CZ286294B6 - Polymerní pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, způsob přípravy a její použití - Google Patents
Polymerní pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, způsob přípravy a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286294B6 CZ286294B6 CZ19952611A CZ261195A CZ286294B6 CZ 286294 B6 CZ286294 B6 CZ 286294B6 CZ 19952611 A CZ19952611 A CZ 19952611A CZ 261195 A CZ261195 A CZ 261195A CZ 286294 B6 CZ286294 B6 CZ 286294B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- weight
- resin polymer
- resin
- polymer according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/28—Sensitising or activating
- C23C18/30—Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Electrodes Of Semiconductors (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Polymerní pryskyřice obsahuje palladnatou sůl, karboxylové kyseliny nebo chlorid jako komplexotvorné činidlo, ve vodě rozpustný polymer obsahující hydroxylové nebo karboxylové skupiny, alkalickou sloučeninu a rozpouštědlo vybrané ze skupiny voda, methanol a ethanol. Při její přípravě se odděleně mísí palladnatá sůl a komplexotvorné činidlo se dvěma třetinami rozpouštědla, polymer se zbývající třetinou rozpouštědla, načež se oba roztoky smísí a přidá se alkalická sloučenina pro úpravu pH. Polymerní pryskyřice je určena pro pokovování tištěných obvodů, elektromagnetických senzorů a dekorativních vzorů.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká polymerní pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, způsob přípravy a jejího použití.
Předmětem vynálezu je nanášení katalytického palladia v autokatalytické nebo elektrolytické lázni. Obvykle se autokatalytické lázně aktivují katalyzátory na bázi palladnato-ciničitých koloidů. K dosažení selektivního vylučování pomocí těchto katalyzátorů je třeba jejich fotosenzibilizace. Podložky předběžně upravené v PdCl2 katalyzátoru se kompletně pokoví v autokatalytické lázni. Pokryjí se fotosenzitivním resistem a následně se exponují přes masku ultrafialovým světlem. Vyvinutím exponovaného fotosenzitivního resistu se získává žádaný vzor tištěného obvodu. Za účelem snížení počtu kroků celého chemického procesu byla navržena řada způsobů selektivního nanášení palladia. Nicméně, všechny tyto způsoby mají řadu nedostatků jednak z hlediska stability palladiové sloučeniny a jednak s ohledem na počet kroků vyžadovaných pro jejich aplikaci a flexibilitu výsledného produktu.
Dosavadní stav techniky
K. Kondo a další v článku „Fotochemické nanášení kovového Pd pomocí adsorbovaných komplexů“, J. Electrochem. Soc. Volume 139, No. 10, říjen 1992, navrhli palladnatý senzibilizátor, který umožňuje selektivně pokovovat keramické výrobky, zejména 96% korund. Senzibilizátor se připravuje smícháním chloridu palladnatého (PdCl2) s donorem ligandů, např. vodným roztokem kyseliny vinné v molámím poměru 1:5. pH roztoku je následně udržováno na hodnotě 9,3 přídavkem hydroxidu sodného. Korundové podložky se pak ponoří do tohoto roztoku na 10 minut a pak na 3 minuty do deionizované vody. Potom se usuší při teplotě místnosti. Poté se exponují pod maskou po dobu 6 min rtuťovou výbojkou. Přebytečný neexponovaný produkt se odstraní ponořením podložky na 5 min do roztoku chlorovodíkové kyseliny ohřáté na 60 °C. Následně se exponovaný vzor selektivně pokoví mědí v autokatalytické měďnaté lázni. Hlavní nevýhodou takto připraveného senzibilizačního palladnatého roztoku je jeho časová nestálost. Dále je třeba vzít v úvahu, že počet kroků při použití tohoto roztoku je stále dost vysoký a že insolace skrz masku je nevyhnutelným a jediným možným způsobem pro aplikaci produktu. Další hlavní nevýhodou Rondových činidel je, že to nejsou ani pryskyřice (neobsahují polymery) ani roztoky s přizpůsobitelnou viskozitou. Ve skutečnosti Kondův roztok lze použít jen adsorpčně na povrchu podložky.
Polymemích pryskyřic k nanášení kovů na podložku se týká rovněž patentová přihláška přihlašovatelů WO93/12267, týkající se koordinační sloučeniny a celulózového derivátu v dimethylformamidovém nebo vodném roztoku, s vlastnostmi přírodní polymerní pryskyřice celulózového derivátu a sloučeniny kovu. Hlavními nedostatky vyplývajícími z použití těchto polymemích pryskyřic je jednak fakt, že nejsou vhodné pro určité polymerní substráty jako např. polyvinyl chlorid, polykarbonáty, polyamidy, jednak skutečnost, že jejich použití s UV lampou je velmi omezené protože se ultrafialovým zářením o vysoké energii při 254 nm pouze rozkládají a jejich viskozitu lze upravovat pouze v úzkém rozmezí. Navíc prostředky pro jejich aplikaci jsou velmi omezené. Kupříkladu nelze k tomu použít inkoustové tryskání. Nelze použít ani žádné přísady.
-1 CZ 286294 B6
Podstata vynálezu
Podstata vynálezu spočívá tudíž v odstranění výše uvedených nedostatků a nalezení pryskyřic s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, které mají výjimečnou časovou stabilitu a lze je snadno aplikovat velkým počtem různých technik, např. formou tryskání inkoustu, vířivými nátěry, plotterovými pery, sítotiskem, formou podložek, štětci, čínskými inkoustovými pery, ve sprejích atd., umožňujícími jak selektivní, tak i neselektivní nanášení (např. Cu, Ni, Ag, Au) na keramické výrobky, plastické nebo polymemí výrobky, dřevo i kovy.
Polymemí pryskyřice podle vynálezu obsahují kombinaci palladnaté soli, komplexotvomého činidla typu karboxylové kyseliny nebo chloridu, vodou rozpustného polymeru obsahujícího hydroxylové nebo karboxylové skupiny, alkalickou sloučeninu a rozpouštědla vybraného ze skupiny látek obsahujících, vodu, methanol nebo ethanol.
