脂之方法，特 擞在於其包括下列步驟：一方面，使耙鹽與羧酸型錯 合劑混合（於溶劑總體積的三分之二中），直到完全溶 解之後形成第一種溶液，另一方面將聚合物混合於溶 劑總體積的三分之一中直到完全溶解之後形成第二種 溶液，然後將第一種溶液加入第二種溶液中（或顛倒 過來），混合好之後添加齡性化合物調整pH至介於1〜 10之間的所需範圍内，且最後再根據樹脂産物所需功 能加入一種或更多的以下試劑：潤溼劑、著色劑、肋 粘劑、界面活性劑及防沫劑。 35. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂，其係適用於通路 孔之金屬化，以及印刷電路、感测器、電磁保護裝置 和裝飾圖案之製造。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）