TW202344660A

TW202344660A - 強化填充材料及其製造方法

Info

Publication number: TW202344660A
Application number: TW112104391A
Authority: TW
Inventors: 江藤和也; 中西朋宏; 祐二; 香川𤥨; 石川信二
Original assignee: 日商日鐵化學材料股份有限公司
Priority date: 2022-02-09
Filing date: 2023-02-08
Publication date: 2023-11-16
Also published as: WO2023153372A1

Abstract

本發明的課題為提供一種使用強化纖維，可比較便宜賦予阻燃性之強化填充材料及得到該材料之方法。本發明的解決手段為一種強化填充材料，其係藉由混煉在填充對象樹脂，可賦予UL規格之V-0或者V-1或V-2級之阻燃性的強化填充材料，前述強化填充材料係包含纖維長為20μm以上、10mm以下之強化纖維，於該強化纖維的表面之至少一部分附著含有磷之環氧系樹脂組成物的強化填充材料，又，藉由粉碎將含有磷之樹脂組成物作為基質樹脂之纖維強化樹脂材料，得到上述強化填充材料之強化填充材料之製造方法。

Description

強化填充材料及其製造方法

本發明係關於不僅藉由摻合在樹脂，提昇機械物性，並可賦予阻燃性之強化填充材料及其製造方法。

作為阻燃性的賦予為目的摻合在樹脂之強化填充材料，除了氫氧化鋁或氫氧化鎂等之無機氫氧化物之外，可列舉赤磷等之磷化合物。

另一方面，亦有藉由提昇熱傳導性，實現阻燃性之手法，例如碳纖維強化樹脂材料可藉由碳纖維高之熱傳導性，迅速擴散火焰等之熱，使其難以燃燒。

碳纖維中存在被稱為切碎型或磨碎型之強化填充材料，但此等與連續纖維相比較時，由於纖維長短，不得不增多摻合量。然而，由於熱傳導性高之碳纖維進行石墨化，故與樹脂的摻合性劣化。此外，此等由於將碳纖維作為原料故為高價。

因此，進行有粉碎使用完之碳纖維強化塑料(CFRP)，作為強化填充材料利用的研究(例如參照專利文獻1或專利文獻2)。又，揭示有有關對樹脂之摻合的改善，粉碎使用完之纖維強化聚合物材料，將該粉碎粒子分散在基底樹脂，得到以環氧官能基終端之CFRP破碎粒子之方法(參照專利文獻3)。

尚，已知有在得到由熱塑性樹脂所構成之成形品，為了提昇其彈性率，含有將碳纖維等之纖維作為填料，並且為了提高阻燃性，而使用添加赤磷系阻燃劑之樹脂組成物(參照專利文獻4)。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 日本特開2006-218793號公報 [專利文獻2] 日本專利6726055號公報 [專利文獻3] 日本特開2021-133685號公報 [專利文獻4] 日本特開2001-131427號公報

[發明欲解決之課題]

然而，在專利文獻1所得之粉碎物，由於為來自長纖維顆粒之射出成型品，粉碎物係粗粒且碳纖維量少，即使摻合在樹脂，作為強化填充材料的效果亦少。

又，在專利文獻2雖揭示有所得之強化填充材料使用在阻燃性賦予構件，但係藉由作為可於該強化填充材料含有阻燃劑者，強化填充材料本身應該不具有阻燃性。

進而，於專利文獻3之方法，藉由適用環氧樹脂，官能化CFRP粉碎粒子，使其分散在硬化樹脂內時，雖得到具有化學性鍵結之CFRP破碎粒子的網絡之硬化物，但無法對硬化物賦予阻燃性。

另一方面，專利文獻4中雖揭示有包含熱塑性樹脂與藉由碳纖維之纖維狀填料與阻燃劑，達成V-0之阻燃性的樹脂組成物，但並未記載各材料全部為分開，且與以原生的狀態摻合之成形用樹脂組成物使用者，對纖維狀填料於事前使包含阻燃劑之樹脂附著，作為強化填充材料使用，或再循環使用CFRP廢材。

因此，本發明係以提供一種使用強化纖維，可比較便宜賦予阻燃性之強化填充材料，及得到該材料之方法作為目的。 [用以解決課題之手段]

