218890 Λ 6 It 6 經濟部屮央桴準而Α工消伢合作社印製 五、發明説明（U 發明節鼷 本發明係闞於由稠合的清潔劑顆粒形成之姐合物之製法 〇 發明背吾 粒吠的清潔劑组合物截至目前主要都是以噴δ乾燥來製 備。在唄霧乾燥清潔劑成份的製程中，即指界面活性劑和 组份，它們可被用來與35-50的水混合一起而形成一種淤 漿吠物。所獲得的淤漿狀物可被加熱並唄霧乾燦之，如此 勢必昂貴。然而，一棰良好的黏聚製程|可較便宜些。 噴霧乾燥乃要求需除去30-40wt%的水。而用來產生噴霧 乾烽的儀器是昂貴的。所獲得之顆粒雖具有良好的溶解度 但卻有低鬆密度，因此其包装體憒較大。另外，Μ唄菝乾 燥所獲得之顆粒的流動性卻可被其大量的表面不規刖性有 不利地影響，因此該粒化具有一棰差的外觀。其它仍有一 些已知Κ噴菘乾燥所製備的粒狀清潔劑的缺點。 有許多先前的技藝以非哨孩乾燥製程可製造粒狀清潔劑 。同揉地它們也有一些缺點。大部份都需要不止一個混合 器Μ及分離的粒化搡作。其它有的需要使用酸性形式的界 面活性劑來進行工作。另外一些則需要以高溫來降解起始 物筲。然而高界面活性劑糊是避免在這些製程中使用因為 其鲇著性。 發表於1989年，12月6日的ΕΡ-Α-0 345 090中，揭示一 禰用於製造微粒子淸潔劑姐合物的方法其乃包括將濟潔酸 與中和試劑接觸並Μ清潔酸與微粒子的中和試劑接觸而提 -3 - (請先閲請背而之注意事項洱塡寫本頁) 裝· 訂_ 線. 本紙張尺度边用中國《家樣毕(CNS) f 4規格(210x297公;《：) 81. 6 . 10,000¾ (Η) 218890 Λ 6 Η 6 經濟部屮央櫺準·Λβ工消费合作社印Μ 五、發明説明（2 ) 供微粒子或者將清潔》與載體在吸收帶中接觸而提供嫌粒子。 發表於1990年，1月3日的ΕΡ-Α-0 349 201中，掲示一 種稠合清潔顆粒的製法其輅由细徹地分散乾的清潔助洗爾 和一種高活性的界面活性謂並注入均勻的生麵檷中其可被 依序的冷卻和粒化而以佃微分散作用形成均勻，自由流動 的粒化的粒子。 發明於1990年，10月3日的ΕΡ-0 390 251中，揭示一種 連續製備顆粒清潔劑或组合物的方法中包含幾偭處理步明 ，首先，將微粒子的起始物質清潔界面活性劑與肋洗劑置 於一涸高速混合器内•其次再置於一個中等速度的成粒器 /稠化器中而第三步刖再置於一儸乾嫌/冷卻装置中，以 及在第二步中或第一與第二步驟間添加粉末而降低遇大粒 子的量。 A. Dav idsohn和Β· M, >«1‘丨31|>1>化1^亦会成的清滢麵 (S y n tlie t i c Detergents) , John Wiley & Sons 6th edition, 1978中揭示一般的淸潔教義，包括清潔劑成品 的製造。 高切割及冷混合的方法本身已被知，但它們需要一钃額 外的碾磨步》或者一些其它的作用。例如，有些使用一種 乾式中和技術的混合一種酸性形成的界面活性劑Κ及碳酸 納。可參見美β專利第4,515,707字號· Brooks，獲頒予 1985年5月7日；日本専利特許公開申請案第183540/ 1 9 8 3 ·宇號 K a 〇 S 〇 a p C 〇 , , L t d .申請予 1 9 8 3 年，9 月 3 0 日 -4 - (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· 線- 本紙Λ疋度遑用中《國家«準(CNS) «Γ4規格(210x297公;《：) 81. 6. 10,000張（Π) 經濟部屮央標準而只工消"合作社印製 218890 Λ 6 ___U6_ 五、發明説明（3 ) ;Μ 及日本 S h 〇 . 6 1 - 1 1 8 5 0 0 , L i ο η (C · K . , 1 9 8 6 年 6 月 5 日。典型地，需要過量的碳驗鹽（2-20莫耳遇量）來確定 該酸性界面活性劑的適當轉化。然而遇量地碳酸鹽卻不利 地翅使洗液的pH值至強驗的範圍這是非所要的结果|尤其 是對一些含低碳酸鹽式而言。 酸性界面活性劑的使用通常需要立即使用或者貯存在冷 溫下，對一些高反應性酸而言如一些酸性烷基硫酸鹽除非 被冷卻否則很容易被降解，它們在貯存的過程中也容易形 水解而成碕酸和醇。在S際應用上，如先前的技Μ製程乃 需要有封閉隅合的酸性界面活性劑的生產與粒化如此則需 有附加的資本投資。 在該範圍及該專利文獻中已知的第二路線為該陰離子界 面活性酸與苛性鹼溶液（即50¾ NaOH)就地產生中和作用 或者與苛性鹼粉末（即Na2C03)就在粒化步驟之前或過程 當中產生中和作用。在這種情況下，需留心確定該酸為已 完全地被中和而避免有不必要的影W對於其餘的界面活性 劑基宵在貯存上/或在清洗的過程中。而所得之粒子為高 濃度顆粒其可被混合加入至粒狀清潔劑中。 然而該第二路線雖採用較攪和及咱孩乾燥逐要低的溫度 和較少的深度切Si|吠況•卻有較多的限钊。在一方面上它 需要在粒化步驟過程中或正發生之前進行一楢化學反應（ 中和反應）因而限制了不少的在製程中可被使用的狀況之 範圃（如•溫度•化學蕖品等等）。該陰離子界面活性酸 的非常低之出值會干播其混人之化學槩品易與逭些酸性狀 -5 - (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 本紙Λ尺度逍用中《國家樣毕（CNS)T4規格（210X297公； 81. 6. 10,000¾ ⑻ 218890 Λ 6 l{ 6 經濟部屮央找準工消1Ϊ·合作杜印製 五、發明説明（4 ) 況所起的反懕。但最重要的是，在此實例中的陰離子界面 活性劑並非是化學性穩定的酸形式或者為物理性不穩定的 ，此製程乃需要封閉偶合的硫酸》化作用/磺化作用單元 Μ及中和作用/粒化作用步驟。這將導致相當大的限制在 計算上及/或對這些製程的設備設計上以及顯著的增加了 整個製程中對控制系統的複雜性及困難度° 本發明乃可解決上述所提到的問鼷並提供一種更加可通 融的及用途的路線來製造粒狀清潔劑。本發明是依據一種 黏聚作用/粒化作用步驟其為完全地不偁合在硫酸鹽作用 /磺化作用製程中。本發明乃Κ導入陰離子界面活性劑在 水成的•高濃度的其鹽溶液中為基礎’最佳的是Μ其钠邇 。這些高活性（低濕度）的界面活性糊是具有高黏度但是 在界面活性劑穩定的溫度下仍保留其可泵性。這保証其有 能力將化學槩品自生產位置输送和遷移至粒化作用的位置 並能有適當的貯存設備在生成粒子之前。在那些實例中的 碲酸豔化作用/磺化作用兩者皆已立即緊接在先前的粒化 步驟•其可提供装設中間鍰衝樓而簡化整個單元控制的可 能性。在一些陰離子界面活性劑或它們的混合物實例中會 產生高黏度的液晶相，造項技術需要有較低黏度的相可被 形成（即不摻水的相）或者是使用一些鲇度調節劑（即增 溶蜊）。 本發明的里要目的是為製造一種稠密的·调縮的淸潔粒 吠產物其乃以黏聚方法而非對立的喵J5乾堞方法。本發明 的另一涸目的是為攩供一棰粒狀淸潔產物其具有良好的溶 -6 一 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中β β家樣毕(CNS) Τ4規格(210x297公;《：) 81. 6. 