TW202400760A - 組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明之組合物包含聚合物B及化合物C。聚合物B係脂肪族聚酯,且相對於聚合物B與化合物C之合計100質量份,化合物C之含量為0.1質量份以上且未達100質量份。化合物C具有選自由具有2個以上雜原子之雜環基、環狀醚基、酸酐基、異氰酸基、及碳二醯亞胺基所組成之群中之至少1個官能基。
Description
本發明係關於一種組合物。
脂肪族聚酯系聚合物係一種環境負荷較低之樹脂,其可於不使用化石資源之情況下由可再生資源合成,且為成形加工性、機械特性優異之樹脂。因此,此前,藉由向各種包裝材料、瓶子等各種容器、食品用包裝材料、容器蓋、文具、日用雜貨、地毯或沙發用纖維、汽車用內外飾材料、電子機器零件、建築物或住宅之內飾材料等建築材料等中添加脂肪族聚酯系聚合物,能夠減輕環境負荷。近年來,對該等物品要求改善由加熱及光引起之脂肪族聚酯系聚合物之劣化所導致之機械特性之下降的情況較多。
因此,作為用以應對該等要求之一方法,如專利文獻1所記載,考慮有如下方法:將酚類抗氧化劑、亞膦酸二酯或亞磷酸酯及硫代增效劑之類之已知之穩定劑混合物調配至脂肪族聚酯系聚合物中。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特表2011-526317號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,脂肪族聚酯系聚合物於使用酚類抗氧化劑、亞膦酸二酯或亞磷酸酯及硫代增效劑之類之已知之穩定劑之情況下無法抑制由長時間之加熱引起之劣化。因此,即便欲於圓筒內以固定時間以上對將酚類抗氧化劑、亞膦酸二酯或亞磷酸酯及硫代增效劑之類之已知之穩定劑調配至脂肪族聚酯中而成之組合物進行加熱,其後自模具擠出而形成熔融線料,亦存在所獲得之線料之粗細之均勻性較低之問題。
本發明係鑒於上述課題而成者,其目的在於提供一種組合物,該組合物包含脂肪族聚酯系聚合物,且於圓筒內以一定時間以上進行加熱,其後自模具擠出而形成熔融線料之情形時,能夠提高線料之粗細之均勻性。
[解決問題之技術手段]
[1]一種組合物,其係包含聚合物B及化合物C者,
上述聚合物B係脂肪族聚酯,
相對於上述聚合物B與化合物C之合計100質量份,上述化合物C之含量為0.1質量份以上且未達100質量份,且
上述化合物C具有選自由具有2個以上雜原子之雜環基、環狀醚基、酸酐基、異氰酸基、及碳二醯亞胺基所組成之群中之至少1個官能基。
[2]如[1]所記載之組合物,其中上述雜環基具有2種以上雜原子。
[3]如[2]所記載之組合物,其中上述2種以上雜原子包含氮原子及氧原子。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之組合物,其中上述雜環基為㗁唑。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之組合物,其中上述環狀醚基為環氧基。
[6]如[1]至[5]中任一項所記載之組合物,其中上述化合物C係具有5000以上之重量平均分子量Mw之聚合物。
[7]如[1]至[6]中任一項所記載之組合物,其中上述化合物C係於側鏈具有上述官能基之聚合物。
[8]如[1]至[7]中任一項所記載之組合物,其中上述聚合物B係具有150℃以上之熔點之聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載之組合物,其進而包含烯烴系聚合物A。
[發明之效果]
根據本發明,提供一種組合物,其包含脂肪族聚酯系聚合物,且於圓筒內以一定時間以上進行加熱,其後自模具擠出而形成熔融線料之情形時,線料之粗細之均勻性較高。
以下,對本發明之若干實施方式進行詳細說明。但是,本發明並不限定於以下之實施方式。
(組合物)
實施方式之組合物I包含聚合物B及化合物C,亦可包含烯烴系聚合物A。
<聚合物B>
聚合物B係脂肪族聚酯系聚合物。
所謂脂肪族聚酯系聚合物係具有脂肪族多元羧酸成分與脂肪族多元醇成分之縮聚物、或脂肪族羥基羧酸之縮聚物之結構,且重複單元之主鏈不含芳香族烴結構。
至於脂肪族聚酯系聚合物之例,可例舉:羥基羧酸或內酯之聚合物、二醇與二羧酸之縮聚物、及其等之共聚物。於聚合物B為共聚物之情形時,共聚物之排列方式可為無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中之任一方式。
又,該等之至少一部分亦可為利用諸如苯二甲基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯等多價異氰酸酯、或諸如纖維素、乙醯纖維素、乙基纖維素等多糖類等交聯劑進行交聯而成者。進而,該等之至少一部分可具有線狀、環狀、分支狀、星狀、立體網狀結構等中之任一種結構,且無任何限制,亦可為與聚烯烴系樹脂之共聚物、或與聚烯烴系樹脂之接枝聚合物。
又,該聚合物B可單獨使用或組合使用。
作為羥基羧酸,可例舉碳數為2~18之羥基羧酸,較佳為碳數6以下之羥基羧酸,最佳為碳數為4之羥基羧酸。具體而言,可例舉:乙醇酸、L-乳酸、D-乳酸、D,L-乳酸、3-羥基丁酸酯、3-羥基戊酸酯、3-羥基丙酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯、3-羥基戊酸酯、3-羥基己酸酯、3-羥基庚酸酯、3-羥基辛酸酯、3-羥基壬酸酯及3-羥基癸酸酯等。
又,作為內酯,可例舉:丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯、十二烷內酯等。
作為二醇,較佳為碳數為2~10之二醇。其中,更佳為碳數2~4之脂肪族二醇、或碳數5或6之脂環式二醇。具體而言,可例舉:乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,2-環己二醇、1,4-環己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇等。
