TW202344553A - 主鏈型聚合物、光學膜、其製造方法及複層膜 - Google Patents

主鏈型聚合物、光學膜、其製造方法及複層膜 Download PDF

Info

Publication number
TW202344553A
TW202344553A TW111149407A TW111149407A TW202344553A TW 202344553 A TW202344553 A TW 202344553A TW 111149407 A TW111149407 A TW 111149407A TW 111149407 A TW111149407 A TW 111149407A TW 202344553 A TW202344553 A TW 202344553A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
ring
atoms
carbon atoms
atom
Prior art date
Application number
TW111149407A
Other languages
English (en)
Inventor
一條洋樹
坂下竜一
村上範武
七田優輝
稲葉礼人
北川貴裕
横井大洋
伊部公太
小林修
Original Assignee
日商東楚股份有限公司
公益財團法人相模中央化學研究所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2022190544A external-priority patent/JP2023143673A/ja
Priority claimed from JP2022200615A external-priority patent/JP2023093371A/ja
Priority claimed from JP2022202410A external-priority patent/JP2023152652A/ja
Application filed by 日商東楚股份有限公司, 公益財團法人相模中央化學研究所 filed Critical 日商東楚股份有限公司
Publication of TW202344553A publication Critical patent/TW202344553A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/137—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/547—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本實施形態為一種主鏈型聚合物，此主鏈型聚合物為在聚合物主鏈內具有展現光反應性及雙折射的逆波長分散性的兩功能之光反應性逆波長分散單位，前述光反應性逆波長分散單位為下述化學式(1)所表示的構造。

Description

主鏈型聚合物、光學膜、其製造方法及複層膜
本發明為關於主鏈型聚合物、組合物、光學膜及製造方法。
有機EL顯示器、液晶顯示器，作為多媒體社會中重要的顯示裝置，廣泛使用於各種智慧裝置、電腦螢幕、電視等。此外，這些顯示器中，為了提升顯示特性，使用了許多光學膜，對於從正面、斜面看的情況下，提升對比度、補償色調等，發揮很大的作用。
作為與有機EL顯示器、液晶顯示器相關的光學膜的代表者，可列舉相位差膜。相位差膜，藉由與偏光板組合，可以作為各種顯示器的抗反射層而使用。在此用途中，特別是需要在越長波長區域，面內相位差越大的相位差膜，即，具有逆波長分散性的膜(以下，也表現為逆波長分散膜)。例如，有機EL用圓偏光板用途中使用逆波長分散膜的情況下，其相位差以測定波長λ的1/4左右為佳。詳細來說，在450nm的面內相位差與在550nm的面內相位差之比Re(450)/Re(550)以接近0.80~0.89為佳。
逆波長分散膜的製造原料，已經開發出各種具有逆波長分散性的聚合性液晶化合物，但在製造逆波長分散膜之際，這些聚合性液晶化合物，塗布於藉由預先進行摩擦處理或光配向處理而作成的配向膜上(例如，參照專利文獻1~3)、藉由光配向處理而作成的配向膜上，接著藉由光、熱等使之硬化來形成膜。即，配向膜的形成步驟為不可或缺的(例如，專利文獻4)。此外，具有逆波長分散性的聚合性液晶化合物藉由多段階合成而製造 (例如，專利文獻5)。此外，已提案使用側鏈型丙烯酸酯樹脂，在不需要配向膜的情況下形成相位差膜 (例如，參照專利文獻6、7)。然而，包含光反應性基的側鏈型液晶丙烯酸酯樹脂，存在著在單體的合成需要多段階且高價、耐熱溫度低等的問題。包含光反應性基的直鏈型液晶聚酯樹脂，不需要配向膜，而可以藉由偏光紫外線照射及加熱處理來形成光學膜及相位差膜，可期待從便宜的單體製造耐熱性優異的光學膜及相位差膜。然而，直鏈型液晶聚酯樹脂存在雖然具有優異的耐熱性，但需要200度以上的高加工溫度之課題(例如，專利文獻8~10)。因此，直鏈型液晶聚酯樹脂適用作為光學膜及相位差膜的情況下，存在著無法使用，例如，聚對苯二甲酸乙二酯(耐熱溫度約160℃)、聚萘二甲酸乙二酯(耐熱溫度約200℃)、環烯烴聚合物(耐熱溫度約160℃)等的便宜的廣泛使用的樹脂膜支持基材之問題點。 [先行技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開平8-160430 專利文獻2：日本特表2003-505561 專利文獻3：國際公開第2010-150748 專利文獻4：日本專利6172556號 專利文獻5：日本專利6754845號 專利文獻6：日本特開2002-226858 專利文獻7：國際公開第2014/017497號小冊子 專利文獻8：日本特開2018-188529號公報 專利文獻9：日本特開2021-028375號公報 專利文獻10：日本特開2021-028384號公報
[發明所欲解決之問題]
如上述背景技術所述，作為逆波長分散膜的製造原料，在使用具有逆波長分散性的聚合性液晶化合物的情況下，液晶配向膜的形成步驟為不可或缺的，很難說在逆波長分散膜的製造製程上是有利的。
此外，作為逆波長分散膜的製造原料而使用的具有逆波長分散性之聚合性液晶化合物，經常需要多段階的合成，經濟性差。
因此，在本發明中，提供不需要配向膜的形成步驟並且藉由聚合物的塗布而可形成逆波長分散膜作為課題，進行探討。 [用以解決問題之手段]
本發明者，經過深入探討而解決上述課題的結果，發現藉由使用樹脂組合物含有：特定的光反應性構造展現雙折射的逆波長分散性、展現具有此光反應性及雙折射的逆波長分散性之兩功能之光反應性逆波長分散單位(之後，有時也稱為光反應性逆波長分散單位A或單位A)之聚合物、與具有特定的光反應性基之聚合物與特定的添加劑，不需要配向膜而可形成逆波長分散性的相位差膜，而完成本發明。
本發明基於這樣的見解而提出，具體來說具有以下的構成。
一種主鏈型聚合物，在聚合物主鏈內具有展現光反應性及雙折射的逆波長分散性之兩功能之光反應性逆波長分散單位，前述光反應性逆波長分散單位為下述化學式(1)所表示的構造。
[化1]
[前述化學式(1)中，L 1、L 2可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 *表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。 Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。]
[化2] [前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置] 。
一種下述化學式(1’)所表示二羥基化合物。
[化3] [前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化4] [前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
一種二羥基化合物的製造方法，其為將下述化學式(3)所示的二羥基化合物、與下述化學式(4’)所示的酮反應，得到下述化學式(1’)所表示的二羥基化合物。
[化5]
[前述化學式(3)中，R 0、R 1、及R 7分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基。 R 2f表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或、甲醯基。]
[化6]
[前述化學式(4’)中，R 8表示碳原子數1~8的烷基、或碳原子數1~6的鹵烷基。 Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化7]
[前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化8] [前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。] [發明功效]
藉由本發明，可以提供不需要配向膜的形成步驟並且藉由聚合物的塗布而可形成的逆波長分散膜。
[用以實施發明的形態]
以下，針對本發明進行詳細說明。雖然基於代表實施形態、具體例說明以下記載的構成要件，但本發明不限定於這樣的實施形態。另外，本說明書中使用「~」的意思是表示數值範圍為「~」的前後所記載的數值作為下限値及上限値而包含的範圍。
本說明書中，聚合物構造中的方括號所包圍的範圍的構造，表示聚合物構造中的重複單位。
本說明書中，聚合物構造中的方括號的右下所記載的數字表示聚合物構造中此重複單位的含有比。
本說明書中，所例示的二價的基、化學構造等(例如，酯鍵、聚合物構造中的重複單位)的鍵結方向，在化學上允許的範圍內，沒有特別限制。
本發明的一態樣為一種主鏈型聚合物，在聚合物主鏈具有展現光反應性及雙折射的逆波長分散性之兩功能之光反應性逆波長分散單位A(以下，也有表現為本發明的聚合物的情況)。
作為光反應性逆波長分散單位A，可列舉以下化學式(1)所示的構造。
[化9]
[式(1)中，L 1、L 2可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 *表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。 Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。 R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。]
[化10]
[前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
式(1)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或化學式(Z1)所表示的基；作為鹵素原子，可列舉，氯原子、溴原子、碘原子、氟原子；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基；作為鹵素原子，可列舉氯原子、溴原子、碘原子、氟原子；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
式(Z1)中，作為Rz 3、及Rz 4，以本發明的聚合物顯示良好的光學特性的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。
Arz中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
Arz中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
Arz中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為Arz，以容易入手的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環為佳。以本發明的聚合物顯示良好的光學特性的點，此芳香環以苯環、呋喃環、噻吩環、噻唑環、噁唑環為進一步佳，以本發明的聚合物進一步顯示良好的光學特性的點，以苯環、噻吩環為更進一步佳。
作為R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4，以本發明的聚合物顯示良好的光學特性的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、以下化學式(Z1-1)~(Z1-4)所表示的基為佳，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
[化11]
式(1)中， L 1、及L 2可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。
作為L 1、及L 2，以羰基、酯鍵或醚鍵為佳。
式(1)中，Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之環，其選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。
在此，作為單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環中的取代基，可列舉，碳原子數1~8的烷基、鹵素原子、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數2~4的醯基。
作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作為碳原子數1~4的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基。
作為碳原子數2~4的醯基，例如，可列舉，乙醯基、丙醯基、丁醯基。
Ar中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
Ar中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
Ar中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為Ar，以容易入手的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環為佳。以本發明的聚合物顯示良好的光學特性的點，此芳香環以苯環、呋喃環、噻吩環、噻唑環、噁唑環為進一步佳，以本發明的聚合物進一步顯示良好的光學特性的點，以苯環、噻吩環為更進一步佳。
作為Ar的較佳例，可列舉以下化學式(Ar-1)~(Ar-7)所示的構造。
[化12]
[前述化學式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。 R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 **表示與前述化學式(1)中的除了Ar之外的其他部分的鍵結位置。]
式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~6的烷硫基，例如，可列舉，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基；作為碳原子數2~8的二烷基胺基，例如，可列舉，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基。
作為X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、或鹵素原子為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、甲氧基或鹵素原子為特佳。
(Ar-1)~(Ar-7)中，R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，作為碳原子數1~10的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。
作為R e，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以氫原子、甲基、碳原子數1~4的烷基為佳，以氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為特佳。
作為一般式(1)所示的光反應性逆波長分散單位A的具體例，可列舉下述化學式(1-1-1)~(1-7-4)所示的光反應性逆波長分散單位A。
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[式(1-1-1)~(1-7-4)中，L 1及L 2可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 *表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
這些(1-1-1)~(1-7-4)之中，較佳為(1-1-1)~(1-2-11)、(1-6-1)~(1-6-4)、(1-7-1)~(1-7-4)，特佳為 (1-2-1)~(1-2-8)、(1-7-1)~(1-7-3)。
本發明的聚合物，以進一步具有選自由下述化學式(2A)、(2B)、(2C)、及 (2D)所組成之群組之重複單位的至少1種為佳。
[化20]
[前述化學式(2A)中，環C、環D及環E分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環，縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基。 R 5及R 6可以相同或不同，表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。 n為0或1。 L 3、及L 4可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
式(2A)中，環C、環D及環E分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環，縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基。
環C中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環之具體例子，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
環C中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
環C中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
環C中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的脂肪族烴環的具體例子，例如，可列舉，環戊烷、環己烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷。
作為環C，以容易入手原料羧酸類的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環為佳，以容易導入的點，以苯環為特佳。
式(2A)中，作為環D及環E，分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些的單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基。
作為具體的環D及環E，可分別獨立地列舉與環C相同者，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子之單環式芳香環為佳，以容易導入的點，以苯環為特佳。
在此，作為單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環中的取代基，可列舉碳原子數1~8的烷基、鹵素原子、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數2~4的醯基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~4的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基；作為碳原子數2~4的醯基，例如，可列舉，乙醯基、丙醯基、及丁醯基。
式(2A)中，R 5及R 6可以相同或不同，表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。
作為碳原子數1~20的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、二十烷基，其中，以甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以容易導入的點，以甲基、乙基為特佳。
作為碳原子數3~8的環烷基，例如，可列舉，環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基。
作為碳原子數3~12的芳香族基，例如，可列舉，苯基、萘基、聯苯基、吡啶基。
[化21]
[前述化學式(2B)中，L 9、及L 10可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[化22]
[前述化學式(2C)中，X 9表示碳原子數1~10的伸烷基鏈、單鍵。 X 10表示-O-、-N(R c)-。 X 11表示-O-、-N(R d)-。 R c、R d可以相同或不同，表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 L 11、及L 12可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[化23]