10,000« (II) 218890 Λ 6 Η 6 五、發明説明（5) 解 度 和 良 好 的 分 散 性 霣 • Μ 及 通 用 於 洗 衣 櫬 的 改 良 配 方 0 至 於 本 發 明 其 它 的 百 的 則 可 由 Μ 下 所 覼 察 出 〇 明 概 本 發 明 係 關 於 — 種 經 濟 的 方 法 來 製 造 桐 密 » m 縮 的 清 潔 粒 狀 產 物 t Μ 及 特 別 地 t 該 姐 合 物 含 有 非 常 高 活 性 的 稠 合 清 潔 顆 粒 〇 BL 形 簡 ΓΡΙ _ 1 顯 示 黏 度 相 於 切 變 速 率 的 座 標 圖 ， 分 別 為 a ) 一 種 無 界 面 活 性 劑 的 淤 漿 物 » 含 有 相 當 少 量 的 沸 石 〇 b) — 種 類 似 的 » 典 型 的 清 潔 淤 漿 物 其 含 有 界 面 活 性 劑 和 一 種 相 當 高 比 例 的 沸 石 〇 c ) 一 種 無 界 面 活 性 劑 的 淤 漿 物 * 沒 有 含 任 何 的 沸 石 〇 圖 2 為 顯 示 一 種 噴 Μ 乾 燥 的 無 界 面 活 性 劑 粉 末 之 溶 解 度 其 具 有 相 當 低 程 度 的 沸 石 t 相 比 於 由 含 界 面 活 性 劑 之 淤 漿 物 所 生 成 的 粉 末 之 溶 解 度 〇 發 明 說 明 本 發 明 乃 包 含 用 來 製 造 自 由 流 動 的 粒 狀 清 潔 m 之 方 法 其 包 括 ： 將 有 效 最 的 -一 種 水 成 界 面 活 性 劑 糊 其 具 有 至 少 40% 的 洗 淨 活 力 Μ 及 另 一 棰 有 效 最 的 乾 性 洗 淨 粉 末 混 合 一 起 « 即 所 諝 的 界 面 活 性 劑 糊 和 肋 洗 劑 或 者 粉 末 Μ 0 · 0E 丨：1 .到 1 f ):] 的 比 例 形 成 — 揷 混 合 物 t 而 在 溫 度 約 ο ν 到 約 8C )V T 可 姅 由 混 合 而 快 速 地 形 成 均 勻 的 混 合 物 * 而 以 尖 端 速 度 約 為 5- -50米 / 秒 的 高 速 m 合 將 混 合 物 粒 化 至 m 別 的 濟 潔 劑 顆 粒 中 • 以 及 其 中 所 謂 的 界 面 活 性 劑 糊 乃 包 括 至 少 有 — 種 -7 - 本紙張尺度边用中《國家樣毕(CNS) T4規格(210x2取公;《：) 81. 6. 10,000張（[〇 (請先W讀背而之注意亊項再塥窍本頁) 裝- 訂- 線. 218890 Λ 6 Η 6 五、發明説明（6) 陰雛子 ，其乃 及隱難 粒化乃 本發 用/磺 實施例 其》溶 低濕度 的溫度 陰離子 界面活 較低黏 在本 由流動 劑乃與 淤漿物 的Κ重 界面活性劑 可選自於險 子界面活性 是被同時進 明是依據一 化作用製程 中*將陰_ 液* Μ其納 )的界面活 下仍保有其 的界面活性 性_，其中 度的相或者 發明的更進 的清潔姐合 殘餘的清潔 吹製成粉末 量計之肋洗 ，和其 雛子· 剛Μ及 行，或 種黏聚 中完全 子界面 邇為較 性爾期 可泵性 劑或其 所發生 是使用 一步具 物之製 成份混 。較佳 劑，而 它任意的界 非鐮子的* 它們的混合 者是立即接 /粒化步驟 地不偶合。 活性91導入 佳。這些高 為具高黏度 。本發明的 混合物乃包 的高黏度液 一些黏度調 體茛施例中 法，在此中 合並被胞以 的淤漿物乃 該唄猱乾堞 面活性劑，如果存在 兩性饑子的，兩性的 物；而其中的混合及 續進行的。 其乃是自硫酸匾化作 在本發明的一個具體 一種水成的高濃度的 ，較好的是 活性劑穩定 活性（與 但在界面 其它具體 括至少有 晶相，乃 節劑。 ，乃提供 的已粒化 典型的噴 包含1 5¾ 的淤漿物 實腌例中， 一種陰離子 需要有形成 用來製造自 的界面活性 孩乾煉而自 到5 5 %之間 畏Μ鈷聚的 (請先Μ讀背而之注意事項存填寫本頁) 裝· 訂 線· 經濟部屮央標準疝爲工消费合作社印^ 量現，，嘴助 低發園此嗔的 有被範因的黴 具已的。況低 物度同内狀較 漿鈷相國準中 淤其有範檷物 的，度率於漿 劑佳黏速低淤 性較之變用的 活為物切使C 面石漿的物性 界沸淤Μ漿活 無 Μ成相淤面 。，水在的界 的丨的及Β齄 起末劑最性在 一 粉性含活。 合潔活度面的 混淸面灘界能 劑 ί 界的無可 性劑有同埔有 活洗含相乾是 面肋與在孩力 界的是 aDes 本紙ft尺度遑用中國家《準(CNS) Τ4規格(210x297公;《：) 81. «. 10,000» (II) 218890 Λ 6 II 6 规濟部屮央辟準杓A工消伢合作社印^ 五、發明説明（7) 洗酬粉末之優點是•一些蝤加黏度的成份如聚合物或單體 可被包括在此無界面活性鼷的淤漿物中。在無界面活性劑 的85¾物中使用比較低量的助洗劑粉末，而其所有量的肋 洗劑粉末之主要部份是被用做活性糊的黏聚•並可提供空 間做為使用其它的混合助洗劑如矽酸鹽或檸檬酸Μ。 自含比較少量的助洗劑之無界面活性劑淤漿物所生成的 噴霧乾嫌粉末*具有較好的溶解度比起由含界面活性爾之 噴霧乾燥淤漿物所生成的淸潔组合物而言。藉混合咱霧乾 燥的無界面活性劑粉末與已粒化的活性糊，Μ及其它乾性 的成份如，漂白劑，溧白活化劑，防沫劑，酵素和稞定劑 *而後可獲一成品具有良好的配方及分敗性質在清洗溶液 中。噴费乾燥其含有部份總量的肋洗劑之水成無界面活性 劑淤漿物，將導致生成一種具較好的吸附性筲之粉末比起 肋洗劑在其未加工的原料吠態而言。因此有較大量的非離 子界面活性劑可被噴涮在該唱霧乾燥的無界面活性劑淤漿 物之上。 Ml H Γ» tfjt. 湖狀物 一種或各種不同陰離子界面活性劑鹽類的水成糊是較佳 的使用於本發明中，其中以除離子界面活性劑的纳鹽為較 佳。在一個較佳的具體s施例中，該陰離子界面活性蜊最 好是儘可能的濃缩，（即.儘可能的減低其濕度含fi而使 其能以液《8的形式流動）因而在其锞定的溫度下仍可被泵 油。然而已知使用各禰純的或混合的界面活性劑來粒化， 對本發明而言可被《際應用在工樂上並可専致生成具缠當 -9- (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中β 家樣毕(CNS) 規格(210X297公*) 81. 6. 10,000» (Η) 218890 Λ 6 It 6 M浒部屮央！^準而只工消伢合作社印!». 五、發明説明（8 ) 物理性霣的顆子而被混入粒狀的清潔劑中，其中部份的期 吠物必定是陰離子界面活性劑且濺度為在10!K之上*較好 的是自10-95Χ，更好的是自20-95«，而最好的則是自40-95% 。 在水成界面活性黼糊中的湄度最好是儘可能的低，但也 需保持糊的流動性，因為低濕度可等致成品粒子中較高濃 度的界面活性劑。較好的糊是含5到40S：之間的水，而更 好的是在5到30!8之間的水以及最好則是含5到20!«之間 的水。一種極吸引人的揲作横式用來降低糊的濕度在其進 入黏聚器之前，且不會有非常高黏的問題，即是設置成列 的大氣的或一種真空急驟乾烽器其出口乃是連接至黏聚器 0 在混合’粒化及乾埋的過程中最好是使用高活性的界面 活性劑糊來降低整個糸统中所有的水含量。欲有較低的水 含量可考醴··⑴使用較高活性界面活性劑對肋洗劑的比例 ，即，1:1 :⑵含較高程度的其它液體在其配方中且不會 引起任何的麵漿糰或者黏性的粒吠物；⑶較少的冷卻•因 為更高的溫度會容許粒化；Μ及⑷較少的粒狀物乾堞可符 合最後的湄度限制。 界面活性酬糊的兩項重要變數會影響混合及粒化步皤的 是糊的溫度和黏度。其中，鈷度是滴度及溫度的函數，在 此應用的範國乃自約5,000〇93到約10,000,00(^?3。然而 在此系统内的糊黏度較好的是自約20,〇〇〇到約100,000 〇口5以及更好的是自約30.000到約70,000〇?5。本發明的 -1 0 - (請先《讀背而之注意事項典填寫本頁) 裝- 訂· 線· 本紙ft尺度遑用中β«家楳毕(CNS)T4規格(210x297公；¢) 81. 