TW213902B - - Google Patents

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2139G2 A 6 Η 6 五、發明説明（1 ) 經濟部屮央榀準/ί·;β工消作合作杜印¾. 本發明係關於新 關於其製備方法及 根據本發明提供 選擇性經取代吡啶 啶，咪唑或三唑基 或一個-CX-NY1Y2 ，鹵素，综基或環 S (0) nRe 其中 Re. X是氧或硫或s = o; 烷基選擇性被鹵素 ，被C4-7環烷羰基 一個芳基或被一個 之氮生成一個脂肪 性被鹵素或烷基取 CH Y3在其中Y3是烷 胺基選擇性被烷基 *選擇性經取代芳 如以上所界定。 ''烷基"此詞用 6個碳原子為佳。 基部份。 '' 環烷基 3至10個碳原子在 烷基Μ是環丙烷基 適當的鹵基，R 2 潁 苯 基 取 代 雜 瑁 化 關 於 其 用 作 殺 蟲 劑 一 種 式 (I :) 之 殺 蟲 嗣 1 硫 吡 啶 酮 t 嘧 R2 是 氫 » 鹵 素 如 在 此 以 後 界 定 * 院 基 R4 是 鹵 素 9 基 > 鹵 院 基 或 環 及 Y1 及 Y2 是 獨 立 選 1 被 環 院 基 » 被 甲 t 被 C2 -Ύ 烧 氧 羰 基 芳 雜 環 基 取 代 或 Υ1 雑 環 基 含 自 4至8個 代 或 Y1 及 Υ2合 在 — 基 » C 2 ：-β 烯 基 1 芳 取 代 或 Υ1 是 氫 及 Υ2 基 或 — 個 -S (0) η 於 上 此 處 包 括 直 或 此 也 通 用 於 含 於 " 此 詞 用 於 此 處 是 此 環 中 及 以 白 3至7 為 佳 0 ，R3 · 1?4及Rs包括 合物其有殺蟲活性， 〇 化合物，在其中R1是 唾硫嗣•味喃嗣，％ 鹵烷基•硝基，氰基 兄3及Rs是獨立選自氫 鹵烷基，鹵烷氧基或 综基及η是0，1或2; 自氫，硝基，胺基或 醯基，被C2-7垸醯基 ，被鹵烷氧羰基，被 及Y2連同連接至它們 原子在此環中及選擇 起生成此基圑= 基，一個芳雜環，或 是烷氧羰基，烷羰基 Re基團其中及η是 支鐽烷基，Μ含達至 鹵烷基〃基團中之烷 指一個環碳環宜是有 個碳原子為佳。此環 氟•氛*溴或碘。 (請先閲請背而之注意事項#填寫本頁) 裝. 訂 線- 本紙張尺度边用中as家榀準（CNS)lM規tM210x297公及尹_ 2139C/· Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準而A工消t合作杜印5i 五、發明説明（2) 供R2，R4及Ra之適當的鹵烷基是Ct-Ci烷基Μ氛，.氟， 溴或碘取代。此類基團可Μ包括二-及三鹵甲基特別是三 氟甲基，及五鹵乙基特別是五氟乙基。此類基圈也可以包 括二或多種不同的鹵素。 供R4之適當的鹵烷氧基包括^-“烷氧基以氟·氯漠， 或碘取代。此類基團也可以包括二或多種不同的鹵素。作 為此類鹵烷氧基之例可以提及者是鹵甲氧基及鹵乙氧基， 特別是氟甲氧基及氟乙氧基，例如OCF3· OCF2H及 OCF2CF2H ° R4是以三氟甲基，五氟乙基，三氟甲硫基，碘，溴，氛 ，0CF3， 0CF2H ， 0CF2CF2H ，甲疏基或 S(0)„Re ，例如 CF3S〇 -為佳。R4以是三氟甲基•或氟h - C4烷氧基諸如 0CF3 ， 0CH2H 或 0CF2CF2H尤佳。 R2以是氟，氯，溴或三氟甲基為佳。R2K是氟，氛或溴 尤佳。 R 3及R 5 W是氫為佳。 X.K是硫及Y1及Y2 Μ是獨立選自氫及烷基例如甲基為佳 0 R1基之一個例是副-式（a)之一姐化合物，在其中R1。 是氧或硫；R2Q是氫，鹵素，選擇性經取代胺基，烷基選 擇性被鹵素取代，烷氧基選擇性被鹵素取代•及硫烷氧基 選擇性被鹵素取代；R21是氫，鹵素，選擇性經取代烷基 ，選擇性經取代烷氧基，選擇性經收代硫烷氧基，鼠基， 硝基|選擇性經取代羥亞胺基•選擇性經收代烯基，選擇 (請先閲1?背而之注意节項#塥寫本頁) 裝· 訂 線 本紙張尺度边用中S S家從準（CNS) T4規格（210x297公放） 2l39i" Λ fi Π 6 經濟部屮央標準局Α工消伢合作社印¾ 五、發明説明（3) 性經取代芳氣基，選擇性經取代胺基或s(0)nl?e在其中η 及Rei如此處以前所界定；R22是氫，或烷基選擇性被鹵 素取代，低碳烯基選擇性被鹵素取代或C02R37在其中R37 是烷基選擇性被鹵素取代；及R23是一個R2<3基（如以上 所界定）或一個氰或硝基。 Λ烯基〃此詞用於此處包括有自2至6個碳原子之烯基， Κ有2或3個碳原子者為佳。"芳基〃此詞包括笨基。 R21之例包括氫，鹵素，低碳烷基選擇性被鹵素或羥基 取代；氰基；硝基；羥亞胺基選擇性被低碳烷基，芳基， 低碳烯基或芳烷基取代在其中此芳基部分是经Μ鹵素或硝 基取代；低碳烯基選擇性被鹵素或氟基取代；胺基；或 S(0)nR3在其中η及1?3是如此處Μ前所界定。 R21之特定例包括氫，碘，甲基，羥甲基，氯甲基，三 氟甲基，五氟乙基，二氟甲基，二氯甲基，硫甲基，乙氧 亞胺基，叔-丁羥亞胺基，對-硝苄羥亞胺基，苯氧亞胺基 ，五氟苄-羥亞胺基，丙-2-烯基羥亞胺基，2,2-二氯乙烯 基，2-氛乙烯基，乙炔基或S(0)CF3 。 R21是Μ氫，鼠基，三氟甲基或五氟乙基為佳。 適當的R22基包括鹵（低碳）烷基，支鍵低碳烷基，鹵 (低碳）烯基，或一個低碳羧酸酯基。 適當的R22基之例包括三氟甲基*五氟乙基，2,2 -二溴 乙烯基，乙氧羰基及叔-丁基。 R23 Κ是氫，溴•氰基或硝基為佳。 R1基之另一個例是副式（b )之一姐化合物其中R1Q是氧 (請先間讀背而之注意事項再填窍本頁) 裝- 訂 線· 本紙尺度边用中S國家it準（CNS) 規格（210x297公：¢) Λ 6 η 6 五、發明説明（4 ) 或硫；R 2 4是氫•鹵素· H R 7 R β ，S ( 0 ) n R β ，烷基或環烷 基在其中R7及R8是獨立選自S，烷基或環烷基；R2S是鹵 ，睹基，鹵烷基•鹵烷氧基或S(0)„Re :及R2e是氫，烷 基，鹵素，氰基，羥烷基，烷氧基，S(0)„Re •鹵烷硫基 ，甲醢基*硝基或鹵烷基。 供R24，R25及R2e之適當的鹵素包括氟，氣，溴或碘。 經濟部屮央標準^π工消费合作社印rt,l4 適當的鹵烷基R25，1?2βδΚβ包括二 三氟甲基及五鹵乙基諸如五氟乙基。 R2S以是三氟甲基或五氟乙基為佳 R 2 4 K是氫為佳。 R2e Μ是氫或烷基為佳。 另一姐式R 1之化合物是副-式（c ) R27是氫，烷基，鹵烷基| S(0)„Re HR11!?12在其中R11及R12是獨立選自 C2-5烷氧羰基取代，或環烷基；R28 ;環烷基；C2-e烯基；硫氰醯基；胺 每一個可Μ K —或二個烷基取代；C2 醯基；烷基；鹵烷基；或S(0)„Re其 前所界定；R2e是氫NR11!?12在其中 氫或烷基選擇性被C2-s烷氧羰基，環 C2-7烷醯基| 瑁烷羰基，C2-7烷 羰基取代或R11及R13連同與它們連接 擇性被鹵素取代；Ci-4烷亞硫醯胺基 及三鹵甲基特別是 之化合物，在 ，氰基，硝基 氫或烷基選擇 是鹵素；氰基 磺醯基或胺甲 —烷氧羰基； 中η及Re是如 R1 1及R12是獨 烷基，甲醯基 氧羰基，C2< 其中 » 性被 :硝基 醯基其 C 2 - a 综 此處Μ 立選自 鹵综氧 的氮生成一個吡咯選 :烷氧亞甲亞胺基； (請先閲請背而之注意市項#項寫本頁) 裝- 訂 線- 本紙張尺度逍用中a a家楳準（CNS) T4規格（210x297公Λ) 21咖:' A 6 η 6 經濟部屮央桴準，^Α工消价合作社印製 五、發明説叫（5 ) 鹵素；烷基；羧基或其鹽；烷疏基，烷亞硫醣基；鹵烷亞 硫醯基；烷磺醯基；鹵烷磺醯基；三烷基甲矽烷基；氰基 或確基。 在K上之基中之任何烷基鏈可Μ是直鏈或支鏈。 供R27之逋當的鹵原子是氟，氛 > 溴或碘。 特佳的化合物是那些在其中R27是氫》氰基或二烷胺基 例如二甲胺基及1?28是5(0)„!^例如- SCF3 或-SOCFa。此類 化合物之例包括1- (2 -氯-6-硫醯胺-4-三氟甲基苯基） -3-二甲胺- 4-(三氟甲硫基）-吡唑，1-(2 -氯-6-硫醯胺--4-三氟甲基苯基）-4-(二氯氟甲硫基）-吡唑，1-(2 -氯-6-硫醯胺苯基）-3-氰- 4-(三氟甲疏基）-吡唑，1-(2 -氯-6-硫醢胺苯基）-4-(三氟甲硫基）-吡唑，1- (2-氣-6-硫醯 胺笨基）-3-氰- 4-(三氟甲基磺醯氧基）-吡唑及1-(2 -氛 -6-硫醯胺苯基）-4-(三氟甲基磺醯氧基）-吡唑。 另一姐R1是副式（d )之一姐化合物在其中R3°是氫或烷 基選擇性被烷氧基，烷硫基，烷亞疏醯基，烷磺醢基•氰 基羧基或（：2-7烷氧羰基取代；R31及R32是獨立選自氫；鹵 素；硝基；羧基：氰基；C2-7烷氧羰基；C2-7烷醯基；胺 甲醯基或胺磺醯基其任何一個可以選擇性被一或二個烷基 收代；胺基選擇性被一或二個基選自烷基，C2-7烷氧羰基 及（：2-7烷醯胺基取代；烷基；鹵烷基或S(0)„R3其中η及 R β是如此處以前所界定。 R 3 Q W是氫為佳。 R31及R32以是濁立選自氰基，三氟甲基，溴或硝基為佳 (請先閱請背而之注意事項外碼寫本頁) 訂 線_ 本紙張尺度边用中a S家標準（CNS) T4規格（210x297公放） 五、發明説明（6) Λ 6 Π 6 尚有另一组R1是副式（e)之一姐化合物在其中R33是 C2-e烷基選擇性被鹵素，烷氧基，烷磺醢基，烷氣羰基或 胺甲醢基取代；環烷基被甲基取代；C2-e烯基；Ci-4烷亞 硫醯基或2 -甲-1,3-二硫戊環-2-基；及R34是氫；鹵素； 鹵烷基；烷氧烷基：（：2-3烯氧烷基，甲基，烷亞硫醢基， 烷磺醯基；苯基；HR13R14在其中R13及R14是獨立選自氫 ，烷基，烷氧基，醣基諸如乙醢基•胺基，笨基，C2-e烯 基，C2-3炔基，二甲羰基，烷氧羰基，三氛甲硫基，烷磺 醯基或鹵烷磺醯基或R13及R14連同與其連接之氮原子生成 一個雑環諸如吡咯；或- N = CR15Rie其中R15是氫或烷疏基 及Rie是烷硫基或烷氧基。 R33 K是叔-丁基或五氟乙基為佳。 R34以是二烷胺基例如二甲胺基或二乙胺基為佳。 R1 以是一個副-式（b)之基為佳。 式（I )之化合物在其中R1是一個副-式（b')之基者之例 列於以下表I中 (請先IVJ請背而之注意事項洱蜞艿本頁) 裝· 線· Μ濟部屮央榀準而只工消奸合作杜印製 4- 私紙尺度边用中S Η家烊準（CNS) T4規格（210x297公放） 21390^· Λ 6 η 6 五、發明説明（7 ) 經濟部屮央標準而A工消费合作杜印5i 表 化合物 编號R2 R3 R4 R5 X Y1 Y2 R25 R26 R10 1 Cl H CF3 H 0 H H C2F5 H 0 2 Cl H CF3 H s H H C2F5 H 0 3 Cl H CF3 H 0 H H CF H 0 k Cl H cf3 H s H H % H 0 5 Br H cf3 H s H H % H 0 6 Br H -3 H s H H C2F5 H 0 7 Cl H CF3 H s H H CF：3 ch3 0 8 Br H CF3 H s H H C2F5 ch3 0 9 Cl H CF3 H s H H C2F5 ch3 0 10 F H CF3 H s H H CFJ H 0 11 F H -3 H s H H C2F5 ch3 0 12 F H CF3 H s _ H H CF3 ch3 0 13 F H OCF2H H s H H c2f5 H 0 14 Cl H OCF3 H s H H CF H 0 15 Cl H ocf7cf7h H s H H % H 0 16 Cl H ocf2h H s H H C2F5 H 0 17 Br H ocf2h H s H H C2P5 H 0 18 Cl H CP3 H s H ch3 cf3 H 0 19 Cl H CF3 H s ch3 H CF H s 20 Cl H CF3 H 0 CH3 ch3 cp H ' 0 21 Cl H CF3 H s CH3 ch3 CF:; H 0 22 Cl H CF3 H 0 CH3 ch3 C2F5 H 0 23 Cl H CF3 H s CH3 ch3 C2F5 H 0 2A Cl H CF3 H s H H CF.. H s 25 Br H 0CF3 H s H H H 0 26 F H OCF3 H s H H CF3 H 0 27 Cl !1 OCF3 H s H n C2F5 H 0 28 F H OCF3 H s H H C2F5 H 0 29 Cl H CF3 H 0 H ch3 -3 H 0 (請先閲讀背而之注意亊項#堝寫本頁) 裝· 訂 線. -9- 木紙張尺度边用中SH家準（CNS)<f 4規格（210x297公龙） 21沙· Λ 6 η 6 五、發明説明（8 ) 也被考慮為特定地揭示啟表I中是化合物對應化合物編 號5至17及24至28在其中X是0替代S。也被考處為特定地揭 於表I中是化合物對應化合物編號1及2，4至17，20至 23及25至29在其中R1Q是S替代0。 式（I )之化合物在其中R1是一個副-式U')之基者之例 列於表I中。