作為二羧酸,較佳為碳數為2~12之脂肪族二羧酸。其中,更佳為碳數2~6之脂肪族二羧酸、或碳數5或6之脂環式二羧酸。具體而言,可例舉:草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸、二聚酸及其氫化物、六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸等。又,該等二羧酸亦可為碳數1~4之烷基酯、酸酐等衍生物。
上述脂肪族聚酯系聚合物之中,較佳為使用聚乳酸或聚丁二酸丁二酯、聚(丁二酸丁二酯-共聚-己二酸丁二酯)、聚己內酯、聚(3-羥基丁酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基己酸酯)、聚乙醇酸。
於使用聚乳酸作為聚合物B之情形時,作為聚乳酸,較佳為構成其之乳酸成分中之L體之比率為94莫耳%以上者。藉由將L體之比率設為此種範圍,能夠防止熔點之下降。
(聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物)
聚合物B可為具有150℃以上之熔點之聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物。
所謂聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物,係聚羥基烷酸酯即羥基烷酸之縮聚物(聚酯),且必定含有(1)式所示之3-羥基烷酸酯之重複單元。(1)式中,R為氫原子、鹵素原子、碳原子數1~15之烷基、氰基、碳原子數1~18之胺基、碳原子數1~11之烷氧基(烷基氧基)、碳原子數1~20之醯胺基、碳原子數6~12之芳基、或碳原子數1~9之一價雜環基。該等基亦可具有取代基。尤其就與組合物中所含之除聚合物B以外之成分(例如聚合物A)之相容性之觀點而言,R較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~20之醯胺基、或碳原子數6~8之芳基。
[-O-CHR-CH
2-CO-] … (1)
鹵素原子之例為氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、及碘(I)。
碳原子數1~15之烷基可為直鏈狀,亦可為支鏈狀。烷基之碳原子數較佳為1~8,更佳為1~4。烷基之例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、己基、異己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、3,7-二甲基辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基。
碳原子數1~18之胺基之例為胺基、烷基胺基、二烷基胺基、芳基胺基、烷基芳基胺基、苄基胺基、二苄基胺基。
烷基胺基之例為甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丁基胺基、戊基胺基、己基胺基、庚基胺基、辛基胺基、壬基胺基、癸基胺基、十二烷基胺基、異丙基胺基、異丁基胺基、異戊基胺基、第二丁基胺基、第三丁基胺基、第二戊基胺基、第三戊基胺基、第三辛基胺基、新戊基胺基、環丙基胺基、環丁基胺基、環戊基胺基、環己基胺基、環庚基胺基、環辛基胺基、1-金剛烷基胺基、2-金剛烷基胺基。
二烷基胺基之例為二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二戊胺基、二異丙胺基、二異丁胺基、二異戊胺基、甲基乙基胺基、甲基丙基胺基、甲基丁基胺基、甲基異丁基胺基、二環丙胺基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基。
作為芳基胺基之例,為苯胺基、1-萘胺基、2-萘胺基、鄰甲苯胺基、間甲苯胺基、對甲苯胺基、1-茀胺基、2-茀胺基、2-噻唑胺基、對聯三苯胺基。
作為烷基芳基胺基,為N-甲基苯胺基、N-乙基苯胺基、N-丙基苯胺基、N-丁基苯胺基、N-異丙基苯胺基、N-戊基苯胺基。
碳原子數1~11之烷氧基之例為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基。
「醯胺基」意指自羧醯胺除去1個鍵結於氮原子之氫原子之基。碳原子數1~20之醯胺基之例為:甲醯胺基、乙醯胺基、丙醯胺基、丁醯胺基、苯甲醯胺基、三氟乙醯胺基、五氟苯甲醯胺基等由-NH-C(=O)-R
A表示之基(其中,R
A為氫原子或一價有機基),及如二甲醯胺基、二乙醯胺基、二丙醯胺基、二丁醯胺基、二苯甲醯胺基、二-三氟乙醯胺基、二-五氟苯甲醯胺基般由-N(-C(=O)-R
A)(-C(=O)-R
B)表示之基(其中,R
A、R
B分別獨立為氫原子或一價有機基)。有機基可為可經鹵素原子取代之烷基、烷氧基、芳基。其中,醯胺基較佳為甲醯胺基、乙醯胺基、丙醯胺基、丁醯胺基、苯甲醯胺基。
碳原子數6~12之芳基之例為苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯苯基,其中更佳為苯基、甲苯基、二甲苯基。
碳原子數1~9之一價雜環基之雜原子之例為氮(N)、氧(O)、及硫(S),可為飽和,亦可為不飽和,雜原子可為單數個,可為複數個,亦可具有異種之雜原子。此種雜環基之例可例舉:噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、三嗪基、噻唑基。
聚合物B之重複單元可僅由1種或複數種(1)式所示之3-羥基烷酸酯組成,亦可具有1種或複數種(1)式所示之3-羥基烷酸酯、及1種或複數種其他羥基烷酸酯。
聚合物B較佳為含有相對於羥基烷酸酯之全部重複單元(100莫耳%)為50莫耳%以上之(1)式所示之3-羥基烷酸酯之重複單元,更佳為含有70莫耳%以上之上述(1)式所示之3-羥基烷酸酯之重複單元。
於R為氫原子或C
nH
2n + 1所表示之烷基,且n為1~15之整數之情形時,(1)式所示之3-羥基烷酸酯之例為n=1之3-羥基丁酸酯(以下,有時記載為3HB)、n=2之3-羥基戊酸酯(以下,有時記載為3HV)、n=3之3-羥基己酸酯(以下,有時記載為3HH)、n=5之3-羥基辛酸酯、n=15之3-羥基十八烷酸酯、R為氫原子之3-羥基丙酸酯。
