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附件三 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製

A7 __B7 五、發明説明（3 ) 發职之節藹 本發明俱有關於開孔剛性聚胺基甲酸_發泡體之製造 及應用，恃指使用取代三氛氣甲烷發泡_之取代物之開孔 剛性聚胺基甲酸酯發泡體之製造和當作絶熱材霣之此發泡 醱之應用。 發昍夕背署 閉孔_性聚胺基甲酸酯發泡醱為具有優越可楔製性及 加工性之良好絶熱材質且廣泛地用作冷凍器，建築物.低 溫會庫.儲存槽，冷凍船或管路之絶熱材質。經年對剛性 發泡體之導熱性改良已使目前商業上具有〇.〇15W/bK之值 。因此，亦邸目前使用於常溫下之絶熱材霣中剛性聚胺基 甲酸酯發泡龌具有最小之導熱度。無論如何·更箱要進一 步降低導熱性。 一起混合主要包括多元酵，催化劑，泡沫安定剤及發 泡爾之A成份和主要包括有機多異氰酸酯之B成份而使同 時進行發泡和固化遇程之反鼴以形成發泡《之一次完成方 法通常被用於閉孔剛性聚胺基甲酸_發泡體之製造。 三氛《甲烷為使用於此閉孔剛性聚胺基甲酸酯發泡龌 之製迪的熟知發泡劑。然而，例如R-11之習知三氱氟硪物 (CPC’s)具化學定定性致其擴散至同溫層而破堪奥氡層。 致使太暘紫外结不被奥《層吸收.而«射至地球表面引起 全球性之琛境問題。為此，自從1989以來CFC’s己被限制 使用，使用於聚胺基甲酸酯發泡體之製造亦被限用。 在此情況下，尋求取代習知氨氣硪物之新發泡劑之取 --------^ -裝------訂-----(線 (請先閲讀背面之注意亨項再填艿本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 (修正頁） 3 6 47 7 A6 B6 293022 五、發明説明（4 ) · 代物己在進行，且例如1,1-二氣-1-氣乙烷（此後稱HCFC-141b)或二氛甲烷已被提及當作R-11取代物之可能化合物 0 然而，由閉孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體檐成之絶熱材 質之導熱度一般無法獲得小於使用於發泡體製造之發泡劑 的導熱度，致使若必須使用取代R-11之發泡劑之取代物， 幾乎不可能製得具有迄今已獲得之低導熱度之閉孔剛性聚 胺基甲酸酯發泡醱。 因此，如公開於日本專利公開公報號碼64-4112之由 包容於金屬-塑膠積層薄之真空容器中之蕊材質之真空絶 熱材質最近再度獲得重視。 已知有兩種使用於真空絶熱材質之蕊材質，其一為例 如珍珠岩之無機材質，而另一為開孔聚胺基甲酸酯發泡體 之有機材質。無機材質具有較有機材質為差之加工性，且 加上其具有高密度和高成本。另一方面，開孔_性聚胺基 甲酸酯發泡體没有如上有關使用無機Η材質之那些問題。 然而，因為當使用開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體作為蕊材 質時，所得真空絶熱材質之導熱度受孔之大小影鎏很大， 開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體必須具有非常小之孔以長時 間保持所需之低導熱度。 當發泡體孔之主軸和副軸之平均作為平均孔大小時， 習知之開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體具有300-1000徹米之 平均孔大小。於是，必須使發泡髏之褢面逹到約 之高真空以獲得高性能之真空絶熱材質。然而，需要無法 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作钍印» 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 t n 修正 (ΓΤ年 γ 月(Pa 補充A7 __. ---------B7_ 五、發明説明（5 ) 估計之甚長時間以使具有約300-1000撇米之平均孔大小之 開孔阐性聚胺基甲酸酯發泡體達到如上所述之离真空度。 因此，霈使開孔蜊性聚胺基甲酸酯發泡體具有不大於250 撖米之平均孔大小，而葙由使發泡臞裏面逹到0.1-0.〇1«b Hg之真空度以降低氣醴之導熱性影》。 開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體不具有閉孔亦為重要之 先決條件。當發泡體具有最撤量之閉孔時，若在初階段材 質具有優越之絶熱性，由於含於閉孔之發泡氣體逐漸由此 孔散入真空絶熱材質，真空絶熱材質内之鼴力於是增加， 因此含有此發泡體之蕊材質之真空絶熱材質之絶熱性能大 大地降低。 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如，假設開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體具有1800c·3 之體稹和2%之閉孔董，且假設藉使發泡體褢面達到0.001 bbHs之真空度而生産得具有約5raW/BK之導熱性之真空绝熱 材質。所得真空絶熱材質之閉孔中含有約36cn3之氣體且 氣體逐漸逆箸閉孔之孔壁之抗擴散力擴散至典空之開孔， 於是真空絶熱材質内之壓力上升至15ni«Hg之程度且導熱度 降低至約23aW/nK或更离。