表 I (請先閱請背而之注意事項#填寫本頁) 經濟-ί!,1屮央標準而只工消"合作社印虹 化合物 煸號 R2 R3 R4 R5 X Y1 Y2 R21 R22 R23 30 Cl H CF3 H S H H H CP3 H 31 Cl H cf3 H s H H CF3 H n〇2 32 Cl H cf3 H s H H Br CF3 H 33 Cl H cf3 H s H H CF3 H Br 34 Cl H cf3 H 0 H H H CF3 H 35 Cl H H 0 H H CF3 H n〇2 36 Cl H CF3 H 0 H H Br CF3 H 37 Cl H % H 0 H H CF3 H Br 38 Cl H cf3 H s ch3 H H CF3 H 39 Cl H CF3 H s H ch3 CF3 H n〇2 40 Cl H CP H s ch3 H Br CF3 H 41 Cl H % H s ch3 H cf3 H Br kl Cl. H CP3 H s CH3 ch3 H CF3 H Λ3 Cl H CF3 H s CH3 ch3 CF3 H n〇2 4A Cl H CF3 H s CH3 CH-j Br CF3 H A5 Cl H CF3 H s CH3 ch3 CF3 H Br 本紙尺度边用中B國家樣準（CNS) T4規格（210x297公没） 44- Λ 6 Π 6

五、發明説明（9 )也被考慮為特定地揭示於表I中是化合物對懕化合物編 號-38至45在其中X是0替代S。式（I )之化合物在其中（Γ1是一個副-式（e')之基者之例 列於表m中。 表 I 化合物 编號 R2 R3 ra R5 X Y1 y2 R33 R34 46 C1 Η CF3 H S Η H C(CH3)3 N(C2H5)2 47 C1 Η CF3 H S CH3 H c(ch3)3 n(c2h5)2 48 C1 Η CF3 H S CH3 ch3 C(CH3)3 N(C2H5)2 49 C1 Η CF3 H 0 Η H c(ch3)3 N(C2H5)2 50 C1 Η CF3 H 0 CH3 H c(ch3)3 N(C2H5)2 51 C1 Η CF3 H 0 CH3 CH3 c(ch3)3 N(C2H5)2 也被 考慮為特定 :地揭示於表m中是化合物對應 化合物編 號46至51在其中R 34 是 Nf 1 2 替，代 M C 2 H S ) 2 o 式（： I )： 之化合物 1在其1 ΐ R 1是一個副-式 (cy )之基者之例 (請先間請背而之注意苹項洱碭寫本頁) 裝· 訂_ 線· 經濟部屮央IJi^-x,iA工消件合作社印虹 列於表IV中 ^張尺度边用中国Η家樣準(CNS) T4規格（210><297公龙） +4-