僅具有(1)式所表示之1種重複單元之聚合物B之例為聚(3-羥基丁酸酯)(以下,有時記載為P3HB)。
僅具有(1)式所表示之複數種重複單元之聚合物B之例為聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基己酸酯)(以下,有時記載為P3HB3HH)、聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基戊酸酯)(以下,有時記載為P3HB3HV)、聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基丙酸酯(以下,有時記載為P3HB3HP)。
除(1)式所示之3-羥基烷酸酯以外之其他羥基烷酸酯之例為(2)式所示之重複單元(式中,R
1為氫原子或C
nH
2n + 1所表示之烷基,n為1以上15以下之整數,m為2~10之整數)。
[-O-CHR
1-C
mH
2m + 1-CO-] … (2)
含有(1)式及(2)式之重複單元之聚合物B之例為聚(3-羥基丁酸酯-共聚-4-羥基丁酸酯)(例如下式(P3HB4HB))。
就提高熔點之觀點而言,較佳為聚合物B之重複單元至少含有(1)式所示之3-羥基烷酸酯中之3-羥基丁酸酯。
聚合物B較佳為含有相對於羥基烷酸酯之全部重複單元(100莫耳%)為50莫耳%以上之3-羥基丁酸酯之重複單元,更佳為含有70莫耳%以上之上述3-羥基丁酸酯之重複單元。
聚合物B可具有2種以上之酯之重複單元,例如亦可如上所述為具有2種重複單元之二元共聚物、具有3種重複單元之三元共聚物、及具有4種重複單元之四元共聚物。
例如,三元共聚物之例為聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基戊酸酯-共聚-3-羥基己酸酯)(以下,有時記載為(P3HB3HV3HH))。
如上所述,聚合物B較佳為含有(1)式所示之3-羥基烷酸酯之重複單元中之3-羥基丁酸酯。相對於全部羥基烷酸酯之酯重複單元100莫耳,3-羥基丁酸酯之重複單元之比率XX較佳為90莫耳%以上,更佳為95莫耳%以上,進而較佳為98.0莫耳%以上。
比率XX通常為100莫耳%以下,較佳為99.9莫耳%以下,較佳為99.8莫耳%以下。
共聚物之排列方式可為無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中之任一方式。
聚合物B亦可具有除(1)式及(2)式以外之其他酯重複單元,但該其他酯重複單元之主鏈不含芳香族烴結構。即,聚合物B係脂肪族聚酯。但是,能夠於該其他酯重複單元之主鏈之碳上鍵結有具有芳香族烴基之基。
聚合物B中之重複單元之構成比可如L.Tripathi., M.C.Factories, 11, 44(2012)所記載,根據1H-NMR((1Hydrogen-Nuclear Magnetic-Resonance,氫1核磁共振)或13C-NMR(Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance,碳13核磁共振)等NMR測定結果進行計算而求出。
又,聚合物B亦可為聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物之2種以上之聚合物之混合物。
聚合物B之重量平均分子量(Mw)可為1萬~100萬,較佳為2萬~80萬,更佳為3萬~60萬。藉由使重量平均分子量(Mw)為1萬以上,能夠獲得衝擊強度及拉伸伸長率優異之成形體。又,藉由使重量平均分子量為50萬以下,烯烴系聚合物A中之分散性會變得良好。重量平均分子量可為40萬以下,可為30萬以下,可為20萬以下,亦可為10萬以下。再者,於本說明書中,重量平均分子量(Mw)係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法),使用標準聚苯乙烯作為分子量標準物質進行測定。
聚合物B為熱塑性樹脂,較適宜為結晶性。
按照JIS K7210-2014,於溫度190℃或170℃及負載2.16 kgf之條件下所測得之聚合物B之熔體質量流率(MFR(B))較佳為0.1 g/10分鐘以上,200 g/10分鐘以下。MFR(B)可為1 g/10分鐘以上,可為3 g/10分鐘以上,可為5 g/10分鐘以上,可為7 g/10分鐘以上,可為8 g/10分鐘以上,可為10 g/10分鐘以上,亦可為20 g/10分鐘以上。MFR(B)可為150 g/10分鐘以下,亦可為100 g/10分鐘以下。
聚合物B之熔點(Tm)為150℃以上,亦可為155℃以上、160℃以上、165℃以上、170℃以上或175℃以上。聚合物B之熔點(Tm)可為220℃以下,可為200℃以下,亦可為190℃以下。
聚合物B之熔點(Tm)係藉由依據JIS K7121之示差掃描熱量計(DSC)進行測定,求出基於結晶熔融之主峰之位置,由該主峰之位置測得。
聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物可為微生物生產者,亦可為來源於由石油或植物原料衍生之化合物(例如環狀內酯等)者。
聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物可如由微生物生產者般羥基烷酸酯之各重複單元僅由D體(R體)組成,亦可如由D體(R體)及L體(S體)之混合物衍生者般羥基烷酸酯之重複單元含有D體(R體)及L體(S體)兩者。
於由微生物生產之聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物中,(1)式之重複單元可表示為下式。(BI-1)式中,n表示聚合度。
[化1]
並且,例如,由微生物生產之聚(3-羥基丁酸酯)具有如下結構。(BI-2)式中,n表示聚合度。
[化2]
又,由微生物生產之聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基己酸酯)具有如下結構。(BI-3)式中,m及n表示聚合度。
