SE465622B - Flytfoerbaettrande medel, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning daerav - Google Patents

Description

465 622 .i Det är förut känt att använda vissa betongadditiver för att kunna minska vattenhalten i cementblandningen och samtidigt få en god flytförmåga. De mest kända av dessa additiver är sulfone- rade naftalen-formaldehydhartser, sulfonerade melamin-formaldehyd- hartser, sulfonerade melamin-urea-formaldehydhartser samt natrium- och kalciumsalt av ligninsulfonsyra.

Dessa kända additiver ger således en viss effekt i nämnda avseenden.

Begreppet öppethållandetid används i föreliggande teknikomrâde för att definiera den tidsperiod, efter inblandning av ett flytförbättrande medel av ovannämnda typ i en betongblandning, under vilken blandningen har en bättre flytförmåga än motsvarande betongblandning utan inblandning av flytförbättrande medel.

För att bestämma öppethàllandetiden kan olika metoder användas.

Enligt den metod som används i föreliggande patentansökan utnyttjas en standardiserad svensk metod, SS 137121 för konsistens- mätning. Därvid fylls en metallkon med betongblandning, varpå konen lyfts upp och tas bort. Betongkonen sjunker därvid ihop. i Skillnaden mellan betongkonens och metallkonens höjd, det s k sättmàttet, används som mått på betongens konsistens. Man mäter därvid sâttmáttet pâ en betongblandning före inblandning av flyttförbättrande medel samt efter inblandning av detta. Prov - tas med jämna mellanrum tills sättmáttet på betongblandningen ' innehållande flytförbättrande medel nått samma värde som betong- blandningen hade före tillsatsen av medlet. Den uppmätta tids- perioden utgör öppethållandetiden. wfi Betongproducenter och byggentreprenörer har idag ofta mycket b stora problem med att betongen har för kort öppethàllandetid.

Det flytförbättrande medlets effekt i betongen avtar således alltför snabbt. Transporten av betongen från betongfabrikerna till byggarbetsplatserna tar exempelvis ibland för lång tid för 3 465 622 att betongen skall hinna fyllas i formar etc innan den förlorar sin flytförmâga. Dessutom kan man på byggarbetsplatsen råka ut för gjutstopp av olika anledningar. När gjutningen sedan kommer igång igen har betongen förlorat mycket av sin bearbetbarhet.

Detta ställer till stora problem, i synnerhet vid pumpning av flytbetong. En igensatt pumpledning kan få oerhört stora ekonomiska konsekvenser.

Problemen med för kort öppethållandetid är speciellt stora vid höga betongtemperaturer sommartid och vid gjutning med varmbetong vintertid.

Av ovan nämnda flytförbättrande medel används framför allt sulfonerade melamin-formaldehydhartser och sulfonerade naftalen-formaldehydhartser till flytbetong. Därvid uppstår ovan beskrivna problem.

Mycket stora forskningsinsatser har lagts ned på många häll i världen för att lösa problemet med för kort öppethållandetid hos betong. I vissa fall har man delvis lyckats förlänga öppethållandetiden. Samtidigt har dock andra problem uppstått såsom försämrad korttidshállfasthet, förhöjd lufthalt, risk för falskbindning eller extremt förlängd bindetid pà betongen. Dessa problem är i sig så allvarliga att man inte kan anses ha löst problemet med kort öppethållandetid på ett tillfredsställande sätt tidigare.

Genom föreliggande uppfinning har man nu lyckats komma tillrätta med ovanstående problem med kort öppethållandetid utan att de andra nämnda problemen uppkommer.