21^° 五、發明説明（10) 表 IV 化合' 编號 物 R2 R3 R5 X Y1 Y2 R27 R28 52 C1 Η CF3 H S H H N(CH3)3 SCF3 53 C1 Η CF3 H s ' CH3 H N(CH3)3 CF3 54 C1 Η CF3 H s ch3 ch3 N(CH3)3 CF3 55 C1 Η CF3 H 0 H H _3)3 CF3 56 C1 Η CF3 H 0 ch3 H NCCH^ cf3 57 C1 Η CF3 H 0 ch3 ch3 _3)3 CF3 58 C1 Η H H s H H H S0CF3 59 C1 Η H H s H H CN SOCF3 60 C1 Η H H s H H H SCF3 61 C1 Η H H s H H CN SCF3 (請先閲請背而之注意事項朴填寫本頁) 經濟部屮央標準而β工消"合作杜印虹 製備式（I)之化合物可以藉一種式（I)之化合物，在其 中R2，R3，R4&RS是如關連式（I )所界定及R3e是一個離 基；與一種式（ΠΙ )之化合物，在其中R1是如Μ連式（I )所 界定反懕及在此之後如有需要（a)轉化一個R2-R5基成 為一個不同的如此的基，及/或（b)轉化在基團R1上之一 個取代基成為一個不同的取代基。R3a宜是氟，氛，溴， 三氟甲基磺醯氧基或甲烷磺醯氧基。 此反應通於在一種溶劑及一種鹸之存在下進行。此鹼可 以是例如一種齙金靨氫化物，一種鹼金靨酵鹽或一種鹼金 本紙尺度边用中8 Η家樣準(CHS)平4規格(210x297公; Λ 6 Π 6 經府部屮央標準工消费合作社印51 五、發明説明（〗1) 靨碳酸鹽，及此溶劑可以是一種烴溶劑，諸如在油醚，甲 苯，一種醇，一種醚，諸如四氫呋喃，或一種非質子極性 溶劑諸如二甲基甲醯胺或二甲基乙醯胺。 如有需要可以添加一種適當的催化_諸如冠醚，鹼金靨 氟化物或飼視R3a之正確性質而定。 然而，製餚式（I )之化合物是藉轉化-一種式（A)之化合 物中之氰基成為- CX-NYW2為佳。水解此式（A)之化合物 *例如藉Μ濃含水酸處理，選擇性含一小比例之水，得此 對應式（I)化合物在其中X是氧及Υ1及Υ2均是氫。 以一棰式烷基- CS-NH2之化合物處理此式（Α)之化合物 ，得此對應式（I )化合物在其中X是硫及Y1及Y2是氫。此 反應適於在無水氣態鹽酸之存在下進行及遵照 J.A.C.S.(1960)a^2656(Taylor $ Zoltewicz)中所述之方 法。用於此反應之一種適當的溶萷是二甲基甲醢胺。 式（I )之化合物在其中Y1及Y2不是氫者可以簡便地自對 應式（I )化合物在其中Y1及Y2是氫者製備。一種適當的反 應方案是在Μ後公式篇幅中之方案1中示出。 用於方案1之步猱（b )中之脫水劑宜是一種羰二亞胺脫 水劑，例如二環己羰二亞胺或N -二甲基胺丙基- Ν'-乙基 -羰二亞胺（Μ作為其與鹽酸之鹽為佳）。 化合物在其中X是硫者也可以自對應化合物在其中X是氧 者製備，例如藉MLawessons反應劑處理或藉氯化及随後 以硫化氫處理如示於公式篇幅中之方案2當Y1及Y2均是烷 基。 (請先間請背而之注意事項孙填寫本頁) 裝- 訂 線· 本紙張尺度边用t S國家準（CNS) Τ4規格（210X297公放） fj Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準工消仲合作社印製 五、發明説明（1 2) 此最终產物可Μ藉氧化轉化為一種對應化合物在其中X 是S=0，例如使用過氧化氫或間-氯過苯甲酸。 化合物在其中Y1及Y2之至少一個不是氫可以從對應酸（ IV)製備其可以轉化為醯基氛，例如藉與亞硫醯氛反應， 及然後與一種胺NHY1Y2反懕。當Y1及Y2均不是氫時，此產 物是式（I)之對應化合物。當R1是一個式（b')之基及 Y1及Y2之一是氫時，例如當此醢基氯（V)是與CH3NH3反 懕時，可能發生嘧啶酮之開放以得一種式（VI)之化合物。 然而，此產物與一種環封閉劑反應，例如一種Vi lsmeir: Haack試劑諸衍生自磷醯氯及二甲基甲醯胺者，然後得式 (I )之對應化合物。 上述之式（A)化合物也可以如EP 0 398 499中所述製備 其也列舉適於轉化為本發明之化合物之式（A)之化合物之 例。 於是式（A )之化合物在其中R1是一個副-式（b')之基者 之例載列於EP 0 398 499之表I中。當R2在EP 0 398 49 (J之表I中也是- CN，兩個氰基均可進行轉化以得一種 式（I >之化合物在其中R2是一涸- CXNPY2基。 式（A)之化合物在其中R1是一個如以上所界定之副-式 (a^ )之基者之例是載列於EP 0 398 499之表Η中，式（ Α)之化合物在其中R1是一個如Μ上所界定之副-式（e' )之基者之例是載列於EP 0 398 499之表II中。式（A) 之化合物在其中R1是一個如Μ上所界定之副-式（c')之 基者之例是載列於ΕΡ 0 398 499之表IV中。 (請先閲請背而之注意事項#塡寫本頁} 裝· 線- 匕紙張尺度逍用中S國家標準（CNS)f4規格（210x297公放） 4-4— Ο C 五、發明説明（13) Λ fi η 6 經濟部屮央榀準·而只工消件合作杜印魟 可以 個R2 -取代基 如有 物之前 同的如 I )或 方法是 轉化一 胺基及 基成為 可Μ 椎害物 及控制 糧食及 果、毅 物之疾 為施 配製為 當的鈍 合物也 劑，或 如例如 這些 藉習用 Rs基成 成為一 需要， ，進行 此的基 (A )之 適當的 個硝基 阐後轉 一個氰 使用式 例如蟎 之害蟲 纖維產 類及木 病關連 用這些 组合物 性稀釋 方法諸 為一個 個不同 可以在 轉化在 。此類 化合物 互相轉 如EP 0 398 499中之例所述者轉化一 不同的如此的基或轉化一個在R1上之 的取代基。 連结式（Π)之化合物與式（I)之化合 式（H )之化合物上之R2 - R5基成為不 型之轉化方法宜是與Μ上所述對式（ 關連之相等的轉化相同。Μ下之製備 化反應之其他例及包括作為例：i) 成為一個鹵基；ii)轉化一個硝基成為一涸 基成為一個鹵基；及iii)轉化一個鹵 化此胺 基。 (I )之 害物之 及蟎害 品•園 材之儲 之害蟲 化合物 其除此 劑或載 可Μ含另一種 一種殺真菌麵 咪唑， 可以Μ 十二基 姐合物 化合物以對抗及控制害蟲及其他無脊 侵染。可以藉使用本發明化合物對抗 物包括與思業（此詞包括種植作物供 蕤及畜牧），林業，植物產物諸如水 存Μ連之害蟲及也包括與傅染人及動 〇 至這些害蟲之埸所通常將這些化合物 殺蟲有效成分或式I之成分外包括適 體物料•及/或界面活化劑。這些姐 殺蟲物料•例如另一種殺蟲劑或殺蟎 ，及也可以含一種殺蟲劑增效劑，諸 safroxan 或胡椒基丁酵II。 固體製劑之形態其可Μ經稀釋或不經 6紙張尺度边用中S Η家標準（CNS) Τ4規格（210x297公放） (請先間-;*?背而之注意事項洱蜞寫本頁) 訂 線· 4^- 五、發明説明（1知） 稀釋施用。 固體姐合物可以不經稀釋施用者可以是撒布粉之形態在 其中此有效成分是與一種固體稀釋劑或媒劑例如高嶺土· 膨潤土，矽藻土，矽石或滑石粉混合。或此固體姐合物可 以是K顆粒之形態在其中此有效成分是吸收在一種非孔隙 顆粒物料例如碳酸鈣或可Μ是浸潢於一棰孔隙顆粒物料例 如浮石或石音中。 固體姐合物可以是經稀釋使用者可Μ是Μ可潤濕粉之形態 在其中此有效成分是與一種固體稀釋劑或媒劑諸如高嶺土 ，矽_土，矽石及適當的界面活化劑混合或它們可以是以 水可分散顆粒之形態，在其中此有效成分是與一種固體稀 釋劑或媒劑例如高嶺土，矽藻土或矽石及一種適當的界面 活化劑混合，及然後作成顆粒。 另一方式，這些姐合物可以是以液體製劑之形態用於作 為浸液|噴瀾液或氣溶膠分散體或此有效成分之非水溶液 及通常是於使用前稀釋。 經濟部屮央標準而Α工消费合作社印31 (請先閲請背而之注意事項再填筠本頁) 此有效成分之水分散體其可以稀釋施用者可以是以懸浮 液澹劑之形態在其中此有效成分是分散於一種水媒質中。 這些姐合物含分散/潤濕劑及一或多種穩定劑，例如膨潤 土及/或多醣凝膠。可以包括於其中之其他成分是諸如抗 凍蜊，例如，乙二醇，丙二醇或鹽類•及殺生物劑，例如 ，Proxel GXL (1,2 -笨并異噻唑啉-3-嗣）。 此有效成分之其他水分敗體可以是以微膠囊懸浮液之形 態在其中此有效成分作為一種高濃度水不溶混溶液是Μ — 21B9G.：· A 6 η 6 五、發明説明（15) 種聚合物 微膠囊包 合物含分 或多醣凝 抗凍劑及 此有效 在其中此 芳烴諸如 同一或多 包封及將 封技術可 散/潤濕 膠。可Μ 殺生物劑 成分之其 有效成分 三甲基笨 種乳化劑 他界面活 所得的微膠囊分散於 Κ是在專利文辭中描 劑及一或多種穩定劑 包括於其中之其他成 他水分散體可 是溶解於一種 可以含其 ，甲苯•煤油，白 油，Ν-甲基-2-吡 另一方 經濟部+央標準灼^:工消你合作杜印製 不經稀釋 非水製 積濃度之 或溶劑之 諸如煤油 嗣，碾物 性溶劑諸 其他非 式液體姐 使為喷灑 劑可以不 形態在其 混合物， 中。其他 油及植物 如柴油稀 水製劑可 分是溶解於一棰適 連同一或多種乳化 劑在使用之前是在 或一種 及然後 化劑。 油，甲 咯啶嗣 合物可 液或氣 經稀釋 中此有 例如， 適當的 油。這 釋。 Μ Μ可 當的溶 劑。其 水中稀 酮溶劑 乳化此 其他適 基萘， 及異佛 以Κ非 猱使用 使用者 以是以 適當的 諸如二 如此獲 當的有 二甲笨 爾酮。 水溶液 水媒質中。使用之 述之類型。這些姐 ，例如膨潤土及/ 分是諸如前所述之 油在水乳液之形態 溶劑，例如，一種 -氫異佛爾嗣中連 得之溶液至水中其 機溶劑是二氯乙烷 ，三氯乙烯，植物 之形態Μ經稀釋或 可以是以低容積或超低容 效成分是溶解在一種適當的溶劑 一種芳烴諸如 溶劑是異佛爾 些製劑是選擇 二甲基苯或脂肪烴 _，二-氫異佛爾 性在施用前以脂肪 乳化濃液之形 劑例如三甲基 他適當的溶劑 釋以生成水分 態在其中此有效成 苯或甲基環己嗣中 是如前述。這些製 散體。 (請先閲請背而之注意事項洱蜞寫本頁) 裝. 線· 私紙張尺度边用中a Η家標準（CNS) Τ4規格（210x297公;¢) 五、發明説明（1 δ ) Λ 6 Π 6 經濟部屮央榀準而A工消费合作社印製 其他配 中此姐合 進劑及一 種較佳形 成分（或 的在其中 有效成分 種推進劑 擊倒劑， 其他配 在其中此 油及烷基 。這些组 劑及香料 潤濕劑 子型。適 溴化十六 類，硫酸 合物之鹽 或萘確酸 一種混合 脂肪酵諸 酚及十六 脂肪酸及 方類型 物將含 種鈍性 態中， 多種有 一種水 在一種 可以包 此有效 稀釋劑 孩劑姐 效成分 成分藉 溶劑（ 姐合物 *香料 殊目的 括供特殊 成分（或 例如無味 合物可以 ) 此姐 使用一或 諸如以前 可Μ選擇 及腐蝕抑 。蓀劑 增效劑 方供特 有效成分是溶解於一種 化苯及經由一 合物可以選擇 可Κ是Μ 種手泵装 性摻合其 ，分散劑及 當的陽雛子 基三甲基銨 之脂肪單酯 ，例如十二 丁酯，及二 物。適當的 如油醇或十 基甲酚之縮 己糖酵酐之 乳化劑可以 型劑包括， 。適當的陰 之鹽，例如 基苯磺酸納 異丙基-及 非離子型劑 六醇I或與 合產物。其 部份酯，該 用途之 多棰有 的煤油 含自0 . 合物之 多種界 所述者 性摻合 制劑。 立即可 溶劑中 置施用 他添加 是陽離 例如， 雔子型 硫酸月 •木素 三異丙 包括· 烷基酚 他非離 部份酯 製劑諸如孩 效成分）， 或烷基化苯 005% 至 4% 其餘者可Μ 面活化劑是 )之溶液中 其他添加劑 劑在其 一種推 。在一 之有效 是水基 分散在 ，及一 •例如 用的噴灑液之形態 •例如，無味的煤 用作一種殘餘噴瀾 劑諸擊倒劑，增效 子，陰離 季銨化合 劑包括， 桂醋納， 磺酸納， 基萘磺酸 例如，環 諸如辛基 子劑是衍 與環氧乙 子或非離 物，例如 例如，皂 磺化芳化 鈣或銨， 之納鹽之 氧乙烷與 酚，士基 生自長鏈 烷之縮合 (請先閲請背而之注意事項#填寫本頁) 裝. 訂 線， 木紙張尺度边用中SB家標準（CNS)T 4規格（210x297公龙） -U- Λ 6 η 6 五、發明説明（17) 產物，及卵磷酯。 這些姐合物其是欲以水分散體或乳 是以一種濃液之形態供應含高比例之 使用之前以水稀釋此濃液 期儲存|及於長期儲存之 經濟部+央標準而3工消伢合作社印？4 效成分，在 求其能耐長 成水製劑其 噴瀰器械施 多種有效成 不同量之此 園藝目的， 0 . 1重量％ 在使用時 地，至這些 中的植物， 藉撤粉或噴 本發明之 可Μ與一或 ，殺草劑， 供加入至 可Μ是化合 其在害蟲之 之效能或補 克制抗拒。 防止對個別 保持均一性一段充份的時 用。濃液可以含10 - 85重 分。當被稀釋Κ生成水製 有效成分視其欲予使用之 一種水装劑含此有效成分 (約相當於5-2000克/公頃 這些姐合物是施用至害蟲 害蟲之棲息地，或至易受 藉施用殺蟲姐合物之任何 灑。 化合物可Κ是此姐合物之 多種其他有效成分諸如殺 殺真菌劑或如靨適當植物 與本發明之化合物混合之 物其將拓廣本發明之化合 處所之持久性。它們可能 助其效能例如藉增加影W 此外此類型之多成分混合 成分抵抗之發展。 液之形 此有效 。對這 後可Μ 間Μ使 最％之 劑時此 目的而 介於0 . )是特 ，至這 這些害 已知的 態使用 成分或 些濃液 Κ水稀 其可以 此有效 類製劑 定。供 000 1 重 別有用 些害蟲 蟲侵染 方式， 者通常 多種有 時常要 釋以生 藉習用 成分或 可Κ含 雇業或 量％及 0 之所在 之生長 例如， 唯一有效成分或它們 蟲劑，殺蟲劑增效劑 生長調節劑混合。 適當的其他有效成分 物之效能範圍或增加 增進本發明之化合物 之速率，改良擊倒或 物可Μ有肋於克服或 (請先間請背而之注意亊項再填寫本頁) 裝. 線- 4-9- 本紙ifc尺度边用十國Η家標準（CNS) Τ4規格（210X297公;¢) 2i 咖:: Λ 6 Ιϊ 6 五、發明説明（〗8) 包括在此混合物中之特殊殺蟲劑，殺箄劑或殺真菌劑將 視其擬定用途及所需之補助作用之類型而定。適當的殺蟲 劑包括以次： a )擬除蟲菊1旨類諸如pe「methrin (百滅靈）， esfenvalerate， deltamethrin (第他滅靈）* cyhalothrin(賽洛寧）特別是 lambda-cyhalothrin ( 蘭達-賽洛寧），biphenthrin(聯笨靈）， fenpropathrin (芬普寧）* cyfluthrin (賽弗寧）， tefUthrin (得弗寧），對魚安全的擬除蟲菊酯例如 ethofenprox，天然除盡菊醒，tet「amethrin(得脫滅 靈），s-bioallethrin， fenfluthrin (芬弗寧） prallethrin及環丙烷甲酸5 -节基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,35)-2,2-二甲基- 3-(2-氧碲 lan-3-ylidene 甲基）酯； b)有機》{酸酯類諸如pr〇fen〇f〇S(佈飛松）， s U 1 p「〇 f 〇 s (速撲松）*甲基巴拉松* azinphos-methyl (谷速松），demeton-s-methyl (滅 (請先間請背而之注意亊項外碼寫本頁) 經濟部屮央榀準而3工消"合作杜印製 賜松），heptenophos (飛達松 松），fenamiphos (芬滅松） 畜）* profenophos (佈飛松） )’ methamidophos (達馬松） )，chloropyrifos (氯啦松）， ，fensulfothion (K 福松）， )，thiometon (硫滅 monocrotophos(亞素 triazophos (三落松 ，di:raethoate(大滅松 phosalone (裕必松） f ο η 〇 f 〇 s (大福松）， phorate (福瑞松） P h 〇 a i X (巴寶松） 私紙張尺度边用中a a家樣準（CNS) Ή規格（210x297公:¢) 經濟部中央標準而β工消"合作社印奴 五、發明説明09) pyriiaiphos-methyl(亞特松），fen〖trothion(撲滅松 )或 diazionon (大利松）： c) 胺基甲酸酯類（包括胺基甲酸芳基酯）諸如 pirinicarb(tb加普），cloethocarb 1 carbofuran ( 加保抉），ethiofenca「b* aldicarb (得滅克）， thiofurox， carbosulfan (丁基加保扶）* beniocarb » fenobacarb » propoxur (安丹)或 oxamyl (歐殺滅）； d) 笨甲磕基腺類諸如triflumeron (三福美隆），或 chlorofluazuron (克福隆）； e) 有機錫化合物類諸如cyhexatin(錫蟎丹）， fenbutatin oxide (芬佈賜），azocyclotin (亞環錫 )； f )大環内酯類諸如avermectins或milbemy丨ns，例如諸 如 abamectin, avermectin,及 milbemycin; s )激素類諸如信息激素； h)有機氯化合物類諸六氯化苯，DDT ，氯丹或迪厄爾丁 ♦ i )胖類，諸如 chlo「dimefo「m 或 amitraz (三亞插） 除以上所列殺蟲劑之主要化學門類外•其他具有持殊目 標之殺蟲劑•倘若適合於此混合之擬定用途，也可以用於 此混合物中。像用於特定作物之選擇性殺蟲劑，例如莖穿 孔持定殺蟲劑供用於稻作可使用ca「tap (培丹）或 buprofez丨η (布芬淨）。另一方式特定殺蟲劑供特殊昆蟲 (請先閲-背而之注意节項#填寫本頁) -Ϊ4- 6紙张尺度边用中8 Η家棕準（CNS)甲4規格（210x29/公龙） Λ 6 Π 6 經濟部屮央櫺準而A工消费合作杜印製 五、發明説明（2G) 種類/階段例如殺卵_幼盡劑諸如clofentezine， flubenzimine* hexythiazox及 tet「adifon (得脫插）殺娥 劑諸如dicofol (大克痛）或P「opargite (歐摘多），殺描劑 諸如1)1'011109「0?>7丨316(新殺描）{；1110「0&6112丨1316，或生成 調節劑諸如hyd「amethylon， cyromazin， methoprene， chlorofluazuron及diflubenzuron也可Μ包括在此姐合物 中 〇 適當的殺蟲劑增效劑供用於此组合物之例包括胡椒基丁 醇鹽，sesamex，及十二基畔唾。 適當的殺蟲劑，殺真菌劑及植物生長調節劑供包括於這 些狙合物中將視擬定之目標及所需之效果而定。 可Μ包括於此姐合物中之稻作選擇性殺草劑之一個例是 propanil，供用於棉花之植物生長調節劑之一個例是 "P i X " ，K及供用於稻作之殺真菌劑之例包括 blasficides 諸如 blasticidin-S 0 在此姐合物中本發明之化合物對其他有效成分之比將視 多種因素包括目標之類型，自此混合物所要求之效果而定 〇 然而一般而言•此组合物之其他有效成分將以約如其通 常使用之量使用，或倘若有增效劑存在時Μ較低量使用。 式I之化合物及含這些化合物之姐合物已經展示對多種 昆蟲及其他無脊椎害物有效。它們在控制公共衛生害蟲諸 如蒼蠅及嫜郷方面持別有用。它們可能也對耐有機磷酸酯 及凝除蟲菊酷之害蟲種類諸如家蠅（Μ u s c a d o m s s t i r a )有 (請先閲請背而之注意事項再填寫木頁) 裝. 訂_ 線， t紙張尺度边用中II H家標準（CNS)T4規格（210x297公:¢) 13902 Λ (5η 6 經濟部屮央梂準而贝工消伢合作社印製 五、發明説明（21) 效。它們可以是對抗這些害蟲之易感及抵抗種類兩者於其 成蟲，幼蟲及生長之中間階段有效，及可Μ藉局部，口服 或腸胃外给藥施用至受侵染之宿主動物。 Μ次之製備方法及實例說明本發明之各方面。在這些製 備方法及茛例中化合物是藉熔點，核磁共振光譜學（在 CDCU 或 daDMS0 中，使用一台 Jeol GSX 機於 270 mHz)，質 譜學（使用一台VG TRIO，機）或紅外線光譜學（使用一台 Pe「k ίη-Elmer Model 881)鑑定及說明特性。 根據本發明之另一方面，提供新穎中間物如例示於製備 方法1至1 4中。 中間物製備方法 製備方法1 此描述說明4 -氯-3-氰-5-硝三氟甲氧苯之製備 步猱1 將2 -硝-4-三氟甲氧苯胺轉化為2 -溴-6 -硝-4 -三氟甲氧 苯胺，使用以下在製備方法8 (步驟a )中說明之通用程序 。將此物料立即送至步驟2。 將2 -溴-6-硝-三氟甲氧苯胺轉化為2 -氛-6 -硝-4-三氟甲 氧苯胺，使用EP 0 398 499中之例6說明之通用方法。將 此物料立即送至步驟3。 步规2 將2-氰-6-硝-4-三氟甲氧苯胺轉化為4-氛-3-鼠-5-硝三 氟甲氧笨，使用EP 0 398 499之製備方法5說明之通用方 (請先間訪背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· t紙張尺度边用f國Η家從準（CHS) T4規格（210x297公;¢) ^4- Λ 6 [)6 五、發明説明（22) 法。 製備方法2 此描述說明1-(2 -溴-6-氛-4- [1' ,1' ,2,' 2'-四氟乙 氧]-苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣之製備。