[化3]
又,由微生物生產之聚(3-羥基丁酸酯-共聚-4-羥基丁酸酯)具有如下結構。(BI-4)式中,m及n表示聚合度。
[化4]
聚合物B可具有生物降解性。
例如,聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物可藉由將來源於豚鼠氣單胞菌(Aeromonascaviae)之PHA(Phytohemagglutinin,植物血球凝集素)合成酶基因導入至真養產鹼桿菌(Alcaligeneseutrophus)所得之真養產鹼桿菌AC32株(基於布達佩斯條約之國際寄存,國際寄存當局:獨立行政法人產業技術綜合研究所專利生物寄存中心(日本茨城縣築波市東1-1-1中央第6),原寄存日:1996年8月12日,1997年8月7日移交,寄存編號FERMBP-6038(自原寄存FERMP-15786移交))(J.Bacteriol., 179, 4821(1997))等微生物而製造。
(化合物C)
化合物C於分子內具有選自由具有2個以上雜原子之雜環基、環狀醚基、酸酐基、異氰酸基、及碳二醯亞胺基所組成之群中之至少1個官能基。
化合物C可為低分子化合物,但較佳為重量平均分子量Mw為5000以上之高分子。於化合物C為高分子之情形時,上述官能基可位於主鏈、側鏈、及末端中之任一者,但適宜位於側鏈。聚合物可為嵌段、接枝、無規中之任一種共聚物。
化合物C亦可具有除上述官能基以外之官能基。化合物C亦可為2種以上化合物之混合物。
較佳之官能基為具有2個以上雜原子之雜環基或環狀醚基。
(擁有具有2個以上雜原子之雜環基之化合物C)
雜原子之例為N、O、S、及P。雜環基可為飽和,亦可為不飽和,但較佳為不飽和。構成環之碳原子及雜原子之數之合計可為3~9。
雜環基較佳為具有2種以上雜原子。2種組合之例為O與N之組合。
上述雜環基較佳為㗁唑基。其中,較佳為2-㗁唑基。2-㗁唑基係由以下式表示。R
1~R
4分別獨立地表示氫原子或碳數1~20、較佳為1~10之烴基。*表示鍵結鍵,於化合物C為聚合物之情形時,可於構成主鏈之碳原子直接鍵結有㗁唑基,或者經由其他官能基鍵結有㗁唑基。其他官能基之例為碳數1~12之烷基、具有氧原子之碳數1~12之烷基、含有硫原子之碳數1~12之烷基。
[化5]
化合物C可為含有㗁唑基之單體之均聚物,亦可為含有㗁唑基之單體與不含㗁唑基之單體之共聚物。
至於含有㗁唑基之單體之例,可例舉乙烯基㗁唑啉類{例如乙烯基㗁唑啉(2-乙烯基-2-㗁唑啉等)、具有取代基之乙烯基㗁唑啉[例如烷基-乙烯基㗁唑啉(例如2-乙烯基-4-甲基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-4,4-二甲基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-4-乙基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-4-丙基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-4-丁基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-5-乙基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-5-丙基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-5-丁基-2-㗁唑啉等C1-20烷基-乙烯基㗁唑啉,較佳可例舉C1-10烷基-乙烯基㗁唑啉,進而較佳可例舉單或雙C1-4烷基-乙烯基㗁唑啉)等]等};異丙烯基㗁唑啉類{例如異丙烯基㗁唑啉(2-異丙烯基-2-㗁唑啉等)、具有取代基之異丙烯基㗁唑啉[例如烷基-異丙烯基㗁唑啉(例如2-異丙烯基-4-甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-4,4-二甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-4-乙基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-4-丙基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-4-丁基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-5-甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-5-丙基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-5-丁基-2-㗁唑啉等C1-20烷基-異丙烯基㗁唑啉,較佳可例舉C1-10烷基-異丙烯基㗁唑啉,進而較佳可例舉單或雙C1-4烷基-異丙烯基㗁唑啉)等]等};與該等對應之烯丙基㗁唑啉類等。
其等之中,較佳為異丙烯基㗁唑啉類,尤其較佳為2-異丙烯基-2-㗁唑啉。於此情形時,化合物C具有4,5-二氫-2-(1-甲基伸乙基)- 㗁唑基之結構單元。
含有㗁唑基之單體可為單獨1種或2種以上之組合。
化合物C中之基於含有㗁唑基之單體之結構單元之比率並無特別限定,例如相對於化合物C整體,可為1質量%以上(例如5質量%以上),較佳可為10質量%以上,進而較佳可為15質量%以上。
尤其可將相對於化合物C整體之基於含有㗁唑基之單體之結構單元之比率設為20質量%以上,較佳可設為30質量%以上,進而較佳可設為40質量%以上(例如45質量%以上),亦可設為50質量%以上(例如60質量%以上,較佳為70質量%以上)。
