CN1049020C - 用于在基质上沉积钯催化剂的聚合树脂及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在基质上沉积钯催化剂用的可调整粘度和pH的聚合树脂，它包含相结合的钯盐、羧酸型或氯化物型配位剂、含羟基和/或羧基的水溶性的聚合树脂、碱性化合物和选自水、甲醇和乙醇的溶剂，本发明还涉及这种树脂的制备方法和应用。

Description

用于在基质上沉积钯催化剂的聚合树脂及其制备方法和用途
本发明涉及在基质上沉积钯催化剂用的可调整粘度和pH的聚合树脂、制备它的方法及其用途。
本发明的目的是鉴于通过自动催化浴或无电解浴敷施金属钯而沉积钯催化剂。通常，自动催化浴是通过钯-锡胶体基催化剂而被引发的。为了通过这种催化剂而达到选择性的沉积，必须使用光敏剂。通过PdCl2预处理基质，通过自动催化浴催化剂完全被金属所覆盖。光致抗蚀剂被涂敷在其上。随后，穿过掩模用紫外光对整体进行辐照。被辐照的抗蚀剂之显影导致形成电路图形。为了减少化学处理步骤的数目，现已提出大量的选择性沉积钯的方法。然而，从钯产物的稳定性、处理步骤的数目和使用所说的产物的适应性等考虑，这些方法显示出某些缺点。
在这方面上，K.Kondo等人在其论文“由吸附的Pd(II)-配离子化学沉积Pd(O)”〔“Photochemical Deposition of Pd(O)fromAdsorbed Pd(II)-Complex Ions”，J.Electrochem.Soc.，Volume139，NO.10，October 1992〕中，钯敏化剂使陶瓷产物、特别是使含96％矾土的陶瓷产物的选择性敷施金属成为可能。这种产物是通过在水中以分子比为5混合二氯化钯(PbCl2)和配合体例如酒石酸。随后通过添加氢氧化钠将此体系的pH调整到9.3。然后将矾土板在此溶液浸渍十分钟并在去离子水中浸渍三分钟。然后将其在室温下干燥。此后穿过掩模用汞蒸汽灯辐射照此板六分钟，残留的未被辐照产物通过将基质在60℃的盐酸液中浸渍五分钟而被除掉。随后，通过自动催化铜浴按照掩模图形将其镀铜。由此得到的敏化钯溶液之主要缺陷在于它缺乏时间稳定性。还可发现敷施溶液的步骤仍然很多，并且必须透过掩模进行曝晒而曝晒是敷施产物的唯一有效方法。另外的主要缺陷在于Kondo产物既不能被认为是树脂(它们不含聚合物)而宁可被视作溶液，也不能被认为是可调整粘度的产物。事实上，敷施Kondo溶液只通过基质吸附才能进行。
申请人的专利申请说明书WO 93/12267还涉及在基质上沉积金属用的聚合树脂，它包含以在作为溶剂的二甲基甲酰胺或水(视纤维素衍生物和金属化合物的种类而定)中的溶液形式的配位化合物和纤维素衍生物。由使用这些聚合物树脂而引起的主要缺陷在于，事实上它们不适用于某些聚合物基质诸如聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺；并且由于它们仅在254nm的高功率灯下分解，因此使用紫外灯是非常受限制的；还有，它们的粘度仅能在较小的范围内被调整。此外，用于敷施这些树脂的方法也是受限制的。例如喷墨法就不能被使用。此外，不可能添加其他物质。
因此本发明的主要目的之一在于消除上述的缺陷并提供一种在基质上沉积钯催化剂用的可调整粘度和pH的聚合树脂，它在时间上非常稳定，可用许多敷施法诸如喷墨法、旋涂法、标绘笔法、丝网印花法、浸染法、涂刷法、毛笔法、喷涂法等使用，并且它们既可选择性地又可非选择地进行陶瓷产物、塑料或聚合物产物、木材、金属的金属(例如，Cu、Ni、Ag、Au)敷施。
为此，本发明的聚合树脂包含混在一起的钯盐、羧酸或氯化物型的配位剂、含羟基和/或羧基的水溶性聚合物、碱性化合物和选自水、甲醇和乙醇中的溶剂。
根据本发明的一个优选的实施方案，钯盐选自二氯化钯、硫酸钯、硝酸钯、及其混合物，羧酸型配位剂选自羧酸、a-羟基羧酸、羧多酸、及其混合物，氯化物型配位剂选自盐酸和氯化盐，含羟基和/或羧基的聚合物选自纤维素聚合物、丙烯酸类聚合物、及其混合物，碱性化合物选自碱性盐、碱、或其混合物。