步趣V 將4 -硝- (1' ,2' ,2'-四氧乙氧）-苯轉化為4-(Γ ,1' ,2' ,2'-四氟乙氧）-苯胺，使用ΕΡ 0 398 499之製 備方法12說明之通用程序。 將此產物立即送至步驟2。 ，2 , ' 2- 中之溶液 此反應混 將此固體 (請先間-背而之注意事項办項寫本頁) 將乙酐（32.2毫升）一滴一滴加入至4-(1' ,1' 四氟乙氧）-苯胺（步驟1)(70克）在乙酸（140毫升） 。此反應溫度上升至5 0 t。於攪拌1小時後，將 合物倒至冰中，及於泵處收集如此生成之固體 溶解於二氯甲烷中及謹憤地乾烽。藉於減壓下蒸發移除溶 劑得4-(1' ,1' ,2V ,2'-四氟乙氧）-乙醯胺作為一種固 體。熔點：96.3 - 97.4t：。 步親2 將發煙硝酸（75毫升）一滴一滴加入至4-(1',厂，2' 經濟部屮央榀準工消"合作社印驭 ,2'-四氟乙氧）-乙醯胺（步驟2)(75克）在二氯甲烷（700 毫升）中之报拌中的懸浮液。於报拌過夜後將此反應混合 物倒至冰中，及如此產生之混合物K碳酸納水溶液使其成 為微鹼性。然後以二氯甲烷萃取此混合物，及以水洗滌併 合的有機萃取物及Μ無水硫酸鎂乾燥。_於減壓下蒸發移 ‘紙張尺度边用中a Η家ii準（CNS)IM規格（210x297公龙） Λ (5 η 6 經濟部屮央榀準工消仲合作杜印51 五、發明説明（23) 除溶劑得2-硝-4-(厂，r ,2' ,2'-四氟乙氧）-乙醯胺作 為一種嫩黃色固體。熔點：73.5-74.5 °C。 步链4 溶解2-硝-4(1' .1' ,2/ 2'-四氟乙基）-乙醯胺（步驟 3)(94克）於甲醇（630毫升）中。然後一滴一滴加入氫氧化 納水溶液（6M)(160毫升）。然後攪拌此反應混合物1小時， 於此時將其在一画冰浴中冷卻*及徐徐加入水（1300毫升 )。然後將全部混合物倒至冰中及於泵處收集生成之黃色 沉椴及Μ水洗滌得2 -硝-4- (1' ,1' .2' ,2'-四氟乙氧）- -苯胺作為一種嫩橙色之固體。熔點：δ3.9 - 84.4t：。 步揉5 將30%過氧化氫（46毫升）一滴一滴加入至2-硝- 4-(l' ,1' ,2' ,2'-四氟乙氧）-苯胺（步驟4) (20克）在澹鹽酸 (150毫升）中之經冷卻的熔液。可以察覺到微放熱。於添 加完畢後，攢拌再繼續1小時，然後將此反應混合物倒至 水中|及以氫氧化納水溶液（2M)使其成為鹼性（Μ冰冷卻 )。以醋酸乙酯萃取•繼Μ Μ水洗滌併合的水萃取物，涇 Μ無水疏酸鎂乾燥及於減壓下藉蒸發移除溶劑得2 -氯-6-硝-4(Γ .Γ ,2' ,2'-四氟乙氧）-笨胺作為一種褐色固 體。1H NMR 5 (CDCl3):8.00(lH,d) ， 7.58(1H, d). 6.60(2Η,寬 s) - 5 . 9 1 ( 1 Η . 11 )。 將2 -氯-6-硝- 4- (l' ,Γ ,2' .2'-四氟乙氧）-笨胺（步 驟 5)(10克）轉化為 3,4-二氯-5-硝- (1' ,Γ .2' ,2'-四 (請先閱請背而之注意苹項νφ塡寫本頁) --~ 2 5· ~ Η家楳準（CNS)^M規格（210x297公龙） 五、發明説明（2i+) 氟乙氧）-苯|使用EP 0 398 499製備方法5說明之通用程 序。1H NMR 5 (CDC13):7.62(2H，s) ， 5.97(lH，s)。 步捶7 將 3 , 4-二氯-5-硝-(1 ' .2' ,2'-四氟乙氧）-笨 經濟部屮央標準而CX工消赀合作社印(11'|4 (6.4克）加入至氟化筢（4.9克）及環®烷（環丁覗）（70毫升 )之預乾燥的溶液中。然後加熱此攪拌中之反應混合物至 1101C 為時27小時。任由其冷卻至周通溫度後· K水稀釋 此反應混合物及倒至己烷中。以水洗滌有機層，經以硫酸 I美乾燥及於減壓下藉蒸發移除溶劑得3 -氛-4-氟-5-硝-_( 1' ,1' ,2' ,2'-四氟乙氧）-苯作為一種橙色油。 NMR δ (CDCl3)：7.85(lH,m) - 7.62(lH,m) 5.95(lH,tt) ° 珩級R 將4 -氟甲基嘧啶- 6- _ (2.8克）及-二異丙基乙胺（ 2.5毫升）之溶液在無水N -甲基吡咯啶酮（10毫升）中攪拌 30分鐘。然後分數份加人3 -氛-4-氟-5-硝-(广 ，1' ,2' ,2'-四氟乙氧）-苯（4.0克）（步驟7)在無水N-甲基吡咯啶 銅之溶液，及加熱此攪拌中的反應混合物至80¾為時1小 時。任由其冷卻至周遭溫度後，將此反懕混合物倒至水中 及以二乙_萃取。Μ水洗滌併合的有槠萃取物，經以無水 硫酸鎂乾烽，及於減壓下藉蒸發濃縮以得一種澄色固體。 δ夕膠柱層析法使用己烷含醋酸乙酯（13容積％)得1-(2 -氛 -6 -硝- 4- [：Τ ,1' ,2> .2'-四氟乙氧]-苯基）-4 -三氟甲 基嘧啶-6-酮作為一種淺黃色固體。此物料是立即送至步 (請先閲背而之注意事項#蜞寫本頁) 裝. 訂 木紙張尺度逍用中81國家榀準（CNS)T4規格（210X297公放） 21"' Λ 6 η 6 經濟部屮央樑準而只工消伢合作社印製 五、發明説明（25) 驟9。 步嫌9 使用ΕΡ 0 398 499之製備方法12說明之通用方法轉化 1-(2-氯-6-硝-4-Π' ,1' ,2' ,2'-四氟乙氧]-苯基 )-4-三氟甲基嘧啶-6-_ (步驟8)成為1-(2-胺-6-氯-4-[1 1' ,2' ,2'-四氟乙氧]苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣 Ο aH NMR 5 (CDC13) ：8.05(1 Η ,s) - 6.95(lH,s) · 6.72 (lH，s) · 6.71(lH,s)，6.02(lH.tt) - 5.17(1H,寬 s)。 步親1 0 使用ΕΡ 0 398 499之製餚方法5說明之通用方法轉化 1 - ( 2 -胺-6 -氯-4 - [ 1 ' , 1 ' , 2 ' , 2 '-四氟乙氧]-苯基 )-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣成為1-(2 -溴-6-氯-4-C1' ,2' ,2'-四氟乙氧]-苯基）-4 -三氟甲基嘧啶-6 -酮。在此 例中使用溴化飼（K )替代氯化钠（K )作為鹵化物來源。熔 點：123·8 - 124·5 υ。 ， 製備方法3 使用ΕΡ 0 398 499例之通用方法進行以次之製備。 a )製備1-(2-氢-6-氰-4-三氟甲基笨基）-5-甲基-4-三氟 甲基-嘧啶-6-酮是HEP 0 398 499製備方法2之產物與5-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮反應。此產物之熔點是154.1 -1 5 4 . 9 t：。 「)-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮之製備方法如次：-階」 (請先閲請背而之注意事項外填寫本頁) 裝- 訂 線· 本紙張尺度边用tas家樣準（CNS)4規格（210X297公;¢) 21 9〇 A 6 η 6 經濟部中央#準而卩工消赀合作杜印¾. 五、發明説明（26) 將硫脲（14.36克）加人至甲酵納在甲酵中之溶液（先行 製備藉加入納金靨（3.34克）至無水甲醇（61.5毫升）中）。 繼以加入2 -甲基-4,4,4-三氟乙醯乙酸乙酯（25克）及加熱 此反應混合物回流下為時66小時。於冷卻至周遭溫度後， 於減壓下蒸發去溶劑K得一棰褐色囿體，其是然後Μ稀鹽 酸酸化及二乙鰱萃取。 併合的有機萃取物經乾燥，及随後於減壓下藉蒸餾移除 溶劑Μ得一種裼色殘留物。Μ小量之二乙醚在己烷中研製 此殘留物以得5 -甲基-4-三氟甲基-2-硫脲嘧啶。 NMR δ (de DMS0)12.80(2H,寬 s); 1.88(3H,m)。 將Raney鎳（3.45克之在水中之50%分散體）加人至5 -甲 基-4 -三氣甲基-2-硫腺嘧啶（2克；步驟1)在灌氨水（0.96 牽升）在水（25毫升）中之混合物中之懸浮液。加熱此反應 混合物至回流為時4. 5小時及趁熱經cel ite (矽藻土之商 品名之一）過濾。於減壓下藉蒸發去溶劑濃縮此逋液Μ得 所需之化合物作為一種淺綠色固體。昇華（130 ¢0.07毫米 汞柱）得5 -甲基-4-三氟甲基-嘧啶-6-酮作為一種淺淥色固 體。熔點：174.9- 176.4C 。 KMR 5 (CDC I a )8 . 1 5 ( 1 Η , s) ； 2.25 ( 3 Η , m )-b )製傲1-(2 -溴-6 -氰-4-三氟甲基苯基）-5 -甲基-4-五氟 乙基嘧啶-6- _是_3 -溴-4-氟-5-鼠-三氟甲基笨（EP 0 398 499之製備方法8)與5 -甲基-4-五氟乙基嘧啶-6- _反 應。此產物之熔點是150.2 - 151.S1C。 (請先閲請背而之注意事項#填寫本頁) 裝. 線- 本紙5良尺度逍用中a國家揉準（CNS)肀4規格（210x297公龙） Λ 6 η 6 經濟部屮央榀準而Α工消#合作杜印製 五、發明説明（27) 5 -甲-4 -五氟乙基嘧啶-6 -酮之製備方法如次：-Μ氮氣清除一個乾反應瓶及將55%氫化納在油中（0.82 克）送入瓶中。此氫化钠是Κ己烷洗滌及懸浮於無水四氫 呋喃（80毫升）中。將5 -溴-4-五氟乙基嘧啶-6-铜（5克）分 為數份加人•及當此添加完畢時播拌此反應混合物再30分 鐘。然後一滴一滴加入叔-丁基鋰（221毫升之在戊综中之 1.7萁耳溶液）至經冷卻（-781C)之反應混合物中*同時確 保溫度维持於下。然後繼繽攪拌此反應混合物1小 時，然後一次加入碘中烷（10.6奄升）。任由此反應混合物 之溫度在4.5小時期間逐步上升至-10t及然後將此反應混 合物倒至2莫耳鹽酸水溶液（300毫升）中•及以醋酸乙酯萃 取。併合的水萃取物羥Μ偏亞硫酸氫納飽和水溶液洗滌， 繼以鹽水洗滌，及然後乾燥，過濾及於減壓下藉蒸發去溶 劑濃縮得一種淺黃色固體。以己烷研製 > 繼以自甲笨再结 晶，得所需之產物作為一種泛黃的白色固體。熔點： 145.4 - 146.8Τ：。1 NMR 5 (CDC13)8.19(1H，s); 2 . 3 ( 3 Η , t) 〇 c ) 1-(2 -氛-6-氰-4-三氟甲基笨基）-5 -甲基-4-五氟乙基 嘧啶-6- _是自EP 0 398 499製備方法2之產物及5 -甲基 -4 -五氟乙基啼啶-6- _製餚。 製镅方法4 此描述說明1-(2 -鼠-6-硝-4-三氟甲基苯基）-5 -甲基-4 -五氟乙基嘧啶-6-酮之製備方法。 將一種5 -甲基-4-五氟乙基嘧啶-6-铜（見製備方法3) (請先閲請背而之注意事項洱蜞寫本頁) 裝. 訂 線· _-20 中國困家楳準（CNS)甲4規格（210x297公没） Λ 6 Π 6 經濟部屮央榀準杓员工消费合作社印製 五、發明説明（28) (1.0克）加入至叔-丁酵鉀（0.5克）在無水二甘醇二甲_ ( 5毫升）中之溶液。於攪拌30分鐘後一滴一滴加入4 -氯- 3-氰-5-硝-三氟甲基苯（見EP 0 398 499之例2f(ll.2克）在 無水二甘酵二甲醚（5毫升）中之溶液。於攢拌另2小時後， 於周遭溫度|將此反應混合物徐徐加入至含Synperonic NP 13之水（50毫升）中同時猛烈攪拌。於泵處收集所得之 黃色沉澱。K含醋酸乙酯（10容積％ )之己烷研製得所需之 產物作為一種泛黃的白色固體。熔點：213-214¾。 製備方法5 以次化合物是依照裝備方法4中說明之通用方法製作。 a ) 1-(2 -氟-6-硝-4-三氟甲基笨基）-5 -甲基-4-三氟甲基 嘧啶-6 -銅自5 -甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣（見製備方法3 )及4-氯-3-氰-5-硝-三氟甲基苯。熔點：178 - 1791C。 b > 1-(2-«-6-硝-4-三氟甲氧笨基）-4-三氟甲基嘧啶-6 -酮自4 -氯-3-氰-5-硝-三氟甲氧苯（製備方法1之產物）及 4 -三氟甲基嘧啶-6-酮。在此程序中加熱反應混合物至95 Ό為時3小時。 c ) 1-(2-氰-4-二氟甲氧-6-硝苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6 -銅自4 -氯-3-氰-5-硝-二氟甲氧笨（見以下製備方法3，步 驟3)及4 -五氟乙基嘧啶-6 -嗣。在此製備方法中加熱反應 混合物至_ 9 0 °C為時7 . 5小時。1 Η N M R 5 ( C D C 1 3 ): 8.28(lH,d) · 8.20(lH,s) - 7.92(lH,d) ' 7.02(s.lH)-6 . 75( 1 H , t ) ° d ) 1-(2 -氰- 6- 5^-4 -三氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6 (請先閲-:·*?背而之注意事項#填寫本頁) 裝. 訂 線. 卜紙張尺度边用中國Η家楳华（CNS)>P4規格（210父297公:«:) 2ΐ^90*· Λ 6 Ιϊ (3 經濟部屮央標準劝A工消伢合作杜印驭 五、發明説明（29) -嗣自1-(4 -氯-3-氰-5-硝-三氟甲氧苯（製備方法1之產物 )及4 -五氟乙基嘧啶-6-酮。在此製備方法中加熱反應混合 物至 9〇υ 為時 4小時。M NMR δ (CDC13) : 8.33(lH,d)， 8.19(lH.s) ， 7.99(lH，d) ， 7.04(lH,s)。 製備方法6 說明製備1-(2 -氰-6-氟-三氟甲基苯基）-4 -三氟甲基嘧 啶-6-酮之另一程序。 將1- (2-氣-6-硝-4-三氟甲基苯基）-4-三氟甲基苯基嘧 啶-6 -嗣（EP 0 398 499例2f之產物）（5.7克）加人至氟化鉀 (1.6克）在無水二甲基甲醯胺（27毫升）中之經預熱的懸浮 液。然後提升反應溫度至115¾為時2.5小時。於冷卻至周 遭溫度後，將此反應混合物倒至水中及以醋酸乙酯萃取。 併合的有機萃取物经Μ水及鹽水洗滌，乾堞及於減壓下藉 蒸發移除溶劑得一種粘性黑色油。在一台Gilson装置作中 壓層析，使用矽膠作固定相，及Μ含醋酸乙酯（10容積％ )之己烷溶離得所需之產物。 NMR δ (CDCla) ： 8.17(lH,s) ； 7.99(lH,s)； 7.39(lH.d) ; 7.04(lH,s)。 郸葡方法7 M次化合物是收照製備方法6之通用方法製備。 a ) 1-(2 -氰-6-氟-4-三氟甲基苯基）-5 -甲基-4-五氟乙基 嘧啶-6-酮自1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲基苯基）-5 -甲基 —η — (請先閲讀背而之注意事項洱碭寫本頁) 訂- 線- 五氟乙基嘧啶-6-酮（製備方法4之產物）。1 NMR <5 (CDCU)： 8.00(lH,s), 7.98(lH,s), 7.88(lH,s), 私紙張尺度边用中® H家毕（CHS) f 4規IM210X297公龙） 經濟部屮央榀準而员工消许合作社印製 η 6_ 五、發明説明（3〇) 2 . 37 (3Η,t) ° b ) 1-(2-氰-6-氟-4-三氟甲基苯基）-5-甲基-4-三氟甲基 嘧啶-6-酮自1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲基苯基）-5-甲基- 4-三氟甲基嘧啶-6-酮。1H δ (CDCU): 8.01(lH.s); 7.96(lH,s); 7.88(lH,d); 2.36(3H,t)。 c ) 1-(2-氰-6-氟-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6 -嗣自1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶 -6-酮（製備方法5b之產物blHMR S(CDCU): 8.17(lH,s); 7.57(lH,s); 7.52(lH,s); 7.02(lH，s)。： d ) 1-(2-氰-6-氟-4-三氟甲氧苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6 -嗣自1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲氧笨基）-4-五氟乙基嘧啶 -6-酮（製備方法5d之產物）。熔點：124.8 - 125.6 °C。 郸谌方法Ω 此描述說明1-(2 -氰-4-二氟甲氧-6-氟苯基）-4 -五氟乙 基嘧啶-6 -酮之製備方法。 步规1 將溴（10立方厘米）加入至4 -二氟甲氧-2-硝苯胺（如美國 專利4,686,230例B5(b)中所述取得者）（26.6克）及醋酸納 三水合物（19.5克）在四氯化碳（250毫升）中之播拌中的懋 浮液。於周遭溫度搰拌30分鐘後，將此反應混合物加入至 二氯甲烷（350毫升）中及K偏亞硫酸氫納水溶液洗滌，繼 Μ以碳酸氫納水溶液洗滌及最後以鹽水洗滌。有機層以無 水硫酸鎂乾燥，及於減壓下藉蒸發移除溶劑，得6 -溴-4 -二氟甲氧-2-硝苯胺作為一種橙褐色固體。熔點：60.5- (請先間-背而之注意事項νφ碼寫本頁) 本紙張尺度边用中國國家楳準（CNS)甲4規格（210x297公龙） Λ 6η 6 五、發明説明（51) 6 1 · 5 υ (環己烷）。 步驟2 2-氰-4-二氟甲氧-6-硝苯胺是依照ΕΡ 0 398 499例6 之通用方法自6 -溴-4-二氟甲氧-2 -硝苯胺（步驟1)製備。 熔點：9 9 - 1 0 0 t。 經濟部屮央標準而只工消伢合作杜印驭 4- 氯 -3 -氣- 5- m 氧甲 氧 苯 是 使 用 EP 0 398 499 之 製 備 方 法 5中說明之通用程序自2 - m -4 -二氟甲氧- 6 - 硝 苯 胺 製 傅 t 熔 點 t 27·- 28 0 步 m 4 剌 烈 攪 拌4- 氯 -3 -氰- 5- m -二氟甲氧苯（3 . 3克） » 4- 五 氟 乙 基 嘧 啶 -6-詷（2. 94克 )， 乙基- 二 異丙 胺 (1 .8克 ) 1 及 氟 化 鉀 (D! 暇灑乾燥， 2 · 4克 )在無水N -甲基_ 2- 吡 咯 啶 嗣 (5立 方 厘 米 )中之混合物及加熱至1 30 t： 為 時3 小 時 〇 任 由 其 冷 卻 至 周 遭 溫 度及 倒 此 反懕 混 合 物 至 水 中， 及 以 二 乙 醚 萃 取 0 Μ 水 洗 滌 併合 的 有 機萃 取 物 經 以 無水 硫 酸 m 乾 燥 * 及 在 減 壓 下 U 蒸發 移 除 溶劑 得 一 種 裼 色 膠。 在 矽 膠 上 柱 層 析 使 用 含 醏 酸 乙酯 (1 7容積％ ) 之 己 烷 作 溶離 劑 得 所 需 之 產 物 0 熔 U 10 1.4- -1 03 .代 0 製 備 方 法 9 此 描 述 說明 1 - (2 -氯- 6- 鼠 -4 -三氟甲氧笨基） - 4- 二 氟 甲 基 嘧 啶 -6 -嗣之製備方法< ) 步 驟 1 使 用 EP 0 3 98 4 9 9之 製 備 方 法 12說明 之 通 用 程 序 將 1 -( (請先閲1?背而之注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂 線_ ~ S· 3 - 經濟部屮央榀準而^工消赀合作社印51 五、發明説明（32) 2-¾ -6-硝-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣（製備 方法5b之產物轉化為1-(2 -胺-6-氰-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣。將此物料立即送至步驟2。 步揉2 使用EP 0 398 499之製備方法5說明之通用方法將1-(2 -胺-6-氰-三氟甲氧笨基）-4 -三氟甲基嘧啶-6 -嗣轉化為 1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣。 熔酤：1 3 2 . 0 - 1 3 3 . 0 TC。 製谌方法10 使用EP 0 398 499之製備方法6說明之通用方法自1-(2 -胺-6 -氛-4 - [ 1' , 1 ' , 2 y , 2 / -四氟乙氧]-苯基-4 -三氟 甲基嘧啶-6-酮（製備方法2，步驟9)製備1-(2 -氢-6 -氰 -4-[Γ ,1' .2' ,2'-四氟乙氧]-苯基）-4-三氟甲基嘧啶 -6-銅。1H NMR δ (CDCl3/deDMS0): 8.50(lH,s); 7.85(lH,d); 7.80(lH,d); 7.03(lH,s); 6.29(lH,tt)。 弊備方法U 此描述說明1- (2-氯-6-氰-4-二氟甲氧笨基）-4-五氟乙 基嘧啶-6-嗣之製備方法。 使用EP 0 398 499之製備方法12說明之通用方法將1-( 2 -鼠-4-二氟甲氧-6-硝苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6- _ (製備 方法5c之產物）轉化為1-(2 -胺-6-氰-4-二氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-嗣。熔點：171- 172.81C。 步級2 本紙張尺度边用中as家4Ϊ準（CNS)T 4規格（210x297公龙） 斗 (請先閲請背而之注意事項#蜞寫木頁) Λ 6η 6 經濟部屮央標準而A工消扑合作社印製 五、發明説明（33) 使用ΕΡ Ο 398 49 9之製備方法5說明之通用程序將1-(2 -胺-6-氰-4-二氟甲氧苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6-嗣（步猱 1)轉化為1- (2 -氯-6-氰-4-二氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧 啶-.6 -銅。熔點：135.3 - 136.9t；。 製備方法1 2 此描述說明1-(2 -溴-6-氰-4 -二氟甲氧苯基）-4 -五氟乙 基嘧啶-6-酮之製備方法。使用EP 0 398 499之製備方法 5說明之通用方法將1-(2-胺-6-氰-4-二氟甲氧笨基）-4-五 氟乙基嘧啶-6-嗣（製備方法11步驟1之產物）轉化為1-(2-溴·_ 6 -氰-4-二氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-嗣。在此 例中使用溴化飼（I )作為鹵化物來源。熔點：υΐΟ-ΐ 2 5 . 4 ° 備方方 此描述說明1-(2 -溴-6-氰-4-三氟甲氣笨基）-4 -三氣甲 基嘧啶-6-嗣之製潜方法。 使用EP O 398 499之製備方法5說明之通用方法將1-( 2 -胺-6-氛-三氟甲氧苯基）-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣轉化為 1-(2 -溴-6-氛-4-三氟甲氧苯基）-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣。 在此例中使用溴化銅（H)作為鹵化物來源。熔點：136.5 _ 1 3 7 · 2 t：。 1...方法1 此描述說明1- ( 2 -氛-6-氰-4-三氟甲氧苯基）-4 -五氟乙 基嘧啶-6-酮之製餚方法。 步规1 (請先閱請背而之注意事項孙蜞寫本頁) 裝· 訂 線· 本紙張尺度边用中SB家楳準（CNS)T4規格（210x297公放）

Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準而β工消#合作杜印51 五、發明説明（34) 使用ΕΡ Ο 398 499之製備方法12說明之通用程序將1-( 2 -氰-6-硝-4-三氣甲氧笨基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-嗣轉化 為1-(2 -胺-6-氰-4-三氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-詷 。4 5 (CDCU d3DMS0): 8.10(lH,s); 7.03(lH,s); 7.02(lH,s); 6.93(lH,s); 5.23UH,寬 d)。 步嫌2 使用EP 0 398 499之例5說明之通用方法將1-(2-胺- 6-氰-4-三氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6 -酮（步驟1)轉化· 為1-(2-氯-6-氰-4-三氟甲氧笨基）-4-五氟乙基嘧啶-6-_ ° XH NMR δ (CDCla)： 8.08(lH,s)； 7.77(lH,d)； 7.67(lH,d)； 7.08(lH,s) 〇 例1 此例說明1- (2 -氯-6-胺-4-三氟甲基笨基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-酮（表I之化合物第1號）之製備方法。 將1-(2-氯-6-氰-4-三氟甲基苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6 -嗣（0.5克；EP 0 398 499例2c)在濃硫酸（2.5立方厘米） 含水（0.5立方厘米）中於攪拌中加熱至50 =為時3小時。 冷卻此混合物，倒至水（100立方厘米）中，以醋酸乙酯（ 3X 100立方厘米）萃取。併合的萃取物經乾烽（硫酸鎂）及 於減壓下蒸發及此殘留物ί! Μ己烷/醋酸乙酯（7 : 3容積）通 過矽膠之一支短柱溶離純化得所需之產物作為無色固體。 熔點：195.5 - 196.0t ; 1 NMR 5 (CDCU): 5.67, 6·15(2Η,寬 s); 7.00(lH,s>; 7.98(lH,d); 8.00(lH.d), (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝· 線- 本紙張尺度边用中a國家樣準（CNS)T4規格（210x297公 Λ 6 η 6 五、發明説明（55) 8· 10(1Η，s)。 Μ 2 此例說明1-(2 -氯-6-硫代醯胺-4-三氟甲基苯基）-4 -五 氟乙基嘧啶-6-嗣（表I之第二號化合物）之製餚方法。 攪拌1-(2 -氯-6 -氰-4 -三氟甲基苯基）-4 -五氟乙基嘧啶 -6 -銅（0.2克）及硫代乙醯胺（0.072克）在無水Ν,Ν-二甲基 甲醯胺中之混合物及加熱 攪拌中之溶液為時2小時 繼續加熱此混合物2小時 度，儲放1 8小時，倒至水 納水溶液至此溶液之pH為 厘米）萃取此混合物及以 酸鎂）及於減壓下蒸發Μ 層析法（矽膠；己烷/醋 物得所需之產物作為一種 分解）；M NMR 5 (CDC1 (2Η,寬 s) ; 7.79 ( 1 Η ,d);m .ί 至9 8 υ。通入無 。加入對甲笨磺 ，任由此有機溶 (1 00立方厘米） 6 - 7。Μ醋酸乙 水洗滌併合萃取 得一種黃橙色殘 水氛化氫氣至此 酸（0·091克）及 液冷卻至周遭溫 中及加入碳酸氫 酯（2 X 1 0 0立方 物，經乾燥（硫 留物。使用厚層 酸乙酯，7 : 3容積）纯化此殘留 黃色固體。熔點 3) : 7.00 U H,s) 7.90(lH,d); 8.09UH, ：1 5 8 - 1 6 3 3C ( ；7.46-7.56 (請先閲讀背而之注意亊項#蜞寫本頁) 裝. 線- 經濟部屮央找準而εχ工消ίν合作杜印¾ 此例說明1- (2 -羧醯胺-6-氯-4-三氟甲基笨基）-4 -三氟 甲基嘧啶-6-酮（表I之第3號化合物）之製備方法。 在播拌'下溶解1-(2-氯-6-氰-4-三氣甲基苯基）-4-三氣 甲基嘧啶-6-铜於濃硫酸15立方厘米）含水（1立方厘米）中 。加熱此混合物至451C為時3小時，冷卻及儲放於周遭溫 度1 8小時及再加熱至5 0它為時2小時。冷卻此混合物至周 私紙張尺度边用中8 81家楳準（〇15)肀4規格（210乂297公:«：) Λ 6 Π 6 經濟部屮央榀準杓只工消仲合作社印製 五、發明説明（36) 遭溫度，倒至水（50立方厘米）中及Μ醋酸乙酯（3X100立 方厘米）萃取。以水（2Χ 100立方厘米）洗滌此併合有機萃 取物，經乾燥（硫酸鎂）及殘留物自己烷/醋酸乙酯再结晶 得所需之產物作為一種無色固體。熔點：236.0 - 236.21〇 ;I NMR δ (CDC13): 7.15(lH，s); 7.75-8.30 (2Η,寬 s); 8.19(lH,d); 8.40(lH,d); 8.69(lH,s)。 例4 此例說明1-(2 -氯-6-硫代醯胺-4-三氟甲基苯基）-4 -三 氟甲基嘧啶-6-嗣（表I之第4號化合物）之製備方法。 攪拌1-(2-氯-6-氰-4-三氟甲基笨基）-4-三氟甲基嘧啶 -6-酮（0.5克）在無水Ν,Ν -二甲基甲醯胺（15立方厘米）中及 Κ硫代乙醯胺（0.196克）及對-甲苯磺酸（0.259克）處理。 加熱此混合物至9 0 C為時5小時。及然後通入乾氛化氫氣 至此反應於90它為時3小時，冷卻此反應混合物至周遣溫 度，以水（80立方厘米）處理及加人碳酸氬納水溶液至此溶 液之pH為6 - 7。 Μ二乙醚（3X 150立方厘米）萃取此混合物。以水（2X 15 0立方厘米）洗滌併合萃取物，經乾燥（硫酸鎂）及於減壓 下蒸發得一種橙色固體。使用柱層析法（矽穋；己烷/醋酸 乙酯，7:3容積）纯化此固體得所需之產物作為淺黃色固體 。熔點：169.4 - I69.81C ; 1 NMR 3 (CDC13): 6.96UH ，寬 s); 7.46-7.57 (2H,寬 s); 7.79(lH.d); 7.90(lH,d); 8‘10(lH,6s)。 例5 (請先閲請背而之注意事項朴塥寫本頁) 1 本紙張尺度边用t國S家毕（CNS)1^規格（210x297公；ifcj