不含㗁唑基之單體之例可根據含有㗁唑基之聚合物之用途等進行適當選擇,並無特別限定,例如可例舉:苯乙烯系單體或芳香族乙烯系單體,例如可例舉:苯乙烯、α-烷基苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯等α-C1-4烷基苯乙烯)、烷基苯乙烯(例如乙烯基甲苯等C1-4烷基苯乙烯)、鹵代苯乙烯(例如氯苯乙烯等)等];乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等);不飽和腈(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等);乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等烷基乙烯基醚等);含醯胺基單體[例如(甲基)丙烯醯胺、N-取代(甲基)丙烯醯胺(例如N-甲基(甲基)丙烯醯胺等N-烷基(甲基)丙烯醯胺等];烯烴系單體[例如烯烴(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-辛烯等C2-10烯烴)等];含鹵素單體(例如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等鹵代C2-10烯烴);(甲基)丙烯酸系單體{例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯[例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基等]、(甲基)丙烯酸環烷基酯[例如(甲基)丙烯酸環己基酯等(甲基)丙烯酸C3-20環烷基酯等]、(甲基)丙烯酸芳酯[例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸C6-20芳酯]、(甲基)丙烯酸芳烷酯[例如(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸C6-10芳基C1-4烷酯]、具有羥基之(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸羥烷酯(例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等(甲基)丙烯酸羥基C2-10烷酯等)等]、具有烷氧基之(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯(例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸C1-10烷氧基C2-10烷酯等)]、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等}等。
不含㗁唑基之單體可為單獨1種或2種以上之組合。
該等不含㗁唑基之單體之中,尤其適宜使用苯乙烯系單體。
於不含㗁唑基之單體為苯乙烯系單體之情形時,源自苯乙烯系單體之結構單元相對於源自不含㗁唑基之單體之結構單元之比率例如可為5質量%以上(例如10質量%以上),較佳可為20質量%以上(例如30質量%以上),進而較佳可為40質量%以上(例如50質量%以上),尤其較佳可為60質量%以上(例如70質量%以上)、80質量%以上(例如90質量%以上)。
於使用不含㗁唑基之單體之情形時,源自含有㗁唑基之單體之結構單元與源自不含㗁唑基之單體之結構單元之比率例如可為前者/後者(質量比)=99/1~5/95(例如98/2~10/90),較佳可為97/3~12/88(例如96/4~15/85),進而較佳可為95/5~18/82(例如93/7~20/80)左右,通常可為99/1~25/75(例如98/2~30/70,較佳可為95/5~40/60,進而較佳可為90/10~45/55)。
含有㗁唑基之化合物可為低分子而非高分子。至於低分子之例,可例舉具有2,2'-鄰伸苯基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-間伸苯基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-對伸苯基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-對伸苯基雙(4-甲基-2-㗁唑啉)、2,2'-間伸苯基雙(4-甲基-2-㗁唑啉)、2,2'-對伸苯基雙(4,4'-二甲基-2-㗁唑啉)、2,2'-間伸苯基雙(4,4'-二甲基-2-㗁唑啉)、2,2'-伸乙基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-四亞甲基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-六亞甲基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-八亞甲基雙(2-㗁唑啉)、2,2'-伸乙基雙(4-甲基-2-㗁唑啉)、或2,2'-聯伸苯雙(2-㗁唑啉)、自各者去除2個氫原子所得之二價基作為結構單元者。
(具有環狀醚基之化合物C)
所謂環狀醚基係指環烷基中之1個或2個-CH
2-被取代為-O-之基。構成環之原子之數可為10以下。
環狀醚基之例為:環氧基(自環氧乙烷(氧雜環丙烷)去除1個氫原子所得之基)、氧雜環丁基(自氧雜環丁烷去除1個氫原子所得之基)、四氫呋喃基(自四氫呋喃去除1個氫原子所得之基)。具有環狀醚基之化合物C之中,較佳為具有環氧基之化合物。又,具有環狀醚基之化合物C較佳為聚合物。
化合物C可為含有環狀醚基之單體之均聚物,亦可為含有環狀醚基之單體與不含環狀醚基之單體之共聚物。
於環狀醚基為環氧基之情形時,化合物C可為縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油胺化合物、縮水甘油醯亞胺化合物及脂環式環氧化合物中之任一種。其中,特佳為縮水甘油酯單體等含有環狀醚基之單體與乙烯之共聚物。
含有環狀醚基之單體之例為含有環氧基之單體及含有氧雜環丁基之單體。含有環狀醚基之單體可為單獨1種亦可將複數種加以混合。
含有環氧基之單體之例為丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等縮水甘油醚單體(例如α,β-不飽和縮水甘油酯)、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等縮水甘油酯單體等縮水甘油胺單體;縮水甘油醯亞胺單體;甲基丙烯酸3,4-環氧基環己酯、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯等脂環式環氧單體,該等可單獨使用亦可組合使用。
