TW202464B

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Publication number: TW202464B
Application number: TW080105097A
Authority: TW
Original assignee: Imp Chemical Industres Plc
Priority date: 1990-06-15
Filing date: 1991-07-01
Publication date: 1993-03-21
Also published as: GB9112826D0; DE69124151D1; ZW7291A1; BR9102471A; JPH04232722A; EP0465040A1; ZA914589B; ZM2391A1; DE69124151T2; KR920000461A; EP0693356A3; US5409983A; EP0693356A2; EP0465040B1; CN1037185C; CA2044683A1; IE990678A1; GR3022296T3; CN1059503A; ES2095912T3

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 202464 A 6 __B_6_ 五、發明説明（l ) , 聚酯聚合物之產物 , - - 本發明係Μ於聚酯之使用，特別是改良之聚_乙烯對位笨二酸鹽在可再填充瓶產物之製造。聚乙烯對位笨二酸鹽（PET)被廣泛使用於碳酸飲料之壓 '力瓶1目前此種瓶子幾乎是一次使用的瓶子，即他們被製造，裝滿飲料，肷料耗盡，瓶子被丢棄。此操作形式證明與單用途玻璃瓶有競爭性，.但整體而言，它不是一種有效的資源使用，且製造很多的垃圾及雜物。日益增加之環境關懷，已導致尋求一可再填充瓶子。在本發明之上下文中 *可再填充瓶子是一種被製造出來，裝滿飲料，飲料耗盡，在被丢棄之前回到至少再填充幾次的瓶子。 Μ目前由PET製造出來之瓶子尚未真正滿足這個要求。這未必令人感到驚訝因為此種瓶子操作之要求比一次使用瓶子嚴格許多。令人滿意的是，一可再填充瓶子必須能夠經歷至少20次甚至最好更多再填充循環。碳酸歆料之填充循環，為了加速在歆料中二氧化碳之溶解，在填充之前應用120 lb.in—規格（大約0.83 MPa規格）之二氧化碳壓力到瓶子上。然後將碳酸化之飲料填充進瓶子裡，瓶子加蓋。在周圍溫度（2〇到25 t )儲藏之平衡壓力大約在5 5 lb. in_2規格（大約0.38 MPa規格）。在每一次再填充之前•瓶子在非常嚴格的條件下洗滌，例如於3.5 % w/w水溶液氫氧化納中，在高起的溫度一般在大約6D 1C時大約15 分鐘。因此，該製造之材料必須在化學上抗洗滌媒介且必須抗藉由洗縣方法而提昇之應力分裂（stress cracking) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) TP - 3 - 太蚯依K冷iS Jfl ψ Η团甲4描.格（210x297公分） 202464 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（2) , 。在可再填'充壓力瓶中避免應力分裂是特S!T重要的因為在填充及使用後儲蔵時，碳酸飲料之填充方法在-過量的平均 Μ力情況下常常應用顧值壓力（peak pressure)到瓶子上。由於它製造的髒亂是在填充階段最不適.當的失敗。更進一步要求是瓶子在使用期間不可改變它的大小或形狀。一特別不適當大小改變之形成起因於當加壓時瓶子材料之潛變（creep)，例如在（再）填充和歆料耗盡間之儲藏期間。在瓶子圓柱主器壁（wall)發生潛變產生一軸向膨脹 (axial expansion)，因此增加瓶子容積。因為填充線是容積填充，如果該瓶子逋到潛變•於再使用時瓶中歆料外觀的填充範圍下降。消費者較喜歡外觀裝滿的瓶子而不喜歡似乎未裝滿之瓶子。本發明藉由使用改良PET聚合物之特殊形式與瓶子形成之注射伸張吹塑技術及在此種瓶子製造之瓶子設計特徴結合，尋求解決與一種實際滿意的再填充PET瓶子關聯之問題。 ’遂聚合物_是、二崖虫JL鍍狀定建卫。呈五取1從.丄~.狐上^^%之對位笨二酸鹽單元而製成之j規則改、良聚4~稀對位.笨二酸鹽，其在注射伸張吹塑可再填充壓力瓶中具有至少0.7 5特性黏度，包括： i 一改良聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物之螺旋頸部是透明，非晶形及大體上非定向性的； ii 一改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物之圓柱體部分是透 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 气裝· TP 4 - 太K沧US用Ψ κ Μ «：找rn (CNS) V 4姐格f 2】0 乂 297公炝） 202464 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6___ 五、發明説明（3 ) « 押，二-軸定鸣以及具有一〇 . 4到〇 . 9 mm厚度和一至少7之面積膨脹比率；以及‘ _ i4i 一改良聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物之底部是透明的， . 非晶形和大體上非定向或部份定向。 '本發明.包括一改良之聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物製成之注射伸張吹塑可再填充壓力瓶，包括： i 透明的非晶形大體上非定向改良之聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物之螺旋頸部； ii 一透明的二軸定向非晶形改良之聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物之圓柱體具有一 0.4到0.9 mm厚度和一至少 7之面積膨脹比率；Μ及 iii 一透明非晶形大體上非定向或部份定向改良之聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物之底部；其中該改良聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物是一種藉由以鏈狀定向分裂芳香性二羧酸取代從1到6莫耳％之對位苯二酸鹽單元製成之不規則改良之聚乙烯對位笨二酸鹽，其具有至少 0.75之特性黏度。