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Λ6 Η 6 五、發明説明（1 ) 本發明像闋於一種流動性改良劑，其亦提供對含水泥之 含水組成物有延長之作業性時間，該改良劑之製法及其用 途。 長久以來流動性改良劑已知可作為含水泥、石灰及/或 石齎之組成物之添加劑。灰漿、灰泥、混凝土、油灰及自 動調平之地板刮板可構成水泥基混合物之例。通常此等混 合物被構成之方式為，其包含較水泥之固化或黏合反應所 需最低量更多之水。 若欲真正使用固化所需之水量時，由於水泥粒子間之強 大吸引力，使混合物所提供之堅硬度及作業性無法令人滿 .'S* 〇 另方面，上述混合物内之水含量太高會導致固化混合物 之強度大為降低。然而，此可由在混合物之紐成中增加水 泥含量而予以補僂至某一程度。但是，每單位容積之水泥 含量太高則會有反效果，邸，固化反應之熱釋放會造成裂 痕之形成及其他不希望的影鬱。又，從經濟觀點而言，亦 不#望具有較實際需要更高的水泥含量。 目前，水泥基之混合物在不同建築工地上使用時，時常 在壓力下透過管線被泵出。此時，重要的是，混合物須具 有一泵出的一貫性，而非具有太高之水含量。 在以前卽知使用某種混凝土添加劑可減少混凝土混合物 之水含量，同時可提供良好之流動性。在此等添加劑中眾 所周知為磺酸化萘-甲醛樹脂、磺酸化蜜胺-甲醛樹脂、辑 酸化蜜胺-脲-甲醛樹脂及木質素磺酸之銷及鈣鹽。 (請先閱讀背面之注意事項#堝寫本頁) 裝- 訂' 線- 本紙張尺度逍用中《 Β家楳準(CNS)甲4規格(210x297公龙) * _nj_ 五、發明説明（2 ) 因此，此等己知添加劑可提供上述方面之某種效果。 可作業性（workabn i ty)時間之槪念被使用於本發明技 術領域，以界定在上述類型流動性改良劑與混凝土混合物 混合後之時間，其中，混合物具有較不具任何流動性改良 劑之摻合物之相對應混凝土混合物更佳之流動性。 可用不同方法_定可作業時間。依照本發明，一標準化 瑞典的方法，SS137121被用於稠度之渕量。然後，一金羼 圓錐體被裝填有混凝土混合物，而圓錐體被升起並拿走。 然後，混凝土圓錐髏下沈。 在混凝土圓錐髏舆金靄圓錐髏高度間之差異，所謂塌度 被用作混凝土稠度之测定。然後，在流動性改良劑之摻合 前、後在混凝土混合物上測定塌度。在均勻間隔下取出樣 品，直到含育流動性改良劑之混凝土混合物達到ϋ屋土 混合物在加入改良前所具有之相等之值為止。所測定之 ' -.. 時間構成可作業時間。 經濟部中央標準局Α工消费合作社印鼓 (請先間讀背而之注意事項再项寫本頁) 如今混凝土製造商及建築承造商時常會面臨很大之困擾 ，即，混凝土之作業性時間太短。流動性改良劑於混凝土 中其功效下降太快。有時例如自混凝土工廠蓮送混凝土至 建築工地所花時間太長以致不容許混凝土在失去流動性之 前裝入模等内。另外，在建築工地中，倒漿之停機會因不 同的理由而發生。當倒漿再開始時，混凝土已失去許多其 作業性。此造成大問題，特別在混凝土流被泵出時。泵導 管填塞對經濟上會造成極大的傷害。 在夏季高混凝土溫度下，及在冬季時用溫混凝土灌漿下 本紙張尺度逍用中8 B家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) 4

Λ 6 η 6 五、發明説明（3 ) ,作業性時間太短之問題特別駸重。 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 在上述流動性改良劑中，上述所有磺酸化蜜胺-甲醛樹 脂及磺酸化萘-甲醛樹脂皆被用於混凝土流。然後，上述 掲示之問題會發生。 世界上許多地方皆己盡最大努力纘研以解決混凝土作業 性時間太短之問題。在某些情況下，己可局部延長作業性 時間c·然而，其他問題亦同時會出現，如降低之短•時間強 度、增加之空氣含量、以及有水泥假凝固或極長的最初凝 固時間延長之虞〇此等問題本身非常駸重，而無法宣稱作 業性時間太短之問題以往已有令人滿意的方式解決。 依照本發明，可解決上述作業性時間太短之問題，而不 會出現上述其他問題。 因此，本發明像_於一種流動性改良劑，其亦可提供含 有水泥之含水組成物有延長之作業性時間。以乾燥産物計 算，改良劑包含一結合，其為： Α) 60〜99重量X磺酸化蜜胺一甲醛樹脂、磺酸化蜜胺-滕 甲醛樹脂或磺酸化萘-甲醛樹脂。 經濟部中央標準局员工消費合作社印釓 C) 0.5〜40重量含硼之多羥基羧酸或該酸之水溶性齡金 臑鹽或齩土金羼鹽，其本身具有下式

其中R為 -ό -

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Si挪1 修正 82. 9. ~8 本年月曰 Wb-'- A6 B6 R. 五、發明説明（4 ) 及η為3〜8,較佳為4〜6，並可具有 D)0.5〜30重量5!具有下面通式之化合物

Ar 0

iV 其中，Ar為可取代的苯基或萘基，I為氧伸乙基 CH3

I (-ch2ch2o-),氧伸丙基（-ch2-ch-o-), 具有15個氧伸乙基之氣伸乙基鐽或具有15個氣伸丙基之氣 伸丙基鐽，或者氧伸乙基與氧伸丙基結合成一鍵，其中此 等基之總和最多為15値；η ’之平均值n’為1〜15; R2為氫 或具有下式之膝酸酯基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) οηπρ

