TW202409184A - 活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及積層體 - Google Patents

活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及積層體 Download PDF

Info

Publication number
TW202409184A
TW202409184A TW112114791A TW112114791A TW202409184A TW 202409184 A TW202409184 A TW 202409184A TW 112114791 A TW112114791 A TW 112114791A TW 112114791 A TW112114791 A TW 112114791A TW 202409184 A TW202409184 A TW 202409184A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
component
resin composition
active energy
energy ray
curable resin
Prior art date
Application number
TW112114791A
Other languages
English (en)
Inventor
平山咲子
見勇介
平郡香
増﨑公史
村上卓生
中村恒三
平
吉川貴啲
Original Assignee
日商東洋鋼鈑股份有限公司
日商東洋製罐集團控股股份有限公司
日商日東電工股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東洋鋼鈑股份有限公司, 日商東洋製罐集團控股股份有限公司, 日商日東電工股份有限公司 filed Critical 日商東洋鋼鈑股份有限公司
Publication of TW202409184A publication Critical patent/TW202409184A/zh

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本發明提供一種活性能量線硬化型樹脂組成物，其包含下述成分(a1)及/或成分(a2)，相對於前述活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%，前述成分(a1)與前述成分(a2)之合計為5重量%以上70重量%以下，且以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0) ＜7.9，折射率為1.405以上且未達1.505。 成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物 成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。

Description

活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及積層體
本發明有關透明性優異，可有效抑制因導光距離引起的色相變化，適用於光學用途之活性能量線硬化型樹脂組成物。
作為各種電子設備之顯示裝置大多使用液晶顯示裝置。近年來，此種電子設備越來越進展小型化，而對液晶顯示裝置亦要求小型化/輕量化。
於此種液晶顯示裝置，係使用主要活用反射、折射、散射等作用之光學機能薄片或複合之薄片。作為此種光學機能薄片，藉由於樹脂膜表面形成UV硬化性之樹脂層等之活性能量線硬化型樹脂層而賦予各種光學特性。
例如，專利文獻1指出藉由於導光板用甲基丙烯酸樹脂中含有0.1ppm~10ppm之螢光漂白劑，可獲得改良適度色調，不均較少、不使光利用效率降低之優異側光式面照明。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開平8-231808號公報
[發明欲解決之課題]
另一方面，本發明人等進行檢討後，發現上述之光學機能薄片與導光板一體化時，於將光導引至UV硬化性樹脂層之際，對於可自導光板擷取之光的色度分佈造成較大影響。具體而言，發現因源自構成UV硬化性之樹脂層的光聚合起始劑或構成聚合物之材料的構造，而使400~500nm之波長區域的光衰減，使導光體之發射光變黃。特別是在單面輸入式面光源裝置中，使用光入射端面與和光入射端面相對的面之距離為350mm以上之導光體(導光距離為350mm以上之導光體)時，於導光距離較長之區域此種變黃的增加顯著。亦即，導光體發射光的變黃於導光體光發射面並非全面均一發生，而是發生在導光距離較長之區域。
相對於此，本發明人等進行檢討後，上述專利文獻1記載之技術中使用的漂白劑通常吸收300nm~ 400nm的波長區域的光，且發生400nm~500nm之波長區域的光，因此，於白色發光LED時，於發光區域實質上不包含上述波長區域(300nm~400nm)，因此，如專利文獻1之技術，於導光體用甲基丙烯酸樹脂中即使含有螢光漂白劑，也不會引起螢光發光。
本發明之目的係提供透明性優異、有效抑制因導光距離引起之色相變化，藉此即使與由白色LED所成之一次光源組合使用時，透過率降低亦少，且可抑制光出射面之出射光黃變之發生的活性能量線硬化型樹脂組成物。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了達成上述目的而進行積極研究之結果，發現依據下述之活性能量線硬化型樹脂組成物，可達成上述目的，因而完成本發明，該活性能量線硬化型樹脂組成物包含成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物及/或成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物，且以FT-IR測定所得之IR光譜中吸光度經控制在特定範圍。
亦即，依據本發明，提供一種活性能量線硬化型樹脂組成物，其包含下述成分(a1)及/或成分(a2)，相對於活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%，前述成分(a1)與前述成分(a2)之合計為5重量%以上70重量%以下，且以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜7.9， 成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物 成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中，較佳前述成分(a1)係選自具有含氧雜環構造之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯、鏈狀之(甲基)丙烯醯胺及具有羥基之(甲基)丙烯酸酯之至少1種。 本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中，較佳前述成分(a2)為α-烯丙氧基甲基丙烯酸酯。 本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中，較佳進而包含下述成分(b1)、成分(b2)及成分(b3)之至少任一者， 成分(b1)：分子量300以上且未達1000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物 成分(b2)：重量平均分子量1000以上且未達150000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物 成分(b3)：重量平均分子量1000以上且未達150000之丙烯酸系聚合物。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中，較佳前述成分(b2)係選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯之至少1種。 本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物較佳進而包含α-羥基酮系化合物作為光起始劑。本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物較佳在25℃之黏度為4 mPa·s以上。 本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中，較佳折射率為1.405以上且未達1.505。 本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物較佳用於在樹脂基材上形成硬化物層。
依據本發明，提供一種硬化物，其係由上述之活性能量線硬化型樹脂組成物形成。 本發明之硬化物較佳以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜4.9。 本發明之硬化物較佳折射率為1.441以上且未達1.541。
又，依據本發明，提供一種積層體，其係於樹脂基材上具備由上述之硬化物所成之硬化物層。 本發明之積層體中，較佳前述樹脂基材係丙烯酸系樹脂基材、碳酸酯系樹脂基材、環狀烯烴系樹脂基材及纖維素系樹脂基材之任一者。 本發明之積層體較佳於前述樹脂基材與硬化物層之間具有底塗層。 本發明之積層體中，較佳前述底塗層係胺基甲酸酯系樹脂層。 本發明之積層體中，較佳前述底塗層厚度為0.05~ 1μm。 本發明之積層體中，較佳於前述樹脂基材中進而具備存在有硬化物成分之厚度1μm以上之擴散區域。
