TW202402780A

TW202402780A - 有機電致發光材料及裝置

Info

Publication number: TW202402780A
Application number: TW112137760A
Authority: TW
Inventors: 瑞益蔡; 艾雷西波里索維奇迪亞金; 姬志强; 渥特亞吉爾; 皮瑞路克Ｔ博瑞奧雷
Original assignee: 美商環球展覽公司
Priority date: 2018-03-12
Filing date: 2019-03-11
Publication date: 2024-01-16
Also published as: TWI814789B; US20190280219A1; CN110256499A; TW201938534A; EP3539959A1; JP2024028882A; JP2019163239A; US11165028B2; KR20200068542A

Abstract

本發明揭示包含選自式I 、及式II 之第一配位體之化合物。在此等結構中，Y ¹至Y ¹²及Z ³及Z ⁴獨立地為CR或N；其中每個R、R'、R''、R ^F及R ^G係氫或取代基，其中至少一個虛線弧代表連接成5員或6員碳環或雜環之R；其中該第一配位體與金屬M錯合；其中環G係包含五個或更多個稠合雜環或碳環之稠環結構，其中至少一個環係式III 之環；其中環G之該等稠合雜環或碳環係5員或6員環；其中Y選自BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''。亦揭示含有該等化合物之有機發光裝置及消費型產品。

Description

有機電致發光材料及裝置

本發明係關於供用作發射體之化合物；及包括其之裝置，諸如有機發光二極體。

出於多種原因，利用有機材料之光電裝置變得愈來愈受歡迎。用於製造此類裝置之許多材料相對較為便宜，因此有機光電裝置具有優於無機裝置之成本優勢之潛力。另外，有機材料之固有性質(諸如其可撓性)可以使其較適用於特定應用，諸如在可撓性基板上之製造。有機光電裝置之實例包括有機發光二極體/裝置(OLED)、有機光電電晶體、有機光伏電池及有機光電偵測器。對於OLED，有機材料可以具有優於習知材料之效能優勢。舉例而言，有機發射層發射光之波長通常可以容易地用適當之摻雜劑來調節。

OLED利用有機薄膜，其在電壓施加於裝置上時會發射光。OLED正成為用於諸如平板顯示器、照明及背光之應用中之日益受關注之技術。美國專利第5,844,363號、第6,303,238號及第5,707,745號中描述若干OLED材料及組態，該等專利以全文引用之方式併入本文中。

磷光發射分子之一個應用係全色顯示器。針對此類顯示器之行業標準需要適合於發射特定顏色(稱為「飽和」色)之像素。具體而言，此等標準需要飽和紅色、綠色及藍色像素。或者，OLED可經設計以發射白光。在習知液晶顯示器中，使用吸收濾光器過濾來自白色背光之發射以產生紅色、綠色及藍色發射。相同技術亦可以用於OLED。白色OLED可以係單EML裝置或堆疊結構。可以使用此項技術中所熟知之CIE座標來量測色彩。

綠色發射分子之一個實例係參(2-苯基吡啶)銥，表示為Ir(ppy) ₃，其具有以下結構：

在此圖及下文之圖中，吾等以直線形式描繪氮與金屬(此處係Ir)之配位鍵。

如本文所用，術語「有機」包括可以用於製造有機光電裝置之聚合材料及小分子有機材料。「小分子」係指並非聚合物之任何有機材料，並且「小分子」可能實際上相當大。在一些情況下，小分子可以包括重複單元。舉例而言，使用長鏈烷基作為取代基並不會將某一分子自「小分子」類別中移除。小分子亦可以併入聚合物中，例如作為聚合物主鏈上之側接基團或作為主鏈之一部分。小分子亦可以充當樹枝狀聚合物之核心部分，該樹枝狀聚合物由一系列構建在核心部分上之化學殼層組成。樹枝狀聚合物之核心部分可以係螢光或磷光小分子發射體。樹枝狀聚合物可以係「小分子」，並且咸信當前在OLED領域中使用之所有樹枝狀聚合物均係小分子。

如本文所用，「頂部」意謂離基板最遠，而「底部」意謂最靠近基板。在第一層被描述為「安置於」第二層「上方」之情況下，第一層被安置於離基板較遠處。除非規定第一層「與」第二層「接觸」，否則第一與第二層之間可以存在其他層。舉例而言，即使陰極及陽極之間存在各種有機層，仍可以將陰極描述為「安置於」陽極「上方」。

如本文所用，「溶液可處理」意謂能夠以溶液或懸浮液之形式在液體介質中溶解、分散或傳輸及/或自液體介質沈積。

當咸信配位體直接促成發射材料之光敏性質時，該配位體可以稱為「光敏性的」。當咸信配位體並不促成發射材料之光敏性質時，該配位體可以稱為「輔助性的」，但輔助性配位體可以改變光敏性配位體之性質。

如本文所用，並且如熟習此項技術者通常將理解，若第一能級較接近真空能級，則第一「最高佔用分子軌域」(Highest Occupied Molecular Orbital，HOMO)或「最低未佔用分子軌域」(Lowest Unoccupied Molecular Orbital，LUMO)能級「大於」或「高於」第二HOMO或LUMO能級。由於將電離電位(IP)量測為相對於真空能級之負能量，因此較高HOMO能級對應於具有較小絕對值之IP (較不負(less negative)之IP)。類似地，較高LUMO能級對應於具有較小絕對值之電子親和性(EA) (較不負之EA)。在頂部係真空能級之習知能級圖上，材料之LUMO能級高於相同材料之HOMO能級。「較高」HOMO或LUMO能級表現為比「較低」HOMO或LUMO能級更靠近此圖之頂部。

如本文所用，並且如熟習此項技術者通常將理解，若第一功函數具有較高絕對值，則第一功函數「大於」或「高於」第二功函數。因為通常將功函數量測為相對於真空能級之負數，所以此意謂「較高」功函數係更負的(more negative)。在頂部係真空能級之習知能級圖上，「較高」功函數經說明為在向下方向上離真空能級較遠。因此，HOMO及LUMO能級之定義遵循與功函數不同之定則。

關於OLED及上文所述之定義之更多細節可以見於美國專利第7,279,704號中，該專利以全文引用之方式併入本文中。

根據本發明之一個態樣，提供包含具有式I 結構之第一配位體L _A之化合物。在式I之結構中： Y ¹至Y ¹²各自獨立地為CR或N；每個R可以相同或不同，且任何兩個相鄰之R視情況接合或稠合成環；選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的至少一對係CR，其中R接合或稠合成5員或6員碳環或雜環；每個R獨立地為氫或上面定義之一般取代基之一； L _A與金屬M錯合，該金屬M之原子量大於40； M視情況與其他配位體配位；且該配位體L _A視情況與其他配位體連接，以構成二齒、三齒、四齒、五齒或六齒配位體。

根據本發明之另一態樣，提供包含式II 之第一配位體L _X之化合物。在式II之化合物中， F係5員或6員碳環或雜環； R ^F及R ^G獨立地代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代； Z ³及Z ⁴各自獨立地為C或N並與金屬M配位以形成5員螯合環； G係稠環結構，包含五個或更多個稠合雜環或碳環，其中至少一個環係式III 之環；由環G包含之該等稠合雜環或碳環係5員或6員環；其中，若存在兩個或更多個5員環，則至少兩個5員環彼此稠合； Y選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''；每個R'、R''、R ^F及R ^G獨立地為氫或上面定義之一般取代基之一；金屬M視情況與其他配位體配位；且該配位體L _X視情況與其他配位體連接，以構成三齒、四齒、五齒或六齒配位體。

亦揭示一種OLED，其中之有機層中包含本發明之一或多種化合物。

亦揭示一種包含該OLED之消費型產品。

相關申請案之交叉引用

本申請案係2018年12月28日申請之美國發明專利申請案第16/235,390號之部分接續申請案，該申請案係2018年3月15日申請之美國臨時申請案第62/643,472號之非臨時申請案，且此申請案根據35 U.S.C. § 119(e)主張2018年3月12日申請之美國臨時申請案第62/641,644號及2018年5月18日申請之美國臨時申請案第62/673,178號之優先權，該等申請案之全部內容以引用之方式併入本文中。

一般而言，OLED包含至少一個有機層，其安置於陽極與陰極之間並且與陽極及陰極電連接。當施加電流時，陽極注入電洞並且陰極注入電子至有機層中。所注入之電洞及電子各自朝帶相反電荷之電極遷移。當電子及電洞定位在同一分子上時，形成「激子」，其為具有激發能態之定域電子-電洞對。當激子經由光發射機制弛緩時，發射光。在一些情況下，激子可以定位於準分子(excimer)或激發複合物上。非輻射機制(諸如熱弛緩)亦可能發生，但通常被視為不合需要的。

最初之OLED使用自單態發射光(「螢光」)之發射分子，如例如美國專利第4,769,292號中所揭示，其以全文引用之方式併入。螢光發射通常在小於10奈秒之時間範圍內發生。

最近，已經展示了具有自三重態發射光(「磷光」)之發射材料之OLED。Baldo等人, 「Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices」, Nature, 第395卷, 151-154, 1998(「Baldo-I」)；及Baldo等人, 「Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence」, Appl. Phys. Lett., 第75卷, 第3期, 4-6(1999)(「Baldo-II」)，該等文獻以全文引用之方式併入。美國專利第7,279,704號第5-6欄中更詳細地描述磷光，該專利以引用之方式併入。

圖1展示有機發光裝置100。圖不一定按比例繪製。裝置100可以包括基板110、陽極115、電洞注入層120、電洞傳輸層125、電子阻擋層130、發射層135、電洞阻擋層140、電子傳輸層145、電子注入層150、保護層155、陰極160及阻擋層170。陰極160係具有第一導電層162及第二導電層164之複合陰極。裝置100可以藉由按順序沈積該等層來製造。此等各種層及實例材料之性質及功能在US 7,279,704第6-10欄中更詳細地描述，該專利以引用之方式併入。

可以得到此等層中之每一個之更多實例。舉例而言，可撓性並且透明之基板-陽極組合揭示於美國專利第5,844,363號中，該專利以全文引用之方式併入。經p摻雜之電洞傳輸層之實例係以50:1之莫耳比摻雜有F ₄-TCNQ之m-MTDATA，如美國專利申請公開案第2003/0230980號中所揭示，該專利以全文引用之方式併入。發光及主體材料之實例揭示於Thompson等人之美國專利第6,303,238號中，該專利以全文引用之方式併入。經n摻雜之電子傳輸層之實例係以1:1之莫耳比摻雜有Li之BPhen，如美國專利申請公開案第2003/0230980號中所揭示，該公開案以全文引用之方式併入。以全文引用之方式併入之美國專利第5,703,436號及第5,707,745號揭示了陰極之實例，該等陰極包括具有含上覆之透明、導電、濺鍍沈積之ITO層之金屬(諸如Mg:Ag)薄層之複合陰極。阻擋層之理論及使用更詳細地描述於美國專利第6,097,147號及美國專利申請公開案第2003/0230980號中，該等專利以全文引用之方式併入。注入層之實例提供於美國專利申請公開案第2004/0174116號中，其以全文引用之方式併入。保護層之描述可以見於美國專利申請公開案第2004/0174116號中，其以全文引用之方式併入。

圖2展示倒置式OLED 200。該裝置包括基板210、陰極215、發射層220、電洞傳輸層225及陽極230。裝置200可以藉由按順序沈積該等層來製造。因為最常見OLED組態具有安置於陽極上方之陰極，並且裝置200具有安置於陽極230下之陰極215，所以裝置200可以稱為「倒置式」OLED。可以在裝置200之對應層中使用與關於裝置100所述之彼等材料類似之材料。圖2提供如何可以自裝置100之結構省去一些層之一個實例。

圖1及2中所說明之簡單分層結構藉助於非限制性實例提供，並且應理解本發明之實施例可以與各種其他結構結合使用。所描述之具體材料及結構本質上係例示性的，並且可以使用其他材料及結構。可以藉由以不同方式組合所述之各種層來獲得功能性OLED，或可以基於設計、效能及成本因素完全省略各層。亦可以包括未具體描述之其他層。可以使用除具體描述之材料以外之材料。儘管本文中所提供之許多實例將各種層描述為包括單一材料，但應理解，可以使用材料之組合，諸如主體及摻雜劑之混合物，或更一般而言，混合物。此外，該等層可以具有各種子層。本文中給予各種層之名稱並不意圖具有嚴格限制性。舉例而言，在裝置200中，電洞傳輸層225傳輸電洞並且將電洞注入至發射層220中，並且可以被描述為電洞傳輸層或電洞注入層。在一個實施例中，可以將OLED描述為具有安置於陰極與陽極之間的「有機層」。此有機層可以包含單個層，或可以進一步包含如例如關於圖1及2所述之不同有機材料之多個層。

亦可以使用未具體描述之結構及材料，諸如包含聚合材料之OLED (PLED)，諸如Friend等人之美國專利第5,247,190號中所揭示，該專利以全文引用之方式併入。藉助於另一實例，可以使用具有單個有機層之OLED。OLED可以堆疊，例如如在以全文引用之方式併入之Forrest等人之美國專利第5,707,745號中所述。OLED結構可以偏離圖1及2中所說明之簡單分層結構。舉例而言，基板可以包括有角度之反射表面以改良出耦(out-coupling)，例如如在Forrest等人之美國專利第6,091,195號中所述之台式結構，及/或如在Bulovic等人之美國專利第5,834,893號中所述之凹點結構，該等專利以全文引用之方式併入。

除非另外規定，否則可以藉由任何合適之方法來沈積各個實施例之層中之任一個。對於有機層，較佳方法包括熱蒸發、噴墨(諸如以全文引用之方式併入之美國專利第6,013,982號及第6,087,196號中所述)、有機氣相沈積(OVPD) (諸如以全文引用之方式併入之Forrest等人之美國專利第6,337,102號中所述)及藉由有機蒸氣噴射印刷(OVJP)之沈積(諸如以全文引用之方式併入之美國專利第7,431,968號中所述)。其他合適之沈積方法包括旋塗及其他基於溶液之製程。基於溶液之製程較佳在氮氣或惰性氛圍中進行。對於其他層，較佳的方法包括熱蒸發。較佳的圖案化方法包括藉由遮罩之沈積、冷焊(諸如以全文引用之方式併入之美國專利第6,294,398號及第6,468,819號中所述)及與諸如噴墨及有機蒸氣噴射印刷(OVJP)之沈積方法中之一些方法相關聯之圖案化。亦可以使用其他方法。可以將待沈積之材料改性以使其與具體沈積方法相適合。舉例而言，可以在小分子中使用分支鏈或非分支鏈並且較佳含有至少3個碳之例如烷基及芳基之取代基來增強其經受溶液處理之能力。可以使用具有20個或更多個碳之取代基，並且3至20個碳係較佳範圍。具有不對稱結構之材料可以比具有對稱結構之材料具有更好之溶液可處理性，因為不對稱材料可能具有更低之再結晶傾向性。可以使用樹枝狀聚合物取代基來增強小分子經受溶液處理之能力。

根據本發明實施例製造之裝置可以進一步視情況包含阻擋層。阻擋層之一個用途係保護電極及有機層免受暴露於包括水分、蒸氣及/或氣體等的環境中之有害物質之損害。阻擋層可以沈積在基板、電極上，沈積在基板、電極下或沈積在基板、電極旁，或沈積在裝置之任何其他部分(包括邊緣)上。阻擋層可以包含單個層或多個層。阻擋層可以藉由各種已知之化學氣相沈積技術形成，並且可以包括具有單一相之組合物及具有多個相之組合物。任何合適之材料或材料組合均可以用於阻擋層。阻擋層可以並有無機化合物或有機化合物或兩者。較佳的阻擋層包含聚合材料與非聚合材料之混合物，如以全文引用之方式併入本文中之美國專利第7,968,146號、PCT專利申請案第PCT/US2007/023098號及第PCT/US2009/042829號中所述。為了被視為「混合物」，構成阻擋層之前述聚合材料及非聚合材料應在相同反應條件下沈積及/或同時沈積。聚合材料與非聚合材料之重量比可以在95:5至5:95範圍內。聚合材料及非聚合材料可以由同一前驅體材料產生。在一個實例中，聚合材料與非聚合材料之混合物基本上由聚合矽及無機矽組成。

根據本發明之實施例而製造之裝置可以併入至多種多樣之電子組件模組(或單元)中，該等電子組件模組可以併入至多種電子產品或中間組件中。此類電子產品或中間組件之實例包括可以為終端使用者產品製造商所利用之顯示屏、照明裝置(諸如離散光源裝置或照明面板)等。此類電子組件模組可以視情況包括驅動電子裝置及/或電源。根據本發明之實施例而製造之裝置可以併入至多種多樣之消費型產品中，該等消費型產品具有一或多個電子組件模組(或單元)併入於其中。揭示一種包含OLED之消費型產品，該OLED在OLED中之有機層中包括本發明之化合物。此類消費型產品應包括含一或多個光源及/或某種類型之視覺顯示器中之一或多個之任何種類之產品。此類消費型產品之一些實例包括平板顯示器、曲面顯示器、電腦監視器、醫療監視器、電視機、告示牌、用於內部或外部照明及/或發信號之燈、平視顯示器、全透明或部分透明之顯示器、可撓性顯示器、可捲曲顯示器、可摺疊顯示器、可拉伸顯示器、雷射印表機、電話、蜂窩電話、平板電腦、平板手機、個人數位助理(PDA)、可佩戴裝置、膝上型電腦、數位相機、攝影機、取景器、微型顯示器(對角線小於2吋之顯示器)、3-D顯示器、虛擬現實或增強現實顯示器、交通工具、包含多個平鋪在一起之顯示器之視訊牆、劇院或體育館屏幕，光治療裝置及指示牌。可以使用各種控制機制來控制根據本發明而製造之裝置，包括被動型矩陣及主動型矩陣。意圖將該等裝置中之許多裝置用於對人類而言舒適之溫度範圍中，例如18攝氏度至30攝氏度，並且更較佳在室溫下(20-25攝氏度)，但可以在此溫度範圍外(例如-40攝氏度至+80攝氏度)使用。

本文所述之材料及結構可以應用於除OLED以外之裝置中。舉例而言，諸如有機太陽能電池及有機光電偵測器之其他光電裝置可以採用該等材料及結構。更一般而言，諸如有機電晶體之有機裝置可以採用該等材料及結構。

術語「鹵」、「鹵素」及「鹵基」可互換地使用並且指氟、氯、溴及碘。

術語「醯基」係指經取代之羰基(C(O)-R _s)。

術語「酯」係指經取代之氧基羰基(-O-C(O)-R _s或-C(O)-O-R _s)基團。

術語「醚」係指-OR _s基團。

術語「硫基」或「硫醚」可互換地使用並且指-SR _s基團。

術語「亞磺醯基」係指-S(O)-R _s基團。

術語「磺醯基」係指-SO ₂-R _s基團。

術語「膦基」係指-P(R _s) ₃基團，其中每個R _s可以相同或不同。

術語「矽基」係指-Si(R _s) ₃基團，其中每個R _s可以相同或不同。

在上述每一個中，R _s可以係氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基及其組合。較佳的R _s選自由以下組成之群：烷基、環烷基、芳基、雜芳基及其組合。

術語「烷基」係指並且包括直鏈及分支鏈烷基。較佳的烷基係含有一至十五個碳原子之烷基，並且包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基及其類似基團。另外，烷基視情況經取代。

術語「環烷基」係指並且包括單環、多環及螺烷基。較佳的環烷基為含有3至12個環碳原子之環烷基，並且包括環丙基、環戊基、環己基、雙環[3.1.1]庚基、螺[4.5]癸基、螺[5.5]十一烷基、金剛烷基及其類似基團。另外，環烷基視情況經取代。

術語「雜烷基」或「雜環烷基」分別指烷基或環烷基，其具有至少一個經雜原子置換之碳原子。視情況，該至少一個雜原子選自O、S、N、P、B、Si及Se，較佳地O、S或N。另外，雜烷基或雜環烷基視情況經取代。

術語「烯基」係指並且包括直鏈及分支鏈烯基。烯基基本上係在烷基鏈中包括至少一個碳-碳雙鍵之烷基。環烯基基本上係在環烷基環中包括至少一個碳-碳雙鍵之環烷基。如本文所用之術語「雜烯基」係指至少一個碳原子經雜原子置換之烯基。視情況，該至少一個雜原子選自O、S、N、P、B、Si及Se，較佳地O、S或N。較佳的烯基、環烯基或雜烯基係含有二至十五個碳原子之彼等。另外，烯基、環烯基或雜烯基視情況經取代。

術語「炔基」係指並且包括直鏈及分支鏈炔基。較佳的炔基係含有二至十五個碳原子之炔基。另外，炔基視情況經取代。

術語「芳烷基」或「芳基烷基」可互換地使用並且係指經芳基取代之烷基。另外，芳烷基視情況經取代。

術語「雜環基」係指並且包括含有至少一個雜原子之芳族及非芳族環狀基團。視情況，該至少一個雜原子選自O、S、N、P、B、Si及Se，較佳地O、S或N。芳族雜環基可與雜芳基互換使用。較佳的非芳族雜環基係含有包括至少一個雜原子之3至7個環原子之雜環基，並且包括環胺，諸如嗎啉基、哌啶基、吡咯啶基及其類似基團，及環醚/硫醚，諸如四氫呋喃、四氫哌喃、四氫噻吩及其類似基團。另外，雜環基可以係視情況經取代的。

術語「芳基」係指並且包括單環芳族烴基及多環芳族環系統。多環可以具有其中兩個碳為兩個鄰接環(該等環係「稠合的」)共用之兩個或更多個環，其中該等環中之至少一個係芳族烴基，例如其他環可以係環烷基、環烯基、芳基、雜環及/或雜芳基。較佳的芳基係含有六至三十個碳原子、較佳六至二十個碳原子、更較佳六至十二個碳原子之芳基。尤其較佳的係具有六個碳、十個碳或十二個碳之芳基。合適之芳基包括苯基、聯苯、聯三苯、聯伸三苯、聯伸四苯、萘、蒽、萉、菲、茀、芘、䓛、苝及薁，較佳苯基、聯苯、聯三苯、聯伸三苯、茀及萘。另外，芳基視情況經取代。

術語「雜芳基」係指並且包括有包括至少一個雜原子之單環芳族基團及多環芳族環系統。雜原子包括但不限於O、S、N、P、B、Si及Se。在許多情況下，O、S或N係較佳的雜原子。單環雜芳族系統較佳係具有5或6個環原子之單環，並且環可以具有一至六個雜原子。雜多環系統可以具有其中兩個原子為兩個鄰接環(該等環係「稠合的」)共用之兩個或更多個環，其中該等環中之至少一個係雜芳基，例如其他環可以係環烷基、環烯基、芳基、雜環及/或雜芳基。雜多環芳族環系統可以在多環芳族環系統之每個環上具有一至六個雜原子。較佳的雜芳基係含有三至三十個碳原子、較佳三至二十個碳原子、更較佳三至十二個碳原子之雜芳基。合適之雜芳基包括二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并異噁唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、㖕啉、喹唑啉、喹喏啉、㖠啶、酞嗪、喋啶、二苯并哌喃(xanthene)、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶及硒吩并二吡啶，較佳二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、三嗪、苯并咪唑、1,2-氮雜硼烷、1,3-氮雜硼烷、1,4-氮雜硼烷、硼氮炔及其氮雜類似物。另外，雜芳基視情況經取代。