6. 10·000張（Η) 218890 Λ 6 B 6 經浒部屮央桴準x;cx工消IV合作社印1i 五、發明説明（9) 糊黏度是在溫度為70Ί0時所測得的。 槲可被導入混合器中在一個初期溫度為在其砍化點（一 般是在40-60 ^範臞内）與其降解點（視該猢的化學本性 而定，例如烷基硫酸鼸糊在75-85C Μ上易被降解）之間 。高溫雖可降低糊的黏度而使其易於泵抽但會導致較低活 性的黏聚物。使用在管埭中的減少濕度步琢（例如急驟乾 燦），然而卻需要使用較高的溫度（在100 t： Μ上）。在 本發明中，黏聚物的活性可被保持在高度活性因為除去濕 度的原故。 糊狀物可藉由許多方法來被導人至混合器中，例如在進 入混合器之前先簡單地注人高歷泵送經過管路尾端的小洞 。然而所有這些方法皆是可Μ製造出具有良好物理性質的 黏聚物，在本發明的一個較好的實施例中頃發現擠®的湖 狀物會専致在混合器中較好的分散其可改善具有所要大小 尺寸的粒子產率。 在進人混合器之前使用高壓泵油將導致最後黏聚物活性 的增加。藉由綜合兩個效應，並將糊經由洞孔（擠壓）導 入而這些洞孔必需小到足Μ允許所要的流速通過但亦需保 持泵柚®力達最大可能在此系统中·如此可達大有利的结 果。 商.活 JSJSJOOK— 該水成界面活性劑檷的活性至少為30；S並可高埋至約 95X ;較好的活性是50-80«和65-75¾ 。期的平衡主要是 水但也可包括一補加工幫肋物如一棰非離子的界面活性劑 -11- (請先閲讀背而之注意事項羿堝寫本頁) 本紙Λ尺度逍用中《困家«毕(CNS) T4規格(210x297公;*) 81. tf. 10,000¾ (I!) 經濟部屮央伐準^;cx工消圯合作社印3i 218890 Λ 6 _Π 6 _ 五、發明説明（ΐ〇) 。對較高的活性瀟度而言，需要有少量或無助洗劑來冷卻 糊的粒化作用。所得之濃缩的界面活性劑頼粒可被加至乾 的助洗劑或粉末中或者使用慣用的黏聚操作。該水成界面 活性劑梱含有之有櫬界面活性劑乃選自包括陰雄子，兩性 離子，兩性的和陽離子界面活性爾，Κ及其混合物。而其 中以陰離子界面活性劑為較好。非離子界面活性劑可被用 來做為次级界面活性_或者為加工幫助物但在此並不被包 括在做為*活性〃界面活性劑之内。界面活性劑的有效性 在此乃被列於美國專利第3,664,96 1字號· Norris’獲頒 予1972年5月23日和美國專利第3,919,678字號， Lauglin et a丨.，獲頒于1975年12月30日。可用的陽離子 界面活性劑也包括在那些專利中，美國專利第4,222,905 字號，Cockrell，獲頒于1980年9月16日，和美國專利第 4,239,659字號，Mu「phy，獲頒于1980年12月16日。然而 ，在此隈離子界面活性劑一般是較不適合於鋁矽酸鹽物質 ，不過假如既然存在於現有的组合物中最好是使用低程度 。接下是琨有姐合物中可用的界面活性劑代表性例子。 高碳脂肪酸的水溶性鹽類，即、'肥皂"於此组合物中是 有效的陰離子界面活性劑。其包含鐮金鼸肥皂如，納，鉀 ，銨及垸基銨鹽的高碳脂肪酸乃含自約8至約24僩碳原子 ，而較好的是自約12至約18個碳原子。肥皂的製造乃可籍 由直接皂怍脂肪和油或者铕由中和自由態的_肪酸。尤其 有败的是出自於椰子油和勛物脂的納及钾《混合物的脂肪 _ •即，納或押動物脂和椰子肥皂° -12- (請先閲請背而之注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂_ 本紙張足度遑用中《國家«毕(CNS)T4規格（210x297公;！t) 81. 6. 10,000» (II) 218890 經濟部屮央桴準，ΑΠ工消伢合作社印製 Λ 6 _ Π6 __ 五、發明説明（11) 有效的陰雛子界面活性劑也包含該水溶性豔，較好的是 鹼金饜，銨和羥基銨鹽，其有槺硫反應物在它們的分子结 構中具有一儸烷基含自約10至約20個碳原子和一個磺酸基 或硫酸酯基。（所包含的、、烷基# 一詞是指醯基内的烷基 部份）。該合成的界面活性爾例子為納和鉀烷基硫酸鹽， 特別是那些經由硫酸處理的高碳酵類（C8-C18碳原子）所 獲得的，就如那些由邐原動物脂或椰子油的甘油脂所生產 的；而該納和鉀烷基笨磺酸驩中的烷基含有自約9至約 15個碳原子，其具有直鍵或支鍵的姐態，例如那些描述於 美國專利第2,220,099字號和第2,477,383字號中的型式 。特別有用的是線形直鏈的烷基苯磺酸鹽而其中烷基的碳 原子平均數目乃自約11至13，可簡寫做為Cu-Cu LAS。 在此其它的陰難子界面活性劑是納烷基甘油基磺酸鹽醚 ，特別是出自於動物脂和椰子油的高碳酵醚；納椰子油脂 肪酸塱甘油脂磺酸鹽和碕酸18 ;納或鉀的烷基酚環氧乙烷 硫酸鹽醚含有自約1至約10個單位的環氧乙烷對每一個分 子而言以及其中的烷基乃含自約8至約12個碳原子•而烷 基環氧乙烷硫酸鹽醚的納或押馥則含有自約1至約10個單 位的環氧乙烷對每一個分子而言及其中的烷基乃含自約 10至約20個碳原子。 花此其它有效的陰離子界面活性劑乃包括α -磺化脂肪 的醅的水溶性額其含自約6至20個碳原子在胞肪酸基中以 及含自約1至10届碳原子在酯基中；2 -醯氧基-鏈烷-1-礤酸的水溶性體乃含自約2至9 ©碳原子在該醯基中Κ及 -13- (諳先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中β國家榣旱（CNS> Τ4規格（210x297公;》：) 81. ti. 10,000張（II) 218890 Λ 6 116 經濟部屮央桴準沁κ工消1\··合作社印3i 五、發明説明¢2 ) 含自約9至約23個碳原子在鍵烧部份；而烧基硫酸鹽趙乃 含有自約10至20個碳原子在該焼基中而含自約1至30莫耳 的環氧乙烷；石臟磺酸鹽的水溶性鹽乃含自約12至24届碳 原子；而/3 -烷氧基鐽烷磺酸鹽則含自約1至3個碳原子 在該烷基中而含自約8至約20個碳原子在鐽烷部份中。雖 然這些典型的酸鹽已被討論並使用’但酸的中和作用可被 實行做為部份的细微分散混合步驟。 較好的陰離子界面活性爾糊乃是混合的線形或分枝的烷 基笨磺酸鹽其具有10-16届碳原子的烷基Μ及烷基疏酸鹽 其具有10-18個碳原子的烷基。這些糊的生產通常是以一 種液態有機物霣與三氧化疏反應而生成磺酸或碕酸然後再 接著中和此酸而產生酸的鹽。此種鹽類的界面活性繭糊已 在此文中廣為討論。钠_乃為較好的由於其最後成效優點 及NaOH的成本相對於其它的中和試劑*但其並非必需的如 其它的試劑K0 Η也可被使用。 水溶性的非離子界面活性劑也可被用做次級的界面活性 劑在本發明的姐合物中。確實*較佳的方法是使用陰離子 /非離子混合的。一棰特別好的糊乃包含混合的非離子及 陰離子界面活性劑其比例乃從約0 . 0 1 ·· 1到約1 : 1 ，而更好 的刖是約0.05:1。非濉子可被使用高達到與主要有機界面 活性劑相等的最。如此的非離子物筲乃包括化合物由縮合 反®的烯化氧基（本性為親水的）及一種疏水的有櫬化合 物，其可為陏族的或烷基芳族的，所生成的。該聚氧化综 攆基的長度其乃是與任何特定的疏水基產生埔合的並可容 1 4 - (請先«1讀背而之>ΐ意事項洱填寫本頁) 本紙Λ尺度逍用中國國家«率(CNS) 1M規格(210x297公¢) 81. 6.】0·00〇張（H) 218890 Μ濟部屮央桴準工消ίν·合作杜印11 Λ 6 __Π_6___ 五、發明説明（13) 易的被調整而產生一種水溶性的化合物具有在親水及疏水 單體間所要的平衡程度。 