Podle výhodného provedení vynálezu palladnatá sůl je vybraná ze skupiny obsahující chlorid palladnatý, síran palladnatý, dusičnan palladnatý a jejich směs, komplexotvomé činidlo typu karboxylové kyseliny je vybrané ze skupiny obsahující karboxylové kyseliny, a-hydroxykarboxylové kyseliny, karboxylové polykyseliny a jejich směsi a komplexotvomé činidlo chloridového typuje vybrané ze skupiny obsahující chlorovodíkovou kyselinu a chlorované soli, polymer obsahující hydroxylovou a/nebo karboxylovou skupinu je vybrán ze skupiny obsahující celulózové polymery, akrylové polymery a jejich směsi, a alkalická sloučenina je alkalická sůl, zásada nebo jejich směs.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu polymemí pryskyřice dále obsahuje smáčedlo, barvivo, adhezní promotor, povrchově aktivní činidlo nebo odpěňovací činidlo nebo kombinaci dvou nebo více těchto složek.
Podle vhodnějšího provedení vynálezu se koncentrace palladnaté soli pohybuje v rozmezí 0,05 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,0% hmotnostní, koncentrace komplexotvomého činidla typu karboxylové kyseliny nebo chloridového typuje 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,04 až 2% hmotnostní, koncentrace polymeru obsahujícího hydroxylové nebo karboxylové skupiny je 0,1 až 15 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 7 % hmotnostních a koncentrace alkalické sloučeniny, když touto sloučeninou je alkalická sůl, je 0,01 až 5% hmotnostních, výhodně 0,01 až 2,5% hmotnostních a jestliže alkalickou sloučeninou je zásada pak je koncentrace 0,01 až 2,5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,5 % hmotnostních, celková možná koncentrace výše uvedených látek je 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,01 až 3 % hmotnostní, zbývající % hmotnostní příslušejí rozpouštědlu.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu polymemí pryskyřice obsahuje deionizovanou vodu jako rozpouštědlo.
Vynález se také týká způsobu přípravy těchto polymemích pryskyřic, který se vyznačuje tím, že se nejprve odděleně smíchá jednak palladnatá sůl s komplexotvomým činidlem karboxylového nebo chloridového typu ve dvou třetinách celkového objemu rozpouštědla až se kompletně rozpustí za vzniku prvého roztoku, a jednak ve zbývající třetině celkového objemu rozpouštědla se rozpustí polymer za vzniku druhého roztoku, pak se oba roztoky smísí přidáním prvního roztoku ke druhému nebo naopak, upraví se pH na požadovanou hodnotu mezi 1-10 přidáním alkalické sloučeniny a konečně podle použití polymemí pryskyřice se přimísí jedna nebo více různých složek jako je smáčedlo, barvivo, odpěňovadlo, promotor adheze nebo povrchově aktivní činidlo. Vynález se dále týká použití těchto polymemích pryskyřic pro pokovování, zhotovování prototypů a výrobu tištěných obvodů, výrobu snímačů jako elektromagnetických jističů a dekorativních předmětů a vzorů.
-2CZ 286294 B6
Další podrobnosti tohoto vynálezu budou uvedeny v následujícím popisu tím, že zde budou uvedeny neomezující příklady polymemích pryskyřic podle vynálezu, jejich příprava a použití pro nanesení katalytického palladia na povrch substrátu, jakož i pro pokovení těchto povrchů.
Jak již bylo dříve zdůrazněno, polymemí pryskyřice podle vynálezu nahrazují dosud známé palladnaté roztoky a polymemí pryskyřice, jejichž hlavním nedostatkem je, že mají časově omezenou stabilitu, existuje omezený počet technik vhodných pro jejich aplikaci (adsorpce na substrát), nelze upravovat jejich viskozitu a pH, nejsou vhodné pro většinu polymemích substrátů (PVC, polykarbonáty, polyamidy), neumožňují nanášení kovů, lze je aktivovat pouze UV zářením o vysoké energii při 254 nm, vyžadují více kroků pro jejich aplikaci, jejich viskozitu lze přizpůsobovat pouze v úzkém intervalu, a nelze je aplikovat jednoduše, např. technikou plotterového pera („rotring“). Z těchto důvodů byly podle vynálezu vyvinuty polymemí pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou obsahující palladnatou sůl, komplexotvomé činidlo typu karboxylové kyseliny nebo chloridového typu, ve vodě rozpustný polymer obsahující hydroxylové a/nebo karboxylové skupiny, alkalickou sloučeninu a rozpouštědlo jako je voda, výhodněji deionizovaná voda, methanol a ethanol. Výhody přizpůsobitelné viskozity a nastavitelného pH spočívají ve skutečnosti, že piyskyřice může být aplikována pomocí nejrůznějších technik jako je rotační stříkání, nanášení ponořováním, tryskání inkoustu, perem, kuličkovým perem (plnicím perem, plotterovým perem) a ve faktu, že mohou být získány filmy s nastavitelnou a kontrolovatelnou tloušťkou.
Dále jsou uvedeny některé výhodné příklady různých sloučenin tvořících polymemí pryskyřice podle vynálezu. Příkladem palladnatých solí je chlorid palladnatý, síran palladnatý, dusičnan palladnatý a jejich směsi, zvlášť výhodný se jeví chlorid palladnatý. Příkladem komplexotvomých činidel typu karboxylové kyseliny jsou karboxylové kyseliny, a-hydroxykarboxylové kyseliny, karboxylové polykyseliny a jejich směsi. Jako karboxylové kyseliny jsou vhodné kyselina jantarová, mesoxalová, glukonová a jejich směsi. Jako α-hydroxykarboxylové kyseliny jsou vhodné kyselina vinná, jablečná, citrónová a jejich směsi. Jako karboxylové polykyseliny jsou vhodné ataktická polyakrylová kyselina a polymethakrylová kyselina a jejich směsi. Příkladem komplexo-tvomých činidel chloridového typu je kyselina chlorovodíková a chlorované soli jako je chlorid sodný. Příkladem ve vodě rozpustných polymerů s hydroxylovými a/nebo karboxylovými skupinami jsou celulózové polymery zejména hydroxycelulózové polymeiy, akrylové polymery a jejich směsi. V tomto ohledu karboxymethylcelulóza, hydroxypropylmethyl-celulóza a jejich směsí jsou výhodnými celulózovými polymery a polyakrylová a polymethakrylová kyselina a jejich směsi jsou výhodnými příklady akrylových polymerů. Příkladem alkalických sloučenin jsou alkalické soli, zásady a jejich směsi. Zvlášť výhodnými příklady alkalických solí jsou uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan vápenatý a jejich směsi. Zvlášť výhodnými alkalickými zásadami jsou hydroxid draselný, hydroxid sodný a jejich směsi.