本發明之積層體較佳構成前述積層體之各層間之90度剝離強度均為0.3N/25mm以上。 本發明之積層體中，較佳前述樹脂基材之厚度為10~ 100μm。 本發明之積層體中，較佳前述硬化物層之厚度為1~ 50μm。 本發明之積層體中，較佳之全光線透過率為90%以上。 本發明之積層體中，較佳前述硬化物層之折射率為1.441以上且未達1.541。 本發明之積層體中，較佳前述硬化物層之表面押入硬度為30N/mm 2以上。 本發明之積層體中，較佳於前述硬化物層之表面形成微細圖型。
又，依據本發明，提供一種硬化物，其係由包含下述成分(a1)及/或成分(a2)之活性能量線硬化型樹脂組成物所形成， 以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜4.9，且折射率為1.441以上且未達1.541， 成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物 成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。 [發明效果]
依據本發明，可提供透明性優異、有效抑制因導光距離引起之色相變化、適用於光學用途之活性能量線硬化型樹脂組成物。
＜活性能量線硬化型樹脂組成物＞
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物包含前述成分(a1)及/或成分(a2)，相對於前述活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%，前述成分(a1)與前述成分(a2)之合計為5重量%以上70重量%以下，且以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0) ＜7.9。 成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物 成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。
成分(a1)係分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物，作為成分(a1)，只要其分子量為90以上且未達300之範圍內即可，但較佳分子量為100~250，更佳分子量為140~210。作為成分(a1)較佳係選自具有含氧雜環構造之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯、鏈狀之(甲基)丙烯醯胺及具有羥基之(甲基)丙烯酸酯之至少1種。
作為成分(a1)之具體例舉例為丙烯酸四氫糠酯(例如，大阪有機化學工業公司製之「Biscote #150 THFA」等)；β-羥基-γ-丁內酯甲基丙烯酸酯等之具有非芳香族性之含雜原子環狀構造之丙烯酸酯；丙烯酸苄酯(例如，大阪有機化學工業公司製之「Biscote #160 BZA」)；酚EO改質丙烯酸酯(例如，東亞合成公司製之「Aronix M-101A」)；(甲基)丙烯酸異冰片酯；丙烯酸環己酯；丙烯酸二環戊酯；丙烯酸4-第三丁基環己酯；環狀三羥甲基丙烷甲醛丙烯酸酯(例如，大阪有機化學工業公司製之「Biscote #200 CTFA」等)；甲基丙烯酸四氫二環戊二烯基酯；丙烯酸4-羥基丁酯(例如新菱公司製之「4HBA」等)；丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚(例如新菱公司製之「4HBAGE」等)；甲基丙烯酸2-羥基丁酯(例如共榮社化學公司製之「Light Ester HOB(N)」；丙烯酸3,4-環氧基環己基)甲酯；丙烯酸3-甲氧基丙酯；丙烯酸二環戊烯酯(例如昭和電工材料公司製之「FA-511AS」等)；丙烯酸二環戊烯氧基乙酯(例如昭和電工材料公司製之「FA-512AS」等)；丙烯酸二環戊酯(例如昭和電工材料公司製之「FA-513AS」等)；甲基丙烯酸二環戊酯(例如昭和電工材料公司製之「FA-513M」等)；丙烯醯基嗎啉(例如，KJ化學公司製之「ACMO」)；甲基丙烯酸2-羥基丁酯；丙烯酸苄酯(例如，大阪有機化學工業公司製之「Biscote #160 BZA」等)；二乙基丙烯醯胺(例如，KJ化學公司製之「DEAA」)；二甲基丙烯醯胺(例如，KJ化學公司製之「DMAA」)；等。
又，成分(a2)係分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物，其分子量只要為90以上且未達300之範圍即可，但較佳分子量為100~250，更佳分子量為120~180。作為成分(a2)，較佳為α-烯丙氧基甲基丙烯酸酯(例如日本觸媒公司製之「AOMA」)。
本發明之活性能量線光硬化型樹脂組成物中之成分(a1)及成分(a2)之含量，以成分(a1)與成分(a2)之合計含量計，相對於活性能量線硬化型樹脂組成物之總量100重量%，為5重量%以上70重量%以下，較佳為10~60重量%，更佳為15~55重量%。成分(a1)與成分(a2)之合計含量若過少，則有活性能量線硬化型樹脂組成物的黏度過於增加，引起氣泡增加或微細圖型之轉印性降低之情況。又，亦有與樹脂基材的密著性不足，於界面發生空隙之情況。藉此，容易引起硬化物之光散射增加，透明性降低及因導光距離引起之色相變差。另一方面，成分(a1)與成分(a2)之合計含量過多時，有活性能量線硬化型樹脂組成物的黏度過於降低之情況，且有難以獲得所需厚度或難以處理之情況。且，會使硬化物之成膜性降低。
又，除了本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物以上述特定含量含有成分(a1)及/或成分(a2)以外，以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜7.9。 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。
又吸光度之值(A 0)係源自亞甲基之C-H伸縮振動之吸光度的值。且，吸光度之值(A 1)係源自醯胺基的羰基的伸縮振動及/或乙烯性不飽和鍵的伸縮振動之吸光度(波數1610~1700cm -1之範圍)，及源自醯胺基的羰基的伸縮振動之吸光度(波數1750~1780cm -1之範圍)。亦即，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物係醯胺基的量經控制為特定量以下者。因此，根據本發明，活性能量線硬化型樹脂組成物藉由以上述特定量含有成分(a1)及/或成分(a2)，且吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜7.9，可成為透明性優異，因導光距離引起的色相變化經有效抑制者。
吸光度之值(A 0)、(A 1)只要滿足(A 1)/(A 0) ＜7.9即可，但較佳為(A 1)/(A 0)＜7.1，更佳為(A 1)/(A 0) ＜6.1。(A 1)/(A 0)之下限未特別限制，但通常為(A 1)/(A 0)＞ 0.1。(A 1)/(A 0)可藉由例如調整活性能量線硬化型樹脂組成物中之含醯胺基之化合物種類及量而控制。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中，折射率較佳為1.405以上且未達1.505，更佳為1.415~ 1.495。
又，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物除了成分(a1)及/或成分(a2)以外，較佳含有下述成分(b1)、成分(b2)及成分(b3)之至少任一者，藉由含有成分(b1)、成分(b2)及成分(b3)之至少任一者，由於可確保用以維持硬化前之塗膜的良好黏度，故成為塗膜的安定性優異者，可提高成膜性。 成分(b1)：分子量300以上且未達1000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物 成分(b2)：重量平均分子量1000以上且未達150000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物 成分(b3)：重量平均分子量1000以上且未達150000之丙烯酸系聚合物。
成分(b1)係分子量300以上且未達1000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物，其分子量只要為300以上且未達1000之範圍即可，但較佳係分子量為300~900者，更佳係分子量為300~800者。作為成分(b1)之具體例舉例為聚丙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯等之聚醚系丙烯酸酯(例如，東亞合成公司製之「Aronix M-220」、「Aronix M-240」等)；羥基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物等之二醇丙烯酸加成物(例如共榮社化學公司製之「Light Acrylate HPP-A」等)；季戊四醇三及四丙烯酸酯(例如東亞合成公司製之「Aronix M-450」等)；二季戊四醇五醇五及六丙烯酸酯(例如東亞合成公司製之「Aronix M-400」、「Aronix M-420」等)；二甘油EO改質丙烯酸酯(例如東亞合成公司製之「Aronix M-460」等)；三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(例如Daicel Ornex製之「EBECRYL 130」等)；雙酚A型環氧丙烯酸酯；等。