OM 0 之 式 下 有 具 為 2 R 或 子 離 屬 金 驗 或 子 離 氫 為 2 • M 及 1 Μ 中 其 經濟部中央標準局8工消費合作社印製

OM 中 其 〇 1 Iί R - 為 3 Μ 而 義 意 述 上 有 具 2 Μ 中 其 具 Γ A 及 η 成 製 被 而 式 方 同 不 多 許 以 可 \—/ A 物 合 化 之 劑 )o良 義改 意性 丞 助 S-X 33 上流 有 本纸張尺度適用中B國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）6 降正頁 ^ 82.6. 40,000 ο 4

Α6 Β6 五、發明説明（5 ) 一適當方法被示於瑞典專利7414830-5號，其掲示磺酸化 蜜胺-甲醛樹脂。商業産品，Melment L-10,由Ceraenta公 司於瑞典銷售，名稱為Cementa流動性添加劑V33以及産品 PERAMIN F® 及 PERAMIN Fp® ，均由 Perstorp 公司所銷 售，可被用作依照本發明之成份A)。 公告之日本專利申請案57-100959亦偽關於磺酸化蜜胺-甲醛樹脂之製造。該法亦可被用於上述成份A)之製造。 另外，可述及美國專利2730516號、澳洲專利263607號 及歐洲專利5 9 3 5 3號。其亦偽關於磺酸化蜜胺-甲醛樹脂之 製造。 磺酸化萘-甲醛亦為市面上可得，例如，獲自法國公司 ,Compagnie Francaise D e P r o d u i t s Industriels〇 依照本發明之較佳具體例，化合物D)内之1為氣伸乙基 而 I!1 為 1 _ 6。 在本發明之另一較佳具體例中，化合物D)内之L包含氣 伸丙基，而a’為3-8。 化合物D)内之Ar較好是苯而卩2為具有下式之瞵酸酯基： (請先閱讀背面之注意事項再項寫本頁) 」 —裝. 訂. 經濟部中央標準局工消费合作社印製 Μ οπρ Ιο 脲 - 胺 蜜 化 酸 磺 或 ο 旨 金-¥ 鹼胺 或蜜 子化 離酸 氫磺 為用 M2使 及於 Ml適 , 極 中其 其 如 鐽 短 由 為 佳 較 其 時 代 取 基 C 烷 A)被 物Ar 合之 化内 為D) 作物 脂 合 樹化 0 若 甲 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中困S家標準（CNS>甲4現格UlO X 297公;Ϊ ) 7 降正 214537 Λ 6 Η 6 五、發明説明（6 ) 、c2 η5或c3 η7所紐成。 一由上述化合物Α及D)之結合所組成之流動性改良劑先 前被掲示於瑞典專利880Θ295-1號。依照該專利之改良劑 例如在混凝土上具有極佳的流動性改良效果。但是，含有 該流動性改良劑之混凝土混合物之可作業時間在某些應用 方面卻無法令人滿意。因此上述問題依然存在。 在本發明技術領域中，最初凝固之時間通常被界定為在 混凝土混合後讓混凝土固化至其可被弄平程度所需之時間 。當然，混凝土混合物之長時間的最初凝固通常極為不利 。工作必須長時間停止，同時必須等待混凝土固化。最初 凝固之時間可用不同方式測定之。 在本發明中，其像依照瑞典標準SS137126予以渕定。使 用打印器，其在不同時候被推入混凝土内。依此標準最初 凝固之時間終止之限制為耐滲透性達到3.5MPa時之時刻。 由不同觀點而言，混凝土之高度短時間強度極為重要。 尤其重要的是其可儘快地脱模。在以下具髏例中，短時間 強度已被界定為24小時靨縮強度。 依照英國專利13394Θ7中，已知製造一本發明化合物C) 之具體例。在該英國專利中並未敘述已知化合物之用途。 在美國專利3856541中，掲示一含有本發明成份C)之混凝 土混合物。但是，在此專利中並未顯示與本發明其他成份 之結合，其係關於延長混凝土最初凝固之時間，以防在所 用之高溫（200Τ < 93t：)下太快固化。在此美國專利中並 未討論可作業時間之問題。 本紙張尺度逍用中《Β家樣準(CNS)甲4規格(210x297公g (請先閲讀背面之注意带項再堝寫本頁) 裝· 訂- 線< 214537 Λ 6 Η 6 五、發明説明（7 ) 因此，化合物C)以前未被使用來延長混凝土混合物之可 作業時間。 僅含有化合物A之混凝土混合物無法提供依照本發明之 延長可作業時間。對於上述化合物A及D之結合，相同亦然 因此，本發明可解決依照上述掲示專利之全然不同之問 題。 令人意外的是，流動性改良劑可依照本發明製造*該改 良劑可提供良好流動性改良效果以及藉成份A)及C)如有必 要D)之組合可使含水泥之含水組成物的可作業時間延長。 成份C)不會延長可作業時間。另外，成份A)不會延長可作 業時間，但卻具有良好流動性改良效果。 以乾燥産品計算，依照本發明之改良劑適於包含70〜99 重量％,較佳為80〜99重量％化合物A)、0.5〜3Θ重量％，較 佳為0,5〜20重量S成份C)及如有必要β . 5〜20重量X化合物 D) 〇 依照本發明之一較佳具髏例，以乾燥産品計算，改良劑 包含70〜99重量JS化合物A)、0.5〜20重量:Ut合物C)及0.5 〜20重量S化合物D)。 經濟部屮央櫺準局0工汸費合作社印m (請先閲讀背面之汶意事項再填寫本頁) 在本發明之另一較佳具饞例，以乾燥産品計算，改良爾 包含70〜99重量X化合物A)及0.5〜30重量S化合物C)。 在化合物C)之式中，η較佳為5。 化合物C)内之硼時常以錯合物存在。若干包括於本發明 之錯合物之式被示於上述英國專利1389407。 依照本發明之一具體例，成份C1)包含硼酸或堋酸之水 本紙張尺度逍用中a B家楳準(CHS)甲4規格(210x297公釐) 9 修正松.H 广 214537 本年月日 - Λ 6 Η 6 五、發明説明（8 ) 經濟部中央標準局Α工消费合作社印製 C1)及C2)己與存在於改良劑之其他成份混合。 在一依照本發明之流動性改良劑之製法中，上述化合物 C )在製造磺酸化蜜胺-甲醛樹脂或磺酸化蜜胺-脲-甲醛樹 脂A)時被加入。 通常，在製造該樹脂時，包括酸反鼴步鼸。利用酸性觸 媒，例如包括無機酸如硫酸、有機酸或另一酸性化合物可 造成低pH值。 有利的是，在該步驟可加入化合物C1),尤其是化合物 包含·《酸時。》硼酸可作為酸性«媒，然後整鹤或部扮取代 上述觸媒。 但是，在樹脂A)之另一製造步驟時，亦可加入成份C1) 及 C2)〇 亦可在超過一鵪步驟時加入成份C1)及C2)。亦可將成份 C1)及C2)加入一最後樹脂A)。 在上述此法中亦可摻和成份D>。 當然，依照本發明之改良劑可在本發明之範圍内以其他 溶性鹽及C2)包含多羥基羧酸或該酸之水溶性齡金屬鹽或 鱷土金羼鹽，具有下式