若有任何此閉孔則集中位於開孔明性聚胺基甲酸酯發 泡體之皮層，則，從提高産品之産率的覼黏而言•因其 使用時皮層被由塊狀物移除，因此必須製迪大塊之發泡體 且使皮層對塊狀體積之比盡可能滅少。然而，大塊開孔剛 性聚胺基甲酸酯發泡饈之製造有其困難。亦即，酋開孔PH 性聚胺基甲酸_發泡髖形成時，所得發泡臞褢面具有离速 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 你 TFW) 3 6 4 7 7 A6 293022 _B6_ 五、發明説明（6 ) · (請先閲請背面之注A事項再塡寫本頁) 2001C或更高之溫度且當此高内溫達到時空氣已深入所得 發泡髏，因而時常可産生所得開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡 體磺化。因而所得發泡體容易焦化。 發明槪沭 本發明之一目的偽在提供開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡 體之製法，甚至具有不焦化或燃燒之大尺寸發泡體，其具 有甚小尺寸之孔且因而具有甚小於習知開孔剛性聚胺基甲 酸酯發泡體之導熱度。 本發明提供開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡髏之製法，該 製法包括在催化劑，泡沫安定劑及開孔劑之存在下，使用 取代三氛氟甲烷發泡劑之取代物，使多元醇與含有單醇之 多甲撑多苯基多異氡酸酯預聚物反應。 發明註細説明 經濟部中央標準局8工消費合作社印髮 使用於本發明之多元醇可為任何已用於習知剛性聚胺 基甲酸酯發泡之生産之多官能多元醇。因而，使用之多元 醇包括，例如，具有2-8官能數及300-600mg KOH/s羥值之 聚醚多元醇和具有2-4官能數及250-500mg KOH/g羥值之聚 酯多元醇。亦可使用其分子上具有反應性之甲基醇之酚樹 脂。 上述之多元醇中，較宜為具有300-450mg： KOH/g羥值 之多元醇，尤其是具有2-8官能數及300-450mg KOH/g羥值 之聚醚多元醇。亦可使用此聚醚多元醇和如上所述之聚酯 多元醇或I»樹脂之具有300-450ng KOH/g平均羥值之混合 物。 本紙張尺^適用中國國家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公釐） 6 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（7 ) · 最宜為由氧化乙烯或氣化丙烯或兩者與例如以三甲基 醇丙烷或山梨糖醇為例之多元醇或以伸乙基二胺，鄰二胺 甲苯或間二胺甲苯為例之多官能性胺化合物之含有活性氫 之多官能化合物之一種或混合物所獲得之具有300-450Bg KOH/s羥值之加成産物之聚醚多元醇。 使用於本發明中含有單醇之多甲撑多苯基多異氛酸酯 預聚物條由下式 ~

0CN (請先閲讀背面之注意ί項再4寫本頁) --α

NCO .装· 之多甲撑多苯基多異氡酸酯反應獲得，其中η為0-10之整 數，其為含有單醇或單元醇且具有宜為140-200之胺當量 之商TO。 用於預聚物生産之單醇包括例如以甲醇，乙醇，異丙 醇，正丁醇，戊醇，己醇，庚醇，辛醇或苯基乙醇為例之 醇；例如乙二醇單甲醚，縮二乙二醇單甲醚，二縮三乙二 醇單甲醚，乙二醇單乙醚，縮二乙二醇單乙醚，乙二醇單 十二基醚，乙二醇單烯丙醚，乙二醇單苯甲醚，乙二醇單 正丁醚，乙二醇單氯乙酸，乙二醇單正己醚，乙二醇 單異丙醚，乙二醇單苯醚，縮二乙二醇單十二基醚，縮二 乙二醇單/3-氛乙醚，縮二乙二醇單氛丙二醇，縮二乙二 醇單正己醚，縮二乙二醇單異丁醚，二縮三乙二醇單十二 基醚，二縮三乙二醇單正丁醚或二縮三乙二醇單氛丙二醇 訂. 經濟部中央標準局wr工消费合作社印製 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 7 82.6. 40,000 203022 A6 _B6_ 五、發明説明（8 ) * (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 之（單或多）烷撑二醇之單烷醚；以及例如氣化乙烯，氣化 丙烯，氧化丁烯或其混合物之氣化烯類之加成産物。