作為含有氧雜環丁基之單體,例示有(甲基)丙烯酸3-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧雜環丁基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-3-氧雜環丁基甲酯或(甲基)丙烯酸3-己基-3-氧雜環丁基甲酯,該等可單獨使用亦可組合使用。
不含環氧基之單體並無特別限定,可適當利用上述不含㗁唑基之單體中所例示者。較佳之例為乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯等。
尤其是化合物C較佳為乙烯與α,β-不飽和縮水甘油酯之共聚物。作為α,β-不飽和縮水甘油酯,例如可例舉:丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、伊康酸縮水甘油酯等。該等亦可使用2種以上。其中,較佳為使用甲基丙烯酸縮水甘油酯。
源自含有環狀醚基之單體之結構單元之比率並無特別限定,例如,相對於化合物C整體,可為1質量%以上(例如5質量%以上),較佳可為10質量%以上,進而較佳可為15質量%以上。
尤其可將源自含有環狀醚基之單體之結構單元相對於化合物C整體之比率設為20質量%以上,較佳可設為30質量%以上,進而較佳可設為40質量%以上(例如45質量%以上),亦可設為50質量%以上(例如60質量%以上,較佳為70質量%以上)。
於使用不含環狀醚基之單體之情形時,源自含有環狀醚基之單體之結構單元與源自不含環狀醚基之單體之結構單元之比率例如可為前者/後者(質量比)=99/1~5/95(例如98/2~10/90),較佳可為97/3~12/88(例如96/4~15/85),進而較佳可為95/5~18/82(例如93/7~20/80)左右,通常可為99/1~25/75(例如98/2~30/70,較佳可為95/5~40/60,進而較佳可為90/10~45/55)。
所謂酸酐基係包含*-CO-O-CO-*(*表示鍵結位置)之一價取代基。
作為上述酸酐基,例如可例舉藉由自R
20-CO-O-CO-R
20(上述式中,R
20獨立地表示有機基,R
20彼此可相互鍵結而形成環)去除1個氫原子而形成之基。
酸酐基例如可為自琥珀酸酐去除1個氫原子所得之基、自順丁烯二酸酐去除1個氫原子所得之基、自戊二酸酐去除1個氫原子所得之基、自鄰苯二甲酸酐去除1個氫原子所得之基、自羧酸酐去除1個氫原子所得之基。
具有酸酐基之化合物之例為具有該等酸酐基中之至少1個之聚合物。例如為順丁烯二酸酐改性聚丙烯等。
異氰酸基係由-N=C=O表示。具有異氰酸基之化合物C之例為聚異氰酸酯。
碳二醯亞胺基係由-N=C=N-表示之基。具有碳二醯亞胺基之化合物之例可為二異丙基碳二醯亞胺、1-乙基-3-[3-(二甲胺基)丙基]碳二醯亞胺或環狀化合物。
<烯烴系聚合物A>
所謂烯烴系聚合物A係含有50質量%以上之源自碳原子數2以上10以下之烯烴之結構單元的聚合物(其中,將烯烴系聚合物之總量設為100質量%)。碳原子數2以上10以下之烯烴之例為乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯。
烯烴系聚合物A亦可含有源自除碳原子數2以上10以下之烯烴以外之單體的結構單元。除碳原子數2以上10以下之烯烴以外之單體之例為:苯乙烯等芳香族乙烯系單體;丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不飽和羧酸酯;乙酸乙烯酯等乙烯酯化合物;1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)等共軛二烯;及二環戊二烯、5-亞乙基-2-降𦯉烯等非共軛二烯。
烯烴系聚合物A可為選自由乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、及丁烯系聚合物所組成之群中之至少1種,亦可為該等中之任意2種以上之組合。
所謂乙烯系共聚物係含有50質量%以上之源自乙烯之結構單元的聚合物,其例為乙烯均聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、及乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物。乙烯系共聚物亦可為2種以上之乙烯系共聚物之組合。
所謂丙烯系共聚物係含有50質量%以上之源自丙烯之結構單元的聚合物,其例為丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、及丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物。丙烯系共聚物亦可為2種以上之丙烯系共聚物之組合。較適宜為烯烴系聚合物A為丙烯系共聚物。
所謂丁烯系共聚物係含有50質量%以上之源自1-丁烯之結構單元的聚合物,其例為1-丁烯均聚物、1-丁烯-乙烯共聚物、1-丁烯-丙烯共聚物、1-丁烯-1-己烯共聚物、1-丁烯-1-辛烯共聚物、1-丁烯-乙烯-丙烯共聚物、1-丁烯-乙烯-1-己烯共聚物、1-丁烯-乙烯-1-辛烯共聚物、1-丁烯-丙烯-1-己烯共聚物、及1-丁烯-丙烯-1-辛烯共聚物。丁烯系共聚物亦可為2種以上之丁烯系共聚物之組合。
上述烯烴系聚合物A可藉由使用公知之聚合用觸媒之公知之聚合方法來製造。
按照JIS K7210-2014,於溫度230℃或190℃、負載2.16 kgf之條件下所測得之烯烴系聚合物A之熔體質量流率(MFR)較佳為0.1 g/10分鐘以上200 g/10分鐘以下。
(添加劑)
組合物亦可視需要含有添加劑。作為添加劑,可為選自由穩定劑、防菌劑、防黴劑、分散劑、塑化劑、阻燃劑、黏著賦予劑、著色劑、金屬粉末、有機粉末、無機纖維、有機纖維、有機及無機之複合纖維、無機晶鬚、及填充劑所組成之群中之至少一種。