成分(b2)係重量平均分子量1000以上且未達150000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物，其重量平均分子量只要為1000以上且未達150000之範圍即可，但較佳係重量平均分子量為1000~140000者，更佳係重量平均分子量為1000~130000者。重量平均分子量係藉由GPC測定，進行聚苯乙烯換算所求出之值。作為成分(b2)，較佳選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中之至少1種。
作為成分(b2)之具體例可舉例為聚酯丙烯酸酯(例如東亞合成公司製之「Aronix M-8060」、「Aronix M-9050」、「Aronix M-6100」、Daicel Ornex製之「EBECRYL 1830」、MIWON公司製之「MIRAMER PS6430」、「MIRAMER PS9600F」等)；環氧酯之丙烯酸加成物(例如共榮社化學公司製之「Epoxy Ester 80MFA」等)；胺基甲酸酯丙烯酸酯(例如三菱化學公司製之「UV-7000B」等)；聚丙烯酸丙烯酸酯(例如根上工業公司製之「OAP-2531」、「MAP-2801」、「AHC-9206AC80」等)；等。
成分(b3)係重量平均分子量1000以上且未達150000之丙烯酸系聚合物，其重量平均分子量只要為1000以上且未達150000之範圍即可，但較佳係重量平均分子量為1000~140000者，更佳係重量平均分子量為1000~130000者。重量平均分子量係藉由GPC測定，進行聚苯乙烯換算而求出之值。作為成分(b3)之具體例舉例為丙烯酸系聚合物(例如Daicel Ornex製之「EBECRYL 1710」、「EBECRYL 303」、「EBECRYL 767」、「EBECRYL 305」、MIWON公司製之「MIRAMER SC9213」、三菱化學公司製之「Dianal BR-50」、「Dianal BR-80」、「Dianal BR-105」、「Dianal BR-106」、「Dianal BR-107」、「Dianal BR-115」、「Dianal MB-2539」、「Dianal MB-2660」、「Dianal MB-7497」、Rohm公司製之「DEGALAN LP64/12」、「DEGALAN PM381N」、「DEGALAN 64/12N」)等。
本發明之活性能量線光硬化型樹脂組成物中之成分(b1)、成分(b2)及成分(b3)之含量，以成分(b1)、成分(b2)及成分(b3)之合計含量計，相對於活性能量線光硬化型樹脂組成物之總量100重量%，為30重量%以上，較佳為40~95重量%，更佳為45~90重量%。藉由將成分(b1)、成分(b2)與成分(b3)之合計含量設為上述範圍，可確保用以維持硬化前之塗膜的良好黏度，成為塗膜之安定性更優異者，且可提高成膜性。
又，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物可含有除成分(a1)及/或成分(a2)、根據需要之成分(a1)、成分(b2)、成分(b3)之外的其他硬化性單體。作為其他硬化性單體舉例為例如分子量未達300之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物等，作為其具體例舉例為1,6-己二醇二丙烯酸酯(例如Daicel Ornex公司製之「HDDA」等)、二丙二醇二丙烯酸酯(例如MIWON公司製之「M222」等)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(例如東亞合成公司製之「M-309」等)等。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中之其他硬化性單體之含量，相對於活性能量線硬化型樹脂組成物的總量100重量%，較佳為0~60重量%，更佳為0~55重量%，又更佳為0~50重量%。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中之各成分的分子量，於分子量未達1000時，係藉由質譜(MS)鑒定，於分子量為1000以上時係藉由凝膠滲透層析(GPC)，作為標準聚苯乙烯換算值而求出之重量平均分子量(Mw)。又，重量平均分子量(Mw)例如係使用GPC裝置(製品名「HLC-8320GPC內置RI檢測器/UV-8320」，Tosoh公司製)，以分析管柱：TSKgel SuperMultipore HZ-M×2根，參考管柱：TSKgel SuperHM-H×2根，檢測器：RI檢測器，試料注入量：10μL，試料濃度：0.1w/v%，溶離液：氯仿，測定溫度：40℃，流速：0.35mL/min之條件下測定。校準曲線係例如使用分子量已知之標準聚苯乙烯(製品名「PStQuick MP-M」，Tosoh公司製)，自測定之標準聚苯乙烯繪製各峰之溶離時間與分子量值，進行3維方程式之近似而製作。 又，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物中之各成分即使在組成物硬化後亦可藉由氣相層析質譜儀(GC-MS)、NMR等之方法檢測出未反應成分。
又，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物較佳含有光起始劑，作為光起始劑可舉例為醯基氧化膦系化合物、α-羥基酮系化合物、分子內脫氫系化合物、α-胺基酮系化合物、肟酯系化合物等，該等中，較佳為α-羥基酮系化合物。
作為醯基氧化膦系化合物之具體例可舉例為雙-2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(例如IGM Resins公司製之「Omnirad TPO」等)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 819」等)、乙氧基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(例如IGM Resins公司製之「Omnirad TPO-L」等)等。
作為α-羥基酮系化合物之具體例舉例為2-羥基-2-甲基苯丙酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 1173」等)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 127」等)、2-羥基-4’-羥基乙氧基-2-甲基苯丙酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 2959」等)、1-羥基環己基苯基酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 184」等)、寡聚{2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}(例如IGM Resins公司製之「ESACURE ONE」等)等。
作為分子內脫氫系化合物之具體例舉例為苯基乙醛酸甲酯(例如IGM Resins公司製之「Omnirad MBF」等)、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基鈦](例如IGM Resins公司製之「Omnirad 784」等)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 651」等)等。
作為α-胺基酮系化合物之具體例舉例為2-甲基-4’-甲硫基-2-嗎啉基苯丙酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 907」等)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 369」等)、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(例如IGM Resins公司製之「Omnirad 379EG」等)等。
作為肟酯系化合物之具體例舉例為1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲醯基肟)](Irgacure OXE01)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(Irgacure OXE02)、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上為BASF公司製)等。
光起始劑之含量，於本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%中，較佳為0.2~8重量%，更佳為1~5重量%，又更佳為1.5~4重量%。藉由將光起始劑之含量設為上述範圍，可使透明性優異，有效抑制因導光距離引起之色相變化，使活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化性充分。