亦即，本發明之要旨係如以下。 (1)一種強化填充材料，其係藉由混煉在填充對象樹脂，可賦予UL規格之V-0或者V-1或V-2級之阻燃性的強化填充材料，其特徵為前述強化填充材料包含纖維長為20μm以上、10mm以下之強化纖維，於該強化纖維的表面之至少一部分，附著含有磷之環氧系樹脂組成物。 (2)如(1)所記載之強化填充材料，其中，含有磷之環氧系樹脂組成物係以含有磷作為磷化合物，或以於使用磷化合物合成之樹脂組入磷原子的狀態含有磷。 (3)如(1)或(2)所記載之強化填充材料，其中，前述強化纖維為碳纖維。 (4)如(1)～(3)中任一項所記載之強化填充材料，其中，環氧系樹脂組成物包含以往型之苯氧基樹脂或現場聚合型苯氧基樹脂之任一者。 (5)一種強化填充材料之製造方法，其係製造如(1)～(4)中任一項所記載之強化填充材料之方法，其特徵為將含有磷之環氧系樹脂組成物作為基質樹脂之纖維強化樹脂材料以在該纖維強化樹脂材料之強化纖維的纖維長成為20μm以上、10mm以下的方式粉碎。 (6)如(5)所記載之強化填充材料之製造方法，其中，將含有磷之環氧系樹脂組成物作為基質樹脂之纖維強化樹脂材料係經廢棄･回收之纖維強化樹脂材料。 (7)一種成形體，其係將如(1)～(4)中任一項所記載之強化填充材料摻合在填充對象樹脂所得，並顯示UL規格之V-0或者V-1或V-2級之阻燃性。 (8)一種顆粒材，其係將如(1)～(4)中任一項所記載之強化填充材料混煉在填充對象樹脂之原生之熱塑性樹脂所得。 (9)一種成形體，其係單獨使用如(8)所記載之顆粒材，或是併用由原生之熱塑性樹脂所構成之熱塑性樹脂顆粒而成形。 [發明效果]

根據本發明之強化填充材料，由於該強化填充材料與樹脂的親和性高，對成為填充對象之樹脂(填充對象樹脂)的高填充為可能，尚且，為了附著含有磷之樹脂組成物，對填充對象樹脂之摻合時，可減少新的阻燃劑的添加，或定為不需要。又，在得到本發明之強化填充材料，由於亦可將使用完之纖維強化樹脂材料作為原料，故便宜，而且由於不需要高溫或將有機溶劑作為必要之製程，故對環境友善。

以下，對於本發明進行詳細說明。本發明之強化填充材料，其特徵為包含纖維長為20μm以上、10mm以下之強化纖維，於其表面之至少一部分附著含有磷之環氧系樹脂組成物，並藉由混煉在填充對象的樹脂之填充對象樹脂，可賦予UL規格之V-0或者V-1或V-2級之阻燃性的強化填充材料。

於此，所謂UL規格(UL94規格)，係對於裝置或機器等之塑料材料，表示可燃性程度者(裝置及機器之塑料材料的燃燒試驗規格)，在指定之試驗方法的燃燒舉動以各判定基準表示。一般而言，從阻燃性優異者，依序分成5VA＞5VB＞V-0＞V-1＞V-2＞HB的等級，V-2以上定為有自熄性(移開火源後熄滅)。試驗方法等之細節如以後述之實施例表示，於本發明，將強化填充材料與各種原生樹脂以指定之混合比混煉並顆粒化後，使用射出成型機，以指定的條件得到試驗片並評估。

在本發明之強化填充材料的強化纖維，除了碳纖維或玻璃纖維之外，雖適合氧化鋁纖維或奇拉諾(Tyranno)纖維、玄武岩(Basalt)纖維等之陶瓷纖維，但較佳為碳纖維。對於碳纖維的種類，雖可為PAN系碳纖維、瀝青系碳纖維之任一者，亦可混合兩者，但以最佳為僅有熱傳導性高之瀝青系碳纖維較佳。

強化纖維之纖維長為20μm以上、10mm以下。纖維長未滿20μm時，由於成為與碳纖維之長絲徑為相同程度，使得比表面積的增大或因附著在纖維表面之樹脂組成物減少導致之對樹脂(填充對象樹脂)之混煉性的降低或阻燃性的賦予變困難。另一方面，纖維長超過10mm時，藉由因纖維之解纖不良導致之纖維長或密度的變異增大，由於產生成形體的外觀不良或物性的不均一性故不適合。纖維長較佳為20μm以上、500μm以下，更佳為20μm以上、300μm以下。