穩定劑之例為選自由潤滑劑、防老化劑、熱穩定劑、耐光劑、耐候劑、金屬減活劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、及銅毒抑制劑所組成之群中之至少一種。耐光劑之例為受阻胺系耐光劑。
著色劑之例為選自由氧化鈦、碳黑及有機顏料所組成之群中之至少一種。金屬粉末之例為鐵氧體。
有機粉末之例為蛋白質。無機纖維之例為玻璃纖維及金屬纖維。有機纖維之例為碳纖維及芳香族聚醯胺纖維。無機晶鬚之例為鈦酸鉀晶鬚。
填充劑之例為選自由玻璃珠、玻璃氣球、玻璃鱗片、石綿、雲母、碳酸鈣、滑石、矽石、矽酸鈣、水滑石、高嶺土、矽藻土、石墨、浮石、硬橡膠粉、棉絨、軟木粉、硫酸鋇、氟樹脂、纖維素粉、及木粉所組成之群中之至少一種。
組合物可僅含有1種上述添加劑,亦可含有2種以上之組合。
<組合物之組成>
相對於聚合物B與化合物C之合計100質量份,化合物C之含量為0.1~100質量份。化合物C之含量可為0.2質量份以上、0.5質量份以上、1質量份以上、2質量份以上、5質量份以上、10質量份以上、12質量份以上、15質量份以上,亦可為90質量份以下、80質量份以下、70質量份以下。
聚合物B與化合物C之合計於組合物整體中所占之比率可為0.1質量%以上、0.2質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上、2質量%以上、3質量%以上,可為100質量%,亦可為90質量%以下、80質量%以下、70質量%以上。
組合物亦可包含烯烴系聚合物A。相對於聚合物B之100質量份,烯烴系聚合物A之量可為1~2000質量份。
根據本實施方式之組合物,藉由包含化合物C,可包含脂肪族聚酯系聚合物B,且於欲在圓筒內以固定時間以上進行加熱,其後將熔融物自模具擠出而形成線料之情形時,可抑制熔融線料之外徑之脈動,從而可提高線料之粗細之均勻性。
該理由雖未明確,但認為由於化合物C具有特定之官能基,因此會吸附聚合物B之分解副產物,而抑制由聚合物B之分解副產物引起之聚合物B之分解。
又,於化合物C包含㗁唑基等具有2個以上雜原子之雜環基之情形時,亦會發揮出可抑制熔融後之臭氣之產生之效果。
(組合物之製造方法)
上述組合物I可藉由將各原料成分進行熔融混練而獲得。組合物可藉由將聚合物B、化合物C、及視需要添加之添加劑、烯烴系聚合物A等進行熔融混練而獲得。
混練溫度(混練機之設定溫度)較佳設為150~300℃,更佳設為170℃~280℃。亦可於210℃以上之溫度下進行加工。
於組合物包含烯烴系聚合物之情形時,組合物可藉由一次性將烯烴系聚合物A、聚合物B、化合物C、及視需要添加之添加劑全部進行熔融混練而製造,亦可首先將部分材料進行熔融混練,其後,添加剩餘之材料進行熔融混練。
(組合物之成形體之製造方法)
可使用射出成形法、擠出成形法、真空成形法、壓空成形法、加壓成形法、發泡成形法、吹塑成形法、旋轉成形法等公知之樹脂之成形方法,而獲得具有所需形狀之上述組合物之成形體。
尤其適宜將熔融組合物自模具擠出而形成線料。
模具之直徑可設為5 mm~200 mm。擠出時之熔融溫度可設為150℃~300℃。
又,可使上述組合物與其他樹脂、金屬、紙、皮革等其他材料貼合,而獲得多層構造體。
可於本發明之組合物之成形體之表面實施表面處理。作為表面處理之方法,可例舉壓紋處理、電暈放電處理、火焰處理、電漿處理、臭氧處理等方法。
上述組合物可廣泛用作樹脂材料。
作為本發明之組合物之用途,可例舉:纖維材料、室外構件、傢俱及室內裝飾構件、家電構件、玩具構件、園藝構件、汽車構件、包裝材料。作為纖維材料,例如可例舉:衣物用織物構件、室內裝飾用織物構件、工業用纖維構件等;作為室外構件,例如可例舉:汽車棚構件、圍欄(fence)構件、門構件、門柱構件、支柱(post)構件、自行車棚構件、蓋板(deck)構件、陽光房構件、屋頂構件、露台(terrace)構件、扶手構件、遮陽(shade)構件、雨篷(awning)構件等;作為傢俱及室內裝飾構件,例如可例舉:沙發構件、桌子構件、椅子構件、床構件、衣櫃構件、櫥櫃(cabinet)構件、梳妝台構件等;作為家電構件,例如可例舉:鐘錶用構件、行動電話構件、白色家電構件等;作為玩具構件,例如可例舉:塑膠模型(plastic mode)構件、立體模型(diorama)構件、視訊遊戲本體構件等;作為園藝構件,例如可例舉:花盆(planter)構件、花瓶構件、種植盆用構件等;作為汽車構件,例如可例舉:保險桿材料、儀錶面板材料、安全氣囊罩材料等;作為包裝材料,例如可例舉:食品用包裝材料、纖維用包裝材料、雜貨用包裝材料等。進而,作為其他用途,例如可例舉:顯示器用構件、辦公自動化(OA)用機器構件、醫療用構件、排水盤、化妝品(toiletry)構件、瓶子、容器、除雪用品構件、各種建築用構件等。
實施例
以下,使用實施例及比較例對本發明進行說明。將實施例及比較例中所使用之烯烴系聚合物A、脂肪族聚酯系聚合物B、化合物C示於以下。
(1)聚合物A
(A-1)丙烯均聚物
MFR(230℃、2.16 kg負載):7 g/10分鐘
熔點(Tm):163℃
(2)聚合物B
(B-1)聚(3-羥基丁酸酯-共聚-3-羥基己酸酯)
結構式:(BI-3)式
共聚單體(3HH)成分之含量(莫耳%):0.4莫耳%
重量平均分子量(Mw):397800
MFR(190℃、2.16 kg負載):8 g/10分鐘
MFR(210℃、2.16 kg負載):171 g/10分鐘
熔點(Tm):175℃
(3)化合物C
(C-1)含有㗁唑基之聚苯乙烯
(商品名)Epocros RPS-1005:日本觸媒公司製造
MFR(230℃、2.16 kg負載):27.3 g/10分鐘
分子量(Mw):157780
含有之官能基:㗁唑基
[化6]
(C-2)乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯(E-GMA)共聚物
(商品名)Bondfast BF-E:住友化學公司製造
MFR(190℃、2.16 kg負載):3 g/10分鐘
分子量(Mw):210000
[化7]