Uppfinningen avser således ett flytförbâttrande medel, vilket även ger en förlängd öppethållandetid hos en cementinnehàllande, vattenhaltig komposition. Medlet kännetecknas av att det räknat på torr produkt består av en kombination av A) C) D) 465 622 60-99 viktprocent av ett sulfonerat melamin-formaldehydharts, ett sulfonerat me1amin-ureaformaldehydharts eller ett sulfonerat naftalen-formaldehydharts. 0,5-40 viktprocent av en borinnehållande polyhydroxikarbonsyra eller ett vattenlösligt alkalisalt eller alkaliskt jordartsmetallsalt av en sådan syra, vilken i sig har formeln 1.* I? o = c - (R1)n - c - H OH OH 1.* där Rl är - C - I OH och n är 3-8, företrädesvis 4-6 samt eventuellt 0,5-30 viktprocent av en förening med summaformeln Aro - [R1]n - R2 där Ar är en eventuellt substituerad bensen- eller naftalenrest, R1 är en oxyetylengrupp; - CH CH20 - eller en oxypropylengruppï 2 CH3 I - CH - 0 - - CH2 , en oxyetylenkedja eller en oxypropylenkedja med upp till femton stycken oxyetylen- eller oxypropylengrupper eller en kombination av oxyetylen- och oxypropylengrupper till en kedja där summan av dessa grupper är högst femton; 465 622 medelvärdet Q för n är 1-15 och R2 är väte eller en fosfonatgrupp med formeln O H - P - OM | 2 OM 1 där M1 och M2 är väte- eller alkalimetalljon eller där R2 är en grupp med formeln där M2 har ovanstående betydelse och M3 är [R1]n - 0 Ar där Rl, n, och Ar har ovanstående betydelse.

Komponenten A) i det flytförbättrande medlet kan framställas på många olika sätt. Ett lämpligt sådant framgår av det svenska patentet 407807, som beskriver sulfonerade melamin-formaldehyd- hartser. Den kommersiella produkten Melment L-10, i Sverige saluförd av Cementa under namnet Cementa flyttillsats V33, kan liksom produkterna PERAMIN F och PERAMIN FP , båda sålda av Perstorp AB, användas som komponent A) enligt föreliggande uppfinning.

Den publicerade japanska patentansökningen 57-100959 avser också tillverkning av sulfonerade melamin-formaldehydhartser. Även det förfarandet kan användas vid tillverkning av komponenten A) OVan .

Dessutom kan det amerikanska patentet 2.730.516, det österrikiska patentet 263.607 samt europapatentet 59.353 nämnas. De avser likaledes framställning av sulfonerade melamin-formaldehydhartser. 465 622 Sulfonerade naftalen-formaldehydhartser finns också kommersiellt tillgängliga frán bl a det franska företaget Compagnie Francaise De Produits Industriels.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen utgörs Rl i föreningen D) av en oxyetylengrupp och Q är 1-6.

Rl i föreningen D) består enligt en annan föredragen utförings- form av uppfinningen av en oxypropylengrupp, varvid Q är 3-8.

Ar i föreningen D) är företrädesvis en bensenrest och R2 en fosfonatgrupp med formeln där M1 och M2 är väte- eller alkalimetalljon.

Det är mycket lämpligt att som komponent A) använda ett sulfonerat melamin-formaldehydharts eller ett sulfonerat melamin-ureaformaldehydharts.

Om Ar i föreningen D) är substituerad med en alkylgrupp bör denna företrädesvis utgöras av korta kedjor, såsom CH3, C2H5 eller C3H7.

Ett flytförbâttrande medel bestående av en kombination av komponenterna A) och D) ovan är förut beskrivet i vårt svenska patent 459968. Medlet enligt det patentet har en enastående bra flytförbättrande effekt på betong etc. Öppethållandetiden på betongblandningar innehållande det flytförbättrande medlet är dock inte tillfredsställande vid vissa applikationer. Man får således de ovan beskrivna problemen. 465 622 Bindetiden definieras i detta teknikområde populärt som den tidsperiod efter blandningen av betongen som behövs för att betongen skall härda så mycket att man exempelvis kan slipa den.

Givetvis är det normalt mycket ofördelaktigt med en lång bindetid hos en betongblandning. Arbetet måste ju då stå stilla länge medan man väntar på att betongen ska härda. Bindetiden kan mätas på olika sätt.

I denna patentansökan mäts den enligt svensk standard SS 137126.