本發明之強化填充材料，其特徵為於強化纖維的表面之至少一部分，附著有含有磷之環氧樹脂組成物(以下，有單稱為樹脂組成物的情況)。關於樹脂組成物的附著狀態，在使用掃描型電子顯微鏡(SEM)之本發明之強化填充材料的表面觀察，期望樹脂組成物被覆強化纖維的表面之10%以上，更佳為被覆50%以上。又，強化纖維的全面完全被樹脂被覆亦無妨。尚，由於在本發明之強化填充材料係假設為摻合在將阻燃性的賦予作為目的之填充對象的填充對象樹脂者，故作為附著樹脂組成物之強化纖維的集合體存在。因此，於強化纖維的表面混入完全未附著樹脂組成物者亦無妨，但其量對於隨機抽樣之強化纖維的100粒子，進行SEM觀察的結果期望為30個以下，更期望為20個以下。

另一方面，對於樹脂組成物的附著量，作為強化填充材料每100g，期望為20g以上、50g以下，較佳為30g以上、40g以下。如此，藉由附著在強化纖維之樹脂組成物的附著率或附著量為上述範圍內，除了本發明之強化填充材料係對填充對象樹脂的瞭解良好，賦予良好之混煉性與阻燃性變可能之外，由於無過剩之樹脂附著，使得熱傳導性的賦予亦變可能。尚，樹脂附著量的測定可藉由燃燒法算出，例如可藉由將強化填充材料放入陶製坩堝，使用馬弗爐，於400℃以上500℃以下於大氣環境下進行數小時加熱，燒卻樹脂分，測定殘留在坩堝內之灰分的重量之方法算出。

附著在強化纖維之環氧系樹脂組成物(含有磷之環氧系樹脂組成物)可為熱硬化型環氧樹脂，亦可為熱塑性樹脂之苯氧基樹脂任一者。惟，摻合在填充對象樹脂，進行成形加工時，若為熱塑性樹脂，因加工時之熱導致變形為可能，由於可提昇成形體的表面品位，或減少內部空隙，故優選使用。

尚，為環氧系樹脂，且為熱塑性樹脂之苯氧基樹脂中，有以預先聚合的狀態提供之以往型之苯氧基樹脂與現場聚合型苯氧基樹脂的2種類。於本發明，為哪一個都無所謂，亦可為將此等苯氧基樹脂作為主成分之其他樹脂(聚醯胺、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂、聚醚醚酮等之芳香族聚醚樹脂、聚苯硫醚、聚丙烯或聚乙烯等之聚烯烴樹脂及其酸改性物、與苯乙烯-丙烯腈共聚物及ABS樹脂等)的聚合物合金。尚，為聚合物合金時，係意指苯氧基樹脂為40wt%以上的情況。

又，附著在強化纖維的表面之至少一部分的環氧系樹脂組成物將含有磷作為必須。於此所謂「含有磷」，可列舉含有磷之樹脂組成物含有磷作為磷化合物的情況、與以於使用磷化合物合成之樹脂組入磷原子的狀態含有磷的情況。其中，對於前者，磷有例如以如赤磷、磷酸酯系阻燃劑之磷化合物的狀態摻合在樹脂組成物的情況。磷原子係於環氧系樹脂組成物中，作為與環氧系樹脂分開的化合物存在，為未組入前述環氧樹脂骨架的狀態。另一方面，對於後者，例如可列舉將如含有磷之環氧樹脂(例如新日鐵住金化學製 FX-289)、含有磷之苯氧基樹脂(例如新日鐵住金化學製 ERF-001)等般，於樹脂骨架導入磷原子之市售品作為合適之例。

附著在強化纖維的表面之樹脂組成物所包含之磷含量，較佳為1wt%以上、10wt%以下。磷含量未滿1wt%時，有對填充對象樹脂之阻燃性賦予的效果無法足夠之虞，相反地，超過10wt%時，有成形體的機械強度等之物性低下之虞。尚，磷含量更佳為2wt%以上、5wt%以下。

本發明之強化填充材料於不損害發明之效果的範圍，可包含如氫氧化鎂或銻等之阻燃劑，或如碳黑或奈米碳管、石墨烯等之奈米碳、蒙脫石之奈米黏土所謂未含有磷之添加物。

接著，對於用以得到本發明之強化填充材料之方法進行說明。

作為得到本發明之強化填充材料之方法，可列舉以下之2種方法。方法(1)粉碎原生之強化纖維後，以包含磷之環氧系樹脂組成物或其前驅體塗佈之方法方法(2)以成為指定的纖維長的方式粉碎在將含有磷之環氧系樹脂組成物作為基質樹脂使用之纖維強化塑料(纖維強化樹脂材料)的強化纖維之方法