適當的非雛子界面活性劑包括烷基酚的聚氧化乙烯縮合 物，例如，烷基酚的縮合產物其具含自約6至16個碳原子 的烷基，且為直鍵或支鍵姐態，並具有自約4至25莫耳的 環氧乙烷對每一莫耳的烷基酚而言。 較好的非離子界面活性劑是脂族酵的水溶性縮合產物其 含有8至22個碳原子，且為直鍵或支鍵组態•並具有自4 至25萁耳的瓌氧乙烷對毎一奠耳的酵而言。特別好的是酵 的縮合產物其具有含自約9至15個碳原子的烷基Κ及含自 約4至25莫耳的環氧乙烷對每一莫耳的酵而言；和丙撐二 酵及環氣乙烷的縮合產物。 半極性的非離子界面活性劑包括有水溶性的氧化胺其含 有一部份的烷基具有自約10至18個碳原子以及兩部份選自 包括烷基和羥烷基其含有自1至約3個碳原子；而水溶性 的膦化氣則含有一部份的烷基約有自至18個碳原子Μ及 兩部份選自包含烷基和羥烷基其含有自約1至3個碳原子 ;以及水溶性的亞®含有一部份的烷基具約自10至18涸碳 原子和一部份選自包括烷基和羥烷基部份其含自約1至3 俩碳原子。 兩件的界而活性劑乃包含脂族的衍生物或雜瓖的二级和 三级胺之脂族衍生物其中脂族部份可為直鏈或支a而其中 —個脂族取代基乃含自約δ至18個碳原子並且至少有一個 脂族取代基含有除離子水溶性基。 -15- (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 本紙Λ尺度遑用中《 Β家楳毕(CNS> Τ4規格(210x297公货） 81. 6.】0,000張（H) ^18890 經濟部屮央標準而CS工消¢:合作社印11 Λ 6____no_____ 五、發明説明（14) 兩性離子的界面活性_包含脂族的四级銨软衍生物*和 錠化合物其中一偁脂族取代基乃含自約8至18個碳原子。 在此特別好的界面活性劑包括線形烷基苯磺酸邇其含自 約11至14儸碳原子在烷基中；動物脂烷基硫酸鹽；椰子烷 基甘油基磺酸鹽鰱；烷基磺酸薩醚其中的烷基部份乃含自 約14至18個碳原子和其中乙氧化的平均程度是自約1至4 ;石皤（Olefin)或石蠼（Paraffin)磺酸鹽則含自約14至 16僩碳原子；烷基二甲胺氧化物其中的烷基含自約11至 16儸碳原子；烷基二甲氨基丙烷磺酸鹽和烷基二甲氨基羥 基丙烷磺酸鹽其中的烷基含自約14至18®碳原子；高碳脂 肪酸的肥皂含自約12至18個碳原子；“-(：16酵與自約3至 8莫耳的環氧乙烷之缩合產物，Μ及其混合物。 有效的陽離子界面活性劑包括水溶性的四级銨化合物其 形式為（UR5ReN1·，其中的R4是烷基具10至20個碳原子， 較好的是12-18 S碳原子•而Rs，Re*及是個別為（^至 C7的烷基較好的是甲基；X -則是一個陰離子，例如氯。如 三甲基銨的化合物之例子包括C12-14的烷基三甲基氛化銨 和椰子烷基三甲基甲硫酸銨。 在此所使用特別好的界面活性劑包括：媒形的C^-Cu 烷棊苯確酸納；α -石蠘磺酸》;三乙酵銨C^-Cu烷基 苯碥酸W;烷基碲酸體，（動物脂，椰子油，棕撋樹，合 成的起始源，例如c4B *等等）；烷基硫酸納；mes ； m 椰子烷基甘油基《酸—棰牛油酵與約4莫耳的現氧 乙烷的納«疏酸化縮合產物；一種挪子脂肪族酵與約6萁 -16- (請先閲誚背而之注意事項#堝寫本頁) 裝. 訂- 本紙Λ尺度逍用中國家楳準（CNS) T 4規格(210X297公¢) 81. 6. 10,000張（1【) ^18890 經濟部屮央桴準工消1V-合作社印31 Λ 6 ___ll_6_ 五、發明説明（15) 耳的環氧乙烷之縮合產物；動物脂肪族酵與約11莫耳的環 氧乙烷的縮合產物；一種含約14至約15個碳原子的脂肪族 酵與約7莫耳的環氧乙烷的縮合產物；一種C12-C13的脂 肪族醇與約3莫耳的環氧乙烷的缩合產物；3- (Ν,Ν -二甲 基-Ν-椰子烷基氨基）-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽；3-( Ν,Ν -二甲基-N-椰子烷基氨基）-丙烷-1-磺酸鹽；6-( Η-十二烷基苄基- Ν，Ν-二甲基氨基）己酸鹽；十二烷基二 甲胺氧化物；椰子烷基二甲胺氧化物；以及水溶性的椰子 及動物脂肪酸之納和鉀鹽。 (如在此所用，"界面活性劑〃一詞是指非-非離子的 界面活性劑•除非有其它的聲明。該活性的界面活性劑（ 非離子的除外）對乾的清潔肋洗劑或粉末的比例範圍乃自 0.005:1至19:1，較好的是自0.05:1至10:1，而更好的是 自0.1:1至5:1 。甚至更好的活性界面活性劑對助洗劑之 比例可說是0 · 1 5 : 1至1 : 1 ; Μ及0 . 2 : 1至0 . 5 : 1 )。 粉末流 雖然在本發明的方法中較佳的具體實拖例包括導人在糊 中的陰離子界面活性劑就如上述•但其有可能具有特定量 經由該粉末流，例如在吹製粉末的形式中。在這些具體S 陁例中•需將粉末流的黏性及濕度保持在低程度，因此可 I 避免埘加除離子界面活性劑的"負載"並因而產生太高湄 度界面活性劑的鲇聚物。較佳的鲇聚製程之液流也可被用 來導入其它的界面活性劑和/或聚合物。其可藉預先將界 面活性劑混入液流中或•選揮著藉導人各種流至黏聚器中 -17- (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂_ 線. 本紙Λ尺度边用中Β «家楳準（CNS) Τ4規格（2丨0乂297公*) 81. 6. 10,000» (II) 經濟部屮央標準：？cs工消费合作社印32. :318890 Λ 6 ____Π6_ 五、發明説明（16) 。這兩涸方法的具體實施例可產生成品粒子的性質差異（ 配方，凝膠作用，溶解速度*等），尤其是當混合的界面 活性劑被容許在生成粒子之前先形成。然而這些差異性可 被用來闋發出各個較佳方法的臑用優點。 由使用目前所is述之技術可發現到，混入較高程度的特 定化學藥品（例如，非離子，檸樣酸）至最後的配方中較 烴由任何其它已知的加工路線堪無不利的效應對於基霣的 一些重要性霣（黏结，壓縮，等）而言是可能的。 细徹分敗掴合及粒彳h作用 在此所用a细微分散混合及/或粒化作用"一詞，意指 混合物的混合及/或粒化是在一個鮪微分散混合器中以葉 片尖端速度自約5米/秒至約50米/秒來進行之。除非有 其它的特別說明。而混合及粒化方法的结[逗留時間其較合 宜顚序乃自0.1至10分鏟，更好的是〇.卜5而最好則是 0.2-4分鐘。而更好的混合和粒化尖端速度則是約10_45 米/秒和約15-40米/秒。 任何可通合用來加工界面活性劑的装置，設餚或單元都 可根據本發明的方法來進行使用。合適的装置包括，例如 ，降膜磺化反懕器，消化榷，酯化反應器•等。可使用任 何敝目的混合器/粒化器來做為混合/粒化。在一個較佳 的具腌苜拖例中，本發明之方法可被埋缅進行。尤其好的 混合器是Fukae* FS-G 系列由 Fukae Powtech Kogyo Co. 製造Japan ;埴項装置主要是以一個碗盆形狀的容器而容 易接近頂纗汽門•並提供》近其基底K —届攪拌拥具有堅 -18- (請先閲誚背而之注意事項再蜞寫木頁) 裝. 訂· 線· 本紙ft尺度边用中β β家«率(CNS) T4規格(210X297公*) 81. 6. 10,000¾ (Κ) 經濟部屮央標準XJU工消*:合作社印31 218890 Λ 6 ___ll_6_五、發明説明（17) 實的縱袖，且在倒壁上定有切斷機的位置。該攢拌機和切 斷機可被各自單獨操作且以各自不同的速度。而該容器則 可被固定在一個冷卻套管中或，如需要，可用一個冷凍劑 的單元。 