[前述化學式(2D)中，環G表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環所組成之群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環可以具有取代基。 L 13、及L 14可以相同或不同，表示單鍵、碳原子數1~6的伸烷基鏈。 L 15、及L 16可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
式(2D)中，環G分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環所組成之群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環可以具有取代基。
環G中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環的具體的例子，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
環G中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
環G中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
環G中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的螺環，可列舉下述化學式(sp1-1)所示的構造。
[化24]
環G中，作為將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的脂肪族烴環，例如，可列舉，環丙烷、環戊烷、環己烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷。
作為環G，以容易入手的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子之單環式芳香環、或脂肪族烴環為佳，以光學特性良好的點，以苯環、環己烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷為特佳。
作為一般式(2A)所示的重複單位的較佳例，可列舉以下化學式(2’A)所示的重複單位。
[化25]
式(2’A)中，環C、R 5、R 6、L 3、L 4、及n分別與式(2A)中的環C、R 5、R 6、L 3、L 4、及n同義。
作為一般式(2A)所示的重複單位的具體例，可列舉下述化學式(2A-1-1)~(2A-2-20)所示的構造。
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
[式(2A-1-1)~(2A-2-20)中，L 3、L 4可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。]
這些(2A-1-1)~(2A-2-20)之中，以容易合成成為本發明的聚合物的原料之單體的點，較佳為 (2A-1-1)~(2A-1-10)、(2A-1-36)~(2A-1-40)、(2A-1-51)~(2A-1-55)、(2A-1-91)~(2A-1-105)、(2A-2-1)~(2A-2-4)，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2A-1-1)~(2A-1-10)、(2A-1-36)~(2A-1-40)、(2A-1-91)~(2A-1-105)、(2A-1-51)~(2A-1-55)、(2A-1-104)為特佳。
作為一般式(2B)所示的重複單位的具體例，可列舉下述化學式(2B-1)~(2B-3)所示的構造。
[化32]
這些(2B-1)~(2B-3)之中，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2B-1)為佳。
作為一般式(2C)所示的重複單位的具體例，可列舉下述化學式(2C-1-1)~(2C-2-23)所示的構造。
[化33]
[化34]
[化35]
這些(2C-1-1)~(2C-2-23)之中，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2C-1-1)~(2C-1-8)、(2C-2-2)~(2C-2-6)、(2C-2-13)~(2C-2-19)為佳。
作為一般式(2D)所示的重複單位的具體例，可列舉下述化學式(2D-1-1)~(2D-14-1)所示的構造。
[化36]
[化37]
[化38]
[化39]
[化40]
這些(2D-1-1)~(2D-14-1)之中，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2D-1-1)、(2D-2-1)、(2D-3-1)、(2D-7-3)、(2D-7-4)、(2D-7-6)、(2D-8-1)~(2D-13-1)、(2D-14-1)為佳。
進一步地，本發明的聚合物以調節展現的物性作為目的，以含有以下化學式(5-1)~(5-13)所示的重複單位的至少1種為佳。
[化41]
[式(5-1)~(5-13)中，L 5、及L 6可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 n表示4~500的整數。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
本發明的聚合物，以調節展現的物性作為目的，也可以含有以下化學式(6-1)~(6-12)所示的構造。
[化42]
[式(6-1)~(6-12)中，L 7、L 8可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
作為本發明的聚合物的具體例，可列舉下述化學式(P1-1-1-1-1)~(P7-12-1)所示的構造。
[化43]
[化44]
[化45]
[化46]
[化47]
[化48]
[化49]
[化50]
[化51]
[化52]
[化53]
[化54]
[化55]
[化56]
[化57]
[化58]
[化59]
[化60]
[化61]
[化62]
[化63]
這些(P1-1-1-1-1)~(P7-12-1)之中，以本發明的聚合物的光學特性為良好的點，較佳為(P1-2-1-1-1)~(P1-2-5-1-4)、(P2-2-1)~(P2-2-3)、(P3-2-1)~(P3-2-2)、(P4-1-1)~(P4-2-9)、(P5-1-1)~(P5-1-19)。
本發明的聚合物中，聚合物中的光反應性逆波長分散單位A的含量為1mol%~50mol%，較佳為5mol%~45mol%，更佳為20mol%~45mol%。
本發明的聚合物中，在含有(2A)、(2B)、(2C)及(2D)所表示重複單位的情況下，聚合物中的(2A)、(2B)、(2C)及(2D)所表示重複單位的含量為1mol%~99mol%、較佳為10mol%~70mol%，更佳為15mol%~60mol%。
本發明的聚合物的重量平均分子量，以1,000以上、100,000以下為佳，以1,100以上、50,000以下為特佳。
在本發明的聚合物，吸收帶短波長偏移，並設為膜的情況下，由於可以提供黃色度(YI)低的膜，以至少一端為一元羧酸酯為佳。
作為一元羧酸酯，可列舉以下化學式(2’)所示的構造。
[化64]
[在此，前述化學式(2’)中，R 10表示可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。 **表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
式(2’)中，R 10中，作為碳原子數1~20的烷基，例如，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、二十烷基，其中，以甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以容易導入的點，以甲基、乙基為特佳。
作為碳原子數3~8的環烷基，例如，可列舉，環己基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基。
作為碳原子數3~12的芳香族基，例如，可列舉，苯基、萘基、聯苯基、吡啶基。
作為一元羧酸酯，例如，可列舉，下述化學式(2’-1)~(2’-37)所示的構造。
[化65]
[**表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
這些(2’-1)~(2’-37)之中，以容易導入的點，較佳為(2’-1)~(2’-13)、(2’-20)~(2’-37)，特佳為(2’-1)~(2’-6)、(2’-13)、(2’-20)~(2’-23)、(2’-29)、(2’-31)~(2’-36)等。
至少一端為一元羧酸酯之本發明的聚合物，作為具體例，可列舉下述化學式(PA1-1-1-1-1)~(PA7-12-1)所示的構造。
[化66]
[化67]
[化68]
[化69]
[化70]
[化71]
[化72]
[化73]
[化74]
[化75]
[化76]
[化77]
[化78]
[化79]
[化80]
[化81]
[化82]
[化83]
[化84]
[化85]
[化86]
[化87]
[化88]
[化89]
(前述化學式(PA1-1-1-1-1)~(PA7-12-1)中，R 10與前述化學式(2’)中的R 10同義。) 這些化學式(PA1-1-1-1-1)~(PA7-12-1)之中，以光學特性為良好的點，較佳為化學式(PA1-2-1-1-1)~(PA1-2-5-1-4)、(PA2-2-1)~(PA2-2-3)、(PA3-2-1)~(PA3-2-2)、(PA4-1-1)~(PA5-1-19)、(PA7-1-1)~(PA7-12-1)。
本發明的聚合物的製造方法，可以藉由使包含下述化學式(1’)所示的二羥基化合物之原料組合物聚合而製造，特別是原料組合物中使含有選自由二羧酸二氯、二羧酸所組成的群組的1種以上聚合為特佳。本發明的聚合物的製造方法也包含於本發明的一態樣中。
[化90]
[前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化91]
[前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或式(Z1)所表示的基；作為鹵素原子，可列舉，氯原子、溴原子、碘原子、氟原子；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基；作為鹵素原子，可列舉氯原子、溴原子、碘原子、氟原子；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
式(Z1)中，作為Rz 3、及Rz 4，以顯示本發明的聚合物良好的光學特性的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。
作為Arz中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
作為Arz中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
作為Arz中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為Arz，以容易入手的點，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環為佳。以本發明的聚合物顯示良好的光學特性的點，此芳香環以苯環、呋喃環、噻吩環、噻唑環、噁唑環為進一步佳，以本發明的聚合物進一步顯示良好的光學特性的點，以苯環、噻吩環為更進一步佳。
作為R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、以下化學式(Z1-1)~(Z1-4)所表示的基為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
[化92]
化學式(1’)中，Ar可列舉為與化學式(1)同樣的Ar，作為較佳例，可列舉以下化學式(Ar-1)~(Ar-7)所示的構造。
[化93]
[前述化學式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。 R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 **表示與前述化學式(1)中的除了Ar之外的其他部分的鍵結位置。]
(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~6的烷硫基，例如，可列舉，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基；作為碳原子數2~8的二烷基胺基，例如，可列舉，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基。
作為X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，以氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、或鹵素原子為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、甲氧基或鹵素原子為特佳。
作為前述化學式(1’)所示的二羥基化合物，以下述化學式(1’-1-1)~(1’-7-4)所表示二羥基化合物為佳。
[化94]
[化95]
[化96]
[化97]
[化98]
[化99]
[化100]
這些(1’-1-1)~(1’-7-4)之中，較佳為(1’-2-1)~(1’-2-11)、(1’-6-1)~(1’-6-4)、(1’-7-1)~(1’-7-4)，特佳為(1’-2-1)~(1’-2-6)、(1’-2-1)~(1’-2-11)、(1’-6-2)~(1’-6-3)、(1’-7-2)。
作為二羧酸，例如，可列舉，脂肪族多元羧酸(具體來說，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸的碳原子數為2~20的飽和多元羧酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸的不飽和多元羧酸)、脂環族多元羧酸(環丁烷二羧酸、trans-1,4-環己烷二羧酸、cis-1,4-環己烷二羧酸)、芳香族多元羧酸(對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、4,4’-聯苯二羧酸、4,4’-氧雙(安息香酸)、2,5-呋喃二羧酸)。
作為二羧酸二氯，例如，可列舉，草酸二氯、丙二酸二氯、琥珀酸二氯、戊二酸二氯、己二酸二氯、癸二酸二氯的碳原子數為2~20的飽和羧酸二氯、富馬酸二氯、衣康酸二氯的不飽和多元羧酸二氯、環丁烷二羧酸二氯、環戊烷二羧酸二氯、trans-1,4-環己烷二羧酸二氯、cis-1,4-環己烷二羧酸二氯的脂環式羧酸二氯、對苯二甲酸二氯、間苯二甲酸二氯、鄰苯二甲酸二氯、4,4’-聯苯二羧酸二氯、4,4’-氧雙(安息香酸氯)、2,5-呋喃二羧酸二氯的芳香族多元羧酸二氯。
本發明的聚合物的製造方法中，以進一步含有下述化學式(2”A)、(2”B)、(2”C)及(2”D)所表示的化合物於原料組合物中而聚合為佳。
[化101]
[前述化學式(2”A)中，環C、環D及環E分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環，縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基。 R 5及R 6可以相同或不同，表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。 Qn 1、Qn 2可以相同或不同，表示羥基、胺基、羧基或-C(=O)Cl。 n為0或1。]
式(2”A)中，環C、環D及環E分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環，縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基。
作為具體的環C中，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
作為環C中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
作為環C中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為環C中，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的脂肪族烴環的具體的例子，例如，可列舉，環戊烷、環己烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷。
作為環C，以容易入手的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子之單環式芳香環為佳，以容易導入的點，以苯環為特佳。
式(2”A)中，作為環D及環E，分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其具有將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些的單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族炭化水素可以具有取代基。
作為具體的環D及環E，以容易導入的點，可分別獨立地列舉與環C同樣者，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子之單環式芳香環為佳，以容易導入的點，以苯環為特佳。
在此，作為單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環中的取代基，可列舉碳原子數1~8的烷基、鹵素原子、碳原子數1~4的烷氧基、及碳原子數2~4的醯基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~4的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基；作為碳原子數2~4的醯基，例如，可列舉，乙醯基、丙醯基、及丁醯基。
式(2”A)中，R 5及R 6可以相同或不同，表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。
作為碳原子數1~20的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、二十烷基，其中，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，以甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以容易導入的點，以甲基、乙基為特佳。
作為碳原子數3~8的環烷基，例如，可列舉，環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基。
作為碳原子數3~12的芳香族基，例如，可列舉，苯基、萘基、聯苯基、吡啶基。
式(2”A)中，Qn 1、及Qn 2可以相同或不同，表示羥基、胺基、羧基或-C(=O)Cl。
[化102]
[前述化學式(2”B)中，Qn 3、及Qn 4可以相同或不同，表示羥基、胺基、羧基或-C(=O)Cl。]
[化103]
[前述化學式(2”C)中，X 9表示碳原子數1~10的伸烷基鏈、單鍵。 X 10表示-O-或-N(R c)-。 X 11表示-O-或-N(R d)-。 R c及R d可以相同或不同，表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 Qn 5、及Qn 6可以相同或不同，表示羥基、胺基、羧基或-C(=O)Cl。]
[化104]
[前述化學式(2”D)中，環G表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環所組成之群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環可以具有取代基。 L 13、及L 14可以相同或不同，表示單鍵、碳原子數1~6的伸烷基鏈。 Qn 7、及Qn 8可以相同或不同，表示羥基、胺基、羧基或-C(=O)Cl。]
式(2”D)中，環G分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環所組成之群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環可以具有取代基。
作為環G中，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環的具體的例子，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
作為環G中，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
作為環G中，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為環G中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的螺環，可列舉下述化學式(sp1-1)所示的構造。
[化105]
作為環G中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的脂肪族烴環，例如，可列舉，環戊烷、環己烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷。