其中R為 HIC. 而η為3-8,較好是4-6,其部份成份 (請先閲讀背面之注意事項再堺寫本頁) 衣紙5JL尺度逍用中a Η家搮準(CNS)甲4規格(210x297公龙） 1〇轸正東 經濟部屮央揼準局3工消费合作社印製 五、發明説明（9 ) 方式製成》因此，可依序將成份Α)及C)如有必要D)混合一 起。改良劑之不同部份成份亦可被分開地加入含水泥之組 成物中，然後小心地與其混合。 改良劑可以水溶液或乾燥産品存在。乾燥産品m由相對 水溶液以噴射乾燥法而被適當地製成。 較好是，含水泥之含水組成物包含混凝土、自動調平之 地板刮板、灰漿及灰泥。· 依照本發明之改良劑亦可被用於減少混凝土混合物之水 含量，同時提供混合物之良好流動性及延長之可作業時間 本發明藉#照以下具體例更詳述之，其中，實施例2、7 、8及9例示依照本發明之改良劑之用途，而實施例1、3、 4、5及S煤關於本發明範圍以外之比較試驗。 實施例1 藉混合290kg /m3水泥（S 1 i te檫準卜待蘭）、10(53te /«B3乾 燥砂礫，0〜8«·、730kg/m3粗砂礫，8-16細I及228kg/m3水 兩分鐘製成一混凝土組成物。 剛製成之混凝土混合物之塌度敗照上述方法測定 為 80«·。 此後，將3.8kg /m3(1.3重量3：水泥）由Perstroi^A司所製 造之磺酸化蜜胺-甲醛樹脂PERAMIN Ρβ (成份Α)摻和二分 鐘。在磺酸化蜜胺-甲醛樹脂摻和後，混凝土混合物具有 塌度為2201»。然後以2Θ分鐘之間隔澜定塌度。可得下列 值。 塌度，m (請先闖請背面之注意事項再堝寫本頁) 裝· 訂- 線. 本紙張尺度逍用中a B家梂準(CNS)甲4規格(210X297公;«) 1 i 7 7 7 7 A B C η Γ> ·<ί i------------ 五、發明説明（10) , 在20分鐘後 195 在30分鐘後 130 在60分鐘後 Ιββ 在80分鐘後 80 因此，在樹脂摻和後30分鐘，混凝土混合物之塌度從在 樹脂加入前220降至值80。因此，依照上述界定所测定之 可作業時間為80分鐘。 在24小時後，由混凝土混合物所製成之試驗樣品具有整 縮強度為7.3ΜPa。 依照上述瑞典標準SS137126測定最初凝固之時間。然後 可得6.7 士 0.5小時之值。 實施例2 除了製備及加人 3.61kg/b3 PER AMIN P* (成份 A)舆 Θ.19kg /1»3硼六羥基庚酸納（成份C)之混合物而非單獨加入PER AM IN P®以外，重複實施例1之程序。 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作社印製 (沭先閲讀背面之注意事項再填宵本百 當磺酸化蜜胺-甲醛樹脂與珊六羥基庚酸鈉之混合物_ 被摻和至混凝土時，混凝土具有塌度為220«·。在隨後隨時 間對塌度改變作澜定，可得下列值。 塌度，》 在2Θ分鐘後 210 在40分鐘後 190 在60分鐘後 170 在30分鏡後 130 在100分鐘後 120 本纸張尺度適用中顧圓家橾準(CNS) T4規格(210x297公釐) 12 Λ G Η 6 經濟部中央橾準局A工消费合作社印製 五、發明説明（U) 在120分鐘後 100 在140分鐘後 7Θ 在加入上述成份Α)及C)之混合物之前，混凝土之塌度當 然如實施例1為30m« ,因為其配製方式及條件相同。 在此情況下，可得約130分鐘之作業性時間，其較實施 例1者長約50分鐘。因此，包含成份Α)及C)之混合物之依 照本發明之改良劑之可作業時間較已知包含成份Α)之流動 性改良劑長得.多。 在流動性改良劑摻和入混凝土前、後之塌度間之差異亦 可對改良劑之流動性改良效果提供良好之測定。在上述二 例中，可棒同樣差異140 (228〜80),其對流動性改良劑而 言為良好值。 24小時後，實施例2之混凝土混合物所製成之樣品之壓 縮強度為7.2MPa,其與實施例1之結果相當。 最初凝固之時間被澜定為6.9 士 0.5小時。因此在本發明 之實用上，在實施例1及2之混凝土混合物間最初凝固之時 間差異不顯著且不重要。 奮施例3 除了僅使用0.19kg /»3硼六羥基庚酸銷（成份C)且未使用 磺酸化蜜胺-甲醛樹脂以外，重複依照實施例2之程序。 在加入硼六羥基庚酸納之前，混凝土具有塌度為30*»， 在加入後，塌度為95m。