本發明更進一步包括製成一本發明之可再填充瓶子之方法*包括： A *注射模塑一吹塑預形（preform): i 包括一螺旋頸部，一器壁部份和一大體上非晶形改良之聚乙烯對位笨二酸邇之底部； ii 具有至少 5 mm厚度之器壁；K及 iii其中改良之聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物是一種藉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 202464 ^ A 6 _____B6__ 五、發明説明（4 ) . _ 由议鍵狀定向分裂芳香性二羧酸單元取代1到6 莫耳％之對位笨二酸鹽單元製成之不規則改良聚 - 乙烯對位笨二酸锂，該聚合物具有至少0.75_性黏度；Μ及 Β·吹塑該預形Μ形成該瓶子以致： ί 該頸部沒有大體上伸張或定向和剌下大體上非晶形之聚合物； i i 器壁部份Μ至少7之面積比率伸張Μ產生透明的二軸定向非晶形聚合物之器壁，以及 iii底部以不大於3之面積比率伸張且是透明的非晶形大體上非定向或部份定向之聚合物。吾人使用”壓力瓶” 一詞的意恩是一能夠在碳酸歆料工廠中瓶子填充及使用之典型壓力之瓶子，其可Μ循環很多次，特別是不會減低強度，形狀扭曲或大小改變。使用於本發明之改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物是一種合併一鏈狀定向分裂芳香性二羧酸單元之不規則改良聚乙烯對位笨二酸'鹽以取代一些對位笨二酸鹽單元。鏈狀定向分裂單元來源之芳香性二羧酸，其中兩羧酸根含能基並不共線。藉由使用在兩個羧酸根官能基間夾角不是180度或在羧酸根官能基幾乎平行但不共線，例如在萘環糸統周圍之1 ，5和2，6取代型式，之二酸可獲得這個結果。適合之芳香性二羧酸例子包括特別有用之間位苯二羧酸（笨基1 ，3—二羧酸），笨2 ，6 —二羧酸，2 ，2 —二苯基丙烷4，4'—二羧酸，2，2 —二苯甲烷4，4'— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΤΡ 202464 A 6 B6 經濟部屮央標準局员工消費合作社印製五、發明説明（5 ) . 二羧酸，二-苯_3，4 '-二羧酸Μ及二苯甲-萌-4，4 一二羧酸。因為羧基官能基直接键结在芳香性_特別是笨或萘之環上，所Μ使用之二羧酸是芳香性的。脂肪性二羧酸是不適合的因為使用他們製成之聚酯產生之產物具有不足 '之因多穗_定(dimensional stability)。二梭酸殘留物不會引進一多碳之脂肪性殘留物至聚合物鏈上，因為這樣將使得在分裂鏈狀定向比較沒有效且可能使得聚合物比較不穩定。相反的是，一單一脂肪性碳原子可被包括在整個鏈中（在帶有二酸羧基之芳香性殘留物間）Μ提供例如在 2，2 —二苯丙烷4，4^ 一二羧酸和2，2 —二苯甲烷 4，4'—二羧酸之非線性來源。使用之鏈狀定向分裂芳香性二羧酸單元之比率足夠減少 PET结晶之傾向但是還不致大到減低PET的強度以使得瓶子在使用中易於潛變。特別的量是依照使用之特別二羧酸，但吾人發現由二羧酸衍生單元之比率將在1到6莫耳％範圍内且在1 · 5到4範圍内，特別是1 . 8到3莫耳％ •特別在該鏈狀定向分裂芳香二羧酸是間位苯二羧酸時，可獲得特別有用之結果。吾人亦發現用於取代一些一般甘醇殘留物之二甘酵殘留物比率在令人滿意之可再填充瓶之製造上可給予特別之便利。正當PET聚合方法導致一些合併至聚合物之二甘酵和三甘醇單元之形成。在藉由現代連績聚合方法製成聚合物之典型比率是在所有二元醇殘留物之2和2.5莫耳％間。三甘酵的量典型上少於這些數字。（藉由連結被二元醇殘 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂- TP - 7 - 太《Λ张穴诎用ψ κ因定捣從fcNS) V410.格（210X297公贤） •經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 202464 ** A 6 ___B_6___ 五、發明説明（6 ) . +留物蜱端化—（t e r i n a t e d>之鐽及 '二元醇單-賭醚化，可-形成二和三甘醇單元*所Μ在反應期間未必有二-或三元醇形成）。在本發明中產生最好结果之二甘酵殘物之比率稍微大於在上述正常連績PET聚合方法下典型存在之比率。吾 '人獲得之最好結果是比率3到5，特別是在K结！二元酵殘留物為基準下大約3.5莫耳％之二甘醇殘留物之比率。藉由加入二甘醇當做某一量之單體以增加正常二甘醇殘留物 .之量到根據本發明觀念量可K方便地提供二甘酵留物。另外，可操作PET聚合方法以產生較多量此類殘留物。當從甘醇（殘餘物），二甘醇殘留物之形成被酸性催化和酸之有效濃度較高時，如果PET之最初聚合在一姐步驟下進行，此可產生具有較高量二甘醇殘留物之聚合物。將二甘酵包括在上述所指缌量中之效果是用來增加聚合物依照典型瓶子吹塑條件進行之簡易性及用於減少聚合物從瓶子底部之邊緣及膝部區域被拉走之傾向。（由下文可知其重要性 )0 具有適售乡子量聚合物之選擇對於獲得的可裏填奔風之操作是重要的。本技藝.之應用係翮於黏度資料而非分子量本身。相同聚合物之適當標準化黏度數值是相關聚合物分子量之反映。在此引用之黏度資料是引用在25 TC於鄰位氯酚中測量之特有黏度（IV)數字。為了改良PET聚合物具有足夠抗结晶性，瓶子產品上之聚合物之IV值至少0.75且最的是至少0.78。雖然在產品上之改良PET 之IV值沒有明確上限，但是製造聚合物實際須要一有效上限。一般， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) TP - 8 太蚯κ iis m Ψ m 因犮找rn(CHS) 格（210x297公; 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 202464 A 6 ___B_6_ 五、發明説明（7 ) .. 忙 α,Γ '. Μ 在進g過程，間丨注射伸張吹塑過程），該·聚合物之分子量和IV值往往會減少。因此，在進行之前改良-PET聚合物具0.75最小IV值且幾乎通常IV值在罢少JU78。因為IV值（和分子量）越高，所需溫度越高，所IV值上限是依進行改 '良ΡΕΤ_須要之條件所決定。對具有IV值大於0.9之改良 PET而言，所需要進行溫度太高Μ致該聚合物開始热降解 (degrade)太快速，特別是產生非常不好的乙醛，因為它 _ 會污染食品有留在瓶内。因此目前最實用IV最大值大約 0.9 。0.8到0.85是IV值特別有用的範圍。藉由差位掃描量熱器（DSC)檢視聚合物可獲得有用的结晶傾向之測量。在一從上述或接近的溫度到該聚合物之溶解溫度之控制的冷卻速率下，测量之冷卻熱焓 (enthalpy)給予一該聚合物结晶傾向之測量。於柏金•艾爾碼·馬克（Perkin Elmer Mark) 7 DSC 機器中在 2〇Ί〇 .min-1冷卻速率下，吾人發現在可再填充壓力瓶之製造給予良好之操作之改良PET聚合物具有一少於一 1〇 J.g — 測量熱焓以及該聚合物之使用形成一本發明之特徵。