作為環G，以容易入手的點，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子之單環式芳香環、或脂肪族烴環為佳，以聚合物的光學特性良好的點，特別是以苯、環己烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷為佳。
作為式(2”A)所示的化合物的具體例，可列舉下述化學式(2”A-1-1)~(2”A-2-20)所示的構造。
[化106]
[化107]
[化108]
[化109]
[化110]
[化111]
[式(2”A-1-1)~(2”A-2-20)中，Qn 1、Qn 2可以相同或不同，表示羥基、胺基、羧基或-C(=O)Cl。]
這些(2”A-1-1)~(2”A-2-20)之中，以容易合成本發明的聚合物的點，較佳為 (2”A-1-1)~(2”A-1-10)、(2”A-1-36)~(2”A-1-40)、(2”A-1-51)~(2”A-1-55)、(2”A-2-1)~(2”A-2-4)，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2”A-1-1)~(2”A-1-10)、(2”A-1-36)~(2”A-1-40)、(2”A-1-51)~(2”A-1-55)為特佳。
作為式(2”B)所示的化合物的具體例，可列舉下述化學式(2”B-1)~(2”B-2)所示的構造。
[化112]
這些(2”B-1)~(2”B-2)之中，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2”B-1)為佳。
作為式(2”C)所示的化合物的具體例，可列舉下述化學式(2”C-1-1)~(2”C-2-23)所示的構造。
[化113]
[化114]
[化115]
這些(2”C-1-1)~(2”C-2-23)之中，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2”C-1-4)~(2”C-1-8)、(2”C-2-1)~(2”C-2-23)為佳。
作為式(2”D)所示的化合物的具體例，可列舉下述化學式(2”D-1-1)~(2”D-14-1)所示的構造。
[化116]
[化117]
[化118]
[化119]
這些(2”D-1-1)~(2”D-14-1)之中，以本發明的聚合物的光學特性優異的點，以(2”D-1-1)、(2”D-2-1)、(2”D-3-1)、(2”D-3-1)(2”D-4-3)、(2”D-7-3)、(2”D-7-4)、(2”D-7-4)~(2”D-13-1)、(2”D-14-1)為佳。
本發明的聚合物的製造方法，以調整生成的聚合物的物性調整為目的，也可以使用多元羥基化合物作為原料。
作為多元羥基化合物，例如，可列舉，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-丁二醇、2,3-丁二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1、5-庚二醇、環戊二醇、環己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、對苯二酚、四甲基對苯二酚、4,4’-二羥基聯苯、香草醇、呋喃二甲醇、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4,4’-(1,3-二甲基亞丁基)二酚、6,6’-二羥基-4,4,4’,4’,7,7’-六甲基-2,2’-螺苯二氫吡喃(spirobicromane)、三環癸烷二甲醇、2,2’-二羥基二苯醚、4,4’-亞甲基雙(2,6-二甲基苯酚)、3,3’,5,5’-四甲基聯苯-4,4’-二醇、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2-丁烯-1,4-二醇、2,2-二異丁基-1,3-丙二醇、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]碸、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、1,4-雙(3-羥基苯氧基)苯、4,4’-雙環己醇、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫化物、2,2-二異戊基-1,3-丙二醇、4,4’-二羥基二苯甲烷、二羥基萘、2,2-雙(3-環己基-4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)碸、1,4-苯二甲醇、3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷、4,4’-聯苯二甲醇、1,3-雙(六氟-α-羥基異丙基)苯、3,6-二羥基苯並降冰片烷、2-芐氧基-1,3-丙二醇、4,4’-二羥基二苯甲酮、4,4’-二羥基二苯醚、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、1,8-雙(羥基甲基)蒽、1,4-雙[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯、α,α’-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)-1,4-二異丙苯、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2’-亞甲基雙(4-甲基苯酚)、1,3-雙(4-羥基苯氧基)苯、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2’-二羥基二苯甲酮、2,2’-雙(羥基甲基)二苯醚、7,7’-二羥基-4,4,4’,4’-四甲基-2,2’-螺苯二氫吡喃、1,4-雙(羥基甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、4,4’-亞乙基雙酚、環己烷二甲醇、聚乙二醇、1,3-金剛烷二醇、1-羥基-3-(羥基甲基)金剛烷、2,7-二羥基-9H-芴-9-酮、各種分子量的聚乙二醇的2價的羥基化合物、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、2,3,4,4’-四羥基二苯甲酮、1,2,3-丁三醇、2,6-雙(羥基甲基)-4-甲基苯酚的3價的羥基化合物、新戊四醇的4價的羥基化合物，作為其他的多元羥基化合物，可列舉各種的醣類。
聚合法，沒有特別限定，為此領域中公知的聚合法，例如，可列舉，界面聚合法。
作為界面聚合法，例如，可列舉，水‐有機溶劑的二層系的界面聚合之方法。
水-有機溶劑的二層系的界面聚合之際，以促進反應為目的，以使用相轉移觸媒、鹼為佳。
作為相轉移觸媒，例如，可列舉，芐基三乙基氯化銨、芐基三乙基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四戊基氯化銨、四戊基溴化銨、四庚基氯化銨、四庚基溴化銨、二甲基二棕櫚基氯化銨、二甲基二棕櫚基溴化銨的銨鹽；四乙基氯化鏻、四乙基溴化鏻、三丁基己基氯化鏻、三丁基己基溴化鏻、四-n-辛基氯化鏻、四-n-辛基溴化鏻、三丁基-n-辛基氯化鏻、三丁基-n-辛基溴化鏻、四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻、四苯基氯化鏻的鏻鹽。
作為鹼，可例示，氫氧化鈉、氫氧化鉀的鹼金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸鉀的鹼金屬碳酸鹽；氫化鈉的鹼金屬氫化物；甲醇鈉、乙醇鈉的鹼金屬醇鹽、四丁基氫氧化銨。
界面聚合的反應溫度，較佳為-30℃以上、50℃以下，特佳為0℃以上、40℃以下，反應時間以30分以上、24小時以下為佳。
作為使用於界面聚合的有機溶劑，只要是無害於反應的有機溶劑，則可以使用，例如，可例示，二噁烷、四氫呋喃(以下，簡稱為THF)、二乙醚、二異丙醚、環戊基甲基醚、二甲氧基乙烷等的醚系溶劑；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、吡啶等的芳香族系溶劑；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等的鹵素系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等的醯胺系溶劑；等。這些溶劑，可以單獨或以任意比率混合2種以上而使用。
作為溶液聚合法，可列舉在有機溶劑中使用縮合劑之方法。
作為使用於溶液聚合法之有機溶劑，只要是無害於反應的有機溶劑，則可以使用，例如，可例示，二噁烷、THF、二乙醚、二異丙醚、環戊基甲基醚、二甲氧基乙烷等的醚系溶劑；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、吡啶等的芳香族系溶劑；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等的鹵素系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、NMP等的醯胺系溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯系溶劑；等。這些溶劑，可以單獨或以任意比率混合2種以上而使用。
作為使用於溶液聚合法之縮合劑，例如，可列舉，1-[3-(二甲基胺基)丙基]-3-乙基碳化二亞胺、1-[3-(二甲基胺基)丙基]-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽、N,N’-二異丙基碳化二亞胺、N,N’-二環己基碳化二亞胺、雙(2,6-二異丙基苯基)碳化二亞胺、雙(三甲基矽基)碳化二亞胺、1-環己基-3-(2-嗎啉基乙基)碳化二亞胺-p-甲苯磺酸酯、N,N’-二-第三丁基碳化二亞胺、1-[3-(二甲基胺基)丙基]-3-甲碘化乙基碳化二亞胺，這些之中，以1-[3-(二甲基胺基)丙基]-3-乙基碳化二亞胺、1-[3-(二甲基胺基)丙基]-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽、N,N’-二異丙基碳化二亞胺、N,N’-二環己基碳化二亞胺為佳。這些酯鍵形成性縮合劑，可以使用2種以上。
溶液聚合法的反應溫度，較佳為-30℃以上、90℃以下，特佳為0℃以上、60℃以下，反應時間以30分以上、24小時以下為佳。
溶液聚合法中，為了使反應順利進行，以添加鹼而實施為佳。
作為所使用的鹼，例如，可列舉，有機鹼、無機鹼、有機金屬化合物、金屬醇鹽、金屬醯胺。
作為有機鹼，可列舉，三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、哌啶、哌嗪、吡咯烷、嗎啉、N-甲基嗎啉、咪唑、N-甲基咪唑。
作為無機鹼，可列舉，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫化鈉、氫化鉀。
作為有機金屬化合物，可列舉，正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、苯基鋰。
作為金屬醇鹽，可列舉，甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鈉、第三丁醇鉀。
作為金屬醯胺，可列舉，醯胺鋰、醯胺鈉、醯胺二異丙基鋰、鋰六甲基二矽烷疊氮、鈉六甲基二矽烷疊氮 、鉀六甲基二矽烷疊氮。
鹼之中，以較佳進行反應、便宜的點，以有機鹼為佳，以三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、哌啶、哌嗪、吡咯烷為更佳。
所使用的鹼的量，沒有特別限制，可以使用溶劑的量。
鹼可以根據其性狀，以液狀、粒狀、顆粒狀、粉狀固體使用。此外，也可以使用這些溶液，沒有特別限制其濃度。
本發明的別的態樣為關於下述式(1’)所表示二羥基化合物(以下，有時也稱為本發明的二羥基化合物)。本發明的二羥基化合物成為本發明的聚合物的原料。
[化120]
[前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或、以下化學式(Z1)所表示的基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化121]
[式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
式(1’)中， R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或化學式(Z1)所表示的基；作為鹵素原子，可列舉氯原子、溴原子、碘原子、氟原子；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基；作為鹵素原子，可列舉，氯原子、溴原子、碘原子、氟原子；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
式(Z1)中，作為Rz 3、及Rz 4，以顯示本發明的聚合物良好的光學特性的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。
作為Arz中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
作為Arz中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
作為Arz中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為Arz，以容易入手的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環為佳。以本發明的聚合物顯示良好的光學特性的點，此芳香環以苯環、呋喃環、噻吩環、噻唑環、噁唑環為進一步佳，以本發明的聚合物進一步顯示良好的光學特性的點，以苯環、噻吩環為更進一步佳。
作為R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、以下化學式(Z1-1)~(Z1-4)所表示的基為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
[化122]
式(1‘)中，Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。
在此，作為單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環中的取代基，可列舉碳原子數1~8的烷基、鹵素原子、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數2~4的醯基。
作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作為碳原子數1~4的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基。
作為碳原子數2~4的醯基，例如，可列舉，乙醯基、丙醯基、丁醯基。
作為Ar中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
作為Ar中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
作為Ar中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為Ar，以容易入手的點，以將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基之單環式芳香環為佳。以顯示本發明的聚合物的光學特性良好的點，以此芳香環以苯環、呋喃環、噻吩環、噻唑環、噁唑環為進一步佳，以本發明的聚合物進一步顯示良好的光學特性的點，以苯環、噻吩環為更進一步佳。
作為Ar的較佳例，可列舉以下化學式(Ar-1)~(Ar-7)所示的構造。
[化123]
[前述化學式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。 R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 **表示與前述化學式(1’)中的除了Ar之外的其他部分的鍵結位置。]
式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~6的烷硫基，例如，可列舉，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基；作為碳原子數2~8的二烷基胺基，例如，可列舉，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基。
作為X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8，分別獨立地以氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、或鹵素原子為佳，特別佳為氫原子、甲基、甲氧基或鹵素原子。
作為本發明的二羥基化合物的較佳例，可列舉以下化學式(1’-2)所示的二羥基化合物。
[化124]
[前述化學式(1’-2)中，R 0、R 1、R 2、R 3、R 4分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基。 X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。]
式(1’-2)中， R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基，作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
作為R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4，以容易導入的點，以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
式(1’-2)中，X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~6的烷硫基，例如，可列舉，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基；作為碳原子數2~8的二烷基胺基，例如，可列舉，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基。
作為X 6、X 7、及X 8，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、甲氧基、氯原子、溴原子或氟原子為特佳。
作為一般式(1’)所示的二羥基化合物的更佳例，可列舉以下化學式(1’-2-1)~(1’-7-4)所示的二羥基化合物。
[化125]
[化126]
[化127]
[化128]
[化129]
[化130]
這些(1’-2-1)~(1’-7-4)之中，較佳為 (1’-2-2)~(1’-2-11)、(1’-6-1)~(1’-6-4)、(1’-7-1)~(1’-7-4)，特佳為(1’-2-1)~(1’-2-6)、(1’-2-1)~(1’-2-11)、(1’-6-2)~(1’-6-3)、(1’-7-1)。
本發明的式(1’)所表示二羥基化合物的製造方法為使下述化學式(3)所示的二羥基化合物與下述化學式(4’)所示的酮反應之方法。
[化131]
前述化學式(3)中，R 0、R 1、及R 7分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基。 R 2f表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或、甲醯基。
前述化學式(4’)中，Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。R 8表示碳原子數1~8的烷基、或碳原子數1~6的鹵烷基。
前述化學式(1’)中，Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。R 0、R 1、R 2、R 3、R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基或以下化學式(Z1)所表示的基。
[化132]
[前述式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
式(3)中，R 0、R 1、R 7分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基，作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。 R 2f表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或、甲醯基，作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
作為R 0、R 1、R 2f、R 7，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、乙基為特佳。
作為具體的式(3)所示的二羥基化合物，可例示以下化學式(3-1)~(3-11)所示的構造。
[化133]
[化134]
這些(3-1)~(3-11)之中，較佳為(3-1)~(3-4)、(3-10)~(3-11)，特佳為(3-1)、(3-3)、(3-10)~(3-11)。
式(3)所示的二羥基化合物可以按照已知的方法或文獻記載的方法而容易調製。此外，也可以使用市售品。
式(4’)中，R 8表示碳原子數1~8的烷基或碳原子數1~6的鹵烷基，作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的鹵烷基，例如，可列舉，氯甲基、2,2,2-三氟乙基等。