[方法(1)] 於方法(1)使用之強化纖維期望預先以上漿劑表面處理。又，可使用市售中之切碎纖維或磨碎纖維。

強化纖維的纖維長雖以成為20μm以上、10mm以下的方式進行，但首先一開始除了粗粉碎強化纖維之外，亦可以成為指定的纖維長的方式進行微粉碎。關於此時之粗粉碎，強化纖維若為連續纖維或是長纖維的狀態，則期望為裁斷成50mm以下，較佳為裁斷成30mm以下之纖維長。對於此等之粉碎方法，並未特別限定，例如以使用錘磨機或針磨機、球磨機、噴磨機等之裝置，成為指定的纖維長的方式進行乾式粉碎。

接著，被粉碎之強化纖維雖使用攪拌機或混合器，於纖維表面附著樹脂，但包含磷之樹脂以溶劑溶解的狀態或是以前驅體溶液的狀態，藉由攪拌等，一邊散布在被揺動之強化纖維的粉碎物，一邊供給。尚，強化纖維可直接以粗粉碎的狀態使用攪拌機或混合器等進行攪拌，一邊附著樹脂，一邊成為指定的纖維長的方式進行。

如上述進行，於含有磷之環氧系樹脂組成物的散布後，如有必要，進行加熱處理，再進行溶劑的揮散或是樹脂的聚合反應，而成為本發明之強化填充材料，但藉由進行再粉碎，可進行凝聚粒子的解碎，或可藉由風力分級等，調整纖維長的分布。

[方法(2)] 於方法(2)使用之纖維強化塑料雖即使為新品亦無妨，但作為筆記型電腦等之OA機器或家電製品等之零件等製造時所廢棄之不良品或端材，或作為製品使用後被回收者，從成本面或對環境的擔憂的觀點來看，較佳。

成為原料之回收纖維強化塑料所使用之強化纖維基材的形態，並非被特別限定者，可廣泛使用一方向基材或布料之連續纖維系之強化纖維基材或碳氈等之使用短纖維基材之成形加工品或預浸料及其端材，或使用纖維強化顆粒，藉由射出成形方法等成形加工之成形品及該等之射出成形時所發生之線軸轉輪等。將由此等之強化纖維基材所構成之回收纖維強化塑料以強化纖維成為指定的纖維長的方式粉碎即可。尚，回收纖維強化塑料中，雖亦有於表面混入塗料片、印刷片或被插入之金屬片等各種的異物的情況，但在本發明，亦可使用混入此等之異物的碳纖維強化塑料成形品。

在一般的纖維強化塑料之強化纖維的比例雖大約為5～75wt%的範圍，但在本發明，較佳為將50wt%以上之纖維含量的纖維強化塑料作為強化填充材料的原料使用。原料中之強化纖維量少是為了使樹脂比例者變多，作為強化填充材料使用時，由於縮小對於填充對象樹脂之摻合物的機械強度提昇的效果，故不佳。

在方法(2)之強化填充材料的製造，首先，進行成為原料之回收纖維強化塑料的粗粉碎。對於粗粉碎之方法，雖並未特別限定，但例如使用切磨機或粉碎機、錘磨機等之裝置，製作纖維強化塑料之粉碎片。尚，對於預浸料等，為了使其更易於進行破碎，可對其預先進行硬化，或亦可分開進行冷凍等，以使其更易於破碎的預處理。

接著，將纖維強化塑料之粉碎片使用可微粉碎之粉碎機，藉由微粉碎強化纖維之纖維長成為10mm以下為止，成為強化填充材料。微粉碎之方法亦並非被特別限定者，雖可使用與粗粉碎相同裝置進行，但較佳為球磨機或噴磨機的使用。惟，於此微粉碎，以強化纖維的纖維長成為20μm以上的方式進行。尚，強化填充材料可殘留成為原料之回收纖維強化塑料的強化纖維基材的構造。

如此進行所得之強化填充材料，如有必要，可使用利用磁力選別或密度差之方法等，去除樹脂粉或金屬成分，亦可進行分級等，來調整纖維長的分布。

本發明之強化填充材料雖直接摻合在填充對象樹脂使用，但亦可直接將化合物使用熱壓機，加工成成形體，亦可一但顆粒化後，藉由射出成型加法等，加工成成形體。

顆粒化使用通常之擠出機進行。此時，較佳為使用大小為3mm以上之粉碎片，更佳為使用大小為5～10mm之粉碎片。粉碎片的大小較3mm更小時，以擠出機顆粒化時，咬合變得更糟，又，粉碎片的大小較10mm更大時，有因纖維的解纖不良導致之纖維長或密度的變異增大的情況。