又，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物，只要不阻礙本發明之效果，亦可進而含有抗氧化劑、光安定劑、聚合抑制劑等之添加劑。
作為抗氧化劑之具體例舉例為季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(「IRGANOX1010」)、硫基二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(「IRGANOX1035」)、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(「IRGANOX1076」)、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚(「IRGANOX1520L」)、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」(以上為BASF公司製)；「ADEKASTAB AO-20」、「ADEKASTAB AO-30」、「ADEKASTAB AO-40」、「ADEKASTAB AO-50」、「ADEKASTAB AO-60」、「ADEKASTAB AO-80」(以上為ADEKA公司製)；「JP-360」、「JP-308E」、「JPE-10」(以上為城北化學工業公司製)；「Sumilizer BHT」、「Sumilizer BBM-S」及「Sumilizer GA-80」(以上為住友化學公司製)等。
作為光安定劑之具體例舉例為「TINUVIN 111FDL」、「TINUVIN 123」、「TINUVIN 144」、「TINUVIN 152」、「TINUVIN 292」、「TINUVIN 622」、「TINUVIN 770」、「TINUVIN 765」、「TINUVIN 780」、「TINUVIN 905」、「TINUVIN 5100」、「TINUVIN 5050」、「TINUVIN 5060」、「TINUVIN 5151」、「CHIMASSORB 119FL」、「CHIMASSORB 944FL」、「CHIMASSORB 944LD」(以上為BASF公司製)、「ADEKASTAB LA -52」、「ADEKASTAB LA -57」、「ADEKASTAB LA -62」、「ADEKASTAB LA -67」、「ADEKASTAB LA-63P」、「ADEKASTAB LA-68LD」、「ADEKASTAB LA-77」、「ADEKASTAB LA-82」、「ADEKASTAB LA-87」(以上為ADEKA公司製)等。
作為聚合抑制劑之具體例舉例為對苯二酚、對苯醌、2,5-二第三丁基苯醌等之醌類、4-甲氧基苯酚、6-第三丁基-2,4-二甲苯酚等之酚類、吩噻嗪類、硫脲、N,N-二乙基二硫代胺基甲酸鈉等之含硫化合物類、N-亞硝基二苯胺、N-亞硝基苯基羥基胺鋁鹽等之亞硝基化合物類、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基等之哌啶-1-氧基類、三丁基膦、三辛基膦、三環己基膦、三苯基膦、三苄基膦等之膦化合物類、三辛基氧化膦、三苯基氧化膦等之氧化膦化合物類、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯等之亞磷酸酯化合物類等。
抗氧化劑、光安定劑、聚合抑制劑等之添加劑含量，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%中，較佳為0.001~3重量%，更佳為0.01~1.5重量%，又更佳為0.02~1重量%，最佳為0.03~0.3重量%。藉由將添加劑之含量設為上述範圍，可使透明性優異，有效抑制因導光距離引起之色相變化，使活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化性充分。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物於25℃之黏度較佳為4 mPa·s以上，更佳為7mPa·s以上，又更佳為10mPa·s以上。藉由使黏度於上述範圍內，可使塗佈性良好。又於25℃之黏度例如可使用B型黏度計測定。
本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物由於透明性優異、可有效抑制因導光距離引起之色相變化，故可適當地使用於在各種樹脂基材上形成硬化物層。特別是，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物可將兩點間距離之色相變化Δxy抑制為較低，尤其即使於導光距離比較長時，色相變化Δxy亦可抑制為較低，藉此，即使與由白色LED所成之一次光源組合使用時，透過率降低仍少，可抑制於發光面之出射光黃變發生。因此，本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物可較佳地使用於使用白色LED等之液晶顯示裝置等之各種液晶顯示裝置及照明裝置之導光板用途，即使使用於各種液晶顯示裝置及照明裝置之導光板用途，亦可有效抑制色調之變化。
＜硬化物＞ 本發明之硬化物係由上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物形成。
本發明之硬化物可藉由以活性能量線照射上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物，使紫外線等之活性能量線硬化型樹脂組成物硬化而形成。
本發明之硬化物中，以FT-IR測定所得之IR光譜中，上述吸光度之值(A 0)、(A 1)較佳滿足(A 1)/(A 0) ＜4.9，更佳為(A 1)/(A 0)＜4.8，又更佳為(A 1)/(A 0)＜4.2。(A 1)/(A 0)之下限未特別限制，但通常為(A 1)/(A 0) ＞0.1。硬化物之(A 1)/(A 0)可藉由調整上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物的(A 1)/(A 0)之方法或調整硬化條件等之方法而控制。 本發明之硬化物含有上述成分可藉由例如進行溶劑萃取，使用GC-MS或NMR等分析所得之萃取液而確認。且本發明之硬化物的化學構造可藉由熱分解GC-MS或固體NMR等分析而了解。
＜積層體＞ 本發明之積層體具備於樹脂基材上由使用上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物而形成之硬化物所成之硬化物層。
本發明之積層體可為於樹脂基材上直接形成由使用上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物形成之硬化物所成之硬化物層者，但較佳介隔底塗層形成該等。亦即，較佳於樹脂基材上依序形成底塗層、硬化物層。
此處，圖1係顯示本發明之一實施形態之積層體構造之剖面圖。如圖1所示，實施形態之積層體具有於基材膜10上形成活性能量線硬化型樹脂層20之積層構造。一實施形態之積層體中，基材膜10係於樹脂基材11上形成底塗層12而成者，如圖1所示，硬化物層20係介隔底塗層12形成於樹脂基材11上。以下中，例示圖1所示之一實施形態之積層體進行說明。
＜樹脂基材11＞ 作為樹脂基材11未特別限制，但可舉例為例如丙烯酸系樹脂基材、碳酸酯系樹脂基材、環狀烯烴系樹脂基材及纖維素系樹脂基材等，該等中，基於光學特性優異之觀點，較佳為丙烯酸系樹脂基材。
作為丙烯酸系樹脂基材只要為包含丙烯酸系樹脂之膜狀基材即可，未特別限制。作為丙烯酸系樹脂舉例為聚甲基丙烯酸甲酯等之聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、具有脂環族烴基之聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)降冰片酯共聚物等)等。又所謂「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
又，丙烯酸系樹脂基材，除了丙烯酸系樹脂以外，可含有丙烯酸系樹脂以外之熱塑性樹脂。作為丙烯酸系樹脂以外之熱塑性樹脂可舉例為烯烴系聚合物、鹵化乙烯系聚合物、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚碸、聚醚碸、聚氧苄基、聚醯胺醯亞胺、橡膠系聚合物等。樹脂基材11中之丙烯酸系樹脂之含有比例較佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上，又更佳為95重量%以上，特佳實質上為丙烯酸系樹脂100重量%。
樹脂基材11之厚度未特別限制，但基於強度及光學特性之觀點，較佳為10~100μm，更佳為18~42μm。樹脂基材11可為將丙烯酸系樹脂等之樹脂的膜延伸者，例如藉由延伸而調整光學特性，同時將厚度設為上述範圍。
＜底塗層12＞ 底塗層12係形成於樹脂基材11上之層，通常係用以提高樹脂基材11與由上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物形成的硬化物層20之密著性而形成之層。作為底塗層12未特別限制，但基於可更提高密著性之觀點，較佳為含有胺基甲酸酯系樹脂之層。亦即，較佳設為聚胺基甲酸酯系樹脂層。