Därvid använder man stämplar som trycks in i bruket vid olika tidpunkter. Motståndet mot inträngning mäts. Gränsen för tillstyvnadstidens (bindetidens) slut utgörs enligt denna standard av den tidpunkt när inträngningsmotstândet nätt 3,5 MPa.

En hög korttidshállfasthet hos betong är viktig ur flera syn- punkter. Framförallt är den viktig för att man så snabbt som möjligt ska kunna riva betongformarna. I exemplen nedan har korttidshållfastheten definierats som 24 timmars-tryckhâllfast- heten.

Enligt det brittiska patentet 1,389,407 är det förut känt att framställa en utföringsform av en komponent C) enligt före- liggande uppfinning. Någon användning av den kända föreningen anges inte i det brittiska patentet.

I det amerikanska patentet 3,856,541 beskrivs en betongblandning innehållande en komponent C) enligt föreliggande uppfinning.

Någon kombination med våra övriga komponenter framgår dock inte av det patentet som avser förlängning av bindetiden hos betongen för att denna inte skall hårda så fort vid den använda höga temperaturen (200°F - 93°C). Problem med öppethållandetíden diskuteras över huvud taget inte i det amerikanska patentet. 465 622 Komponenten C) har således inte använts tidigare för att förlänga öppethållandetiden i betongblandningar och liknande.

Betongblandningar innehållande enbart komponent A ger inte den förlängda öppethållandetiden enligt föreliggande uppfinning.

Samma sak gäller enligt ovan en kombination av komponenterna A och D.

Föreliggande uppfinning löser således ett helt annat problem än det enligt de ovan beskrivna patenten.

Det är mycket förvånande att man enligt uppfinningen kan åstad- komma ett flytförbättrande medel, vilket både ger en god flyt- _ förbättrande effekt och en förlängd öppethâllandetid hos en cementinnehállande, vattenhaltig komposition genom en kombination av komponenterna A) och C) samt eventuellt D).

Komponenten C) ger ju ingen förlängd öppethâllandetid. Komponent A) ger dessutom ingen förlängd öppethâllandetid utan bara en god flytförbättring.

Medlet enligt uppfinningen består, räknat på torr produkt, lämpligen av 70-99, företrädesvis 80-99 viktprocent av komponent A), 0,5-30, företrädesvis 0,5-20 viktprocent av komponent C) samt eventuellt 0,5-20 viktprocent av komponent D).

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen består medlet, räknat på torr produkt, av 70-99 viktprocent av komponent A), 0,5-20 viktprocent av komponent C) samt 0,5-20 viktprocent av komponent D).

Vid en annan mycket föredragen utföringsform av uppfinningen består medlet, räknat på torr produkt, av 70-99 viktprocent av komponent A) samt 0,5-30 viktprocent av komponent C).

I formeln för komponenten C) är n med fördel 5. 9 465 622 Boret i komponenten C) föreligger ofta som komplex. Formlerna för några sådana komplex som innefattas i föreliggande uppfinning visas i det ovan omtalade brittiska patentet 1,3s9,4o7.

Enligt en utföringsform av uppfinningen kan komponenten C) bildas från två delkomponenter, nämligen Cl) bestående av borsyra eller ett vattenlösligt salt av borsyra och C2) en polyhydroxikarbonsyra eller ett vattenlösligt alkalisalt eller alkaliskt jordartsmetallsalt av en sådan syra, vilken har formeln *F *F O = C - R C H | ( 1)” I OH OH ä* där R1 år - E - och n är 3-8, företrädesvis 4-6, vilka delkomponenter Cl och C2 blandats med övriga komponenter ingående i medlet.

Vid ett lämpligt förfarande för framställning av det flytförbättrande medlet enligt uppfinningen tillsättes föreningen Cl) ovan under tillverkningen av ett sulfonerat melamin-formaldehydharts eller ett sulfonerat melamin-urea-formaldehydharts A).

Vid tillverkning av sådana hartser ingår vanligen ett surt reaktionssteg där det låga pH-värdet åstadkommes med hjälp av en sur katalysator bestående av exempelvis en oorganisk syra såsom svavelsyra, en organisk syra eller en annan sur förening.