根据本发明的另一个优选的实施方案，聚合树脂至少包含润湿剂、着色剂、粘合促进剂、表面活性剂、或消泡剂、或这些试剂的二种或更多种的混合物。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，钯盐的浓度为0.05-5％重量而优选为0.1-1.0％重量，羧酸型或氯化物型配位剂的浓度为0.01-5％重量而优选为0.04-2.0％重量，含羟基和/或羧基的聚合物的浓度为0.1-15％重量而优选为0.1-7％重量，当碱性化合物是碱性盐时其浓度为0.01-5％重量而优选为0.01-2.5％重量，当碱化合物是碱时其浓度为0.01-2.5％重量而优选为0.1-1.5％重量，上述各种试剂的可允许的总浓度为0.01-5％重量而优选为0.01-3％重量，其余的重量百分比是由溶剂形成的。
根据本发明的另一特别优选的实施方案，聚合树脂包括作为溶剂的软化水。
本发明还涉及制备这些聚合树脂的方法，该方法在于，一方面在三分之二总体积的溶剂中混合钯盐和羧酸型或氯化物型的配位剂直至它们被完全溶解而形成第一种溶液，另一方面在三分之一总体积的溶剂中混合聚合物直至其完全溶解而形成第二种溶液，然后将第一种溶液加到第二种溶液中或将第二种溶液加到第一种溶液中，混合，并通过添加碱性化合物而将pH调整到所需要的值1至10，最后，根据树脂的预定用途，可以加入一种或多种的不同试剂诸如润湿剂、着色剂、消泡剂、粘合促进剂、表面活性剂，并使用这些聚合树脂于瓶子敷金、制造原型物和印刷电路、制造传感器、电磁防护用品和装饰物或装饰图形。
本发明的其他细节和特性可在下文中通过本发明的聚合树脂及其制备与在基质表面上沉积钯催化剂和对这些表面敷施金属的应用的非限制性实施例的说明中看出。
正如先前所提出的那样，本发明的聚合树脂的目的是取代迄今已知的钯溶液和聚合树脂，它们的主要缺陷是事实上该溶液在时间上是不稳定的，敷施溶液的方法是有限的(仅在基质上吸附)和它们的粘度和pH是不能调节的，并且已知的树脂不适用于大部分的聚合物基质(PVC、聚碳酸酯、聚酰胺)，不能对瓶子敷施金属，只能与254nm的高功率U.V.灯一起使用，其粘度只能在小范围内调整，不能通过简单装置如标绘笔(“rotring”)敷施。正因为如此，根据本发明，已研制出可调整粘度的聚合树脂，本发明的聚合树脂包含，混合在一起的，钯盐、羧酸型或氯化物型的配位剂，含羟基和/或羧基的水溶性聚合物，碱性化合物和溶剂诸如水、优选为软化水、甲醇和乙醇。可调整粘度和pH的好处归于以下这样的事实，即树脂可通过不同的方法来敷施，诸如通过旋涂、浸涂、喷墨器、笔、球点笔(自来水笔、标绘笔)来敷施，并且得到可调整和控制厚度的薄膜。
形成本发明聚合树脂的不同化合物的某些有利的例子被列于下文中。钯盐的例子是二氯化钯、硫酸钯、硝酸钯、以及它们的混合物，优选为二氯化钯。羧酸型配位剂的例子是羧酸、α-羟基羧酸、羧多酸、以及它们的混合物。在这方面，琥珀酸、中草酸、葡糖酸、以及它们的混合物是适用的羧酸。酒石酸、苹果酸、柠檬酸、以及它们的混合物是适用的α-羟基羧酸，无规立构的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及它们的混合物是适用的羧多酸。氯化物型配位剂的例子是盐酸和氯化盐诸如氯化钠。含羟基和/或羧基的水溶性聚合物的例子是纤维素聚合物、特别是羟基纤维素聚合物，丙烯酸聚合物，以及它们的混合物。在这方面，羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物是纤维素聚合物的优选例，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及它们的混合物是丙烯酸聚合物的优选例。碱性化合物的例子是碱性盐、碱、以及它们的混合物，碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、以及它们的混合物是特别适用的碱性盐，氢氧化钾、氢氧化钠、以及它们的混合物是特别适用的碱。
作为与本发明的聚合树脂相容的、被优选添加的添加剂是先前已提及的润湿剂、消泡剂、粘合促进剂、表面活性剂或着色剂的一种或它们的混合物。在这方面，有意思的润湿剂是硅烷、氟代脂族聚合物酯或具有高的2-丁氧基乙乙醇含量的另外产物。这种类型的产物在市场上被称为Dapro and Schwego-Wett(注册商标)。作为消泡剂，优选使用的是由基于被分散于石蜡液例如Dapro(注册商标)中的增水有机固体的化学组成构成的消泡剂。作为粘合促进剂，使用水可溶的或水可混溶的材料，这些材料含有能与基质表面反应的官能团诸如胺、羧化物、和/或甲基丙烯酸基团，例如Shipley的商品名为Manchem或PM925(注册商标)的产品。作为表面活性剂，使用碳酸氢盐的表面活性剂、碳酸氢盐的乙二醇或植物油例如Troykyd(注册商标)D666、D333和D999。最后，着色剂主要是基于二氯化钛的颜料诸如Tiona(注册商标)。然而，这些试剂是以非限制性方式被提到的。一般说来，大多数的水溶性添加剂，特别是那些在油素中使用的添加剂可以被使用。