在上面列出之芳基及雜芳基中，聯伸三苯、萘、蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪及苯并咪唑之基團以及其各自對應之氮雜類似物尤其受至關注。

如本文所用之術語烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳烷基、雜環基、芳基及雜芳基獨立地為未取代的或獨立地經一或多個一般取代基取代。

在許多情況下，一般取代基選自由以下組成之群：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合。

在一些情況下，較佳的一般取代基選自由以下組成之群：氘、氟、烷基、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、芳基、雜芳基、腈、異腈、氫硫基及其組合。

在一些情況下，較佳的一般取代基選自由以下組成之群：氘、氟、烷基、環烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、芳基、雜芳基、硫基及其組合。

在其他情況下，更較佳的一般取代基選自由以下組成之群：氘、氟、烷基、環烷基、芳基、雜芳基及其組合。

術語「經取代之」及「取代」係指除H以外之取代基鍵結至相關位置，例如碳或氮。舉例而言，在R ¹表示單取代時，則一個R ¹必須不係H(亦即，取代基)。類似地，在R ¹表示二取代時，則兩個R ¹必須不係H。類似地，在R ¹表示無取代時，R ¹可以例如係環原子可用化合價之氫，如苯之碳原子及吡咯中之氮原子，或對於具有完全填充之化合價之環原子簡單地表示不存在，例如吡啶中之氮原子。環結構中可能之最大取代數將取決於環原子中可用化合價之總數。

如本文所使用，「其組合」表示適用清單之一或多個成員被組合以形成一般技術者能夠自適用清單中設想之已知或化學穩定之配置。舉例而言，烷基及氘可以組合形成部分或完全氘化之烷基；鹵素及烷基可以組合形成鹵代烷基取代基；並且鹵素、烷基及芳基可以組合形成鹵代芳烷基。在一個實例中，術語取代包括兩至四個列出之基團之組合。在另一個實例中，術語取代包括兩至三個基團之組合。在又一實例中，術語取代包括兩個基團之組合。取代基之較佳組合係含有多達五十個不係氫或氘之原子之組合，或包括多達四十個不係氫或氘之原子之組合，或包括多達三十個不係氫或氘之原子之組合。在許多情況下，取代基之較佳組合將包括多達二十個不係氫或氘之原子。

本文所述之片段，亦即氮雜-二苯并呋喃、氮雜-二苯并噻吩等中之「氮雜」名稱意謂相應芳香環中之C-H基團中之一或多個可以經氮原子置換，例如並且無任何限制性，氮雜聯伸三苯涵蓋二苯并[ f,h]喹喏啉及二苯并[ f,h]喹啉。一般技術者可以容易地預想上文所述之氮雜-衍生物之其他氮類似物，並且所有此類類似物均意圖由如本文所闡述之術語涵蓋。

如本文所用，「氘」係指氫之同位素。氘代化合物可以使用此項技術中已知之方法容易地製備。舉例而言，美國專利第8,557,400號、專利公開案第WO 2006/095951號及美國專利申請公開案第US 2011/0037057號(其以全文引用之方式併入本文中)描述了氘取代之有機金屬錯合物之製備。進一步參考Ming Yan等人, Tetrahedron2015, 71, 1425-30及Atzrodt等人, Angew. Chem. Int. Ed. ( 綜述 )2007, 46, 7744-65(其以全文引用之方式併入)分別描述了苄基胺中亞甲基氫之氘化及用氘置換芳族環氫之有效途徑。

應理解，當將分子片段描述為取代基或另外連接至另一部分時，其名稱可以如同其係片段(例如苯基、伸苯基、萘基、二苯并呋喃基)一般或如同其係整個分子(例如苯、萘、二苯并呋喃)一般書寫。如本文所用，此等不同之命名取代基或連接片段之方式被視為等效的。

根據本發明之一個態樣，揭示了包含具有式I 結構之第一配位體L _A之化合物。在式I之結構中： Y ¹至Y ¹²各自獨立地為CR或N；每個R可以相同或不同，且任何兩個相鄰之R視情況接合或稠合成環；選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的至少一對係CR，其中R接合或稠合成5員或6員碳環或雜環；每個R獨立地為氫或上面定義之一般取代基之一； L _A與金屬M錯合，該金屬M之原子量大於40； M視情況與其他配位體配位；且該配位體L _A視情況與其他配位體連接以構成二齒、三齒、四齒、五齒或六齒配位體。

在式I中，虛線表示視情況選用之結構，其中相鄰之R接合或稠合成5員或6員碳環或雜環。

在一些實施例中，每個R獨立地為氫或較佳的一般取代基之一或上文定義之更較佳的一般取代基之一。

在一些實施例中，第一配位體L _A係二齒配位體。

在一些實施例中，一個R包含與M配位之5員或6員碳環或雜環。在一些實施例中，一個R包含5員或6員芳基或雜芳基環。在一些實施例中，Y ¹係CR ^Y1，其中R ^Y1係芳基或雜芳基並且R ^Y1與M配位。在一些實施例中，Y ²係N ^Y2或CR ^Y2並且N ^Y2或R ^Y2與M配位。

在一些實施例中，一個R包含選自由以下組成之群的取代或未取代之環：吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑及N-雜環碳烯，其中取代或未取代之環藉由配位鍵與M配位。在一些實施例中，一個R包含苯環，其藉由σ鍵與M配位。

在一些實施例中，Y ¹至Y ¹²各自為C。在一些實施例中，Y ¹至Y ¹²中之至少一個為N。

在一些實施例中，選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的恰好一對係CR，其中R接合或稠合成5員或6員碳環或雜環。在一些實施例中，選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的恰好一對係CR，其中R接合或稠合成5員或6員芳基或雜芳基環。

在一些實施例中，選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的至少一對係CR，其中R稠合形成選自由呋喃環、噻吩環、吡咯環、噻咯環、苯環及吡啶環組成之群的環。在一些實施例中，選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的恰好一對係CR，其中R稠合形成選自由呋喃環、噻吩環、吡咯環、噻咯環、苯環及吡啶環組成之群的環。

在一些實施例中，M選自由Os、Ir、Pd、Pt、Cu及Au組成之群。在一些實施例中，M係Pt或Ir。在一些實施例中，M係Pt(II)或Ir(III)。

在一些實施例中，化合物係均配型的。在一些實施例中，化合物係雜配型的。

在一些實施例中，L _A包含選自由以下組成之群的式：，其中R ⁴及R ⁷獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、氟、烷基、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、芳基、雜芳基、腈、異腈及其組合。

在一些實施例中，L _A選自由以下組成之群：，其中

L _{A i}其中 i係	配位體亞型	R ¹	R ²	R ³	R ⁴	R ⁸
1.	L _{A 1-1}	3-Me	H	H	-	-
2.	L _{A 1-1}	3-Me	8-Me	H	-	-
3.	L _{A 1-1}	4-Me	H	H	-	-
4.	L _{A 1-1}	3,4-Me	H	H	-	-
5.	L _{A 1-1}	4-iPr	H	H	-	-
6.	L _{A 1-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
7.	L _{A 1-1}	4-Me	H	5-Me	-	-
8.	L _{A 2-1}	3-Me	H	H	-	-
9.	L _{A 2-1}	3-Me	9-Me	H	-	-
10.	L _{A 2-1}	4-Me	H	H	-	-
11.	L _{A 3-1}	3-Me	H	H	-	-
12.	L _{A 3-1}	4-Me	H	H	-	-
13.	L _{A 3-1}	3,4-Me	H	H	-	-
14.	L _{A 3-1}	4-iPr	H	H	-	-
15.	L _{A 3-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
16.	L _{A 3-1}	4-Me	5-Me	H	-	-
17.	L _{A 4-1}	4-Me	H	H	-	-
18.	L _{A 4-1}	3,4-Me	H	H	-	-
19.	L _{A 4-1}	4-Me	9-Me	H	-	-
20.	L _{A 4-1}	3,4-Me	8-Me	H	-	-
21.	L _{A 4-1}	4-Me	H	5-Me	-	-
22.	L _{A 4-1}	3,4-Me	H	5-Me	-	-
23.	L _{A 4-1}	4-Me	9-Me	5-Me	-	-
24.	L _{A 4-1}	3,4-Me	8-Me	5-Me	-	-
25.	L _{A 5-1}	4-Me	H	H	-	-
26.	L _{A 5-1}	3,4-Me	H	H	-	-
27.	L _{A 6-1}	4-Me	H	H	-	Ph
28.	L _{A 6-1}	3,4-Me	H	H	-	Ph
29.	L _{A 7-1}	3,4-Me	5-Me	H	Me	-
30.	L _{A 1-2}	3-Me	H	H	-	-
31.	L _{A 1-2}	4-Me	H	H	-	-
32.	L _{A 1-2}	3,4-Me	H	H	-	-
33.	L _{A 1-2}	4-iPr	H	H	-	-
34.	L _{A 1-2}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
35.	L _{A 1-2}	4-Me	5-Me	H	-	-
36.	L _{A 2-2}	4-Me	H	H	-	-
37.	L _{A 3-2}	4-Me	H	H	-	-
38.	L _{A 4-2}	4-Me	H	H	-	-
39.	L _{A 5-2}	4-Me	H	H	-	-
40.	L _{A 6-2}	4-Me	H	H	-	Ph
41.	L _{A 7-2}	4-Me	H	H	Me	-
42.	L _{A 1-3}	3-Me	H	H	-	-
43.	L _{A 2-3}	3-Me	H	H	-	-
44.	L _{A 3-3}	3-Me	H	H	-	-
45.	L _{A 4-3}	3-Me	H	H	-	-
46.	L _{A 5-3}	3-Me	H	H	-	-
47.	L _{A 6-3}	3-Me	H	H	-	Ph
48.	L _{A 7-3}	3-Me	H	H	Me	-
49.	L _{A 1-4}	3-Me	H	H	-	-
50.	L _{A 2-4}	3-Me	H	H	-	-
51.	L _{A 3-4}	3-Me	H	H	-	-
52.	L _{A 4-4}	3-Me	H	H	-	-
53.	L _{A 5-4}	3-Me	H	H	-	-
54.	L _{A 6-4}	3-Me	H	H	-	Ph
55.	L _{A 7-4}	3-Me	H	H	Me	-
56.	L _{A 1-5}	3-Me	9-Me	H	-	-
57.	L _{A 1-5}	4-Me	9-Me	H	-	-
58.	L _{A 1-5}	3-Me	H	10-Me	-	-
59.	L _{A 1-5}	4-Me	H	10-Me	-	-
60.	L _{A 1-5}	3,4-Me	H	H	-	-
61.	L _{A 2-5}	3,4-Me	H	H	-	-
62.	L _{A 3-5}	3,4-Me	H	H	-	-
63.	L _{A 3-5}	3,4-Me	9-Me	H	-	-
64.	L _{A 3-5}	3,4-Me	8-Me	H	-	-
65.	L _{A 3-5}	3,4-Me	H	10-Me	-	-
66.	L _{A 4-5}	3,4-Me	H	H	-	-
67.	L _{A 5-5}	3,4-Me	H	H	-	-
68.	L _{A 6-5}	3,4-Me	H	H	-	Ph
69.	L _{A 7-5}	3,4-Me	H	H	Me	-
70.	L _{A 1-6}	3-Me	8-Me	H	-	-
71.	L _{A 1-6}	4-Me	8-Me	H	-	-
72.	L _{A 1-6}	3,4-Me	8-Me	H	-	-
73.	L _{A 1-6}	3-CH ₂CMe ₃	8-Me	H	-	-
74.	L _{A 1-6}	4-CH ₂CMe ₃	8-Me	H	-	-
75.	L _{A 1-6}	4-Me	H	5-Me	-	-
76.	L _{A 1-6}	4-Me	8-Me	5-Me	-	-
77.	L _{A 1-6}	4-Me	8-Me	5-Ph	-	-
78.	L _{A 1-7}	3-Me	H	H	-	-
79.	L _{A 1-7}	4-Me	H	H	-	-
80.	L _{A 1-7}	3,4-Me	H	H	-	-
81.	L _{A 1-7}	3-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
82.	L _{A 1-7}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
83.	L _{A 1-7}	4-Me	7,9-Me	H	-	-
84.	L _{A 1-8}	3-Me	H	H	-	-
85.	L _{A 1-8}	4-Me	H	5-Me	-	-
86.	L _{A 1-8}	3,4-Me	H	H	-	-
87.	L _{A 1-8}	3-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
88.	L _{A 1-8}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-	-
89.	L _{A 1-8}	Me	8-Me	5-Me	-	-
90.	L _{A 1-8}	Me	8-Me	H	-	-
91.	L _{A 1-9}	Me	H	H	-	-
92.	L _{A 2-9}	Me	H	H	-	-
93.	L _{A 3-9}	Me	H	H	-	-
94.	L _{A 4-9}	Me	H	H	-	-
95.	L _{A 5-9}	Me	H	H	-	-
96.	L _{A 6-9}	Me	H	H	-	Ph
97.	L _{A 1-10}	Me	H	H	-	-
98.	L _{A 2-10}	Me	H	H	-	-
99.	L _{A 3-10}	Me	H	H	-	-
100.	L _{A 4-10}	Me	H	H	-	-
101.	L _{A 5-10}	Me	H	H	-	-
102.	L _{A 6-10}	Me	H	H	-	Ph
103.	L _{A 1-11}	Me	H	H	-	-
104.	L _{A 2-11}	Me	H	H	-	-
105.	L _{A 3-11}	Me	H	H	-	-
106.	L _{A 4-11}	Me	H	H	-	-
107.	L _{A 6-11}	Me	H	H	-	Ph
108.	L _{A 1-12}	Me	H	H	-	-
109.	L _{A 2-12}	Me	H	H	-	-
110.	L _{A 3-12}	Me	H	H	-	-
111.	L _{A 4-12}	Me	H	H	-	-
112.	L _{A 5-12}	Me	H	H	-	-
113.	L _{A 6-12}	Me	H	H	-	Ph
114.	L _{A 1-13}	Me	8-Me	H	-	-
115.	L _{A 1-14}	Me	7,9-Me	H	-	-
116.	L _{A 1-15}	Me	8-Me	H	-	-
117.	L _{A 1-16}	Me	8-Me	H	-	-
118.	L _{A 1-17}	Me	H	4-Me	-	-
119.	L _{A 1-18}	4-Me	H	H	-	-
120.	L _{A 1-19}	4-Me	H	H	-	-
121.	L _{A 1-20}	3-Me	H	H	-	-
122.	L _{A 1-21}	3-Me	H	H	-	-

為清楚起見，在上表中，配位體L _A1基於配位體L _A1-1，，且R ¹環上標記為3之原子係甲基，而所有其他原子或R ¹、R ²及R ³係H。類似地，L _A2基於配位體L _A1-1，，R ¹環上標記為3之原子係甲基，R ²環上標記為8之原子係甲基，而所有其他原子或R ¹、R ²及R ³係H。

在一些實施例中，化合物具有式M(L _A) _x(L _B) _y(L _C) _z，其中L _B及L _C中之每一個係二齒配位體；其中x係1、2或3；y係0、1或2；z係0、1或2；並且x+y+z係金屬M之氧化態。在一些此類實施例中，該化合物具有選自由以下組成之群的式：Ir(L _A) ₃、Ir(L _A)(L _B) ₂、Ir(L _A) ₂(L _B)、Ir(L _A) ₂(L _C)及Ir(L _A)(L _B)(L _C)；且L _A、L _B及L _C彼此不同。

在一些實施例中，該化合物具有式Pt(L _A)(L _B)，且L _A及L _B可以相同或不同。在一些此類實施例中，L _A及L _B連接以形成四齒配位體。在一些此類實施例中，L _A及L _B在兩個位置連接以形成大環四齒配位體。

在其中化合物具有結構M(L _A) _x(L _B) _y(L _C) _z之一些實施例中，配位體L _B及L _C各自獨立地選自由以下組成之群：、，其中：每個X ¹至X ¹³獨立地選自由碳及氮組成之群； X選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''； R'及R''視情況稠合或接合以形成環；每個R _a、R _b、R _c及R _d可以表示單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代； R'、R''、R _a、R _b、R _c及R _d各自獨立地選自由以下組成之群：氫、氘、鹵基、烷基、環烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羰基、羧酸、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；且 R _a、R _b、R _c及R _d之任何兩個相鄰之取代基視情況稠合或接合以形成環或形成多齒配位體。

在其中化合物具有結構M(L _A) _x(L _B) _y(L _C) _z之一些實施例中，配位體L _B及L _C各自獨立地選自由以下組成之群：。

在一些實施例中，化合物係具有式Ir(L _{A
i}) ₃之化合物A x、具有式Ir(L _{A
i})(L _{B
k}) ₂之化合物B y或具有式Ir(L _{A
i}) ₂(L _{C
j})之化合物C z。在此類實施例中， x= i， y=468 i+ k-468，並且 z=1260 j+ j-1260；其中 i係1至122之整數， k係1至468之整數，且 j係1至1260之整數。在此類實施例中，L _{B
k}具有以下結構：；且其中L _C1至L _C1260基於式X之結構，，其中R ¹、R ²及R ³定義為：

配位體	R ¹	R ²	R ³	配位體	R ¹	R ²	R ³	配位體	R ¹	R ²	R ³
L _C1	R ^D1	R ^D1	H	L _C421	R ^D26	R ^D21	H	L _C841	R ^D7	R ^D14	R ^D1
L _C2	R ^D2	R ^D2	H	L _C422	R ^D26	R ^D23	H	L _C842	R ^D7	R ^D15	R ^D1
L _C3	R ^D3	R ^D3	H	L _C423	R ^D26	R ^D24	H	L _C843	R ^D7	R ^D16	R ^D1
L _C4	R ^D4	R ^D4	H	L _C424	R ^D26	R ^D25	H	L _C844	R ^D7	R ^D17	R ^D1
L _C5	R ^D5	R ^D5	H	L _C425	R ^D26	R ^D27	H	L _C845	R ^D7	R ^D18	R ^D1
L _C6	R ^D6	R ^D6	H	L _C426	R ^D26	R ^D28	H	L _C846	R ^D7	R ^D19	R ^D1
L _C7	R ^D7	R ^D7	H	L _C427	R ^D26	R ^D29	H	L _C847	R ^D7	R ^D20	R ^D1
L _C8	R ^D8	R ^D8	H	L _C428	R ^D26	R ^D30	H	L _C848	R ^D7	R ^D21	R ^D1
L _C9	R ^D9	R ^D9	H	L _C429	R ^D26	R ^D31	H	L _C849	R ^D7	R ^D22	R ^D1
L _C10	R ^D10	R ^D10	H	L _C430	R ^D26	R ^D32	H	L _C850	R ^D7	R ^D23	R ^D1
L _C11	R ^D11	R ^D11	H	L _C431	R ^D26	R ^D33	H	L _C851	R ^D7	R ^D24	R ^D1
L _C12	R ^D12	R ^D12	H	L _C432	R ^D26	R ^D34	H	L _C852	R ^D7	R ^D25	R ^D1
L _C13	R ^D13	R ^D13	H	L _C433	R ^D26	R ^D35	H	L _C853	R ^D7	R ^D26	R ^D1
L _C14	R ^D14	R ^D14	H	L _C434	R ^D26	R ^D40	H	L _C854	R ^D7	R ^D27	R ^D1
L _C15	R ^D15	R ^D15	H	L _C435	R ^D26	R ^D41	H	L _C855	R ^D7	R ^D28	R ^D1
L _C16	R ^D16	R ^D16	H	L _C436	R ^D26	R ^D42	H	L _C856	R ^D7	R ^D29	R ^D1
L _C17	R ^D17	R ^D17	H	L _C437	R ^D26	R ^D64	H	L _C857	R ^D7	R ^D30	R ^D1
L _C18	R ^D18	R ^D18	H	L _C438	R ^D26	R ^D66	H	L _C858	R ^D7	R ^D31	R ^D1
L _C19	R ^D19	R ^D19	H	L _C439	R ^D26	R ^D68	H	L _C859	R ^D7	R ^D32	R ^D1
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L _C376	R ^D14	R ^D68	H	L _C796	R ^D4	R ^D7	R ^D1	L _C1216	R ^D68	R ^D12	R ^D1
L _C377	R ^D14	R ^D76	H	L _C797	R ^D4	R ^D8	R ^D1	L _C1217	R ^D68	R ^D15	R ^D1
L _C378	R ^D22	R ^D5	H	L _C798	R ^D4	R ^D9	R ^D1	L _C1218	R ^D68	R ^D16	R ^D1
L _C379	R ^D22	R ^D6	H	L _C799	R ^D4	R ^D10	R ^D1	L _C1219	R ^D68	R ^D17	R ^D1
L _C380	R ^D22	R ^D9	H	L _C800	R ^D4	R ^D11	R ^D1	L _C1220	R ^D68	R ^D18	R ^D1
L _C381	R ^D22	R ^D10	H	L _C801	R ^D4	R ^D12	R ^D1	L _C1221	R ^D68	R ^D19	R ^D1
L _C382	R ^D22	R ^D12	H	L _C802	R ^D4	R ^D13	R ^D1	L _C1222	R ^D68	R ^D20	R ^D1
L _C383	R ^D22	R ^D15	H	L _C803	R ^D4	R ^D14	R ^D1	L _C1223	R ^D68	R ^D21	R ^D1
L _C384	R ^D22	R ^D16	H	L _C804	R ^D4	R ^D15	R ^D1	L _C1224	R ^D68	R ^D23	R ^D1
L _C385	R ^D22	R ^D17	H	L _C805	R ^D4	R ^D16	R ^D1	L _C1225	R ^D68	R ^D24	R ^D1
L _C386	R ^D22	R ^D18	H	L _C806	R ^D4	R ^D17	R ^D1	L _C1226	R ^D68	R ^D25	R ^D1
L _C387	R ^D22	R ^D19	H	L _C807	R ^D4	R ^D18	R ^D1	L _C1227	R ^D68	R ^D27	R ^D1
L _C388	R ^D22	R ^D20	H	L _C808	R ^D4	R ^D19	R ^D1	L _C1228	R ^D68	R ^D28	R ^D1
L _C389	R ^D22	R ^D21	H	L _C809	R ^D4	R ^D20	R ^D1	L _C1229	R ^D68	R ^D29	R ^D1
L _C390	R ^D22	R ^D23	H	L _C810	R ^D4	R ^D21	R ^D1	L _C1230	R ^D68	R ^D30	R ^D1
L _C391	R ^D22	R ^D24	H	L _C811	R ^D4	R ^D22	R ^D1	L _C1231	R ^D68	R ^D31	R ^D1
L _C392	R ^D22	R ^D25	H	L _C812	R ^D4	R ^D23	R ^D1	L _C1232	R ^D68	R ^D32	R ^D1
L _C393	R ^D22	R ^D26	H	L _C813	R ^D4	R ^D24	R ^D1	L _C1233	R ^D68	R ^D33	R ^D1
L _C394	R ^D22	R ^D27	H	L _C814	R ^D4	R ^D25	R ^D1	L _C1234	R ^D68	R ^D34	R ^D1
L _C395	R ^D22	R ^D28	H	L _C815	R ^D4	R ^D26	R ^D1	L _C1235	R ^D68	R ^D42	R ^D1
L _C396	R ^D22	R ^D29	H	L _C816	R ^D4	R ^D27	R ^D1	L _C1236	R ^D68	R ^D76	R ^D1
L _C397	R ^D22	R ^D30	H	L _C817	R ^D4	R ^D28	R ^D1	L _C1237	R ^D76	R ^D5	R ^D1
L _C398	R ^D22	R ^D31	H	L _C818	R ^D4	R ^D29	R ^D1	L _C1238	R ^D76	R ^D6	R ^D1
L _C399	R ^D22	R ^D32	H	L _C819	R ^D4	R ^D30	R ^D1	L _C1239	R ^D76	R ^D9	R ^D1
L _C400	R ^D22	R ^D33	H	L _C820	R ^D4	R ^D31	R ^D1	L _C1240	R ^D76	R ^D10	R ^D1
L _C401	R ^D22	R ^D34	H	L _C821	R ^D4	R ^D32	R ^D1	L _C1241	R ^D76	R ^D12	R ^D1
L _C402	R ^D22	R ^D35	H	L _C822	R ^D4	R ^D33	R ^D1	L _C1242	R ^D76	R ^D15	R ^D1
L _C403	R ^D22	R ^D40	H	L _C823	R ^D4	R ^D34	R ^D1	L _C1243	R ^D76	R ^D16	R ^D1
L _C404	R ^D22	R ^D41	H	L _C824	R ^D4	R ^D35	R ^D1	L _C1244	R ^D76	R ^D17	R ^D1
L _C405	R ^D22	R ^D42	H	L _C825	R ^D4	R ^D40	R ^D1	L _C1245	R ^D76	R ^D18	R ^D1
L _C406	R ^D22	R ^D64	H	L _C826	R ^D4	R ^D41	R ^D1	L _C1246	R ^D76	R ^D19	R ^D1
L _C407	R ^D22	R ^D66	H	L _C827	R ^D4	R ^D42	R ^D1	L _C1247	R ^D76	R ^D20	R ^D1
L _C408	R ^D22	R ^D68	H	L _C828	R ^D4	R ^D64	R ^D1	L _C1248	R ^D76	R ^D21	R ^D1
L _C409	R ^D22	R ^D76	H	L _C829	R ^D4	R ^D66	R ^D1	L _C1249	R ^D76	R ^D23	R ^D1
L _C410	R ^D26	R ^D5	H	L _C830	R ^D4	R ^D68	R ^D1	L _C1250	R ^D76	R ^D24	R ^D1
L _C411	R ^D26	R ^D6	H	L _C831	R ^D4	R ^D76	R ^D1	L _C1251	R ^D76	R ^D25	R ^D1
L _C412	R ^D26	R ^D9	H	L _C832	R ^D4	R ^D1	R ^D1	L _C1252	R ^D76	R ^D27	R ^D1
L _C413	R ^D26	R ^D10	H	L _C833	R ^D7	R ^D5	R ^D1	L _C1253	R ^D76	R ^D28	R ^D1
L _C414	R ^D26	R ^D12	H	L _C834	R ^D7	R ^D6	R ^D1	L _C1254	R ^D76	R ^D29	R ^D1
L _C415	R ^D26	R ^D15	H	L _C835	R ^D7	R ^D8	R ^D1	L _C1255	R ^D76	R ^D30	R ^D1
L _C416	R ^D26	R ^D16	H	L _C836	R ^D7	R ^D9	R ^D1	L _C1256	R ^D76	R ^D31	R ^D1
L _C417	R ^D26	R ^D17	H	L _C837	R ^D7	R ^D10	R ^D1	L _C1257	R ^D76	R ^D32	R ^D1
L _C418	R ^D26	R ^D18	H	L _C838	R ^D7	R ^D11	R ^D1	L _C1258	R ^D76	R ^D33	R ^D1
L _C419	R ^D26	R ^D19	H	L _C839	R ^D7	R ^D12	R ^D1	L _C1259	R ^D76	R ^D34	R ^D1
L _C420	R ^D26	R ^D20	H	L _C840	R ^D7	R ^D13	R ^D1	L _C1260	R ^D76	R ^D42	R ^D1