單醇 可單掲或以混合物使用。 若必要時，例如二異氡酸甲苯酯或其預聚物之其他多 異氡酸酯或其預聚物可與多甲撑多苯基多異氟酸酯預聚物 共用。 多甲撑多苯基多異氡酸酯預聚物宜與具有1.3至3.0之 NC0/0H當量比或異《酸酯指數，且宜具有1.5-2.5之範圍 内之多元醇反應。 本發明用作發泡劑之三氛氣甲烷取代物為非化學性地 參與發泡或不為化學性發泡之揮發性發泡劑或非化學活性 發泡劑。此揮發性發泡劑包括，例如，相對地容易被分解 之其分子上某些氫被氛或氣原子所取代之宜為一或二碩之 氫氛氣磺或烷類；其分子上没有氣原子，但有某些取代氫 之氣原子之二至四碩之較宜氫氣碩或烷類；分子上所有皆 被氣原子所取代之四至六碩之較宜全氣碩或烷類。 經濟部中央標準局8工消费合作社印炎 氫氛氣磺可以例如HCPC-141b, 1-氛-1,1-氣乙烷或氛 二氣甲烷為例；氫氣碳可以例如1,1,1,2 -四氟乙烷，1，1， 2, 2,3-五氣丙烷（此後稱CFC-245), 1,1 ,1,2,3,3-六氣丙 烷（此後稱CFC-236)或l,l,l,4,4,4-六氣丁烷（此後稱CFC-3 5 6 )為例；且全氣硪可以例如全氣戊烷，金氣己烷為例。 本發明之用作揮發性發泡劑之三氣氣甲烷取代物又包 括例如以二氛甲烷，戊烷，環戊烷，氛戊烷或二氣化傾為 例之任何通常用作R-11之取代物之發泡劑，為方便計，此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 8 82.6. 40,000 A6 B6_ 五、發明説明（9 ) * (請先《讀背面之注意事項再場寫本頁) 地二氧化碩包含於揮發性發泡劑。 少量熟知為與多異氛酸酯反應産生二氣化碩之化學發 泡劑之水可與上述之揮發性發泡劑合用。 上述各種發泡劑中，尤其以HCFC-141b，HCFC-141b與 水之混合或二氣甲烷與水之混合較宜。 適當選取發泡劑之量以提供具有25-100ks/m3密度之 開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體。詳言之，以丁〇〇重量份之 多元醇用量為基準，通常可使用5-150重量份之範圍的揮 發性發泡劑量。當水與揮發性發泡劑合用時，以重量 份之多元醇用量為基準，可使用〇.卜重量份之水量，宜 為0 . 1 -3重量份。 多元醇與多甲撑多苯基多異氰酸酯之反應僳在催化劑 ，泡沫安定劑及開孔劑之存在下進行。 宜使用習知之異氣尿酸酯化催化劑，其包括，例如， 以2,4,6-螽（二甲胺甲基）酚，三乙胺， 胺丙基）六氫三嗪，三伸乙基二胺，二氮雜雙環Ί--烯或 經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 四甲基己二胺為例之胺催化劑；以醋酸鉀，苯甲酸鉀，2_ 乙基己酸鉀或琛烷酸鉀為例之羧酸鹹金羼塩；以氫氣化鉀 ,氫氧化鈉或氫氣化鈣為例之強鹹之金屬氫氣化物；以苯 氣化鉀或甲醇鈉為例之醇塩或酚塩。催化劑可單獨或以混 合物使用。 上述催化劑又可與使用於剛性聚胺基甲酸酯發泡體生 産之習知催化劑合用。習知催化劑可包括，例如，以二甲 基乙醇胺，三伸乙基二胺，四甲基伸乙基二胺，四甲基伸 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 9 82.6. 40,000 293022 A6 B6 經濟邾中央標準局IK工消费合作社印« 之之 量 有之劑醇 豆 j 準 孔泡 醇代良發 例例 用 ，_ 性元 _1肉^基 供發 單取不 ， 金 之 為為 之 烷側活多 號 — 或 oo 為 提酯 有之有者 廣 3 胺鉛 物 氧基面之 C 開 鋅43醇 以酸 含劑没再 基酸 聚 矽烷表用劑公)-酸53元 料甲 之泡且。 己辛 預 聚# 化使定請酸脂-1多 材基 酯發塊體 環或 酯 機氣氟以安申肪硬61之 原胺 酸11大泡 基錫 酸ίο有聚和 。沫利脂 ，碼用 述聚 氰R-常發 甲基 。氰 t 以有，劑泡專為锶號使 。上性 異與非酯 二丁 酯異^ , 具劑性之本宜酸開以劑合剛 多物及酸 或二 酸多 如 ，性活量曰較脂公 。孔混孔 作聚小甲 胺酸羧基 例物活面之於M硬請末開等開 當預大基 二 桂胺苯 ί ,聚面表％開!|，申粉之均之 藉酯孔胺 量 矮 基月级多 括共表子量公ΠΪΙΙ利之量機燒 法酸之聚 。 甲二三撑 ο 包基氧離重如3f酸專脂之泡燃 方 m 小性構 伸 ，第甲-2劑烷矽非10為 脂本樹 ％ 發或 明異常剛结 六錫或多01定伸之或2-可㈣硬日性量壓化 發多非孔孔 基酸.，之0.安氣例子0.劑 _ ，於塑重高焦 本基有開開 0)甲辛物醇用沫聚為離用孔 D 鈣開可20如不 ，苯具之之 (1四以合單使泡一烷陰使開 V 酸公熱1-例且 示多供燒全 明，.