此顯示硼六羥基庚酸納具有不足 取的流動性改良效果。 在随後對塌度隨時間之改變作测定，可得下列值。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中8靨家楳準(CNS)甲4規格(210X297公*) 13 經濟部中央櫺準局3工沾赀合作社印製 五、發明説明（12) 塌度， 在20分鐘後 35 在40分鐘後 65 因此，硼六羥基庚酸納可提供僅約25分鐘之可作業時間。 在24小時後，由混凝土混合物所製成之試驗樣品具有壓 縮強度為7.5MPa。 最初凝固之時間被渕定為7 . 1 ± 0 · 5小時。 實施例4 除了僅使用3.8kg /m3硼六羥基庚酸納（成份C)且未使用 磺酸化蜜胺-甲経樹脂以外*重複依照實施例3之程序。 在加入硼六經基庚酸納之前，混凝土具有塌度為80ma， 在加入後，塌度為220»™。因此•流動性改良效果變成與 依照實施例1及2—樣良好。 隨後對塌度隨時間之改變作測定，可得下列值。 塌度，m 在2β分鐘後 215 在40分鐘後 215 在60分鐘後 210 在80分鐘後 200 在1ΘΘ分鐘後 190 在12Θ分鐘後 185 在14Θ分鐘後 17Θ 在16Θ分鐘後 170 硼六羥基庚酸銷可提供依照上述試驗之極長可作業時間。 本紙張尺度遑用中國國家橾準(CNS)甲4規格(210X297公*) Λ 6 η 6 (請先閱讀背面之注意市項#艰寫木頁) 14 Λ 6 Η 6 五、發明説明U3) (請先閱讀背面之注意事項再堺寫木頁) 在7天後，由混凝土混合物所製成之試驗樣品尚未被固 化但具有壓縮強度為ΘΝΡa。 依照實施例3及4之結果比較顯示在使用相當低含量之硼 六羥基庚酸銷時可得不足取的流動性改良效果及作業性時 間，但在一天後可得良好壓縮強度。 然而，在使用較高含量之硼六羥基庚酸納時，可得良好 流動性改良效果及作業性時間。另方面，最初凝固之時間 變成太長（若干日）而在7日後之壓縮強度則不存在。因此 ，硼六羥基庚酸銷本身不會提供依照本發明可得之效果。 實施例5 除了僅使用Θ. 19kg /ι>3六羥基庚酸銷（其不含任何硼）且 未使用磺酸化蜜胺-甲醛樹脂以外，重複依照實施例3之程 序。 在加入六羥基庚酸銷之前，混凝土具有塌度為30肺《,在 加入後塌度為95m。此顯示六羥基庚酸銷具有不足取的流 動性改良效果。 随後對塌度隨時間之改變作測定，可得下列值。 經濟部中央櫺準局员工沾費合作社印製 塌度，ran 在20分鐘後 30 在40分鐘後 60 因此，六羥基庚酸銷可提供僅20分鐘之可作業時間。 由混凝土混合物所製成之試驗樣品在一日後具有壓縮強 度。最初凝固之時間變成7.0 士 β . 5小時。 實施例6 本紙5良尺度遑用中a Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 15 Λ 6 Π 6 五、發明説明（14) 將 978g化合物 AMPerstorp公司之 PERAHIN P® )及 30g 化合物D),具有通式ArO - n - R2，其中Ar為笨酚，h 為-CH2CH20-,丘為4及1?2為 ΟΠΡΙΟ 〇 ，予以混合，同 經汧部中央楳準局β工消1f合作社印a 時在溫度為3 51；下攪拌直到獲得均勻混合物為止。然後藉 加入氫氣化納將pH值調整至11.0。在流動性改良劑内成份 A)及D)之上述結合被掲示於瑞典專利3300295-1。 藉混合420kg /b3水泥（SI ite標準卜特蘭）、330kg /π3乾 缲砂礫 0-3·、980kg /«I3粗砂礫 8-16·及 206kg /m3 水二分 鐘製成混凝土混合物。 初製成之混凝土混合物之塌度，依照上述方法測定為 6 0nm 〇 此後，將5.5kg /» 3 (水泥之1.3重量％)上述製成之成份A) 及D)之混合物摻入並混合2分鐘。 摻入成份A)及D)所製成之混合物後，混凝土混合物之塌 度為220m。然後以20分鐘之間隔測定塌度。可得下列值。 塌度，MB 在20分鐘後 130 在4Θ分鐘後 12Θ 在60分鐘後 110 在80分鐘後 80 在以Θ分鐘後 40 因此，可作業性時間變成約90分鐘。 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 本紙張尺度逍用中a a家楳準(CNS)甲4規格(210X297公着）6 214537