其它類似的混合器被發現可適合用來在本發明之方法的 包括有 D i 〇 s n a R V S e「i e s e X D ί e r k s & S ό h n e， G e「m a n y ;以及 P h a r π a M a t「ί x R e t T K F i e 1 d e r L t d ·, England 。而其它相信也適合用於本發明之方法的混合器 為 F u j i R V G - C S e r i e s e X F uj i S a n g y 〇 C 0 · , J a p a η ; K 及 R o t oR ex Zanchetta & Co Sri, Italy 0 其它較合遘的設備則包括有Ei「ichR, se「ies RV,由 Gustau Eirich Ha「dhein製造，Germany; LddigeR， series FM為分批混合· Series Baud KM為連缅混合/粒 化，由 L'ddige Machinenbau GmbH 製造，Pade^born Germany； DraisR T160 Series，由 Drais Werke GmbH 製 造的，Mannheim Germany; W Si Winkwo「thR RT 25 Series，由 Winkworth Machinery Led·製造，B e r s h i r e , England ° The Littleford混合器，Model K FM-130-D-12 ，具有 内部 tO碎 ΜΗ 以及 the Cuisinart Pood Processor (食物 處理脒），Modelt»DCX-Plus，具7.75英时（19.7公分） 的铤片是兩固適當混合器的例子。任何其它的混合器有细 微分敗混合和粒化能力以及其逗留時間順序為〇 . 1至1 〇分 銪者也可被使用。較好的是 ''絮綸式〃絮輪混合器，其具 -19- (請先閲讀背而之注意事項典填寫本頁) 裝· 訂· 線. 本紙ί艮尺度边用中《«家«準（CHS) T4規格（210X297公¢) 81. tt. 10,000張（II) 經浒部屮央桴準·^β工消赀合作社印奴 318890 Λ 6 _ Η 6_ 五、發明説明I8 ) 有數個刀Η在轉轴上。本發明可被實地Μ分批式或連績的 方法來進行。 播作港摩 較好的搡作溫度應是儘可能的低因為如此可導致成品粒 子中較高的界面活性劑濃度。在黏聚過程中較好的溫度是 低於8010，而更好的是在0°和7〇υ之間，甚至更好是在 10和60C之間Μ及最好的是在20和50t：之間。在本發明之 方法中有效的較低搡作溫度可藉由各棰方法來達成，於此 項技蕤已知的如氮冷卻，冷水套管装置，加入固體二氧化 碳Μ及其它類似物；其中較好的方法是固體C〇2 ，而最好 的方法則是氮冷卻。 在本發明的一項較佳具體實拖例中有一倨非常吸引人的 主張可增加成品粒子中界面活性劑的濃度，是Μ加入一種 液流含有陰離子界面活性劑及/或其它的界面活性劑，其 它的元素將導致黏度的增加及/或熔點的增加及/或減少 糊的黏性。本發明之方法的一個較佳具體茛拖例中，這些 附加的元素乃可被成列的如糊般泵抽進入黏聚器中。這些 元素可為各種粉末|其例子將於本文之後更詳细描述之。 褥後的黏聚姐合物 本發明可製造高密度的顆粒而用於淸潔组合物中。該最 後鲇聚物的較佳姐合物可被混入粒狀濟潔劑中而具有高濃 度的界面活性劑。釉由増加界面活性劑的《度，由本發明 所製造的粒子/ ¾聚物是更適合於各棰不同的配方。這些 高界面活性酮含有粒子貼聚物乃需要較少的完工技術即可 -20- (請先閲讀背而之注意事項再填寫木頁) 本紙張尺度边用中Β Β家楳毕（CNS) 規格（210x297公；¢) 81. 6. 10,000» (II) 218890 Λ 6 η 6
五、發明説明（19) 達最後的黏聚物•因此有大量的加工幫肋物（無楗粉末* 等）可被使用在其它的加工步驟對整儷清潔劑製造方法（ 噴霧乾煉•除粉，等）。 根據本發明所製造的顆粒是大了低粉鼷和自由流動的， 而較好的具有鬆密度自約0.5至約1.0克/毫升，更好的 是自約0.6至約0.8克/毫升。本發明的粒子之重量平均 粒子大小是自約200至約1000微米。而較好的顆粒是K粒 子大子範圍自200至2000微米成形的。更好的粒化溫度範 圍乃自約10t：至約60=，而最好的則是自約20t：至約50TO (請先閲讀背而之注意事項洱填筠本頁) 裝- 經浒部屮央從準π工消仰合作社印¾ 本發明之自由流動顆粒的所要濕度含量可被調整至S際 應用所需之適當程度其乃藉由慣用的粉末乾燥設備來加以 乾燥就如流化床乾埭器。如果使用一棰熱空氣流化床乾烽 器時•必需小心操作避免引起顆粒中熱敏感成份的降解作 用。對於大規模的貯藏更重要的是需有一画冷卻的步驟才 是有利的。該步驟也可藉慣用的流化床加Μ冷空氣操作來 完成。然而黏聚物的乾煉/冷卻也可藉用任何其它合逋於 粉末乾燥的設備來完成例如旋轉乾燥器，等。. 對於清潔劑應用上·該黏聚物的最後濕度乃需要被維持 在低於使黏聚物能以大ft被貯存或愉送的程度下。至於正 確的瀰度含ft須依據黏聚物的组份而定但一般典型的須達 1-8¾無水的程度（即在鲇聚物中無任何水連结在结晶物質 上）以及最好是在2-4X。 -21 - 訂_ 線. 本紙Λ尺度逍m中《國家標毕（CNS)TM規怙（210父297公龙） 81. 6. 10,000» (I!) 經濟部中央梂準XJA工消tv·合作社印51 218890 Λ 6 ___U6__ 五、發明説明（20) 清滢吐洗酬Μ及粉末 任何適合的清潔肋洗劑或肋洗劑或粉末的姐合物都可被 使用在本發明的方法及组合物中。 在此的清潔姐合物乃包含晶形的鋁矽酸鹽離子交換物筲 其化學式為 Naz[(A102)z · (SiOz)y] · xH20 其中的z和y至少約為6 ，而z對y的克分子比例約自 1.0至約0.4而z乃約自10至約264 。至於在此所使用的 兩性水合鋁矽酸鹽物霣其S驗式為 Μ. (zA102 · ySi02) 其中的Μ是納，鉀，銨或取代的銨，z刖是約自0.5至約 2而y是1 •所提的物宵乃具有一個鎂離子交換容量在至 少約50奄克當量的CaC03硬度上於每一克的無水鋁矽酸體 。水合的納沸石A具有粒子大小自約1至10微米為較好。 在此的鋁矽酸鹽離子交換肋洗劑物質乃為水合的形式’ 而含約自10¾至約28S!的水以重量計如果是结晶，而如果 是非结晶的刖甚至有可能含較高最的水。較受歡迎的晶形 鋁矽_鹽雛子交換物質乃含約自18¾至約22!ϋ的水於其结 晶基宵中。該晶形的鋁矽酸鹽離子交換物筲可被更進一步 的定性其粒子直徑大小約自0.1微米至10微米。非晶形的 物宵則通常較小，例如.小至約低於0 . 〇1微米。較好的離 子交換物宵其粒子直徑大小約自0.2微米至約4微米。在 此所用的'"粒子直徑大小〃一詞乃代表平均的粒子直徑大 小以所用的離子交換物筲之重量計其乃以憤用的分析技術 -22- (請先閲請背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂· 線- 本紙》尺度遑用中《國家«毕（CNS) 規格（210x297公;«：) 81. 6. 10,000ft (II) 218890 Λ 6 Β 6 M浒部屮央標準·而A工消资合作杜印製 五、發明説明f1 ) 來測量，例如，使用掃描式電子顯微鏡的顯微偵測。在此 所用的晶形鋁矽酸鹽離子交換物質通常可更進一步的被定 性藉由鈣離子的交換容量其為至少約200毫克當量的 CaC03水硬度/克的鋁矽酸鹽•依據無水的計算，一般的 範圍是約自300毫克當量/克至約352毫克當量/克。