，化有可之烷氧 ，可之 U 脂如之 <=;用小 所基提燃完 Μ 胺胺屬含 ，用氣矽子 ，用48硬或烯用使非 上甲可或有 #3二 级金以準使矽基離準使53如鈣 乙使藉小 如伸用化具 、 基三機 基 聚烯陽基-1例酸聚可 大 。 多共焦體 五丙第有 為 機聚 ，為61塩蔻如 ， 之體 之物之泡 - 一-----ί -------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張又度通用中國國家棵準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 1 0 82.6. 40,000 A6 B6 經濟部中夹標準局w工消費合作社印製 五、發明説明（1 1) 如上所示，本發明偽 之存在下，藉使用三氡氣 含有單醇之多伸甲基多苯 具有孔之尺寸小至約200-之非常大塊尺寸之發泡體 。因而，開孔剛性聚胺基 絶熱材料之蕊材。發泡醱 容於容器中而可獲得提供 本發明提供開孔剛性 製法包括在催化劑，泡沫 三氛氣甲烷發泡劑之取代 基多苯基多異氡酸酯預聚 茲參照實施例和參考 限制本發明。 審掄例1莘5 使用於這些實施例及 聚醚多元酵 催化劑 泡沫安定劑

發泡劑A 發泡劑B 本紙張尺茂通用中a國家標準（CNS) r 4规格（210 X 在催化劑，泡沫安定劑及開孔劑 甲烷發泡劑取代物，使多元醇與 基多異氣酸酯預聚物反應以提供 250微米且甚至不具伴隨之焦化 之單孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體 甲酸酯發泡體可有利地用作真空 可於O.l-O.OlnmHg^真空下被包 高絶熱性能之真空绝熱材質。 聚胺基甲酸酯發泡體之製法，該 安定劑及開孔劑之存在下，使用 物使多元醇與含有單醇之多伸甲 物反應。 例更詳細描述本發明然而不用於 參考例1-5中之材料為如下： 具有450ng KOH/g羥值之氧化 伸烷基和甲代苯二胺及伸乙基 二胺之混合物之加成産物 醋酸鉀 矽氣表面活性劑（新越化學工業 股份有限公司之F - 3 7 3 ) R - 1 1 水 7 公货） 1 1 82.6. 40,000 (旖先閲讀背面之注意ί項再項寫本頁) 丨装. 訂 393022 A6 B6 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 發 泡 劑 C H CFC -1 4 1 b 發 泡 劑 D 二 氣 甲 院 發 泡 劑 Ε HCFC -245 發 泡 劑 F HCFC -356 發 泡 劑 G 全 氟 戊 開 孔 劑 硬 脂 酸 m 多 異 % 酸 酯 A P MD I 多 異 氡 酸 酯 B 具 有 150胺當量之由P MD I舆雙酚 A 反 應 所 得 之 預 聚 物 多 異 氡 酸 酯 C 具 有 170胺當量之由P MD I與雙酚 A 反 應 所 得 之 預 聚 物 多 異 酸 酯 D 具 有 170胺當量之由P MD I和縮二 乙 二 醇 單 甲 醚 反 應 所 得 之預聚物 > pMD I : 多 伸 甲 基 多 苯 基 多 異 氰 酸 酯 如 示 於 表 1 中 之 材 料 像 於 25 士 1 C之溫度下- -起混合 且 反 應 形 成 開 孔 剛 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 發 泡 體 〇 次 B 切割所得 發 泡 體 以 電 徹 昭 /V、* 相 測 定 孔 之 大 小 〇 其 结 果 示 於 表 1。使用 多 異 気 酸 酯 於 25 t： 下 之 黏 度 亦 示 於 表 1。 於 1 2 ου加熱所得之剛性發泡體約二小時以從其中移 除 水 份 和 未 反 應 之 物 質 且 然 後 包 容 於 在 0 . 05 m η Hg 真空下， 積 沈 有 聚 酯 膜 / 聚 乙 烯 膜 之 由 金 靥 及 鋁 組 成 之 積 層物以提 供 真 空 绝 熱 材 質 〇 真 空 绝 熱 材 質 之 導 熱 性 示 於 表 1 〇 參 考 例 1-5 以 相 同 於 實 施 例 1 中 之 形 式 進 行 反 應 〇 其 結 果示於表 (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 丨裝· 訂- 本紙張尺度通用中园國家棵準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 1 2 82.6. 