作為R 8，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以甲基、乙基、丙基、丁基為佳，以容易導入的點，以甲基、乙基為特佳。
式(4’)中，Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。
在此，作為單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環中的取代基，可列舉，碳原子數1~8的烷基、鹵素原子、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數2~4的醯基。
作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基。
作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作為碳原子數1~4的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基。
作為碳原子數2~4的醯基，例如，可列舉，乙醯基、丙醯基、及丁醯基。
作為Ar中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的單環式芳香環，例如，可列舉，苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、呋喃、吡咯、咪唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、三唑。
作為Ar中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的多環式芳香環，例如，可列舉，聯苯、三聯苯、聯吡啶、聯噻吩、聯呋喃。
作為Ar中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的縮環式芳香環，例如，可列舉，萘、蒽、菲、喹啉、苯並呋喃、苯並咪唑、苯並噻吩、吲哚、吲唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並三唑。
作為Ar，以容易入手的點，將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子、可以具有取代基的將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子之單環式芳香環為佳，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以苯環、呋喃環、噻吩環、噻唑環、噁唑環為特佳，以苯環、或噻吩環為進一步佳。
作為Ar的較佳例，可列舉以下化學式(Ar-1)~(Ar-7)所示的構造。
[化135]
[前述化學式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。 R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 **表示與前述化學式(1)中的除了Ar之外的其他部分的鍵結位置。]
式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基，作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~6的烷硫基，例如，可列舉，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基；作為碳原子數2~8的二烷基胺基，例如，可列舉，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基。
作為X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、甲氧基或鹵素原子為特佳。
式(4’)所示的酮之中，以以下式(4)所示的酮為佳。
[化136]
[前述化學式(4)中，R 8表示碳原子數1~8的烷基、或碳原子數1~6的鹵烷基。 X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。]
式(4)中，R 8表示碳原子數1~8的烷基或碳原子數1~6的鹵烷基，作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的鹵烷基，例如，可列舉，氯甲基、2,2,2-三氟乙基等。
作為R 8，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以甲基、乙基、丙基、丁基為佳，以容易導入的點，以甲基、乙基為特佳。
式(4)中，X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基；作為碳原子數1~8的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基；作為碳原子數1~6的烷氧基，例如，可列舉，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基；作為鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；作為碳原子數1~6的烷硫基，例如，可列舉，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基；作為碳原子數2~8的二烷基胺基，例如，可列舉，二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基。
作為X 6、X 7、及X 8，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物以氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子為佳，以容易導入的點，以氫原子、甲基、甲氧基、氯原子、溴原子或氟原子為特佳。
作為具體的式(4)所示的酮，可例示以下化學式(4-1-1)~(4-2-13)所示的構造。
[化137]
這些(4-1-1)~(4-2-13)之中，以在導入本發明的聚合物後的光學特性優異的點，本發明的二羥基化合物較佳為 (4-1-1)~(4-1-13)，特佳為(4-1-1)~(4-1-6)、(4-1-13)。
式(4)所示的酮可以按照已知的方法，或文獻記載的方法，而容易調製。此外，也可以使用市售品。
本發明的式(1’)所示的二羥基化合物可以藉由使前述化學式(3)所示的二羥基化合物與前述化學式(4’)所示的酮反應而合成。
[化138]
式(1’)所示的二羥基化合物的製造方法中式(3)所示的二羥基化合物與式(4’)所示的酮之比例，以莫耳比，以式(3)所示的二羥基化合物：式(4’)所示的酮=1:0.8~1:2.2為佳。
式(1’)所示的二羥基化合物的製造方法中，為了使反應順利進行，以添加鹼而實施為佳。
作為所使用的鹼，例如，可列舉，有機鹼、無機鹼、有機金屬化合物、金屬醇鹽、金屬醯胺。
作為有機鹼，可列舉，三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、哌啶、哌嗪、吡咯烷、嗎啉、N-甲基嗎啉、咪唑、N-甲基咪唑。
作為無機鹼，可列舉，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫化鈉、氫化鉀。
作為有機金屬化合物，可列舉，正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基、苯基鋰。
作為金屬醇鹽，可列舉，甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鈉、第三丁醇鉀。
作為金屬醯胺，可列舉，醯胺鋰、醯胺鈉、醯胺二異丙基鋰、鋰六甲基二矽烷疊氮、鈉六甲基二矽烷疊氮 、鉀六甲基二矽烷疊氮。
鹼之中，以較佳進行反應、便宜的點，以無機鹼為佳，以氫氧化鈉、氫氧化鉀為進一步佳。
所使用的鹼的量，對式(3)1莫耳當量，以使用3~10莫耳當量為佳，以使用5~7莫耳當量為進一步佳。
鹼可以根據其性狀，可以以粒狀、顆粒狀、粉狀固體使用。此外，也可以使用這些溶液，沒有特別限制其濃度。
式(1’)所示的二羥基化合物的製造方法中，可以在無溶劑或溶劑中而實施。作為溶劑，只要是無害於反應的溶劑，則沒有特別限定，例如，可例示，二氯甲烷、氯仿等的鹵素系溶劑、二噁烷、四氫呋喃(以下，簡稱為THF)、二異丙醚、環戊基甲基醚的醚系溶劑、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯的芳香族系溶劑、N,N-二甲基甲醯胺(以下，簡稱DMF)、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(以下，簡稱NMP)的醯胺系溶劑、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、第三丁醇等的醇系溶劑、水。這些溶劑，可以單獨使用，也可以混合2種類以上使用。其中，以反應良率良好地進行的點，以醇系溶劑為佳，以乙醇、甲醇為進一步佳。
式(1’)所示的二羥基化合物的製造方法中的反應溫度，較佳為從-20℃以上、100℃以下的範圍適宜選擇的反應溫度，特佳為從0℃以上、70℃以下的範圍適宜選擇的反應溫度。反應時間根據反應的進行適宜決定，以從1小時以上、24小時以下的範圍適宜選擇的反應時間為佳。
式(1’)所示的二羥基化合物的製造方法中，反應完成之後，使用酸中和反應系統為佳。
作為所使用的酸，可列舉，鹽酸、硫酸、醋酸、氯乙酸、檸檬酸。其中，以醋酸為佳。
所使用的酸的量，只要可以中和所使用的鹼的量，沒有特別限制。
由式(1’)的製造方法所得的二羥基化合物，可以精製到成為適合的純度。作為精製方法，可列舉，洗淨、柱層析、再沉澱、研製(trituration)、吸附處理、再結晶的方法。以使用的有機溶劑的量少的點，以由洗淨、再沉澱、再結晶或研製的精製為佳，以操作方便的點，以由研製的精製為進一步佳。
研製中，可以使用有機溶劑。
用於研製的有機溶劑，只要可以去除副產物的話，沒有特別限定，例如，可列舉，甲醇、乙醇、異丙醇等的醇系溶劑、乙腈的腈系溶劑；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯的酯系溶劑、戊烷、己烷、庚烷、辛烷的碳氫系溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮的酮系溶劑。以便宜、且可有效地去除副產物的點，以甲醇、乙醇、醋酸乙酯或乙腈為佳，這些可以混合2種以上使用。
本發明的聚合物中至少一端為一元羧酸酯之聚合物的製造方法，可列舉，使包含前述化學式(1’)所示的二羥基化合物之原料組合物聚合之際，添加下述化學式(2-1)或(2-2)所表示的一元羧酸衍生化合物之製造方法。
[化139]
[前述化學式(2-1)或(2-2)中，R 5a、R 6a、R 7分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成的群組的基。 X 0表示脫離基。] 作為化學式(2-1)或(2-2)中，R 5a、R 6a、R 7中的碳原子數1~20的烷基，例如，可列舉，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、二十烷基，其中，以甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基為佳，以容易導入的點，以甲基、乙基為特佳。
作為碳原子數3~8的環烷基，例如，可列舉，環己基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基。
作為碳原子數3~12的芳香族基，例如，可列舉，苯基、萘基、聯苯基、吡啶基。
化學式(2-2)中，作為X 0所表示的脫離基，可列舉鹵素原子，作為此鹵素原子，例如，可列舉，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
一元羧酸衍生化合物，例如，化學式(2-1)或(2-2)所表示。作為具體的化學式(2-1)，可列舉，醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、二氟醋酸酐、戊酸酐、異戊酸酐、新戊酸酐、三氟醋酸酐、己酸酐、安息香酸酐、3-吡啶羧酸酐、環己烷羧酸酐、庚酸酐、氯醋酸酐、氯二氟醋酸酐、2-甲基安息香酸酐、n-辛酸酐、4-甲氧基安息香酸酐、壬酸酐、二氯醋酸酐、三氯醋酸酐、五氟丙酸酐、癸酸酐、2-甲基-6-硝基安息香酸酐、月桂酸酐、3,4,5-三甲氧基安息香酸酐、七氟丁酸酐等，較佳為醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、戊酸酐、異戊酸酐、新戊酸酐、三氟醋酸酐、己酸酐、安息香酸酐、環己烷羧酸酐、庚酸酐、氯醋酸酐，2-甲基安息香酸酐，特佳為醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、戊酸酐、異戊酸酐、新戊酸酐、己酸酐、安息香酸酐、環己烷羧酸酐、庚酸酐、2-甲基安息香酸酐；作為具體的化學式(2-2)，可列舉，苯甲醯氟、十一氟己醯氟、乙醯氟、氯丙烷、環丙烷碳醯氯、丁醯氯、異丁醯氯、氯乙醯氯、戊醯氯、異戊醯氯、新戊醯氯、2-氯丙醯氯、3-氯丙醯氯、2-呋喃氯、環戊烷碳醯氯、己醯氯、2,2-二甲基丁醯氯、4-甲基戊醯氯、3,3-二甲基丁醯氯、苯甲醯氯、4-氯丁醯氯、2-噻吩甲醯氯、環己烷碳醯氯、二氯乙醯氟、四氫-2H-吡喃-4-碳醯氯、庚醯氯、p-甲苯甲醯基氯、o-甲苯甲醯基氯、m-甲苯甲醯基氯、3-氯新戊醯氯、5-氯戊醯氯、溴乙醯氟、3-氟苯甲醯氯、2-氟苯甲醯氯、4-氟苯甲醯氯、3-甲基-2-噻吩甲醯氯、n-辛醯氯、2-丙基戊醯氯、2-乙基己醯氯、4-氰基苯甲醯氯、3,5-二甲基苯甲醯氯、4-甲氧基苯甲醯氯、3-甲氧基苯甲醯氯、2-甲氧基苯甲醯氯、2-溴丙醯氯、3-溴丙醯氯、6-氯菸醯氯、5-氯噻吩-2-碳醯氯、三氯乙醯氟、十二烷醯氯、4-(三氟甲基)苯甲醯氯、乙醯溴、丙醯溴、異丁醯溴、戊醯溴、苯甲醯溴、溴乙醯溴、2-溴丙醯溴、2-溴異丁醯溴，2-溴丁醯溴、乙醯碘等；較佳為乙醯氟、氯丙烷、環丙烷碳醯氯、丁醯氯、異丁醯氯、氯乙醯氟、戊醯氯、異戊醯氯、新戊醯氯、2-氯丙醯氯、3-氯丙醯氯、2-呋喃氯、環戊烷碳醯氯、己醯氯、2,2-二甲基丁醯氯、4-甲基戊醯氯、3,3-二甲基丁醯氯、苯甲醯氯、4-氯丁醯氯、環己烷碳醯氯、二氯乙醯氟、庚醯氯、p-甲苯甲醯基氯、o-甲苯甲醯基氯、m-甲苯甲醯基氯、3-氯新戊醯氯、5-氯戊醯氯、溴乙醯氟、3-氟苯甲醯氯、2-氟苯甲醯氯、4-氟苯甲醯氯、n-辛醯氯、2-丙基戊醯氯、2-乙基己醯氯、4-氰基苯甲醯氯、3,5-二甲基苯甲醯氯、4-甲氧基苯甲醯氯、3-甲氧基苯甲醯氯、2-甲氧基苯甲醯氯、2-溴丙醯氯、3-溴丙醯氯、三氯乙醯氟、十二烷醯氯、4-(三氟甲基)苯甲醯氯；特佳為乙醯氟、氯丙烷、環丙烷碳醯氯、丁醯氯、異丁醯氯、戊醯氯、異戊醯氯、新戊醯氯、環戊烷碳醯氯、己醯氯、2,2-二甲基丁醯氯、4-甲基戊醯氯、3,3-二甲基丁醯氯、苯甲醯氯、環己烷碳醯氯、庚醯氯、p-甲苯甲醯基氯、o-甲苯甲醯基氯、m-甲苯甲醯基氯、n-辛醯氯、2-丙基戊醯氯、2-乙基己醯氯、3,5-二甲基苯甲醯氯、十二烷醯氯。
本發明的聚合物可以設為含有本發明的聚合物70~99.99重量%、熱再配向促進劑0.01~30重量%之樹脂組合物(以下，有時也顯現為本發明的樹脂組合物)。此樹脂組合物也包含於本發明的一態樣中。
本發明的樹脂組合物含有熱再配向促進劑。使用本發明的樹脂組合物所得的光學膜，由於因熱再配向促進劑而提升分子運動性，即使在耐熱溫度低的泛用的樹脂製支持基板上，也可以進行聚合物的熱再配向處理。
本發明的樹脂組合物中所包含的熱再配向促進劑，以在高溫環境時析出熱再配向促進劑及抑制滲出、或在高溫環境時抑制熱再配向促進劑的揮發的點，以分子量為100~20000為佳、以300~20000為特佳。
本發明的樹脂組合物中，本發明的聚合物與熱再配向促進劑的調配比例為本發明的聚合物70~99.99重量%、熱再配向促進劑0.01~30重量%。從在高溫環境時析出熱再配向促進劑及抑制滲出的點來看，進一步佳為本發明的聚合物85~99.9重量%、熱再配向促進劑0.1~15重量%；從熱再配向的促進效率的觀點來看，特佳為本發明的聚合物85~99.0重量%、熱再配向促進劑1.0~15重量%。本發明中，熱再配向促進劑之比例未滿0.01重量%時，熱再配向性促進變得困難；比30重量%大時，容易發生熱再配向促進劑的析出、滲出等。
作為本發明的樹脂組合物中所包含的熱再配向促進劑，可例示可塑劑、抗氧化劑、光安定劑等。
作為此可塑劑，例如，可列舉，羧酸酯、磷酸酯、聚合物系可塑劑等。
作為羧酸酯的具體例，例如，可列舉，鄰苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、苯均四酸酯、檸檬酸酯、油酸酯、蓖麻油酸酯、癸二酸酯、硬脂酸酯、己二酸酯、環氧化酯等。其中，以容易入手的點，以鄰苯二甲酸酯、己二酸酯為佳。
作為鄰苯二甲酸酯，例如，可列舉，包含下述式(7)所示的構造之分子量100~20000者。
[化140]
(式(7)中，R a及R b分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香族基、複素環基、多環式芳香族基及縮環式芳香族基所組成的群中的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。以期待析出及滲出少的聚合物的分子配向性的改善效果的點，以R a及R b分別獨立地表示碳原子數2~20的烷基為佳。)
作為具體的鄰苯二甲酸酯，例如，可列舉，鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二正癸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二十一烷基酯，鄰苯二甲酸二十三烷基酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸芐基丁酯、間苯二甲酸二-2-乙基己酯等。
作為偏苯三酸酯，例如，可列舉包含下述式(8)所示的構造的分子量100~20000者。
[化141]
(式(8)中，R 11、R 12及R 13分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香族基、複素環基、多環式芳香族基及縮環式芳香族基所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為偏苯三酸酯的具體例，例如，可列舉，偏苯三酸三甲酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、參(2-乙基己基)偏苯三酸酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三異辛酯、偏苯三酸三壬酯、偏苯三酸三異壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三異癸酯、偏苯三酸三十一烷基酯、偏苯三酸三十二烷基酯、三(十三烷基)偏苯三酸酯、偏苯三酸三十四烷基酯等。
作為苯均四酸酯，例如，可列舉包含下述式(9)所示的構造的分子量100~20000者。
[化142]
(式(9)中，R 14、R 15、R 16及R 17分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香族基、複素環基、多環式芳香族基及縮環式芳香族基所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為苯均四酸酯的具體例，例如，可列舉，均苯四酸四甲酯、均苯四酸四乙酯、均苯四酸四丙酯、均苯四酸四丁酯、均苯四酸2-乙基己酯、均苯四酸四(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯、均苯四酸四異辛酯、均苯四酸四壬酯、均苯四酸四異壬酯、均苯四酸四正癸酯、均苯四酸四異癸酯、均苯四酸四十一烷基酯、均苯四酸四十二烷基酯、均苯四酸四十三烷基酯、均苯四酸四(十四烷基)酯等。
作為檸檬酸酯，例如，可列舉，包含下述式(10)所示的構造的分子量100~20000者。
[化143]
(式(10)中，R 18、R 19、及R 20分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環基、多環式芳香族基、或縮環式芳香族基所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。Rh表示選自氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的醯基、碳原子數1~20的烷基、芳香族基、複素環基、多環式芳香族基、及縮環式芳香族基所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為檸檬酸酯的具體例，例如，可列舉，檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸三戊酯、檸檬酸三己酯、乙醯檸檬酸三甲酯、乙醯檸檬酸三乙酯、乙醯檸檬酸三丙酯、乙醯檸檬酸三丁酯、乙醯檸檬酸三戊酯、乙醯檸檬酸三己酯、檸檬酸三己丁酯(o-丁醯檸檬酸三己酯)等。
作為油酸酯，例如，可列舉，包含下述式(11)所示的構造的分子量100~20000者。
[化144]
(式(11)中，R 21表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為油酸酯的具體例，例如，可列舉，油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸丁酯、油酸己酯、油酸庚酯、油酸正辛酯、油酸壬酯、油酸正癸酯等。
作為蓖麻油酸酯，例如，可列舉，包含下述式(12)所示的構造的分子量100~20000者。