Λ 6 Π 6 經濟邡屮央梂準劝A工消价合作杜印3i 五、發明説明) Μ次化合物是根據例4中說明之通用程序製作。 a) 1-(2 -溴-6 -硫代醯胺-4-三氟甲基苯基）-4 -三氟甲基 嘧啶-6-酮（表I中之第5號化合物）自1-(2 -溴-6-氟-4-三 氟甲基苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-(EP 0 398 49 9例2d之產 物）。熔點：193 - 195 TC ; 1 NMR 5 (CDCU): 8.10(lH,s); 8.06(lH,s); 7.81(lH,s); 7.60(1H,寬 s); 7.52UH,寬 s); 6.96(lH,s)。 b) 1-(2 -溴-6-硫代醯胺-4-三氟甲基苯基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-銅（表I中之第6號化合物）自1-(2-溴-6-氰- 4- Ξ 氟甲基苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-詷（EP 0 398 499之例 2e)。熔點：1 6 2 - 1 64 P ; NMR δ (CDC 13): 8.10(lH，s);8.07(lH，s); 7.84(lH，s); 7.59(ims); 7.48(1H,寬 s); 7.03(lH,s)。 c ) 1-(2 -氛-6-硫代醚胺-4-三氟甲基苯基）-5 -甲-4-三氟 甲基嘧啶-6-酮（表I之第7號化合物）自1-(2 -氯-6-氰-4_ 三氟甲基苯基-5-甲-三氟甲基嘧啶-6-酮（製備方法3a)。 熔點：1 9 2 . 6 - 1 9 4 . 8 t： ; 1 Η N M R 5 ( C D C 1 3 ): 7.95(lH,s); 7.90(lH.d); 7.30(lH,d); 7·50(2Η,寬 s>; 2·30(3H,m)。 d ) 1-(2 -溴-6-硫代醯胺-4-三氟甲基笨基）-5 -甲-五氟乙 基嘧啶-6—嗣（表I之第8號化合物）自1 - ( 2 -溴-6 -鼠-4 -三 氟甲基苯基）-5 -甲-4-五氟乙基嘧啶-6-酮（製備方法3b)。 熔點：200.6 - 201.lt： ; 1 NMR δ (CDCU): 8.05(lH,d); 7.85(lH,d); 7·50(2Η,寬 s); 7.92(lH.s); (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 線_ 私紙張尺度边用中a國家從準（CNS)T4規格（21(1x297公放） Λ 6 Η 6 經濟部屮央桴準而β工消伢合作杜印製 五、發明説明（38) 2.30 (3Η.m) ° e > 1-(2 -氛-6-硫代醯胺-4-三氟甲基笨基）-5 -甲-4 -五氟 乙基嘧啶-6-嗣（表I之第9號化合物）自1-(2 -氛- δ-氰- 4-三氟甲基苯基）-5 -甲-4-五氟乙基嘧啶-6-酮。熔點：206 - 2 081C ； XH NMR 5 (CDC13)： 7.95(lH,s)； 7.g〇(lH,d); 7.8(lH,d); 7.55(2H,寬 s); 2.30(3H,m)。 f) 1-(2 -氟-6-硫代醯胺-4-三氟甲基笨基）-4 -三氟甲基 嘧啶-6-酮（表I之第10號化合物）自1-(2 -氛-6-氟-4-三氟 甲基苯基）-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣（EP 0 398 499之例6或 製備方法 6)。1 NMR 5(CDCU): 8.16(lH,s); 7.70(1H ，s); 7.64(lH，s); 7.60UH,寬 s); 6.94(lH,s)。 s ) 1-(2 -氟-6-硫代醯胺-4-三氟甲基笨基）-5 -甲-4 -五氟 乙基嘧啶-6-酮（表I之第11號化合物）自1-(2-氰-6-氟-4 -三氟甲基笨基）-5 -甲-4 -五氟乙基嘧啶-6- _ (製備方法 7a) 。1 NMR δ (CDCU): 8.01(lH，s); 7.73(2H，寬 s); 7.68(lH,s); 7_61(lH，d); 2.31(3H,t)。 h ) 1-(2 -氟-6-硫代醯胺-4-三氟甲基苯基）-5 -甲-4 -三氟 甲基嘧啶-6-酮（表I之第12號化合物）自1-(2-氰-6-氟-4 -三氟甲基苯基）-5 -甲-4 -三氣甲基嘧啶-6-酮（製葡方法 7 b ) 。1 Η N M R <3 ( C D C 1 3 ) : 8 · 0 1 ( 1 H , s ) ; 7 . 7 0 U Η，s ); 7.62(lH,d); 7.60(1Η,寬 s); 7.52UH,寬 s);2. 31 (3H，d)。 ί ) 1- (4 -二氟甲氧-2-氟-6-硫代醯胺笨基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-酮（表I之第13號化合物）自1- (2-氰-4-二氟甲氧 (請先閲請背而之注意苹項#填窍本頁) 裝· 訂- 線· -4-0- t紙張尺度达用中a Η冢说準（CNS)TM規格（210x297公；Ϊ) Λ 6 Η 6 經濟部屮央標準工消"合作社印奴