聚胺基甲酸酯系樹脂係多元醇與聚異氰酸酯之反應產物。作為多元醇舉例為聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等之高分子多元醇。作為聚異氰酸酯可舉例為脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯等。
又，聚胺基甲酸酯系樹脂層，除了胺基甲酸酯系樹脂以外，亦可含有無機微粒子，作為無機微粒子可舉例為氧化鈦、氧化鋁、碳酸鈣、滑石粉、二氧化矽、黏土、鍛燒高嶺土、鍛燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等。
胺基甲酸酯系樹脂層可藉由例如使用將胺基甲酸酯系樹脂粒子分散於水等之水系介質中之胺基甲酸酯系樹脂粒子之水系分散液，將胺基甲酸酯系樹脂粒子之水系分散液塗佈於樹脂基材11上之後，進行乾燥而形成。此時，胺基甲酸酯系樹脂粒子之水系分散液中可含有上述無機微粒子，亦可進而含有交聯劑。含有交聯劑時，可藉由使胺基甲酸酯系酯樹脂粒子交聯而導入交聯構造，藉此可提高接著耐久性。作為交聯劑，可使用包含胺基、噁唑啉基、環氧基、碳二醯亞胺基等之交聯劑。
底塗層12之厚度未特別限制，但基於與硬化物層20之密著性及光學特性之觀點，較佳為0.05~1μm，更佳為0.1~0.6μm，又更佳為0.15~0.4μm。
又，底塗層12對於樹脂基材11之90度剝離強度，基於信賴性之觀點，較佳為0.3N/25mm以上，更佳為1.0N/25mm以上，又更佳為2.0N/25mm以上。
＜硬化物層20＞ 硬化物層20係由自上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物形成的硬化物所成之層。硬化物層20係藉由於形成於樹脂基材11上之底塗層12上塗佈上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物，形成由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層，使用紫外線等之活性能量線而硬化所形成之硬化樹脂層。
又，如圖1所示，硬化物層20可於其表面具有微細凹凸形狀(微細圖型)，藉由具備此種微細凹凸形狀，可實現起因於微細凹凸形狀之光學特性。更具體而言，藉由微細凹凸形狀，可引起反射、折射、散射等作用，而可實現活用反射、折射、散射之光學特性。
作為對硬化物層20表面賦予微細凹凸形狀之方法未特別限制，但可舉例為如後述，將用以賦形微細圖型之剝離膜(以下適當地稱為「膜模具」)按壓於由硬化前之活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層的表面，照射活性能量線使硬化後，剝離膜模具之方法。該方法中，由於於使由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層硬化形成硬化物層20後，必須良好地剝離膜模具，故硬化物層20之表面對膜模具的90度剝離強度較佳未達1.9N/25mm，較佳為0.9N/25mm以下，又更佳為0.2N/25mm以下。作為賦予微細凹凸形狀之方法不限於使用膜模具之方法，亦舉例使用雕刻有微細凹凸形狀之模具的方法。
又，圖1顯示於硬化物層20之表面形成微細凹凸形狀之態樣，但不特別限於此種態樣，亦可為於硬化物層20表面不形成微細凹凸形狀之態樣。
基於強度及光學特性之觀點，硬化物層20之厚度較佳為1~50μm，更佳為5~30μm，又更佳為7~20μm。又硬化物層20係如圖1所示於表面具有微細凹凸形狀時，只要將自微細凹凸形狀之凸起到硬化物層20與底塗層12之界面的厚度設為硬化物層20之厚度。
硬化物層20對於底塗層12之90度剝離強度，基於信賴性之觀點，較佳為0.3N/25mm以下，更佳為1.0N/25mm以上，又更佳為2.0N/25mm以上。
硬化物層20之表面的壓入硬度較佳為30N/mm 2以上，更佳為40N/mm 2以上，又更佳為60N/mm 2以上。
又，圖1例示硬化物層20直接形成於底塗層12上之態樣，但底塗層12與樹脂基材11中亦可形成存在有底塗層12之成分的擴散區域。擴散區域之厚度較佳為1μm以上，更佳為1.5μm以上，又更佳為2.0μm以上。
形成擴散區域時之擴散區域對於底塗層12的90度剝離強度，基於信賴性之觀點，較佳為0.3N/25mm以上，更佳為1.0N/25mm以上，又更佳為2.0N/25mm以上。同樣地，形成擴散區域時之硬化物層20對於擴散區域的90度剝離強度，基於信賴性之觀點，較佳為0.3N/25mm以上，更佳為1.0N/25mm以上，又更佳為2.0N/25mm以上。
本發明之積層體較佳全光線透過率為90%以上，更佳為90.5%以上，又更佳為91%以上。又本實施形態之積層體之折射率較佳為1.441以上且未達1.541，更佳為1.47以上且未達1.530。
＜積層體之製造方法＞ 以下，針對本發明之積層體之製造方法加以說明。 以下中，針對硬化物層20係如圖1所示於其表面具有微細凹凸形狀(微細圖型)時的製造方法加以說明。
首先，藉由於樹脂基材11上形成底塗層12，獲得於樹脂基材11上形成底塗層12之基材膜10。底塗層12為胺基甲酸酯系樹脂層時，基材膜10係藉由將胺基甲酸酯系樹脂粒子分散於水等之水系介質中之胺基甲酸酯系樹脂粒子之水分散液塗佈於樹脂基材11上並乾燥，形成作為底塗層12之胺基甲酸酯系樹脂層而獲得。此時，胺基甲酸酯系樹脂粒子之水分散液含有交聯劑時，進行乾燥後，藉由加熱進行交聯反應。又，形成底塗層12後，對於在樹脂基材11上形成底塗層12之基材膜10根據需要亦可進行延伸。
其次，於如此所得之基材膜10上形成硬化物層20。硬化物層20可使用例如圖2所示之製造裝置形成。
圖2所示之製造裝置中，首先，自基材用捲出輥30連續捲出基材膜10，基材膜10經過導輥31，由T模嘴40於其表面塗佈用以形成硬化物層20之上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物，而於其表面，形成由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a。又由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a的厚度可藉由調整由T模嘴40與夾捏輥32形成的間隙或捲出速度而控制。
又，圖2所示之製造裝置中，構成為自膜模具用捲出輥33連續捲出膜模具60。接著，將形成有由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a的基材膜10與膜模具60藉由層壓輥35與上游側支撐輥36而重疊。此處，膜模具60於與由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a對向之面側具有特定之微細凹凸形狀，且具有特定之微細凹凸形狀之面與由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a接觸之狀態，成為依基材膜10、由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a及膜模具60之順序重疊成之積層體。
然後，對於依基材膜10、由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a及膜模具60之順序重疊成之積層體，藉由紫外線照射裝置等之活性能量線照射裝置50照射紫外線等之活性能量線，將構成由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a的硬化性樹脂成分，以轉印有膜模具60之表面形成之特定微細凹凸形狀之狀態予以硬化，藉此如圖1所示成為於表面具備所需微細凹凸形狀之硬化物層20。其次，經過利用紫外線等之活性能量線照射之硬化反應後，通過層壓輥35與下游側支撐輥37之間，將膜模具60自形成有硬化物層20a之基材膜10剝離後，針對膜模具60，係捲取於膜模具用捲取輥34，形成有硬化物層20之基材膜10則介隔導輥38由基材用捲取輥39予以捲取。且，根據需要，不自形成有硬化物層20之基材膜10剝離膜模具60而將形成有硬化物層20之基材膜10及膜模具60介隔導輥38而由基材用捲取輥39捲取，而將膜模具60作為保護膜，或者自形成有硬化物層20之基材膜10剝離膜模具60後，將保護膜貼合於硬化物層20之表面後，由基材用捲取輥39捲取。
根據圖2所示之製造裝置，如以上，可連續生產於基材膜10上形成硬化物層20之積層體。因此，於基材膜10上形成硬化物層20之積層體藉由轉印膜模具60所形成之特定微細凹凸形狀而於其表面具備特定的微細凹凸形狀。
構成形成膜模具60之樹脂膜的樹脂材料未特別限制，但較佳為熱塑性樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等之聚酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等之丙烯酸樹脂、聚碳酸酯(PC)等之碳酸酯樹脂、尼龍6等之醯胺樹脂、環狀烯烴樹脂(COP)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚苯硫醚(PPS)等。且，該等亦可積層2種以上而使用，或者可混合2種以上而使用。
作為保護膜之樹脂材料未特別限制，但舉例為例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等。又，該等亦可積層2種以上而使用，或者可混合2種以上使用。