[化145]
(式(12)中，R 22表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。R 23表示氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的乙醯基、碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為蓖麻油酸酯的具體例，例如，可列舉，蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸丙酯、蓖麻油酸丁酯、蓖麻油酸戊酯、蓖麻油酸己酯、乙醯蓖麻油酸甲酯、乙醯蓖麻油酸乙酯、乙醯蓖麻油酸丙酯等。
作為癸二酸酯，例如，可列舉，包含下述式(13)所示的構造的分子量100~20000者。
[化146]
(式(13)中，R 24及R 25分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為癸二酸酯的具體例，例如，可列舉，癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二正辛酯、癸二酸二異辛酯、癸二酸二壬酯、癸二酸二異壬酯、癸二酸二正癸酯、癸二酸二異癸酯、癸二酸二十一烷基酯、癸二酸二十二烷基酯、癸二酸二十三烷基酯、癸二酸二十四烷酯等。
作為硬脂酸酯，例如，可列舉，包含下述式(14)所示的構造的分子量100~20000者。
[化147]
(式(14)中，R 26表示選自由可以被取代的碳原子數1~40的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為硬脂酸酯的具體例，例如，可列舉，硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、硬脂酸己酯、硬脂酸庚酯、硬脂酸正辛酯、硬脂酸壬酯、硬脂酸癸酯、硬脂酸十二烷基酯、硬脂酸苯酯、硬脂酸縮水甘油酯、二氯硬脂酸甲酯、單硬脂，三硬脂等。
作為己二酸酯，例如，可列舉，包含下述式(15)所示的構造的分子量100~20000者。
[化148]
(式(15)中，R 27及R 28分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成之群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。以期待析出及滲出少的聚合物的分子配向性的改善效果的點，以R 27及R 28分別獨立地表示碳原子數2~20的烷基為佳。)
作為己二酸酯的具體例，例如，可列舉，己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、雙[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯、二(2-乙基己基)己二酸酯、己二酸二正辛酯、己二酸二異辛酯、己二酸二壬酯、己二酸二異壬酯、己二酸二正癸酯、己二酸二異癸酯、己二酸二十一烷基酯、己二酸二十二烷基酯、己二酸二十三烷基酯、己二酸二十四烷基酯等。
環氧化酯是指，分子量100以上、具有1個以上環氧基及酯鍵結的話，沒有特別限制，例如，可列舉，4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸二2-乙基己酯、4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸二(9,10-環氧硬脂基)酯、環氧化大豆油、環氧化亞麻籽油、環氧化脂肪酸異丁酯、環氧化脂肪酸2-乙基己酯等。
羧酸酯的分子量可以為100~20000，不限定於式(7)~(15)所示者，例如，可列舉，間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二丙酯、間苯二甲酸二丁酯、間苯二甲酸雙(2-乙基己基)、間苯二甲酸二正癸酯、間苯二甲酸二異癸酯、間苯二甲酸二十一烷基酯、間苯二甲酸二十二烷基酯，間苯二甲酸二十三烷基酯，間苯二甲酸二十四烷基酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸二丙酯、對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸雙(2-乙基己基)、對苯二甲酸二正癸酯、對苯二甲酸二異癸酯、對苯二甲酸二十一烷基酯、對苯二甲酸二十二烷基酯、對苯二甲酸二十三烷基酯、對苯二甲酸二十四烷基酯、4-環己烯-1,2-二羧酸二異癸酯、4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸雙(2-乙基己基)酯、琥珀酸二正癸酯、琥珀酸二異癸酯、琥珀酸二十一烷基酯、琥珀酸二十二烷基酯、琥珀酸二十三烷基酯、琥珀酸二十四烷基酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二丁酯、馬來酸雙(2-乙基己基)酯、馬來酸二正癸酯、馬來酸二異癸酯、馬來酸二十一烷基酯、馬來酸二十二烷基酯、馬來酸二十三烷基酯、馬來酸二十四烷基酸、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二丁酯、富馬酸雙(2-乙基己基)酯、富馬酸二正癸酯、富馬酸二異癸酯、富馬酸二十一烷基酯、富馬酸二十二烷基酯、富馬酸二十三烷基酯、富馬酸二十四烷基酯、辛二酸二甲酯、辛二酸二乙酯、辛二酸二丙酯、辛二酸二丁酯、辛二酸雙(2-乙基己基)酯、辛二酸二正癸酯、辛二酸二異癸酯、辛二酸二十一烷基酯、辛二酸二十二烷基酯、辛二酸二十三烷基酯、辛二酸二十四烷基酯、壬二酸二甲酯、壬二酸二乙酯、壬二酸二丙酯、壬二酸二丁酯、壬二酸雙(2-乙基己基)酯、壬二酸二正癸酯、壬二酸二異癸酯、壬二酸二十一烷基酯、壬二酸二十二烷基酯、壬二酸二十三烷基酯、壬二酸二十四烷基酸、十二烷酸二甲酯、十二烷酸二乙酯、十二烷酸二丙酯、十二烷酸二丁酯、十二烷酸雙(2-乙基己基)酯、十二烷酸二正癸酯、十二烷酸二異癸酯、十二烷酸二十一烷酯、十二烷酸二十二烷酯、十二烷酸二十三烷酯、十二烷酸二十四烷基酯、十四烷酸二甲酯、十四烷酸二乙酯、十四烷酸二丙酯、十四烷酸二丁酯、十四烷酸雙(2-乙基己基)酯、十四烷酸二正癸酯、十四烷酸二異癸酯、十四烷酸二十一烷基酯、十四烷酸二十二烷基酯、十四烷酸二十三烷基酯、十四烷二十四烷基酸、十六酸二甲酯、十六酸二乙酯、十六酸二丙酯、十六酸二丁酯、十六酸雙(2-乙基己基)酯、十六酸二正癸酯、十六酸二異癸酯、十六酸二十一烷基酯、十六酸二十二烷基酯、十六烷酸二十三烷基酯、十六烷二十四烷基酸、十八烷酸二甲酯、十八烷酸二乙酯、十八烷酸二丙酯、十八烷酸二丁酯、十八烷酸雙(2-乙基己基)酯、十八烷酸二正癸酯、十八烷酸二異癸酯、十八烷酸二十一烷基酯、十八烷酸二十二烷基酯、十八烷酸二十三烷基酯、十八烷二十四烷基酸、二十烷酸二甲酯、二十烷酸二乙酯、二十烷酸二丙酯、二十烷酸二丁酯、二十烷酸雙(2-乙基己基)酯、二十烷酸二正癸酯、二十烷酸二異癸酯、二十烷酸二十一烷基酯、二十烷酸二十二烷基酯、二十烷酸二十三烷基酯、二十烷酸二十四烷基酯等。
作為磷酸酯，可列舉下述式(16)所示的化合物。
[化149]
(式(16)中，R 29、R 30、及R 31分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。以期待析出及滲出少的聚合物的分子配向性的改善效果的點，以R 29~R 31分別獨立地表示碳原子數3~20的烷基為佳。)
作為磷酸酯的具體例，例如，可列舉，磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三正辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三正癸酯、磷酸參(2-乙基己基)酯、磷酸參(2-丁氧基乙基)酯、磷酸參(2-氯乙基)酯、磷酸參(1,3-二氯-2-丙基)酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、甲酚磷酸二苯酯、磷酸參(2-乙基己基)酯、磷酸三甲苯酯等。
作為聚合物系可塑劑的具體例，例如，可列舉，聚酯系可塑劑、醚系可塑劑等。
聚酯系可塑劑是指包含下述式(17)所示的構成單位的聚合物、分子量100~20000者。
[化150]
(式(17)中，R 32及R 33分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為聚酯系可塑劑的具體例，例如，ADEKACIZER　PN-160、PN-9302、PN-150、PN-170、PN-7230、PN-1010、PN-1020、P-200、PN-650、PN-7650、PN-1030、PN-1430、HPN-3130、PN-400、P-5040、PN-7250、PN-250、PN-7220、PN-7550、PN-446、PN-310、P-300、PN-280、PN-5090(以上皆為商品名、(股份)ADEKA製)、D620、D623、D643、D645、D633、D620N、D623N、D643D、D640A、D671N(以上皆為商品名、三菱化學(股份)製)、POLYCIZER W-230-H、W-1430-EL、W-2050、W-2310(以上皆為商品名、DIC(股份)製)等。
醚系可塑劑是指包含下述式(18)所示的構成單位的分子量為100~20000者。
[化151]
(式(18)中，R 34表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的伸烷基鏈、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為醚系可塑劑的具體例，例如，可列舉，ADEKACIZER　RS-107、RS-700、RS-735、RS-966、RS-1000、(以上皆為商品名、(股份)ADEKA製)、MONOCIZER W-260、W-262(以上皆為商品名、DIC(股份)製)、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、七乙二醇、八乙二醇、九乙二醇、十乙二醇、十二乙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇300、聚乙二醇600、聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000、聚乙二醇11000、聚乙二醇20000等。
作為抗氧化劑，例如，可列舉，酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑、羥胺系抗氧化劑、維生素E系抗氧化劑等。
酚系抗氧化劑是指可列舉包含下述式(19)所示的構造的分子量為100~20000者。
[化152]
(式(19)中，R 35、R 39之中，至少一方表示選自由可以被取代的碳原子數3~20的2級烷基、碳原子數4~20的3級烷基、碳原子數6~20的硫醚基、脂環式烴、芳香環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結，另一方表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基、碳原子數1~20的硫醚基、脂環式炭化水素、芳香環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。這些的構造沒有特別限定，但以容易入手的點，以第三丁基為佳。R 36~R 38分別獨立地表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為酚系抗氧化劑的具體例，例如，可列舉，Irganox 245(雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸][伸乙基雙(氧伸乙基)])、Irganox 1010(新戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯])、Irganox 1035(2,2’-硫乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯])、Irganox 1076(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基)、Irganox 1098(N,N’-(己烷-1,6-二基)雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷醯胺])、Irganox 1135(辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化肉桂酸)、Irganox 1330(2,4,6-參(3’,5’-二-第三丁基-4’-羥基芐基)均三甲苯)、Irganox 1520(2,4-雙(辛基硫甲基)-6-甲基苯酚)、Irganox 259(1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯])、Irganox 3114(1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)- 三酮)、Irganox 565(4-[[4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]-2,6-二-第三丁基苯酚)(以上皆為商品名、BASF JAPAN(股份)製)、肆[3-(3’,5’-二-第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸]、雙[3-[3-(第三丁基)-4-羥基-5-甲苯基]丙烷酸]2,4,8,10-四氧螺[5,5]十一烷-3,9-二基雙(2-甲基丙烷-2,1-二基)等。
酚系抗氧化劑，分子量可以為100~20000，不限定於式(15)所示的者，例如，可列舉，加爾萬氧基(galvinoxyl)自由基、3,3’,5,5’-四-第三丁基-4,4’-二苯乙烯醌、4-(己氧基)-2,3,6-三甲基苯酚等。
胺系抗氧化劑，例如，可列舉，包含下述式(20)所示的構造的分子量100~20000者。
[化153]
(式(20)中，R 40表示選自由芳香環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。R 41表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。以期待析出及滲出少的聚合物的分子配向性的改善效果的點，R 41以碳原子數9~20為佳。)
作為式(20)所示的胺系抗氧化劑的具體例，例如，可列舉，6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、N-苯基-1-萘胺，N,N'-二-第二丁基-1,4-苯二胺、4-異丙基胺基二苯胺，N,N'-二苯基-1,4-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基 N,N'-苯二胺、 N,N'-二-2-萘基-1,4-苯二胺、4,4'-雙(α, α-二甲基芐基)二苯胺等。
胺系抗氧化劑，分子量可以為100~20000，不限定於式(20)所示者，例如，可列舉，6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、聚(2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉)等。
作為磷系抗氧化劑，例如，可列舉，包含下述式(21)所示的構造的分子量100~20000者。
[化154]
(式(21)中，R 42及R 43分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。R 44表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。以期待析出及滲出少的聚合物的分子配向性的改善效果的點，以R 42、R 43及R 44分別獨立地表示碳原子數3~20為佳。)
作為磷系抗氧化劑的具體例，例如，亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三己酯、三鄰甲苯基亞磷酸酯、三間甲苯基亞磷酸酯、三對甲苯基亞磷酸酯、亞磷酸參(2-乙基己基)酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸參(1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基)酯、3,9-雙(2,4-二-第三丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜3,9-雙磷螺[5.5]十一烷、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三油酯等。
作為硫系抗氧化劑，例如，可列舉，包含下述式(22)所示的構造的分子量100~20000者。
[化155]
(式(22)中，R 45表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、複素環、芳香環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。R 46表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。以期待析出及滲出少的聚合物的分子配向性的改善效果的點，以R 45及R 46分別獨立地表示碳原子數6~20為佳。)
作為硫系抗氧化劑的具體例，例如，可列舉，3,3’-硫代二丙酸二十二烷基酯、3,3’- 硫代二丙酸二十八烷基酯、肆[3-(十二烷基硫基)丙酸]新戊四醇等。
作為光安定劑，例如，可列舉，受阻胺系光安定劑。
作為受阻胺系光安定劑，例如，可列舉，具有下述式(23)所示的構成單位的分子量100~20000者。
[化156]
(式(23)中，S 1表示-O-、-C(=O)-、-NR 47-所組成的群組的1種。在此，R 47表示氫原子或可以被取代的碳原子數1~5的烷基所組成的群組的1種。R 48、R 49、R 50、及R 51分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、複素環、芳香環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。這些之中，以容易入手的點，以甲基為特佳。R 52表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基、芳香環、複素環、多環式芳香環、或縮環式芳香環所組成的群組的1種，這些可以具有-O-基、-(C=O)O-基、-O(C=O)-基、-O(C=O)-O-基、-C(=O)-NH-基、-NH-(C=O)-基、-CH=CH-基、或-C≡C-基等的鍵結。)
作為受阻胺系光安定劑的具體例，例如，可列舉，甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己烷-1.6-二胺、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)間苯二甲醯胺、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1-氧基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、丁基(3,5-二-第三丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
這些熱再配向促進劑之中，以容易入手、與聚合物的相溶性佳、含有聚合物後的熱再配向促進性特別優異的點，以可塑劑為佳。
為了減少所得的薄膜的膜厚不均，本發明的樹脂組合物，可以含有至少1種類以上的界面活性劑。作為可以含有的界面活性劑，例如，可列舉，烷基羧酸酯、烷基磷酸酯、烷基碸酸酯、氟烷基羧酸酯、氟烷基磷酸酯、氟烷基碸酸酯、聚氧乙烯衍生物、氟烷基環氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類等，特別是以含氟界面活性劑為佳。
本發明的樹脂組合物，在不超過發明的主旨的範圍內，也可以含有其他聚合物、高分子電解質、導電性錯合物、顔料、染料、抗靜電劑、抗黏著劑、滑劑等。
本發明的樹脂組合物可以藉由將具有展現光反應性及雙折射的逆波長分散性的兩功能之光反應性逆波長分散單位的聚合物，與熱再配向促進劑(以下，也稱為聚合物等)混合而得。
作為混合的方法，可以使用溶融混合法、溶液混合法等的方法。溶融混合法是指，藉由加熱將聚合物等溶融、混練而製造的方法。溶液混合法是指，將聚合物等溶解、混合於溶劑的方法。作為用於溶液混合法的溶劑，例如，可使用1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇、二氯甲烷、氯仿等的鹵素系溶劑；甲苯、二甲苯等的芳香族溶劑；環戊酮、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等的酮系溶劑；甲醇、乙醇、丙醇等的醇類溶劑；二噁烷、四氫呋喃等的醚類溶劑;二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。將聚合物等溶解於溶劑之後可以混合，也可以在混練各聚合物的粉體、顆粒等後，溶解於溶劑。所得到的混合聚合物溶液投入於貧溶劑，可以使樹脂組合物析出，或也可以將混合聚合物溶液用於光學膜的製造。
本發明的聚合物、本發明的樹脂組合物可以作為光學膜而使用。包含本發明的聚合物或本發明的樹脂組合物的光學膜(以下，有時顯示為「本發明的光學膜」)也包含於本發明的一態樣中。
本發明的光學膜，可以滿足下述式(I)。
Re(450)≦Re(550)･･･(I) (式(I)中，Re(450)表示在波長450nm測定的面內相位差值，Re(550)表示在波長550nm測定的面內相位差值。) 滿足前述式(I)是指，與滿足下述式(II)同義。