40 000 ~ /2_ ~ /2_ A7 B7 附件六 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、 1 C 發明説明（ 1 3) I 、 參 考 例 1 在 R- 11 發 泡 劑 之 存 在 下 進 行 多 伸 甲 基 多 苯 基 多 異 氰 酸 酷 與 多 元 酵 之 反 應 0 所 得 開 孔 剛 性 發 泡 體 具 有 平 均 孔 尺 寸 大 至 35 0微米【 使用此發泡體當作蕊材所生產之 真 空 絕 熱 材 質 具 有 91 X 10 -4 W/ oiW之 専 埶 度 0 開 孔 剛 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 發 泡 體 必 須 具 有 不 超 過 2 5 0微 米 之 平 均 孔 大 小 Μ 獲 得 具 有 不 超 過 64 X 10 -4 W/ mK之 導 熱 度 之 賁 用 真 空 絕 熱 材 質 t 宜 不 超 過 58 X 10 -4 W/ mK 〇 參 考 例 2 中 除 了 使 用 含 有 雙 酚 A 之 多 伸 甲 基 多 笨 基 多 異 氰 酸 酯 預 聚 物 (具有1 50 之 胺 當 量 )替代多伸甲基多苯 基 多 異 氰 酸 酯 外 9 反 應 Μ 相 同 於 參 考 例 1 之 形 式 進 行 〇 所 得 開 孔 剛 性 發 泡 體 具 有 300微米之較小平均孔大 \ C 具有 添 加 於 其 內 當 作 蕊 材 之 發 泡 體 之 真 空 絕 熱 材 質 亦 具 有 70 X 10 -4 W/ mK 之 較 低 導 熱 度 9 然 後 發 現 其 仍 然 無 法 獲 得 滿 足 〇 若 使 用 具 有 較 高 胺 當 量 之 多 異 氰 酸 酯 可 預 期 得 到 具 有 較 小 孔 徑 之 開 孔 剛 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 發 泡 體 0 然 而 ， 由 參 考 例 3 中 含 有 二 酵 如 雙 酚 A 之 多 伸 甲 基 多 笨 基 多 異 氰 酸 酯 預 聚 物 得 知 > 當 胺 當 量 變 得 較 高 時 » 所 使 用 之 預 聚 物 的 粘 度 變 得 更 大 0 例 如 t 胺 當 量 為 170之預聚物， 在25 t時的 粘 度 為 7 0 0 0 m Pa • 曰 9 而 使 得 無 法 藉 由 習 用 之 高 懕 發 泡 機 操 作 0 如 參 考 例 4和5進 一 步 顯 示 9 既 使 使 用 例 如 HC FC -1 4 1 b 或 二 氯 甲 烷 之 發 泡 劑 > 使 用 含 有 例 如 雙 酚 A 之 二 酵 之 多 伸 甲 基 多 苯 基 多 異 氰 酸 酷 預 聚 物 無 法 提 供 具 有 足 夠 小 之 孔 大 小 和 導 熱 度 之 開 孔 剛 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 發 泡 體 〇 反 觀 之 ，因為預聚物具有低黏度， 本 發 明 使 用 含 有 單 ιγΛ« 酵 之 多 伸 甲 基 多 笨 基 多 異 氰 酸 酯 預 聚 物 藉 使 用 習 知 發 泡 機 可 提 供 具 有 平 均 孔 大 小 約 200微米之開孔剛性聚胺基甲酸酯發 泡 體 〇 再 者 ，使用如此製得之開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體 可 提 供 具 有 不 多 於 58 X 1 0 ~ 4 W/ mK之 導 熱 度 之 真 空 絕 熱 材 質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 3 (修正頁） 請 先 閱 讀 背 φ % 事 項 再 填 寫 本 頁 訂 k 393023 A6 B6 經濟部中典樣準局w工消費合作社印裝 五、發明説明（1 4) 密掄俐fi圣1 1 這些實施例及參考例6-9中所使用之材料為如下 多元醇 多元醇

多元醇C 多元醇 多元醇 催化劑 泡沫安定劑 發泡劑 開孔劑. 多異氡酸酯 具有475ng KOH/g羥值之氣化伸 烷基和甲代苯二胺及伸乙基二胺 之混合物之加成産物 具有450 mg KOH/g經Ί直之氣化伸 烷基和甲代苯二胺及伸乙基二胺 之混合物之加成産物 具有375mg KOH/g羥值之氧化伸 烷基和甲代苯二胺及伸乙基二胺 之混合物之加成産物 具有300n^ KOH/g羥值二氣化伸 烷基和甲代苯二胺及伸乙基二肢 之混合物之加成産物 具有2 7 5 Hi g K 0 H / g羥基之氣化伸 烷基和甲代苯二胺及伸乙基二胺 之混合物之加成産物 醋酸鉀 矽氣表面活性劑（新越化學工業 股份有限公司之F-373) HCFC-141b 硬脂酸0 具有170胺當量之由多伸甲基多 (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本I) 本紙張尺度適用中困國家樣準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） 1 4 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（1 5) · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基多異氛酸酯與縮二乙二醇單 甲醚反應所得之預聚物 如示於表2之材料皆於25土11〇之溫度相互混合且使 用高壓發泡機使反應而於400毫米立方之木箱中形成開孔 剛性聚胺基甲酸酯發泡體並測量所得發泡髖中心部份之内 溫。