就本发明的聚合树脂的不同成分的浓度来说，其浓度取决于它们的性质和所用溶剂的性质。然而，在使用钯盐时，根据本发明一般说来，其浓度以重量百分比表示为0.05-5％而优选为0.1-1.0％；羧酸型或氯化物型配位剂的浓度，以重量百分比表示为0.01-5％而优选为0.04-2％，含羟基和/或羧基的聚合物的浓度，以重量百分比表示为0.1-15％而优选为0.1-7％；碱性盐的浓度，以重量百分比表示为0.01-5％而优选为0.01-2.5％，或者碱的浓度，以重量百分比表示为0.01-2.5％而优选为0.1-1.5％。这些试剂或添加剂的总浓度，以重量百分比表示为0.01-5％而优选为0.01-3％。
本发明的聚合树脂是新分子，特别是是由四种含有溶剂的化合物型式的混合物形成的配位化合物和由溶剂形成的配位化合物。事实上，羧酸型配位剂被结合到Pd(II)盐形成配位化合物，配位化合物在纤维素和/或丙烯酸聚合物存在下在溶液槽中被稳定化，纤维素和/或丙烯酸聚合物还起配位剂作用并且如果它含有羧基的话会形成低聚物。碱性化合物使强酸性的和因此是非常腐蚀性的产物有可能处于pH为1-10的范围内，特别是它能被用于其敷施装置中。
本发明的聚合树脂是根据特别的混合方法制备的。在第一阶段中，在第一贮器中将钯盐和配位剂在三分之二总体积的溶剂中混合，在第二贮器中将聚合物溶解在剩余的三分之一总体积的溶剂中。其次，在各自的成分被完全溶解后，将第一贮器的溶液添加到第二贮器的溶液中或者反之亦然，将整体混合，通过添加碱性化合物而将pH调整到1-10之间的要求值。最后，随聚合树脂之最终用途的不同而加入不同的添加剂诸如润湿剂、消泡剂、粘合促进剂、表面活性剂或着色剂。这种三阶段法能获得没有沉淀物的清晰的产物。如果将此四种成分在溶剂中一次混合的话，是不能得到如此的清晰度的。就各成分在溶剂中整体溶解来话，混合条件(混合速度与温度)并不是决定性因素。此方法通常在室温下实施。由此得到的聚合树脂的粘度一般处于2-15000厘泊之间而优选为3-5000厘泊。正如已被提到过那样，可调整粘度的树脂之主要优点在于产物可用各种现用的敷施工艺来使用并被敷施在任何基质上。为了扩大这种应用，通过添加碱或碱性化合物来调整pH以便获得处于1-10之间的想望的pH。化合物，诸如单独或混合的上述润湿剂、消泡剂、粘合促进剂、表面活性剂和着色剂能被进一步添加到其中以便得到良好润湿性的、特别是在塑料基质表面上具有良好润湿性的树脂，并避免在它通过喷墨装置时所出现的泡沫问题，以及在无须对基质进行预处理的前提下达到良好粘着的金属沉积。可以通过将Pd(II)树脂覆盖的基质直接在自动催化浴中浸渍〔化学还原为Pd(O)钯催化剂〕或通过透过掩模用U.V.灯(汞蒸汽)或用激发物激光预先光化学分解Pd(II)树脂，或在炉中另外热分解Pd(II)树脂或通过用可见的或红外的激光辐照而使Pd(II)成为Pd(O)钯催化剂而实现自动催化的、选择性或非选择性敷施金属。
在这方面聚合物(纤维素和/或丙烯酸类聚合物)的性质是非常重要的。如果使用聚合物诸如聚丙烯酰胺、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(甲基丙烯酰胺)、聚(2-甲氧基乙氧基乙烯)或乙烯基聚合物的话，就不能形成产生允许催化效应的敷施金属的配位化合物。因而，不能达到敷施金属的目的，所得的树脂是不稳定的并且其粘度是不能调整的。溶剂的性质也是重要的。使用不是甲醇或乙醇的有机溶剂例如会破坏配位化合物和使允许催化效应的敷施金属作用消失。当使用丙酮或异丙醇时，树脂是不稳定的并且不能得到敷施金属作用。
本发明的聚合树脂及其应用方法的实施例见下。
                     实施例1
                 U.V.辐    照树脂的组成
PdCl2                            0.75％重量
酒石酸                            0.12％重量
羧甲基纤维素                      0.4％重量
Nd2CO3                          2％重量
软化水或甲醇                      余量