Λ 6 Η G 經濟部中央揼準局3工消費合作社印组 五、發明説明α〇) 由混凝土混合物所製成之試驗樣品在一日後具有壓縮強 度為 23.5MPa。 混凝土混合物之最初凝固一時間被澜定為6.7 士 Θ . 5小時。 實施例7 除了將5.3!« / m 3實施例6所製成之化合物A )與D )之混合 物與0.2kg /ra3化合物C ),硼六烴基庚酸銷混合以外，重複 依照實施例6之程序。然後，將化合物A)、C)及D)之混合 物摻和至混凝土。 在·摻和所製成之化合物A)、C)及D)之混合物後，混凝土 混合物具有塌度為230mm。然後以20分鐘之間隔測定塌度。 可得下列值。 塌度， 在20分鐘後 220 在4 0分鐘後 215 在68分鐘後 200 在80分鐘後 190 在100分鐘後 150 在120分鐘後130 在140分鐘後 68 因此，可作業時間變成140分鐘，混凝土在加入前之塌 度為601««。 由混凝土混合物所製成之試驗樣品在一曰後具有壓縮強 度為 24.0MPa。 混凝土混合物之最初凝固之時間被測定為7 . β士 β . 5小時< 本紙張尺度边用中a 8家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐）7 {請先W讀背面之注意事項再堝寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印11 214537Λ 6_________Π6_ 五、發明説明（1*3) 由實施例6及7之上述結果顯示若與實施例6之220®«比較 時，依照本發明（實施例Ή可得輅佳之流動性改良效果， 邸23β«π。但是，最重要者可作業時間在實施例7中為140 分鐘，舆實施例6之90分鐘相較大幅延長。在二樣品中， 一曰後之壓縮強度及最初凝固之時間變成大約相同。 實施例8 將800g水及？90g 37¾甲醛裝入由玻璃所製成之反球管 中。加入350g蜜胺及285g镉亞硫酸氫納並攪拌之。將反應 混合物加熱至75同時攪拌之。當蜜胺及镭亞硫酸氫納已 被完全溶解旦反應混合物已澄清時，加入1 46%氫氧化 納，以得pH值為10.5〜11.2。反窿混合物被保持在？5t下 ，無法再偵测到自由硫化物為止（0.5〜2小時）。 然後，將反應混合物冷卻至5Θ^。然後加入7.8g包含硼 酸之化合物C1)及18,0g硫酸（96¾)，以得pH值為5.8〜6.1 。然後將縮合反悫持績約4小時，直到獲得黏度為170CP (Em i 1 U)為止。再將反應混合物冷卻至35%並用25.0g 46%氫氧化鈉將pH值調整至11.4以提供縮合産物具有令人 滿意的儲存安定性。然後，將1 04g含六羥基庚酸納之化合 物C2)及3Θ08水摻和，以調整固鶄含量約至35重量％。 除了使用3.3kg /·3上述製成之化合物a)、C1)及C2)之混 合物以外，重複實施例2之程序。當此混合物刚被摻入混 凝土内時，混凝土具有塌度為215麵。隨後測定塌度隨時 間之改變，可得下列值。 塌度，m 本紙張尺度遴用中a Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) (請先閲讀背面之注意事項再顼寫本頁) 裝. 訂- 線- 18 經濟部中央標準局只工渭费合作社印製 9145-37-^- 五、發明説明（17) 在20分鐘後 210 在4Θ分鐘後 200 在60分鐘後 175 在8Θ分鐘後 140 在1Θ0分鐘後 11Θ 在120分鐘後 90 在14Θ分鐘後 6Θ 如實施例2般，可得約130分鐘之可作業時間。 由混凝土混合物所製成之試驗樣品在一日後具有壓縮強 度為 7.3MPa。 混凝土混合物之最初凝固之時間被渕定為7.0士 0.5小時 實施例9 除了 未混合 3.61kg/e3PERAMIN P® 及 0.19kg/»3 硼六羥 基庚酸鈉以外，重複實施例2之程序。但其被分開加入混 凝土内。其結果與實施例2相同。 實施例10 除了製備及加入3.S3Kg/»3PERAMIH P® (組份A)與0.2? kg /·3硼六羥基庚酸納（組份C)之混合物而非單獨加入 PERAMIN {^以外，重覆實施例1之程序。 當磺酸化蜜胺-甲醛樹脂與硼六羥基庚酸銷之混合物被 摻合至混凝土時，混凝土之塌度為220m。隨後澜定塌度 隨時間之改變，可得下列值。 塌度，*» 在0分鐘後 240 (請先閲讀背面之注意事項#堝寫本頁) 本紙張尺度边用中8 B家搮準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 19 214537 Μ 經濟部'央梂準-3工消费合作社印31 五、發明説明（18) 在2Θ分鐘後 230 在4Θ分鐘後 220 在δβ分鐘後 21Θ 在30分鐘後 170 在1Θ0分鐘後 150 在12Θ分鐘後 120 在140分鐘後 8Θ 在加入上述成分A)及C)之混合物之前，混凝土之塌度 當然如實施例1為80m，因為其配製方式及條件相同。 在本例中，得到約140分鐘之可作業時間，其比實施例j 者長約60分鐘。因此，包含成份A)及C)之混合物之本發明 改良劑具有之可作業時間較已知包含成份A)之流動性改良 劑長得多。 流動性改良劑摻合入混凝土前、後之塌度差異亦可對改 良劑之流動性改良效果提供良好之渕定。在本例中該差異 為168 (240-80)，其對流動改良劑而言為良好值且比實施 例1佳。 