本發明使用之改良PET聚合物可藉由热悉此技藝的人知道之方法製成。藉由最初將二元醇與二羧酸或二甲酯反應製成一預聚化合物（prepolyiaer compound)然後聚縮 (polycondensed)成聚酿，吾人已可成功地製成該聚合物。如果需要的話，聚酯的分子量可藉由固態聚合而更進一步地增加。本發明瓶子之製造涉及該聚合物之高溫處理。這樣的條 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) TP - 9 - 太张κ燴a用Ψ因因它is纸（CNSΊηΜ姐格（210X297公分）經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 202464 一 A 6 ____B6 _ 五、發明説明（8 ) . 件易於引靼_因水解而降低分子量和降解上述—聚合物之反應。在改良PET聚合物中被用作起動材料（star t-ing mater ί ta 1)存在的水份一般將加速這類水解反應，於是，在使用之前，該聚合物極需要是大體上乾燥的且特別具有 '不大於20 ppm (每一百萬中份數）重量份。保持該瓶聚合物之髙分子量具有更進一步好處即在重覆用熱水溶液荷性 (caustic)介質洗滌期間，該瓶子較不易水解遞降而能被 . 期望達到再填充的步驟。在本發明中，瓶子的設計，特別是該聚合物之供獻和在瓶中聚合物之定向及結晶也是很重要。瓶子是根據本發明藉由注射伸張吹塑而製成且本發明包括這樣的方法。注射伸張吹塑的瓶子是以兩階段方法製成的。在第一個階段藉由注射模塑製出預形，在第二階段預形被伸張吹塑成最後瓶子產品。在兩個階段間預形通常是被冷卻及儲存，即使很短暫，直到第二伸張、吹氣階段需要時。預形是一縮小瓶的形式，通常是一具有長度大約1/3最後瓶子長度，外徑大約1/4最後瓶子外徑之一端封閉之圓柱。在第二階段中，預形被加熱（即所謂”再加熱"步驟）至適當溫度然後軸向伸張和吹塑。例如，一具有1.5升容量之瓶子典型上大約30cm長及具有大約8至I2 cm外徑。此類瓶子之中間預形典型上大約10至15 cm長及大約3至4 cm外徑。預形是最後產品之聚合物的來源。根據本發明之瓶子的器壁及底部比傳統PTE瓶厚，所Μ對相同大小瓶子，本發明使用之預形將具有比傳統預形厚之器壁。本發明使用之預形典形 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線- ΤΡ - 10 - 太《.ifc r泞iA m Ψ «阈·£:歧進（CNS)MM姐格m〇x297公分）經濟部屮央標準局员工消費合作社印製 202464 A 6 ______B_6__ 五、發明説明（9) , 上具有5至'9 mm厚之器壁比傳統3至4㈣瓶-子之預形厚很多。 -預形如同在傳統典型地用預形封閉（通常是半球體的）端之中心的模門注射棋塑，該端提供聚合物作瓶子之底部。因尋本發明使用之預形具有比傳統大許多之器壁，在注射橫塑後須小心快速地冷卻，K保證預形大體上全部是非晶形材料。特別須要小心的是在棋門周圍，典型上在底部 _中心，因為這裡是最慢冷卻，特別是當該模被滑動門而不是渣滓（須要清除掉）封住時。這樣給予該聚合物在這個區域比在預形中更多結晶的機會。在這個區域不能有些許结晶，因為該聚合物於此區域在吹塑瓶子時沒有很多伸張 *但是它必須減低至最低程度。這與傳統瓶子相反，其在此區域可具有有效结晶，可見到像不透明條紋或在完成瓶子之底部中心聚合物區域。在傳统瓶子中，這比較不吹毛求疵，因為它不需要的面對在再使用期間洗滌之挑戰性條件。本發明，須要避免或至少將預形中结晶減至最低且小心完成此工作'。在瓶子產品吹氣期間，藉由避免膨脹預形之該區域至主要範圍，在預形中結晶可被保持在最小值。在完全非晶形聚合物之最後產品之檷準，預形之頸部完全模塑而成。本發明中，可再填充瓶可藉相同基本步驟製成*但是聚合物之供獻及其定向異於傳铳之瓶子Μ獲得在商業可再填充瓶需要之操作。簡而言之，該瓶可被認為具有五個區域，頸，肩、主器壁，邊緣以及底部。主要部份是頸部、主 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ΤΡ - 11 - 經濟部屮央標準局员工消t合作社印製 202464 * Afr __B6_ 五、發明説明（K)) 器壁fn底部，肩钾及邊緣是在頸部和主器壁·及底部與主器壁間之過渡區域。 . -本發明瓶子之頸部與傳統用一次之PET壓力瓶之頸部相同。因此它是非晶形聚合物且形成用以提供（外部的）螺紋 •通常_在碳酸飲料瓶的隙縫間，以啣接在填充之後之瓶頂及一外部凸起之環碟，其在螺紋之下，使瓶子在填充及再填充期間堅固地保持著。於肩部該聚合物之定向一般逐漸由大體上非晶形相鄰之頸部至大體上完全二軸定向相鄰之主器壁。相同地，聚合物之厚度由頸部至主器壁減少，以致增加之厚度提供補償減少定向之強度（與主器壁比較） 0 主器壁是瓶子之圓柱體部份且比一次使用之壓力瓶厚，典型上，其是由0.4至0.9 mm比上0.3 mm —次使用之瓶子。在伸張吹塑瓶子時，主器壁Μ至少7之面積比率伸張，通常至少10且最好是至少I2。這使得瓶子之圓柱主器壁之聚合物二軸定向（軸向和圓周）以強化它使其抗由加壓之容積產生之内部壓力和提供必要之強度以經歷多次使用循環之操作。一般，軸向伸張比率至少大約2且特別至少 2.5和圓周比率至少3特別大約4。主器壁不要超過大約 1S之面積比率伸張，特別不要大於約14以避免導致減弱該聚合物應力破裂之定向且/或主器壁去薄 (delamination)，特別是當預形及瓶子之主器壁比傳統一次使用之瓶子厚許多時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· TP - 12 - 太K /5· 1A ifl Ψ Κ BI 玄；ItmiCNS) Ψ4姐枋（210x297公货）經濟部屮央標準局員工消費合作社印製 202464 - A 6 _B_6_ 五、發明説明（11) . 根#本發明製@之可再填充瓶子，之底部不同於傳統單一使用之瓶子。本發明中，瓶子之底部一般是向_內地圓頂形 K保護底部之物料避免撞擊之損失。根據本發明之瓶子，底部典型上具有一圓頂形·固頂高度對底部直徑比率從4 ‘ ：1 Μ 8 : 1 ，特別大約6 : 1。一般，傳統PET壓力瓶之底部具有一向外、固頂半球形狀帶有一分離模塑底座 (stand)或形成向外圓頂僂花瓣形狀（底部中心可稍微圓頂但底部通常由瓶子整體向外突出）其像花瓣形狀可提供一底座。在模塑傳統底部形狀之聚合物伸張將定向且/或減弱該聚合物即引入結晶且/或增加其易於應力破裂•到這樣的範圍Μ致使其無法滿足可再填充瓶。為了避免在製造期間在底部產生重要的結晶區域，、立| 明-瓶-王[铳瓶1不笔直.。