進行顆粒化時，可使用混合在本發明之強化填充材料的填充對象之熱塑性樹脂。熱塑性樹脂例如可使用烯烴系樹脂、聚醯胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚酯、聚芳硫醚、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醚碸、聚苯醚及其改性物、聚苯硫醚、聚甲醛(Polyoxymethylene)、聚芳酯、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮、氯乙烯。烯烴系樹脂中可使用聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)。又，亦可使用改性聚烯烴。作為改性聚烯烴，若為改性欲賦予極性之聚烯烴者，雖並未特別限定，但例如可使用以羧酸(酐)、環氧化物、噁唑啉、異氰酸酯、碳二亞胺等改性之聚烯烴。尚，聚烯烴可氫添加。前述熱塑性樹脂可使用1種以上，若為與強化填充材料的原料之纖維強化塑料的基質樹脂有親和性者，則合適，較佳為化學構造類似者即可，更佳為同一的種類之樹脂即可。

顆粒雖亦可直接單獨使用，但較佳為與原生之樹脂或纖維熱塑性樹脂顆粒混合，使用射出成形機，作為所期望之成形體成形。尚，與原生之樹脂或纖維熱塑性樹脂顆粒混合時，以將使用本發明之強化填充材料的顆粒(A)與未包含本發明之強化填充材料的顆粒(B)的合計量定為100重量份時之顆粒(A)的混合率調節在30wt%以上且未滿80wt%的範圍內較佳，將顆粒(A)的混合率調節在40wt%以上、70wt%以下較佳。顆粒(A)的混合率未滿30wt%時，變無法對成形體賦予V-2以上之阻燃性，混合率為80wt%以上時，因樹脂流動性不足導致射出成形變困難。尚，與顆粒混合之原生之樹脂或纖維強化熱塑性樹脂顆粒之基質樹脂的種類，若為與強化填充材料的原料之纖維強化塑料的基質樹脂有親和性者，雖並未特別限定，但較佳為類似化學構造者即可，更佳為同一的種類的樹脂即可。

進行成形體的製造時，除了本發明之強化填充材料與原生樹脂之外，亦可為黏接劑樹脂之可塑劑或密著性提昇材、相溶化材，可含有再生填充微粒子之分散劑、熱安定劑、發泡劑、著色劑、潤滑材、抗靜電劑、其他無機或者有機之填料、阻燃劑･防火劑、界面活性劑、脫模劑、增黏安定劑等。此等可分別以1種的使用，亦可為2種以上之併用使用。

使用本發明之強化填充材料所得之成形體，可適用在將筆記型電腦用框體作為主體之信息設備相關框體或手機等之高剛性、高EMI屏蔽性為必要之框體等之用途，或建材、飛機或鐵道車輛、汽車之構造材料等幅度廣泛領域。 [實施例]

於以下，雖列舉實施例及比較例，更具體說明本發明，但本發明只要不超過該要旨，並非被限定於此等之實施例者。又，以以下之實施例等使用之評估，藉由以下之方法進行。

[樹脂附著量] 放入預先秤量強化填充材料5g之陶製坩堝，使用電子天秤，測定重量後，在馬弗爐以450℃強熱12hr，並於乾燥器中放冷至常溫後，以電子天秤測定重量，將強熱前後之重量減少分作為樹脂量算出。

[機械強度] 根據JIS K 7074 碳纖維強化塑料之彎曲試驗方法，測定成形體之彎曲強度與彈性率。

[阻燃性] 依照美國UL規格之UL94所規定之垂直燃燒性試驗(94V-0)，以長度125mm、寬度13mm、厚度3.0mm的試驗片評估。

(實施例1) 將藉由含有磷系阻燃劑之現場聚合型苯氧基樹脂預浸料(新日鐵住金化學製 NS-TEPreg阻燃型)成形之碳纖維強化塑料(碳纖維重量含有率59.5wt%、磷系阻燃劑重量含有率1.2wt%、成形品密度1.64g/cm ³)使用切磨機，進行粗粉碎，接著，將所得之粗破碎品使用球磨機進行粉碎，並使用銀幕，得到形狀(大小)為5mm～10mm之強化填充材料。