Komponenten Cl) kan med fördel tillsättas under det steget, speciellt om den utgörs av borsyra. Borsyran kan fungera som sur katalysator och därvid helt eller delvis ersätta de ovanstående i det sammanhanget vanliga katalysatorerna. 465 622 /0 Komponenterna Cl) och C2) kan dock även tillsättas under något annat steg av tillverkningen av hartset A).

Tillsats av komponenterna Cl) och C2) i mer än ett steg är också möjlig. Komponenterna Cl) och C2) kan också sättas till ett färdigt harts A).

Vid förfarandet inblandas också eventuellt en komponent D) enligt ovan.

Medlet enligt föreliggande uppfinning kan naturligtvis framställas på andra sätt inom uppfinningens ram. Komponenterna A och C samt eventuellt D kan således blandas ihop med varandra i vilken ordning som helst. De olika delkomponenterna i medlet kan även var för sig tillföras en cementinnehállande komposition och sedan blandas väl med denna.

Medlet kan föreligga som vattenlösning eller som torr produkt.

Den torra produkten framställes lämpligen genom spraytorkning av motsvarande vattenlösning.

Den cementinnehállande, vattenhaltiga kompositionen utgörs företrädesvis av betong, bruk eller flytspackel.

Medlet enligt uppfinningen kan även användas för att minska vattenhalten i cementblandningen och samtidigt ge en god flytförmàga och förlängd öppethàllandetid hos denna.

Uppfinningen förklaras närmare i anslutning till nedanstående utföringsexempel, av vilka exempel 2, 7, 8 och 9 illustrerar användning av medel enligt uppfinningen medan exemplen 1, 3, 4, 5 och 6 avser jämförelseförsök utanför uppfinningens ram. 465 622 l/ Exemgel 1 En betongblandning framställdes genom blandning i 2 minuter av 290 kg/m3 cement (Slite standard Portland) 1063 kg/m3 torrt grus, 0-8 mm 730 kg/m3 singel, 8-16 mm 228 kg/m3 vatten Direkt efter framställningen hade betongblandningen ett sättmàtt av 80 mm, mätt enligt ovanstående metod.

Därefter inblandades under 2 minuter 3,8 kg/m3 (1,3 viktprocent av cementen) av ett sulfonerat melamin-formaldehydharts PERAMIN I-® (komponent A) från Perstorp AB.

Direkt efter inblandningen av det sulfonerade melaminhartset hade betongblandningen ett sättmàtt av 220 mm. Sättmáttet mättes sedan med 20 minuters mellanrum. Följande värden erhölls Sättmàtt, mm efter 20 min 195 30 min 130 60 min 100 80 min 80 Åttio minuter efter inblandningen av hartset hade således betongblandningens sättmàtt sjunkit från 220 till det värde, 80 det hade före tillsatsen av hartset. öppethållandetiden mätt enligt tidigare beskriven definition var således 80 minuter.

Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter 1 dygn en tryckhállfasthet av 7,3 MPa.

Betongblandningens bindetid mättes enligt ovan beskrivna svenska standard SS 137126.

Därvid erhölls ett värde av 6,7 i 0,5 timmar. 465 622 /1 Exempel 2 Förfarandet enligt exempel 1 upprepades med den skillnaden att en blandning av 3,61 kg/m3 PERAMIN (komponent A) och 0,19 kg/m3 av natriumborheptonat (komponent C) tillverkades och tillsattes i stället för enbart PERAMIN .

När blandningen av sulfonerat melamin-formaldehydharts och natriumborheptonat inblandats i betongen hade denna ett sättmàtt av 220 mm. Vid den fortsatta mätningen av sättmàttets förändring med tiden erhölls följande värden sättmàtt, mm efter 20 min 210 40 min 190 60 min 170 80 min 130 100 min 120 120 min 100 140 min 70 Före tillsats av blandningen av komponenterna A) och C) ovan hade givetvis betongen ett sättmàtt av 80 mm liksom i exempel 1 eftersom recept och betingelser var lika.