這對良好之長期操作下是重要的，因為，在使用中，如果底部之聚合物重要地结晶或大體上定向，用鹼性水溶液洗滌之重覆循環將可能產生應力破裂。在底部和邊緣之間的邊緣區域和底部之相鄰於模門之中央·區域對這方面特別敏感。定向程度之減少給予一相當減弱之底部且提供在本發明中須要之高強度，該底部比傳統一次使用之瓶子厚許多旦該底部通當不是相同的厚度及定向。整體而言，從在該底部之中央部份之非定向非晶形聚合物經由底部和邊緣到在主器壁之完全二軸定向，有一過渡期。一般，該底部之中央部份典型上具有一大約2到3cm 之直徑，且具有一從3到6βπι之厚度，在吹氣期間沒有完 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ΤΡ - 13 - 太《.铒 Κ 冷 ϋΠίΜ- β ts ΨΊ規格f 210x297公贤） 202464 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 A 6~ ___B6_ 五、發明説明（12 ) . 全伸張，伸張仕率典型上從1 (沒有伸張〉-到大約1 . 5倍且大部分通常是大約1 .2倍。底部之環狀主面積，在底部（膝部）之中央部份與邊緣之間，通常比中央部份薄，大約2.5 mm之平均值是典型的•且通常越靠近膝部越薄。 '厚度巧型上在2到4mm之範圍，最靠近膝部通常大約2mm 。伸張程度亦隨著由最接近中央部份典型上1.5到2倍到最接近膝部2.5到3倍而改變。在環狀區域中，定向在底部周圍之圓周方向大致上是相同軸向。膝部典型上具有1到2 ran之厚度，特別大約1 . 5 mn且亦通常進一步延伸至底部程度之下K形成瓶子之固定邊緣。在膝部之曲度（curvature)通常指在膝部周圍之軸向地主要是同方向地該聚合物之伸張。伸張之程度典型上大約是 3倍。Μ整個底部而言，該聚合物之厚度意指伸張及定向之程度隨著，該聚合物之厚度而改變。在膝部周圍這可能是最值得注意，因為膝部在聚合物中有效地1倍其本身内部表面加倍，因此使它比在膝部外部伸張之聚合物更不定向0 邊緣（ski「t>從底部，膝部之邊緣到主器壁形成一過渡區域。從膝部經邊緣典型上2到5 c m之距離特別是大約 4cm ，該聚合化物之變化繼續向上。在邊緣中聚合物典型上逐漸減少厚度至主器壁厚度且增加定向從伸朝向主器之完全二軸定向。在起動第二吹塑進行階段，預形通常在或接近周圍之溫度時，因此，必須再加熱至適當溫度，典型上用來吹塑須 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) TP - 14 - 太敞從尺泞ΐΛ丨fl 03玄熄摧（CNS)nM姒格（210x297公好）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 202464 ~ A 6 __B_6_ 五、發明説明（13 ) , 90至11 0特HI地$約在.95 t：。在第、二進行階段再加熱步-驟通常是限制速率。此刻之減少於本發明中對培—加之生產是有其價值的’因為它可以避免預形不均勻再加熱而等致局部過熱且減少在第二階段期間（再）结晶之機會。最後一 '點之零要性可由前面之討論而明瞭。在本發明之方法中，它是特別重要的因為使用之頂形具有較厚之器壁否則需要較長之再加熱時間且比傳铳一次使用PET瓶之製造更易於 .不均勻受熱。典型上使用紅外線加熱器進行再加熱步驟，例如石英紅外線燈其最強輻射在500至2000nm波長範圍内。在此區域 PET之特有吸收非常低且観察到之吸收通常是衍生於懸浮之外在物質，例如，催化劑殘餘物及雜質。此吸收起源於由懸浮外在物質之散射及特有吸收之混合。因此，PET預形之再加熱速率視該姐合物之乾淨程度而定。由於污染具有相當程度孬狀之髒姐合物比乾淨姐合物，再加熱更快。染色之PET比未染色之PET可具有較低之再加熱時間其須要淨化即具有最低孬狀。對乾淨之PET而言，為產生一重要姐合物之再加熱時間減少所需之污染而導至一無法接受之霧狀程度。吾人發現當保持一可接受之耪狀程度藉由包括一少量精煉堪原金屬粒子可重要地減少該聚合物之再加熱時間。特別地，使用之聚合物包括金屬粒子其特有地吸收輻射在 500至2000ηιη波長範圍内，在某一量内>乂致該聚合物之再加熬時間比不含某量粒子之聚合物更少。在本發明之方法 TP - 15 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝- 太板後尺冷ΐΛ ΙΪ1 Ψ囷因^:跬维姒格（210x297公修） 202464 ί6β 五、發明説明（14 ) , 及瓶f中使-用之聚合物中包含適量、之此類精·煉金屬粒子’ 於下面有更詳盡之敘述，其姐成一特別且非常-需要之本發阱特徵。金靥粒子典型上是銻、錫、銅或這些金靥之混合物且特 '別是緙。他們非常精煉致肉眼無法看見且見有一大大小小之範圍以致輻射之吸收超過波長範圍相當寬之部份且不只在一特別波長上或超過之窄帶。金靨粒子可加入該聚合物當作精细區分之金屬粒子或另外，該金靥可Μ該金屬之可還原化合物之形式存在該聚合物中且一適當遨原劑可加入該聚合物。在使用觀點上該姐合物之金靥粒子比率是在該聚合物再加熱時間所需要之減少與在應用上可接受之霧狀量間之平衡。該金屬粒子之比率在3和300之間，特別是在5和 150間，最特別在1〇和100間，在聚合物中每一百萬分之重悬份。當使用一可還原之金鼷化合物時，使用之堪原劑量通常是適當之計量，如果需要的話，可用過量以允許由於清除效應所引‘起之損失，例如，堪原劑與溶於聚合物中之一氧作用。適當之堪原劑包括磷（H)化合物例如磷酸或三苯膦。經濟部中央標準局Α工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 銻特別適合當作該金屬，因為在以三氧化銻形式，在聚醋製備使用之單體聚合作用它可當作—催化劑。因為在溶化單體之聚酯環境中稍微減少該聚酯聚合物可具有—小部份銻金鼷存在，例如’ 1到2ΡΡΠ 。然而，這些低量梯金羼並不會重要地影W到再加熱時間。需要增加聚合物中銻 ΤΡ - 16 - 202464 經濟部屮央楳準局员工消费合作社印製 A 6 _____B_6_ 五、發明説明（15) 金屬量到比-這些埤景量堪多之量。- - 如上所述，極需要減少該瓶子之聚合物曝兹_在高溫下。因此，本發明瓶子在不超過110TC之典型溫度下從預形吹氣•特別是從8〇到11 0 Ί〇，最特別是95到1 〇〇〇 ' 如上述之該聚合物金屬粒子之使用，不只在減少再加熱時間上有用。其亦可改良再加熱之>致性其減少總曝露在熱量下，因此，減少發生在該聚合物上之不需要結晶，且如果非一致性再加熱預形以致裡面外面大體上具不同之溫度時·可減少在吹氣時該聚合物去薄之可能性。在本發明中使聚合物之金鼷粒子使用構成本發明之特徴。事實上，該聚合物合併金羼粒子本身即是本發明之觀點。