發泡髏之内溫達到室溫後，發泡醱之内部份被切取以 觀察是否發生焦化。其結果示於表2。 - 兹老例6至9 以相同於實施例6-11之形式，使用示於表2之材料進 行反應。某些參考例中，使用高壓發泡機於100毫米立方 之木箱中（亦即1〇〇毫米立方塊狀大小）發泡此些材料。其 結果示於表2。 參考例6於100毫米立方之木箱中在1·〇之NC0/0H當量 比或異氰酸酯指數時進行具有475mg KOH/g羥基之多元酵 A之反應。所得發泡體沒有發現任何焦化，然而，因反應 係在小值之異氣酸酯指數時進行，所得發泡體沒有足夠的 強度。 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製 當抽真空時，如上所述之強度不足之剛性發泡體行收 縮及變形而無法提供真空绝熱材質。因此用作真空绝熱材 質之玆材之剛性發泡體必須具有足夠的強度。 除了所得發泡體具有400毫米立方之塊狀大小外，參 者例7以相同於實施例11之形式進行反應。因為較大塊狀 之發泡髏尺寸且因而較大量之熱累積於發泡體中而加速發 泡醱内之磺化反應，發泡體大槪會伴隨著某些程度之焦化 本紙適用中因因家律準（CNS)甲4规格（210 X 297公;¥ ) Γ3 ^Γ7~Ίή1ΰΰΓ A6 ____B6_ 五、發明説明（1 6) · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 然而，在實施例11之情況下，如示於實施例6，使用 具有450ag KOH/g羥值之多元醇B在2.0異氛酸酯指數時提 供400毫米立方之塊狀尺寸之剛性發泡體。於是從實施例 6和11與參考例7之比較可清楚了解必須使用具有不超過 45〇Bg KOH/g之羥值之多元醇以生産剛性大塊尺寸之發泡 m 〇 · 如進一步示於實施例7, 8及9,在1.3或2.0或3.0之異 氛酸酯指數時，使用具有37 5 mg KOH/g羥值之多元醇提供 優越性質之剛性發泡體且亦沒有焦化。然而，如示於參考 例8,當於1.0異氡酸酯指數時進行反應，獲得沒有焦化之 剛性發泡髏，但此發泡醱沒有足夠之強度。 由實施例10將顯示，使用具有3〇〇mg KOH/g羥值之多 元醇D提供優越性質之剛性發泡體。然而，由參考例9可 見，當使用更低羥值（至275nig KOH/g之程度），所産生之 熱亦降低而使所得發泡體沒有焦化，但具有如參考例8之 情況之不足強度。 經濟部中兴標準局負工消費合作社印製 82.6. 40,000 本紙張尺度通用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A7 B7 入 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 表1 ) 1 1 實施例 參考例 1 1 | 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 請 先 閲 讀 背 1 1 I 配方(重量份） 1 1 I 多元酵 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 之 注 1 I 催化劑 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 意 事 1 泡沫安定劑 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 項 再 1 發泡劑A 發泡劑B 0 1.5 0 1.5 0 1.5 0 1.5 0 2.0 15 1.5 15 1.5 15 1.5 0 1.5 0 1.5 填 寫 本 頁 % 1 發泡劑C 14 0 0 0 0 0 0 0 14 0 1 I 發泡劑D 0 10 0 0 0 0 0 0 0 10 1 1 發泡劑E 0 0 11 0 0 0 0 0 0 0 1 發泡劑F 0 0 0 12 0 0 0 0 0 0 1 訂 |， 發泡劑G 0 0 0 0 15 0 0 0 0 0 開孔劑 