Jako příklady kompatibilní s polymemími pryskyřicemi podle vynálezu, které jsou výhodně přidávány jak již bylo dříve uvedeno, jsou smáčedla, odpěňovadla, promotory adheze, povrchově aktivní látky nebo barviva. V tomto ohledu zajímavými smáčedly jsou silany, fluoralifatické polymemí estery nebo další produkty s vysokým obsahem 2-butoxyethanolu. Produkty tohoto typu jsou k dostání na trhu pod názvem Dapro a Schwego-wett (registrované ochranné známky). Jako odpěňovadla jsou vhodné chemické prostředky založené na hydrofóbních organických pevných látkách dispergovaných v parafinových kapalinách jako je Dapro (registrovaná ochranná známka). Použité promotory adheze, jsou vyráběny zve vodě rozpustných nebo mísítelných materiálů obsahujících funkční skupiny schopné interagovat s povrchem substrátu, jako je aminová, karboxylatová a/nebo methakiyloxová skupina. Komerčně dostupné výrobky firmy Shipley se nazývají Manchem nebo PM925 (registrovaná ochranná známka). Povrchově aktivní činidla se získávají z hydrouhličitanových povrchově aktivních činidel, hydro
-3CZ 286294 B6 uhličitanových glykolů nebo rostlinných olejů jako je výrobek nezvaný Troykyd (registrovaná ochranná známka) D666, D333 a D999. Používaná barviva jsou zejména pigmenty na bázi oxidu titaničitého jako je Tiona (registrovaná ochranná známka). Tato činidla jsou ovšem uvedena bez omezení. Obecně lze použít jakékoli ve vodě rozpustné přísady, zejména ty, které se běžně používají při výrobě barev.
Co se týká koncentrace různých složek polymemí pryskyřice podle vynálezu, tyto koncentrace závisejí samozřejmě na povaze těchto složek a použitém rozpouštědle. Nicméně koncentrace použité palladnaté soli se podle vynálezu pohybuje v rozmezí 0,05 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,0% hmotnostní, koncentrace komplexotvomého činidla typu karboxylové kyseliny nebo chloridového typu v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,04 až 2% hmotnostní, koncentrace polymeru s hydroxylovými a/nebo karboxylovými skupinami 0,1 až 15 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 7 % hmotnostních a koncentrace alkalické soli v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,01 až 2,5 % hmotnostních nebo zásady v rozmezí 0,01 až 2,5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,5 % hmotnostních. Celková koncentrace činidel nebo přísad se pak pohybuje v rozmezí 0,1 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,01 až 3 % hmotnostních.
Polymemí pryskyřice podle vynálezu představují nové molekuly, ponejvíce koordinační komplexy vznikající ze směsi čtyř typů sloučenin a z rozpouštědla. Ve skutečnosti komplexotvomé činidlo typu karboxylové kyseliny se váže na palladnatou sůl, se kterou tvoří koordinační komplex stabilizovaný v roztoku díky přítomnosti celulózy a/nebo akrylátového polymeru, které zde působí jako komplexotvomé činidlo vytvářející oligomer, v případě že karboxylové skupiny jsou přítomny. Alkalická sloučenina ve skutečnosti upravuje produkt, který je silně kyselý a následkem toho silně korozivní, na hodnotu pH v rozmezí 1 až 10, což umožňuje jeho použití v aplikačním zařízení.
Polymemí pryskyřice podle vynálezu se vyrábějí speciálním směšovacím způsobem. V prvním stupni se v prvém zásobníku smísí palladnatá sůl s komplexotvomým činidlem a se dvěma třetinami celkového objemu rozpouštědla, čímž se získá roztok a pak se ve druhém zásobníku ve zbývající třetině celkového objemu rozpouštědla rozpustí polymer a získá se tím druhý roztok.
Po kompletním rozpouštění zmíněných složek se oba roztoky smíchají přidáním prvního roztoku ke druhému nebo naopak, upraví se pH na požadovanou hodnotu mezi 1 až 10 přidáním alkalické složky a konečně v závislosti na použité polymemí pryskyřici se přidají různé přísady jako je smáčedlo, odpěňovadlo, promotor adheze, povrchově aktivní činidlo nebo barvivo. Tento třífázový způsob dovoluje získat čirý produkt bez jakýchkoliv sraženin, který nelze získat přímým smícháním čtyř složek ve stejném objemu roztoku. Směšovací podmínky (teplota a rychlost) nejsou tak kritické, neboť složky jsou již zcela rozpuštěny v roztoku. Proces se provádí při teplotě místnosti. Viskozita takto připravených polymemích pryskyřic se obvykle pohybuje v rozmezí 2 až 15 000 mPas, výhodně 3 až 5000 mPas. Jak již bylo uvedeno, hlavní výhodou pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou je fakt, že produkt je možné aplikovat pomocí různých technik, a to na libovolný podložkový materiál. Za účelem rozšíření tohoto použití se ještě upravuje pH produktu na požadovanou hodnotu v rozmezí 1 až 10 přidáním alkalické sloučeniny nebo zásady. Dále mohou být přidávány sloučeniny jako jsou shora uvedená smáčedla, odpěňovadla, promotory adheze, povrchově aktivní činidla a barviva nebo jejich kombinace za účelem dosažení dobré smáčivosti pryskyřice zvláště na povrchu plastických podložek, odstranění problémů s pěněním inkoustu v tryskových zařízeních a zajištění dobré přilnavosti kovových povlaků bez předběžné úpravy podložek. Autokatalytické selektivní i neselektivní pokovování se pak provádí buď ponořením podložky s palladnatou pryskyřicí přímo do autokatalytické lázně (chemická redukce na kovové palladium Pd(O)), nebo již předem fotochemicky rozloženou palladnatou pryskyřici pomocí UV lamp (rtuťová výbojka) nebo excimerových laserů přes masku nebo termicky v pecích nebo irradiací lasery ve viditelné nebo infračervené oblasti, na katalytické palladium Pd(O).