24小時後，實施例1Θ之混凝土混合物所製成之樣品之壓 縮強度為Pa,其與實施例1之結果相當。 最初凝固之時間被測定為7. θ± 0.5小時。因此在本發明 之實用上，在實施例1及10之混凝土混合物間最初凝固時 間之差異不顯著且不重要。 實施例U 除了製備及加入3.46kg/B3PERAMIH Ρ® (組份Α)與β·34 (請先閲讀背面之注意事項再顼寫本頁) 本臟度謝曝毕_甲™娜蝴 Λ 6 116 五、發明説明Π·9) kg /»3棚六羥基庚酸銷（組份c)之混合物而非單獨加入 PERAMIN P®以外，重覆實施例1之程序。 當磺酸化蜜胺-甲醛樹脂與硼六羥基庚酸銷之混合物被 摻合至混凝土時，混凝土之塌度為235m。隨後测定塌度 隨時間之改變，可得下列值。 塌度， 在0分鐘後 235 在20分鐘後 230 在4 0分鐘後 220 在60分鐘後 210 在80分鐘後 200 在1Θ0分鐘後 130 在120分鐘後 150 在140分鐘後 13Θ 在160分鐘後 100 在1 8 0分鐘後 9Θ 在200分鐘後 70 在加入上述成分A)及C)之混合物之前，混凝土之塌度 (請先閲讀背面之注意枣項再填'寫木页) 裝- .1Γ* 線· ( 經濟部中央櫺準局员工消f合作杜印製 當然如實施例1為80m ,因為其配製方式及條件相同。 在本例中，得到約190分鐘之可作業時間，其比實施例1 者長約110分鐘。因此，包含成份A)及C)之混合物之本發 明改良劑具有之可作業時間較己知包含成份A>之流動性改 良劑長得多。 流動性改良劑摻合入混凝土前、後之塌度差異亦可對改 本紙張尺度逍用中B國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 21 214537 Λ 6 Η 6 經濟部中央橾準局货工消#合作社印製 五、發明説明（110) 良劑之流動性改良效果提供良好之測定。在本例中該差異 為(155(235-80)，其對流動改良劑而言為良好值且比實施 例1佳。 24小時後，實施例11之混凝土混合物所製成之樣品之墼 縮強度為（5.9f4Pa,其與實施例1之結果相當c 最初凝固之時間被測定為7.0 士 Θ . 5小時。因此在本發明 之賁用上，在實施例1及之混凝土混合物間最初凝固時 間之差異不顙著且不重要。 實施例12 除了將4.98kg化合物A)，0.4kg化合物C)(硼六羥基庚酸 納）與0.32kg化合物D)之混合物5.7kg / a»3混合入混凝土中 外，重覆實施例6之程序。 混合化合物A)、C)及D)後所生成之混凝土混合物之塌 度為240nm。然後每隔20分鐘消I定塌度。得到下列值： 塌度，m . 在0分鐘後 240 在20分鐘後 235 在40分鐘後 225 在60分鐘後 210 在80分鐘後 200 在1Θ0分鐘後 170 在120分鐘後 150 在14Θ分鐘後 120 在160分鏡後 90 (請先閲讀背面之注意事項再填窩本頁) 裝< 訂- 線· 本紙張尺度遑用中麟黷家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 22 Λ 6 Π 6 214537 五、發明説明（21) 在180分鐘後 60 既然在加入流動改良劑之前混凝土之塌度為6θιβ,可作 業時間變成180分鐘。 混凝土混合物製成之測試樣品於1曰後之壓縮強度為 24.2MPa〇 混凝土混合物之最初凝固時間被測定為7.1 士 0.5小時。 上述簧施例6及12之結果顙示，與實施例6之220m相較 ,本發明（實施例12)得到較佳的流動改良效應，即24β«η« 。不過，最重要者，可作業時間在實施例12為180a ίη, 與在實施例6中之9Θβ1 η相較顯示大幅延長。1日後之擊縮 強度以及最初凝固時間在此二例中約相等。 實施例13 除了將4.82kg化合物A) , 0.6!«化合物C)(硼六羥基庚酸 銷）與0.4 8kg化合物D)之混合物5.9kg 混合入混凝土中 外，重覆實施例6之程序。 混合化合物A)、C)及D)後所剛生成之混凝土混合物之塌 度為2301»。然後每隔2Θ分鐘測定塌度。得到下列值： 塌度，a* 在0分鐘後 230 在20分鐘後 230 在40分鐘後 225 在60分鐘後 215 在80分鐘後 205 在100分鐘後 180 本紙張尺度遑用中《困家橾準(CNS)肀4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注φ?事項再填寫木fr) 裝. 線. 經濟部中央標準局er工消費合作杜印¾ 23 Λ 6 Β 6 214537 五、發明説明（J3) 在120分鐘後 165 在140分鐘後 145 在160分鐘後 12Θ 在180分鐘後 100 在200分鐘後 60 既然在加入流動改良劑之前混凝土之塌度為60«»，可作 業時間變成200分鐘。 混凝土混合物製成之测試樣品於1曰後之墼縮強度為 24.4MPa〇 混凝土混合物之最初凝固時間被_定為7.3 ± 0.5小時。 上述實施例6及13之結果顯示，與實施例6之220B1I相較 ,本發明（實施例12)得到較佳的流動改良效應，即230ml 。不過，最重要者，可作業時間在實施例13為200a in, 舆在實施例δ中之90η〖η相較顯示大輻延長。1日後之壓縮 強度以及最初凝固時間在此二例中約相等。 實施例14 將97Θ化合物Α (由Persto「p ΑΒ製得之PERAMIH F® )與具 下列通式之化合物D)30g混合：