Re(450)/Re(550)≦1･･･(II) (式(II)中，Re(450)表示在波長450nm測定的面內相位差值，Re(550)表示在波長550nm測定的面內相位差值。) 本發明的光學膜，可以使用根據目的的膜厚，以1~20μm為佳，以10μm以下為進一步佳。
在本發明的光學膜中，至少一端具有一元羧酸酯之本發明的聚合物所形成的光學膜中，膜厚5μm中黃色度(YI)較佳為5%以下，進一步佳為3%以下。
黃色度(YI)是指，色相從聚合物的無色或白色，往黃方向遠離的程度，以正値表示，作為光學膜的應用上，以黃色度(YI)更低為佳。
本發明的樹脂組合物藉由作為光學膜而使用，在高溫下，藉由光照射處理及190℃加熱燒成處理，使用589nm的光源測定的下述數學式(X)所示的相位差Re變高，相位差Re以5~400為佳，進一步佳為5~300，特佳為5~150。
Re=(ny-nx)×d  (X) (數學式(X)中，nx顯示為面內的快軸方向(最小折射率的方向)的折射率，ny顯示為面內的慢軸方向(最大折射率的方向)的折射率，d顯示為膜厚(nm)。) 本發明的樹脂組合物藉由作為光學膜而使用，在高溫下，藉由光照射處理及150℃加熱燒成處理，使用589nm的光源測定的下述數學式(X)所示的相位差Re變高，相位差Re以35~400為佳，進一步佳為35~300、特佳為35~150。
Re=(ny-nx)×d  (X) (數學式(X)中，nx顯示為面內的快軸方向(最小折射率的方向)的折射率，ny顯示為面內的慢軸方向(最大折射率的方向)的折射率，d顯示為膜厚(nm)。) 在高溫下，相位差Re變高是指，更具體來說，與使之含有熱再配向促進材前相比，相位差Re提升到1.3倍以上。這可能是因為熱再配向促進劑提升了聚合物的分子運動性。
針對製造本發明的光學膜的方法，沒有特別限制，例如，可列舉，溶融製膜法、溶液澆鑄(solution casting)法的方法。
溶融製膜法為，具體而言，使用T模的溶融擠出法、壓延成形法、熱壓法、共擠出法、共熔融法、多層擠出、吹塑成形法，沒有特別限定。
溶液澆鑄法為將聚合物(以後，有時稱為聚合物)溶解於溶劑的溶液(以下，稱為「澆鑄用塗料」)澆鑄於支持基板上後，藉由加熱去除溶劑，得到膜的方法。此時，作為將澆鑄用塗料澆鑄於支持基板上的方法，可使用旋塗法、T模法、刮刀法、棒塗法、輥塗法、唇式塗法。特別是，工業上將澆鑄用塗料從模連續擠出於帶狀或鼓狀的支持基板之T模法最為一般。作為所用的支持基板，例如，石英玻璃基板的玻璃基板、不鏽鋼、鐵型的金屬基板、聚對苯二甲酸乙二酯的膜。
本發明的光學膜，為了減少膜厚不均，可以含有至少1種類以上的界面活性劑。作為界面活性劑，可列舉烷基羧酸酯、烷基磷酸酯、烷基碸酸酯、氟烷基羧酸酯、氟烷基磷酸酯、氟烷基碸酸酯、聚氧乙烯衍生物、氟烷基環氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類，特別是氟烷基羧酸酯、氟烷基磷酸酯、氟烷基碸酸酯、氟烷基環氧乙烷衍生物、氟烷基銨鹽類的含氟界面活性劑為佳。
本發明的光學膜之中，特別是，由於展現逆波長分散性的相位差，可以適合作為逆波長分散膜而使用。
本發明的光學膜，藉由溶融製膜法、溶液澆鑄法的方法製膜後，為了展現逆波長分散性的相位差，以照射偏光紫外線及斜入射紫外線照射的任1種的紫外線為佳。
使用紫外線的情況下，紫外線的波長可以從200nm以上、400nm以下的範圍適宜選擇。作為照射能量的量，以10mJ/cm 2以上、10000mJ/cm 2以下為佳，特別是以10mJ/cm 2以上、1000mJ/cm 2以下為佳。
本發明的光學膜，藉由進行前述紫外線照射後，為了更展現逆波長分散的相位差，以進行加熱處理為佳。加熱處理溫度可例示為50℃以上、400℃以下。
本發明的光學膜，可以藉由進行偏光紫外線照射或斜入射紫外線照射，進一步進行加熱處理，展現三次元折射率異方性，作為相位差膜而使用。
本發明的光學膜作為相位差膜而使用的情況，可以以單膜使用，也可以作為層積其他膜的複層膜而使用。具備此光學膜的複層膜也包含於本發明的一態樣中。
作為層積的膜，例如，可列舉，直線偏光膜、PET膜、PEN膜、PVA膜、TAC膜等的纖維素酯膜、環烯烴聚合物所形成的膜。
複層膜可以作為相位差膜、偏光板、圓偏光膜、液晶配向膜而使用。
[總括] [1] 一種主鏈型聚合物，在聚合物主鏈內具有展現光反應性及雙折射的逆波長分散性之兩功能之光反應性逆波長分散單位，前述光反應性逆波長分散單位為下述化學式(1)所表示的構造。
[化157]
[前述化學式(1)中，L 1、L 2可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 *表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。 Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。]
[化158]
[前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
[2] 如上述[1]所記載的主鏈型聚合物，前述化學式(1)中，Ar為下述化學式(Ar-1)~(Ar-7)的任一者。
[化159]
[前述化學式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基。 R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 **表示與前述化學式(1)中的除了Ar之外的其他部分的鍵結位置。]
[3] 如上述[1]所記載的主鏈型聚合物，更具有：選自由下述化學式(2A)、(2B)、(2C)及(2D)所組成的群組之構造的至少1種。
[化160]
[前述化學式(2A)中，環C、環D及環E分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環，縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基。 R 5及R 6可以相同或不同，表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。 n為0或1。 L 3、及L 4可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[化161]
[前述化學式(2B)中，L 9、及L 10可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[化162]
[前述化學式(2C)中，X 9表示碳原子數1~10的伸烷基鏈、單鍵。 X 10表示-O-、-N(R c)-。 X 11表示-O-、-N(R d)-。 R c、R d可以相同或不同，表示氫原子或碳原子數1~10的烷基。 L 11、及L 12可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[化163]
[前述化學式(2D)中，環G表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環所組成之群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環可以具有取代基。 L 13、及L 14可以相同或不同，表示單鍵、碳原子數1~6的伸烷基鏈。 L 15、及L 16可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵。 ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[4]如上述[1]~[3]中的任1項所記載的主鏈型聚合物，前述主鏈型聚合物的至少一端為下述化學式(2’)所表示一元羧酸酯。
[化164]
[前述化學式(2’)中，R 10表示可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基。 **表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置。]
[5] 一種樹脂組合物，含有：如上述[1]~[3]中的任1項所記載的主鏈型聚合物70~99.99重量%、熱再配向促進劑0.01~30重量%。
[6] 一種樹脂組合物，含有：如上述[4]所記載的主鏈型聚合物70~99.99重量%、熱再配向促進劑0.01~30重量%。
[7] 一種如上述[1]~[3]中的任1項所記載的主鏈型聚合物的製造方法，其為將包含下述化學式(1’)所表示的二羥基化合物的原料組合物聚合。
[化165] [前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化166]
[前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 波線部表示與式(1)中的除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4之外的部分的鍵結位置。]
[8] 一種如上述[4]所記載的主鏈型聚合物的製造方法，其為將包含化學式(1’)所表示二羥基化合物的原料組合物聚合之際，更添加下述化學式(2-1)或(2-2)的任一者所表示一元羧酸衍生化合物。
[化167]
[前述化學式(2-1)或(2-2)中，R 5a、R 6a及R 7分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成的群組的基。]
[9] 一種光學膜，含有：如上述[1]~[3]中的任1項所記載的主鏈型聚合物或如上述[5]所記載的樹脂組合物。
[10] 一種光學膜，含有：如上述[4]所記載的主鏈型聚合物或如上述[6]所記載的樹脂組合物。
[11] 如上述[9]或[10]所記載的光學膜，相位差(Re)滿足下述式(I)。
Re(450)≦Re(550)･･･(I) (式(I)中，Re(450)表示在波長450nm測定的面內相位差值，Re(550)表示在波長550nm測定的面內相位差值。) [12] 如上述 [10]所記載的光學膜，膜厚5μm的黃色度(YI)為5%以下。 [13] 一種如[9]~[12]中任1項所記載的光學膜的製造方法，其照射偏光紫外線及斜入射紫外線照射的任1種的紫外線。
[14] 如上述 [13]所記載的光學膜的製造方法，更包含熱處理步驟。
[15] 一種複層膜，具備如[9]~[12]中任1項所記載的光學膜。
[16] 一種下述化學式(1’)所表示二羥基化合物。
[化168]
[前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化169]
[前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。 波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。]
[17] 一種二羥基化合物的製造方法，其為將下述化學式(3)所示的二羥基化合物、與下述化學式(4’)所示的酮反應，得到下述化學式(1’)所表示的二羥基化合物。
[化170]
[前述化學式(3)中，R 0、R 1、及R 7分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基。 R 2f表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或、甲醯基。]
[化171]
[前述化學式(4’)中，R 8表示碳原子數1~8的烷基、或碳原子數1~6的鹵烷基。 Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化172]
[前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基。Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。]
[化173]
[前述式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基。 Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置。] [實施例]
以下，藉由實施例進一步詳細說明本發明，但本發明不應被解釋為限定於這些實施例。
實施例中的化合物(2”-2-1-DC)按照Macromolecules，2018年，51(23)卷,9430-9441頁所記載的方法合成。
實施例中的化合物(6’-1-DH)按照專利5325733號所記載的方法合成。
＜核磁共振光譜的測定＞ 使用核磁共振裝置(日本電子製、商品名：ECZ 400S)，測定 1H-NMR光譜。
＜膜的膜厚測定＞ 實施例中的膜的膜厚測定，使用光譜橢偏儀(J.A.Woollam社製，商品名:RC2-U)而進行。
＜黃色度(YI)的評價＞ 實施例中的黃色度(YI)為於光譜霧度計(日本電色工業製，商品名：SH7000，光源D65)設置光束7mmφ附件，藉由依據ASTM E313-05的測定而求得。
實施例中的膜的外觀以目視確認，不視認著色而可接受者為「A」、可視認著色但極輕微可接受者為「B」、可視認著色且不可接受者為「C」，評價膜外觀。
＜偏光紫外線照射＞ 實施例中的偏光紫外線照射為使用設有帶通濾波器(248nm、313nm或365nm)的超高壓水銀燈光源(朝日分光製、商品名：REX-250)，在對應波長的偏光分束器僅取出、照射P偏光。
＜加熱處理＞ 實施例中的膜的加熱處理使用無氧化環境恆溫惰性烘箱 (ESPEC製，商品名:IPHH-202)而進行。
＜相位差特性(Re)的測定＞ 實施例中的相位差特性(Re)的測定，使用試料傾斜型自動雙折射計(AXOMETRICS社製，商品名:AxoScan)，使用波長589nm的光而測定。
Re=(ny-nx)×d･･･(III) (式(III)中，nx顯示為膜面內的快軸方向(最小折射率的方向)的折射率，ny顯示為膜面內的慢軸方向(最大折射率的方向)的折射率，d(nm)顯示為膜的厚度。)
＜波長分散特性(Re(450)/Re(550))的測定＞ 實施例中的波長分散特性(Re(450)/Re(550))為使用試料傾斜型自動雙折射計(AXOMETRICS社製、商品名:AxoScan)所測定的、作為用波長450nm的光的面內相位差Re(450)與用波長550nm的光的面內相位差Re(550)之比而算出。
[二羥基化合物實施例1]
[化174]
將2,5-二羥基苯甲醛(5.00g，36.2mmol)、2-乙醯噻吩(4.57g，36.2mmol)溶解於乙醇(36mL)後，冰冷下滴下氫氧化鉀(11.0g，195mmol)的水溶液(7.4mL)。將反應系統在室溫攪拌3小時後，在冰冷下加入醋酸(13.0mL，228mmol)。將所得的反應混合物加入水(100mL)後，加入二氯甲烷(30mL)劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用二氯甲烷(50mL)、蒸餾水(50mL)洗淨。藉由將所得的固體在60℃，真空乾燥5小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-1)5.01g(產率：56%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ10.0-8.42(br,2H),8.17(m,1H),7.99(m,1H),7.94(d,J=15.6Hz,1H),7.62(d,J=15.6Hz,1H),7.25(m,1H),7.17(s,1H),6.63-6.76(m,2H).
[二羥基化合物實施例2]
[化175]
將2,5-二羥基苯甲醛(58.1g，421mmol)、2-乙醯基-5-氯噻吩(67.5g，421mmol)溶解於甲醇(216mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(126mL，2.25mol)。將反應系統在50℃，攪拌3小時後，在冰冷下加入醋酸(168mL，2.93mol)。將所得的反應混合物加入於水(270mL)、甲苯(95mL)、異丙醇(13.5mL)後，進一步加入水(54mL)。將產生的固體過濾取出，用水(50mL)、甲苯(270mL)洗淨。所得的固體懸浮在乙腈(235mL)-甲醇(59mL)混合溶劑後，在70℃的油浴加溫系統後，繼續攪拌1小時半。將系統再次冷卻於冰浴，用布赫納漏斗，將在系統中所產生的固體過濾取出。接著，藉由布赫納漏斗上部，流過乙腈(270mL)，洗淨固體後，藉由真空乾燥，得到作為黃色微結晶的化合物(1’-2-2)81.4g(產率：69%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.88-8.62(br,2H),8.12(d,J=4.1Hz,1H),7.95(d,J=15.8Hz,1H),7.60(d,J=15.8Hz,1H),7.31(d,J=4.1Hz,1H),7.19(s,1H),6.75-6.68(m,2H).
[二羥基化合物實施例3]
[化176]
將2,5-二羥基苯甲醛(10.0g，72.4mmol)、2-乙醯基-5-溴噻吩(14.8g，72.4mmol)溶解於乙醇(72mL)後，在冰冷下滴下氫氧化鉀(21.9g，391mmol)的水(14.8mL)溶液。將反應系統在室溫下攪拌3小時後，在冰冷下加入醋酸(26.1mL，456mmol)。將所得的反應混合物加入水(200mL)後，加入二氯甲烷(60mL)，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用二氯甲烷(100mL)、蒸餾水(100mL)洗淨。藉由將所得的固體在60℃，真空乾燥5小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-3) 6.08g(產率：26%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.45(br,1H),8.83(br,1H),7.99(d,J=4.6Hz,1H),7.85(d,J=15.8Hz,1H),7.55(d,J=15.8Hz,1H),7.15(m,1H),6.69(m,2H),6.49(d,J=4.6Hz,1H).
[二羥基化合物實施例4]
[化177]
將2,5-二羥基苯甲醛(2.00g，14.5mmol)、2-乙醯基-5-甲氧基噻吩(2.26g，14.5mmol)溶解於乙醇(14.4mL)後，在冰冷下滴下氫氧化鉀(4.39g，78.2mmol)的水(2.8mL)溶液。將反應系統在室溫下攪拌3小時後，在冰冷下加入醋酸(5.22mL，91.2mmol)。將所得的反應混合物加入於水(50mL)後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用二氯甲烷(50mL)、蒸餾水(100mL)洗淨。藉由將所得的固體在60℃，真空乾燥5小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-5) 1.05g(產率：26%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.46(br,1H),8.85(br,1H),7.99(d,J=4.6Hz,1H),7.85(d,J=15.8Hz,1H),7.55(d,J=15.8Hz,1H),7.15(m,1H),6.70-6.68(m,2H),6.49(d,J=4.6Hz,1H),3.94(s,3H).
[二羥基化合物實施例5]
[化178]
將2,5-二羥基苯甲醛(2.00g，14.5mmol)、2-乙醯基-5-甲基噻吩(2.03g，14.5mmol)溶解於乙醇(14.4mL)後，在冰冷下滴下氫氧化鉀(4.39g，78.2mmol)的水(2.8mL)溶液。將反應系統在室溫下攪拌3小時後，在冰冷下加入醋酸(5.22mL，91.2mmol)。將所得的反應混合物加入水(50mL)後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用二氯甲烷(50mL)、蒸餾水(100mL)洗淨。藉由將所得的固體在60℃，真空乾燥5小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-6)1.66g(產率：44%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.92-8.58(br,2H),7.99(d,J=3.9Hz,1H),7.89(d,J=15.8Hz,1H),7.56(d,J=15.8Hz,1H),7.14(m,1H),6.96(d,J=3.9Hz,1H),6.73-6.67(m,2H),2.49(s,3H).
[二羥基化合物實施例6]
[化179]
將2,5-二羥基苯甲醛(1.00g，7.24mmol)、2-乙醯基-5-甲基呋喃(899mg，7.24mmol)溶解於乙醇(7.2mL)後，在冰冷下滴下氫氧化鉀(2.19g，39.1mmol)的水(1.4mL)溶液。將反應系統在室溫下攪拌3小時後，在冰冷下加入醋酸(2.61mL，45.6mmol)。將所得的反應混合物加入於水(50mL)後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用二氯甲烷(50mL)、蒸餾水(100mL)洗淨。藉由將所得的固體在60℃，真空乾燥5小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-6-Furan)1.07g(產率：61%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.53(br,1H),8.87(br,1H),7.89(d,J=16.0Hz,1H),7.57(d,J=3.5Hz,1H),7.42(d,J=16.0Hz,1H),7.10(m,1H),6.72-6.66(m,2H),6.37(d,J=3.5Hz,1H),2.36(s,3H).