於 此的鋁矽酸鹽離子交換物質仍可更進一步的被定性藉由其 對鈣離子的交換速度至少是約2顆粒Ca〃 /加侖/分/克 /加侖的鋁矽酸鹽（M無水的為依據），而一般乃介於約 2顆粒/加侖/分/克/加侖至約6顆粒/加侖/分/克 /加侖範圍之内，依據鈣離子的硬度。最適合用於肋洗劑 目的的鋁矽酸鹽具有對鈣離子的交換速度為至少約4顆粒 /加侖/分/克/加侖。 非晶形的鋁矽酸鹽離子交換物質通常具有Mg 交換為至 少約為50奄克當量CaC03 /克（12鼍克Mg2 + /克）和Mg2+交 換速度為至少約為1顆粒/加侖/分/克/加侖。非晶形 的物質當KCu放射線（1.54埃單位）檢視時並不存在可覼 察得到的鐃射型式。 在本發明的亩際應用上使用鋁矽酸鹽離子交換物質是具 有商業涸值的。該使用的鋁矽酸鹽之结構可為晶形或非晶 形而可源自於自然產生的鋁矽酸稱或經合成的。一棰鋁矽 阀薷離子交換物筲的製法已被描述於美國專利第 3.985,669 字號中· kruranel et al. ·獲頒予 1976年 10月 12曰•併於本文以供參考。較佳的合成晶形鋁矽酸鹽離子 交換物宵在此可被有效的採用其《於命名為沸石A •沸石 -23- (請先閲If}背而之注意事項再塥寫本頁) 裝· 訂- 本紙張尺度边用中國β家楳準（CNS)TM規格（2丨0x297公;«：) 81. 6. 10,000» (II) 218890 經濟部屮央標準>t';A工消ίν合作社印製 Λ (5 ____Π6_ 五、發明説明（？2 ) Β ，和沸石X 。在一個特別好的具體實施例中•該晶形的 鋁矽酸鹽離子交換物質具有化學式為 Nai2[(Al〇2)i2(SiOz)i2] · χΗ2〇 其中χ是自約20至約30，尤其是約27而其粒子大小通常大 約小於5微米。 本發明之粒狀清潔劑可含中性或鹼性的鹽類其溶液的出 值為7或較高，而其本質則可為有機或無櫬。該肋洗鹽類 可幫肋提供至此的清潔顆粒所需要的鬆密度。然而有一些 鹽類是無活性的，而有許多卻是在洗灌液中具有如.清潔肋 洗物質的功能。 中性的水溶性鹽類例子乃包括鹼金雇，銨或取代的氛化 銨，氟化銨，和碕酸銨。該驗金臑，特別是钠為Μ上較佳 的鹽類。碕酸納乃為典型的使用於清潔頼粒中而且是特別 佳的鹽類。通常槔様酸和其它任何的有機或無機酸於本發 明中也可被混入粒吠的清潔劑中。只要它與其它鈷聚物组 份是化學性並立的。 其它可用的水溶性鹽類包括一般已知可做為清潔肋洗物 宵的化合物。肋洗劑通常是選自各種水溶性的驗金鼷，铵 或取代的《酸銨，聚《酸銨•膦酸銨•聚膦酸铵，碳酸銨 •矽酸箝•明銨和聚羥基磺酸箝。以上之鹽類較佳的是 酴金_，尤其是納。 持別的無拥《麴體肋洗劑例子是納和鉀的三聚磷酸期， 焦磷酸Μ ·聚合的僑Κ3酸薷其具有聚合程度為自約6至 21，Κ及正《酸期。聚_酸薷肋洗劑的例子是乙撐二膦酸 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線· 本紙》尺度边用中《國家《準（CNS) Τ4規格（210x297公*) 81. 6. 10,000張⑻ 2188D0 經濟部屮央標準·而β工消赀合作社印31 Λ 6 __Π6____ 五、發明説明（23) 的納及鉀鹽，乙烷卜羥基-1,1-二瞬酸的納及鉀鹽和乙烷 ，1,1,2 -三膦酸的納及鉀鹽。其它的亞磷肋洗化合物乃被 揭示於美國專利第 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,442,137; 3,400,176和 3,400.1 48 字號中，其併於本文 K供參考。 非亞磷的無櫬助洗劑例子為納及鉀的碳酸鹽，碳酸氫鹽 ，倍伴碳酸鹽，四硼酸十水合鹽Μ及矽酸鹽具有Si 〇2對鴯 金靨氧化物的克分子比例約自0.5至約4.0 ，較好的是約 自1.0至約2.4 。經由本發明之方法所製造的組合物並不 裔要過最的碳酸鹽做為加工 > 而最好是不含超過2¾细微分 割的碳酸鈣如揭示於美國專利第4,196,093字號中· Cla「ke et al.,獲頒予1980年4月1日，然而最好是完全 無含碳酸鈣。 如以上所提常用在清潔劑中的粉末有如沸石，碳酸纳， 二氧化矽，矽酸》，檸樺酸鹽，磷酸鹽，遇硼酸鹽，等Μ 及加工酸如澱粉•可被使用在本發明的較佳具體S施例中 Ο 聚合· 各種不同的有機聚合物也可被使用，因其中一些具有如 叻洗劑的功能而可改菩淸潔牧力。埴些聚合物包括已被提 到的羧* -低碳烷基孅維素納•低碳烷基纖維素納和羥基 -低碳烷基缵維素吶•緒如羧甲基缵維索納，甲基鑭維素 钠和羥丙基纖維素納，聚乙烯醉（其經常也包括一些聚酗 觭乙烯賄）•聚丙烯》胺•聚丙烯酸酯和各種共聚物，諸 -25- (請先IU1讀背而之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度边用中《«家楳华(CNS) ΤΜ規格（2丨0x297公：《：) 81. 6. 10,000» (II) 318890 A 6 ____It 6 _ 五、發明説明（24) 如蘋果酸和丙烯酸。這些聚合物的分子最分佈非常廣但大 部份是在2,000至100,000範圍之内。 聚合的聚羧酸鹽助洗劑乃被效述於美國專利3,308，〇67 字號，D Uhl ，獲頒予1967年3月7曰。像這樣的物質包 括有脂族羧酸的和共聚物之水溶性鹽’如蘋果酸•衣康酸 ，中康酸，富馬酸’烏頭酸’檸康酸和甲撐丙二酸。 非必语的 其它在清潔劑姐合物中常用的成份也可被包括於本發明 的姐合物中。這些包括有流動助物，色斑’漂白劑和漂白 活化劑，泡沫增進劑或泡沫抑制劑，防污劑和防绣劑，土 壤懸浮劑，土壤脫模劑，染料，填料，光亮劑，殺菌劑， 出調節酬，非肋洗的醅度來源，增溶劑，酵素，酵素穩定 劑，整合劑和香料。 光亮劑可被以直接混入該黏聚物中藉由粉末流進入黏聚 單元中，或者被混人成品姐合物中藉由噴琪乾燦淤漿物， 或者是同時經由這兩種管道。 微粒子的泡床抑制劑也可被直接混入該黏聚物中藉由粉 末流進入黏聚單元中，或者被混入成品姐合物中藉由乾爍 添加。較佳的一些微粒子泡沫抑制活性是Μ脂肪酸或矽酮 為主。 經濟部+央櫺準工消1ν·合作杜印製 在此所使用的"LAS 〃和"AS〃等詞分別意指，、、月桂 蘂苯《酸钠"和"烷基硫酸期"。1E S "意指甲酯磺酸 納。而像WCAB "-詞則指和C1B烷基，除非其它持 別銳明。TAS指動物脂烷基碲酸鹽。杜伯諾 . -26 - 81. 6. 10.000¾ (II) (請先閱讀背而之注意事項洱堺寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家楳华（CNS) 1Μ規格（210X297公；¢) t Α6 Β6 五、發明説明（25) (Dobanol)45E7為一種C14/C15酵經乙基播具7涸環氧乙 烷單元是由Shel 1 Co.生產製造。 本發明將由接下的非限定之例子得到較好的了解。該百 分比乃是經乾煉之後以重量計的*除非有其它的說明。該 表格乃是接下的附加說明。 奮俐1 一種水成的界面活性劑LAS糊具有洗淨活力為78X而水 含量為21X可纆由一種排液泵而被泵抽至Lodige CB55其 速度為20T/小時。而糊在溫度為70t：時之黏度是25,000 cps。同時將一種粉末流含混合物沸石A對樺檬二水物细微 分割的重量比為1:1 ，也Μ速度為4 T/小時加入Lodi ge CB 55混合器中。然而也可將兩個各含黏聚物的分類再循 環流流入同一個混合器中，其中一涸含濕且粗雔的粒子而 另一涸則為乾且细微的粒子。這些黏聚物自Lodige CB 55混合器離開之後則在一個控制溫度的流化床中被加Μ乾 堍其空氣出口溫度為50-55 ¾ 。