又，如圖3所示，不介隔膜模具60，而使用於表面形成有特定之微細凹凸形狀之層壓輥35’，以與基材膜10上形成之由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層20a直接接觸之方式，亦可製造於表面具有特定之微細凹凸形狀的硬化物層20。製造裝置之概要示於圖3。
本發明之積層體由於具備由上述本發明之活性能量線硬化型樹脂組成物所成之硬化層，故透明性優異，且有效抑制因導光距離引起之色相變化。特別是，本發明之積層體可將兩點間距離之色相變化Δxy抑制為較低，尤其即使導光距離比較長時，色相變化Δxy亦可抑制為較低，藉此即使與由白色LED所成之一次光源組合使用時，透過率降低施少，可抑制光出射面之出射光黃變發生。因此，本發明之積層體可較佳地用於使用白色LED等之液晶顯示裝置等之各種液晶顯示裝置及照明裝置之導光板用途，即使使用於各種液晶顯示裝置及照明裝置之導光板用途時，亦可有效抑制色調變化。 [實施例]
以下，列舉實施例更具體說明本發明，但本發明不限於該等實施例。 又各特性之評價方法如以下。
＜活性能量線硬化型樹脂組成物之黏度＞ 活性能量線硬化型樹脂組成物之黏度係使用B型黏度計(製品名「類比黏度計LVT」，BROOKFIELD公司製)，於溫度25℃下使用少量樣品適配器(樣品腔室SC4-13R(P))，使用主軸SC4-18以轉速3~60rpm之條件進行測定。
＜吸光度比＞ 使用傅里葉轉換紅外分光光度計(製品名「(FT/IR-6600)」，(JASCO)公司製)對活性能量線硬化型樹脂組成物及活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物以一次反射ATR法進行FT-IR測定。測定係於以下條件進行。 累計次數：16次(背景測定時亦同) 波數解析度：4cm -1測定波數範圍：600~4000cm -1ATR結晶：金剛石 入射角度：45° 所得之IR光譜中，以使波數2000cm -1的吸光度為0之方式，將以一點進行基準線校正時之波數2900~2960cm -1之範圍的吸光度的最大值設為(A 0)，於波數1610~1700cm -1之範圍且於1750~1780cm -1之範圍的吸光度的最大值設為(A 1)，求出吸光度比(A 1)/(A 0)。
＜硬化物之反應率＞ 使用傅里葉轉換紅外分光光度計(製品名「(FT/IR-6600)」，(JASCO)公司製)對活性能量線硬化型樹脂組成物及活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物以一次反射ATR法進行FT-IR測定。測定係於以下條件進行。 累計次數：16次(背景測定時亦同) 波數解析度：4cm -1測定波數範圍：600~4000cm -1ATR結晶：金剛石 入射角度：45° 所得之活性能量線硬化型樹脂組成物之IR光譜中，將於波數1720cm -1附近之源自酯的羰基之伸縮振動之吸收峰兩側的下襬部直線連結成之線作為基準線，將自峰的頂點起對基準線畫出垂直線時之交點到峰頂點之長度設為峰高(A 0_1720)。其次，以將波數810cm-1附近之源自乙烯性不飽和基之C-H面外變角振動之吸收峰的兩側下襬部以直線連結成之線作為基準線，將自峰的頂點起對基準線畫出垂直線時之交點到峰頂點之長度設為峰高(A 0_810)。又活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物的IR光譜中，與上述同樣，求出峰高(A _1720)、(A _810)。 使用由此獲得之值，根據下述式測定構成活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化性成分的反應率。 反應率(%)=(1-((A _810)/(A _1720))/((A 0_810)/(A 0_1720)))×100
＜全光線透過率、濁度值＞ 使用濁度計(製品名「濁度計NDH2000」，日本電色工業公司製)，根據JIS K 7105、JIS K 7136測定積層體之全光線透過率及濁度值。
＜折射率＞ 針對活性能量線硬化型樹脂組成物，使用阿貝折射率計(製品名「NAR-1T SOLID」，ATAGO公司製)，於測定溫度20℃測定589nm(D線)之折射率。針對活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物，除了接觸液使用二碘甲烷以外，與上述同樣進行測定。
＜硬化層20之押入硬度＞ 針對積層體，使用超微小押入硬度試驗機(製品名「ENT-5」，ELIONIX公司製)，使用Berkovich壓頭，以押入荷重0.1mN之條件下測定壓痕硬度，作為硬化層之押入硬度。
＜擴散區域之厚度＞ 使用超薄切片機製作積層體剖面，使用拉曼分光光度計(製品名「NRS-5500」，日本分光公司製)，在以下條件下依序進行硬化層、胺基甲酸酯樹脂層、丙烯酸系樹脂基材之線分析。 曝光時間：60秒 累積次數：1次 範圍：600~3000cm -1光柵：L600/B500nm 雷射：532.31nm 狹縫：ϕ25mm 於所得之拉曼光譜中，以2800-3000cm -1之最大峰強度規格化後，將自源自硬化層之成分的峰強度衰減起點到衰減終點之距離設為擴散區域之厚度。
＜實施例1＞ 將水系聚胺基甲酸酯(製品名「Superflex 210R，固形分：34重量%」，第一工業製藥公司製)20.6重量份、含噁唑啉之聚合物水溶液(製品名「Epocros WS-700，固形分：25重量%」，日本觸媒公司製)5.2重量份、1重量%氨水2.8重量份、膠體二氧化矽20%水分散液(製品名「Quartron PL-3」，扶桑化學工業公司製)7.5重量份及純水63.9重量份混合而調整之易接著組成物，塗佈於丙烯酸系樹脂膜表面，在140℃之加熱爐內，藉由同時雙軸延伸拉幅機於長邊方向(MD)及寬度方向(TD)分別延伸2倍，獲得於厚度40μm之丙烯酸系樹脂基材(樹脂基材11)上，形成厚度0.3μm之胺基甲酸酯系樹脂層(底塗層12)之基材膜10。
其次，將具有以下組成之活性能量線硬化型樹脂組成物塗佈於所得之基材膜10上，積層平滑的聚對苯二甲酸乙二酯系膜(製品名「Emblet S-25」，Unitika公司製)，其次使用UV照射裝置，以UV照射量971mJ/cm 2而硬化，獲得於基材膜10上形成由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之硬化層20(硬化層20厚度：15μm)之積層體。然後，針對將聚對苯二甲酸乙二酯系膜剝離所得之積層體，以上述方法進行各種測定。結果示於表1。 又，關於構成硬化層20之硬化物之折射率評價，係將具有以下組成物之活性能量線硬化型樹脂組成物塗佈於平滑的聚對苯二甲酸乙二酯系膜上，積層平滑的聚對苯二甲酸乙二酯膜，其次使用UV照射裝置，以UV照射量971mJ/cm 2而硬化，獲得於聚對苯二甲酸乙二酯系膜上形成由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之硬化層20(硬化層20厚度：40μm)之積層體。然後，針對剝離二面之聚對苯二甲酸乙二酯系膜所得之活性能量線硬化型樹脂組成物進行測定。 且，關於硬化層20之90度剝離強度及Δxy之測定，藉由下述方法調製測定樣品進行測定。
＜活性能量線硬化型樹脂組成物之組成＞ ・丙烯酸四氫糠酯(製品名「Biscote #150」，大阪有機化學工業公司製，分子量156.2，成分(a1)：40重量份 ・聚丙二醇二丙烯酸酯(製品名「Aronix M-220」，東亞合成公司製，分子量300.3，成分(b1)：50重量份 ・2官能聚丙烯酸丙烯酸酯(製品名「EBECRYL 1710」，Daicel Ornex公司製，重量平均分子量39429，成分(b3)：10重量份 ・1-羥基環己基苯基酮(製品名「Omnirad 184」，IGM Resins公司製，α-羥基酮系光聚合起始劑)：2重量份
＜硬化層20之90度剝離強度＞ 上述步驟中，替代聚對苯二甲酸乙二酯膜，而積層易接著PET膜(38μm，Cosmoshine A4300，東洋紡股份有限公司製)，藉由使活性能量線硬化型樹脂組成物硬化，獲得於基材膜10上形成硬化層20之積層體。自重疊易接著PET之狀態的積層體，製作寬度25mm×長度150mm之樣品，以雙面膠帶將積層體之丙烯酸系樹脂基材表面貼合固定於試驗板。其次，以拉伸試驗機(製品名「Tensilon萬能材料試驗機RTC-1210A」，ORIENTEC公司製)，將易接著PET膜之端部夾於胺基甲酸酯系樹脂層與硬化層20之密著面以拉伸速度200mm/分鐘之速度進行90度剝離試驗，測定90度剝離強度[單位：N/25mm]。結果示於表1。
＜Δxy之測定＞ 首先，根據日本特表2013-524288公報中記載之方法製造經賦予微細圖型之膜(賦形膜)。具體而言，將活性能量線硬化型樹脂組成物塗佈於由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)所成之膜表面，其次壓花加工光學圖型，進行紫外線照射，製造目的之賦形膜。賦形膜總厚度為55μm。自側面觀察所製造之賦形膜之一部分的俯視圖示於圖4(A)。又圖4(A)之4B-4B’剖面示於圖4(B)。於X軸方向空出寬155μm之間隔配置複數個長度L為80μm，寬度W為14μm，深度H為10μm之剖面為三角形的凹部。進而，此種凹部圖型於Y軸方向空出寬度D：100μm的間隔配置。所製造之賦形膜表面之凹部密度為3612個/cm 2。圖4(B)中之θa、θb為41°，自微細圖型面側俯視所製造之賦形膜時之凹部的佔用面積率為4.05%。