其中R ^D1至R ^D81具有以下結構：。

根據本發明之另一態樣，揭示了包含式II 之第一配位體L _X之化合物。在式II之化合物中， F係5員或6員碳環或雜環； R ^F及R ^G獨立地代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代； Z ³及Z ⁴各自獨立地為C或N並與金屬M配位以形成5員螯合環； G係稠環結構，包含五個或更多個稠合雜環或碳環，其中至少一個環係式III 之環；由環G包含之該等稠合雜環或碳環係5員或6員環；其中，若存在兩個或更多個5員環，則至少兩個5員環彼此稠合； Y選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''；每個R'、R''、R ^F及R ^G獨立地為氫或上面定義之一般取代基之一；金屬M視情況與其他配位體配位；且該配位體L _X視情況與其他配位體連接，以構成三齒、四齒、五齒或六齒配位體。

在一些實施例中，環F及G獨立地係芳基或雜芳基。在一些實施例中，L _X具有式IV之結構，。在式IV中： A ¹至A ⁴各自獨立地為C或N； A ¹至A ⁴中之一個係式II中之Z ⁴； R ^H及R ^I代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代；環H係5員或6員芳環； n為0或1；當n為0時，A ⁸不存在，A ⁵至A ⁷中之兩個相鄰原子為C，且A ⁵至A ⁷中之其餘原子選自由NR'、O、S及Se組成之群；當n為1時，A ⁵至A ⁸中之相鄰兩個為C，且A ⁵至A ⁸中之其餘原子選自由C及N組成之群，且 R ^H及R ^I之相鄰取代基接合或稠合在一起以形成至少兩個稠合雜環或碳環； R'及每個R ^H及R ^I獨立地為氫或上面定義之一般取代基之一；且任何兩個取代基可以接合或稠合在一起以形成環。

在一些實施例中，R ^H及R ^I之相鄰取代基接合或稠合在一起以形成至少兩個稠合之芳基或雜芳基環。在一些實施例中，R ^H及R ^I之至少兩組相鄰取代基接合或稠合在一起以形成稠環。在一些實施例中，一組相鄰之取代基包括兩個稠環(亦即，另一個環與其稠合之稠環)。在一些此類實施例中，每個R ^F、R ^H及R ^I獨立地為氫或上文定義之較佳的一般取代基之一。

在一些實施例中，M選自由以下組成之群：Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au及Cu。在一些實施例中，M係Ir或Pt。

在一些實施例中，Y係O。在一些實施例中，Y係CR'R''。在一些實施例中，n為0。在一些實施例中，n為1。

在一些實施例中，n為0且R ^H包括彼此稠合且與環H稠合之兩個6員環。在一些實施例中，n為1，A ⁵至A ⁸各自為C，一個6員環與A ⁵及A ⁶稠合，且另一個6員環與A ⁷及A ⁸稠合。在一些實施例中，環F選自由以下組成之群：吡啶、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑及N-雜環碳烯。

在一些實施例中，第一配位體L _X選自由以下組成之群：，其中Z ⁷至Z ¹⁴以及當存在時Z ¹⁵至Z ¹⁸各自獨立地為N或CR ^Q；其中每個R ^Q獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、氟、烷基、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、芳基、雜芳基、腈、異腈及其組合；並且其中任何兩個取代基可以接合或稠合在一起以形成環。

在一些實施例中，第一配位體L _X選自由基於以下子結構之L _X1至L _X222組成之群：

L _{X 1-1}，其中Y=O， L _{X 1-2}，其中Y=S， L _{X 1-3}，其中Y=CR ^K ₂，	L _{X 2-1}，其中Y=O L _{X 2-2}，其中Y=S L _{X 2-3}，其中Y=CR ^K ₂，
L _{X 3-1}，其中Y=O L _{X 3-2}，其中Y=S L _{X 3-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 4-1}，其中Y=O L _{X 4-2}，其中Y=S L _{X 4-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 5-1}，其中Y=O L _{X 5-2}，其中Y=S L _{X 5-3}，其中Y=CRK ₂，
L _{X 6-1}，其中Y=O L _{X 6-2}，其中Y=S L _{X 6-3}，其中Y=CR ₂，	L _{X 7-1}，其中Y=O L _{X 7-2}，其中Y=S L _{X 7-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 8-1}，其中Y=O L _{X 8-2}，其中Y=S L _{X 8-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 9-1}，其中Y=O L _{X 9-2}，其中Y=S L _{X 9-3}，其中Y=CRK ₂，
L _{X 10-1}，其中Y=O L _{X 10-2}，其中Y=S L _{X 10-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 11-1}，其中Y=O L _{X 11-2}，其中Y=S L _{X 11-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 12-1}，其中Y=O L _{X 12-2}，其中Y=S L _{X 12-3}，其中Y=CRK ₂，
L _{X 13-1}，其中Y=O L _{X 13-2}，其中Y=S L _{X 13-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 14-1}，其中Y=O L _{X 114-2}，其中Y=S L _{X 14-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 15-1}，其中Y=O L _{X 15-2}，其中Y=S L _{X 15-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 16-1}，其中Y=O L _{X 16-2}，其中Y=S L _{X 16-3}，其中Y=CRK ₂，
L _{X 17-1}，其中Y=O L _{X 17-2}，其中Y=S L _{X 17-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 18-1}，其中Y=O L _{X 18-2}，其中Y=S L _{X 18-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 19-1}，其中Y=O L _{X 19-2}，其中Y=S L _{X 19-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 20-1}，其中Y=O L _{X 20-2}，其中Y=S L _{X 20-3}，其中Y=CRK ₂，
L _{X 21-1}，其中Y=O L _{X 21-2}，其中Y=S L _{X 21-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 22-1}，其中Y=O L _{X 22-2}，其中Y=S L _{X 22-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 23-1}，其中Y=O L _{X 23-2}，其中Y=S L _{X 23-3}，其中Y=CRK ₂，
L _{X 24-1}，其中Y=O L _{X 24-2}，其中Y=S L _{X 24-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 25-1}，其中Y=O L _{X 25-2}，其中Y=S L _{X 25-3}，其中Y=CRK ₂，	L _{X 26-1}，其中Y=O L _{X 26-2}，其中Y=S L _{X 26-3}，其中Y=CRK ₂，

其中配位體L _X1至L _X166具有以下定義：

L _X _i	配位體亞型	R ^F'	R ^I'	R ^H'	R ^K
1.	L _{X 1-1}	3-Me	H	H	-
2.	L _{X 1-1}	4-Me	H	H	-
3.	L _{X 1-1}	3,4-Me	H	H	-
4.	L _{X 1-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
5.	L _{X 1-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
6.	L _{X 1-1}	4-Me	8-Me	14-Me	-
7.	L _{X 1-2}	3-Me	H	H	-
8.	L _{X 1-2}	4-Me	H	H	-
9.	L _{X 1-2}	3,4-Me	H	H	-
10.	L _{X 1-2}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
11.	L _{X 1-2}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
12.	L _{X 1-2}	4-Me	8-Me	14-Me	-
13.	L _{X 1-3}	3-Me	H	H	Me
14.	L _{X 2-1}	3-Me	H	H	-
15.	L _{X 2-1}	4-Me	H	H	-
16.	L _{X 2-1}	3,4-Me	H	H	-
17.	L _{X 2-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
18.	L _{X 2-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
19.	L _{X 2-2}	3-Me	H	H	-
20.	L _{X 2-2}	3-Me	H	H	-
21.	L _{X 2-2}	4-Me	H	H	-
22.	L _{X 2-2}	3,4-Me	H	H	-
23.	L _{X 2-2}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
24.	L _{X 2-3}	3-Me	H	H	Me
25.	L _{X 2-3}	4-Me	H	H	Me
26.	L _{X 2-3}	3,4-Me	H	H	Me
27.	L _{X 3-1}	3-Me	H	H	-
28.	L _{X 3-1}	4-Me	H	H	-
29.	L _{X 3-1}	3,4-Me	H	H	-
30.	L _{X 3-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
31.	L _{X 3-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
32.	L _{X 3-1}	4-Me, 3-CH ₂CMe ₃	7-Me	15-Me	-
33.	L _{X 3-1}	4-Ph	H	H	-
34.	L _{X 3-1}	3-CD ₃	H	H	-
35.	L _{X 3-1}	4- CD ₃	H	H	-
36.	L _{X 3-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
37.	L _{X 3-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
38.	L _{X 3-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
39.	L _{X 3-2}	3-Me	H	H	-
40.	L _{X 3-2}	4-Me	H	H	-
41.	L _{X 3-3}	4-Me	H	H	Me
42.	L _{X 4-1}	3,4-Me	H	H	-
43.	L _{X 4-2}	3,4-Me	H	H	-
44.	L _{X 4-3}	3,4-Me	H	H	Me
45.	L _{X 5-1}	3,4-Me	H	H	-
46.	L _{X 5-2}	3,4-Me	H	H	-
47.	L _{X 5-3}	3,4-Me	H	H	Me
48.	L _{X 6-1}	3,4-Me	H	H	-
49.	L _{X 6-1}	4-Me	H	H	-
50.	L _{X 6-1}	3-Me	H	H	-
51.	L _{X 6-2}	3,4-Me	H	H	-
52.	L _{X 6-2}	4-Me	H	H	-
53.	L _{X 6-3}	3-Me	H	H	Me
54.	L _{X 7-1}	3,4-Me	H	H	-
55.	L _{X 7-1}	4-Me	H	H	-
56.	L _{X 7-1}	3-Me	H	H	-
57.	L _{X 7-2}	3,4-Me	H	H	-
58.	L _{X 7-2}	4-Me	H	H	-
59.	L _{X 7-3}	3-Me	H	H	Me
60.	L _{X 8-1}	3,4-Me	H	H	-
61.	L _{X 8-1}	4-Me	H	H	-
62.	L _{X 8-1}	3-Me	H	H	-
63.	L _{X 8-2}	3,4-Me	H	H	-
64.	L _{X 8-2}	4-Me	H	H	-
65.	L _{X 8-3}	3-Me	H	H	Me
66.	L _{X 9-1}	3-Me	H	H	-
67.	L _{X 9-1}	4-Me	H	H	-
68.	L _{X 9-1}	3,4-Me	H	H	-
69.	L _{X 9-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
70.	L _{X 9-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
71.	L _{X 9-1}	3-Me	H	H	-
72.	L _{X 9-1}	3-Me	7-Ph	H	-
73.	L _{X 9-1}	3-Me	7-Me	H	-
74.	L _{X 9-1}	3-Me	H	11-Me	-
75.	L _{X 9-1}	3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	9,10-(CH) ₄	-
76.	L _{X 9-1}	3-CD ₃	H	H	-
77.	L _{X 9-1}	4- CD ₃	H	H	-
78.	L _{X 9-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
79.	L _{X 9-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
80.	L _{X 9-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
81.	L _{X 9-2}	3-Me	H	H	-
82.	L _{X 9-2}	4-Me	H	H	-
83.	L _{X 9-2}	3,4-Me	H	H	-
84.	L _{X 9-3}	3-Me	H	H	Me
85.	L _{X 10-1}	4-Me	H	H	-
86.	L _{X 10-2}	4-Me	H	H	-
87.	L _{X 10-3}	4-Me	H	H	Me
88.	L _{X 11-1}	3-Me	H	H	-
89.	L _{X 11-1}	4-Me	H	H	-
90.	L _{X 11-1}	3,4-Me	H	H	-
91.	L _{X 11-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
92.	L _{X 11-1}	3-CH ₂CMe ₃	H	H	-
93.	L _{X 11-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
94.	L _{X 11-1}	4-Ph	H	H	-
95.	L _{X 11-1}	3,4-Me	7-Me	H	-
96.	L _{X 11-1}	3,4-Me	H	15-Me	-
97.	L _{X 11-1}	3-CD ₃	H	H	-
98.	L _{X 11-1}	4- CD ₃	H	H	-
99.	L _{X 11-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
100.	L _{X 11-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
101.	L _{X 11-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
102.	L _{X 11-2}	3-Me	H	H	-
103.	L _{X 11-2}	4-Me	H	H	-
104.	L _{X 11-2}	3,4-Me	H	H	-
105.	L _{X 11-3}	3-Me	H	H	Me
106.	L _{X 11-3}	4-Me	H	H	Me
107.	L _{X 12-1}	3-Me	H	H	-
108.	L _{X 12-1}	4-Me	H	H	-
109.	L _{X 12-1}	3,4-Me	H	H	-
110.	L _{X 12-1}	3-Me	7-Me	H	-
111.	L _{X 12-1}	4-Me	7-Me	H	-
112.	L _{X 12-1}	3-Me	H	11-Me	-
113.	L _{X 12-1}	4-Me	H	14-Me	-
114.	L _{X 12-1}	3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	10,11-(CH) ₄	-
115.	L _{X 12-1}	3-CD ₃	H	H	-
116.	L _{X 12-1}	4- CD ₃	H	H	-
117.	L _{X 12-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
118.	L _{X 12-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
119.	L _{X 12-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
120.	L _{X 12-2}	3-Me	H	H	-
121.	L _{X 12-2}	4-Me	H	H	-
122.	L _{X 12-2}	3,4-Me	H	H	-
123.	L _{X 12-3}	3,4-Me	H	H	Me
124.	L _{X 13-1}	3,4-Me	H	H	-
125.	L _{X 13-2}	3,4-Me	H	H	-
126.	L _{X 13-3}	3,4-Me	H	H	Me
127.	L _{X 14-1}	3,4-Me	H	H	-
128.	L _{X 14-1}	3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	12,13-(CH) ₄	-
129.	L _{X 14-1}	3-CD ₃	H	H	-
130.	L _{X 14-1}	4- CD ₃	H	H	-
131.	L _{X 14-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
132.	L _{X 14-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
133.	L _{X 14-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
134.	L _{X 14-2}	3,4-Me	H	H	-
135.	L _{X 14-3}	3,4-Me	H	H	Me
136.	L _{X 15-1}	3,4-Me	H	H	-
137.	L _{X 15-2}	3,4-Me	H	H	-
138.	L _{X 15-3}	3,4-Me	H	H	Me
139.	L _{X 16-1}	3-Me	H	H	-
140.	L _{X 16-1}	4-Me	H	H	-
141.	L _{X 16-1}	3,4-Me	H	H	-
142.	L _{X 16-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
143.	L _{X 16-1}	3-CH ₂CMe ₃	H	H	-
144.	L _{X 16-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
145.	L _{X 16-1}	3,4-Me	7-Me	H	-
146.	L _{X 16-1}	3,4-Me	H	8-Me	-
147.	L _{X 16-1}	3,4-Me	H	15-Me	-
148.	L _{X 16-1}	3-CD ₃	H	H	-
149.	L _{X 16-1}	4- CD ₃	H	H	-
150.	L _{X 16-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
151.	L _{X 16-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
152.	L _{X 16-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
153.	L _{X 16-2}	3,4-Me	H	H	-
154.	L _{X 16-3}	3,4-Me	H	H	Me
155.	L _{X 17-1}	3-Me	H	H	-
156.	L _{X 17-1}	4-Me	H	H	-
157.	L _{X 17-1}	3,4-Me	H	H	-
158.	L _{X 17-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
159.	L _{X 17-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
160.	L _{X 17-1}	3-Me	7-Me	H	-
161.	L _{X 17-1}	4-Me	7-Ph	H	-
162.	L _{X 17-1}	3,4-Me	H	13-Me	-
163.	L _{X 17-1}	3,4-Me	H	14-Me	-
164.	L _{X 17-1}	3,4-Me	H	15-Me	-
165.	L _{X 17-1}	3-CD ₃	H	H	-
166.	L _{X 17-1}	4- CD ₃	H	H	-
167.	L _{X 17-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
168.	L _{X 17-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
169.	L _{X 17-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
170.	L _{X 17-2}	3-Me	H	H	-
171.	L _{X 17-2}	4-Me	H	H	-
172.	L _{X 17-2}	3,4-Me	H	H	-
173.	L _{X 17-3}	3,4-Me	H	H	Me
174.	L _{X 18-1}	3,4-Me	H	H	-
175.	L _{X 18-2}	3,4-Me	H	H	-
176.	L _{X 18-3}	3,4-Me	H	H	Me
177.	L _{X 19-1}	3,4-Me	H	H	-
178.	L _{X 19-1}	3,4-Me	7-Me	H	-
179.	L _{X 19-1}	3,4-Me	H	12-Me	-
180.	L _{X 19-2}	3,4-Me	H	H	-
181.	L _{X 19-3}	3,4-Me	H	H	Me
182.	L _{X 20-1}	3,4-Me	H	H	-
183.	L _{X 20-2}	3,4-Me	H	H	-
184.	L _{X 20-3}	3,4-Me	H	H	Me
185.	L _{X 21-1}	3-Me	H	H	-
186.	L _{X 21-1}	4-Me	H	H	-
187.	L _{X 21-1}	3,4-Me	H	H	-
188.	L _{X 21-1}	4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
189.	L _{X 21-1}	3-Me, 4-CH ₂CMe ₃	H	H	-
190.	L _{X 21-1}	3,4-Me	7-Me	H	-
191.	L _{X 21-1}	3,4-Me	H	13-Me	-
192.	L _{X 21-2}	3-Me	H	H	-
193.	L _{X 21-2}	4-Me	H	H	-
194.	L _{X 21-2}	3,4-Me	H	H	-
195.	L _{X 21-3}	3,4-Me	H	H	Me
196.	L _{X 22-1}	3,4-Me	H	H	-
197.	L _{X 22-2}	3,4-Me	H	H	-
198.	L _{X 22-3}	3,4-Me	H	H	Me
199.	L _{X 23-1}	3,4-Me	H	H	-
200.	L _{X 23-2}	3,4-Me	H	H	-
201.	L _{X 23-3}	3,4-Me	H	H	Me
202.	L _{X 24-1}	3-CD ₃	H	H	-
203.	L _{X 24-1}	4- CD ₃	H	H	-
204.	L _{X 24-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
205.	L _{X 24-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
206.	L _{X 24-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
207.	L _{X 24-2}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
208.	L _{X 24-3}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	Me
209.	L _{X 25-1}	3-CD ₃	H	H	-
210.	L _{X 25-1}	4- CD ₃	H	H	-
211.	L _{X 25-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
212.	L _{X 25-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
213.	L _{X 25-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
214.	L _{X 25-2}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
215.	L _{X 25-3}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	Me
216.	L _{X 26-1}	3-CD ₃	H	H	-
217.	L _{X 26-1}	4- CD ₃	H	H	-
218.	L _{X 26-1}	3,4-CD ₃	H	H	-
219.	L _{X 26-1}	4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
220.	L _{X 26-1}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
221.	L _{X 26-2}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	-
222.	L _{X 26-3}	3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃	H	H	Me