在第一贮器中，将二氯化钯和洒石酸混合于2/3总体积的水或甲醇中；在第二贮器中，将羧甲基纤维素和碳酸钠混合于剩余的1/3总体积的水或甲醇中。在各组分完全溶解后，将第一种溶液加到第二种溶液中并使整体再次混合得到无沉淀物的清晰的液体。被试验的基质
陶瓷、Al2O3和塑料(环氧、聚碳酸酯、聚酰亚胺)。树脂的敷施
在加速度为400转/分/秒和1000转/分的速度下旋涂60秒钟并通过热通风器干燥30秒钟。
随后透过掩模用500W汞蒸汽灯对整体进行1小时的辐照。然后通过喷射软化水对试样进行冲洗而除去未被辐射的树脂。然后通过将试样浸没在自动催化的铜或镍浴中由铜或镍的沉积而对辐射部份敷施金属。
                     实施例2
                通过标绘桌敷施金属树脂的组成
PdCl2                                       0.25％重量
琥珀酸、葡糖酸或酒石酸                       0.04％重量或HCl或NaCl纤维素或羧甲基纤维素                             0.4％重量KOH                                              1％重量软化水或甲醇                                     余量
按实施例1中相同方式制备树脂。被试验的基质
陶瓷、Al2O3和塑料(环氧、聚碳酸酯、聚酰亚胺、PVC)。树脂的敷施
在具有直径分别为0.70、0.75和0.25毫米的标绘笔(“rotring”)Rapidoplot(注册商标)的槽中敷施树脂，笔被排列在与PC相连的标绘桌上。标绘器用树脂在基质上画出想望的图形。用热通风机以整体进行干燥。然后通过在自动催化的铜或镍浴中浸没试样而对图以铜或镍沉积敷施金属。
                      实施例3
                 通过刷子直接敷施金属树脂的组成
PdCl2                                0.25％重量
琥珀酸、中草酸、葡糖酸、
酒石酸、苹果酸、柠檬酸、
无规立构的聚丙烯酸或聚甲
基丙烯酸                              0.04％重量
丙烯酸类聚合物或羟丙基甲
基纤维素                              0.04％重量
Na2CO3                              2％重量
软化水或甲醇                          余量被试验的基质：
陶瓷、Al2O3和塑料(环氧、聚碳酸酯、聚酰亚胺、PVC)。树脂的敷施：
通过刷子将树脂涂覆到基质上。用热通风机对整体进行干燥。然后通过在自动催化的铜或镍浴中浸渍试样以铜或镍沉积对图形敷施金属。
应该注意，在直接敷施金属的情况中，在树脂被涂敷到基质上后为了铜沉积而建议对树脂进行活化处理，此活化处理可以是250℃的热处理、光化学处理(汞蒸汽灯)或化学处理(在被加热到80℃的20％重量次磷酸钠溶液中浸泡带有树脂的基质)。
                     实施例4
            通过喷墨法和热活化直接敷施金属树脂(墨)的组成：
PdCl2                                 0.25％重量
酒石酸或其他的酸(见实施例3)            分别为0.04、
                                       1.06或0.2％重量
羧甲基纤维素                           1.8％重量
氢氧化钾                               0.2％重量
润湿剂(氟代脂族聚合物酯)               0.1％重量
软化水                                 余量
在第一贮器中，将二氯化钯和酒石酸与2/3总体积的水相混合；在第二贮器中，将羧甲基纤维素和0.02％重量的碳酸钾与1/3总体积的水相混合。在各组分被完全溶解后，将第一种溶液加到第二种溶液中并再次将整体混合而得到无沉物的清液。然后通过添加0.18％重量的碳酸钾将pH调整到7。随后添加润湿剂。将由此得到的树脂在1μm的活性碳上过滤。被试验的基质；
陶瓷、玻璃、塑料：聚酰亚胺、聚醚酰亚胺〔通用电器公司的Ul-tem(注册商标)〕。树脂的敷施：