-4CZ 286294 B6
Extrémně důležité jsou přirozené vlastnosti polymerů (celulózových a/nebo akrylatových) v tomto ohledu. Při použití polymerů jako jsou např. polyakrylamidy, poly(N-isopropylalkrylamid), poly(methakrylamid), poly(2-methoxyethoxyethylen) nebo polyvinyl, koordinační komplexy, které nemají autokatalytický efekt nejsou tvořeny. Následkem toho nelze nanášet kov, získané pryskyřice nejsou stálé a nelze upravovat jejich viskozitu. Povaha rozpouštědel je rovněž důležitá. Použití jiných organických rozpouštědel než methanolu nebo ethanolu vede k rozpadu koordinačních komplexů a zabraňuje katalytickému účinku podmiňujícímu pokovování. Pokud je například použito acetonu nebo isopropanolu je získaná pryskyřice nestabilní a není možno dosáhnout pokovování.
Dále je uvedeno několik příkladů polymemích pryskyřic podle vynálezu a některé techniky vhodné pro jejich aplikaci.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 UV expozice
Složení pryskyřice
PdCl2
Kyselina vinná
Kaboxymethylcelulóza
Na2CO3
0,75 % hmotn.
0,12 % hmotn.
0,4 % hmotn.
% hmotn.
Zbytek tvoří deionizovaná voda nebo methanol.
V prvním zásobníku se smísí chlorid palladnatý a kyselina vinná se 2/3 celkového množství vody nebo methanolu a karboxymethylcelulóza a uhličitan sodný se smísí ve druhém zásobníku se zbývající 1/3 vody nebo methanolu. Po kompletním rozpuštění složek, se první roztok přidá do druhého a celé se míchá tak dlouho, až se vytvoří čirá tekutina prostá jakékoli sraženiny.
Zkušební podložky
Keramické A12O3 a plastické (epoxy, polykarbonát, polyimid).
Aplikace pryskyřice
Vířivé stříkání se zrychlením 400 ot/min/s a rychlostí 1000 ot/min za 60 sekund a sušení po 30 s fénem.
Celá podložka se osvětluje přes masku 500 W rtuťovou výbojkou po dobu 1 hodiny. Neosvětlená část pryskyřice je pak odstraněna vyplachováním vzorku pod proudem demineralizované vody. Osvětlené části se pak pokovují povlakem mědi nebo niklu ponořením vzorku do autokatalytické měďnaté nebo nikelnaté lázně.
Příklad 2 Pokovování pomocí plotteru
Složení pryskyřice
PdCl2 0,25 % hmotn.
Kyselina jantarová, glukonová nebo vinná nebo HC1 nebo NaCl 0,04 % hmotn.
-5CZ 286294 B6
Akrylový polymer, hydroxypropylmethylcelulóza nebo kaboxymethylcelulóza 0,4 % hmotn.
KOH 1 % hmotn.
Zbytek tvoří deionizovaná voda nebo methanol.
Pryskyřice se připravuje stejným způsobem jako v příkladu 1.
Zkušební podložky
Keramické, A12O3 a plastické (epoxy, polykarbonát, polyimid, PVC).
Aplikace pryskyřice
Pryskyřice se aplikuje do zásobníku plotterového pera („rotring“) Rapidoplot (registrovaná ochranná známka) o průměru 0,70; 0,35 respektive 0,25 m, jejichž pero je umístěno v plotteru spojeném s PC. Plotter nakreslí pryskyřicí požadovaný vzor na podložku. Vše se vysuší fénem. Vzor se pak pokovuje vrstvou mědi nebo niklu ponořením vzorku do autokatalytické měďnaté nebo nikelnaté lázně.
Příklad 3 Přímé pokovení štětcem
Složení pryskyřice
PdCl2
Kyselina jantarová, mesoxalová, glukonová, vinná, jablečná, citrónová a ataktická polyakrylová nebo polymethakrylová
Akrylový polymer nebo hydroxypropylmethylcelulóza
Na2CO3
Zbytek tvoří deionizovaná voda nebo methanol.
0,25 % hmotn.
0,04 % hmotn.
0,4 % hmotn.
% hmotn.
Pryskyřice se připravuje stejným způsobem jako v příkladu 1.
Zkušební podložky
Keramické, A12O3 a plastické (epoxy, polykarbonát, polyimid, PVC).
Aplikace pryskyřice
Pryskyřice se nanáší na podložku štětcem. Vše se vysuší fénem. Vzor se pak pokovuje vrstvou mědi nebo niklu ponořením vzorku do autokatalytické měďnaté nebo nikelnaté lázně.
Poznamenejme, že v případě přímého pokovování mědí se doporučuje aktivovat pryskyřici po potažení na substrát tepelně (250 °C), fotochemicky (rtuťovou výbojkou) nebo chemicky (namočením substrátu s pryskyřicí do roztoku 20 % hmotn. difosforečnanu sodného ohřátého na 80 °C).
-6CZ 286294 B6
Příklad 4 Přímé pokovování tepelnou aktivací nastříkaného inkoustu
Složení pryskyřice (inkoustu)
| PdCl2 Kyselina vinná nebo jiné kyseliny (viz příklad 3) Kaboxymethylcelulóza Hydroxid draselný Smáčedlo (polymemí fluoralifatické estery) Zbytek tvoří deionizovaná voda. | 0,25 % hmotn. 0,04,1,06 nebo 0,2 % hmotn. 1,8 % hmotn. 0,2 % hmotn. 0,1 % hmotn. |
Chlorid palladnatý a kyselina vinná se smísí v prvním zásobníku, se 2/3 celkového množství vody a karboxymethylcelulóza a 0,02 % hmotn. hydroxidu draselného se smísí ve druhém zásobníku se zbývající 1/3 vody. Po kompletním rozpuštění složek, se první roztok přidá do druhého a míchá se až do získání čiré tekutiny bez sraženiny. Pak se upraví pH na 7 přídavkem 0,18 % hmotn. hydroxidu draselného. Následně se přidá smáčedlo. Takto získaná pryskyřice se filtruje pod 1 pm.
Zkušební podložky
Keramické, skleněné a plastické: polyimid, polyetherimid [Ultem (registrovaná ochranná známka) od fy Generál Electrics].
Aplikace pryskyřice
Pryskyřice se aplikuje do zásobníku inkoustu tryskové tiskárny [např. IMAJE Jaime 1000 S3 TP nebo HP Deskjet (registrovaná ochranná známka)]. Zařízením se vytvoří pryskyřicí žádaný vzor (nebo obvod) na podložce. Pryskyřice se aktivuje ohřátím celé podložky na 250 °C. Vzor se pak pokovuje vrstvou mědi nebo niklu ponořením vzorku do autokatalytické měďnaté nebo nikelnaté lázně.