接著，將厚度50μm之光學用黏著膠帶(製品名「CS9862」日東電工公司製)之一邊剝離膜剝離並貼合於上述所得之賦形膜之與微細圖型形成面對向之面側，獲得試驗片A。其次，將試驗片A切成寬150mm、長800mm之大小，剝離光學用黏著膠帶之另一片剝離膜，將露出之光學用黏著膠帶之接著劑層表面以距端部空出200mm貼合於聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板(寬150mm，長1000mm，厚5mm，製品名「Acrylite」，三菱化學股份有限公司製)，作為試驗片B。然後，如圖5所示，使用LED光源(色溫5000K)自試驗片A之空出200mm之側端部入射光，使用二次元分光亮度計(製品名「SR-5000」，TOPCON公司製)對試驗片B全體進行測定，並自入光端擷取250mm及950mm之色度(xy，CIE1931)，根據下述式計算Δxy。可判定Δxy的值越小，越能有效抑制因導光距離引起之色相變化，且因導光距離引起之色變化越小。
＜實施例2~30＞ 作為活性能量線光硬化型樹脂組成物，除了使用具有表1~3所示調配之活性能量線硬化型樹脂組成物以外，與實施例1同樣，獲得形成有硬化層20之積層體，並同樣進行各種測定。結果示於表1~3。
＜比較例1~8＞ 作為活性能量線硬化型樹脂組成物，除了使用具有表4所示之調配之活性能量線硬化型樹脂組成物以外，與實施例1同樣獲得形成硬化層20之積層體，並同樣進行各種測定。結果示於表4。
各實施例、比較例中使用之化合物如下。此處，以下製品由複數成分所成時，分子量係顯示較大分子量之成分的分子量。 ・THFA：丙烯酸四氫糠酯(製品名「Biscote #150」，大阪有機化學工業公司製，分子量156.2) ・ACMO：丙烯醯基嗎啉(製品名「ACMO」，KJ化學公司製，分子量141.2) ・DEAA：二乙基丙烯醯胺(製品名「DEAA」，KJ化學公司製，分子量127.1) ・DMAA：二甲基丙烯醯胺(製品名「DMAA」，KJ化學公司製，分子量99.1) ・2HBMA：甲基丙烯酸2-羥基丁酯(製品名「甲基丙烯酸2-羥基丁酯」，東京化成工業公司製，分子量：158.2) M-101A：酚EO改質丙烯酸酯(製品名「Aronix M-101A」，東亞合成公司製，分子量236.3) ・BZA：丙烯酸苄酯(製品名「Biscote #160 BZA」，大阪有機化學工業公司製，分子量162.2) ・AOMA：α-烯丙氧基甲基丙烯酸酯(製品名 「AOMA」，日本觸媒公司製，分子量：156.2) ・M-220：聚丙二醇二丙烯酸酯(製品名「Aronix M-220」，東亞合成公司製，分子量300.3) ・VMOX：乙烯基甲基噁唑啉酮(製品名「VMOX」，BASF製，分子量127.1) ・NVP：N-乙烯基吡咯烷酮(製品名「1-乙烯基-2-吡咯烷酮」，東京化成工業公司製，分子量111.1) ・IBOA：丙烯酸異冰片酯(製品名：IBOA-B，Daicel Ornex公司製，分子量：208.3) ・HPP-A：羥基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物(製品名「Light Acrylate HPP-A」，共榮社化學公司製，分子量312.4) ・M-8060：聚酯丙烯酸酯(製品名「Aronix M-8060」，東亞合成公司製，重量平均分子量2479) ・EBECRYL 1830：聚酯丙烯酸酯(製品名 「EBECRYL 1830」，Daicel Ornex公司製，重量平均分子量3698) ・EBECRYL 1710：含丙烯酸系聚合物溶液(製品名「EBECRYL 1710」，Daicel Ornex公司製，重量平均分子量39429) ・BR-107：丙烯酸系聚合物粉末(製品名「Dianal BR-107」，三菱化學公司製，重量平均分子量74660) ・DEGALAN 64/12N：丙烯酸系聚合物粉末(製品名「DEGALAN 64/12N」，Rohm公司製，重量平均分子量64716) ・MB-7497：丙烯酸系聚合物粉末(製品名「Dianal MB-7497」，三菱化學公司製，重量平均分子量56353) ・M-6100：聚酯丙烯酸酯(製品名「Aronix M-6100」，東亞合成公司製，重量平均分子量1662) ・EBECRYL 130：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(製品名「EBECRYL 130」，Daicel Ornex公司製，分子量304.4) ・3000A：雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸加成物(製品名「環氧酯3000A」，共榮社化學公司製，重量平均分子量1160) ・EBECRYL 767：含丙烯酸聚合物溶液(製品名「EBECRYL 767」，Daicel Ornex公司製，重量平均分子量19447) ・HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯(製品名「HDDA」，Daicel Ornex公司製，分子量226.3) ・DPGDA：二丙二醇二丙烯酸酯(製品名「M222」，MIWON公司製，分子量242.3) ・TMPTA：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(製品名「M-309」，東亞合成公司製，分子量296.3) ・HCPK：1-羥基環己基苯基酮(製品名「Omnirad 184」，IGM Resins公司製，α-羥基酮系光聚合起始劑) ・TPO：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(製品名「二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦」，東京化成工業公司製，醯基氧化膦系光聚合起始劑) ・BAPO：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(製品名「苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦」，東京化成工業公司製，醯基氧化膦系光聚合起始劑) ・HMPP：2-羥基-2-甲基苯丙酮(製品名「2-羥基-2-甲基苯丙酮」，東京化成工業公司製，α-羥基酮系光聚合起始劑) ・AO-60：季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](製品名「ADEKASTAB AO-60」，ADEKA公司製，抗氧化劑) ・IRGANOX1035：硫基二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(製品名「IRGANOX1035」，BASF公司製，抗氧化劑)
如表1、2所示，依據成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物及/或成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物，以相對於活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%，合計為5重量%以上70重量%以下之比例含有，且吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜7.9且折射率為1.405以上且未達1.505之活性能量線硬化型樹脂組成物，Δxy的值較低，可有效抑制因導光距離引起之色相變化(實施例1~30)。 另一方面，吸光度之值(A 0)、(A 1)為(A 1)/(A 0)≧7.9時，或折射率為1.505以上時，成為Δxy的值較高，因導光距離引起之色相變化較大之結果(比較例1~5)。且成分(a1)及/或成分(a2)之含量為5重量%以下或70重量%以上時，成為對基材之密著性不足，或成膜性差而無法製作樣品之結果(比較例6~8)。
10:基材膜 11:樹脂基材 12:底塗層 20:硬化層 20:由活性能量線硬化型樹脂組成物所成之層 30~39:輥 40:T模嘴 50:活性能量線照射裝置 60:膜模具
[圖1]係顯示本發明之實施形態之積層體的構成之剖面圖。 [圖2]係顯示本發明之實施形態之積層體之使用膜模具之製造裝置的一例之圖。 [圖3]係顯示本發明之實施形態之積層體之製造裝置的另一例之圖。 [圖4]係針對本發明之實施形態之賦形膜加以說明之圖。 [圖5]係針對Δxy之測定方法加以說明之圖。

Claims (24)

  1. 一種活性能量線硬化型樹脂組成物，其包含下述成分(a1)及/或成分(a2)，相對於活性能量線硬化型樹脂組成物總量100重量%，前述成分(a1)與前述成分(a2)之合計為5重量%以上70重量%以下，且以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0) ＜7.9，折射率為1.405以上且未達1.505， 成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物 成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。
  2. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中前述成分(a1)係選自具有含氧雜環構造之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯、鏈狀之(甲基)丙烯醯胺及具有羥基之(甲基)丙烯酸酯之至少1種。