在喷墨装置〔例如，IMAJE Jaime 1000 S3 TP或HP DeskJet(注册商标)〕的墨槽中敷施树脂。此装置用树脂在基质上画图(或电路)。随后将整体加热到250℃而活化树脂。然后通过在自动催化的铜或镍浴中浸泡试样以铜或镍沉积对图敷施金属。
                    实施例5
        通过喷墨和光化学活化的直接敷施金属树脂(墨)的组成：
PdCl2                              0.125％重量
酒石酸或其他的酸(参见实施例3)       分别为0.02或
                                     0.5或0.1％重量
羧甲基纤维素                         1.8％重量
氢氧化钾                             0.2％重量
润湿剂(氟代脂族聚合物酯)             0.1％重量
软化水                               余量
在第一贮器中，在2/3总体积的水中混合二氯化钯和酒石酸；在第二贮器中，在1/3总体积的水中混合羧甲基纤维素和0.02％重量的碳酸钾。在各组分完全溶解后，将第一种溶液加到第二种溶液中，再次对整体进行混合得到无沉淀物的清液。然后通过添加0.18％重量的碳酸钾将pH调整到7。随后，添加润湿剂。将由此得到的树脂在1μm的活性碳上过滤。被试验的基质；
陶瓷、玻璃、塑料：聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、PVC、环氧、ABS、聚碳酸酯、聚酰胺等。树脂的敷施：
在喷墨装置〔IMAJE Jaime 1000 S3 TP或HP DeskJet(注册商标)〕的墨槽中敷施树脂。装置用树脂在基质上制图(或电路)。用U.V.灯(Chromatogram developer)曝晒以活化树脂。然后通过在自动催化的铜或镍浴中浸泡试样以铜或镍沉积对图敷施金属。
                   实施例6
        通过标绘器和光化学活化直接敷施金属树脂(墨)的组成：
PdCl2                           0.25％重量
酒石酸或其他的酸(参见实施例3)    0.02％重量羧丙基甲基纤维素或
甲基纤维素                       0.4％重量
氢氧化钾                         0.3％重量
粘合促进剂〔Shipley的PM925
(注册商标)〕                     0.5％重量
软化水                           余量
在第一贮器中，在2/3总体积的水中混合二氯化钯和酒石酸；在第二贮器中，在1/3总体积的水中混合纤维素聚合物和0.02％重量的碳酸钾。在各组分被完全溶解后，将所说第一种溶液添加到第二种溶液中。然后通过添加剩余的碳酸钾将pH调整到7。然后添加粘合促进剂。被试验的基质；
陶瓷、玻璃、塑料：聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、PVC、环氧、ABS、聚碳酸酯、聚酰胺等。树脂的敷施：
在具有直径分别为0.70、0.50、0.35和0.25毫米的标绘笔(“rotring”)Rapidoplot(注册商标)的墨槽中敷施树脂，笔本身被置于与PC相连的标绘桌上。此标绘器用树脂在基质上制图(或电路)。然后用U.V.灯(Chromatogram developer)曝晒以活化树脂。然后通过在自动催化的铜或镍浴中浸泡试样以铜或镍沉积对图敷施金属。
正如各实施例中所示那样，本发明的聚合树脂能被选择性在或非选择性地敷施到基质上，不仅能通过喷墨法、标绘桌笔、刷子，而且还能通过球点笔、笔、浸染、丝网印花、激光或喷涂来使用。
本发明的聚合树脂的具体应用是不受限制的，可用于瓶子敷施金属、制造印刷电路的原型物、制造印刷电路、制造传感器、制造电磁防护品、以及制造装饰物。
当然本发明并不限于上文中所述的实施方案，并且在不违背本发明范围的前提下本发明还适用其中的许多改进。

Claims (42)

1.用于在基质上沉积钯催化剂的可调整粘度和pH的聚合树脂，其特征在于它包含，结合在一起，钯盐，羧酸型和氯化物型的配位剂，含羟基和/或羧基的水溶性的聚合物，碱性化合物和选自水、甲醇和乙醇的溶剂。
2.根据权利要求1的树脂，其特征在于钯盐选自二氯化钯、硫酸钯、硝酸钯、以及它们的混合物。
3.权利要求1的树脂，其特征在于羧酸型的配位剂选自羧酸、α-羟基羧酸、羧多酸、以及它们的混合物。