Příklad 5 Přímé pokovování fotochemickou aktivací nastříkaného inkoustu
Složení pryskyřice (inkoustu)
| PdCl2 Kyselina vinná nebo jiné kyseliny (viz příklad 3) Karboxymethylcelulóza Hydroxid draselný Smáčedlo (polymemí fluoralifatické estery) Zbytek tvoří deionizovaná voda. | 0,125 % hmotn. 0,02; 0,5 resp. 0,1 % hmotn. 1,8 % hmotn. 0,2 % hmotn. 0,1 % hmotn. |
Chlorid palladnatý a kyselina vinná se smísí v prvním zásobníku, se 2/3 celkového množství vody a karboxymethylcelulóza a 0,02 % hmotn. hydroxidu draselného se smísí ve druhém zásobníku se zbývající 1/3 vody. Po kompletním rozpuštění složek, se první roztok přidá do druhého a míchá se až do získání čiré tekutiny bez sraženiny. Pak se upraví pH na 7 přídavkem 0,18 hmotn. % hydroxidu draselného. Následně je přidáno smáčedlo. Takto získaná pryskyřice se filtruje pod 1 pm.
-7CZ 286294 B6
Zkušební podložky
Keramické, skleněné a plastické: polyimid, polyetherimid, PVC, epoxy, ABS, polykarbonat, polyamid atd.
Aplikace pryskyřice
Pryskyřice se aplikuje do zásobníku inkoustu tryskové tiskárny [např. IMAJE Jaime 1000 S3 TP nebo HP Deskjet (registrovaná ochranná známka)]. Zařízením se vytvoří pryskyřicí žádaný vzor (nebo obvod) na podložce. Pryskyřice se aktivuje UV výbojkou (chromatografická vývojka). Vzor je pak pokoven vrstvou mědi nebo niklu ponořením vzorku do autokatalytické měďnaté nebo nikelnaté lázně.
Příklad 6 Přímé pokovování fotochemickou aktivací vzoru vytvořeného plotterem
Složení pryskyřice (inkoustu)
PdCl2
Kyselina vinná nebo jiné kyseliny (viz příklad 3) Hydroxypropylmethylcelulóza nebo methylcelulóza Hydroxid draselný
Promotér adheze [PM925 (registrovaná ochranná známka) fy Shipley] Zbytek tvoří deionizovaná voda.
0,25 % hmotn.
0,02 % hmotn.
0,4 % hmotn.
0,3 % hmotn.
0,5 % hmotn.
Chlorid palladnatý a kyselina vinná se smísí v prvním zásobníku, ve 2/3 celkového množství vody a celulózový polymer a 0,02 % hmotn. hydroxidu draselného se smísí ve druhém zásobníku ve zbývající 1/3 vody. Po kompletním rozpuštění složek, se první roztok přidá do druhého. Pak se upraví pH na 7 přídavkem zbývajícího hydroxidu draselného a potom se přidá promotor adheze.
Zkušební podložky
Keramické, skleněné a plastické: polyimid, polyetherimid, PVC, epoxy, ABS, polykarbonát, polyamid atd.
Aplikace pryskyřice
Pryskyřice se aplikuje do zásobníku plotterových per („rotring“) Rapidoplot (registrovaná ochranná známka) o průměru 0,70; 0,5; 0,35 respektive 0,25 mm umístěnými na plotteru spojeném s PC. Plotter nakreslí pryskyřicí žádaný vzor (nebo obvod) na podložku. Pryskyřice se aktivuje UV výbojkou (chromatografřckou výbojkou). Vzor se pak pokovuje vrstvou mědi nebo niklu ponořením vzorku do autokatalytické měďnaté nebo nikelnaté lázně.
Jak vyplývá z uvedených příkladů, polymemí pryskyřice podle vynálezu lze aplikovat na podložku jak selektivně tak neselektivně, nejen stříkáním inkoustu, plotterovým perem, štětcem, ale také kuličkovým perem, podložkou, sítotiskem, laserem nebo ve sprejováním.
-8CZ 286294 B6
Průmyslová využitelnost
Konkrétní použití polymemích pryskyřic podle vynálezu je neomezené, lze je využít při pokovování, při zhotovování prototypů tištěných obvodů, při výrobě tištěných obvodů, senzorů, elektromagnetických čidel a dekorací.
Je třeba si uvědomit, že se vynález neomezuje jen na výše uvedená provedení vynálezu ale, že jej lze aplikovat na celou řadu dalších modifikací.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (37)
1. Polymemí pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, vyznačující se tím, že obsahuje palladnatou sůl, komplexotvomé činidlo typu karboxylové kyseliny nebo chloridového typu, ve vodě rozpustný polymer obsahující hydroxylové nebo karboxylové skupiny, alkalickou sloučeninu a rozpouštědlo vybrané ze skupiny látek obsahující vodu, methanol a ethanol.
2. Polymemí pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že palladnatá sůl je vybraná ze skupiny obsahující chlorid palladnatý, síran palladnatý, dusičnan palladnatý nebo jejich směsi.
3. Polymemí pryskyřice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že komplexotvomé činidlo typu karboxylové kyseliny je vybrané ze skupiny obsahující karboxylové kyseliny, α-hydroxykarboxylové kyseliny, karboxylové polykyseliny a jejich směsi.
4. Polymemí pryskyřice podle nároku 3, vyznačující se tím, že karboxylová kyselina je vybraná ze skupiny obsahující kyselinu jantarovou, kyselinu mesoxalovou, kyselinu glukonovou a jejich směsi.
5. Polymemí pryskyřice podle nároku 3, vyznačující se tím, že a-hydroxykarboxylová kyselina je vybraná ze skupiny obsahující kyselinu vinnou, kyselinu jablečnou, kyselinu citrónovou a jejich směsi.
6. Polymemí pryskyřice podle nároku 3, vyznačující se tím, že karboxylová polykyselina je vybraná ze skupiny obsahující ataktickou kyselinu polyakrylovou, polymethakrylovou kyselinu a jejich směsi.
7. Polymemí pryskyřice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že komplexotvomé činidlo chloridového typu je vybrané ze skupiny obsahující chlorovodíkovou kyselinu a chlorované sole.
8. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků laž7, vyznačující se tím, že polymer obsahující hydroxylové nebo karboxylové skupiny je vybraný ze skupiny obsahující celulózové polymery, akrylové polymery a jejich směsi.