在一些實施例中，化合物具有式M(L _X) _x(L _B) _y(L _C) _z，其中L _B及L _C中之每一個係二齒配位體；其中x係1、2或3；y係0、1或2；z係0、1或2；且x+y+z係金屬M之氧化態。

在式M(L _X) _x(L _B) _y(L _C) _z之一些實施例中，該化合物具有選自由以下組成之群的式：Ir(L _X) ₃、Ir(L _X)(L _B) ₂、Ir(L _X) ₂(L _B)、Ir(L _X) ₂(L _C)及Ir(L _X)(L _B)(L _C)；並且其中L _X、L _B及L _C彼此不同。

在式M(L _X) _x(L _B) _y(L _C) _z之一些實施例中，該化合物具有式Pt(L _X)(L _B)；並且其中L _X及L _B可以相同或不同。在一些此類實施例中，配位體L _X及L _B連接以形成四齒配位體。在一些此類實施例中，配位體L _X及L _B在兩個位置連接以形成大環四齒配位體。

在式M(L _X) _x(L _B) _y(L _C) _z之一些實施例中，配位體L _B及L _C各自獨立地選自由以下組成之群：；其中每個X ¹至X ¹³獨立地選自由碳及氮組成之群；其中X選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''；其中R'及R''視情況稠合或接合以形成環；其中每個R _a、R _b、R _c及R _d可以表示單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代；其中R'、R''、R _a、R _b、R _c及R _d各自獨立地選自由以下組成之群：氫、氘、鹵基、烷基、環烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羰基、羧酸、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；且其中R _a、R _b、R _c及R _d之任何兩個相鄰之取代基視情況稠合或接合以形成環或形成多齒配位體。

在一些此類實施例中，配位體L _B及L _C各自獨立地選自由以下組成之群：。

在一些實施例中，化合物係具有式Ir(L _{X
i}) ₃之化合物A x、具有式Ir(L _{X
i})(L _{B
k}) ₂之化合物B y或具有式Ir(L _{X
i}) ₂(L _{C
j})之化合物C z。在化合物Ax、By及Cz之式中， x= i， y=468 i+ k-468，並且 z=1260+ j-1260，其中 i係1至166之整數， k係自1至468之整數，並且 j係1至1260之整數。在化合物Ax、By及Cz之式中，配位體L _{B
k}選自L _B1至L _B468；且配位體L _{C
j}選自L _C1至L _C1260。

在一些實施例中，該OLED具有一或多種選自由以下組成之群的特徵：可撓性、可捲曲、可摺疊、可拉伸及彎曲。在一些實施例中，該OLED係透明或半透明的。在一些實施例中，該OLED進一步包含包括碳奈米管之層。

在一些實施例中，該OLED進一步包含包括延遲螢光發射體之層。在一些實施例中，該OLED包含RGB像素排列或白色加彩色濾光片像素排列。在一些實施例中，該OLED係移動裝置、手持式裝置或可佩戴裝置。在一些實施例中，該OLED係對角線小於10吋或面積小於50平方吋之顯示面板。在一些實施例中，該OLED係對角線為至少10吋或面積為至少50平方吋之顯示面板。在一些實施例中，該OLED係照明面板。

根據另一態樣，揭示OLED中之發射區域(例如，本文所述之有機層)。發射區域包含化合物，該化合物包含如本文所述之式I之第一配位體L _A或式II之第一配位體L _X。在一些實施例中，發射區域中之第一化合物係發射摻雜劑或非發射摻雜劑。

在一些實施例中，該化合物可以係發射摻雜劑。在一些實施例中，該化合物可以藉由磷光、螢光、熱激活延遲螢光(亦即TADF，亦稱為E型延遲螢光，參見例如美國申請案第15/700,352號，其以全文引用之方式併入本文中)、三重態-三重態消滅或此等過程之組合產生發射。在一些實施例中，發射摻雜劑可以係外消旋混合物，或可以富含一種對映異構體。

在一些實施例中，該化合物可用作OLED中之磷光敏化劑，其中OLED中之一個或多個層含有螢光發射體。該化合物必須能夠能量轉移至螢光材料，並且發射可以自螢光發射體發生。螢光發射體可以摻雜在基質中或作為純層摻雜。螢光發射體可以與磷光敏化劑處於同一層或不同之層。在一些實施例中，螢光發射體係TADF發射體。

根據另一態樣，亦揭示一種包含本文所述化合物之調配物。

本文所揭示之OLED可以納入至消費型產品、電子組件模組及照明面板中之一或多種中。有機層可以係發射層，並且化合物在一些實施例中可以係發射摻雜劑，而化合物在其他實施例中可以係非發射摻雜劑。

該有機層亦可以包括主體。在一些實施例中，兩種或更多種主體係較佳的。在一些實施例中，所用之主體可以係在電荷傳輸中起極小作用之a)雙極、b)電子傳輸、c)電洞傳輸或d)寬帶隙材料。在一些實施例中，主體可以包括金屬錯合物。主體可以係含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃之聯伸三苯。主體中之任何取代基可以係獨立地選自由以下組成之群的非稠合取代基：C _nH _2n+1、OC _nH _2n+1、OAr ₁、N(C _nH _2n+1) ₂、N(Ar ₁)(Ar ₂)、CH=CH-C _nH _2n+1、C≡C-C _nH _2n+1、Ar ₁、Ar ₁-Ar ₂及C _nH _2n-Ar ₁，或主體無取代。在前述取代基中，n可以在1至10範圍內；並且Ar ₁及Ar ₂可以獨立地選自由以下組成之群：苯、聯苯、萘、聯伸三苯、咔唑及其雜芳族類似物。主體可以係無機化合物。舉例而言，含Zn之無機材料，例如ZnS。

主體可以係包含至少一個選自由以下組成之群的化學基團之化合物：聯伸三苯、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、氮雜聯伸三苯、氮雜咔唑、氮雜-二苯并噻吩、氮雜-二苯并呋喃及氮雜-二苯并硒吩。主體可以包括金屬錯合物。主體可以係(但不限於)選自由以下組成之群的特定化合物：及其組合。以下提供關於可能之主體之額外資訊。

在本發明之又一態樣中，描述一種包含本文所揭示之新穎化合物之調配物。調配物可以包括一或多種本文所揭示之選自由以下組成之群的組分：溶劑、主體、電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子阻擋材料、電洞阻擋材料及電子傳輸材料。 與其他材料之組合

本文中描述為適用於有機發光裝置中之特定層之材料可以與裝置中存在之多種其他材料組合使用。舉例而言，本文所揭示之發射摻雜劑可以與可能存在之廣泛多種主體、傳輸層、阻擋層、注入層、電極及其他層結合使用。下文描述或提及之材料係可以與本文所揭示之化合物組合使用之材料之非限制性實例，並且熟習此項技術者可以容易地查閱文獻以鑑別可以組合使用之其他材料。 導電性摻雜劑：

電荷傳輸層可以摻雜有導電性摻雜劑以大體上改變其電荷載體密度，此轉而將改變其導電性。導電性藉由在基質材料中生成電荷載體而增加，並且取決於摻雜劑之類型，亦可以實現半導體之費米能級(Fermi level)之變化。電洞傳輸層可以摻雜有p型導電性摻雜劑，並且n型導電性摻雜劑用於電子傳輸層中。

可以與本文中所揭示之材料組合用於OLED中之導電性摻雜劑之非限制性實例與揭示彼等材料之參考文獻一起例示如下：EP01617493、EP01968131、EP2020694、EP2684932、US20050139810、US20070160905、US20090167167、US2010288362、WO06081780、WO2009003455、WO2009008277、WO2009011327、WO2014009310、US2007252140、US2015060804、US20150123047及US2012146012。。 HIL/HTL ：

本發明中所用之電洞注入/傳輸材料不受特別限制，並且可以使用任何化合物，只要化合物通常用作電洞注入/傳輸材料即可。材料之實例包括(但不限於)：酞菁或卟啉衍生物；芳族胺衍生物；吲哚并咔唑衍生物；含有氟烴之聚合物；具有導電性摻雜劑之聚合物；導電聚合物，諸如PEDOT/PSS；衍生自諸如膦酸及矽烷衍生物之化合物之自組裝單體；金屬氧化物衍生物，諸如MoO _x；p型半導電有機化合物，諸如1,4,5,8,9,12-六氮雜聯伸三苯六甲腈；金屬錯合物；以及可交聯化合物。

用於HIL或HTL之芳族胺衍生物之實例包括(但不限於)以下一般結構：。

Ar ¹至Ar ⁹中之每一個選自：由諸如以下之芳族烴環狀化合物組成之群：苯、聯苯、聯三苯、聯伸三苯、萘、蒽、萉、菲、茀、芘、䓛、苝及薁；由例如以下之芳族雜環化合物組成之群：二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并異噁唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、㖕啉、喹唑啉、喹喏啉、㖠啶、酞嗪、喋啶、二苯并哌喃、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶及硒吩并二吡啶；以及由2至10個環狀結構單元組成之群，該等環狀結構單元係選自芳族烴環基及芳族雜環基之相同類型或不同類型之基團並且直接或經由氧原子、氮原子、硫原子、矽原子、磷原子、硼原子、鏈結構單元及脂族環基中之至少一個彼此鍵結。每個Ar可以未經取代或可以經選自由以下組成之群的取代基取代：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合。

在一個態樣中，Ar ¹至Ar ⁹獨立地選自由以下組成之群：，其中k係1至20之整數；X ¹⁰¹至X ¹⁰⁸係C (包括CH)或N；Z ¹⁰¹係NAr ¹、O或S；Ar ¹具有上文所定義之相同基團。

HIL或HTL中所用之金屬錯合物之實例包括(但不限於)以下通式：其中Met係原子量可以大於40之金屬；(Y ¹⁰¹-Y ¹⁰²)係雙齒配位體，Y ¹⁰¹及Y ¹⁰²獨立地選自C、N、O、P及S；L ¹⁰¹係輔助配位體；k'係1至可以與金屬連接之最大配位體數之整數值；並且k'+k''係可以與金屬連接之最大配位體數。

在一個態樣中，(Y ¹⁰¹-Y ¹⁰²)係2-苯基吡啶衍生物。在另一態樣中，(Y ¹⁰¹-Y ¹⁰²)係碳烯配位體。在另一態樣中，Met選自Ir、Pt、Os及Zn。在另一態樣中，金屬錯合物具有相較於Fc ⁺/Fc耦接之小於約0.6 V之溶液中最小氧化電勢。

可以與本文中所揭示之材料組合用於OLED中之HIL及HTL材料之非限制性實例與揭示彼等材料之參考文獻一起例示如下：CN102702075、DE102012005215、EP01624500、EP01698613、EP01806334、EP01930964、EP01972613、EP01997799、EP02011790、EP02055700、EP02055701、EP1725079、EP2085382、EP2660300、EP650955、JP07-073529、JP2005112765、JP2007091719、JP2008021687、JP2014-009196、KR20110088898、KR20130077473、TW201139402、US06517957、US20020158242、US20030162053、US20050123751、US20060182993、US20060240279、US20070145888、US20070181874、US20070278938、US20080014464、US20080091025、US20080106190、US20080124572、US20080145707、US20080220265、US20080233434、US20080303417、US2008107919、US20090115320、US20090167161、US2009066235、US2011007385、US20110163302、US2011240968、US2011278551、US2012205642、US2013241401、US20140117329、US2014183517、US5061569、US5639914、WO05075451、WO07125714、WO08023550、WO08023759、WO2009145016、WO2010061824、WO2011075644、WO2012177006、WO2013018530、WO2013039073、WO2013087142、WO2013118812、WO2013120577、WO2013157367、WO2013175747、WO2014002873、WO2014015935、WO2014015937、WO2014030872、WO2014030921、WO2014034791、WO2014104514、WO2014157018。。 EBL ：

電子阻擋層(EBL)可以用以減少離開發射層之電子及/或激子之數目。與缺乏阻擋層之類似裝置相比，在裝置中存在此類阻擋層可以產生大體上較高之效率及/或較長之壽命。此外，可以使用阻擋層來將發射限制於OLED之所需區域。在一些實施例中，與最接近EBL界面之發射體相比，EBL材料具有較高LUMO (較接近真空能級)及/或較高三重態能量。在一些實施例中，與最接近EBL界面之主體中之一或多種相比，EBL材料具有較高LUMO (較接近真空能級)及/或較高三重態能量。在一個態樣中，EBL中所用之化合物含有與下文所述之主體中之一個所用相同之分子或相同之官能基。 主體：

本發明之有機EL裝置之發光層較佳地至少含有金屬錯合物作為發光材料，並且可以含有使用金屬錯合物作為摻雜劑材料之主體材料。主體材料之實例不受特別限制，並且可以使用任何金屬錯合物或有機化合物，只要主體之三重態能量大於摻雜劑之三重態能量即可。任何主體材料可以與任何摻雜劑一起使用，只要滿足三重態準則即可。

用作主體之金屬錯合物之實例較佳具有以下通式：其中Met係金屬；(Y ¹⁰³-Y ¹⁰⁴)係雙齒配位體，Y ¹⁰³及Y ¹⁰⁴獨立地選自C、N、O、P及S；L ¹⁰¹係另一配位體；k'係1至可以與金屬連接之最大配位體數之整數值；並且k' + k''係可以與金屬連接之最大配位體數。

在一個態樣中，金屬錯合物係：其中(O-N)係具有與O及N原子配位之金屬之雙齒配位體。

在另一態樣中，Met選自Ir及Pt。在另一態樣中，(Y ¹⁰³-Y ¹⁰⁴)係碳烯配位體。

在一個態樣中，主體化合物含有至少一個以下基團，該等基團選自由例如以下之芳族烴環狀化合物組成之群：苯、聯苯、聯三苯、聯伸三苯、聯伸四苯、萘、蒽、萉、菲、茀、芘、䓛、苝及薁；由例如以下之芳族雜環化合物組成之群：二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并異噁唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、㖕啉、喹唑啉、喹喏啉、㖠啶、酞嗪、喋啶、二苯并哌喃、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶及硒吩并二吡啶；以及由2至10個環狀結構單元組成之群，該等環狀結構單元係選自芳族烴環基及芳族雜環基之相同類型或不同類型之基團並且直接或經由氧原子、氮原子、硫原子、矽原子、磷原子、硼原子、鏈結構單元及脂族環基中之至少一個彼此鍵結。每個基團中之每個選項可以未經取代或可以經選自由以下組成之群的取代基取代：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合。

在一個態樣中，主體化合物在分子中含有以下基團中之至少一個：，其中R ¹⁰¹選自由以下組成之群：氫、氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合，且當其係芳基或雜芳基時，其具有與上文所提及之Ar類似之定義。k係0至20或1至20之整數。X ¹⁰¹至X ¹⁰⁸獨立地選自C(包括CH)或N。Z ¹⁰¹及Z ¹⁰²獨立地選自NR ¹⁰¹、O或S。

可以與本文中所揭示之材料組合用於OLED中之主體材料之非限制性實例與揭示彼等材料之參考文獻一起例示如下：EP2034538、EP2034538A、EP2757608、JP2007254297、KR20100079458、KR20120088644、KR20120129733、KR20130115564、TW201329200、US20030175553、US20050238919、US20060280965、US20090017330、US20090030202、US20090167162、US20090302743、US20090309488、US20100012931、US20100084966、US20100187984、US2010187984、US2012075273、US2012126221、US2013009543、US2013105787、US2013175519、US2014001446、US20140183503、US20140225088、US2014034914、US7154114、WO2001039234、WO2004093207、WO2005014551、WO2005089025、WO2006072002、WO2006114966、WO2007063754、WO2008056746、WO2009003898、WO2009021126、WO2009063833、WO2009066778、WO2009066779、WO2009086028、WO2010056066、WO2010107244、WO2011081423、WO2011081431、WO2011086863、WO2012128298、WO2012133644、WO2012133649、WO2013024872、WO2013035275、WO2013081315、WO2013191404、WO2014142472，US20170263869、US20160163995、US9466803，。 其他發射體 ：

一或多種其他發射體摻雜劑可以與本發明化合物結合使用。其他發射體摻雜劑之實例不受特別限制，並且可以使用任何化合物，只要化合物通常用作發射體材料即可。合適發射體材料之實例包括(但不限於)可以經由磷光、螢光、熱激活延遲螢光(亦即TADF，亦稱為E型延遲螢光)、三重態-三重態消滅或此等過程之組合產生發射之化合物。

可以與本文中所揭示之材料組合用於OLED中之發射體材料之非限制性實例與揭示彼等材料之參考文獻一起例示如下：CN103694277、CN1696137、EB01238981、EP01239526、EP01961743、EP1239526、EP1244155、EP1642951、EP1647554、EP1841834、EP1841834B、EP2062907、EP2730583、JP2012074444、JP2013110263、JP4478555、KR1020090133652、KR20120032054、KR20130043460、TW201332980、US06699599、US06916554、US20010019782、US20020034656、US20030068526、US20030072964、US20030138657、US20050123788、US20050244673、US2005123791、US2005260449、US20060008670、US20060065890、US20060127696、US20060134459、US20060134462、US20060202194、US20060251923、US20070034863、US20070087321、US20070103060、US20070111026、US20070190359、US20070231600、US2007034863、US2007104979、US2007104980、US2007138437、US2007224450、US2007278936、US20080020237、US20080233410、US20080261076、US20080297033、US200805851、US2008161567、US2008210930、US20090039776、US20090108737、US20090115322、US20090179555、US2009085476、US2009104472、US20100090591、US20100148663、US20100244004、US20100295032、US2010102716、US2010105902、US2010244004、US2010270916、US20110057559、US20110108822、US20110204333、US2011215710、US2011227049、US2011285275、US2012292601、US20130146848、US2013033172、US2013165653、US2013181190、US2013334521、US20140246656、US2014103305、US6303238、US6413656、US6653654、US6670645、US6687266、US6835469、US6921915、US7279704、US7332232、US7378162、US7534505、US7675228、US7728137、US7740957、US7759489、US7951947、US8067099、US8592586、US8871361、WO06081973、WO06121811、WO07018067、WO07108362、WO07115970、WO07115981、WO08035571、WO2002015645、WO2003040257、WO2005019373、WO2006056418、WO2008054584、WO2008078800、WO2008096609、WO2008101842、WO2009000673、WO2009050281、WO2009100991、WO2010028151、WO2010054731、WO2010086089、WO2010118029、WO2011044988、WO2011051404、WO2011107491、WO2012020327、WO2012163471、WO2013094620、WO2013107487、WO2013174471、WO2014007565、WO2014008982、WO2014023377、WO2014024131、WO2014031977、WO2014038456、WO2014112450。。 HBL ：

電洞阻擋層(HBL)可以用以減少離開發射層之電洞及/或激子之數目。與缺乏阻擋層之類似裝置相比，此類阻擋層在裝置中之存在可以產生大體上較高之效率及/或較長之壽命。此外，可以使用阻擋層來將發射限制於OLED之所需區域。在一些實施例中，與最接近HBL界面之發射體相比，HBL材料具有較低HOMO (距真空能級較遠)及/或較高三重態能量。在一些實施例中，與最接近HBL界面之主體中之一或多種相比，HBL材料具有較低HOMO (距真空能級較遠)及/或較高三重態能量。

在一個態樣中，HBL中所用之化合物含有與上文所述之主體所用相同之分子或相同之官能基。

在另一態樣中，HBL中所用之化合物在分子中含有以下基團中之至少一個：其中k係1至20之整數；L ¹⁰¹係另一個配位體，k'係1至3之整數。 ETL ：

電子傳輸層(ETL)可以包括能夠傳輸電子之材料。電子傳輸層可以係固有的(未經摻雜的)或經摻雜的。可以使用摻雜來增強導電性。ETL材料之實例不受特別限制，並且可以使用任何金屬錯合物或有機化合物，只要其通常用以傳輸電子即可。

在一個態樣中，ETL中所用之化合物在分子中含有以下基團中之至少一個：其中R ¹⁰¹選自由以下組成之群：氫、氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合，當其為芳基或雜芳基時，其具有與上述Ar類似之定義。Ar ¹至Ar ³具有與上文所提及之Ar類似之定義。k係1至20之整數。X ¹⁰¹至X ¹⁰⁸選自C (包括CH)或N。

在另一態樣中，ETL中所用之金屬錯合物含有(但不限於)以下通式：其中(O-N)或(N-N)係具有與原子O、N或N、N配位之金屬之雙齒配位體；L ¹⁰¹係另一個配位體；k'係1至可以與金屬連接之最大配位體數之整數值。

可以與本文中所揭示之材料組合用於OLED中之ETL材料之非限制性實例與揭示彼等材料之參考文獻一起例示如下：CN103508940、EP01602648、EP01734038、EP01956007、JP2004-022334、JP2005149918、JP2005-268199、KR0117693、KR20130108183、US20040036077、US20070104977、US2007018155、US20090101870、US20090115316、US20090140637、US20090179554、US2009218940、US2010108990、US2011156017、US2011210320、US2012193612、US2012214993、US2014014925、US2014014927、US20140284580、US6656612、US8415031、WO2003060956、WO2007111263、WO2009148269、WO2010067894、WO2010072300、WO2011074770、WO2011105373、WO2013079217、WO2013145667、WO2013180376、WO2014104499、WO2014104535，。 電荷產生層 (CGL)

在串聯或堆疊OLED中，CGL對效能起基本作用，其由分別用於注入電子及電洞之經n摻雜之層及經p摻雜之層組成。電子及電洞由CGL及電極供應。CGL中消耗之電子及電洞由分別自陰極及陽極注入之電子及電洞再填充；隨後，雙極電流逐漸達至穩定狀態。典型CGL材料包括傳輸層中所用之n及p導電性摻雜劑。

在OLED裝置之每個層中所用之任何上文所提及之化合物中，氫原子可以部分或完全氘化。因此，任何具體列出之取代基，諸如(但不限於)甲基、苯基、吡啶基及其類似基團可以係其非氘化、部分氘化以及及完全氘化形式。類似地，取代基類別(例如(但不限於)烷基、芳基、環烷基、雜芳基及其類似基團)亦可以係其非氘化、部分氘化及完全氘化形式。實驗