4.权利要求3的树脂，其特征在于当它包含作为配位剂的羧酸时，这种酸选自琥珀酸、中草酸、葡糖酸、以及它们的混合物。
5.权利要求3的树脂，其特征在于当它包含作为配位剂的α-羟基羧酸时，这种酸选自酒石酸、苹果酸、柠檬酸、以及它们的混合物。
6.权利要求3的树脂，其特征在于当它包含作为配位剂的羧多酸时，这种多酸选自无规立构的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及它们的混合物。
7.权利要求1的树脂，其特征在于氯化物型配位剂选自盐酸和氯化盐。
8.权利要求1的树脂，其特征在于含羟基和/或羟基的聚合物选自纤维素聚合物、丙烯酸类聚合物、以及它们的混合物。
9.权利要求8的树脂，其特征在于它包含作为纤维素聚合物的羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、或它们的混合物。
10.权利要求8的树脂，其特征在于它包含作为丙烯酸类聚合物的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、或它们的混合物。
11.权利要求1的树脂，其特征在于碱性化合物是碱性盐、碱、或它们的混合物。
12.权利要求11的树脂，其特征在于碱性化合物是选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、以及它们的混合物的碱性盐。
13.权利要求11的树脂，其特征在于碱性化合物是选自氢氧化钾、氢氧化钠、及其混合物的碱。
14.权利要求1的树脂，其特征在于它至少包含润湿剂、着色剂、粘合促进剂、表面活性剂、或消泡剂、或这些试剂的二种或多种试剂的混合物。
15.权利要求14的树脂，其特征在于它包含至少一种作润湿剂存在的硅烷、氟代脂族聚合物酯、或高2-丁氧基乙醇含量的产物。
16.权利要求14的树脂，其特征在于它包含作为粘合促进剂的水溶的或与水可混的、含有能与基质表面反应的官能基团诸如胺、羧酸盐和/或甲基丙烯基的化合物。
17.权利要求14的树脂，其特征在于它包含作为着色剂的二氧化钛基颜料。
18.权利要求1的树脂，其特征在于钯盐的重量百分比浓度为0.05-5％。
19.权利要求1的树脂，其特征在于钯盐浓度为0.1～1.0％重量。
20.权利要求1的树脂，其特征在于羧酸型或氯化物型的配位剂之浓度，以重量百分比计，为0.01-5％。
21.权利要求1的树脂，其特征在于羧酸型或氯化物型配位剂的浓度为0.04～2％重量。
22.权利要求1的树脂，其特征在于以重量百分比计的含羟基和/或羧基的聚合物之浓度为0.1-15％。
23.权利要求1的树脂，其特征在于含羟基和/或羧基的聚合物的浓度为0.1～7％重量。
24.权利要求1的树脂，其特征在于碱性盐的浓度，以重量百分比计，为0.01-5％。
25.权利要求1的树脂，其特征在于碱性盐的浓度为0.01～2.5％重量。
26.权利要求1的树脂，其特征在于碱的浓度，以重量百分比计，为0.01-2.5％。
27.权利要求1的树脂，其特征在于碱的浓度为0.1-1.5％重量。
28.权利要求1的树脂，其特征在于所说各种试剂的总浓度，以重量百分比计，为0.01-5％。
29.权利要求1的树脂，其特征在于所说各种试剂的总浓度为0.01-3％重量。
30.权利要求1的树脂，其特征在于它包含作为溶剂的软化水。
31.权利要求1的树脂，其特征在于它包含0.75％重量的二氯化钯、0.12％重量的酒石酸、0.4％重量的羧甲基纤维素、2.0％重量的碳酸钠、其余的百分比重量是软化水或甲醇。
32.权利要求1的树脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化钯、0.04％重量的琥珀酸、葡糖酸、酒石酸、或盐酸或氯化钠，0.4％重量的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羟甲基纤维素或羧甲基纤维素，1％重量的氢氧化钾，其余的百分比重量是软化水或甲醇。
33.权利要求1的树脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化钯、0.04％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、无规立构的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，0.04％重量的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或羟甲基纤维素，2％重量的碳酸钠，剩余的重量百分比是软化水或甲醇。