(C-3)苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物
(商品名)Tuftec H1052:旭化成公司製造
MFR(230℃、2.16 kg負載):13 g/10分鐘
分子量(Mw):104040
各聚合物及組合物之物性係按照下述所示之方法進行測定。
(1)熔體質量流率(MFR,單位:g/10分鐘)
按照JIS K7210-2014所規定之方法進行測定。將測定溫度設為230℃或190℃,負載設為2.16 kg。待熔融混練之圓筒為金屬製,未對樹脂照射光。
(2)重量平均分子量(Mw)
基於凝膠滲透層析法(GPC)之測定結果,算出重量平均分子量(Mw)。於GPC之測定中,使用Waters公司製造之GPC-150C作為測定裝置,使用聚合物濃度0.05重量%之鄰二氯苯溶液,使用混合聚苯乙烯凝膠管柱(東曹(股)公司製造之PSKgelGMH6-HT)作為管柱,將測定溫度設為135℃。
(3)聚合物之熔點(Tm)
按照JIS K7121所規定之方法進行測定。於測定溫度為-50℃~200℃或-50℃~250℃、升溫速度為10℃/分鐘下進行測定。
(4)聚合物B之共聚單體成分之含量
共聚單體成分之含量係除3-羥基丁酸酯以外之其他重複單元(3-羥基己酸酯(3HH)或4-羥基丁酸酯(4HB))相對於聚合物B之羥基烷酸酯之全部酯重複單元之數量的莫耳比。
共聚單體成分之含量係藉由使用L.Tripathi., M.C.Factories, 11, 44(2012)中所記載之1H-NMR光譜之方法而求出。
[測定條件]
機種:Bruker AVANCE600
探針:10 mm冷凍探針
測定溫度:135℃
脈衝重複時間:1秒鐘
脈衝寬度:45°
累計次數:700次
磁場強度:600 MHz
(5)脈動度
使用東洋精機製作所製造之Capillograph 1B,使組合物於230℃之圓筒內滯留7分鐘後,以10 mm/分鐘之固定速度自1 mm之孔口直徑擠出熔融線料,每0.5秒對線料直徑評估50秒鐘,根據所獲得之結果,評估線料直徑之標準偏差。線料直徑之標準偏差為脈動度,脈動度越低,線料直徑之穩定性越高。
(6)臭氣之評估
對線料進行臭氣之評估。具體而言,使用東洋精機製作所製造之Capillograph 1B,使組合物滯留於230℃之圓筒內7分鐘後,以10 mm/分鐘之固定速度自1 mm之孔口直徑擠出熔融線料,於擠出之熔融線料固化後,於無臭氣之23℃之室內環境下對熔融線料之臭氣進行官能評估。受驗者數為3人,若感到臭氣,則評為1分,若感到較弱之臭氣,則評為2分,若感到強烈之臭氣,則評為3分,以此方式評估臭氣,將受驗者3人之評估結果之分數進行平均。分數越低,臭氣越弱。
(實施例1)
將94.0質量%之聚合物(A-1)與5質量%之聚合物(B-1)及1質量%之成分(C-1)加以混合,使用15 mm之雙螺旋擠出機KZW15-45MG(Technovel製造),於圓筒設定溫度:215℃、螺桿轉速:500 rpm、擠出量:約4 kg/小時之條件下,進行熔融混練而獲得組合物。對上述組合物之脈動度進行評估。
(實施例2)
將85.0質量%之聚合物(A-1)與5質量%之聚合物(B-1)及10質量%之成分(C-1)加以混合,除此以外,以與實施例1同樣之方式進行。
(實施例3)
將94.0質量%之聚合物(A-1)與5質量%之聚合物(B-1)及1質量%之成分(C-2)加以混合,除此以外,以與實施例1同樣之方式進行。
(比較例1)
將94.0質量%之聚合物(A-1)與5質量%之聚合物(B-1)及1質量%之成分(C-3)加以混合,除此以外,以與實施例1同樣之方式進行。
將各組合物之最終組成及評估結果示於表1。
[表1]
表1 | 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 比較例1 | |
烯烴系聚合物A | 種類 | A-1 | A-1 | A-1 | A-1 |
質量% | 94.0 | 85.0 | 94.0 | 94.0 | |
脂肪族聚酯系聚合物B | 種類 | B-1 | B-1 | B-1 | B-1 |
質量% | 5.0 | 5.0 | 5,0 | 5.0 | |
化合物C | 種類 | C-1 | C-1 | C-2 | C-3 |
分子量(Mw) | 157780 | 157780 | 210000 | 104040 | |
質量% | 1 | 10 | 1 | 1 | |
C/(B+C)×100 | 16.7 | 66.7 | 16.7 | 16.7 | |
脈動度 | (-) | 0.76×10 - 2 | 0.98×10 -2 | 2.00×10 -2 | 9.20×10 -2 |
臭氣試驗 | 受驗者1 | 1 | 1 | 3 | 3 |
受驗者2 | 1 | 2 | 3 | 3 | |
受驗者3 | 1 | 2 | 2 | 3 | |
結果(平均) | 1.0 | 1.7 | 2.7 | 3.0 |
Claims (9)
- 一種組合物,其係包含聚合物B及化合物C者, 上述聚合物B係脂肪族聚酯, 相對於上述聚合物B與化合物C之合計100質量份,上述化合物C之含量為0.1質量份以上且未達100質量份,且 上述化合物C具有選自由具有2個以上雜原子之雜環基、環狀醚基、酸酐基、異氰酸基、及碳二醯亞胺基所組成之群中之至少1個官能基。
- 如請求項1之組合物,其中上述雜環基具有2種以上雜原子。
- 如請求項2之組合物,其中上述2種以上雜原子包含氮原子及氧原子。
- 如請求項1至3中任一項之組合物,其中上述雜環基為㗁唑基。
- 如請求項1至4中任一項之組合物,其中上述環狀醚基為環氧基。
- 如請求項1至5中任一項之組合物,其中上述化合物C係具有5000以上之重量平均分子量Mw之聚合物。
- 如請求項1至6中任一項之組合物,其中上述化合物C係於側鏈具有上述官能基之聚合物。
- 如請求項1至7中任一項之組合物,其中上述聚合物B係具有150℃以上之熔點之聚(3-羥基烷酸酯)系聚合物。
- 如請求項1至8中任一項之組合物,其進而包含烯烴系聚合物A。
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