待纆平均逗留時間大約 15分鐘的乾堍之後•該黏聚物乃在一個第二流化床中被冷 卻至粉末'的出口溫度低於45 TC。該冷且乾的產物自冷卻器 離開之後即經網篩分類並將所要的粒子大小貯存於筒會中 。經由此例所製造的黏聚物具有洗淨活力為25SK而密度為 780克/升。尖端速度為5公尺/秒至50公尺/秒。 奮俐2 實例2乃類似於實例1。於此實例中*水成的界面活性劑 C4BAS糊具有洗淨活力為70¾而水含量則為25»；其使用速度 甲 4(210X297 公潘) {請先聞讀背面之注意事項再填鸾本頁) *装· .打. •線· -27 218890 Ί> 4¾ i補充f 五、發明説明（26 ) {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 為2.0T/小時。而此糊在溫度為WC時的黏度是35,000 cps。該粉末流包含混合2:1比例以重量計的沸石A和细微 分割的碳酸納而其加入的速度為2.0T/小時。經由此例所 製造的黏聚物具有洗淨活力為3 9X而密度為675克/升。 奮锎3 •打. 此例乃敘述在一個中間工廠規棋的高切割混合器，一個 Eirich RV02 ，Μ分批形式進行的方法。該混合器首先以 所使用的粉末混合物填入，於此特例乃使用2:1比例的沸 石Α和细微分割的碳酸納（3公斤）。再將水成的界面活 性劑MES糊具洗淨活力為65X和水含量33X自粉末混合物 的頂端加入同時該混合器乃K 1600轉/分（rp»)。將足夠 的糊不斷地加入直至達到粒化作用（於此賁例，須1.6公 斤的MES糊）。該黏聚物乃被流入流化床乾烽器中而後再 經由適當的網篩加以分類。因而所得的黏聚物具有洗淨活 力為22!«和密度為750克/升。尖端速度為5公尺/秒至50 公尺/秒。 當例4· 一 本例乃似於實例3 。其粉末混合物再次為2:1比例的 .綠· 沸石A和细微分割的碳酸鹽。該界面活性劑為一種水成的 糊狀物C4BAS具有洗淨活力為78¾而水含量為13¾ 。此例 中，將粉末（1. 05公斤）和糊（3公斤）兩者在開始粒化 之前加至混合器中（the Eirich RV02)。將定量（2公斤 )的乾冰也加入混合·器中K降低溫度至-15t Μ下。而後 將混合器Μ速度1600轉/分（rpB)起動之。首先，達低溫 甲 4 (210X297 公廣） -28- 218890 Λ 6 Β6 經濟部屮央桴準杓Μ工消"合作社印51 五、發明説明（27) 時，該混合物將形成ffl微的粉末形式。而混合器繼續蓮作 直至溫度上升至該黏（12t!)使發生粒化作用。接著停止 此法而使黏聚物在流化床中乾嫌並經由钃篩分類。該黏聚 物具有洗淨活力為60X而密度為625克/升。它們能表現 極優的物理性霣。 啻例5 一種水成的界面活性劑C4SAS期具有洗淨活力為71X和 水含最為28«可經由一種排液泵而被泵抽至L&dige CB 30。同時，將粉末流含有混合2:1比例Μ重量計的沸石A 和细微分割的碳酸納，也一起加人L’0d i ge OB 30。其粉末 流的速度可被维持固定在400公斤/小時。而糊流的速度 卻是變化的直至獲得逋當的粒子大小分佈之黏聚物（最大 的產量乃介於200微米和1800微米）。在室溫吠況下操作 乃需要以速度為245公斤/小時將界面活性劑糊泵抽出來 ，所導致的黏聚物具洗淨活力為27S；。而後將液態氮流Μ 速度為4.5小斤/小時自粉末流進入之點而流入LSdige CB 30。為了製造通當的粒子大小分佈之黏聚物·該糊的 流β速度需媾加至346公斤/小時，所奪致的黏聚物（經 乾燥之後）具有洗淨活力為32. 0S；。 m 於此例中·乃使用Braun多用途食物癍理機來製造用於 濟潔衣物的含完全濟潔配方的鲇聚物。首先•將配方内所 有的粉末成份經稱縝並加至食物錤理櫬中。該混合物含有 ·· 沸石A 160.8克 _ 2 9 - (請先W讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 本紙5IL尺·度边用中Β Η家《毕（CNS)T4規格（210X297公；it) 81.6. JO.OOOiKH) 218890 Λ 6 It 6 五、發明説明（28) 撺檬酸鹽二水物 76.9克 梭克能（Soka 1 an)CP5 P/V 20.8克 矽酸鹽 20R 12.7 克 碳酸納 28.8克 經濟部屮央榀準>(ύκχ工消1Ϊ-合作社印製 所有的粉末乃在加入混合器之前先加以形成细微分割的形 式。該混合器而後在低速下操作約1分鏟時間以確·定其粉 末有良好的混合。界面活性劑糊的混合物可在一個分離的 食物處理機中製配。該混合物乃含有： LAS (78X 活性 * 21!K 水） 52 . 9克 TAS (55Χ 活性 * 44Χ 水） 42.0克 杜伯諾（Dobano丨> 45Ε7 (100¾活性） 15.4克 該糊乃在食物處理櫬中Μ高速操作約1分鐘時間而得良好 的混合。經這之後，再將預先混合的粉末加至預先混合的 糊之上方而食物處理機乃Μ中速操作直至產生粒化（約1 分鐘）。所製造的黏聚物可在流化床中加以乾墚並以網篩 加Κ分類。這些黏聚物具極優的物理性質和非常好的溶解 度，而在濟潔衣物方面能有極優的成效。s_@uz_ 將30公斤具细微分割形式的快速水合三聚磷酸納（STPP )置於LodUe FM混合器中，其装配有内部犁Η和具切割 刀Η的切碎拥。將13公斤的水成界面活性劑LAS糊其具有 洗淨活力為78X而水含《為21S：，加至上方並將混合器關 閉。而後將混合器起動在這同時·將水自混合器Μ子上的 洞孔注入直至產生粒化。該鈷聚物接著被流出 > 而在流化 -30- (請先間讀背而之注意事項#填寫本页) 裝< 訂- 線· 本紙張尺度遑用中β β家《率(CNS> Τ4規怙(210x297公*) 81. 6 . 10,000¾ (|[) 218890 Λ 6 Π 6 五、發明説明（29) 床乾燦器中加Μ乾嫌並以網篩加以分類。因而所得之黏聚 物具有洗淨活力為2 5Χ並能表現出極優的物理和溶解性質 而可被通當的混入粒吠清潔劑中。 g ffH Ω 本例乃為說明一種粒吠清潔姐合物其中一部份含有黏聚 的活性糊，而該咱霧乾燥的無界面活性劑成份則具有改善 的溶解度和分配性質遠勝於典型的清潔產物其乃是商楽上 現有的粒吠清潔劑由噴霉乾煥含陰離子界面活性劑的活性 淤漿物所獲得的。一種無界面活性劑的淤漿组合物乃列於 以下K A和C棵示而含界面活性劑的淤漿组合物則列於以 下MB檷示其乃以噴霧乾燥使用壓力噴嘴在檷準吠況下， 該乾燥的空氣入口溫度是在25〇t：和32〇t：之間，而乾燦 的空氣出口溫度則是在80t：和12〇t：之間以及噴嘴的歷力 則是在5 0和1 0 0巴爾（b a「）之間。造些淤漿物的成份，其 重量百分比；《為： L 21.2 丙烯-顧式丁烯共聚物 沸石-A 二乙撺三胺戊撑膦酸 τ*τ 、|产 ma 除離子界而活性劑 源度及雜項的 30.3 2 . 3 1.0 0.0 45.0 7.6 41.2 (L 450.0 (請先W讀背而之注意事項再填寫木頁) 線- 40 47 國1表示在切變速率範圍為1〇00至丨0,000秒-^内，該無 界面活性劑游漿物的姐合物A其鲇度與姐合物b之淤漿物 31 - 本紙張疋度遑用中β Β家楳準（CNS)>P4規怙（2丨0χ2ί)7公龙） 81. 6. 10,000¾ (η) 218890 Λ 6 Η 6 五、發明説明（30) 的黏度做一比較，其姐合物Β含界面活性劑和較大量的助 洗阑。咱霧乾燦的组合物具有比較低程度的沸石因而使用 已知的壓力噴嘴並無出現任何問題。 從匾1 ，可看出组合物C之淤漿物無含任何沸石但含較 大量的聚合物，其具較高的黏度·因此噴S乾燦是不霣用 的。