34.权利要求14或15的树脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化钯、0.04％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、无规立构聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、1.8％重量的羧甲基纤维素，0.2％重量的氢氧化钾和0.1重量的氟代脂族聚合物酯。
35.权利要求14或15的树脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化钯、1.06％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、无规立构的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纤维素，0.2％重量的氢氧化钾和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
36.权利要求14或15的树脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化钯，0.2％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、无规立构的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纤维素，0.2％重量的氢氧化钾和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
37.权利要求14或15的树脂，其特征在于它包含0.125％重量的二氯化钯，0.02％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、无规立构的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纤维素，0.2％重量的氢氧化钾和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
38.权利要求14或15的树脂，其特征在于它包含0.125％重量的二氯化钯，0.5％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸，无规立构的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纤维素，0.2％重量的氢氧化钾和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
39.权利要求14或15的树脂，其特征在于它包含0.125％重量的二氯化铯，0.1％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、无规立构的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纤维素、0.2％重量的氢氧化钾和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
40.权利要求1的树脂，其特征在于它的粘度处于2与15000厘泊之间。
41.一种制备权利要求1的树脂的方法，其特征在于它包括分别的混合步骤，一方面，将肥盐和羧酸型配位剂混合在三分之二的总体积的溶剂中直至它们被完全溶解而形成第一种溶剂，另一方面，将聚合物混合在三分之一的总体积的溶剂中直至它被完全溶解而形成第二种溶液，将第一种溶液添加到第二种溶液或者反之亦然，混合，通过添加碱性化合物将pH调整到1-10之间的想望值，最后，视树脂的预定用途，可混入一种或多种的下列的上述添加剂：润湿剂、着色剂、粘合促进剂、表面活性剂和消泡剂。
42.权利要求1的和/或通过权利要求41的方法制备的聚合树脂在瓶子敷施金属和制造印刷电路、传感器、电磁防护、装饰图形方面的用途。
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