IrL _X36(L _B461) ₂ 之合成

將菲-9-醇(16 g，82 mmol)溶解在100 mL二甲基甲醯胺(DMF)中並在冰浴中冷卻。將1-溴吡咯啶-2,5-二酮(NBS，14.95 g，84 mmol)溶解在50 mL DMF中，並經15分鐘時段逐滴添加至冷卻之反應混合物中。繼續攪拌30分鐘，接著用300 mL水淬滅反應物。將此混合物用二氯甲烷(DCM)萃取。DCM萃取物用LiCl水溶液洗滌，接著經硫酸鎂乾燥。接著過濾此等萃取物並在真空下濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用20-23% DCM/庚烷溶離。合併純產物溶離份並真空濃縮，得到10-溴菲-9-醇(12.07 g，44.2 mmol，53.6%產率)。

將10-溴菲-9-醇(13.97 g，51.1 mmol)與100 mL無水DMF一起加入反應燒瓶中。將此溶液在濕冰浴中冷卻，接著經15分鐘時段分批加入氫化鈉(2.97 g，74.2 mmol)。接著將此混合物攪拌1小時並使用濕冰浴冷卻。將碘甲烷(18.15 g，128 mmol)溶解在70 mL DMF中，接著逐滴添加至冷卻之反應混合物中。此混合物形成厚棕褐色沈澱。隨著混合物逐漸升溫至室溫(~22℃)，繼續攪拌。將反應混合物用300 mL水淬滅，接著用DCM萃取。合併有機萃取物，用LiCl水溶液洗滌，接著經硫酸鎂乾燥。過濾此等萃取物並真空濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用15-22% DCM/庚烷溶離。純產物溶離份得到9-溴-10-甲氧基菲(5.72 g，19.92 mmol，38.9%產率)，為淺黃色固體。

將9-溴-10-甲氧基菲(8.75 g，30.5 mmol)、(3-氯-2-氟苯基) 酸(6.11 g，35.0 mmol)、磷酸三鉀一水合物(21.03 g，91 mmol)、參(二亞苄基丙酮)鈀(0)(Pd ₂(dba) ₃)(0.558 g，0.609 mmol)及2-二環己基膦基-2',6'-二甲氧基聯苯(Sphos)(1.4 g，3.41 mmol)懸浮在300 mL甲苯中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流18小時。停止加熱，且將反應混合物用300 mL水稀釋。將甲苯層分離並經硫酸鎂乾燥。過濾有機溶液並真空濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用25-30% DCM/庚烷溶離管柱。合併純產物溶離份並濃縮，得到9-(3-氯-2-氟苯基)-10-甲氧基菲(8.75 g，26.0 mmol，85%產率)，為白色固體。

將9-(3-氯-2-氟苯基)-10-甲氧基菲(1.5 g，4.45 mmol)溶解於40 mL DCM中。將此均勻混合物冷卻至0℃。經5分鐘時段將1 M三溴化硼(BBr ₃)之DCM溶液(11.13 ml，11.13 mmol)逐滴添加至反應混合物中。在0℃下繼續攪拌3.5小時。將反應混合物倒入濕冰燒杯中。分離有機層。用DCM萃取水相。將DCM萃取物與有機相合併，且用LiCl水溶液洗滌，接著經硫酸鎂乾燥。將此溶液過濾並真空濃縮，得到10-(3-氯-2-氟苯基)菲-9-醇(1.4 g，4.34 mmol，97%產率)，為灰白色固體。

將3-氯-10-(2-氟苯基)菲-9-醇(1.4 g，4.34 mmol)及碳酸鉀(1.796 g，13.01 mmol)懸浮於1-甲基吡咯啶-2-酮(15 ml，156 mmol)中。將此混合物用氮氣脫氣，接著在設定為150℃之油浴中加熱18小時。將反應混合物冷卻至室溫，用200 mL水稀釋，並在減壓下過濾灰色沈澱物。將此固體溶解於熱DCM中，用LiCl水溶液洗滌，接著經硫酸鎂乾燥。過濾溶液並真空濃縮，得到10-氯菲并[9,10-b]苯并呋喃(1.23 g，4.06 mmol，94%產率)。

將10-氯菲并[9,10-b]苯并呋喃(1.23 g，4.06 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(1.341 g，5.28 mmol)、參(二亞苄基丙酮)鈀(0)(0.093 g，0.102 mmol)及SPhos(0.250 g，0.609 mmol)懸浮在80 mL二噁烷中。接著將乙酸鉀(0.995 g，10.16 mmol)一次性加入至反應燒瓶中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流18小時。加熱停止。加入2-溴-4,5-雙(甲基-d3)吡啶(1.052 g，5.48 mmol)、四(三苯基膦)鈀(0)(Pd(PPh ₃) ₄)(0.140 g，0.122 mmol)及磷酸三鉀一水合物(2.80 g，12.17 mmol)，接著加入10 mL水。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流18小時。將反應混合物冷卻至室溫(~22℃)，接著用200 mL水稀釋。將此混合物用DCM萃取，合併萃取物，用LiCl水溶液洗滌，接著經硫酸鎂乾燥。過濾此等萃取物並真空濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用0.5-4%乙酸乙酯/DCM溶離。將純溶離份合併在一起並在真空下濃縮，得到4,5-雙(甲基-d3)-2-(菲并[9,10-b]苯并呋喃-10-基)吡啶(1.13 g，2.98 mmol，73.4%產率)。

將4,5-雙(甲基-d3)-2-(菲并[9,10-b]苯并呋喃-10-基)吡啶(2 g，5.27 mmol)及上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.445 g，2.85 mmol)懸浮在25 mL 2-乙氧基乙醇及25 mL DMF之混合物中。將此混合物用氮氣脫氣，接著在95℃下加熱21天。冷卻反應混合物並用150 mL甲醇稀釋。收集黃色沈澱物並真空乾燥。接著將此固體溶解在500 mL DCM中並藉由鹼性氧化鋁短管柱。濃縮DCM濾液並真空乾燥，得到橙色固體。使此固體藉由矽膠管柱，用10% DCM/45%甲苯/庚烷溶離，接著用65%甲苯/庚烷溶離。

蒸發後之純溶離份得到所需之銥錯合物IrL _X36(L _B461) ₂(1.07 g，1.046 mmol，36.7%產率)。

IrL _X169(L _B461) ₂ 之合成

將(4-甲氧基苯基) 酸(22.50 g，148 mmol)及磷酸三鉀一水合物(68.2 g，296 mmol)懸浮在500 mL甲苯及10 mL水中。將反應混合物用氮氣吹掃15分鐘，接著加入參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(2.71 g，2.96 mmol)、二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)磷烷(Sphos，4.86 g，11.85 mmol)及((2-溴苯基)乙炔基)三甲基矽烷(35.3 ml，99 mmol)。將反應混合物在設定為100℃之油浴中在氮氣下加熱13小時。將反應混合物藉由矽膠過濾，且將濾液濃縮成棕色油狀物。將棕色油狀物在矽膠管柱上純化，用庚烷/DCM 75/25(v/v)混合物溶離，得到((4'-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)乙炔基)三甲基矽烷(25.25 g，91%產率)。

將((4'-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)乙炔基)三甲基矽烷(25.2 g，90 mmol)溶解在300 mL四氫呋喃(THF)中。將反應混合物在冰浴中冷卻，接著逐滴加入1 M之四正丁基氟化銨之THF溶液(108 mL，108 mmol)。將反應混合物溫熱至室溫。兩小時後，將反應混合物濃縮，用氯化銨溶液及鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮成棕色油狀物。棕色油狀物在矽膠管柱上純化，用庚烷/DCM 75/25(v/v)溶離，得到2-乙炔基-4'-甲氧基-1,1'-聯苯，為橙色油狀物(17.1 g，91%產率)。

將2-乙炔基-4'-甲氧基-1,1'-聯苯(19.5 g，94 mmol)溶解於600 ml甲苯中，並加入氯化鉑(II)(2.490 g，9.36 mmol)作為於200 ml甲苯中之漿料混合物。將反應物加熱至80℃保持14小時。接著將反應物冷卻並藉由矽膠短管柱過濾。將濾液濃縮成棕色固體。將固體在矽膠管柱上純化，用庚烷/DCM 75/25(v/v)溶離，得到2-甲氧基菲，為灰白色固體(14.0 g，71.8%產率)。

在氮氣下將2-甲氧基菲(11.7 g，56.2 mmol)溶解於無水THF(300 ml)中。將溶液在鹽水/乾冰浴中冷卻以保持溫度低於-10℃，接著分批加入第二丁基鋰THF溶液(40.4 ml，101 mmol)，保持混合物之溫度低於-10℃。反應混合物立即變暗。將反應混合物在冷卻浴中連續攪拌1小時。接著自浴中取出反應混合物並在室溫下攪拌三小時。

將反應物放回冷卻浴中30分鐘，接著分批加入1,2-二溴乙烷(11.14 ml，129 mmol)，保持溫度低於-10℃。使反應物在室溫下經16小時溫熱。接著將反應混合物用水稀釋並用乙酸乙酯萃取。將合併之有機萃取物用飽和鹽水洗滌一次，接著經硫酸鈉乾燥，過濾，並濃縮成棕色固體。將固體在矽膠管柱上純化，用庚烷/DCM 75/25(v/v)溶離，得到3-溴-2-甲氧基菲，為白色固體(13.0 g，80%產率)。

將3-溴-2-甲氧基菲(13.0 g，45.3 mmol)、(3-氯-2-氟苯基) 酸(7.89 g，45.3 mmol)、磷酸三鉀一水合物(31.3 g，136 mmol)及甲苯(400 ml)合併在燒瓶中。將溶液用氮氣吹掃15分鐘，接著加入參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(1.244 g，1.358 mmol)及二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)磷烷(SPhos，2.230 g，5.43 mmol)。將反應混合物在氮氣下加熱回流13小時。再加入0.5 g (3-氯-2-氟苯基) 酸、0.2g Pd ₂dba ₃及0.4 g二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦，且將反應混合物再保持回流一天以完成反應。

傾析出所得反應溶液，且用乙酸乙酯沖洗燒瓶兩次。將得到之黑色殘餘物用水溶解，用乙酸乙酯萃取兩次，接著藉由濾紙過濾以除去黑色沈澱物。將合併之有機溶液用鹽水洗滌一次，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮成棕色固體。將棕色固體在矽膠管柱上純化，用庚烷/DCM 75/25(v/v)混合物溶離，分離出3-(3-氯-2-氟苯基)-2-甲氧基菲(6.95 g，45.6%產率)。

將3-(3-氯-2-氟苯基)-2-甲氧基菲(6.9 g，20.49 mmol)溶解在DCM(100 mL)中並在鹽水/冰浴中冷卻。快速逐滴添加三溴化硼1 M之DCM溶液(41.0 mL，41.0 mmol)，接著使反應物升溫至室溫(~22℃)並攪拌4小時。將反應物在冰浴中冷卻，接著小心地用冷水淬滅。將反應物攪拌30分鐘，接著加入更多的水並用DCM萃取反應物。將合併之DCM溶液用水洗滌一次，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮，分離出3-(3-氯-2-氟苯基)菲-2-醇，為米色固體(6.55 g，99%產率)。

將3-(3-氯-2-氟苯基)菲-2-醇(6.5 g，20.14 mmol)溶解於1-甲基吡咯啶-2-酮(NMP)(97 ml，1007 mmol)中。將反應物用氮氣吹掃15分鐘，接著加入碳酸鉀(8.35 g，60.4 mmol)。將反應物在氮氣下在設定為150℃之油浴中加熱8小時。將反應物用水稀釋並用乙酸乙酯萃取。將合併之有機萃取物用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮成米色固體。在矽膠管柱上純化米色固體，用庚烷/DCM 85/15(v/v)溶離，得到9-氯菲并[2,3-b]苯并呋喃，為白色固體(5.5 g，91%產率)。

將9-氯菲并[2,3-b]苯并呋喃(5.2 g，17.18 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(8.72 g，34.4 mmol)及乙酸鉀(5.06 g，51.5 mmol)懸浮在1,4-二噁烷(150 ml)中。將反應混合物用氮氣吹掃15分鐘，接著加入參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(0.315 g，0.344 mmol)及二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)磷烷(SPhos，0.564 g，1.374 mmol)。將反應物在設定為110℃之油浴中加熱14小時。將反應物冷卻至室溫，接著加入2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(3.48 g，17.18 mmol)、磷酸三鉀水合物(10.94 g，51.5 mmol)及40 ml水。用氮氣吹掃反應物15分鐘，接著加入四(三苯基膦)鈀(0)(0.595 g，0.515 mmol)。將反應物在設定為100℃之油浴中加熱14小時。

將反應混合物用乙酸乙酯稀釋，用水洗滌一次，接著用鹽水洗滌一次，接著經硫酸鈉乾燥，過濾，接著濃縮成米色固體。將米色固體在矽膠管柱上純化，用庚烷/乙酸乙酯/DCM 80/10/10至75/10/15(v/v/v)梯度混合物溶離，得到4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[2,3-b]苯并呋喃-9-基)吡啶(5.9 g，淡黃色固體)。將樣品另外在矽膠管柱上純化，用甲苯/乙酸乙酯/DCM 85/5/10至75/10/15(v/v/v)梯度混合物溶離，得到4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[2,3-b]苯并呋喃-9-基)吡啶，為白色固體(3.75 g，50.2%產率)。

將上面所示之銥之三氟甲磺酸鹽錯合物(2.1 g，2.61 mmol)及4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[2,3-b]苯并呋喃-9-基)吡啶(2.043 g，4.70 mmol)懸浮在DMF(30 ml)及2-乙氧基乙醇(30.0 ml)混合物中。將反應混合物用氮氣吹掃15分鐘，接著加熱至80℃保持10天。將溶劑真空蒸發，接著將殘餘物用甲醇(MeOH)稀釋。濾出棕黃色沈澱物並用MeOH洗滌。將沈澱物在矽膠管柱上純化，用庚烷/甲苯25/75至10/90(v/v)梯度混合物溶離，得到黃色固體。將固體溶解在DCM中，加入乙酸乙酯，並將得到之混合物在旋轉蒸發儀上濃縮。濾出沈澱物並在真空中乾燥4小時，得到目標化合物IrL _X169(L _B461) ₂，為亮黃色固體(1.77 g，62.8%產率)。

IrL _X99(L _B461) ₂ 之合成

在氮氣氛圍下將二苯并[b,d]呋喃(38.2 g，227 mmol)溶解於無水THF(450 ml)中。將溶液在乾冰-丙酮浴中冷卻，接著逐滴添加2.5 M正丁基鋰之己烷溶液(100 ml，250 mmol)。將反應混合物在室溫(~22℃)下攪拌5小時，接著在乾冰-丙酮浴中冷卻。逐滴加入碘(57.6 g，227 mmol)之110 mL THF溶液，接著將所得混合物經16小時時段溫熱至室溫。加入飽和碳酸氫鈉溶液及乙酸乙酯，且攪拌所得反應混合物，分離各層，且水相用乙酸乙酯萃取，同時合併之有機萃取物用亞硫酸氫鈉溶液洗滌，經硫酸鎂乾燥，過濾並蒸發。所得組合物在矽膠管柱上純化，用庚烷溶離，自250 mL庚烷中重結晶。濾出固體物質，用庚烷洗滌並乾燥，得到4-碘二苯并[b,d]呋喃(43.90 g，64%產率)。

將4-碘二苯并[b,d]呋喃(10.52 g，35.8 mmol)、2-溴苯甲酸(14.38 g，71.5 mmol)、四氟硼酸三環己基膦(1.970 g，5.37 mmol)及碳酸銫(46.6 g，143 mmol)懸浮於二噁烷(300 ml)中。將反應混合物脫氣，並加入雙環[2.2.1]庚-2,5-二烯(14.49 ml，143 mmol)，接著加入乙酸鈀(0.402 g，1.789 mmol)。接著將反應混合物加熱至130℃。2小時後，添加雙環[2.2.1]庚-2,5-二烯(14.49 ml，143 mmol)，且將反應混合物在氮氣下在130℃下維持16小時。加入水，且用乙酸乙酯萃取所得組合物兩次。將有機溶液經硫酸鎂乾燥，過濾，蒸發，並將殘餘物溶解於DCM。使用矽膠管柱純化目標化合物，用0-40% DCM/庚烷溶離。接著將所得產物用庚烷濕磨，過濾，並用庚烷洗滌，得到菲并[1,2-b]苯并呋喃(5.0 g，52%產率)。

將菲并[1,2-b]苯并呋喃(4 g，14.91 mmol)溶解於無水THF(80 mL)中。將溶液在乾冰-丙酮浴中冷卻，且加入第二丁基鋰己烷溶液(15.97 ml，22.36 mmol)。將反應物在冷卻浴中攪拌3小時，且加入2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(6.08 ml，29.8 mmol)之10 mL THF溶液，且將得到之反應混合物在室溫下在氮氣下攪拌16小時。將所得混合物用水淬滅，用乙酸乙酯萃取兩次，接著將有機物用鹽水洗滌，經硫酸鎂乾燥有機物，過濾，蒸發，得到4,4,5,5-四甲基-2-(菲并[1,2-b]苯并呋喃-12-基)-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(5.88 g)，為固體。

將4,4,5,5-四甲基-2-(菲并[1,2-b]苯并呋喃-12-基)-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(7.3 g，17.59 mmol)、2-溴-4,5-雙(甲基-d3)吡啶(3.72 g，19.35 mmol)、二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos，0.433 g，1.055 mmol)及磷酸三鉀一水合物(8.10 g，35.2 mmol)懸浮在二甲醚(DME)(120 mL)及水(20.00 mL)混合物中。將反應混合物脫氣，加入參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(0.483 g，0.528 mmol)，並將所得混合物在氮氣下加熱至100℃保持13小時。接著將混合物用水及乙酸乙酯稀釋，且濾出不溶之固體，分離各層，且水層用乙酸乙酯萃取，且有機相經硫酸鎂乾燥。接著將它們過濾並蒸發成棕色油狀物。棕色油狀物中之產物很少。不溶物質係產物。將大部分不溶物質溶解在350 mL熱DCM中，藉由二氧化矽短管柱過濾以除去黑色雜質及少量不溶之白色固體。自黃色濾液中沈澱出白色固體。濾出固體，得到4,5-雙(甲基-d3)-2-(菲并[1,2-b]苯并呋喃-12-基)吡啶，為白色固體(2.27 g，34%產率)。

將4,5-雙(甲基-d3)-2-(菲并[1,2-b]苯并呋喃-12-基)吡啶(2.70 g，7.13 mmol)懸浮於DMF(120 ml)中，在油浴中加熱至100℃以溶解固體物質。加入2-乙氧基乙醇(40 ml)，接著冷卻所得混合物直至固體沈澱，且上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(3.38 g，4.07 mmol)脫氣並在氮氣下加熱至100℃直至固體溶解。將所得混合物在100℃下在氮氣下加熱2週，接著冷卻至室溫。接著將溶劑真空蒸發。固體殘餘物在矽膠管柱上藉由管柱層析純化，用70至90%甲苯/庚烷溶離。分離出目標物質IrL _X99(L _B461) ₂，為亮黃色固體(1.53 g，37%產率)。

化合物 IrL _X101(L _B463) ₂ 之合成：

使用與IrL _X99(L _B461) ₂相同之技術合成化合物IrL _X101(L _B463) ₂。

IrL _X152(L _B461) ₂ 之合成

將(4-甲氧基苯基) 酸(26.2 g，173 mmol)及碳酸鉀(47.7 g，345 mmol)懸浮在DME(500 ml)及水(125 ml)中。將溶液用氮氣吹掃15分鐘，接著加入1-溴-2-乙炔基苯(25 g，138 mmol)及四(三苯基膦)鈀(0)(4.79 g，4.14 mmol)。將反應混合物在氮氣下加熱回流14小時。停止加熱，且分離有機相並濃縮成深色油狀物。其藉由矽膠管柱層析純化，用庚烷/DCM 3/1(v/v)溶離，得到2-乙炔基-4'-甲氧基-1,1'-聯苯，為橙色油狀物(20.0 g，69%產率)。

將2-乙炔基-4'-甲氧基-1,1'-聯苯(20 g，96 mmol)及氯化鉑(II)(2.55 g，9.60 mmol)懸浮在600 ml甲苯中。將反應物加熱至80℃並保持14小時。蒸發甲苯，且殘餘物經歷矽膠管柱層析，用庚烷/DCM 85/15(v/v)溶離，分離出2-甲氧基菲(13.8 g，69%產率)。

將2-甲氧基菲(13.86 g，66.6 mmol)溶解在乙腈(500 ml)中，且將混合物冷卻至-20℃。緩慢加入三氟甲磺酸(6.46 ml，73.2 mmol)，接著加入1-溴吡咯啶-2,5-二酮(13.03 g，73.2 mmol)。將混合物溫熱至室溫並攪拌5小時。將反應物用水淬滅並用乙酸乙酯(EtOAc)萃取。合併有機萃取物，經硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發。將殘餘物在矽膠管柱上純化，用20% DCM/庚烷溶離，分離出1-溴-2-甲氧基菲(21 g，99%產率)。

將1-溴-2-甲氧基菲(19 g，66.2 mmol)、參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(1.212 g，1.323 mmol)、(3-氯-2-氟苯基) 酸(13.84 g，79 mmol)、SPhos(2.173 g，5.29 mmol)及磷酸三鉀一水合物(3當量)懸浮在DME(250 ml)/水(50.0 ml)中。將混合物脫氣並加熱至90℃保持14小時。將反應混合物冷卻至室溫後，將混合物用水稀釋並用乙酸乙酯(EtOAc)萃取。分離有機相，經硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發。所得殘餘物在矽膠管柱上純化，用庚烷及DCM(8/2，v/v)之混合物溶離，得到1-(3-氯-2-氟苯基)-2-甲氧基菲(19 g，56.4 mmol，85%產率)。

將1-(3-氯-2-氟苯基)-2-甲氧基菲(19 g，56.4 mmol)溶解於DCM(200 ml)中並在冰浴中冷卻。逐滴加入1 M三溴化硼之DCM溶液(113 ml，113 mmol)。將混合物在室溫下攪拌16小時，並在0℃下用水淬滅。用DCM萃取混合物，且合併有機相。蒸發溶劑，並使殘餘物在矽膠管柱上純化，用7/3 DCM/庚烷(v/v)溶離，得到1-(3-氯-2-氟苯基)菲-2-醇(16.5 g，51.1 mmol，91%產率)。

1-(3-氯-2-氟苯基)菲-2-醇(16.5 g，51.1 mmol)及K ₂CO ₃(21.20 g，153 mmol)於1-甲基吡咯啶-2-酮(271 ml，2812 mmol)中之混合物抽真空並充滿氬氣。將混合物在150℃下加熱16小時。冷卻至室溫後，溶液用EtOAc萃取，且有機萃取物用鹽水洗滌。蒸發溶劑，並使殘餘物在矽膠管柱上純化，用庚烷/DCM梯度混合物溶離，接著自DCM/庚烷中結晶，得到8-氯菲并[2,1-b]苯并呋喃(10 g，33.0 mmol，64.6%產率)。