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 多異氰酸酯A 0 0 0 0 0 198 0 0 0 0 1 1 多異氰酸酯B 0 0 0 0 0 0 218 0 218 218 1 1 多異氰酸酿C 0 0 0 0 0 0 0 247 0 0 L 多異氰酸酯D 261 247 247 247 247 0 0 0 0 0 λ 1 發泡體之生產 1 1 多異氰酸酯之 1 I 黏度(mPe.a) 1000 1000 1000 1000 1000 200 1000 7000 1000 1000 1 1 異氰酸酯指數 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1 1 發泡體之性質 1 1 孔大小(微米） 200 200 250 250 180 350 300 - 300 300 1 導熱度 58 58 58 64 52 81 70 - 70 70 1 I (xi〇-4W/mK) 1 1 I 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17(修正頁) 傾 [m 經 濟 部 中 央 標 準 i} Ά 工 消 费 合 作 社 印 製 293022 Λ{年\、，月> 日 修iE ' A6 補先 五、發明説明（18 表2 ) - • 賁施例 參考例 6 7 8 9 10 11 6 7 8 9 配方(重量份） 多元酵A - - - - - 100 100 100 - - 多元醇B 100 - 多元酵C - 100 100 100 - - •k · 100 - 多元醇D - - - - 100 - - - - - 多元醇E - - 100 催化劑 1.3 0.9 1.2 1.6 1.0 1.4 0.9 1.4 0.8 0.9 泡沫安定劑 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 發泡劑 43 29 38 51 33 45 29 45 25 31 開孔劑 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 聚異氡酸酯 273 148 227 341 182 288 144 288 114 167 發泡體之生産 羥值 450 375 375 375 300 475 475 475 375 275 (mg KOH/g) 異気酸酯指數 2.0 1.3 2.0 3.0 2.0 2.0 1.0 2.0 1.0 2.0 塊狀尺寸 400 400 400 400 400 100 100 400 400 400 (立方毫米) 内溫⑴） 190 174 175 176 160 182 180 - 174 155 發泡體性質 孔大小(撤米） 200 250 200 250 200 200 250 - 250 200 導熱度 58 64 58 64 58 58 - - - - (xi〇-4W/niK) 焦化 S- 無 無 無 無 S- 無 有 無 無 發泡體之強度 良好 良好 良好良好 良好 良好 不良 不良 不良 不良 -s： mm I 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公*) 82.6. 40,000 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 f 項 再 填 寫 本 頁

Claims (1)

1. 附件四 _H3_ 第82104200號專利申請案 補充實例 (84年12月30日） ,ί、 奮）俐1 2〜1 5 "一 使用於此等實施例之材料如下。其餘衬料與賁施例1-5所用者同。 多異氰酸酯E 由pMDI與乙二酵單甲基醚反應而得之預聚 物，其胺當量為160 多異氰酸醅F 由pMDI與三乙二醇單甲基醚反應而得之預 聚物，其胺當量為160 多異氰酸酯G 由pMDI與庚酵反應而得之預聚物，其胺當 量為162 經濟部中央標準局S工福利委Μ會印製 Μ實施例1相同之方法，使用表3所示之材料進行反 應，结果示於表3。 相似於實施例1〜6,藉由使用習用之發泡機，利用如 本發明之含有單酵之多伸甲基多笨基多異氰酸酯預聚物， 確實得到平均孔徑約200微米之開孔剛性聚胺基甲酸酯發 泡髖，此因此預聚物有較小之粘度所致。再者，使用如此 獲得之開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡體，確實獲致導熱度不 大於64Χ 1〇-4W/diK之真空絕熱材質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公楚) 293022 表3 (讀） 實 施 例 6 7 8 9 配方 (重量份） 多 元 酵 100 100 100 100 催 化 劑 1 1 1 1 泡 沫 安定劑 2 2 2 2 發 泡 劑A 0 0 0 0 發 泡 劑B 1 . 