[二羥基化合物實施例7]
[化180]
將2,5-二羥基苯甲醛(4.49g，32.3mmol)、2-乙醯基-4-甲基-5-氯噻吩(5.65g，32.3mmol)溶解於甲醇(16mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(10mL，180mmol)。將反應系統在室溫下攪拌4小時後，在冰冷下加入醋酸(17mL，297mmol)。於所得的反應混合物加入水(30mL)後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用己烷(100mL)、蒸餾水(100mL)洗淨。將所得的固體在50℃下，真空乾燥5小時，得到作為橙色固體的化合物(1’-2-7) 7.51g(產率：79%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.60(br,1H),9.02(br,1H),8.16(s,1H),7.98(d,J=15.6Hz,1H),7.62(d,J=15.6Hz,1H),7.23(m,1H),6.79-6.74(m,2H),2.23(s,3H).
[二羥基化合物實施例8]
[化181]
將2,5-二羥基-4-甲基苯甲醛(1.84g，12.1mmol)、2-乙醯基-5-氯噻吩(2.50g，15.5mmol)溶解於甲醇(16mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(3.7mL，66.1mmol)。將反應系統在室溫下攪拌6.5小時後，在冰冷下加入醋酸(4.8mL，83.7mmol)。加入二氯甲烷(10mL)、水(34mL)於所得的反應混合物後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用蒸餾水(50mL)、二氯甲烷：甲醇的混合溶液(10mL、容量比：二氯甲烷/甲醇=5/1)洗淨。藉由將所得的固體在50℃下真空乾燥3小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-10) 1.67g(產率：47%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.62(br,1H),8.78(br,1H),8.05(d,J=4.2Hz,1H),7.96(d,J=15.6Hz,1H),7.51(d,J=15.6Hz,1H),7.34(d,J=4.2Hz,1H),7.12(s,1H),6.66(s,1H),2.10(s,3H).
[二羥基化合物實施例9]
[化182]
將4-氯-2,5-二羥基苯甲醛(2.59g，15.0mmol)、2-乙醯基-5-氯噻吩(2.14g，15.0mmol)溶解於甲醇(15mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(4.5mL，80.4mmol)。將反應系統在室溫下攪拌4小時後，在冰冷下加入醋酸(6.0mL，105mmol)。於所得的反應混合物加入水(15mL)、甲苯(3.4mL)後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用蒸餾水(50mL)、二氯甲烷：甲醇的混合溶液(10mL、容量比：二氯甲烷/甲醇=50/1)洗淨。藉由將所得的固體在50℃下真空乾燥3小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-2-11) 1.85g(產率：39%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.95(br,1H),9.61(br,1H),8.11(d,J=4.2Hz,1H),7.91(d,J=15.7Hz,1H),7.63(d,J=15.7Hz,1H),7.37(s,1H),7.36(d,J=4.2Hz,1H),6.90(s,1H).
[二羥基化合物實施例10]
[化183]
將2,5-二羥基對苯二甲醛(1.29g，7.74mmol)、2-乙醯基-5-氯噻吩(2.49g，15.5mmol)溶解於甲醇(12mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(1.8mL，32.1mmol)。將反應系統在室溫下攪拌2.5小時後，在冰冷下加入醋酸(3.1mL，54.1mmol)。在所得的反應混合物加入二氯甲烷(6.5mL)、水(22mL)後，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用蒸餾水(50mL)、甲醇(6.0mL)洗淨。將所得的固體在50℃下真空乾燥3小時，得到作為赤色固體的化合物(1’-7-2)2.0g(產率：57%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.87(br,2H),8.11(d,J=4.2Hz,2H),7.96(d,J=15.6Hz,2H),7.66(d,J=15.6Hz,2H),7.37(d,J=4.2Hz,2H),7.30(s,2H).
[二羥基化合物實施例11]
[化184]
將2,5-雙(甲氧基甲氧基)苯甲醛(4.53g，20.0mmol)及2-乙醯基-1-甲基吡咯(2.35mL，20.0mmol)溶解於甲醇(10mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(6.1mL，110mmol)。將反應系統在室溫下攪拌2小時後，升溫至50℃，攪拌2小時。反應完成後，在冰冷下加入甲醇(90mL)、10%鹽酸水溶液(50mL)，在50℃下攪拌1小時。將反應溶液在減壓下濃縮，用醋酸乙酯(100mL×3)萃取後，將合併的有機層用飽和食鹽水(50mL×3)洗淨，用無水硫酸鈉乾燥。在減壓下餾去溶劑，將得到的粗生成物用醋酸乙酯(2.0mL)及冷甲醇(1.0mL)洗淨。藉由將所得的固體在50℃下真空乾燥3小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-6-2)(產量：2.11g，產率：43%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.43(brs,1H),8.86(brs,1H),7.85(d,J=15.8Hz,1H),7.50(d,J=15.8Hz,1H),7.31(dd,J=4.1,1.8Hz,1H),7.18(t,J=1.8Hz,1H),7.13(d,J=2.7Hz,1H),6.73(d,J=8.7Hz,1H),6.69(dd,J=8.7,2.7Hz,1H),6.18(dd,J=4.1,2.5Hz,1H),3.94(s,3H).
[二羥基化合物實施例12]
[化185]
將2,5-雙(甲氧基甲氧基)苯甲醛(4.53g，20.0mmol)及2-乙醯基-1-乙基吡咯(2.72mL，20.0mmol)溶解於甲醇(10mL)後，在冰冷下滴下48%氫氧化鈉水溶液(6.1mL，110mmol)。將反應系統在室溫下攪拌2小時後，升溫至50℃，攪拌2小時。反應完成後，在冰冷下加入甲醇(90mL)、10%鹽酸水溶液(50mL)，在50℃下攪拌1小時。將反應溶液在減壓下濃縮，用醋酸乙酯(100mL×3)萃取後，將合併的有機層用飽和食鹽水(50mL×2)洗淨，用無水硫酸鈉乾燥。在減壓下餾去溶劑，將所得的粗生成物用己烷：醋酸乙酯的混合溶液(2.0mL，容量比：己烷/醋酸乙酯=1/1)及冷甲醇(1.0mL)洗淨。藉由將所得的固體在50℃下真空乾燥3小時，得到作為黃色固體的化合物(1’-6-3) (產量：2.02g，產率：39%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.43(brs,1H),8.86(brs,1H),7.85(d,J=15.7Hz,1H),7.51(d,J=15.7Hz,1H),7.33(dd,J=4.1,1.7Hz,1H),7.25(dd,J=2.4,1.7Hz,1H),7.13(d,J=2.8Hz,1H),6.73(d,J=8.6Hz,1H),6.69(dd,J=8.6,2.8Hz,1H),6.19(dd,J=4.1,2.4Hz,1H),4.40(q,J=7.1Hz,2H),1.29(t,J=7.1Hz,3H).
[合成例1]
[化186]
氬環境下，在2-氯-4-甲氧基安息香酸(5.00g，26.8mmol)的甲苯(25mL)溶液加入亞硫醯氯(15.5mL)及DMF(250μL)，在100℃下攪拌1小時後，在減壓下餾去過剩的亞硫醯氯，將THF(45mL)加入於所得的殘渣。此溶液完全使用於下個反應。
4-(甲基胺基)苯酚硫酸鹽(4.61g，13.4mmol)的THF(45mL)-水(45mL)溶液冷卻到0℃，一邊攪拌，一邊加入碳酸氫鈉(5.63g，67.0mmol)後，在5分鐘內滴下預先調製的酸氯化物的THF溶液。將此混合物升溫至室溫，劇烈攪拌1小時半後，加入濃鹽酸(10mL)，在減壓下濃縮。將系統中所產生的固體過濾取出後，藉由用水(200mL)洗淨而得到粗固體。藉由將此進一步再沉澱(己烷：50mL，醋酸乙酯：5mL，乙醇：3mL)而精製，得到白色固體的2-氯-4’-羥基-4-甲氧基-N-甲基苯甲醯苯胺(產量：6.42g，產率：82%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ9.50(brs,1H),7.16(d,J=8.6Hz,1H),6.99(d,J=8.7Hz,2H),6.85(d,J=2.4Hz,1H),6.73(dd,J=8.6,2.4Hz,1H),6.56(d,J=8.7Hz,2H),3.69(s,3H),3.28(s,3H).
氬環境下，將2-氯-4’-羥基-4-甲氧基-N-甲基苯甲醯苯胺(5.00g，17.1mmol)的二氯甲烷(170mL)懸浮液冷卻到0℃後，在15分鐘內滴下1M三溴化硼的二氯甲烷溶液(68.4mL，68.4mmol)。將反應系統升溫到室溫後，攪拌13小時，再次冷卻到0℃。加入冰(400g)後，在室溫下攪拌直到溶解冰。藉由將混合物在減壓下濃縮，餾去二氯甲烷後，在醋酸乙酯(200mL×3)萃取。將所得的有機層用無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮。藉由將所得的殘渣在矽膠管柱層析(己烷：醋酸乙酯=5：95)精製後，在減壓下乾燥(120℃，真空泵)，得到白色固體的化合物(2”A-1-36-DH)(產量：3.67g，產率：77%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ10.4-9.15(br,2H),7.02(m,1H),6.95(d,J=8.5Hz,2H),6.61(m,1H),6.56(d,J=8.5Hz,2H),6.53(m,1H),3.27(s,3H).
[合成例2]
[化187]
將4-羥基安息香酸(40.1g，290mmol)、亞硫醯氯(276g，2.32mol)、N,N-二甲基甲醯胺(21.2mg，290μmol)的混合物，在加熱回流下，攪拌1小時後，藉由餾去過剩的亞硫醯氯，得到4-羥基安息香酸氯。所得到的4-羥基安息香酸氯作為THF(350mL)溶液，完全使用於下個反應。
氮環境下，將p-甲基胺基苯酚硫酸鹽(50.0g，290mmol)、水(350mL)、THF(350mL)的混合物在冰冷下一邊攪拌，一邊在5分鐘內加入碳酸氫鈉(122g，1.45mol)。接著，在5分鐘內滴下上述所調製的4-羥基安息香酸氯的THF溶液。滴下後，一邊緩緩地升溫到室溫，一邊攪拌15小時後，在減壓下餾去THF。將產生的固體過濾取出，用水(1L)洗淨後，藉由用2M鹽酸(600mL)、乙腈(200mL)洗淨，得到作為白色固體(產量：44.3g，產率：62.7%)的化合物(2”A-1-1-DH)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ9.97-9.22(br,2H),7.03(d,J=8.7Hz,2H),6.86(d,J=8.7Hz,2H),6.58(d,J=8.7Hz,2H),6.50(d,J=8.7Hz,2H),3.20(s,3H).
[合成例3]
[化188]
將香草酸(5.0g，29.7mmol)、亞硫醯氯(28.3g，238mol)、N,N-二甲基甲醯胺(2.17mg，29.7μmol)的混合物，在加熱回流下，攪拌1小時後，藉由餾去亞硫醯氯，得到香草酸氯。將所得的香草酸氯作為THF(35mL)溶液，完全使用於下個反應。
氮環境下，一邊將p-甲基胺基苯酚硫酸鹽(5.12g，29.7mmol)、水(35mL)、THF(35mL)的混合物在冰冷下攪拌，一邊在5分鐘內加入碳酸氫鈉(12.5g，149mol)。接著，在5分鐘內滴下上述所調製的香草酸氯的THF溶液。滴下後，一邊緩緩升溫至室溫，一邊攪拌15小時後，在減壓下餾去THF。將所得的混合物在醋酸乙酯(50mL×3)萃取，將有機層用2M鹽酸(200mL)、水(200mL)洗淨後，在無水硫酸鈉乾燥。藉由將所得的有機層在減壓下濃縮，得到作為白色固體(產量：4.90g，產率：60%)的化合物(2”A-1-6-DH)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ9.60-9.09(br,2H),6.90-6.84(m,2H),6.70-6.62(m,2H),6.60-6.54(m,2H),6.52(m,1H),3.51(s,3H),3.22(s,3H).
[合成例4]
[化189]
氮環境下，將4’-羥基乙醯苯胺 (3.85g，25.5mmol)冰冷後，慢慢加入1mol/L硼烷･THF錯合物THF溶液(100mL，100mmol)。將反應系統升溫至室溫後，在60℃加熱攪拌24小時。反應完成後，用冰浴冷卻，在5分鐘內加入甲醇(21mL)。於所得的反應混合物加入水(100mL)後，用蒸發器餾去THF，用二氯甲烷(100mL×3)萃取。所得的有機層用硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮。藉由將所得的組合物在矽膠柱層析(醋酸乙酯/己烷=61/39Vol%)而精製，得到作為褐色固體(產量：2.07g，產率：59%)的4-乙基胺基苯酚。 1H-NMR(400MHz,CDCl 3):δ6.69(d,J=8.9Hz,2H),6.53(d,J=8.9Hz,2H),4.60-3.20(br,2H),3.09(q,J=7.2Hz,2H),1.22(t,J=7.2Hz,3H).
將4-羥基安息香酸(2.01g，29.7mmol)、亞硫醯氯(13.9g，117mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(1.07mg，14.6μmol)的混合物在加熱回流下，攪拌1小時後，藉由餾去亞硫醯氯，得到4-羥基安息香酸氯。將所得到的4-羥基安息香酸氯作為THF(13mL)溶液，完全使用於下個反應。
氮環境下，一邊將4-乙基胺基苯酚(2.00g，14.6mmol)、水(13mL)、THF(13mL)的混合物在冰冷下攪拌，一邊在5分鐘內加入碳酸氫鈉(6.12g，72.9mmol)。接著，在5分鐘內滴下上述所調製的4-羥基安息香酸氯的THF溶液。滴下後，一邊緩緩地升溫至室溫，一邊攪拌15小時後，在減壓下餾去THF。將所得的混合物用醋酸乙酯(50mL×3)萃取，將有機層用2N鹽酸(100mL×2)、水(100mL)洗淨後，用無水硫酸鈉乾燥。藉由將所得的有機層在減壓下濃縮，得到作為白色固體(產量：1.99g，產率：53%)的化合物(2”A-1-2-DH)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ8.85-10.12(2H),7.02(d,J=8.7Hz,2H),6.83(d,J=8.7Hz,2H),6.59(d,J=8.7Hz,2H),6.49(d,J=8.7Hz,2H),3.70(q,J=7.2Hz,2H),1.01(t,J=7.2Hz,3H).
[合成例5]
[化190]
在攪拌下，在15℃的哌啶五亞甲基二硫代胺基甲酸酯(18.5g，75mmol)的NMP(40.5mL)溶液中緩緩加入1,4-苯醌(16.2g，150mmol)的NMP(32.4mL)-醋酸(40.5mL)溶液。將反應系統加溫到50℃，攪拌2小時。確認在反應系統中生成固體後，冷卻到室溫，加入丙酮(100mL)。將系統中的固體過濾取出，用丙酮(50mL)-醋酸(50mL)混合溶劑洗淨後，藉由在減壓下乾燥，得到作為黃色固體的化合物(6C)10.2g(產率：20.7%)。 1H-NMR(400MHz,CD 3OD):δ6.83(s,2H),3.99-3.97(m,4H),1.98-1.92(m,7H),1.84-1.82(m,2H).