將所得之強化填充材料30質量份與填充對象樹脂之苯氧基樹脂(新日鐵住金化學製 YP-50S)70質量份藉由雙軸擠出機混煉後，顆粒化，並使用100噸射出成型機，在料筒溫度180℃、射出壓力15MPa、模具溫度30℃，製作依據JIS K7139之多目的試驗片型A1，並進行彎曲物性評估。又，藉由同成形條件，製作長度125mm、寬度13mm、厚度3.0mm之試驗片，並依照UL94V燃燒試驗規格，進行UL94V試驗。將結果示於表1。

(實施例2及3) 除了將強化填充材料與苯氧基樹脂的混合比率變更為表1所示的條件之外，其他以與實施例1相同的方法，製作試驗片，實施同樣的評估。將結果示於表1。

(實施例4) 將與實施例1同樣進行所得之強化填充材料30質量份與填充對象樹脂之聚苯硫醚樹脂(PPS、東麗製TORELINA A900)70質量份藉由雙軸擠出機混煉後，顆粒化，並使用100噸射出成型機，在料筒溫度300℃、射出壓力15MPa、模具溫度150℃，製作依據JIS K7139之多目的試驗片型A1，並進行彎曲物性評估。又，藉由同成形條件，製作長度125mm、寬度13mm、厚度3.0mm之試驗片，並依照UL94V燃燒試驗規格，進行UL94V試驗。將結果示於表1。

(實施例5) 將與實施例1同樣進行所得之強化填充材料30質量份與填充對象樹脂之聚丙烯樹脂(PP、SunAllomer製SunAllomer PM600A)70質量份藉由雙軸擠出機混煉後，顆粒化，並使用100噸射出成型機，在料筒溫度210℃、射出壓力35MPa、模具溫度45℃，製作依據JIS K7139之多目的試驗片型A1，並進行彎曲物性評估。又，藉由同成形條件，製作長度125mm、寬度13mm、厚度3.0mm之試驗片，並依照UL94V燃燒試驗規格，進行UL94V試驗。將結果示於表1。

[比較例1] 除了取代強化填充材料，使用切碎纖維(日本石墨纖維製瀝青系碳纖維XN-80纖維長12mm)之外，其他與實施例1同樣進行，製作成形體(多目的試驗片型A1及試驗片)，進行各種評估。將結果示於表1。尚，在表1中之阻燃性的評估×表示無自熄性。

如表1所示，本發明之強化填充材料藉由摻合在填充對象樹脂，可賦予阻燃性，可得到機械特性優異之成形體。又，根據本發明，可將纖維強化塑料作為再度成形體進行再循環。

Claims

一種強化填充材料，其係藉由混煉在填充對象樹脂，可賦予UL規格之V-0或者V-1或V-2級之阻燃性的強化填充材料，其特徵為前述強化填充材料包含纖維長為20μm以上、10mm以下之強化纖維，於該強化纖維的表面之至少一部分，附著含有磷之環氧系樹脂組成物。
如請求項1之強化填充材料，其中，含有磷之環氧系樹脂組成物係含有磷作為磷化合物，或以於使用磷化合物合成之樹脂組入磷原子的狀態含有磷。
如請求項1或2之強化填充材料，其中，前述強化纖維為碳纖維。
如請求項1或2之強化填充材料，其中，環氧系樹脂組成物包含以往型之苯氧基樹脂或現場聚合型苯氧基樹脂之任一者。
一種強化填充材料之製造方法，其係製造如請求項1～4中任一項之強化填充材料之方法，其特徵為將含有磷之環氧系樹脂組成物作為基質樹脂之纖維強化樹脂材料以在該纖維強化樹脂材料之強化纖維的纖維長成為20μm以上、10mm以下的方式粉碎。
如請求項5之強化填充材料之製造方法，其中，將含有磷之環氧系樹脂組成物作為基質樹脂之纖維強化樹脂材料係經廢棄･回收之纖維強化樹脂材料。
一種成形體，其係將如請求項1～4中任一項之強化填充材料摻合在填充對象樹脂所得，並顯示UL規格之V-0或者V-1或V-2級之阻燃性。
一種顆粒材，其係將如請求項1～4中任一項之強化填充材料混煉在填充對象樹脂之原生之熱塑性樹脂所得。
一種成形體，其係單獨使用如請求項8之顆粒材，或是併用由原生之熱塑性樹脂所構成之熱塑性樹脂顆粒而成形。