ArO- [Rj]n-R2 (其中Ar為苯酚； ch3

I

[Riliv為-[CH2CH20]ni- [CH2-CH-0]n2,其中 1^為4以及 H2為3 ;以及 本紙張尺度卿面家副公〜 (請先閲讀背面之注意事項孙填寫本页) 裝· 線- 經濟部中央櫺率局3工消費合作社印製 Λ 6 Η 6 214537 五、發明説明（23) Ο

II (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫木頁) R2 為-P-OH )

I

OH 同時在溫度為35t：下攢拌直到獲得均勻混合物為止。然後 藉加入氫氣化銷將pH值諝整至11.0。流動性改良劑内成份 A)及D)之上述結合被掲示於瑞典專利3800295-1。 藉混合420kg /n>3水泥（si ite標準卜特蘭）、330kg /ι〇3乾 燥砂礫（θ-3ηπβ )、980kg /b3 粗砂礫（3016麵）及 206kg /n3 水 二分鐘製成混凝土混合物。 初製成之混凝土混合物之塌度依照上述方法測定，爲6〇mm。 此後，將5 · 5kg /B3 (水泥之1.3重量％ )上述製成之成份 Μ及D)之混合物摻入並混和2分鐘。 摻入成份Α)及D)所製成之混合物後，混凝土混合物之塌 度為200m。然後以20分鐘之間隔測定塌度。可得下列值。 塌度，《 在0分鐘後 200 在20分鐘後 16Θ 在40分鐘後 110 經濟部中央櫺準局κχχ消費合作社印製 在60分鐘後 90 在80分鐘後 60 因此可作業時間變成80分鐘。 由混凝土混合物所製成之試驗樣品在一日後具有暖縮強 度為 23.2MPa。 混凝土混合物之最初凝固時間被測定為6.6士 0.5小時。 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公着) 25 Λ 6 It6 214537 五、發明説明（24) 審施例15 將970g化合物Α>(由Perstorp ΑΒ製得之PERANIH Ρ® )與 具下列通式之化合物D)30g混合：

ArO- ] n-R2 0

II (其中 Ar為苯酚，1^為-(：112(：1120-; η為 4以及 R2g-P-〇Ha)

I OHa 同時在溫度為35¾下攪拌直到獲得均勻混合物為止。然後 藉加入氫氧化銷將pH值諝整至11.8。流動性改良劑内成份 A)及D)之上述結合被掲示於瑞典專利8808295-1。 藉混合4281¾ /m3水泥（Slite標準卜特蘭）、880kg /π»3乾 燥砂礫（0-8刪）、930kg /m3 粗砂礫（8-16·)及 206kg / π3 水 二分鐘製成混凝土混合物。 初製成之混凝土混合物之塌度依照上述方法測定為6Θμι 此後，將5 . 5kg / m3 (水泥之1.3重量％ )上述製成之成份 A)及D)之混合物摻入並混和2分鐘。 摻入成份A)及D)所製成之混合物後，混凝土混合物之塌 度為220酬。然後以2Θ分鐘之間隔測定塌度。可得下列值。 場度，《1Β 在Θ分鐘後 220 在20分鐘後 180 在40分鐘後 120 在60分鐘後 110 在80分鐘後 80 在100分鐘後 40 本紙張尺度遑用中BB家標準(CNS)肀4規格(210X297公釐）26 (請先閲讀背面之注意事項再璘寫木疗) 裝- 訂_ 經濟部中央楳準局β工消費合作社印製 214537 Λβ __Β_6_ 五、發明説明（25) 可作業時間變成約90分鐘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 由混凝土混合物所製成之試驗樣品在一日後具有壓縮強 度為 23.3MPa。 混凝土混合物之最初凝固時間被測定為6.3士 0.5小時。 實施例16 除了將實施例14製得之化合物A)舆D)之混合物5.3kg 與0.2kg /*3化合物C)(硼六羥基庚酸銷）混合以外，重覆實 施例14之程序。然後將化合物A)、C>與D>之混合物摻合入 混凝土中。 摻入化合物A)、C)舆D)之混合物後，混凝土混合物之塌 度為210ΒΠ»。然後以20分鐘之間隔測定塌度，可得下列值。 塌度，W10 在0分鐘後 210 經濟部中央櫺準局A工消费合作社印製 在20分鐘後 200 在40分鐘後 195 在6Θ分鐘後 180 在8Θ分鐘後 170 在Ιβθ分鐘後 139 在120分鐘後 110 在140分鐘後 58 既然加入前混凝土之塌度為60«» ,所以可作業時間變成 約135分鐘。 由混凝土混合物製成之測試樣品在一日後具有壓縮強度 為 24.1MPa。 本紙張尺度遑用中β β家搞準(CNS) T4規格(210x297公；¢) 27 Λ 6 Η 6 21453*7 五、發明説明（2t〇 (請先閱讀背面之法意^項#堝寫木页) 混凝土混合物之最初凝固時間被渕定為7.2 士 0.5小時。 上述實施例14及16之結果顯示，與實施例4之2001«相較 ，本發明（實施例16)得到較佳的流動改良效鼴，即210«« 。不過，最重要者，可作業時間在實施例16為135η in,與 在實施例14中之80·ϊ η相較顯示大幅延長。1日後之壓縮強 度以及最初凝固時間在此二例中約相等。 實施例17 除了將實施例15製得之化合物Α)與D)之混合物5.3kg /β3 與0.2kg /nr3化合物C)(珊六羥基庚酸納）混合以外，重覆實 施例15之程序。然後將化合物C)與D)之混合物摻合入 混凝土中。 撥入化合物A)、C)與D)之混合物後，混凝土混合物之塌 度為2101»«。然後以20分鐘之間隔測定塌度，可得下列值。 塌度，me 在0分鐘後 230 在2Θ分鐘後 220 在40分鐘後 215 在6Θ分鐘後 20Θ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印31 在80分鐘後 190 在100分鐘後 158 在120分鏡後 130 在148分鐘後 60 既然加入前混凝土之塌度為601« ,所以可作業時間變成 140分鐘。 本紙張尺度遑用中β B家楳準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 28 214537 五、發明説明（23 Λ 6 Β6 混凝土混合物製成之測試樣品於1日後之壓縮強度為24.2 MPa,, 混凝土混合物之最初凝固時間被澜定為7.3±θ. 5小時。 上述實施例15及17之結果顯示，與實施例15之20Θμ相 較，本發明（實施例17)得到較佳的流動改良效應，即230 聊。不過，最重要者，可作業時間在賁施例17為Ηθη in， 舆在實施例15中之90a in相較顯示大幅延長。1日後之壓縮 強度以及最初凝固時間在此二例中約相等。 (請先閲讀背面之注意事項#埙寫本頁) 經濟部中央搮準局员工消#合作社印製 本紙》•尺度遑用中鷗Η家楳準(CNS)甲4規格(210x297公《：) 29