五、發明説明（39) -6.-氟苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6 -酮（製備方法8)。” NMR δ (CDCU): 8.15(lH，s); 7.57UH·寬 s); 7.4 8(1[1.寬3);7.20-7.14(211，複合）；6.97(1^1,5); 6 . f5 2 (1 H , t) ° j ) 1- (2 -氯-6 -硫代醯胺-4-三氟甲氧苯基）-4 -三氟甲基 嘧啶-6-嗣（表I之第14號化合物）自1-(2-氛-6-氟-4-三氟 甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣（製備方法9)。M NMR 5 (CDCU): 8.11(lH，s); 7·62(2Η·寬 s); 7.50(lH,d); 7.38(lH,d);6_95(lH,s)。 ： k) 1-(2 -氯- 4- [ly ,1' .2' ,2'-四氟乙氧]-6-硫代醯 胺苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣（表I之第15號化合物）自 1-(2-氯-6-氰-4-[1' ,Γ .2^ ,2'-四氟乙氧]笨基-4-三 氟甲基嘧啶-6-嗣（製備方法10)。1 NMR δ (CDCU): 8.lO(lH,s); 7.59UH，寬 s); 7.52UH,寬 s); 7.!5 2(lH，d); 7.40(lH，d); 6.95(lH,s); 5.98(1H，tt)。 1 ) 1- (2 -氯-4-二氟甲氧-6-硫代醯胺苯基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-嗣（表I之第16號化合物）自1-(2 -氯-6-氛-4-二氟 甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-嗣（製備方法11)。1 NMR 5 (CDC13): 8.10(lH.s); 7.52(2H,寬 s); 7.43(lH,d); 7 . 3 2 ( 1 Η , d ) ； 7 . 0 0 ( 1 Η , s ) ； 6 . 6 2 ( 1 Η - t) 〇 m) 1- (2 -溴-4-二氟甲氧-6-硫代醯胺苯基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-铜（表I之第17號化合物）自1-(2-溴-6-鼠-4-三氟 甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-酮（製備方法12)。1 NMR (請先閲請背而之注意事項存塡寫本頁) 本紙尺度边用中a Η家ii準（CNS) T4規格（210x297公 4 Λ 6 Π 6 經濟部屮央榀準局只工消#合作杜印製 五、發明説明（4〇) δ (CDCU): 8.08(lH,s); 7.59(1H，d); 7.54(2Η，寬 s); 7.35(lH,d); 7.00(lH.s); 6.63(lH，t)。 n) 1-(2 -溴-6-硫代醯胺-4-三氟甲氧苯基）-4 -三氟甲基 嘧啶-6-铜（表I之第25號化合物）自1-(2-溴-6-氰-4-三氟 甲氧笨基）-4 -三氟甲基嘧啶-6 -嗣（製備方法13)。熔點： 170.5- 171.； XH NMR δ (CDC13)： 8.10(lH,s)； 7.67(lH,d); 7.52(1H，寬 s); 7·48(1Η.寬 s); 7.46(lH,d); 6.96(lH,s)。 o) 1-(2 -氟-6-硫代醯胺-4-三氟甲氧苯基）-4 -三氟甲碁 嘧啶-6-嗣（表I中之第26號化合物）自1-(2-氰-6-氟-4-三 氟甲氧苯基）-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣（製備方法7c)。熔點 ：116-117¾ ； XH NMR 5 (CDC13)： 8.17(lH,s)； 7.56 ( 1H，寬 s); 7·43(1Η,寬5);7.29(1«,3);7.23(113); 6 . 9 4 ( 1 Η , s ) ° p) 1-(2 -氛-6-硫代醯胺-4-三氟甲氧笨基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-酮（表I中之第27號化合物）自1-(2 -氯-6-氟-4-三 氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-嗣（製備方法14)。熔點 :15013 (分解）；1 MMR 5 (CDCU): 8.10(lH,s); 7.54 (1H，寬 s); 7.51(lH.d); 7.46UH,寬5); 7.40(lH,d); 7_00(lH,s)。 Q) 1-(2 -氟-6-硫代醯胺-4-三氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基 嘧啶-6-銅（表I之第28號化合物）自1-(2-氰-6-氟-4-三氟 甲氧笨基）-4 -五氟乙基嘧啶-6 -酮（製備方法7 d )。熔點·· 170T：(分解）；1 NMR 5 (CDCU): 8.17(lH，s); 7.60 ( (請先閲請背而之注意事項外塡寫本頁) 裝· 訂· 線. 私紙張尺度边用中a國家標準（CNS)T4規ts(210x297公放） -1 Λ 6 η 6 五、發明説明（41) 1Η，寬 s); 7.53UH,寬 s); 7.28(lH，s); 7.24(lH,s); 6 · 9 9 (1 H , s )。 r ) 1-(2 -氯-6-硫代醯胺-4-三氟甲基笨基）-5 -溴-4-三氟 甲基-2-吡啶酮（表1之化合物32)自1-(2 -氯- 6- SR-4 -三氟 甲基苯基〉-5-溴-4-三氣甲基-2 -吡啶酮（EP 0 398 499中 之第 16 號化合物）。1 KMR δ (CDCU): 7.85(2H,寬 s); 7·81(1Ηι s); 7.60UH,寬 s); 7.50(lH,s); 7,08(lH，s) 例6 (請先閲1?背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央桴準而CX工消许合作社印製 此例說明1-(2-[Ν -甲基]-羧醯胺-6 -氯-4-三氟甲基苯基 )-4-三氟甲基嘧啶-6-酮（表I之第29號化合物）之製備方 法。 階段1 :製餚3-氯-2-(6-氧-4-三氟甲-6H-嘧啶-；l-基） -5-三氟甲基笨甲酸。 溶解1-(2 -羧醯胺-6-氯-4-三氟甲基笨基）-4 -三氟甲基 嘧啶-6 -嗣（3.0克，例3>於三氟乙酸（50立方厘米）中，然 後一滴一滴加人亞硝酸納（2.67克）在水（5立方厘米）中之 溶液-此微放熱反應是藉使用一個冰浴控制之。於添加完 畢後，任由此播拌中的反應混合物回至周遭溫度·及任由 其放置4 8小時。然後將反應混合物倒至水（2 0 0立方厘米） 中，结果產生一種白色沉*5。藉添加碳酸納水溶液調節此 反懕混合物之pH至微酸性，然後在泵處集此沉澱，及經空 氣乾燥得所需之產物作為白色固體。熔點224.8 - 225.3 ；TH NHR δ (d0DMSO)； 8.75(s,lH)； 8.55(d,lH)； 裝. 訂 線· -4-3- 私紙張尺度边用中國國家標準（CNS) T4規格（210x297公:«:) 五、發明説明（Zf2) 經濟部屮央榀準Αβ工消仰合作社印虹 8.30(d,lH)； 7.25(d,lH) ° 睹段2/3 :製備卜[2-[N-甲基]-羧醯胺-6-氯-4-三氟甲基 苯基）-4 -三氣甲基嘧啶-6-酮。 加熱3-氮- 2- (6-氧-4-三氟甲基- 哺-1-基）-5 -三氟 甲基苯甲酸（階段1，2.1克）在亞硫醯氯（20立方厘米）中在 二甲基甲醢胺（二滴）之存在下至回流為時5小時。然後於 減壓下藉蒸發移除過刺的亞硫醯氛得一種白色固體。將此 固體加入至甲胺在二乙醚之涇冷卻至-76t：之飽和溶液中 。於任由其回升至- 50¾，及然後至周遭溫度後，於減壓 下藉蒸發移除此溶劑及過剌的胺得一種白色固體。將其自 含小量醋酸乙酯之己烷再结晶得一種白色固體，鑑定為苯 基取代的胺基丁烯醯胺。1H NMR S (deDMS0): 9.75(寬 s,lH); 8.40(寬 s,lH); 8.00(d,lH); 7.70(d,lH); 7.5 0(寬3,2[〇;5.35(3,]^);2.65(0,3。。 加入磷醯氯（0.068立方厘米）至冰-冷卻之無水二甲基甲 醯胺（0.061立方匣米）中，及以無水1,2 -二氯乙烷（5立方 厘米）稀釋此混合物。加熱此攪拌中之混合物至8 0 1C為時 30分鐘及冷卻至周遭溫度，然後加入溶解於1,2 -二氯乙烷 (5立方厘米）中之上述笨基取代的胺基丁烯醯胺。然後加 熱此反應混合物至8 5 t為時2小時，經冷卻，及倒人至水 (5 0立方厘米）中3以醋酸乙酯萃取此混合物，及以水洗滌 併合有機萃取物，經乾燥，及於減壓下賴蒸發去溶劑濃縮 ，得一種黃色固體。此固體在矽膠上受製備性薄層層析， 使用含醋酸乙酯30容積％之己烷得所需之產物作為一種白 (請先閱-背而之法意事項凡项寫本頁) 本紙張尺度边用中a Β家棕準（CNS) Τ4規格（210X2974；^ 五、發明説明（43) 經濟部屮央標準而β工消"合作社印51 色固體。1H NMR 3 (CDCU): 8.12(s，lH); 7.95(d,lH); 7·8 (d. 1H) ; 6.95 (s, 1H) ; 6 . 2 (寬 s, 1 Η ) ; 2.90(s,3H)。m 7 此例說明l-(2-[N_, N -二甲]-羧藤胺-6-氯-4-三氟甲基苯 基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣（表I之第20號化合物）之製備 方法。 加熱3 -氯- 2- (6 -氧-4-三氟甲-6H -嘧啶-卜基）-5 -三氟甲 基苯甲酸（例6，階段1。0.1克）在亞疏醢氯（1立方厘米）中 於二甲基甲醯胺（2滴）之存在下至回流為時5小時。然後於 減壓下藉蒸發移除過刺的亞硫醯胺得一種黃色固體。溶解 此醢基氯中間物於無水二乙醚中，及加入過量二甲胺至此 溶液。於一段短時期後，於減壓下藉蒸發移除此溶劑及過 刺的二甲胺得一種泛黃的白色固體。將其在醋酸乙酯及水 間分配。以醋酸乙酯再萃取此水洗液，及併合的有機萃取 物羥乾燥，過濾，及於減壓下藉蒸發去溶劑濃縮得所需之 產物作為一種白色固體。熔點：199.5- 200t ; Μ NMR δ (CDCU)： 8.12(s.lH)； 7.91(d,lH)； 7.60(d,lH)； 8.90(s,lH)； 3.00(s,3H)； 2.95(s,3H)^ 例R 此例說明1-(2 -氯- 6- H-二甲]-疏代醯胺-4 -三氟甲基 笨基）-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣（表I之第21號化合物）之製 備方法。 加熱l-(2-[[L, IL-二甲]-羧醯胺-6 -氯-4 -三氟甲基笨基 )-4-三氧甲基嘧啶-6-酮（0.7克，洌7)及Lawesson’s反懕 (請先間請背而之注意亊項再碭寫本頁) 本紙張尺度边用中國Η家標準（CNS)肀4規格（210x297公龙 A 6 Π 6 五、發明説明（叫） 劑[2,4-雙（4 -甲氧苯基）-1,3-二硫代 -2,4-<^丨？11〇3口116七3116-2,4-二硫代物](0.348克）在無水甲 苯（6立方厘米）中之溶液至110 υ為時總計20小時。於冷 卻至周遭溫度後，倒此反懕混合物至水中•及Μ醋酸乙酯 萃叹。Μ水洗滌此有機萃取物，經乾烽 > 及於減壓下藉蒸 發去溶劑濃縮得一種黃色固體。然後此產物藉柱層析法在 矽膠上純化，使用含醋酸乙酯（20容積％)之己烷，得所需 之產物含小量之起始醯胺。I HMR δ (CDCU): 8.20(s.1H)； 7.85(d,lH)； 7.45(d.lH); 6.90(s,lH)； 3.45(s,3H)； 3.2(s,3H)〇 例9 此例說明l-(2-[lL, iL-二甲]-羧醢胺-6-氯-4-三氟甲基笨 基）-4-五氟乙基嘧啶-6-嗣（表I中之第22號化合物 備方法。 之製 (請先閲請背而之注意事項Λ填寫本頁) 裝. 訂 經濟部十央榀準而只工消#合作杜印蚁 階段1 :製備3-氯-2-(6-氧-4-五氟乙基-6H-嘧啶-；l -基 )-5-三氟甲基苯甲酸。 1-(2 -羧醯胺-6-氯-4-三氟甲基苯基）-4 -五氟乙基嘧啶 -6 ·-嗣（例1，2 . 6 3克）是依照例6之階段1中所述之程序反應 Μ得所需之產物，也是作為一種白色固體。熔點：189 - 19 0¾ ； XH NMR (? (dsDMS0)： 8.80(s,lH)； 8.60(d,lH)； 8 . 3 5 ( d，1 Η ) ; 7 · 2 0 ( s，1 Η ))。 階段2 階段1之產物U克）依照例7中所述之方法反懕以得所需 之產物作為一種淺黃色固體。 線- -4S- 各紙張尺度边用中a困家《準（CNS)IM規格（210X297公龙） 21 现·‘.： 經濟部屮央桴準XJA工消伢合作杜印製 Λ 6 __Π_6_ 五、發明説明（45) 熔點：1 4 6 · 6 - 1 4 7 . 4 C ; 1 H H M R δ ( C D C 1 3 ): 8.12(s,lH)； 7.95(d,lH)； 7.60(d,lH)； 6.95(s,lH)； 3.05(s，3H); 2.95(s,3H)。 例1 0 此例說明1-(2 -L-二甲]-硫代醢胺-6 -氛-4-三氟甲基 笨基）-4-五氟乙基嘧啶-6-嗣（表I之第23號化合物）之製 備方法。 l-(2-[iL, 二甲]-羧醯胺-6 -氯-4-三氟甲基苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6-酮（例9)是依照例8中所述之方法反應以 得所需之產物作為一種淺黃色固體。熔點：198 - 199C ; aH NMR <5 (CDCU) ： 8.19(s,lH)； 7.85(d,lH)； 7.45(d,lH); 6.92(s,lH); 3.45(s，3H); 3.21(s,3H)。 例1 1 此例說明l-(2-[N -甲基]-硫代醯胺-6-氯-4-三氟甲基笨 基）-4 -三氟甲基嘧啶-6-嗣（表I之第18號化合物）之製潜 方法。 1-(2-[Ν-甲基]-羧醯胺-6-氯-4-三氟甲基笨基）-4-三氟 甲基嘧啶-6-銅（例6)是依照例8中所述之程序轉化為所需 之產物。熔點：211.9 - 2U.2TC ; 1 HMR 5 (CDCU): (請先閲1?背而之注意事頊#填筠本頁) 8 寬 作ί號 3 氯 9 物 -1 合-6第 化胺之 次醯 I Μ 代表 出硫丨 離 J 分基 也甲-6 應Ν-啶 反-[嘧 此(2基 自1-甲 氟 詷 硫 基 ： 苯點 。 基熔 物甲} 產氣物 副三合 為4-化 三 1 本紙尺度逍用中a Η家ii準（CNS)甲4規格（210x297公; Λ 6 η 6 Μ濟部肀央桴準/i.JA工消设合作杜印¾ 五、發明説明0+6) 169t： ; 1 NMR δ (CDC13) : 8.20(s,lH); 8.10(寬 s,lH); 7.89(s，lH); 7.71(s,lH); 3.15(d,lH)。 M_I2. 此例說明1-(2 -氯-6-硫代醯胺-4-三氟甲基苯基）-4 -三 氟甲基吡啶-6-硫嗣（表I之第24號化合物）之製潜方法。 加熱1-(2-醯胺-6-氣-4-三氟甲基苯基-4-三氟甲基嘧啶 -6 -嗣（.80克，例3)及Lawesson’s反應劑（0.930克）在無水 甲苯（80立方厘米）中至90亡為時2小時。於冷卻至周遭溫 度後，過濾此反應混合物•及於減壓下藉蒸發去溶劑濃縮 此漶液以得一種黃色固體。藉在矽穋上作製備性層析法使 用含醋酸乙酯（20容積％)之石油醚（沸點範圍60-30t：)得 所需之產物作為一種淺黃色固體。熔點：149 - 15Π0 ; ^ NMR 5(CDC13)：8.21(s,1H)； 7.89(s,1H)； 7.82(s· 111);7.75(5,1[〇;7.71(寬5,^;7.58(寬5，11〇。 例1 3 使用多種害蟲測定式（I )之化合物之效能。除另有說明 者外以含此化合物百萬分之500(ρριη)重量之液體姐合物處 理這些害蟲。藉溶解此化合物於丙酮中Μ含一種潤濕劑（ Μ商業名稱''SYHPER0NIC 〃出軎）0.01重量％之水稀釋這 些溶液至這些液體姐合物含此化合物之所需濃度製餚這些 姐合物。'' S Y N P E R 0 H I C "是一個註冊商標。 對每種害蟲所採用之試驗程序基本上是相同及包括支持 某一數目之這些害蟲於一種媒質其通常是一種宿主植物或 這些害蟲食用之食物，及以這些姐合物處理此媒質及這些 (請先閲請背而之注意事項再填窍本頁) 裝· 訂 線· 本紙张尺度边用中aa家標準（CNS)^規格（210x297公2：今8 - ♦ Λ 6 η 6 五、發明説明（V?) 害蟲單獨或兩者。然後定時評估這些害蟲之死亡率通常是 於處理後一至三天。 對每一種化合物Μ列於表V第二行每百萬份之份數之量 所作試驗之結果列於表V中。這些结果指示一種指稱為A ，8或（：之死亡率評级在其中A指示80-100%死亡率，B指 示50 - 79%死亡率及C指示低於50%死亡率。 闞於這些害蟲種類，支持媒質或食物•及試驗類型及期 久暫之資料列於表VI中。害蟲種類是以字母代碼指稱。 在表VI中K字母代碼指稱使用之害蟲，及列出害蟲種類-，支持媒質式食物及試驗之款型及時間久暫。 _v_ (請先閲誚背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部屮央標準Ac:;:工消扑合作杜印¾.