I föreliggande fall erhölls en öppethâllandetid av ca 130 minuter, vilket är ca 50 minuter längre än enligt exempel 1.

Ett medel enligt uppfinningen bestående av en blandning av komponenterna A) och C) gav således en betydligt längre öppethàllandetid än en känd flyttillsats enbart bestående av komponenten A).

Skillnaden mellan sättmâttets värde före respektive efter inblandningen av flyttillsatsmedlen i betongen ger också ett bra värde pâ medlets flytförbättrande effekt. I båda exemplen erhölls samma differens 140 (220-80), vilket år ett bra värde för ett flyttillsatsmedel. ß 465 622 Provkroppar framställda av en betongblandning enligt exempel 2 hade efter 1 dygn en tryckhållfasthet av 7,2 MPa, vilket är direkt jämförbart med resultatet enligt exempel 1.

Betongblandningens bindetid uppmättes till 6,9 i 0,5 timmar.

Skillnad i bindetid mellan betongblandningarna enligt exempel 1 och 2 var således obetydlig och definitivt betydelselös vid praktisk användning av uppfinningen.

Exempel 3 Förfarandet enligt exempel 2 upprepades med den skillnaden att enbart 0,19 kg/m3 natriumborheptonat (komponent C) användes och inget sulfonerat melaminharts.

Före tillsatsen av natriumborheptonat hade betongen ett sâttmátt av 80 mm och efter ett sâttmátt av 95 mm. Detta visar att natriumborheptonat hade en obetydlig flytförbättrande effekt.

Vid den fortsatta mätningen av sättmáttets förändring med tiden erhölls följande värden Sättmàtt, mm efter 20 min 85 40 min 65 Natriumborheptonatet gav således en öppethàllandetid av endast ca 25 min.

Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter 1 dygn en tryckhállfasthet av 7,5 MPa.

Bindetiden blev 7,1 i 0,5 timmar. 465 622 F! Exempel 4 Förfarandet enligt exempel 2 upprepades med den skillnaden att enbart 3,8 kg/m3 natriumborheptonat (komponent C) användes och inget sulfonerat melaminharts.

Före tillsatsen av natriumborheptonat hade betongen ett sättmått av 80 mm och efter ett sättmått av 220 mm. Den flytförbâttrande effekten blev således lika bra som enligt exemplen 1 och 2.

Vid den fortsatta mätningen av sättmáttets förändring med tiden erhölls följande värden Sättmått , mm efter 20 min 215 40 min 215 60 min 210 80 min 200 100 min 190 12o min 185 5 140 min 170 i 160 min 170 Natriumborheptonat gav enligt ovanstående försök en mycket lång öppethållandetid.

Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter 7 dygn fortfarande inte härdat utan hade en tryckhållfasthet av 0 MPa.

En jämförelse av resultaten enligt exemplen 3 och 4 visar att man vid användning av en relativt låg halt natriumborheptonat fick en obefintlig flytförbättring och öppethållandetid men en Ü bra tryckhàllfasthet efter ett dygn. Vid användning av en högre halt natriumborheptonat fick man däremot en bra flytförbättrande effekt och öppethållandetid. Däremot blev bindetiden alldeles för lång (flera dygn) och tryckhâllfastheten efter sju dygn obefintlig. Natriumborheptonat gav således i sig inte den effekt som erhålles enligt föreliggande uppfinning. ,5 465 622 Exempel 5 Förfarandet enligt exempel 3 upprepades med den skillnaden att enbart 0,19 kg m3 natriumheptonat (som således inte innehöll bor) användes och inget sulfonerat melaminharts.

Före tillsatsen av natriumheptonat hade betongen ett sättmâtt av 80 mm och efter ett sättmâtt av 95 mm. Detta visar att natriumheptonat har en obetydlig flytförbättrande effekt.

Vid den fortsatta mätningen av sättmàttets förändring med tiden erhölls följande värden Sättmàtt, mm efter 20 min 80 40 min 60 Natriumheptonatet gav således en öppethållandetid av endast 20 minuter.

Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter ett dygn en tryckhállfasthet av 7,7 MPa. Bindetiden blev 7,0 i 0,5 timmar.