以本観點而言，本發明包括一藉由用一链狀定向分裂芳香二羧酸單元取代1到6莫耳％對位笨二酸鹽單元而製成之不規則改良聚乙烯對位笨二酸鹽之改良聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物，其見有至少0. 7 5特有黏度且在每百萬份精煉區分金靥粒子之聚合物中包含3到300 ，特別是10到伽重量份，且該金羼粒子特別是指銻、銅、錫或其混合物。當然本發明之聚合物在特別需要之比率下可包括特別鐽狀定向分裂芳香二羧酸，在特別需要的範圍及上述之比率下它可包括二甘酵殘留物，它可具有特有黏度之特別需要範圍及值*它可具有熱焓性質且它可包括上述所有之金屬粒子及包括以下‘所述之添加物。使用於本發明瓶子中之PET聚合物亦可包括不會對該聚合物負影饗之其他添加物，例如，催化劑，稞定劑，加工 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) TP - 17 - 太级珞反疳ίΛ玥Ψ K £3犮格（2〗0乂297公货） 202464 經濟部屮央標準局貝工消t合作社印製 Μ 五、發明説明（16 ) ( 酸（processing acids)，填充劑，抗氧化劑-，可塑劑及·禪滑劑。顔料且/或染料可包括在内Μ製成有色_瓶子，特別是綠，琥珀和棕色瓶。因為瓶子大部份是非结晶聚合物，所以不使用促進結晶之添加物，特別是核凝劑。因為在使 \用中棱別於再使用洗游期間瓶子可能曝兹於高溫下，藉由熱設定可給予主器壁改良之熱強度性質。利用已知方法可達到此操作*例如，.於吹塑瓶子時使用加熱，或未冷卻模或藉由接績之熱模處理。藉由下列實例說明本發明。除非有其敘述，所有份數及百分比皆Μ重量計。實例1 對位苯二酸（册份），間位笨二酸（2份）和乙二酵（ 4&份）和氫氧化納當做緩衝劑放進壓力反應器，在超過 235到245t：範圍外於4D塞格（psig)壓力下（約0.28MPa 規格）反應且藉連續蒸餾去水。在85 %理論水量去除後，反應器渲洩至‘周圍壓力。磷酸（1.94 X 1〇-2份）當作穗定劑，三氧化銻（2.89 X 1〇-2份）當作催化劑及亞磷酸（0.37 X ΙΟ — 2份）當作堪原劑（於亞磷酸被氧化成加進穩定劑中之磷酸，於聚合物中時Μ產生約30 PPm銻金鼷）加進反應之混合物中。該混合物加熱至290 ¾ 超過30分鐘且壓力減少至約0.1 kPa Μ繼繽聚合作用。藉由測量熔解黏度及根據0.62之特有黏度，當達到目標分子量，壓力昇至周圍壓力且擠出像帶狀之聚 ΤΡ - 18 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁}

太《.张 f? 用 Ψ 因 03 格ί210乂297公JJ·) 202464 έ6β 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製五、發明説明（17) . 合物且切割'成小坪。在大約22 t：充锚已除濕氮氣之分離容器中小球接受一個相聚合步驟。此步驟繼績至該分子量已增加至經由熔解黏度之測量及根據0.82 dl.g·1特有黏度值之目標值。該聚合物包括大約2.6莫耳S：之二甘醇殘留 ‘物（M整個二元醇殘留物為基準）且大約一 sj.g-1之冷卻熱焓。此改良PET聚合物使用具有——sot露點之空氣在1851C 於空氣乾燥器乾燥6小時。在295 Ό 之捅形溫度，290 1C 之桶形頂端溫度、2851D射擊瓶（握持區域）溫度，290ΊΟ 之多種溫度，285*0 之熱跑溫度，1600塞格（約11 MPa )注射壓力，6秒之注射時間，ίο Ί〇之横溫度及6ϋ秒之整體循環時間下，於胡斯基（Husky) X L225空穴注.射模齓器, 中，該乾燥聚合物形成一瓶子預型。該頂型152 mm長（從底部至頸部支持部份），具有一 31mra外徑且大約重108g 0 該預型接下來藉由伸張吹塑形成瓶子。其最初M 3Q秒持纊時間在柯瑞·普（krupp) LB0 1機器中使用IR輻射再加熱 85秒，所Μ該頂型具有一 95 t：之表面溫度（使用IR高溫計測量）°然後該再加熱預型伸張吹塑以產生315 min高， 83 rani外徑之瓶子。這些瓶子樣品藉由重覆填充、空化、洗滌（在SO 1C於 3.5 %w/w氫氧化納水溶液中大約is分鐘）且再填充接受加速老化測試，且成功地克服該測試。使用之測試比"真實之生命”更令人信服，因為該填充涉及到瓶子之先前加 TP - 19 - 太《· r /i ii m Ψ ts ® 玄 1¾ 谁（CNS UM 组枋 m 0 X 297 公处） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- ' 線- 經濟部屮央標準局員工消费合作社印製 202464 A6 ** __B_6_ 五、發明説明（iy) .. 壓過程及使用碳_納水笋液填充和伽入硫歐以產生足夠之二氧化碳以使瓶子加壓。此使瓶子更快加壓且-可能使瓶子郅達比商業性填充較高之頂巔壓力因為商業性填充是在與典型儲藏溫度非常慢地達平衡之更低周遭溫度下使用碳酸飲料執行此填充。實例2 藉由在實例1所述之方法製成改良PET聚合物但具有下列之不同。對位苯二酸與間位笨二酸各別是98.1份及1.9 份，使用之催化劑及穩定劑之混合物是三氧化銻（2.89 X 1〇-2份）及醋酸鈷四水合物（1.85 X ΙΟ-2份）當作催化劑及瞵酸（1.73 x 10-2份）當作稞定劑，亞磷酸（0.35 X 1〇_2份）當作選原劑（在該聚合物中產生大約30 ppm銻金屬一亞磷酸被氧化成加至穩定劑中之磷酸）。固相聚合作用持績至增加到目標值，藉由熔解黏度測量及依據〇 . 835 d 1 . g_1特有黏度。該聚合物具有--7.1 J.g-1之冷卻熱焓（在‘min-1冷卻速率下）且包括大約2.5莫耳％二甘醇殘留物（M整賭二元醇殘留物為基準）。藉由大致如實例1中之擠出吹塑，該聚合物之樣品製成實例1中之瓶子，且這些瓶子中四组樣品受到如下列之加速再填充循環。該測試横擬當作可再填充瓶之使用，特別測試在再填充循環時他們抗典型洗滌條件之能力。在測試之前，瓶子之總體積藉由用水填充至邊緣測量，再用量简 (1.6 1 )測量水之體積。藉浸入一 3%w/w氫氧化納水 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) TP - 20 - 202464 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（i3 ) , 溶fe碑液及—包含堉潔劑、防沫劑及磷酸（stsbi Ion ΡΑ Α·1 Fleussig from Henkel)之 0.15 $ w/v商業性-洗務添加劑，-在5 8. 5 1C l5分鐘以洗滌該瓶，然後整體潤濕K除去所有氫氧化納。使用一蘭卡斯特（Lancaster)模型碳化裝置 (from_ Whitlenge of Halesowen, England)，及使用一大約Sfl塞格（414 kPa)之供應壓力（在二氧化碳量筒調節器中）以產生根據在221時大約57塞格（393 kPa)之頂端壓力之二氧化碳4體積填充，用碳酸水填充至該瓶之容積中 (1.5丨），然後將瓶子封蓋。