9. Polymemí pryskyřice podle nároku 8, vyznačující se tím, že celulózový polymer je karboxymethylcelulóza, hydroxypropylmethylcelulóza nebo jejich směsi.
-9CZ 286294 B6
10. Polymemí pryskyřice podle nároku 8, vyznačující se tím, že akrylový polymer je polyakrylová kyselina, polymethakrylová kyselina nebo jejich směsi.
11. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků lažlO, vyznačující se tím, že alkalická sloučenina je alkalická sůl, zásada nebo jejich směs.
12. Polymemí pryskyřice podle nároku 11, vyznačující se tím, že alkalická sůl je vybraná ze skupiny obsahující uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan vápenatý nebo jejich směsi.
13. Polymemí pryskyřice podle nároku 11, vyznačující se tím, že zásada je vybraná ze skupiny hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo jejich směsi.
14. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň smáčedlo, barvivo, adhezní promotor, povrchově aktivní činidlo, nebo odpěňovadlo nebo kombinaci dvou nebo více těchto látek.
15. Polymemí pryskyřice podle nároku 14, vyznačující se tím, že smáčedlo je silan, polymemí fluoralifatický ester nebo látka s vysokým obsahem 2-butoxyethanolu.
16. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že adhezní promotor je ve vodě rozpustná nebo mísitelná látka s funkčními skupinami schopnými atakovat povrch podložky, jako jsou např. aminové, karboxylátové nebo methakryloxylové skupiny.
17. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 14 až 16, vyznačující se tím, že jako barvivo obsahuje pigment na bázi oxidu titaničitého.
18. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků lažl7, vyznačující se tím, že koncentrace palladnaté soli je 0,05 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1 % hmotnostní.
19. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že koncentrace komplexotvomého činidla typu karboxylové kyseliny nebo chloridového typu je 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,04 až 2 % hmotnostních.
20. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků lažl9, vyznačující se tím, že koncentrace polymeru obsahující hydroxylové nebo karboxylové skupiny je 0,1 až 15% hmotnostních, výhodně 0,1 až 7 % hmotnostních.
21. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 12, 14 až 20, vyznačující se tím, že koncentrace alkalické soli je 0,01 až5% hmotnostních, výhodně 0,01 až2,5% hmotnostních.
22. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 13až20, vyznačující se tím, že koncentrace zásady 0,01 až 2,5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,5 % hmotnostních.
23. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 14 až 22, vyznačující se tím, že celková koncentrace činidel uvedených v nároku 14 je 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,01 až 3 % hmotnostní.
24. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků laž23, vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo obsahuje deionizovanou vodu.
-10CZ 286294 B6
25. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků I až 3, 5, 8, 9,11, 12 a 18 až 21, vyznačující se tím, že obsahuje 0,75 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,12 % hmotnostních kyseliny vinné, 0,4 % hmotnostní karboxymethylcelulózy, 2 % hmotnostní uhličitanu sodného a zbytek je tvořený deionizovanou vodou nebo methanolem.
26. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 1 až 5, 7 až 11, 13, 18 až 20 a 22, vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,04 % hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny chlorovodíkové nebo chloridu sodného, 0,4 % hmotnostních polyakrylové kyseliny, polymethakrylové kyseliny, hydroxymethylcelulózy nebo karboxymethylcelulózy, 1 % hmotnostní hydroxidu draselného a zbytek je tvořený deionizovanou vodou nebo methanolem.
27. Polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 1 až 12, 7ažll,al8až21, vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,04 % hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 0,4 % hmotnostních polyakrylové kyseliny, polymethakrylové kyseliny nebo hydroxymethylcelulózy, 2 % hmotnostní uhličitanu sodného a zbytek tvořený deionizovanou vodou nebo methanolem.
28. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,04 % hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 1,8% hmotnostních karboxymethylcelulózy, 0,2% hmotnostních hydroxidu draselného a 0,1% hmotnostních polymemího fluoralifatického esteru.
29. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 % hmotnostních chloridu palladnatého, 1,06% hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 1,8% hmotnostních karboxymethylcelulózy, 0,2% hmotnostních hydroxidu draselného a 0,1% hmotnostních polymemího fluoralifatického esteru.
30. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,2 % hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 1,8% hmotnostních karboxymethylcelulózy, 0,2 hmotnostních hydroxidu draselného a 0,1% hmotnostních polymemího fluoralifatického esteru.
31. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje 0,125% chloridu palladnatého, 0,02% hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 1,8% hmotnostních karboxymethylcelulózy, 0,2 % hmotnostních hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostních polymemího fluoralifatického esteru.
32. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje 0,125 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,5 % hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 1,8 % hmotnostních karboxymethylcelulózy, 0,2% hmotnostní hydroxidu draselného a 0,1% hmotnostních polymemího fluoralifatického esteru.
-11 CZ 286294 B6
33. Polymemí pryskyřice podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje 0,125 % hmotnostních chloridu palladnatého, 0,1 % hmotnostních kyseliny jantarové, kyseliny mesoxalové, kyseliny glukonové, kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové, ataktické polyakrylové nebo polymethakrylové kyseliny, 1,8% hmotnostních karboxymethylcelulózy, 0,2 % hmotnostních hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostních polymemího fluoralifatického esteru.
34. Polymemí pryskyřice podle nároků 1 až 33, vyznačující se tím, že její viskozitaje 2-15 000 mPas, výhodně 3-5000 mPas.
35. Způsob přípravy polymemích pryskyřic podle jednoho z nároků 1 až 34, vyznačující se tím, že se odděleně mísí jednak palladnatá sůl a komplexotvomé činidlo se dvěma třetinami celkového objemu rozpouštědla, až se zcela rozpustí a vytvoří první roztok a jednak polymer se zbývající třetinou celkového objemu rozpouštědla, až se zcela rozpustí za vzniku druhého roztoku, oba roztoky se pak smíchají přidáním prvního roztoku ke druhému nebo naopak, přičemž se upraví pH na požadovanou hodnotu 1 až 10 přidáním alkalické sloučeniny a konečně podle použití polymemí pryskyřice se přimísí jedna nebo více různých složek vybraných ze skupiny obsahující smáčedlo, barvivo, adhezní promotor, povrchově aktivní činidlo nebo odpěňo vadlo.