Exempel 6 970 g av en komponent A), PERAMIN ÉE från Perstorp AB och 30 g av en komponent D) med summaformeln Ar0 - [R1]n - R2 där Ar = fenol, R = CH CH O -, Q = 4 och R = - P - OH 465 622 M blandades under omrörning vid en temperatur av 35°C tills en homogen blandning erhölls. Därefter justerades pH till 11,0 genom tillsats av natriumhydroxid. Ovanstående kombination av komponenterna A) och D) i ett flytförbättrande medel beskrivs i det svenska patentet 459968.

En betongblandning framställdes genom blandning i 2 minuter av 420 kg/m3 cement (Slite standard Portland) 880 kg/m3 torrt grus 0-8 mm 980 kg/m3 singel 8-16 mm 3 206 kg/m vatten Direkt efter framställningen hade betongblandningen ett sättmátt av 60 mm, mätt enligt ovanstående metod.

Därefter inblandades under 2 minuter 5,5 kg/m3 (1,3 viktprocent av cementen) av den ovan framställda blandningen av komponenterna A) och D).

Direkt efter inblandningen av den framställda blandningen av komponenterna A) och D) hade betongblandningen ett sättmátt av 220 mm. Sättmáttet mättes sedan med 20 minuters mellanrum.

Följande värden erhölls Sättmått, mm efter 20 min 180 40 min 120 60 min 110 80 min 80 100 min 40 Öppethállandetiden blev således ca 90 minuter.

H 465 622 Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter 1 dygn en tryckhállfasthet av 23,5 MPa Betongblandningens bindetid uppmättes till 6,7 i 0,5 timmar.

Exempel 7 Förfarandet enligt exempel 6 upprepades med den skillnaden att en blandning av 5,3 kg/m3 av den i exempel 6 framställda blandningen av komponenterna A) och D) blandades med 0,2 kg/m3 av komponent C), natriumborheptonat. Blandningen av komponenterna A), C) och D) inblandades sedan i betongen.

Direkt efter inblandningen av den framställda blandningen av komponenterna A), C) och D) hade betongblandningen ett sättmàtt av 230 mm. Sättmàttet mättes sedan med 20 minuters mellanrum.

Följande värden erhölls sättmàtt, mm efter 20 min 220 40 min 215 60 min 200 80 min 190 100 min 150 120 min 130 140 min 60 Öppethållandetiden blev således 140 minuter, eftersom sättmâttet på betongen före tillsatsen var 60 mm.

Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter 1 dygn en tryckhállfasthet av 24,0 MPa.

Betongblandningens bindetid uppmättes till 7,0 i 0,5 timmar. 465 622 M Ovanstående resultat frán exemplen 6 och 7 visar att man enligt uppfinningen (exempel 7) fick en något bättre flytförbättrande effekt 230 mm jämfört med 220 mm i exempel 6. Framförallt förlängdes dock öppethållandetiden i exempel 7 i mycket hög grad, 140 min jämfört med 90 minuter i exempel 6. Tryckhâllfast- heten efter 1 dygn liksom bindetiden blev ungefär lika i de båda exemplen.

Exempel 8 I en reaktionskolv av glas infördes 800 g vatten och 700 g 37 %-ig formaldehyd. Under omrörning tillsattes 350 g melamin samt 285 g natriumpyrosulfit. Reaktionsblandningen upphettades till 75°C under omrörning. När melaminet och natriumpyrosulfiten löst sig fullständigt och reaktionsblandningen klarnat, tillsattes 18 g 46 %-ig natriumhydroxid för att uppnå pH 10,5-11,2. Reaktions- blandningen hölls vid 75°C tills fri sulfit ej längre var påvisbar (0,5-2 h).

Reaktionsblandningen kyldes sedan ner till 50°C. Därefter tillsattes 7,0 g av en komponent Cl, bestående av borsyra samt 18,0 g svavelsyra (96 %-ig), varvid ett pH på 5,8-6,1 erhölls.