該瓶貯存在37.8Ί0 (即100 T ) ，30 %相當濕度下18小時。然後將瓶子空化，重覆洗滌、潤濕、填充及儲存循環。测量在1,5和25循環後之瓶子總體積。測試之结果列於表1中，其中四姐瓶子之平均體積形成一循環數之函數。使用1 *4 —二（羥甲基）環己烷（環乙烷二甲酵）取代部份二乙醇（PET趿EK 9921W from Eastman Kodak)，從一 PET 聚合物製成用於比較之相同瓶子亦被測試，结果包括在表1中。這些結果顯示本發明之·瓶子在重覆循環中對潛變（creep)具有良好抵抗性且優於相同控制下使用之瓶子。此外•測試之瓶皆能測試25循環以上且在測試结束時所有瓶子皆被評定為可用於充當碳酸飲料之瓶子。所有測試過之瓶子在底部外緣顯示裂痕*但是該破裂是一般微细，适不致於碳化及貯存期間引起失敗。闞於破裂部份•在本發明之瓶子及觀察之控制瓶之間沒有很重要差別。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ TP -21- 太ΐΛ )fl Ψ Η K 雄（CNS) Ψ 4 祖格 ί 210 X 297公 202464 A 6 ** B6 五、發明説明（20) 表 EX N0 . 最初體積 (ml) 循環後體積增加之百分比 1循環 10循環 25循環 2 1595 0 0.9 0.9 2C 1590 0 2.1 1 . 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準局員工消f合作社印製實例3 藉由在實例2中之一般方法但使用一次酷化作用步驟製成一改良PET聚合物且使用之S隣酸量是0. 47 X 10_2份。一次酯化作用在比連續條件下（於實例1中使用之）相對地更酸的條件下操作導致更高比率之二甘醇殘留物。结果之聚合物是固相聚合直到該聚合物之分子量達到烴由熔解度測量及根據0.855 dl.g — 1特有黏度之目標值且該聚合 TP - 22 - 202464 A 6 B6 經濟部屮央櫺準局员工消費合作社印製五、發明説明（21) , 物具有-8.8· J.g-1之冷卻（在20 1〇 · .min-1 -冷卻速率下·) 熱焓。（與20 t： .min-1之冷卻_率比較，較.慢之冷卻速率將產生一較高熱焓測量值。在該聚合物產物中二甘醇殘留物之量大約3.4莫耳S：。由實例1中之聚合物製成瓶子及其檢^顯示比用具有較低二甘酵殘留物比率之聚合物，對該聚合物較不易從底部之膝部區域移走。在實例2中之加速再填充循测試顯示對潛變之良好抵抗性。實例4 除了對位苯二酸及間位苯二酸各別使用S7及3份，使用之磷酸2 · 89 X 10-2份，及不使用亞磷酸外（M致無綈金屬粒子形成），藉由實例1中之方法製成一改良PET 聚合物。該聚合物依據0.82 (H.g-1之特有黏度具有一溶解黏度，大約2.5莫耳％之二甘醇殘留物，且該聚合物具有一 0.3 J.g-1之冷卻熱焓（在20 C .min-1冷卻速率下）。從這聚合物，如實例1中製成之瓶子使用在實例2中之加速再填充循環測試，顯示對潛變之良好抵抗性。值得注意的是，使用此聚合物製成之瓶子再加熱時間比那些包含金鼷粒子之聚合物更長。實例5 除了包含二甘酵充當單體以產生最後大約3.5奠耳％之二甘醇殘留物之缌容積外，藉由實例2中之方法製成一改良PET聚合物，該聚合物具有一根據0.87 dl.g-1之特有 TP - 23 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 太後尺汶试+ 团 V4t0iSi21Ox297公贷） 202464 A 6 B6 五、發明説明（22 ) , 之熔辱黏度，-0.7 J.g-1之冷卻·（在2。tr .min-1之冷卻速率下）熱焓（和在IOC .min-1冷卻速率-下-2. 8 Jrg-1)。從該聚合物如實例1中製成之瓶子使用實例2 中之加速再填充循環測試，顯示對潛變具有良好之抵抗性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .可_ 線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 TP -24 - 太畝帒R冲徜闲K 姐格（2]0乂297公货）

Claims

AT B7 C7 D7 六、申請專利範圊 _______ i — ** L —棰由改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物製成之注射伸張吹塑可再填充壓力瓶.包括： i —透明非晶形大體上非定向改良之聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物之螺旋頸部； Π —透明二軸定向非晶形改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物之大致上圓柱體部份，具有0.4到0.9mm厚度及·至少7之面積膨脹比率；以及 iii ~透明非晶形大體上非定向或部份定向改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物之底部；其中該改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物是一種藉由用鍵狀定向分裂芳香性二羧酸單元取代從1到6奠耳％之對位苯二酸鹽單元而製成之不規則改良聚乙烯對位苯二酸鹽，其具有約0.7至16之特性黏度，其中鏈狀定向分裂芳香二羧酸是一種或多種之間位苯二酸（苯基1 ，3 —二羧酸），萘2，6 —二甲酸，2， 2 —二笨基丙烷4 ，4' _二甲酸，2 ，2 —二苯基甲烷4，4'-二甲酸，二苯基3，4'—二甲酸，二苯 -甲酮4，4， _二甲酸且其中該鐽狀分裂芳香二羧酸取代1.5到4莫耳％之對位二酸鹽單元。 2. 根據申請專利範圍第1項之可再填充壓力瓶•其中鏈狀分裂芳香二羧酸是間位苯二_，且其取代1.8到3莫耳 %之對位苯二酸鹽單元。竣濟部中央搮準扃印裝 .....................................(.............¾.. {請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) .打· •線 a 根據申請專利範圍第1或2項之可再填充壓力瓶，其中該改良聚合物對位苯二酸鼸包括以整體二元酵單元為基 T P f 4 (210X297公灃) 202464 c? Α7