一次性加入8-氯菲并[2,1-b]苯并呋喃(3.0 g，9.91 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(5.03 g，19.8 mmol)及乙酸鉀(2.92 g，30 mmol)懸浮在100 mL無水1,4-二噁烷中。參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(181 mg，2莫耳%)及二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(Sphos，325 mg，8莫耳%)。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流14小時。接著將其冷卻至室溫，並加入碳酸鈉(3.15 g，30 mmol)、10 mL水、四(三苯基膦)鈀(0)(344 mg，3莫耳%)及2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(2.03 g，9.9 mmol)。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流12小時。分離有機相，同時水相用乙酸乙酯萃取。將合併之有機溶液經硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發。殘餘物經歷矽膠管柱層析，用庚烷/乙酸乙酯5-10%梯度混合物溶離，得到4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[2,1-b]苯并呋喃-8-基)吡啶，為白色固體(2.37 g，63%產率)。

將上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.0 g，2.33 mmol)及4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[2,1-b]苯并呋喃-8-基)吡啶(2.127 g，4.89 mmol)懸浮在DMF(30 mL)/2-乙氧基乙醇(30 mL)混合物中。將反應混合物脫氣並加熱至100℃保持10天。將溶劑真空蒸發，並使殘餘物在矽膠管柱上經歷管柱層析，用甲苯/DCM/庚烷4/3/3(v/v/v)溶離，得到目標物質IrL _X152(L _B461) ₂，為亮黃色固體(1.25 g，50%產率)。

IrL _X79(L _B463) ₂ 之合成

在氮氣沖洗之500 mL雙頸圓底燒瓶中，將1-碘-4-甲氧基苯(12 g，51.3 mmol)、2-溴苯甲酸(20.61 g，103 mmol)、碳酸銫(75 g，231 mmol)、二乙醯氧基鈀(Pd(OAc) ₂)(0.576 g，2.56 mmol)及三環己基膦,BF ₄-鹽(2.82 g，7.69 mmol)在氮氣下溶解於200 ml 1,4-二噁烷中，得到紅色懸浮液。將反應混合物在氮氣下加熱回流14小時。接著將其冷卻至室溫，用水稀釋並用EtOAc萃取。將有機溶液經Na ₂SO ₄乾燥並蒸發。將粗產物加入矽膠管柱中，且用DCM/庚烷梯度混合物溶離，得到3-甲氧基菲(3.5 g，16.81 mmol，32.8%產率)，為黃色固體。

在氮氣氛圍下將3-甲氧基菲(2.73 g，13.11 mmol)溶解在無水THF中，並在IPA/乾冰浴中冷卻。藉由注射器將正丁基鋰之THF溶液(8.39 ml，20.97 mmol)加入至反應物中。將反應混合物溫熱至室溫並攪拌4小時。接著，將其冷卻至-75°，並藉由注射器加入1,2-二溴乙烷。接著將反應混合物溫熱至室溫並攪拌16小時。蒸發所得反應混合物，並藉由矽膠管柱層析純化，用庚烷/DCM 3/1(v/v)溶離，得到2-溴-3-甲氧基菲(2.65 g，70%產率)。

在氮氣沖洗之500 mL雙頸圓底燒瓶中，將2-溴-3-甲氧基菲(8.9 g，31.0 mmol)、(3-氯-2-氟苯基) 酸(9.73 g，55.8 mmol)及磷酸三鉀水合物(21.41 g，93 mmol)在氮氣下溶解於DME(80 ml)/甲苯(80 ml)混合物中，得到無色懸浮液。將參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(0.568 g，0.620 mmol)及二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos，1.018 g，2.479 mmol)一次性加入反應混合物中。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流16小時。接著將反應混合物冷卻，藉由矽膠過濾並蒸發。將粗產物加入至矽膠管柱中，用庚烷/DCM 3/1(v/v)溶離，得到2-(3-氯-2-氟苯基)-3-甲氧基菲(8.5 g，25.2 mmol，81%產率)，為白色固體。

在氮氣沖洗之500 mL圓底燒瓶中，將2-(3-氯-2-氟苯基)-3-甲氧基菲(7.85 g，23.31 mmol)在氮氣下溶解於DCM(100 ml)中，得到無色溶液。用乾冰/乙腈浴將反應混合物冷卻至-20℃。經30分鐘向反應混合物中加入1 M三溴硼烷之DCM溶液(46.6 ml，46.6 mmol)。將反應混合物溫熱至室溫並攪拌14小時。小心地用冷水淬滅反應混合物，用DCM稀釋，並用水洗滌。將有機溶液經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗產物加入矽膠管柱中，且用庚烷/乙酸乙酯1/1(v/v)溶離，得到2-(3-氯-2-氟苯基)菲-3-醇(6.2 g，19.21 mmol，82%產率)，為黃色固體。

將2-(3-氯-2-氟苯基)菲-3-醇(12 g，37 mmol)及碳酸鉀(10.3 g，2當量)懸浮在100 mL N-甲基吡咯啶酮(NMP)中，脫氣並加熱至120℃後保持14小時。接著蒸發約一半之NMP溶劑，並將反應混合物用10% LiCl水溶液稀釋。將產物自反應混合物中沈澱出來，接著濾出。將其在矽膠管柱上藉由管柱層析純化，且用庚烷/DCM 7/3(v/v)溶離，得到1-氯菲并[3,2-b]苯并呋喃(9.1 g，81%產率)。

將1-氯菲并[3,2-b]苯并呋喃(3.0 g，9.9 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(4.03 g，16 mmol)及乙酸鉀(1.94 g，20 mmol)懸浮在100 mL無水二噁烷中。一次性添加參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(181 mg，2莫耳%)及二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos，325 mg，4莫耳%)。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流16小時。將反應混合物冷卻至室溫，且加入磷酸三鉀水合物(4.56 g，19.8 mmol)、2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)吡啶(1.84 g，9.9 mmol)、10 mL水、四(三苯基膦)鈀(0)(229 mg，2莫耳%)及75 mL DMF。

將反應混合物脫氣並浸入90℃之油浴中16小時。接著將反應混合物冷卻至室溫，用水稀釋，並用乙酸乙酯萃取。合併有機萃取物，經無水硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發。所得物質在矽膠管柱上純化，用庚烷/乙酸乙酯3-20%梯度混合物溶離，得到純的4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-2-(菲并[3,2-b]苯并呋喃-11-基)吡啶(1.9 g，47%產率)。

將4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-2-(菲并[3,2-b]苯并呋喃-11-基)吡啶(1.62 g，1.8當量)在室溫下溶解於75 mL 2-乙氧基乙醇/DMF混合物(1/1，v/v)中，且一次性加入上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(1.44 g，1.0當量)。將反應混合物脫氣並浸入100℃之油浴中7天。冷卻反應混合物，用水稀釋，且濾出黃色沈澱。將沈澱物用水、甲醇及庚烷洗滌並真空乾燥。使殘餘物在矽膠管柱上經歷管柱層析，用庚烷/甲苯/DCM混合物(70/15/15，v/v/v)溶離，得到目標錯合物，為亮黃色固體。自甲苯/庚烷中另外結晶，得到1.2 g(49%產率)純目標物質IrL _X79(L _B463) ₂。

藉由相同之方法製備下面之化合物 IrL _X75(L _B284) ₂ ，在最後一步產率為45%：

IrL _X114(L _B461) ₂ 之合成

將((2'-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)乙炔基)三甲基矽烷(18 g，64 mmol)溶解於120 ml THF中，且逐滴加入1 N四正丁基氟化銨(TBAF)之THF溶液(2當量)。將反應混合物在室溫下攪拌12小時，用水稀釋並用乙酸乙酯萃取。有機相經硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發，得到2-乙炔基-2'-甲氧基-1,1'-聯苯(13 g，97%產率)。

將2-乙炔基-2'-甲氧基-1,1'-聯苯(11.7 g，56 mmol)及氯化鉑(II)(1.5 g，0.1當量)懸浮在250 mL甲苯中並加熱回流14小時。蒸發甲苯，且粗物質藉由矽膠管柱層析純化，用庚烷/DCM 9/1(v/v)溶離，得到4-甲氧基菲(8.7 g，74%產率)。

在氮氣氛圍下，將4-甲氧基菲(8.7 g，42 mmol)溶解在130 mL無水THF中，加入0.5 mL四甲基乙二胺(TMEDA)，並將溶液在異丙醇(IPA)/乾冰冷卻浴中冷卻。逐滴加入正丁基鋰(1.6 M之THF溶液，2當量)，並將反應混合物在-78℃下攪拌2小時。逐滴加入含1,2-二溴乙烷(19.6 g，2.5當量)之20 mL無水THF，並將反應混合物溫熱至室溫。將其在旋轉蒸發器上濃縮，用水稀釋並用DCM萃取。蒸發有機相，並在矽膠管柱上藉由管柱層析純化殘餘物，用庚烷/DCM梯度混合物溶離。得到3-溴-4-甲氧基菲(9.2 g，77%產率)，為白色固體。

將3-溴-4-甲氧基菲(15.0 g，52 mmol)、(3-氯-2-氟苯基) 酸(9.11 g，52 mmol)、參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(Pd ₂(dba) ₃)(957 mg，2莫耳%)、二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos，1716 mg，8莫耳%)及磷酸三鉀水合物(24.06 g，104 mmol)懸浮在250 mL二甲氧基乙烷(DME)及50 mL水混合物中。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流14小時。接著將其冷卻至室溫，用乙酸乙酯稀釋並用水洗滌。將有機溶液經無水硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發。使殘餘物在矽膠管柱上經歷管柱層析，用庚烷/乙酸乙酯5-10%梯度混合物溶離，得到3-(3-氯-2-氟苯基)-4-甲氧基菲，為白色固體(14.8 g，84%產率)。

在室溫下將3-(3-氯-2-氟苯基)-4-甲氧基菲(20 g，59.4 mmol)溶解於300 mL DCM中。逐滴加入1 M三溴化硼於DCM(2當量)中之溶液，並將反應混合物在室溫下攪拌14小時。將反應混合物用水淬滅，接著用水及碳酸氫鈉溶液洗滌。將有機溶液乾燥並蒸發，並將殘餘物在矽膠管柱上藉由管柱層析純化，用庚烷/乙酸乙酯1/1(v/v)溶離，得到純的3-(3-氯-2-氟苯基)菲-4-醇(12.0 g，59%產率)。

在烘箱乾燥之250 mL圓底燒瓶中，將3-(3-氯-2-氟苯基)菲-4-醇(5.5 g，17.04 mmol)及碳酸鉀(4.71 g，34.1 mmol)在氮氣下溶解在N-甲基吡咯啶酮(NMP)(75 ml)中，得到微紅色懸浮液。將反應混合物脫氣並加熱至120℃保持10小時。接著將反應混合物冷卻至室溫，用水稀釋，攪拌並過濾。用水、乙醇及庚烷洗滌沈澱物。自DCM/庚烷中結晶沈澱，得到12-氯菲并[4,3-b]苯并呋喃(4.0 g，78%產率)。

將12-氯菲并[4,3-b]苯并呋喃(5 g，16.5 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(8.4 g，33 mmol)及乙酸鉀(3.24 g，33 mmol)懸浮在120 mL無水二噁烷中。一次性添加參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(151 mg，1莫耳%)及二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(Sphos，271 mg，4莫耳%)。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流16小時。

冷卻反應混合物，加入磷酸三鉀水合物(11.4 g，3當量)、10 mL水、四(三苯基膦)鈀(0)(382 mg，2莫耳%)、2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(3.68 g，18.2 mmol)及75 mL二甲基甲醯胺(DMF)。將反應混合物脫氣並浸入90℃之油浴中16小時。接著將反應混合物冷卻，用水稀釋並用乙酸乙酯萃取多次。合併有機萃取物，經無水硫酸鈉乾燥，過濾並蒸發。所得產物在矽膠管柱上純化，用庚烷/乙酸乙酯梯度混合物溶離，得到純的4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[4,3-b]苯并呋喃-12-基)吡啶(2.8 g，39%產率)。

將上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.1 g，2.447 mmol)及4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[4,3-b]苯并呋喃-12-基)吡啶(1.915 g，4.41 mmol)一起懸浮在DMF(25 mL)/乙氧基乙醇(25 mL)混合物中，接著將其脫氣並在100℃之油浴中加熱10天。冷卻反應混合物，用EtOAc(200 mL)稀釋，用水洗滌並蒸發，得到粗產物。將粗產物加入矽膠管柱中，並用庚烷/DCM/甲苯70/15/15至60/20/20(v/v/v)梯度混合物溶離，得到目標化合物IrL _X114(L _B461) ₂(1.1 g，1.020 mmol，41.7%產率)，為黃色固體。

IrL _X206(L _B467) ₂ 之合成

將二苯并[b,d]呋喃-4-基酸(10 g，47.2 mmol)、2,2'-二溴-1,1'-聯苯(22.07 g，70.8 mmol)、碳酸鈉(12.50 g，118 mmol)、二甲氧基乙烷(DME)(200 ml)及水(40 ml)合併在燒瓶中。將反應混合物用氮氣吹掃15分鐘，接著加入四(三苯基膦)鈀(0)(1.635 g，1.415 mmol)。將反應混合物在設定為90℃之油浴中加熱16小時。接著將反應混合物轉移至分液漏斗中，並用乙酸乙酯萃取兩次。將合併之有機物用鹽水洗滌一次，經硫酸鈉乾燥，過濾，並濃縮成棕色油狀物。將棕色油狀物在矽膠管柱上純化，使用95/5至90/10庚烷/DCM(v/v)，得到4-(2'-溴-[1,1'-聯苯]2-基)二苯并[b,d]呋喃之透明固化油狀物(11.25 g，59.7%產率)。

將4-(2'-溴-[1,1'-聯苯]-2-基)二苯并[b,d]呋喃(11.25 g，28.2 mmol)溶解在240 mL甲苯中並用氮氣吹掃15分鐘。加入碳酸銫(22.03 g，67.6 mmol)、參(3,5-雙(三氟甲基)苯基)膦(1.889 g，2.82 mmol)及雙-(苯并腈)二氯鈀(II)(0.540 g，1.409 mmol)，且將所得反應混合物在氮氣下在設定為115℃之油浴中加熱16小時。將反應物藉由矽膠過濾，矽膠用乙酸乙酯洗滌，接著將合併之有機溶液濃縮成棕色固體。

將棕色固體在矽膠管柱上純化，用85/15至75/25庚烷/DCM(v/v)溶離，得到聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃，為灰白色固體。將固體溶解在DCM中，加入庚烷並使用旋轉蒸發儀在30℃下將溶液部分濃縮。接著濾出固體，為蓬鬆之白色固體。將固體在真空中乾燥16小時，得到聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃(3.9 g，43.5%產率)。

將聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃(3.37 g，10.59 mmol)置於燒瓶中並用氮氣吹掃系統30分鐘。加入四氫呋喃(THF)(150 ml)，接著將溶液在乾冰/丙酮浴中冷卻30分鐘。反應物變為白色懸浮液，且加入第二丁基鋰(13.23 ml，18.52 mmol)1.4 M之THF溶液，且溫度低於-60℃。反應物變成黑色。2.5小時後，一次性全部加入2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(4.32 ml，21.17 mmol)。使反應混合物在冰浴中溫熱2小時。接著，將反應物用水淬滅，加入鹽水，並將水相用EtOAc萃取兩次。將合併之有機物用鹽水洗滌，接著經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮，得到4,4,5,5-四甲基-2-(聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃-14-基)-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷，為白色固體(4.5 g，96%產率)。

將4,4,5,5-四甲基-2-(聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃-14-基)-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(4.5 g，10.13 mmol)、2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(2.156 g，10.63 mmol)及磷酸鉀一水合物(6.45 g，30.4 mmol)懸浮在1,4-二噁烷(120 ml)及水(30.0 ml)中。將反應混合物用氮氣吹掃15分鐘，接著加入四(三苯基膦)鈀(0)(0.351 g，0.304 mmol)。將反應物在設定為100℃之油浴中加熱16小時。將得到之反應混合物在旋轉蒸發儀上部分濃縮，接著用水稀釋並用DCM萃取。將合併之有機物用水洗滌一次，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮成淺棕色固體。將淺棕色固體在矽膠管柱上純化，用98.5/1.5至98/2 DCM/EtOAc梯度混合物溶離，得到5.1 g白色固體。將5.1 g樣品溶解在400 ml熱DCM中，接著加入EtOAc並將所得混合物在旋轉蒸發儀上部分濃縮，且浴液設定在30℃。濾出沈澱物並在真空烘箱中乾燥16小時，得到4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃-14-基)吡啶，為白色固體(3.1 g，63.2%產率)。

將上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.2 g，2.123 mmol)及4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(聯亞三苯并[1,2-b]苯并呋喃-14-基)吡啶(1.852 g，3.82 mmol)懸浮在DMF(25 ml)及2-乙氧基乙醇(25.00 ml)之混合物中。將反應混合物用氮氣吹掃15分鐘，接著在氮氣下加熱至80℃，持續3.5天。將得到之混合物在旋轉蒸發器上濃縮，冷卻，接著用甲醇稀釋。濾出棕黃色沈澱，用甲醇洗滌，接著使用DCM回收固體。將固體在矽膠管柱上純化，用50/50至25/75庚烷/甲苯梯度混合物溶離，得到2.2 g黃色固體。使用70/30至40/60庚烷/DCM(v/v)在鹼性氧化鋁管柱上進一步純化黃色固體，得到1.8 g黃色固體。將固體溶解在DCM中，與50 ml甲苯及300 ml異丙醇混合，接著在旋轉蒸發儀上部分濃縮。濾出沈澱物並在真空烘箱中乾燥3小時，得到目標錯合物，為亮黃色固體IrL _X206(L _B467) ₂(1.23 g，44.3%產率)。

IrL _X133(L _B461) ₂ 之合成

將2-碘-1,3-二甲氧基苯(16 g，60.6 mmol)、(3-氯-2-氟苯基) 酸(12.15 g，69.7 mmol)、參(二亞苄基丙酮)鈀(0)(1.109 g，1.212 mmol)及SPhos(2.73 g，6.67 mmol)加入至具有300 mL甲苯之反應燒瓶中。接著將磷酸三鉀一水合物(41.8 g，182 mmol)加入至反應混合物中。將此混合物用氮氣脫氣，接著攪拌並在設定為115℃之油浴中加熱47小時。將反應混合物冷卻至室溫，接著用水洗滌。有機相經硫酸鎂乾燥，接著過濾並真空濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用15-25% DCM/庚烷溶離。蒸發後，純產物溶離份得到3-氯-2-氟-2',6'-二甲氧基-1,1'-聯苯(8.5 g，31.9 mmol，52.6%產率)，為白色固體。

將3-氯-2-氟-2',6'-二甲氧基-1,1'-聯苯(8.5 g，31.9 mmol)溶解於75 mL DCM中。將此溶液在濕冰浴中冷卻，且逐滴添加1 M三溴化硼於DCM(130 ml，130 mmol)中之溶液。隨著反應混合物經16小時時段逐漸升溫至室溫，繼續攪拌。將反應混合物倒入濕冰燒杯中。藉由過濾收集固體。分離濾液，溶解在DCM中，且溶液經硫酸鎂乾燥。接著將此溶液過濾並真空濃縮，得到3'-氯-2'-氟-[1,1'-聯苯基]-2,6-二醇(7.45 g，31.2 mmol，98%產率)，為白色固體。

將3'-氯-2'-氟-[1,1'-聯苯]-2,6-二醇(7.45 g，31.2 mmol)及碳酸鉀(9.49 g，68.7 mmol)加入至具有70 mL NMP之反應燒瓶中。將此反應混合物在130℃下加熱18小時。加熱停止。將反應混合物用200 mL水稀釋，接著用DCM萃取。合併萃取物，用LiCl水溶液洗滌，經硫酸鎂乾燥，過濾並真空蒸發溶劑。使此粗殘餘物經歷球-球蒸餾(bulb-bulb distillation)以除去NMP。使剩餘之殘餘物藉由矽膠管柱，用70-80% DCM/庚烷溶離。合併純的溶離份並真空濃縮。接著將固體用庚烷濕磨。藉由過濾收集棕褐色固體，接著乾燥，得到6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-醇(5.6 g，25.6 mmol，82%產率)。

將6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-醇(5.55 g，25.4 mmol)溶解在DCM中。將吡啶(5.74 ml，71.1 mmol)一次性加入至此反應混合物中。使用濕冰浴將均勻溶液冷卻至0℃。將三氟甲磺酸酐(10.03 g，35.5 mmol)溶解於20 mL DCM中，並逐滴加入至冷卻之反應混合物中。隨著反應混合物經16小時時段逐漸升溫至室溫，繼續攪拌。將反應混合物用LiCl水溶液洗滌，經硫酸鎂乾燥，過濾並真空濃縮。使粗產物藉由矽膠管柱，用5-30% DCM/庚烷溶離。合併純產物溶離份並濃縮，得到三氟甲磺酸6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基酯(8.9 g，25.4 mmol，100%產率)，為白色固體。

將三氟甲磺酸6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基酯(10 g，28.5 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(9.41 g，37.1 mmol)、乙酸鉀(6.43 g，65.6 mmol)及[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)(0.93 g，1.14 mmol)加入至具有250 mL二噁烷之反應燒瓶中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流14小時。加熱停止。蒸發溶劑，接著將粗產物用500 mL水及200 mL DCM分配。將有機溶液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並真空濃縮。使粗產物藉由矽膠管柱，用20-35% DCM/庚烷溶離。合併純產物溶離份並真空濃縮，得到2-(6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(6.9 g，21.00 mmol，73.6%產率)，為固體。

將2-(6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(7.5 g，22.82 mmol)、((2-溴苯基)乙炔基)三甲基矽烷(7.34 g，29.0 mmol)及四(三苯基膦)鈀(0)(1.07 g，0.927 mmol)加入至具有150 mL DME之反應燒瓶中。將碳酸鉀(9.5 g，68.8 mmol)溶解在15 mL水中，接著一次性全部加入至反應混合物中。將此反應混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流18小時。將反應混合物冷卻至室溫，接著真空除去溶劑。將粗產物在200 mL DCM及100 mL水之間分配。用DCM萃取水相。合併DCM萃取物，經硫酸鎂乾燥，接著過濾並真空濃縮。使粗產物藉由矽膠管柱，用7-12% DCM/庚烷溶離。合併純產物溶離份並真空濃縮，得到((2-(6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯基)乙炔基)三甲基矽烷(7.35 g，19.60 mmol，86%產率)，為黏稠之黃色油狀物，其在靜置隔夜後固化。