Kondensationsreaktionen fick sedan fortsätta under ca 4 timmar tills en viskositet på 170 cp (Emila) erhölls. Därefter kyldes reaktionsblandningen ner till 35'C och pH justerades till 11,4 med 25,0 g 46 %-ig natriumhydroxid för att kondensationsprodukten skulle få en tillfredsställande lagringsstabilitet. Sedan inblandades 104 g av en komponent C2 , bestående av natrium- heptonat samt 300 g vatten för justering av torrhalten till ca 35 viktprocent.

Förfarandet enligt exempel 2 upprepades med den skillnaden att 3,8 kg/m3 av den ovan framställda blandningen av komponenterna A, Cl och C2 användes. När denna blandning inblandats i betongen hade denna ett sättmátt av 215 mm. Vid den fortsatta mätningen av sättmâttets förändring med tiden erhölls följande värden /9 465 622 Sättmått, mm efter 20 min 210 40 min 200 60 min 175 80 min 140 100 min 110 120 min 90 140 min 60 Liksom enligt exempel 2 erhölls en öppethâllandetid av ca 130 minuter.

Provkroppar framställda av betongblandningen hade efter 1 dygn en tryckhàllfasthet av 7,8 MPa.

Betongblandningens bindetid uppmättes till 7,0 i 0,5 timmar.

Exempel 9 Förfarandet enligt exempel 2 upprepades med den skillnaden att 3,61 kg/m3 PERAMIN och 0,19 kg/m3 natriumborheptonat inte blandades med varandra utan tillsattes var för sig till betongen. Resultaten blev desamma som i exempel 2.

Claims (1)