六、申請卑利S® 經濟部中央搮準扃印装準由二甘酵衍生出之3到5莫耳％之單元。 4· 根據申謫專利範圍第1或2項之可再填充壓力瓶，其中該改良聚合物對位苯二酸鹽聚合物具有一 0.8到0.85之特有黏度·。 & 根據申請專利範圍第1或2項之可再填充壓力瓶，其中該改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物具有少於-10 J.g-1 之泠钮熱焓（在20t.rain-1冷卻速率下用Perking Elmer Mark k7差位掃描測熱器（DSC )測得）。 6· 根據申請專利範圍第1或2項之可再填充壓力瓶，其中使用之改良聚乙烯對位苯二酸鹽包括精煉金靨粒子，其本質上吸收500至2000 mm之波長範画，在某數盪下Μ 致該聚合物之再加熱時間比在沒有該量之粒子之聚合物之再加熱少。 7· 根據申請專利範圍第6項之可再填充壓力瓶，其中該金颺粒子是銻、錫、鋦或這些金鼷之混合物，在該聚合物中每一百萬份中佔3至300重量份（ρρ·)之量。 8· 根據电請專利範醑第7項之可再填充壓力瓶•其中該金屬粒子是里在該聚合物中每一百萬份中佔10至咖重量份之銻粒子。 a 根據申請專利範圍第6或7項之可再填充壓力瓶，其中該聚合物之製造期間使用堪原劑》由遢原可堪原金颺化合物形成該金靥粒子。 ία 根據申請專利範園第9項之可再填充壓力瓶，其中該金臞粒子是鍟由亞磷酸化合物堪原三氧化銻而形成之銻粒 ΤΡ 甲 4(210X297 公廣) (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) .裴· •打* •綠· 2 202464 A7 B7 C7 D7 六'申請專利範面 1L 12 13. 14. 15. 子。一種改良定向分裂之不規則特性黏度中包括3 根據电>請，其中該重量份之根據申請聚合物，括10至Λ» 根據申請鹽聚合物原劑藉由根據申請，其中」該形成之綈根據申請鹽聚合物部乙二酵聚乙烯芳香二改良聚且在每至300 專利範粒子是銻、錫專利範其中該重量份專利範，其中堪原可專利範金屬粒粒子。專利範 •其中為基準對位笨二酸鹽聚合物，是一羧酸單元取代1至6莫耳％乙烯對位苯二酸鹽，其具有 —百萬份該精煉區隔金雇粒 |特別是至1 0 0重量份。圃第11項之聚乙烯對位笨二在每一百萬份該聚合物中包、銅或這些金屬混合物之粒圍第12項之申講之聚乙烯對金饜粒子是在每一百萬份該之銻粒子。圃第11 , 12或13項之聚乙烯該金羼粒子於製造該聚合物堪原化合物而形成。圍第li項之聚乙烯對位苯二子是使用亞磷酸化合物堪原種使用鏈狀之軍元製成至少0.75之子之聚合物酸鹽聚合物括3至300 子。位笨二酸鹽聚合物中包對位苯二酸期間使用堪酸盥聚合物三氧化銻而圍第η , 12或13項之聚乙烯對位苯二酸該改良聚乙烯對位苯二酸鹽包括在κ全由二甘酵衍生出之3至5奠耳％之單元 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) 經濟部中央揉準扃印裝 17. 一種改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物，是一種使用一鍵狀定向分裂芳番二羧酸單元取代1至6荑耳％之對位苯 ΤΡ 甲 4 (210X297 公廣） 202464 A B c D 六 '申請專利苑ao 經濟部中央橾準局印裂二酸鹽單元而製成一種不規則改良聚乙烯對位苯二酸難，係用於注射伸張吹塑可再填充壓力瓶中*其具有約7 至16之特有黏度包括： i 一透明*非晶型大體上非定向之改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物之螺旋頸部； ii 一透明二袖定向且具有一 0.4到0.9·β厚度及至少乙之面積膨脹比率之改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物之大體上圓柱體部份；Μ及 iii 一透明，非晶型且大體上非定向或部份定向之改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物之底部。 18· 一種製備根據申請專利範園第1項之可再填充瓶之方法，包括： A ·注射模塑一吹塑預型：； i 其包括一大致上整體非晶型改良聚乙烯笨二酸鹽之螺旋頸部，一器壁部份及一底部j ii 其具有一至少5 mm厚度之器壁；Μ及 iii 其中該改良聚乙烯對位苯二酸鹽聚合物是一棰一使用一薄狀定向分裂芳香二羧酸單元取代1至 6莫耳％之對位苯二酸Μ單元而製成之不規則改良聚乙烯對位苯二酸鹽，該聚合物具有約7 至16之特性黏度；Κ及 Β ·吹塑該預形Κ形成瓶子所Κ : i 該頸部大致上沒有伸張或定向且保持大體上非晶型聚合物； f請先閑續背面之注意事項再填"本页) •装. *打· •線· 甲4(210X297 么'廣) ___ 202464 A B c D 六、申請專利是® i ί 該器壁部份以至少7之面積比率伸張以產生透明二軸定向非晶型聚合物之器壁，以及 iii 該底部Μ不大於3之面稹比率伸張且是透明非晶型大體上非定向或部份定向之聚合物。 ia 根據申請專利範圍第18項之方法，其中該改良聚乙烯對位笨二酸鹽聚合物是一種於申請專利範圔第口至^項任 —項申·請之聚合物。 211 根據申請專利範圍第I8項之方法，其中於瓶子吹氣時之溫度不超過110它。 21· 根據申請專利範圍第I8項之方法，其中該主器壁在吹氣至0.4至0.9 mm厚度範圃内時以至少ία之面積比率伸張，底部之中央部份3至6mm厚且其有一至1.5之伸張比率，在中央部份及底部邊緣（膦部）之間之底部環狀主區域2至4mm厚且具有1.5至3之伸張比率且膦部具有 1至2mm厚度及大約3之伸張比率。 {請先閱讀背面之注素事項再瑱寫本頁) •打. •綠· 經濟部中央嫖準局印裂 TP_- 5 - 甲 4(210X 297公省）名801050^專利由靖案中支石請專利範圍修正本（8β年1月) ABCD .ΐ

々、申請專利範圍

經濟部中央標準局員工消費合作社印製張乙聚度苯二香鹽其二，甲笨取狀耳中基伸酸酯厚對苯芳酸，苯2基二酸鏈莫其為射甲二 e 聚對裂一一酯位 > 笨，羧中 3 -元注二乙9m良聚分苯二間酸二酸二其到瓶單之苯酸 ο 改良向位乙之甲 I 甲番，8 力酵成對甲y 向改定對酸種二 2 二芳瓶1 颳元製聚二4ί定該狀之甲多 1,1 裂负代充二物之苯 ο及份中鐽¾二或 62/分。颳取填體合良對有 K 部其用耳苯檑 * - 4 狀元充其再整聚改聚具；或；由莫對一 2 酸，鐽單填且可 K _ 向良，率向部藉.6 聚，是萘甲 3 該锞再 * 之括二：定.，改份比定底種到良度酸，二基中酸可酸項包乙括非部形部脹非之一 1改黏羧丨一笨其二之二 2 鹽酸包上頸晶體膨上物是從則性二酸，二 a 位項苯。