化合物 編號 施用量 種類 MD BD (見表 VI ) 1 500 A B 2 500 A A 3 500 A A 5 500 A A 6 500 A A 7 500 A A 8 500 A A 9 500 A A 訂_ 線， 本紙法尺度边用中國8家揉iMCNS)<fM規格（210x297公y - 五、發明説明（沾） 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2 1 22 23 24 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 Λ 6 Η 6 (請先閲;*?背而之注意节項#蜞窍本頁) 裝· 訂- 線. 試驗種類 代碼字母 支持 試驗類型期間 媒質/食物 （天） 經濟部十央楞準i-JA工消作合作杜印5i MD Mu sea doraestica 棉花 / 楗 接残 (家蠅-成蟲） B C Blattella germanica 聖膠盆 / 接觸 撺嫜蛹 小犢斷奶餅 本紙張尺度边用中國S家橒準（CNS)T4規tM210x297公〇 - 五、發明説明（49) 公式參照描述 R 4

22 • 24

V>/^='N

,25 ,27 A 6 Π 6 (I) (a) (b) (請先間-背而之注意亊項洱填寫本頁) 裝' 線-

R29 R28 ：c) 經濟卵屮央桴準^只工消费合作社印51 .32 ,31 ⑷ :30 -5-1- 紙張尺度边用中a Η家详準（CNS)甲4規格（210x297公龙） ：ϋ: Λ 6 Π 6 五、發明説明（5〇） ,34 ^=·Ν (e) ,33

,25 ,26 R22

23 034 ,33 (請先閲請背而之注意事項洱填寫本頁) 裝- 訂 線. 27

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:c' 經濟卵屮央#準劝CX工消费合作杜印製

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C-NY^2 X (II) (III) t紙張尺度边用中Sffl家樣毕（CNS)T4規格（210X297公 五、發明説明（51)

案 方

氟 三 在 納 酸 硝 亞 及 0 溶 為 作 兼 下 在 存 酸之 乙} 酸 (請先閲請背而之注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂 Ψ 經濟部屮央榀準而A工消许合作社印51 边 度 尺 紙 本

下 在 存 之 劑 水 脫 --ft 福 線. CN /V 準 家 酿 公 五、發明説明（52) 方案 C-NY1Y2 R Ο Λ 6 Π 6 (a) Κ —種氯化劑處理

R- c=nyV R Cl 陰雔子 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫本頁) 裝. 訂

(b)H0S

C-NY^2 R" S 線. 經濟部屮央標準而β工消赀合作杜印虹 K紙張尺度边用中S H家tS毕（CNS)甲4規tM210x297公没） 五、發明説明（53) 方案 ν

V Λ 6 η 6 (a)以一種氯化劑處理

C=NY I Cl 2— (請先閲請背而之注意亊項#塥宵本頁) 裝. 訂_

(b)H0S 線. 經濟部十央標準XJCX工消费合作杜印Μ

'^紙張尺度边用中S國家標準（CNS)T4規格（210x297公

Claims (1)

1. ^ Μ ν^ίίΑΙΛΆΙ

   A r號中請業l修正本（打年孑月）- 六、申請專利範® 公告本 種式（I )之殺畠化合物： R R

   ΕΓ C-NY1^2 R it r1 x (I) (請先閑讀背面之注意事項再填tr本頁) 其中R1是一個-式（b)之基_ : ,2A R

   25 (b) 是三氪甲基或戊氟乙 其中R 1 e是氧或硫；R 2 4是氫；R 2 s 基：及R2e是氳或甲基； 或其中R1是一個-式（a)之基團： R20 R21

   22 (a) 經濟部中央-準局印製 其中R1<5是氧；1^2<>是铽；R21是鹵索； ;且R23是氫； 是三氟甲基 f 4(210X 297公尨） 1 -

   C7 _ -_D7_ 六、申請專利範® R2是鹵素；R3及R5是氫；R4是三氟甲基·三氟甲氧基’ 二氟甲氧基或四氟乙氧基；X是氧或疏；及Y1及Y2是分 別選自氫及甲基。 2. —種製備根據申請専利範疆第1項之式Π)化合物之方 法，該方法包括： a)轉化一種式（A)之化合物中之氰基成為此 -CX-HYl1f2 基圏： {請先聞讀背面之注意事項再填穽本頁) 厶

   在其中 i )水解此式（A)之化合物得此對應的式（I )之化合物 在其中X是氧及Y1及Y2均是氫；或 ii)以一種烷基-CS-NH2此式之化合物處理此式（A)之 化合物得此對應的式（I )之化合物在其中X是碕及 Y1及Y2是氫；或該方法包括： b )—種式 經濟部中央你準局印U

   -2- 甲 4(21〇X 297 2沒) AT B7 C7 D7 六'申請專利範®

   之化合物與一種ΡΥΜΗ化合物在一種脫水劑之存在下反 應；或該方法包括： c )當此式（I )之化合物中之X是硫*藉以Lawesson’s 試劑處理對應的化合物在其中X是氧或拜氯化一種式 厶

   之化合物及《後以硫化氫處理；或該方法包括 d)當此式（I)之化合物中”及丫2之至少一倨不是氫轉 化一種式（IV )

   (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 蛟濟部中央-準局印裂 之性物 擇產 選之 及啟 應開 反已 Y2環 1Y1此 ΙΓ iK N 與 胺劑 ® 閉 一 封 與環 後楢 然 一 及與 氛’ 基況 醯情 為之 成啟 物開 合環 化在 應 反 3 溴 氯 氧 乙0 CTT Ε Μ ί本 f 4(210X 297^,¾) 六'申請專利範® A? B7 C7 D7 短濟部中央^準局印製 -4-三氟甲基嘧啶-6-酮； 1 1-(2-氯-6-氰-4-三氟甲基苯基）-5-甲-4-三氟甲基嘧啶 -6-嗣； < 1-(2-溴-6-氰-4-三氟甲基苯基）-5-甲-4-五氟乙基嘧啶 -6-_ ; K5-甲-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣； 文5 -甲-4 -五氟乙基嘧啶-6- _ ; i. 1-(2 -氛-6-氰-4-三氟甲基苯基）-5 -甲-4 -五氟乙基嘧啶 -6-嗣； ?1-(2_氰-6-硝-4-三氟甲基苯基）-5-甲-4-五氟乙基嘧啶 -6 -酮； 《1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲基笨基）-5-甲-4-三氟甲基嘧啶 -6-酮； 》1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-酮 > ，卜（2 -氰-4-二氟甲氧-6-硝笨基）-4 -五氟乙基嘧啶-6-酮 t 1-(2-氰-6-硝-4-三氟甲氣苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6-嗣 ， -4- (2 -概-6-氟-4-三i(甲基苯基）-5 -甲-4-五氟乙基嘧啶 -6 - _ : '1-(2-«-6 -氟-4-三ft(甲基笨基）-5 -甲-4-三氟甲基嘧啶 -6-_ : ^ 1-(2 -氰-4 -氟-6-三氟甲氧笨基）-4 -三氟甲基嘧啶-6- _ —ζι — {請先聞讀背面之注意事項再填"本頁) 装， ，打. •線· 甲 4(2iOX 297公兮） 2 六'申請專利fe® AT B7 C7 D7 卜（2-氰-6-氟-4-三氟甲氧苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6-嗣 1-(2-氰-4-二氰甲氧-6-氟苯基）-4-五氟乙基哺啶-6-酮 4 1-(2-氯-6-氰-4-三氟甲氧苯基）-4-三氟甲基嘧啶-6-嗣 » 4 1- (2-氣-6-氰-4-[1/,1',2',2/-四氟乙氧]-苯基） -4-三氟甲基嘧啶-6-酮； 彳卜（2-氱-6-氰-4-二氟甲氧苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6-酮 t ，'>1- (2-溴-6-氰-4-二氟甲氧苯基）-4-五氟乙基嘧啶-6-嗣 ^1-(2-溴-6-氰-4-三氟甲氧笨基）-4-三氟甲基嘧啶-6-酮 I * 1-(2 -氣-6-氰-4-三氟甲氧苯基）-4 -五氟乙基嘧啶-6- _ 5 . 一種殺死或控制昆蟲或捅害蟲之方法，該方法包括陁用有 效量之根據申請專利範画第1項之式（I )化合物至此害 蟲或其所在地。 一種殺蟲或殺蟎姐合物*其包含根據申請坍利範圍第1 項之式（I )化合物與一棰稀fl蜊或戟艄。| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 短濟部中央-準局印災 甲 4(210X 297公摩） -5