5 1.5 1 . £ i 2 發 泡 劑C 14 14 14 0 發 泡 劑D 0 0 0 0 發 泡 劑E 0 0 0 0 發 泡 劑F 0 0 0 0 發 泡 劑G 0 0 0 15 開 孔 劑 1 1 1 1 聚 異 氰酸酯 E 233 0 0 0 聚 異 氰酸酯 F 0 233 0 0 聚 異 氰酸酯 G 0 0 235 26 1 發泡 體 之生產 聚 異 氰酸酯 之粘 度（mPa .θ ) 950 700 650 650 異 氰 酸酯指 數 1 . 5 1 . 5 1 . ί ) 1.5 發泡 體 之性質 孔 徑 (微米） 2 10 220 220 190 導 熱 度（X 1 〇 - 4 W/mK) 58 59 60 53 本紙張尺度適用中國國家椹準（CNS )A4規格（210X 297公I) 2 _H3_ 附件 第8 2 1 042 00號專利申請案 補充| 申請専利範園修正本 (85年10月17日） 1. 一種開孔酗性聚胺基甲酸酯發泡匾之製造方法，其中， 該聚胺基甲酸酯發泡《之孔的平均大小不大於250微米 ，且偽使用作為真空絶熱材質之芯材質者，該製造方 法包括在催化劑、泡沫安定劑及以所用之多元醇重量 為基準0.1〜20¾量之開孔劑（為飽和羧酸之二價金屬 塩粉末或是熱塑性樹脂粉末）之存在下，使用三氱氣甲 烷取代物之發泡劑，使至少一種官能數2至8且羥值 為300至600 ng KOH/g之聚»多元醇，及官能數2至4 經濟部中央標準局員工福利委，-«會印製

   且羥值為250至500iag KOH/g之聚酯多元醇，舆藉由使 多伸甲基多苯基多異気酸酯與單酵反應而得之胺當量 為140〜200之預聚物，以1.3〜3.0之NCO/ 0H當量比反 應，其中該三氛氣甲烷取代物發泡劑係至少一種選自 \由一或二値硪之氫氯氟碩、二至四艢磺之氫氣磺、四 至六傾硪之全氰硪、二氛甲烷、戊烷、環戊烷及氛戊 烷組成之組P之揮發性發泡劑，或至少一種上述揮發 性發泡麵與水之混合物者。 2. 如申請專利範園第1項之方法，其中該氫氣氟硪為1, 1-二氛-1-氰乙烷，1-氛-1,1-二氣乙烷或氛二氣甲烷 〇 3. 如申讅專利範園第1項之方法，其中該氫氣碩為1,1, 1,2-四氣乙烷，1,1,2,2,3-五氰丙烷，1,1, 1,2,3,3-六氰丙烷或1,1 ,1,4,4,4-六氧丁烷。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公货) 293022 H3 經濟部中央標準局員工福利委Η會印製 4. 如申請專利範園第1項之方法，其中（該全氟硪為全氟 戊烷或全«己烷。 5. 如申誚專利範園第1項之方法，其中該發泡劑係至少 1,卜二氛-1-氟乙烷和二氛甲烷其中之一或水和至少1, 卜二氰-卜氟乙烷和二氰甲烷其中之一的混合物。 6. 如申請專利範園第1項之方法，其中該發泡劑偽以1〇〇 重量份之多元酵為基準之5-150重Μ份之量使用。 7. 如申講專利範圍第1項之方法，其中該聚醚多元醇具 有300至450ng KOH/g之羥值。 、 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該單醇為醇類或 是單-或多伸烷基二酵之單烷_。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該多伸烷基二醇 之單烷醚為二乙二酵單烷醚。 10. 如申誚專利範圍第1項之方法，其中該飽和羧酸之二 價金颶塩為硬脂酸鈣。 11. 一種開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡醱，其係依申請專利 範圃第1項之方法製造，且其孔之平均大小不大於 2 50擻米者。 12. —種真空絶熱材質，包括於真空下包容於金屬-塑睡 積層膜之開孔剛性聚胺基甲酸酯發泡醱，其中，該劂 性發泡醱像依申誚專利範圍第1〜10項之任一項所製造 者。 13. 如申讅専利範圔第1項之方法，其中'該發泡剤偽以 毎100重置份所使用之多元酵為基準之5〜150重置份的 量來使用，並任意共含有份量為0.1〜1〇重量份的水。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公董) I a 3 9 2 Η 法之 方準 之基 項為 3 SF 1 0 第元 圃多 範之 利用 專使 。 誚所用 申份使 如量地 ^ s 10任 每置 以的 偽份 水置 ，重巾7 其 1 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公«) 3