或酸甲，體旋非柱積體合物代規特番珑4，酸對 1位元1二二瓶大螺向圓面大聚合取不之芳二，酸甲之第間單第笼笼力形之定上之形酯聚元之75裂 I 4 甲二¾圍是鹽圍位對壓晶物軸致16晶二酯單成 ο 分 3 烷二 I 耳範酸酸範對聚充非合二大至非乙二齡製少向，丙 I , 奠利羧二利物良填明聚明之 7 明酸乙羧而至定 1 基，4 4 專二苯專合改再透酯透物自透 & 酸：二元有狀基笼 4 , 到請番位請聚由可一二一合及一二甲性單具鋪笨二 * 4 5 申芳對申良種塑i .1 .1 中ί I 4 _ 1撺裂之撺改一吹 ί11其酸 2 烷甲代根分％根該 L2a --------{裝------訂------{冰 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製六、申請專利範圍 I 1 1 準由二甘醇衍生出之 3 到 5 莫耳 % 之單元〇 1 1 1 4. 根據申請專利範圍第 1 或 2 項之可再填充壓力瓶其中 1 I 該改良聚合物對位苯二酸鹽聚合物具有 0 · 8 到〇. 85之請先 1 閲 I 特有黏度 0 讀背 1 I 5. 根撺請專利範圍第 1 或 2 項之可再填充壓力瓶其中之 1 I 該改良聚對茏二甲酸乙二酯聚合物具有少於 -10 j · g " 1 意事 1 之泠卻熱焓 (在 2 0 t .m i η -1 冷卻速率下用 Pe rk in g 項再 1 填 Ε 1 me Γ Ma r k k7 差位掃描測熱器 (DSC ) 測得 ) 0 % 本裝 6. 根搏請專利範圍第 1 或 2 項之可再填充壓力瓶其中頁 '—^ 1 I 使用之改良聚 »«rl 對苯二甲酸乙二酯包括精煉金屬粒子其 1 本質上吸收500 至 2000 m m 之波長範圍在某數量下 1 I 致該聚合物之再加熱時間比在沒有該量之粒子之聚合物 1 之再加熱少 0 1 7. 根捭請專利範圍 6 項之可再填充壓力瓶其中該金 1 1 鼷粒子是綈錫 m η 這金 m 之混合物在該聚合物 1 1 中每百萬份中佔 3 至30 0 重鼉份 ( PP m) 之量 > 1 8. 根撺申請專利範圍第 7 項之可再填充壓力瓶其中該金、〜卜屬粒子是最在該聚合物中每 — 百萬份中佔 10 至 1% 重量份 1 I 銻粒子〇 1 1 a 根裤申請專利範圍 Λ·*τ 弔 6 或 7 項之可再填充 Μ 力瓶其中 1 I 該聚合物之製造期間使用還原劑 m 由 m 原可 m 原金屬化 i 合物形成該金屬粒子〇 1 I ία 根搪請專利範圍第 9 項之可再填充壓力瓶 i 其中該金 1 曝粒子是經由亞磷酸化合物還原三氧化銻而形成之銻粒 2 - 1 1 1 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍子。 1L 一種用於Μ射出拉伸吹模方法產製可再装填瓶之改質聚對茏二甲酸乙二酯聚合物，其係以鏈定向分裂芳香性二羧酸取代1至6莫耳％之對苯二酸酯單元所製得之不規則改質聚合物者，該聚合物具有範圍自0.75至〇.9〇之特性黏度，祓包含精細到肉眼無法看出，且能實質吸收波長範圍自500毫微米至2000毫微米之輻射之精细分隔金屬顆粒，此金屬顆粒之存在量，Μ每百萬份聚合物重量計，佔自3至3 0 0份重量，尤其是自Η)至1 0 0份重量，以使得聚合物之再加熱時間低於聚合物不含金屬顆粒時之再加熱時間。 12. 根撺申請專利範圍第11項之聚對苯二甲酸乙二酯聚合物，其中該粒子是在每一百萬份該聚合物中包括3至300 重量份之銻、錫、銅或這些金屬混合物之粒子。 ia 根據申請專利範圍第12項之申請之聚對笼二甲酸乙二酯聚合物*其中該金屬粒子是在每一百萬份該聚合物中包括10至100重最份之綈粒子。 --------^ .裝訂 {冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 1& ls· 二堪乙用酸使甲間二期苯物對合聚聚之該。項造成 13製形 ί於而子物 ,1粒合 11屬化第金原圍該11 範中可利其原專’還請物由申合藉：搏聚劑根酯原或物而合綈聚化酯氧二三乙原酸邐甲物二合苯化對酸聚磷之亞項用 14使第是圍子範粒利屬專金粒請該銻申中之據其成根，形子第圍範利專請由撺 0 二乙酸甲二苯對聚之項 3 或 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 酯聚合物，其中該改良聚對苯二甲酸乙二酯包括在W全經濟部中央標準局員工消費合作社印製元鏈苯性伸酸至合良法酸種至則單一位特射甲 7 聚改方甲。一 1 規之用對之注二及酯之之二部是代不 % 使之90於笨度二向瓶苯底及物取之耳種%0.用對厚乙定充對一以合元成 M i 耳至係 .·聚 B 酸份填聚及.，聚單製 5 是莫75，括良9ro甲部。再良份壁酯酸而至，6 ο 酯包改 G·二或部可改部器二羧元 3 物至自二瓶之彳茏向底之型壁之乙二單之合 1 圍乙力向4¾對及定之項晶器度酸香鹽出聚代範酸壓定；0聚以非物1 非一厚甲芳酸生酯取有甲此非部一良·，上合第體，B 二裂二衍二元具二，上頸有改份體聚圍：整部 m苯分苯醇乙單種苯中體旋具之部大酯範型上頸 5 對向位甘酸酸一對瓶大螺且率體且二利預致旋少聚定對二甲羧之聚力型之向比柱型乙專塑大螺至良狀之由二二成良壓晶物定脹圓晶酸請吹一之一改鏈% 準苯香製改充非合軸陈上非甲申一括酯有該一耳基對芳所則填 > 聚二積體，二撺塑包二具中用箅為聚裂元規再明酯明面大明笼根樺其乙其其使 6 81良分單不可透二透之之透對備：射二改向鹽之塑一乙一16物一聚製栝注丨iili 乙榑定酸度吹.1 丨 .1 種包· ’丨部。一狀二黏張丨U一 , A 17.18. --------1 裝------訂------{冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍改良聚對苯二甲酸乙二酯，該聚合物具有範圍自0 · 7 5至0 · 9 0之特性黏度；K及 B ·吹塑該預形K形成瓶子所以： i 該頸部大致上沒有伸張或定向且保持大體上非晶型聚合物； i i 該器壁部份K至少7之面積比率伸張K產生透明二軸定向非晶型聚合物之器壁，以及 i i ί 該底部Κ不大於3之面積比率伸張且是透明非晶型大體上非定向或部份定向之聚合物。 ia 根撺申請專利範圍第18項之方法，其中該改良聚對苯二甲酸乙二酿聚合物是一種於申請專利範圍第12至18項任一項申請之聚合物。 20. 根據申請專利範圍第18項之方法，其中於瓶子吹氣時之溫度不超過11 0 。 21- 根撺申請專利範圍第18項之方法，其中該主器壁在吹氣至0 · 4至0 · 9 m m厚度範圍内時以至少10之面積比率伸張，底部之中央部份3至6 m 厚且其有一至1 . 5之伸張比率，在中央部份及底部邊緣（隣部）之間之底部環狀主區域2至4 in m厚且具有1 . 5至3之伸張比率巨隣部具有 1.至2 ni m厚度及.3之伸張比率。 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） --------------ir------{ | (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)