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 - 1. 一種能使含水泥之水性組成物之可作業時間延長之流 動性改良組成物，其包含下列成份之組合：（其中重量％ 係以乾燥産品計算） (1) ·Α)60〜99重量S：磺酸化蜜胺-甲醛樹脂、磺酸化蜜胺 -脲-甲醛樹脂或磺酸化萘-甲醛樹脂； (2) .C)0.5〜40重量：《含硼之多羥基羧酸或該酸之水溶性 鹼金屬鹽，該酸本身具有下式 (請先閲讀背面之注意事項再填.寫本頁) o ciH (R π Η Hi CIO Η 裝· -Η HICI ο 為 R 中 其 ;ng 3〜8;以及視情況可具有 訂 娌濟部中央標準局員工消費合作社印製 (3).D)0.5〜30重量X具有下式之化合物 Ar 0 - [W,- R2 其中，Ar為一可經取代的苯基；Ri為氧伸乙基（-CH2CH2〇- CH〇 I ),氧伸丙基（-ch2-ch-o-), 具有至多15個氣伸乙基之氣伸乙基鏈，具有至多15値氣伸 丙基之氧伸丙基鏈，或者氣伸乙基與氧伸丙基組合成一鍵 且其中此等基之總和最多為15個；η’之平均值為1〜15 ;R2為氫或具有下式之膦酸酯基 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4現格（210 X 297公货）1 Α7 Β7 C7 D7 214537 六、申請專利範圍 〇 II -P - 0M2 (其中，m1&m2s氫離子或驗金屬離子），或r2為具有下式 之基 〇 II -P - 0M- I 2 M3 (其中，M2具有上述定義，而M3為-[W,- 〇 Ar，其中h 、η ’及Ar具有上述定義者）。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，以乾燥産品計算， 其包含70〜99重量Si,較佳為80〜99重置3：化合物A)、0.5 〜30重量ίϊ,較佳為0.5〜20重量X化合物C)及如有必要0.5 〜20重量X化合物D)者。 3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，以乾燥産品計算 ,其包含70〜99重量S；化合物Α)、0.5〜20重量；《化合物C) 及0.5〜20重量！《化合物D)者。 4. 如申諳專利範圍第1項之組成物，以乾燥産品計算， 其包含70〜99重量：Κ化合物Α)及0.5〜30重量化合物C)者。 5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中化合物C)中 之η為5者。 6. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中硼以錯合方 式存在於化合物C)中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4礼(各（210 X 297公；Ϊ )2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鳗濟部t央櫟準局W工消費合作社印製 J J 矣

   214537 ：； C7 __D7 六、申請專利範圍 7 .如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中化合物C )係 由二組份組成，即4-10重量％ iC1)硼酸或硼酸之水溶性 鹽；及90-96重量％之（：2)多羥基羧酸或該酸之水溶性鹼金 羼鹽，該酸具有下式 o C—OH R /(\ η HICIOT Η (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 其中R為 H—C-OH 3 為 Π o 8 8 .如申請專利範圍第1或7項之組成物，其中n為4 - 6。 9. 一種能使含水泥之水性組成物之可作業時間延長之流 動性改良組成物之製法，其中，在製造包含磺酸化蜜胺-甲S樹脂(或磺酸化蜜胺^腺-甲醛樹脂之化合物Α)時可加入 一包含硼酸或硼酸之水溶性鹽之化合物C1),然後將整鮪 化合物/Α)與包含多羥基羧酸或該酸之水溶性鹸金屬鹽之C2 )混合，該酸具有下式 Η 0 = C - (R ) -C-H I n I OH OH H I (其中R為 而n為5〜8)及如有必要可再混合以D)， OH 即具有下式之化合物 Ar 0 _ [只八，-R2 其中，A r為可經取代的苯基；h為氣伸乙基（-C H 2 C Η 2 0 -), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4_規格（210 X 297公釐）31 -—裝‘ 訂· .線. 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 S14537 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 ch3 I 氧伸丙基（-ch2-ch-o-), 具有至多15値氣伸乙基之氧伸乙基鍵，具有至多15値氣伸 丙基之氧伸丙基鏈，或者氧伸乙基及氣伸丙基組合成一鐽 且其中此等基之總和最多為15値；η’之平均值_〇_:為1〜15, R2為氫或具有下式之膝酸酯基 OM 中 其 及 子 隹 勘 J8 金 驗 或 子 離 氫 為 式 下 有 具 為 2 R 或 基 之 o=p—M 2 M ο (其中，M2具有上述定義，而M3為-[RiL, - 〇 Ar，其中Ri 、η ’及A「具有上述定義者）。 --------------------^-------装-------訂-----滅線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) . 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）4