36. Způsob nanášení katalytického palladia na povrch podložky pomocí polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 1 až 34, vyznačující se tím, že se pryskyřice aplikuje buď selektivním, nebo neselektivním způsobem na podložku, inkoustovou tryskou, plotterovým perem, kuličkovým perem nebo perem, štětcem, podložkou, sítotiskem, laserem nebo sprej ováním.
37. Použití polymemí pryskyřice podle jednoho z nároků 1 až 34 a/nebo připravené způsobem podle nároku 35, pro pokovování a výrobu tištěných obvodů, elektromagnetických senzorů a dekorativních vzorů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9400003A BE1007879A3 (fr) | 1994-01-05 | 1994-01-05 | Resine polymerique a viscosite ajustable pour le depot de palladium catalytique sur un substrat, son procede de preparation et son utilisation. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ261195A3 CZ261195A3 (en) | 1996-06-12 |
| CZ286294B6 true CZ286294B6 (cs) | 2000-03-15 |
Family
ID=3887856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19952611A CZ286294B6 (cs) | 1994-01-05 | 1994-12-30 | Polymerní pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, způsob přípravy a její použití |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5685898A (cs) |
| EP (1) | EP0687311B1 (cs) |
| JP (1) | JP3417947B2 (cs) |
| KR (1) | KR100355471B1 (cs) |
| CN (1) | CN1049020C (cs) |
| AT (1) | ATE164636T1 (cs) |
| AU (1) | AU676417B2 (cs) |
| BE (1) | BE1007879A3 (cs) |
| BR (1) | BR9406226A (cs) |
| CA (1) | CA2157487C (cs) |
| CZ (1) | CZ286294B6 (cs) |
| DE (1) | DE69409369T2 (cs) |
| DK (1) | DK0687311T3 (cs) |
| ES (1) | ES2117391T3 (cs) |
| HU (1) | HU214033B (cs) |
| NO (1) | NO309489B1 (cs) |
| PL (1) | PL179478B1 (cs) |
| RU (1) | RU2146305C1 (cs) |
| SG (1) | SG43670A1 (cs) |
| SK (1) | SK282223B6 (cs) |
| TW (1) | TW293030B (cs) |
| WO (1) | WO1995018879A1 (cs) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753304A (en) * | 1997-06-23 | 1998-05-19 | The Metal Arts Company, Inc. | Activation bath for electroless nickel plating |
| US6402823B1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-06-11 | Ferro Corporation | Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces |
| WO2003091476A1 (fr) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Nikko Materials Co., Ltd. | Procede de depot non electrolytique et tranche de semi-conducteur sur laquelle est formee une couche de depot metallique |
| BE1014795A3 (fr) * | 2002-04-23 | 2004-04-06 | Blue Chips Holding | Solution photosensible pour le depot de metal sur un substrat isolant et son utilisation. |
| RU2219284C1 (ru) * | 2002-05-18 | 2003-12-20 | НИИ Приборостроения им. В.В. Тихомирова | Способ подготовки поверхности деталей из ферритов, керамики и ферритокерамики под нанесение металлических покрытий |
| NL1021266C2 (nl) * | 2002-08-13 | 2004-02-17 | Otb Group Bv | Werkwijze en inrichting voor het geheel of ten dele bedekken van ten minste één elektronische component met een compound. |
| GB2391871A (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-18 | Qinetiq Ltd | Depositing conductive solid materials using reservoirs in a printhead |
| BE1015271A3 (fr) * | 2003-01-03 | 2004-12-07 | Semika S A | Dispersion photosensible a viscosite ajustable pour le depot de metal sur un substrat isolant et son utilisation. |
| JP4266310B2 (ja) * | 2003-01-31 | 2009-05-20 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ，エル．エル．シー． | 感光性樹脂組成物および該組成物を用いた樹脂パターンの形成方法 |
| CN100428871C (zh) * | 2003-12-19 | 2008-10-22 | 财团法人工业技术研究院 | 以喷墨法形成金属导线图案的方法 |
| US20050241951A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kenneth Crouse | Selective catalytic activation of non-conductive substrates |
| US7255782B2 (en) * | 2004-04-30 | 2007-08-14 | Kenneth Crouse | Selective catalytic activation of non-conductive substrates |
| JP5537805B2 (ja) * | 2005-05-18 | 2014-07-02 | コンダクティブ・インクジェット・テクノロジー・リミテッド | 基板上での層の形成 |
| GB0619539D0 (en) * | 2006-10-04 | 2006-11-15 | Hexcel Composites Ltd | Curable resin films |
| RU2360879C1 (ru) * | 2007-12-06 | 2009-07-10 | Татьяна Михайловна Петрова | Комплексная добавка |
| MY165940A (en) * | 2010-09-17 | 2018-05-18 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Entry sheet for drilling |
| JP5766349B2 (ja) * | 2011-04-25 | 2015-08-19 | バラード パワー システムズ インコーポレイテッド | 燃料電池用の触媒材料 |
| EP2559485B1 (en) * | 2011-08-17 | 2017-03-29 | Rohm and Haas Electronic Materials, L.L.C. | Stable tin free catalysts for electroless metallization |
| US20130209312A1 (en) | 2012-02-13 | 2013-08-15 | Morgan Adhesives Company | Film With Absorbing Coating |
| JP6964409B2 (ja) * | 2014-04-28 | 2021-11-10 | キュプトロニック テクノロジー リミテッド | 表面のメタライゼーション |
| CN106282978A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 上海芮远化学科技有限公司 | 用于在陶瓷上制作导体线路的离子钯活化液及其制备方法 |
| JP2020019983A (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | セイコーエプソン株式会社 | 配線基板及び配線基板の製造方法 |
| KR102141196B1 (ko) * | 2018-11-22 | 2020-08-05 | 한국기계연구원 | 무전해 도금용 기판 및 이의 제조방법, 및 이를 이용한 금속 도금방법 |
| SG11202109993UA (en) * | 2019-03-27 | 2021-10-28 | Mitsubishi Chem Corp | Catalyst molded article, catalyst molded article for producing methacrolein and/or methacrylic acid, and method for producing methacrolein and/or methacrylic acid |
| RU2728023C1 (ru) * | 2019-10-29 | 2020-07-28 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Противоморозная добавка для бетонной смеси |
| KR20240172335A (ko) | 2023-05-31 | 2024-12-10 | 연세대학교 원주산학협력단 | 팔라듐 촉매를 포함하는 재사용이 가능한 다공성 폴리이미드의 제조방법 및 이를 통하여 제조된 다공성 폴리이미드 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900320A (en) * | 1971-09-30 | 1975-08-19 | Bell & Howell Co | Activation method for electroless plating |