因此在無界面活性劑淤漿物中具有良好的唄霧乾烽能 力是箱要極小最的肋洗劑。 圖2表示由姐合物Α之淤漿物所製造的無界面活性劑噴 孩乾燥粉末其溶解度與由姐合物B之淤漿物所製造的噴S 乾煉活性粉末之溶解度做一比較。該噴霧乾燦的無界面活 性劑粉末具有些微較慢的溶解速度而產生降低凝膠形成的 结果並在分配使用之後有較少的殘餘物留下。在一個比較 的測試中乃使用ZanusSitR)洗衣機*而水的注入速度為2 分鐘-1在20t：時•傅统的具噴孩乾堞的界面活性劑之清潔 劑其顯示有30-90Χ的殘餘物，然而該粒狀清潔劑含無界面 活性劑咱S乾烽的粉末及鈷聚的界面活性劑糊其顯示低於 5Χ的殘餘物。 該無界面活性劑咱孩乾煉的粉末其粒子大小分佈很好而 可被使用在清潔劑粉末中•而留在棵準網篩上的部份為： 数ϋαΐ. 網孔苜麻（微米> (請先閲讀背而之注意事項'Φ蜞寫本頁) 裝- 訂- 線- 级濟部屮央桴準χ;=ί工消伢合作杜印5i 1 4 1180 3.1¾ 22 850 3:7¾ 3 6 425 18.8% 60 250 33.9¾ -32 - 本紙張尺度逍用中明《家«毕(CNS) 1M規格（210X297公放） 81. 6. 10,000¾ (II) 218890 Λ 6 Η6 五 發明说明（31) 經濟部屮央樑準而A工消ίν·合作社印¾ 100 150 30.4¾ ,1〇1ίί自標準篩No.100流入。對唄霧乾燦的產物而言其 裔赛低的易臃性而可避免在貯存和操作的過程中清潔劑粉 末成品的粉碎。無界面活性劑噴辖乾烽粉末的易脆性测試 可藉由將無界面活性劑噴霧乾煉粉末置留在標準篩第22和 36上並在球磨機中經5分鐘後並測定經球磨機處理後流經 第36檫準鋪的百分比。對無活性唄乾嫌的粉末其經球磨 機處理之後流穿第36篩的百分比為66.15%，其可與自本例 的姐合物B淤漿物所生成的慣用粉末之易脆性做一番比較 Ο 由黏聚的高活性糊所生成的粒吠清潔粉末乃使用較大部 份的肋洗劑结！量其包含於清潔粉末中，並與無界面活性劑 _孩乾埭的粉末混合以及其它的成份，具有很多方面比一 些或所有的噴孩乾燥界面活性劑堪要好的成效_。 本例乃為說明一揷高密度粒狀清潔劑的製造其经由噴孩 乾埭一檷無界面活性劑的淤漿物•依序再唄灑一種非離子 界而活性削至該無界面活性劑咱孩乾燥的淤漿物上並將所 洱的粉末與粒吠的界而活性劑及乾的添加物諸如漯白劑和 酵眾疱合一起。 一楝無界而活性劑的淤错物乃Μ使用颳力喵嘴在5 0 -100巴《(bar)的®力來哏孩乾燥之，此乾堞的空氣具有 入口溫度為250C-320t：和出口溫度為80O-120t：，此淤 哦物的姐份乃以爾1%計： -33- 本紙Λ尺度边用中國《家«毕（CNS) 1M規怙（210x297公；«：) 81.6. 10,000» (II) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線· 218890 Λ 6 η 6 經浒部屮央標準>(0!3工消伢合作社印製 五、發明説明（32 ) 丙烯 -類 式 丁 稀 共 聚 物 9 .8% 沸石 - A 44 .73! 二乙 撐 三 胺 戊 撐 膦 酸 1 .7% 硫酸 鎂 1 .8¾ 光亮 劑 0 .8% 雜項 的 / 水 41 .2% 該噴霧乾燥的粉末具有鬆密度為610 克/ 升 。例 如 將 一 棰非離子界面活性劑烷基酵環氧乙烷冷凝液 (A E3)可被噴 灑至 咱 靄 乾 燥 的 粉 末 上 〇 依 序 地 將 所 得 之粉 末 與黏 聚 的 陰 離子 界 面 活 性 劑 其 乃 是 根 據 黃 例 1 至 7 其中 之 所製 得 而 混 合一 起 • >x 及 更 加 的 成 份 如 肋 洗 m » 漂 白劑 和 酵素 也 逐 一 被加 入 0 此 成 品 清 m 组 合 物 具 有 接 下 的 成 份 乃 K重 量 X計 ψ 其 鬆 密度為800 克 / 升 〇 噴 乾 燥 的 粉 末 20¾ 非 離 子 界 面 活 性 酬 6¾ 由 黏 聚 所 生 成 的 界 面 活 性 劑 粉 末 19¾ 肋 洗 m 17% 灤 白 系 统 30¾ m 素 3% 雜 項 的 / 水 5% 本 例 乃 為 說 明 哨 π 乾 m 的 無 界 面 活 性 劑淤 漿 物其 包 含 0 肋洗 酬 * 所 導 致 的 粉 末 具 有 比 較 高 的 吸 收容 霣 對非 離 子 界 34- 本紙張尺度边和中β國家«毕（CNS) Τ 4規格（210X297公址） 81. 6. 10,000* (II) (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線. 218890 Λ 6 ___jl£ Μί濟部屮央標準·而R工消t合作杜印3i 五、發明説明（33) 面 活 性 劑 而 K . 其 乃 與 非 噴 霧 乾 m 的 助 洗 劑粉 末 之吸 收 容 量 比 較 0 因 此 i 較 多 的 非 離 子 界 面 活 性 劑 可被 混 入較 少 的 助 洗 劑 粉 末 中 9 因 而 有 更 多 的 助 洗 劑 粉 末 可用 於 黏聚 的 界 面 活 性 劑 糊 〇 Μ、》 而 這 是 與 預 期 的 相 反 • 原 本預 期 當使 用 助 洗 劑 而 Μ 噴 m 乾 煥 淤 漿 物 含 非 常 低 量 9 或 根本 無 任何 助 洗 劑 ( 清 潔 ) 粉 末 及 噴 孩 非 離 子 界 面 活 性 劑至 所 得之 粉 末 並 同 時 乾 燥 所 添 加 的 肋 洗 劑 ( 清 潔 ) 粉 末 時會 有 更好 的 成 效 〇 一 種 粉 末 由 咱 霧 乾 燦 所製 得 具 有 以 下 成份 Κ 重量 X 計 : D. Ε_ 丙 烯 - 晒 式 丁 烯 共 聚 物 24 .3 14.6 沸 石 -A 53 .0 66.3 二 乙 撐 三 胺 戊 撺 膦 酸 4 .2 2 . 5 1 硫 酸 鎂 4 .4 2 . 7 光 亮 劑 2 .0 1 . 6 雜 項 的 / 水 14 .3 12 .： i D 與 Ε 所 示 之 粉 末 姐 合 物 乃 被 哨 瀰 K —種 酵 含25届 碳 原 子 的 羥 乙 基 酸 鹽 其 具 3 η 耳 的 環 氧 乙 烧 於每 —- 萁耳 的 酵 (C 2 Ε Λ Ε： ,) 做 為 非 繾 子 界 面 活 性 劑 0 經 更 進 一 步 的 添 加 沸 石 -Α則 可 產 生 逍 當的 粉 末0 而 由 所 給 的 I) 和 R 姐 合 物 所 生 成 之 粉 末 有 Μ 下成 份 以筲 霣 計 : D. EL D0 孩 乾 懊 的 粉 末 ( 公 斤 ) ( ).0 15.： 1 非 離 子 界 而 活 性 m (公斤） • (C ^ * % A E： 5 ) 5.0 5.0 (請先M讀背而之注意事項再填寫木頁) 本紙張尺度遑用中β B家«半（CNS) V4規格（210x297公龙） 81. 6.丨0,000張（Ιί) 218890 A 6 η 6 五、發明説明（34) 的 餘。 ο 剌合 1 9 ο 有昆 • ♦ · fT*' *y* 202 3而燥 因乾 ，為 3 2 1 A 抜 253 4石或 沸聚 的黏 少的 例較糊 比要劑 例的需性 ) 比子乃活 斤 的離物面 公 子非合界 ( 離對姐做 -A非末的用 石 對粉 E 被 沸-A的地可 的 石堞楚-A 加計沸乾清石 添缌缌缌很沸 (請先閲讀背而之注意事項'Φ填寫本頁) 裝- 訂_ 線- 經濟部中央桴半杓R工消ί\··合作杜印31 本紙張尺度边用中《«家«毕（CNS)〒4規格（210X297公放） 10,000» (II)