將((2-(6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯基)乙炔基)三甲基矽烷(13.95 g，37.2 mmol)溶解在100 mL THF中。將此溶液在室溫下攪拌，同時經5分鐘時段將1 M四丁基氟化銨(TBAF)之THF(45 ml，45.0 mmol)溶液加入至反應混合物中。反應輕微放熱，但不需要冷卻。在室溫下繼續攪拌4小時。將反應混合物用200 mL水稀釋，接著其用DCM萃取。合併萃取物，經硫酸鎂乾燥，過濾並真空濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用10-15% DCM/庚烷溶離，得到乙炔基苯基)二苯并[b,d]呋喃(9.6 g，31.7 mmol，85%產率)，為白色固體。

將氯化鉑(II)(0.527 g，1.982 mmol)加入至具有50 mL甲苯之反應燒瓶中。接著將6-氯-1-(2-乙炔基苯基)二苯并[b,d]呋喃(5 g，16.51 mmol)加入至反應燒瓶中，接著加入100 mL甲苯。將此混合物用氮氣脫氣，接著在設定為93℃之油浴中加熱24小時。加熱停止。使反應混合物藉由矽膠墊。將甲苯濾液真空濃縮。使此粗殘餘物藉由矽膠管柱，用10-15% DCM/庚烷溶離。合併純產物溶離份並真空濃縮，得到10-氯菲并[3,4-b]苯并呋喃(3.2 g，10.57 mmol，64.0%產率)，為白色固體。

將10-氯菲并[3,4-b]苯并呋喃(3.25 g，10.73 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(3.54 g，13.96 mmol)、乙酸鉀(2.63 g，26.8 mmol)、參(二亞苄基丙酮)鈀(0)(0.246 g，0.268 mmol)及SPhos(0.682 g，1.664 mmol)加入具有140 mL二噁烷之反應燒瓶中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流18小時。加熱停止。反應混合物不經純化即用於下一步驟。

將2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(2.98 g，14.70 mmol)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.743 g，0.644 mmol)、磷酸三鉀一水合物(7.40 g，32.2 mmol)及20 mL水加入來自前一步驟之反應混合物中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流18小時。將反應混合物冷卻至室溫。在真空下除去二噁烷。將粗殘餘物用100 mL水稀釋，接著用DCM萃取。萃取物經硫酸鎂乾燥，過濾並濃縮。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，用0.5-2%乙酸乙酯/DCM溶離，得到4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[3,4-b]苯并呋喃-10-基)吡啶(3.2 g，7.36 mmol，68.6%產率)，為白色固體。

將4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(菲并[3,4-b]苯并呋喃-10-基)吡啶(1.773 g，4.08 mmol)及上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2 g，2.331 mmol)加入至具有40 mL 2-乙氧基乙醇及40 mL DMF之反應燒瓶中。將此混合物用氮氣脫氣，接著在設定為100℃之油浴中加熱10天。停止加熱，且真空除去溶劑。接著將粗殘餘物用150 mL甲醇濕磨。藉由過濾分離固體。將此物質在真空下乾燥，接著溶解在80% DCM/庚烷中，並藉由10吋活化之鹼性氧化鋁。用80% DCM/庚烷溶離氧化鋁管柱。合併純產物溶離份並真空濃縮，得到2.6 g黃色固體。接著使此固體藉由矽膠管柱，用35-60%甲苯/庚烷溶離。使該物質在矽膠管柱上經歷第二次層析純化，用35%甲苯/庚烷溶離。合併純的溶離份，真空濃縮，接著用甲醇濕磨。藉由過濾收集亮黃色固體，得到所需之銥錯合物IrL _X133(L _B461) ₂(1.45 g，1.344 mmol，57.7%產率)。

IrL _X220(L _B467) ₂ 之合成

將三苯基膦(0.974 g，3.71 mmol)、二乙醯氧基鈀(0.417 g，1.856 mmol)、碳酸鉀(10.26 g，74.3 mmol)、2-溴-2'-碘-1,1'-聯苯(13.33 g，37.1 mmol)及2-(6-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(12.2 g，37.1 mmol)懸浮於乙醇(65 ml)/乙腈(130 ml)混合物中。將反應混合物脫氣並在35℃下在氮氣氛圍下加熱16小時。將反應混合物冷卻至室溫，接著藉由矽膠短管柱過濾，該矽膠短管柱用EtOAc洗滌。蒸發濾液。加入二氯甲烷，且所得混合物用水洗滌，乾燥並蒸發，得到深棕色半固體，使其吸收在矽膠上，並在矽膠上進行層析分離，用98%庚烷/2%THF溶離。用此溶離液溶離雜質。將溶離液更換為100% DCM，並自矽膠上溶離出純產物，得到1-(2'-溴-[1,1'-聯苯]-2-基)-6-氯二苯并[b,d]呋喃(8.8 g，20.3 mmol，54.66%產率)。

將1-(2'-溴-[1,1'-聯苯]-2-基)-6-氯二苯并[b,d]呋喃(3 g，6.92 mmol)、參(3,5-雙(三氟甲基)苯基)磷烷(0.695 g，1.038 mmol)、碳酸銫(5.40 g，16.60 mmol)及雙(苯甲腈)氯化鈀(II)(0.199 g，0.519 mmol)加入至具有125 mL鄰二甲苯之反應燒瓶中。將此混合物用氮氣脫氣，接著在148℃之油浴中加熱18小時。將反應混合物冷卻至室溫。氣相層析/質譜(GC/MS)分析顯示約15%之產物形成。將鈀催化劑(0.4 g)及1.5 g三芳基膦加入至反應混合物中。將此混合物用氮氣脫氣，接著在148℃之浴中加熱2.5天。將反應混合物冷卻至室溫。GC/MS分析顯示無起始物質。將此混合物藉由矽膠薄墊過濾。墊用甲苯沖洗。將甲苯/二甲苯濾液真空濃縮。將此粗產物吸收至矽膠上，接著藉由矽膠管柱，用15-18% DCM/庚烷溶離。合併產物溶離份並真空濃縮至接近乾燥。接著此物質用庚烷濕磨。藉由過濾收集白色固體，得到8-氯聯亞三苯并[2,1-b]苯并呋喃(1.48 g，4.19 mmol，60.6%產率)，為白色固體。

將8-氯聯亞三苯并[2,1-b]苯并呋喃(3.05 g，8.64 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(2.96 g，11.67 mmol)、參(二亞苄基丙酮)鈀(0)(0.21 g，0.230 mmol)及SPhos(0.65 g，1.585 mmol)加入至具有100 ml二噁烷之反應燒瓶中。接著將乙酸鉀(2.25 g，22.96 mmol)加入至反應混合物中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流20小時。將反應混合物冷卻至室溫，並將反應混合物「原樣」用作二噁烷溶液。

將4,4,5,5-四甲基-2-(聯亞三苯并[2,1-b]苯并呋喃-8-基)-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(3.84 g，8.64 mmol)、2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(2.452 g，12.10 mmol)及四(三苯基膦)鈀(0)(0.42 g，0.364 mmol)加入至混合物中。接著將磷酸三鉀一水合物(5.96 g，25.9 mmol)溶解在20 mL水中並加入混合物中。將此反應混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流24小時。將反應混合物冷卻至室溫，且形成白色沈澱。將此混合物用150 mL水稀釋，且藉由過濾收集沈澱物，接著溶解在400 mL DCM中。將此溶液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並蒸發。使粗殘餘物藉由矽膠管柱，依序用100% DCM以及1-4%乙酸乙酯/DCM溶離。合併純產物溶離份並真空濃縮。將此物質與溫熱之庚烷一起濕磨。白色固體經由過濾收集，接著真空乾燥，得到4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(聯亞三苯并[2,1-b]苯并呋喃-8-基)吡啶(2.85 g，5.88 mmol，68.1%產率)。

將4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)-2-(聯亞三苯并[2,1-b]苯并呋喃-8-基)吡啶(2.1 g，4.33 mmol)及上面顯示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.5 g，2.412 mmol)加入至具有60 mL 2-乙氧基乙醇及60 mL DMF之反應燒瓶中。將此反應混合物用氮氣脫氣，接著在設定為100℃之油浴中加熱8天。停止加熱，且真空蒸發溶劑。接著將粗產物用甲醇濕磨。藉由過濾收集黃色固體。將此物質溶解於少量DCM中，並藉由活化之鹼性氧化鋁管柱，用30-40% DCM/庚烷溶離。合併管柱溶離份並真空濃縮，得到2.25 g產物。使此物質藉由矽膠管柱，用35-50%甲苯/庚烷溶離。合併純產物溶離份並濃縮，接著用甲醇濕磨。藉由過濾收集黃色固體，得到IrL _X220(L _B467) ₂(2.15 g，1.643 mmol，68.1%產率)，為黃色固體。

IrL _X211(L _B466) ₂ 之合成

將4,4,5,5-四甲基-2-(聯亞三苯并[2,3-b]苯并呋喃-11-基)-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(4.5 g，10.13 mmol)、2-溴-4,5-雙(甲基-d3)吡啶(3.12 g，16.24 mmol)及四(三苯基膦)鈀(0)(0.584 g，0.506 mmol)加入至具有130 mL 1,4-二噁烷之反應燒瓶中。接著將磷酸三鉀一水合物(6.99 g，30.4 mmol)溶解在20 mL水中並加入至反應混合物中。將此混合物用氮氣脫氣，接著加熱回流26小時。在反應混合物中形成白色沈澱。停止加熱，且將反應混合物濃縮至接近乾燥，接著用300 mL水稀釋。藉由過濾收集沈澱物，接著用水沖洗。接著將此固體懸浮在350 mL DCM中並加熱至回流。接著將此非均勻混合物冷卻回室溫。白色固體藉由過濾收集，得到4,5-雙(甲基-d3)-2-(聯亞三苯并[2,3-b]苯并呋喃-11-基)吡啶(2.7 g，6.29 mmol，62.1%產率)。

將4,5-雙(甲基-d3)-2-(聯亞三苯并[2,3-b]苯并呋喃-11-基)吡啶(2 g，4.66 mmol)溶解於80 mL 2-乙氧基乙醇及80 mL DMF之混合物中。接著加入上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.56 g，2.55 mmol)，且使用氮氣將反應混合物脫氣，接著攪拌並在設定為103℃之油浴中加熱12天。將反應混合物冷卻至室溫，且藉由過濾收集黃色固體。將此固體真空乾燥，接著溶解於40% DCM/庚烷中，且使其藉由鹼性氧化鋁管柱，用40-50% DCM/庚烷溶離該管柱。合併產物溶離份並濃縮。接著使此物質藉由矽膠管柱，用40-70%甲苯/庚烷溶離。合併純產物溶離份並真空濃縮。將此物質用甲醇濕磨，接著過濾並真空乾燥，得到所需之銥錯合物，IrL _X211(L _B466) ₂(1.25 g，1.026 mmol，40.2%產率)，為黃色固體。

比較化合物 1 之合成

將3-氯-3',6'-二氟-2,2''-二甲氧基-1,1':2',1''-三聯苯(10.8 g，29.9 mmol)溶解於DCM(400 ml)中，接著冷卻至0℃。逐滴加入1 N三溴硼烷(BBr ₃)之DCM溶液(90 ml，90 mmol)。將反應混合物在20℃下攪拌16小時，接著用水淬滅並用DCM萃取。將合併之有機相用鹽水洗滌。除去溶劑後，使殘餘物在矽膠管柱上經歷管柱層析，用DCM/庚烷梯度混合物溶離，得到3-氯-3',6'-二氟-[1,1':2',1''-聯三苯]-2,2''-二醇，為白色固體(4.9 g，53%產率)。

將3-氯-3',6'-二氟-[1,1':2',1''-聯三苯]-2,2''-二醇(5 g，15.03 mmol)及K ₂CO ₃(6.23 g，45.08 mmol)於1-甲基吡咯啶-2-酮(75 mL)中之混合物真空抽吸並在氮氣下儲存。將混合物在150℃下加熱16小時。將反應物冷卻至20℃後，將其用水稀釋並用EtOAc萃取。將合併之有機相用鹽水洗滌。除去溶劑後，使殘餘物在矽膠管柱上經歷管柱層析，用20% DCM/庚烷溶離，得到目標氯化物，為白色固體(3.0 g，68%產率)。

將上面之氯化物分子(3 g，10.25 mmol)與4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(5.21 g，20.50 mmol)、參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(0.188 g，0.205 mmol)、二環己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos，0.337 g，0.820 mmol)及乙酸鉀(「KOAc」)(2.012 g，20.50 mmol)混合，並懸浮在1,4-二噁烷(80 ml)中。將混合物脫氣並在100℃下加熱16小時。將反應混合物冷卻至20℃，接著用200 mL水稀釋，並用EtOAc(3次，50 mL)萃取。將合併之有機相用鹽水洗滌。蒸發溶劑後，將殘餘物在矽膠管柱上純化，用2% EtOAc/DCM溶離，得到目標酸酯，為白色固體(3.94 g，99%產率)。

將來自上面之酸酯(3.94 g，10.25 mmol)、2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(3.12 g，15.38 mmol)及碳酸鈉(2.72 g，25.6 mmol)懸浮在DME(80 ml)及水(20 ml)之混合物中。將反應混合物脫氣並一次性加入四(三苯基膦)鈀(0)(0.722 g，0.625 mmol)。將混合物在100℃下加熱14小時。將反應物冷卻至20℃後，將其用水稀釋並用EtOAc萃取。將合併之有機相用鹽水洗滌。蒸發溶劑後，使殘餘物在矽膠管柱上經歷管柱層析，用2% EtOAc/DCM溶離，得到目標配位體，為白色固體(1.6 g，37%產率)

將上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(1.7 g)及來自前一步驟之目標配位體(1.5 g，3.57 mmol)懸浮在2-乙氧基乙醇(35 ml)及DMF(35 ml)之混合物中。將混合物脫氣20分鐘並在氮氣下加熱至回流(90℃)18小時。將反應物冷卻至20℃後，蒸發溶劑。將殘餘物溶解於DCM中，並藉由短矽膠短管柱過濾。蒸發溶劑，並使殘餘物在矽膠上經歷管柱層析，接著用DCM及庚烷(7/3，v/v)之混合物溶離，得到比較化合物1，為黃色晶體(0.8 g，38%產率)。

比較化合物 2 之合成

將碳酸鈉(11.69 g，110 mmol)、1,4-二溴-2,3-二氟苯(15 g，55.2 mmol)、(2-甲氧基苯基) 酸(8.80 g，57.9 mmol)及四(三苯基膦)鈀(0)(3.19 g，2.76 mmol)懸浮在水(140 mL)/二噁烷(140 mL)混合物中。將反應混合物脫氣，在80℃油浴中加熱20小時並使其冷卻。將得到之混合物與鹽水混合並用EtOAc萃取。萃取物用水及鹽水洗滌，接著乾燥並蒸發，得到固/液混合物，將其吸收在矽膠上，並在矽膠管柱上進行層析分離，用庚烷溶離，接著用庚烷/DCM 4/1(v/v)溶離，得到12.5g目標結構，為無色液體(76%產率)。

將碳酸鈉(8.77 g，83 mmol)、四(三苯基膦)鈀(0)(1.435 g，1.242 mmol)、4-溴-2,3-二氟-2'-甲氧基-1,1'-聯苯(12.38 g，41.4 mmol)及(3-氯-2-甲氧基苯基) 酸(8.10 g，43.5 mmol)懸浮在水(125 mL)/二噁烷(125 mL)混合物中。將反應混合物脫氣並在80℃油浴中加熱20小時。接著加入另外之催化劑(1.435 g，1.242 mmol)及酸(2.4 g，0.3當量)，並將反應混合物再次脫氣並在80℃之油浴中在氮氣下加熱12小時。使反應混合物冷卻，接著用鹽水稀釋，且用DCM萃取。萃取物用水及鹽水洗滌，接著乾燥並蒸發，得到23.7g白色固體，使其藉由矽膠管柱層析純化，用庚烷/DCM梯度混合物溶離，得到9.95 g目標物質，為白色固體(67%產率)。

將3-氯-2',3'-二氟-2,2''-二甲氧基-1,1':4',1'' -三聯苯(9.95 g，27.6 mmol)於DCM(150 mL)中之溶液在冰/鹽浴中冷卻，且逐滴添加1 M三溴化硼之DCM(110 mL，110 mmol)溶液。將反應混合物攪拌14小時，並使其緩慢升溫至室溫。接著將反應混合物在冰浴中冷卻，且逐滴添加125 mL水。將所得混合物攪拌30分鐘，接著依序用DCM及EtOAc萃取。萃取物用水洗滌，乾燥並蒸發，得到8.35g白色固體(91%產率)。

將3-氯-2',3'-二氟-[1,1':4',1'' -三聯苯]-2,2''-二醇(8.35 g，25.10 mmol)及碳酸鉀(7.63 g，55.2 mmol)在氮氣下懸浮在N-甲基-2-吡咯啶酮(100 mL)中，並在油浴中加熱至130℃保持16小時。使反應混合物冷卻，且蒸餾除去溶劑。將殘餘物在矽膠管柱上層析分離，且用庚烷/乙酸乙酯9/1(v/v)溶離，得到目標氯化物，為白色固體(6.5 g，88%產率)。

將來自前一步驟之氯化物(6.5 g，22.21 mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷)(11.28 g，44.4 mmol)及乙氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos，0.547 g，1.332 mmol)及參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(0.305 g，1.5莫耳%)溶解於二噁烷(250 mL)中。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流18小時。使反應混合物冷卻，接著用水稀釋並用EtOAc萃取。合併萃取物，用水洗滌，乾燥並蒸發，得到橙色半固體。將橙色半固體用庚烷濕磨，且濾出固體，得到7.3g目標酸酯(85%產率)。

將來自前一步驟之酸酯(3.6 g，9.37 mmol)、2-氯-4-(2,2-二甲基丙基-1,1-d2)-5-(甲基-d3)吡啶(1.899 g，9.37 mmol)及四(三苯基)膦)鈀(0)(0.541 g，0.468 mmol)懸浮在二噁烷(110 ml)中。一次性加入磷酸三鉀一水合物(6.46 g，28.1 mmol)之水(20 mL)溶液。將反應混合物脫氣並在氮氣下加熱回流24小時。使反應混合物冷卻，接著其用鹽水稀釋，且用乙酸乙酯萃取。萃取物用鹽水洗滌，乾燥並蒸發，留下固體，將該固體吸收在矽膠短管柱上，並在矽膠管柱上層析分離，依序用庚烷/DCM 1/1(v/v)以及5%甲醇/DCM溶離，從而分離所需配位體，為白色固體(3.17 g，80%產率)。

將來自前一步驟之配位體(1.95 g，4.59 mmol)懸浮在2-乙氧基乙醇(25 ml)/DMF(25 mL)混合物中。一次性加入上面所示之銥錯合物三氟甲磺酸鹽(2.362 g，2.55 mmol)。將反應混合物脫氣並在氮氣下在100℃油浴中加熱9天。使反應混合物冷卻，且蒸發溶劑。殘餘物用甲醇濕磨，以回收3.4 g黃色固體，將該黃色固體吸收在矽膠短管柱上，並在矽膠管柱上層析分離，用庚烷/甲苯/DCM 6/3/1(v/v/v)混合物溶離。在矽膠管柱上再一次純化，用庚烷/甲苯1/1(v/v)溶離，得到亮黃色固體物質，該亮黃色固體物質用甲醇濕磨，過濾且乾燥，得到0.93 g上面所示之純銥目標物質(比較化合物2)(19%產率)。

裝置實例

所有實例裝置均藉由高真空(＜10 ^-7托)熱蒸發製造。陽極電極係800 Å氧化銦錫(ITO)。陰極由1000 Å Al組成。所有裝置在製造後立即在氮氣手套箱(＜1 ppm之H ₂O及O ₂)中用經環氧樹脂密封之玻璃蓋封裝，並在包裝內加入吸濕劑。裝置實例之有機堆疊依序由以下各項組成：自ITO表面，100 Å之HATCN作為電洞注入層(HIL)；400 Å之HTL-1作為電洞傳輸層(HTL)；50 Å之EBL-1作為電子阻擋層；400 Å之發射層(EML)，其在包含主體-1及主體-2之60/40混合物之主體中包含12%之摻雜劑；350 Å摻雜有35% ETM-1之Liq作為ETL；及10 Å之Liq作為電子注入層(EIL)。

比較實例 1	比較實例 2
裝置之發明實例 1 IrL _X133(L _B461) ₂	裝置之發明實例 2 IrL _X101(L _B463) ₂
裝置之發明實例 3 IrL _X75(L _B284) ₂	裝置之發明實例 4 IrL _X169(L _B461) ₂
裝置之發明實例 5 IrL _X152(L _B461) ₂	裝置之發明實例 6 IrL _X220(L _B467) ₂
裝置之發明實例 7 IrL _X206(L _B467) ₂	裝置之發明實例 8 IrL _X211(L _B466) ₂
裝置之發明實例 9 IrL _X114(L _B461) ₂

在製造時，量測裝置之電致發光(EL)及電流密度-電壓-亮度(JVL)效能。在80 mA/cm ²之電流密度下評估裝置壽命。裝置資料根據比較實例1歸一化並總結在表1中。裝置資料表明本發明之摻雜劑提供之綠色發光裝置具有比比較實例更好之裝置壽命。例如，比較裝置實例1對比1'及2對比2'，可以觀察到用菲部分取代二苯并呋喃部分(參見以下流程)顯著增加了裝置之壽命(1對比1'改善9倍以及及2對比2'改善6.2倍)。此外，對於本發明之摻雜劑，發射光譜之窄度顯著改善。例如，比較裝置實例1對比1'，可以觀察到用菲部分取代二苯并呋喃部分(參見以下流程)導致FWHM(半峰全寬)自53 nm減小至38 nm(1對比1')。通常，本發明之摻雜劑具有小於50 nm之FWHM(參見裝置實例1、3、4、5、8及9)。如此項技術中技術人員所知，裝置壽命及發射光譜之窄度係兩個參數，此兩個參數對於生產商業上有用之OLED裝置非常重要，並且亦係一些最難改良之參數。通常，幾個百分點之改良就被OLED領域技術人員視為係顯著之改良。在本發明中，改變了分子之一個設計，此兩個參數就出人意料地具有巨大之改良。表 1