  3. 如請求項1或2之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中前述成分(a2)為α-烯丙氧基甲基丙烯酸酯。
  4. 如請求項1或2之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中進而包含下述成分(b1)、成分(b2)及成分(b3)之至少任一者， 成分(b1)：分子量300以上且未達1000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物 成分(b2)：重量平均分子量1000以上且未達150000之含有2個以上乙烯性不飽和基之化合物 成分(b3)：重量平均分子量1000以上且未達150000之丙烯酸系聚合物。
  5. 如請求項1或2之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中前述成分(b2)係選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯之至少1種。
  6. 如請求項1或2之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中進而包含α-羥基酮系化合物作為光起始劑。
  7. 如請求項1或2之活性能量線硬化型樹脂組成物，其在25℃之黏度為4 mPa·s以上。
  8. 如請求項1或2之活性能量線硬化型樹脂組成物，其係用於在樹脂基材上形成硬化物層。
  9. 一種硬化物，其係由如請求項1至8中任一項之活性能量線硬化型樹脂組成物形成。
  10. 如請求項9之硬化物，其以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0) ＜4.9。
  11. 如請求項9之硬化物，其折射率為1.441以上且未達1.541。
  12. 一種積層體，其係於樹脂基材上具備由如請求項9至11中任一項之硬化物所成之硬化物層。
  13. 如請求項12之積層體，其中前述樹脂基材係丙烯酸系樹脂基材、碳酸酯系樹脂基材、環狀烯烴系樹脂基材及纖維素系樹脂基材之任一者。
  14. 如請求項12之積層體，其中於前述樹脂基材與硬化物層之間具有底塗層。
  15. 如請求項14之積層體，其中前述底塗層係胺基甲酸酯系樹脂層。
  16. 如請求項14之積層體，其中前述底塗層厚度為0.05~1μm。
  17. 如請求項12之積層體，其中於前述樹脂基材中進而具備存在有硬化物成分之厚度1μm以上之擴散區域。
  18. 如請求項12之積層體，其中構成積層體之各層間之90度剝離強度均為0.3 N/25mm以上。
  19. 如請求項12之積層體，其中前述樹脂基材之厚度為10~100μm。
  20. 如請求項12之積層體，其中前述硬化物層之厚度為1~50μm。
  21. 如請求項12之積層體，其中前述積層體之全光線透過率為90%以上。
  22. 如請求項12之積層體，其中前述硬化物層之表面押入硬度為30N/mm 2以上。
  23. 如請求項12之積層體，其中於前述硬化物層之表面形成微細圖型。
  24. 一種硬化物，其係由包含下述成分(a1)及/或成分(a2)之活性能量線硬化型樹脂組成物所形成， 以FT-IR測定所得之IR光譜中，吸光度之值(A 0)、(A 1)滿足(A 1)/(A 0)＜4.9，且折射率為1.441以上且未達1.541， 成分(a1)：分子量90以上且未達300之含有1個乙烯性不飽和基之化合物 成分(a2)：分子量90以上且未達300之1,6-二烯型二乙烯基化合物 (A 0)：波數2900~2960cm -1之範圍內之吸光度最大值 (A 1)：波數1610~1700cm -1之範圍及1750~1780cm -1之範圍內之吸光度最大值。
TW112114791A 2022-04-20 2023-04-20 活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及積層體 TW202409184A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-069541 2022-04-20
JP2022069541 2022-04-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202409184A true TW202409184A (zh) 2024-03-01

Family

ID=88419937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW112114791A TW202409184A (zh) 2022-04-20 2023-04-20 活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及積層體

Country Status (2)

Country Link
TW (1) TW202409184A (zh)
WO (1) WO2023204257A1 (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263913A (ja) * 2004-03-17 2005-09-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物、及び光学シート
JP2013205769A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Hoya Corp フォトクロミックレンズの製造方法
WO2019073836A1 (ja) * 2017-10-13 2019-04-18 オーウエル株式会社 光硬化性組成物、積層体及びその製法、ディスプレイ用導光板
JP7461774B2 (ja) * 2020-03-30 2024-04-04 三井化学株式会社 硬化性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023204257A1 (ja) 2023-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6907136B2 (ja) ハードコートフィルム、偏光板及び画像表示装置
KR102150181B1 (ko) 가스 배리어 필름 및 파장 변환 필름
JP5022043B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物及びそれを用いた偏光板
KR101573973B1 (ko) 광학 적층체 및 광학 적층체의 제조 방법
JP6106355B2 (ja) プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
JP7039702B2 (ja) 加飾フィルム、加飾方法、加飾成型体の製造方法、及び、加飾成型フィルム
JP2010275373A (ja) 光学フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型組成物及び活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシート
KR20140047662A (ko) 성형 재료
TW200902307A (en) Sheet-like molding and its manufacturing method
US20200002545A1 (en) Photocurable coating composition and application thereof
JP5521376B2 (ja) プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
KR20220156615A (ko) 점착제 시트의 제조 방법 및 점착제 시트
TW202409184A (zh) 活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及積層體
EP3835059A1 (en) Laminate for molding
JP2014009339A (ja) プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
KR102129370B1 (ko) 백라이트용 필름
JP2021011516A (ja) 粘着シート、粘着剤付き光学フィルム、および画像表示装置の製造方法
JP7434174B2 (ja) ハードコート層付モールド樹脂およびその製造方法
JP6025300B2 (ja) 光学積層体の製造方法
JP6331989B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
TWI632064B (zh) 硬塗積層體及其製造方法
JP7345501B2 (ja) 多層シートおよび転写材
WO2023074572A1 (ja) 光学積層体、光学装置、光学積層体の製造方法
KR20240046853A (ko) 광반도체 소자 밀봉용 시트 및 표시체
TW202239917A (zh) 光學用黏著膠帶