| US4004051A (en) * | 1974-02-15 | 1977-01-18 | Crown City Plating Company | Aqueous noble metal suspensions for one stage activation of nonconductors for electroless plating |
| JPS60195077A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | 奥野製薬工業株式会社 | セラミツクスの無電解めつき用触媒組成物 |
| US4652311A (en) * | 1984-05-07 | 1987-03-24 | Shipley Company Inc. | Catalytic metal of reduced particle size |
| JPH0694592B2 (ja) * | 1986-04-22 | 1994-11-24 | 日産化学工業株式会社 | 無電解メッキ法 |
| US4701351A (en) * | 1986-06-16 | 1987-10-20 | International Business Machines Corporation | Seeding process for electroless metal deposition |
| US4910072A (en) * | 1986-11-07 | 1990-03-20 | Monsanto Company | Selective catalytic activation of polymeric films |
| US4927897A (en) * | 1987-07-02 | 1990-05-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Metal-containing organic polymer and use thereof |
| WO1993012267A1 (fr) * | 1991-12-11 | 1993-06-24 | Sensors And Synergy S.A. | Resine polymerique, en particulier pour le depot de metal sur un substrat et son utilisation |
-
1994
- 1994-01-05 BE BE9400003A patent/BE1007879A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 SK SK1251-95A patent/SK282223B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 AU AU12692/95A patent/AU676417B2/en not_active Ceased
- 1994-12-30 WO PCT/BE1994/000099 patent/WO1995018879A1/fr active IP Right Grant
- 1994-12-30 RU RU95117958A patent/RU2146305C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 EP EP95903723A patent/EP0687311B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 CA CA002157487A patent/CA2157487C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-30 JP JP51822895A patent/JP3417947B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 PL PL94310527A patent/PL179478B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 SG SG1995001597A patent/SG43670A1/en unknown
- 1994-12-30 ES ES95903723T patent/ES2117391T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 HU HU9502897A patent/HU214033B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 CZ CZ19952611A patent/CZ286294B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 DK DK95903723T patent/DK0687311T3/da active
- 1994-12-30 KR KR1019950703746A patent/KR100355471B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-30 BR BR9406226A patent/BR9406226A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 CN CN94191601A patent/CN1049020C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 DE DE69409369T patent/DE69409369T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 US US08/513,884 patent/US5685898A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 AT AT95903723T patent/ATE164636T1/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-07-06 TW TW084106986A patent/TW293030B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-09-01 NO NO953435A patent/NO309489B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5685898A (en) | 1997-11-11 |
| SK125195A3 (en) | 1997-02-05 |
| KR100355471B1 (ko) | 2002-11-08 |
| NO309489B1 (no) | 2001-02-05 |
| DK0687311T3 (da) | 1999-02-01 |
| ATE164636T1 (de) | 1998-04-15 |
| HU214033B (en) | 1997-12-29 |
| RU2146305C1 (ru) | 2000-03-10 |
| BR9406226A (pt) | 1996-01-09 |
| SK282223B6 (sk) | 2001-12-03 |
| PL179478B1 (pl) | 2000-09-29 |
| CA2157487C (fr) | 2004-05-04 |
| EP0687311B1 (fr) | 1998-04-01 |
| DE69409369T2 (de) | 1998-10-29 |
| AU1269295A (en) | 1995-08-01 |
| TW293030B (cs) | 1996-12-11 |
| ES2117391T3 (es) | 1998-08-01 |
| HU9502897D0 (en) | 1995-12-28 |
| JP3417947B2 (ja) | 2003-06-16 |
| EP0687311A1 (fr) | 1995-12-20 |
| PL310527A1 (en) | 1995-12-27 |
| AU676417B2 (en) | 1997-03-06 |
| CA2157487A1 (fr) | 1995-07-13 |
| CN1119879A (zh) | 1996-04-03 |
| CN1049020C (zh) | 2000-02-02 |
| BE1007879A3 (fr) | 1995-11-07 |
| NO953435D0 (no) | 1995-09-01 |
| DE69409369D1 (de) | 1998-05-07 |
| HUT73037A (en) | 1996-06-28 |
| NO953435L (no) | 1995-11-06 |
| SG43670A1 (en) | 1997-11-14 |
| JPH08507576A (ja) | 1996-08-13 |
| CZ261195A3 (en) | 1996-06-12 |
| WO1995018879A1 (fr) | 1995-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286294B6 (cs) | Polymerní pryskyřice s přizpůsobitelnou viskozitou a pH pro nanášení katalytického palladia na podložku, způsob přípravy a její použití | |
| KR910002491B1 (ko) | 폴리머 필름의 선택적 촉매활성화 | |
| US5328750A (en) | Flexible printed circuits | |
| CN1314835C (zh) | 无电金属电镀的方法 | |
| US3600330A (en) | Metallization of insulating substrates | |
| EP0287753B1 (en) | Process for electroless plating a metal on non-conductive materials | |
| JP6845146B2 (ja) | 装飾及び／又は機能用の金属パターンを基材上に製造する方法及び装置、当該製造方法を含む物品の生産方法及び使用される消耗品 | |
| US4199623A (en) | Process for sensitizing articles for metallization and resulting articles | |
| US4160050A (en) | Catalyzation processes for electroless metal deposition | |
| KR20040007643A (ko) | 패턴화 방법 | |
| US9970114B2 (en) | Shielding coating for selective metallization | |
| JPS6115984A (ja) | 無電解メタライズのための基質表面の活性化方法 | |
| CA2284342C (en) | Method, solution and paint for forming a metallic mirror surface or metallic luster | |
| JP4621505B2 (ja) | 絶縁性基体上への金属付着用の粘度調整可能な感光性分散液およびその使用 | |
| US4222778A (en) | Liquid seeders for electroless metal deposition | |
| US4450190A (en) | Process for sensitizing articles for metallization and resulting articles | |
| JPS6191996A (ja) | プリント配線基板の製造のための半製品 | |
| WO2016102473A1 (en) | Method for electroless plating of a precious metal | |
| CN101875803B (zh) | 用于非金属材料化学镀的底漆 | |
| KR20050078380A (ko) | 석재의 무전해도금방법 | |
| AU2002310595A1 (en) | Patterning method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20101230 |