1. 465 622 10 Patentkrav 1. Flytförbättrande medel vilket även ger en förlängd öppethàllandetid hos en cementinnehållande, vattenhaltig komposition, k ä n n e t e c k n a t därav, att det räknat pá torr produkt består av en kombination av A) C) D) 60-99 viktprocent av ett sulfonerat melamin-formaldehydharts, ett sulfonerat melamin-ureaformaldehydharts eller ett sulfonerat naftalen-formaldehydharts 0,5-40 viktprocent av en borinnehállande polyhydroxikarbonsyra eller ett vattenlösligt alkalisalt eller alkaliskt jordartsmetallsalt av en sådan syra vilken i sig har formeln I? *I o=c-(Rl)n-<|:-H OH OH f? där R är - C - 1 | OH och n är 3-8, företrädesvis 4-6 samt eventuellt 0,5-30 viktprocent av en förening med summaformeln ArO - [R1]n - R2 J, 465 622 där Ar är en eventuellt substituerad bensen- eller naftalenrest, R är en oxyetylengrupp; - CH2CH2O - l eller en oxypropylengrupp; CH3 - cH2 - cH - o - , en oxyetylenkedja eller en oxypropylenkedja med upp till femton stycken oxyetylen- eller oxypropylengrupper eller en kombination av oxyetylen- och oxypropylengrupper till en kedja där summan av dessa grupper är högst femton medelvärdet g för n är 1-15 och R är väte eller en 2 fosfonat-grupp med formeln där M1 och M2 är väte- eller alkalimetalljon eller där R2 är en grupp med formeln där M2 har ovanstående betydelse och M3 är - [R1]n - O Ar där R1, n, och Ar har ovanstående betydelse. 465 622 29. Medel enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, å att det räknat på torr produkt består av 70-99, företrädes- I? vis 80-99 viktprocent av komponent A) 0,5-30, företrädesvis 0,5-20 viktprocent av komponent C) samt eventuellt 0,5-20 viktprocent av komponent D). Medel enligt patentkrav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att det räknat pâ torr produkt består av 70-99 viktprocent av komponent A), 0,5-20 viktprocent av komponent C) samt 0,5-20 viktprocent av komponent D). Medel enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det räknat pà torr produkt består av 70-99 viktprocent av komponent A) samt 0,5-30 viktprocent av komponent C. Medel enligt något av patentkraven 1-4, k ä n n e - t e c k n a t därav, att n i formeln för komponent C) är 5. Medel enligt något av patentkraven 1-5, k ä n n e - t e c k n a t därav, att boret föreligger som komplex i komponenten C). Medel enligt något av patentkraven 1-6, k ä n n e - t e c k n a t därav, att komponenten C) bildats från två delkomponenter nämligen Cl), borsyra eller ett vattenlösligt salt av borsyra och CZ) en polyhydroxi karbonsyra eller ett vattenlösligt alkalisalt eller alkaliskt jordartsmetallsalt av en sådan syra, vilken har formeln " h- ä* *f o=c':-(R1)n-c-H oH H ¿3 465 622 *ä där R är - ? - OH och n är 3-8, företrädesvis 4-6. Förfarande för framställning av ett flytförbättande medel som även ger en förlängd öppethállandetid hos en cementinnehållande, vattenhaltig komposition, k ä n n e - t e c k n a t därav, att en komponent Cl bestående av borsyra eller ett vattenlösligt salt av borsyra tillsättes under tillverkningen av en komponent A) bestående av ett sulfonerat melamin-formaldehydharts eller ett sulfonerat melamin-urea-formaldehydharts, att den färdiga komponenten A) blandas med C2) bestående av en polyhydroxikarbonsyra eller ett vattenlösligt alkalisalt eller alkaliskt jordartsmetallsalt av en sådan syra vilken har formeln *E *E o=o-(R1)n-c':-H OH OH H | där R1, är - ? - OH och n är 5-8 samt eventuellt med D), en förening med summa- formeln Ar0 - [Rl]n-R2 där Ar är en eventuellt substituerad bensen- eller naftalenrest, R1 är en oxyetylengrupp; - CH2CH20 - eller en oxypropylengrupp; CH3 - CH - O - - CH2 , 465 622 111 en oxyetylenkedja eller en oxypropylenkedja med upp till femton stycken oxyetylen- eller oxypropylengrupper eller en kombination av oxyetylen- och oxypropylengrupper till en kedja där summan av dessa grupper är högst femton; medelvärden Q för n är 1-15 och R är väte eller en 2 fosfonatgrup med formeln f? - P - OM | 2 OM1 där M1 och M2 är väte- eller alkalimetalljon eller där R2 är en grupp med formeln där M2 har ovanstående betydelse och M3 är - [R1]n- O Ar där Rl, n och Ar har ovanstående betydelse. Användning av ett flytförbättrande medel för att även förlänga öppethàllandetiden hos en cementinnehâllande, vattenhaltig komposition såsom betong, bruk eller flytspackel, vilket medel räknat på torr produkt består av A) 60-99 viktprocent av ett sulfonerat melamin-formaldehydharts, ett sulfonerat melamin-ureaformaldehydharts eller ett sulfonerat naftalen-formaldehydharts. C) 0,5-40 viktprocent av en borinnehállande polyhydroxikarbonsyra eller ett vattenlösligt alkalisalt eller alkaliskt jordartsmetallsalt av en sådan syra vilken i sig har formeln D) ß 465 622 I? I? O = ? - (R1)n - ? - H OH OH H 1 där Rl, ar - ? - OH och n är 3-8, företrädesvis 4-6 samt eventuellt 0,5-30 viktprocent av en förening med summaformeln Aro - [RIJn - Rz där Ar är en eventuellt substituerad bensen- eller naftalenrest, R1 är en oxyetylengrupp; - CH2CH20 - eller en oxypropylengrupp; CH3 - CH2 - CH - O - , en oxyetylenkedja eller en oxypropylenkedja med upp till femton stycken oxyetylen- eller oxypropylen- grupper eller en kombination av oxyetylen- och oxypropylengrupper till en kedja där summan av dessa grupper är högst femton; medelvärdet Q för n är 1-15 och R2 är väte eller en fosfonat-grupp med formeln P. - P - OM | 2 OMI 465 622 0% där M1 och M2 är väte- eller alkalimetalljon eller där R2 är en grupp med formeln O n -ï-on M3 där M2 har ovanstående betydelse och M är - [Rl]n- 0 Ar 3 där R1, n och Ar har ovanstående betydelse. -x ßflnv