裝置實例	摻雜劑	1931 CIE	λ max [nm]	FWHM [nm]	在 10 mA/cm ²	在 80 mA/cm2
x	y	電壓	EQE	LT _95%
[a.u.]*	[a.u.]*	[a.u.]*
1	IrL _X133(L _B461) ₂	0.334	0.637	530	38	1.032	0.90	9
2	IrL _X101(L _B463) ₂	0.340	0.631	526	57	0.982	1.06	11.2
3	IrL _X75(L _B284) ₂	0.319	0.645	524	49	1.026	0.985	5.4
4	IrL _X169(L _B461) ₂	0.325	0.645	530	24	0.978	0.757	13.5
5	IrL _X152(L _B461) ₂	0.342	0.633	530	28	0.978	0.85	14.6
6	IrL _X220(L _B467) ₂	0.355	0.624	532	52	1.036	1.06	12.9
7	IrL _X206(L _B467) ₂	0.345	0.630	529	52	1.03	1.04	8.6
8	IrL _X211(L _B466) ₂	0.322	0.645	526	31	1.03	0.929	16.9
9	IrL _X114(L _B461) ₂	0.366	0.636	528	29	1.06	0.962	19.6
1'	比較實例1	0.306	0.647	520	53	1	1	1
2'	比較實例2	0.332	0.634	524	57	0.97	1.084	1.8

* 值相對於比較實例1'歸一化

應理解，本文所述之各種實施例僅藉助於實例，並且並不意圖限制本發明之範圍。舉例而言，可以在不背離本發明之精神之情況下用其他材料及結構取代本文所述之許多材料及結構。如所主張之本發明因此可以包括本文所述之具體實例及較佳實施例之變化形式，如熟習此項技術者將顯而易見。應理解，關於本發明為何起作用之各種理論並不意圖係限制性的。

100:有機發光裝置 110:基板 115:陽極 120:電洞注入層 125:電洞傳輸層 130:電子阻擋層 135:發射層 140:電洞阻擋層 145:電子傳輸層 150:電子注入層 155:保護層 160:陰極 162:第一導電層 164:第二導電層 170:阻擋層 200:倒置式OLED 210:基板 215:陰極 220:發射層 225:電洞傳輸層 230:陽極

圖1展示一種有機發光裝置。

圖2展示不具有獨立電子傳輸層之倒置式有機發光裝置。

100:有機發光裝置

110:基板

115:陽極

120:電洞注入層

125:電洞傳輸層

130:電子阻擋層

135:發射層

140:電洞阻擋層

145:電子傳輸層

150:電子注入層

155:保護層

160:陰極

162:第一導電層

164:第二導電層

170:阻擋層

Claims

一種化合物，其包含第一配位體L _A其中L _A包含下式：，式I；其中Y ¹至Y ¹²各自獨立地為CR或N；其中每個R可以相同或不同，且任何兩個相鄰之R視情況接合或稠合成環；其中選自由Y ³及Y ⁴、Y ⁷及Y ⁸以及Y ¹¹及Y ¹²組成之群的至少一對係CR，其中該等R接合或稠合成5員或6員碳環或雜環；其中每個R獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；其中L _A與金屬M錯合，該金屬M選自由以下組成之群：Os、Ir、Pd、Pt、Cu及Au；其中M視情況與其他配位體配位；且其中該配位體L _A視情況與其他配位體連接以構成二齒、三齒、四齒、五齒或六齒配位體。
一種化合物，其包含式II之第一配位體L _X ；其中F係5員或6員碳環或雜環；其中R ^F及R ^G獨立地代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代；其中Z ³及Z ⁴各自獨立地為C或N並與金屬M配位以形成5員螯合環；其中G係稠環結構，其包含五個或更多個稠合雜環或碳環，其中至少一個環係式III 之環；其中由環G包含之該等稠合雜環或碳環係5員或6員環；其中，若存在兩個或更多個5員環，則至少兩個該等5員環彼此稠合；其中Y選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''；其中每個R'、R''、R ^F及R ^G獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；其中金屬M視情況與其他配位體配位；且其中該配位體L _X視情況與其他配位體連接以構成三齒、四齒、五齒或六齒配位體。
如請求項2之化合物，其中Lx具有式IV ；其中A ¹至A ⁴各自獨立地為C或N；其中A ¹至A ⁴中之一個係式II中之Z ⁴；其中環F係5員或6員芳環或雜芳環；其中R ^H及R ^I代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代；其中環H係5員或6員芳環；其中n為0或1；其中當n為0時，A ⁸不存在，A ⁵至A ⁷中之兩個相鄰原子為C，且A ⁵至A ⁷中之其餘原子選自由NR'、O、S及Se組成之群；其中當n為1時，A ⁵至A ⁸中之相鄰兩個為C，且A ⁵至A ⁸中之其餘原子選自由C及N組成之群，且其中R ^H及R ^I之相鄰取代基接合或稠合在一起以形成至少兩個稠合雜環或碳環；其中R'及每個R ^H及R ^I獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、鹵基、烷基、環烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羰基、羧酸、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；且其中任何兩個取代基可以接合或稠合在一起以形成環。
如請求項3之化合物，其中每個R ^F、R ^H及R ^I獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、氟、烷基、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、芳基、雜芳基、腈、異腈、氫硫基及其組合。
如請求項3之化合物，其中M選自由以下組成之群：Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au及Cu。
如請求項3之化合物，其中Y為O。
如請求項3之化合物，其中n為0，並且R ^H包括彼此稠合且與環H稠合之兩個6員環。
如請求項3之化合物，其中n為1，A ⁵至A ⁸各自為C，一個6員環與A ⁵及A ⁶稠合，且另一個6員環與A ⁷及A ⁸稠合。
如請求項3之化合物，其中環F選自由以下組成之群：吡啶、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑及N-雜環碳烯。
如請求項3之化合物，其中該第一配位體L _X選自由以下組成之群：，其中Z ⁷至Z ¹⁴以及當存在時Z ¹⁵至Z ¹⁸各自獨立地為N或CR ^Q；其中每個R ^Q獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、氟、烷基、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、芳基、雜芳基、腈、異腈及其組合；且其中任何兩個取代基可以接合或稠合在一起以形成環。

如請求項3之化合物，其中該第一配位體L _X選自由基於以下子結構之L _X1至L _X222組成之群，其中i係1至222之整數，其中對於1至222之各個i，L _Xi係如下列所定義： i L _X _j-k R ^F' R ^I' R ^H' R ^K 1. L _{X 1-1} 3-Me H H - 2. L _{X 1-1} 4-Me H H - 3. L _{X 1-1} 3,4-Me H H - 4. L _{X 1-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 5. L _{X 1-1} 3-Me, 4-CH ₂Cme ₃ H H - 6. L _{X 1-1} 4-Me 8-Me 14-Me - 7. L _{X 1-2} 3-Me H H - 8. L _{X 1-2} 4-Me H H - 9. L _{X 1-2} 3,4-Me H H - 10. L _{X 1-2} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 11. L _{X 1-2} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 12. L _{X 1-2} 4-Me 8-Me 14-Me - 13. L _{X 1-3} 3-Me H H Me 14. L _{X 2-1} 3-Me H H - 15. L _{X 2-1} 4-Me H H - 16. L _{X 2-1} 3,4-Me H H - 17. L _{X 2-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 18. L _{X 2-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 19. L _{X 2-2} 3-Me H H - 20. L _{X 2-2} 3-Me H H - 21. L _{X 2-2} 4-Me H H - 22. L _{X 2-2} 3,4-Me H H - 23. L _{X 2-2} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 24. L _{X 2-3} 3-Me H H Me 25. L _{X 2-3} 4-Me H H Me 26. L _{X 2-3} 3,4-Me H H Me 27. L _{X 3-1} 3-Me H H - 28. L _{X 3-1} 4-Me H H - 29. L _{X 3-1} 3,4-Me H H - 30. L _{X 3-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 31. L _{X 3-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 32. L _{X 3-1} 4-Me, 3-CH ₂CMe ₃ 7-Me 15-Me - 33. L _{X 3-1} 4-Ph H H - 34. L _{X 3-1} 3-CD ₃ H H - 35. L _{X 3-1} 4-CD ₃ H H - 36. L _{X 3-1} 3,4-CD ₃ H H - 37. L _{X 3-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 38. L _{X 3-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 39. L _{X 3-2} 3-Me H H - 40. L _{X 3-2} 4-Me H H - 41. L _{X 3-3} 4-Me H H Me 42. L _{X 4-1} 3,4-Me H H - 43. L _{X 4-2} 3,4-Me H H - 44. L _{X 4-3} 3,4-Me H H Me 45. L _{X 5-1} 3,4-Me H H - 46. L _{X 5-2} 3,4-Me H H - 47. L _{X 5-3} 3,4-Me H H Me 48. L _{X 6-1} 3,4-Me H H - 49. L _{X 6-1} 4-Me H H - 50. L _{X 6-1} 3-Me H H - 51. L _{X 6-2} 3,4-Me H H - 52. L _{X 6-2} 4-Me H H - 53. L _{X 6-3} 3-Me H H Me 54. L _{X 7-1} 3,4-Me H H - 55. L _{X 7-1} 4-Me H H - 56. L _{X 7-1} 3-Me H H - 57. L _{X 7-2} 3,4-Me H H - 58. L _{X 7-2} 4-Me H H - 59. L _{X 7-3} 3-Me H H Me 60. L _{X 8-1} 3,4-Me H H - 61. L _{X 8-1} 4-Me H H - 62. L _{X 8-1} 3-Me H H - 63. L _{X 8-2} 3,4-Me H H - 64. L _{X 8-2} 4-Me H H - 65. L _{X 8-3} 3-Me H H Me 66. L _{X 9-1} 3-Me H H - 67. L _{X 9-1} 4-Me H H - 68. L _{X 9-1} 3,4-Me H H - 69. L _{X 9-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 70. L _{X 9-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 71. L _{X 9-1} 3-Me H H - 72. L _{X 9-1} 3-Me 7-Ph H - 73. L _{X 9-1} 3-Me 7-Me H - 74. L _{X 9-1} 3-Me H 11-Me - 75. L _{X 9-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H 9,10-(CH) ₄ - 76. L _{X 9-1} 3-CD ₃ H H - 77. L _{X 9-1} 4-CD ₃ H H - 78. L _{X 9-1} 3,4-CD ₃ H H - 79. L _{X 9-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 80. L _{X 9-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 81. L _{X 9-2} 3-Me H H - 82. L _{X 9-2} 4-Me H H - 83. L _{X 9-2} 3,4-Me H H - 84. L _{X 9-3} 3-Me H H Me 85. L _{X 10-1} 4-Me H H - 86. L _{X 10-2} 4-Me H H - 87. L _{X 10-3} 4-Me H H Me 88. L _{X 11-1} 3-Me H H - 89. L _{X 11-1} 4-Me H H - 90. L _{X 11-1} 3,4-Me H H - 91. L _{X 11-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 92. L _{X 11-1} 3-CH ₂CMe ₃ H H - 93. L _{X 11-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 94. L _{X 11-1} 4-Ph H H - 95. L _{X 11-1} 3,4-Me 7-Me H - 96. L _{X 11-1} 3,4-Me H 15-Me - 97. L _{X 11-1} 3-CD ₃ H H - 98. L _{X 11-1} 4-CD ₃ H H - 99. L _{X 11-1} 3,4-CD ₃ H H - 100. L _{X 11-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 101. L _{X 11-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 102. L _{X 11-2} 3-Me H H - 103. L _{X 11-2} 4-Me H H - 104. L _{X 11-2} 3,4-Me H H - 105. L _{X 11-3} 3-Me H H Me 106. L _{X 11-3} 4-Me H H Me 107. L _{X 12-1} 3-Me H H - 108. L _{X 12-1} 4-Me H H - 109. L _{X 12-1} 3,4-Me H H - 110. L _{X 12-1} 3-Me 7-Me H - 111. L _{X 12-1} 4-Me 7-Me H - 112. L _{X 12-1} 3-Me H 11-Me - 113. L _{X 12-1} 4-Me H 14-Me - 114. L _{X 12-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H 10,11-(CH) ₄ - 115. L _{X 12-1} 3-CD ₃ H H - 116. L _{X 12-1} 4-CD ₃ H H - 117. L _{X 12-1} 3,4-CD ₃ H H - 118. L _{X 12-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 119. L _{X 12-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 120. L _{X 12-2} 3-Me H H - 121. L _{X 12-2} 4-Me H H - 122. L _{X 12-2} 3,4-Me H H - 123. L _{X 12-3} 3,4-Me H H Me 124. L _{X 13-1} 3,4-Me H H - 125. L _{X 13-2} 3,4-Me H H - 126. L _{X 13-3} 3,4-Me H H Me 127. L _{X 14-1} 3,4-Me H H - 128. L _{X 14-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H 12,13-(CH) ₄ - 129. L _{X 14-1} 3-CD ₃ H H - 130. L _{X 14-1} 4-CD ₃ H H - 131. L _{X 14-1} 3,4-CD ₃ H H - 132. L _{X 14-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 133. L _{X 14-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 134. L _{X 14-2} 3,4-Me H H - 135. L _{X 14-3} 3,4-Me H H Me 136. L _{X 15-1} 3,4-Me H H - 137. L _{X 15-2} 3,4-Me H H - 138. L _{X 15-3} 3,4-Me H H Me 139. L _{X 16-1} 3-Me H H - 140. L _{X 16-1} 4-Me H H - 141. L _{X 16-1} 3,4-Me H H - 142. L _{X 16-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 143. L _{X 16-1} 3-CH ₂CMe ₃ H H - 144. L _{X 16-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 145. L _{X 16-1} 3,4-Me 7-Me H - 146. L _{X 16-1} 3,4-Me H 8-Me - 147. L _{X 16-1} 3,4-Me H 15-Me - 148. L _{X 16-1} 3-CD ₃ H H - 149. L _{X 16-1} 4-CD ₃ H H - 150. L _{X 16-1} 3,4-CD ₃ H H - 151. L _{X 16-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 152. L _{X 16-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 153. L _{X 16-2} 3,4-Me H H - 154. L _{X 16-3} 3,4-Me H H Me 155. L _{X 17-1} 3-Me H H - 156. L _{X 17-1} 4-Me H H - 157. L _{X 17-1} 3,4-Me H H - 158. L _{X 17-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 159. L _{X 17-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 160. L _{X 17-1} 3-Me 7-Me H - 161. L _{X 17-1} 4-Me 7-Ph H - 162. L _{X 17-1} 3,4-Me H 13-Me - 163. L _{X 17-1} 3,4-Me H 14-Me - 164. L _{X 17-1} 3,4-Me H 15-Me - 165. L _{X 17-1} 3-CD ₃ H H - 166. L _{X 17-1} 4-CD ₃ H H - 167. L _{X 17-1} 3,4-CD ₃ H H - 168. L _{X 17-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 169. L _{X 17-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 170. L _{X 17-2} 3-Me H H - 171. L _{X 17-2} 4-Me H H - 172. L _{X 17-2} 3,4-Me H H - 173. L _{X 17-3} 3,4-Me H H Me 174. L _{X 18-1} 3,4-Me H H - 175. L _{X 18-2} 3,4-Me H H - 176. L _{X 18-3} 3,4-Me H H Me 177. L _{X 19-1} 3,4-Me H H - 178. L _{X 19-1} 3,4-Me 7-Me H - 179. L _{X 19-1} 3,4-Me H 12-Me - 180. L _{X 19-2} 3,4-Me H H - 181. L _{X 19-3} 3,4-Me H H Me 182. L _{X 20-1} 3,4-Me H H - 183. L _{X 20-2} 3,4-Me H H - 184. L _{X 20-3} 3,4-Me H H Me 185. L _{X 21-1} 3-Me H H - 186. L _{X 21-1} 4-Me H H - 187. L _{X 21-1} 3,4-Me H H - 188. L _{X 21-1} 4-CH ₂CMe ₃ H H - 189. L _{X 21-1} 3-Me, 4-CH ₂CMe ₃ H H - 190. L _{X 21-1} 3,4-Me 7-Me H - 191. L _{X 21-1} 3,4-Me H 13-Me - 192. L _{X 21-2} 3-Me H H - 193. L _{X 21-2} 4-Me H H - 194. L _{X 21-2} 3,4-Me H H - 195. L _{X 21-3} 3,4-Me H H Me 196. L _{X 22-1} 3,4-Me H H - 197. L _{X 22-2} 3,4-Me H H - 198. L _{X 22-3} 3,4-Me H H Me 199. L _{X 23-1} 3,4-Me H H - 200. L _{X 23-2} 3,4-Me H H - 201. L _{X 23-3} 3,4-Me H H Me 202. L _{X 24-1} 3-CD ₃ H H - 203. L _{X 24-1} 4-CD ₃ H H - 204. L _{X 24-1} 3,4-CD ₃ H H - 205. L _{X 24-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 206. L _{X 24-1} 3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 207. L _{X 24-2} 3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 208. L _{X 24-3} 3- CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H Me 209. L _{X 25-1} 3-CD ₃ H H - 210. L _{X 25-1} 4-CD ₃ H H - 211. L _{X 25-1} 3,4-CD ₃ H H - 212. L _{X 25-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 213. L _{X 25-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 214. L _{X 25-2} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 215. L _{X 25-3} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H Me 216. L _{X 26-1} 3-CD ₃ H H - 217. L _{X 26-1} 4-CD ₃ H H - 218. L _{X 26-1} 3,4-CD ₃ H H - 219. L _{X 26-1} 4-CD ₂CMe ₃ H H - 220. L _{X 26-1} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 221. L _{X 26-2} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H - 222. L _{X 26-3} 3-CD ₃, 4-CD ₂CMe ₃ H H Me

其中由L _{X 1-1}至L _{X 26-3}之各L _X _j-k係如下列所定義： L _{X 1-1}，其中Y=O， L _{X 1-2}，其中Y=S， L _{X 1-3}，其中Y=CR ^K ₂， L _{X 2-1}，其中Y=O L _{X 2-2}，其中Y=S L _{X 2-3}，其中Y=CR ^K ₂， L _{X 3-1}，其中Y=O L _{X 3-2}，其中Y=S L _{X 3-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 4-1}，其中Y=O L _{X 4-2}，其中Y=S L _{X 4-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 5-1}，其中Y=O L _{X 5-2}，其中Y=S L _{X 5-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 6-1}，其中Y=O L _{X 6-2}，其中Y=S L _{X 6-3}，其中Y=CR ₂， L _{X 7-1}，其中Y=O L _{X 7-2}，其中Y=S L _{X 7-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 8-1}，其中Y=O L _{X 8-2}，其中Y=S L _{X 8-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 9-1}，其中Y=O L _{X 9-2}，其中Y=S L _{X 9-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 10-1}，其中Y=O L _{X 10-2}，其中Y=S L _{X 10-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 11-1}，其中Y=O L _{X 11-2}，其中Y=S L _{X 11-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 12-1}，其中Y=O L _{X 12-2}，其中Y=S L _{X 12-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 13-1}，其中Y=O L _{X 13-2}，其中Y=S L _{X 13-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 14-1}，其中Y=O L _{X 114-2}，其中Y=S L _{X 14-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 15-1}，其中Y=O L _{X 15-2}，其中Y=S L _{X 15-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 16-1}，其中Y=O L _{X 16-2}，其中Y=S L _{X 16-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 17-1}，其中Y=O L _{X 17-2}，其中Y=S L _{X 17-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 18-1}，其中Y=O L _{X 18-2}，其中Y=S L _{X 18-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 19-1}，其中Y=O L _X19-2，其中Y=S L _{X 19-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 20-1}，其中Y=O L _{X 20-2}，其中Y=S L _{X 20-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 21-1}，其中Y=O L _{X 21-2}，其中Y=S L _{X 21-3} _，其中Y=CRK ₂， L _{X 22-1}，其中Y=O L _{X 22-2}，其中Y=S L _X22-3，其中Y=CRK ₂， L _X23-1，其中Y=O L _X23-2，其中Y=S L _X23-3，其中Y=CRK ₂， L _{X 24-1}，其中Y=O L _{X 24-2}，其中Y=S L _{X 24-3}，其中Y=CRK ₂， L _{X 25-1}，其中Y=O L _{X 25-2}，其中Y=S L _{X 25-3}，其中Y=CRK ₂，及 L _{X 26-1}，其中Y=O L _{X 26-2}，其中Y=S L _{X 26-3}，其中Y=CRK ₂；及

其中Me係甲基，及Ph係苯基。

如請求項3之化合物，其中該化合物具有式M(L _x) _x(L _B) _y(L _C) _z，其中L _B及L _C中之每一個係二齒配位體；其中x係1、2或3；y係0、1或2；z係0、1或2；且 x+y+z係該金屬M之氧化態。
如請求項12之化合物，其中L _B及L _C各自獨立地選自由以下組成之群：；其中每個X ¹至X ¹³獨立地選自由碳及氮組成之群；其中X選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''；其中R'及R''視情況稠合或接合以形成環；其中每個R _a、R _b、R _c及R _d可以代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代；其中R'、R''、R _a、R _b、R _c及R _d各自獨立地選自由以下組成之群：氫、氘、鹵基、烷基、環烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羰基、羧酸、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；且其中R _a、R _b、R _c及R _d之任何兩個相鄰之取代基視情況稠合或接合以形成環或形成多齒配位體。
如請求項11之化合物，其中該化合物係具有式Ir(L _{X
i}) ₃之化合物A x或具有式Ir(L _{X
i})(L _{B
k}) ₂之化合物B y；其中 x= i，且 y=468 i+ k-468；其中 i係1至222之整數，且 k係1至468之整數；其中L _{B
k}選自由以下組成之群：具有以下結構之L _B1至L _B468：。
一種有機發光裝置(OLED)，其包含：陽極；陰極；以及安置在該陽極與該陰極之間的有機層，該有機層包含有包含式II之第一配位體L _X之化合物；其中F係5員或6員碳環或雜環；其中R ^F及R ^G獨立地代表單取代至最大可能數目之取代，或者沒有取代；其中Z ³及Z ⁴各自獨立地為C或N並與金屬M配位以形成5員螯合環；其中G係稠環結構，其包含五個或更多個稠合雜環或碳環，其中至少一個環係式III 之環；其中由環G包含之該等稠合雜環或碳環係5員或6員環；其中，若存在兩個或更多個5員環，則至少兩個該等5員環彼此稠合；其中Y選自由以下組成之群：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C=O、S=O、SO ₂、CR'R''、SiR'R''及GeR'R''；其中每個R'、R''、R ^F及R ^G獨立地為氫或選自由以下組成之群的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、矽基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醯基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、氫硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基及其組合；其中金屬M視情況與其他配位體配位；且其中該配位體L _X視情況與其他配位體連接以構成三齒、四齒、五齒或六齒配位體。
如請求項15之OLED，其中該有機層係發射層，並且該化合物係發射摻雜劑或非發射摻雜劑。
如請求項15之OLED，其中該有機層進一步包含主體，其中主體包含至少一個選自由以下組成之群的化學基團：聯伸三苯、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、氮雜聯伸三苯、氮雜咔唑、氮雜-二苯并噻吩、氮雜-二苯并呋喃及氮雜-二苯并硒吩。
如請求項17之OLED，其中該主體選自由以下組成之群：及其組合。
一種消費型產品，其包含有機發光裝置(OLED)，該OLED包含：陽極；陰極；以及安置在該陽極與該陰極之間的有機層，該有機層包含如請求項1之化合物。
一種調配物，其包含如請求項1之化合物。