[合成例6]
[化191]
氮環境下，在室溫下合成例5所得的化合物(6C)(3.7g，11.3mmol)的DMF(15mL)溶液中加入丙二酸二甲酯(1.5g，11.3mol)。在攪拌下，將反應系統升溫至100℃，繼續攪拌6小時。接著，將反應系統冷卻至室溫後，加入水(100mL)。將混合物用醋酸乙酯(100mL×2回)萃取，將合併的有機層用1N鹽酸(100mL)及飽和食鹽水(50mL)洗淨。將有機層用硫酸鈉乾燥後，藉由在減壓下乾燥得到粗精製物。藉由此粗精製物用矽膠柱層析(甲醇：二氯甲烷=3：97~4：96)而精製，得到作為淡褐色固體的化合物(6’-2-DH) 950mg(產率：4%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.09(s,2H),6.70(s,2H),3.77(s,6H).
[合成例7]
[化192]
氮環境下，在室溫下合成例5所得的化合物(6C)(2.4g，7.40mmol)的DMF(24mL)溶液中加入丙二酸二乙酯(1.2g，7.40mmol)。在攪拌下將反應系統升溫至100℃，繼續攪拌6小時。接著，將反應系統冷卻至室溫後，加入水(100mL)。將混合物用醋酸乙酯(100mL×2回)萃取，將合併的有機層用1N鹽酸(100mL)及飽和食鹽水(50mL)洗淨。將有機層用硫酸鈉乾燥後，藉由在減壓下乾燥，得到粗精製物。藉由此粗精製物在矽膠柱層析(甲醇：二氯甲烷=3：97~4：96)而精製，得到作為淡褐色固體的化合物(6’-3-DH)470mg(產率：18%)。1H-NMR(400MHz,CDCl 3):δ10.08(s,2H),6.69(s,2H),4.22(q,J=7.2Hz,4H),1.27(t,J=7.2Hz,6H).
[合成例8]
[化193]
氮環境下，在室溫下合成例5所得的化合物(6C)(4.33g，13.2mmol)的DMF(30mL)溶液中加入氰基醋酸乙酯 (1.5g，13.2mmol)。在攪拌下將反應系統升溫至100℃，繼續攪拌6小時。接著，將反應系統冷卻至室溫後，加入水(100mL)。將混合物用醋酸乙酯(100mL×2回)萃取，將合併的有機層用1N鹽酸(100mL)及飽和食鹽水(50mL)洗淨。將有機層用硫酸鈉乾燥後，藉由在減壓下乾燥得到粗精製物。藉由將此粗精製物用矽膠柱層析(甲醇：二氯甲烷=3：97~4：96)而精製，得到作為淡褐色固體的化合物(6’-5-DH) 950mg(產率：24%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.39(s,1H),10.34(s,1H),6.78(s,2H),4.25(q,J=7.2Hz,2H),1.28(t,J=7.2Hz,3H).
[合成例9]
[化194]
氮環境下，在室溫下合成例5所得的化合物(6C)(4.22g，12.9mmol)的DMF(15mL)溶液中加入乙醯醋酸甲酯(1.5g，12.9mmol)。在攪拌下將反應系統升溫至100℃，繼續攪拌6小時。接著，將反應系統冷卻至室溫後，加入水(100mL)。將混合物用醋酸乙酯(100mL×2回)萃取，將合併的有機層用1N鹽酸(100mL)及飽和食鹽水(50mL)洗淨。將有機層用硫酸鈉乾燥後，藉由在減壓下乾燥得到粗精製物。藉由將此粗精製物用矽膠柱層析(甲醇：二氯甲烷=3：97~4：96)而精製，得到作為淡褐色固體的化合物(6’-7-DH)940mg(產率：25%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.14(s,1H),10.12(s,1H),6.74(s,2H),3.85(s,3H),2.50(s,3H).
[合成例10]
[化195]
氮環境下，在室溫下合成例5所得的化合物(6C)(4.89g，14.9mmol)的DMF(30mL)溶液中加入乙醯丙酮(1.5g，14.9mmol)。在攪拌下，將反應系統升溫至100℃，繼續攪拌8小時。接著，將反應系統冷卻至室溫後，加入水(100mL)。將混合物用醋酸乙酯(100mL×2回)萃取，將合併的有機層用1N鹽酸(100mL)及飽和食鹽水(50mL)洗淨。將有機層用硫酸鈉乾燥後，藉由在減壓下乾燥得到粗精製物。藉由將此粗精製物用矽膠柱層析(甲醇：二氯甲烷=3：97~4：96)而精製，得到作為淡褐色固體的化合物(6’-6-DH) 940mg(產率：22%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.11(s,2H),6.74(s,2H),2.61(s,6H).
[合成例11]
[化196]
氬環境下，將4-乙醯氧基安息香酸(7.56g，42.0mmol)、亞硫醯氯(24.0mL，331mmol)及N,N-二甲基甲醯胺(觸媒量)的混合物回流煮沸3小時。餾去揮發成分，藉由用甲苯(3×20mL)共沸，得到4-乙醯氧基安息香酸氯。將所得的4-乙醯氧基安息香酸氯作為四氫呋喃(50mL)溶液，完全使用於下個反應。
氬環境下，將甲基肼(1.05mL，19.8mmol)及三乙胺(8.40mL，60.3mmol)溶解於四氫呋喃(40mL)。在冰冷下，緩緩加入預先調製的4-乙醯氧基安息香酸氯的四氫呋喃溶液，升溫到室溫並攪拌過夜。將溶劑在減壓下餾去，加入1M鹽酸(100mL)，用醋酸乙酯(2×100mL)萃取。將合併的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液(100mL)及飽和食鹽水(100mL)依序洗淨，用無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮。將殘渣懸浮於甲醇(75mL)，加入氫氧化鈉(4.13g，103mmol)的水(25mL)溶液，在室溫下攪拌1小時。將溶劑在減壓下餾去，加入2M鹽酸(75mL)，用醋酸乙酯(2×100mL)萃取。將合併的有機層用水(100mL)、飽和碳酸氫鈉水溶液(2×100mL)及飽和食鹽水(100mL)依序洗淨後，用無水硫酸鈉乾燥。過濾分離析出的固體，藉由用醋酸乙酯與水洗淨，得到白色固體的化合物(2”C-2-2)。藉由濾液分離有機層，在減壓下濃縮，用矽膠柱層析精製殘渣，藉由將所得的固體在二乙醚(50mL)中漿料洗淨，得到白色固體的化合物(2”C-2-2)。合計的產量為3.02g，產率為53%。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ10.76(brs,1H),10.12(brs,1H),9.81(brs,1H),7.66-7.46(brm,2H),7.46-7.36(m,2H),6.82-6.73(m,2H),6.73-6.60(brm,2H),3.15(s,3H).
[合成例12]
[化197]
氬環境下，將4-羥基安息香酸(2.49g，18.0mmol)、甲苯(18mL)、亞硫醯氯(10.5mL，145mmol)及N,N-二甲基甲醯胺(觸媒量)的混合物回流煮沸1小時。餾去揮發成分，藉由用甲苯(3×15mL)共沸，得到4-羥基安息香酸氯。將所得的4-羥基安息香酸氯作為四氫呋喃(18mL)溶液，完全使用於下個反應。
氬環境下，將4-(十二烷基胺基)苯酚(4.16g，15.0mmol)及碳酸氫鈉(2.52g，30.0mmol)懸浮於四氫呋喃(17mL)/水(17mL)的混合溶劑。在冰冷下，將預先調製的4-羥基安息香酸氯的四氫呋喃溶液緩緩加入後，升溫至室溫，攪拌4小時。在減壓下餾去溶劑，於殘渣加入水(50mL)，用醋酸乙酯(3×50mL)萃取。將合併的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液(80mL)、2M鹽酸(80mL)及飽和食鹽水(80mL)洗淨，用無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮。將殘渣溶解於甲醇(50mL)，加入氫氧化鈉(1.21g，30.3mmol)的水(10mL)溶液，在室溫下攪拌1小時後，在減壓下濃縮。於殘渣中加入水(35mL)，用濃鹽酸將pH調整至1，用醋酸乙酯(3×50mL)萃取。將合併的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液(100mL)及飽和食鹽水(100mL)洗淨，用無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮。將殘渣用矽膠柱層析精製後，藉由將所得的固體在甲苯(15mL)/己烷(15mL)的混合溶劑中漿料洗淨，得到灰白色固體的化合物(1-1-104-DH)(產量：4.74g，產率：80%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ9.69(brs,1H),9.47(brs,1H),7.10-7.00(m,2H),6.92-6.80(m,2H),6.68-6.58(m,2H),6.58-6.48(m,2H),3.69(t,J=7.5Hz,2H),1.53-1.36(m,2H),1.34-1.12(m,18H),0.85(t,J=6.8Hz,3H).
[合成例13]
[化198]
將對苯二甲酸單甲酯(9.19g，50.0mmol)、亞硫醯氯(59.53g，0.50mol)、甲苯(50mL)的混合物，在加熱回流下，攪拌1小時後，藉由餾去亞硫醯氯，得到4-(氯甲醯基)安息香酸甲酯。將所得的4-(氯甲醯基)安息香酸甲酯作為THF(50mL)溶液，完全使用於下個反應。
將p-甲基胺基苯酚硫酸鹽(8.44g，24.5mmol)、碳酸氫鈉(12.60g，0.15mol)、THF(50mL)、水(50mL)的混合溶液冷卻至0℃，在15分鐘內滴下預先調製的4-(氯甲醯基)安息香酸甲酯的THF(50mL)溶液後，升溫至室溫，劇烈攪拌12小時。反應完成後，將溶劑在減壓下濃縮，將系統中所產生的固體過濾取出後，藉由用飽和碳酸鈉水溶液(50mL)、水(50mL)洗淨，得到白色粗固體(粗產量：13.53g，粗產率：97%)。
於所得的粗固體中加入甲醇(50mL)，加入48%氫氧化鈉水溶液(6.0mL，0.11mol)，在室溫下攪拌4小時。反應完成後，加入水(50mL)，將不溶物過濾分離。於濾液加入濃鹽酸使pH=2後，將產生的固體過濾取出，藉由由醋酸乙酯/己烷再沉澱，得到白色固體的化合物(2”A-1-1-CH)(產量：11.67g，全產率：83%)。 1H-NMR(400MHz,(DMSO-d 6:δ13.01(brs,1H),9.53(s,1H),7.74(d,J=7.3Hz,2H),7.32(d,J=7.3Hz,2H),6.96(d,J=7.8Hz,2H),6.60(d,J=7.8Hz,2H),3.31(s,3H).
[合成例14]
[化199]
將4-(乙基胺基)苯酚(4.84g，25.0mmol)、碳酸氫鈉(4.21g，50.1mmol)、THF(30mL)、水(60mL)的混合溶液冷卻至0℃，在15分鐘內滴下4-(氯甲醯基)安息香酸甲酯(5.24g，25.1mmol)的THF(30mL)溶液後，升溫至室溫，劇烈攪拌12小時。反應完成後，將溶劑在減壓下濃縮，將系統中所產生的固體過濾取出後，藉由用飽和碳酸鈉水溶液(50mL)、水(50mL)洗淨，得到褐色粗固體(粗產量7.93g，粗產率89%)。
於所得的粗固體中加入甲醇(80mL)與水(80mL)，冷卻至0℃後，加入48%氫氧化鈉水溶液(4.0mL，72.3mmol)後，將反應系統升溫至室溫，加熱回流4小時。反應完成後，放冷至室溫後，在減壓下濃縮。於殘渣中加入濃鹽酸使pH=2後，將產生的固體過濾取出，藉由在減壓下乾燥，得到褐色固體的化合物(2”A-1-2-CH)(產量：6.93g，全產率97%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ12.99(brs,1H),9.52(s,1H),7.73(d,J=7.8Hz,2H),7.31(d,J=7.8Hz,2H),6.92(d,J=8.2Hz,2H),6.60(d,J=8.2Hz,2H),3.80(q,J=7.0Hz,2H),1.09(t,J=7.0Hz,3H).
[合成例15]
[化200]
將3-甲基-4-(甲基胺基)苯酚(2.06g，15.0mmol)、碳酸氫鈉(2.52g，30.0mol)、THF(30mL)、水(15mL)的混合溶液冷卻至0℃，在15分鐘內滴下4-(氯甲醯基)安息香酸甲酯的THF(15mL)溶液後，升溫至室溫，激烈攪拌12小時。反應完成後，將溶劑在減壓下濃縮，用醋酸乙酯(50mL×3)萃取。將合併的有機相用飽和碳酸鈉水溶液(50mL)、飽和食鹽水(50mL)洗淨後，用硫酸鎂脫水，藉由在減壓下濃縮，得到白色粗固體(粗產量：3.76g，粗產率：84%)。
於所得的粗固體中加入甲醇(40mL)與水(40mL)，加入48%氫氧化鈉水溶液(3.2mL，57.9mmol)，在室溫下12小時，在加熱回流下攪拌1小時。反應完成後，在減壓下濃縮。於殘渣加入濃鹽酸使pH=2後，將產生的固體過濾取出，藉由由醋酸乙酯/己烷再沉澱，得到白色固體的化合物(2”A-1-46-CH)(產量：3.49g，全產率：82%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ13.05(brs,1H),9.45(s,1H),7.73(d,J=8.5Hz,2H),7.31(d,J=8.5Hz,2H),6.99(d,J=8.4Hz,1H),6.49(d,J=2.8Hz,1H),6.46(dd,J=8.4,2.8Hz,1H),3.21(s,3H),2.05(s,3H).
[合成例16]
[化201]
將4-(乙基胺基)-3-甲基苯酚(3.02g，20.0mmol)、碳酸氫鈉(3.36g，40.0mol)、THF(40mL)、水(20mL)的混合溶液冷卻至0℃，在15分鐘內滴下4-(氯甲醯基)安息香酸甲酯的THF(20mL)溶液後，升溫至室溫，劇烈攪拌12小時。反應完成後，將溶劑在減壓下濃縮，用醋酸乙酯(50mL×3)萃取。將合併的有機相用飽和碳酸鈉水溶液(50mL)、飽和食鹽水(50mL)洗淨後，用硫酸鎂脫水，藉由在減壓下濃縮，得到褐色粗固體(粗產量：23.5g)。
於所得的粗固體中加入甲醇(50mL)，加入48%氫氧化鈉水溶液(2.5mL，45.2mmol)，在室溫下攪拌12小時。反應完成後，加入水(50mL)，在減壓下濃縮。於殘渣加入濃鹽酸使pH=2後，藉由將所產生的固體過濾取出，得到白色固體的化合物(2”A-1-47-CH)(產量：3.65g，全產率：61%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ13.04(brs,1H),9.45(s,1H),7.72(d,J=8.5Hz,2H),7.30(d,J=8.5Hz,2H),6.95(d,J=8.4Hz,1H),6.49(d,J=7.8Hz,1H),6.48(dd,J=7.8,2.7Hz,1H),3.99(dq,J=14.0,7.0Hz,1H),3.42(dq,J=14.0,7.0Hz,1H),2.03(s,3H).
[合成例17]
[化202]
將4-羥基安息香酸(3.63g，26.3mmol)、亞硫醯氯(24.60g，0.207mol)、N,N-二甲基甲醯胺(3.0mg)的混合物在加熱回流下，攪拌1小時後，藉由餾去亞硫醯氯，得到4-羥基安息香酸氯。將所得的4-羥基安息香酸氯作為THF(50mL)溶液，完全使用於下個反應。
氮環境下，將4-(甲基胺基)安息香酸乙酯(4.13g，25.0mmol)、水(50mL)、THF(50mL)的混合物在冰冷下一邊攪拌，一邊加入碳酸氫鈉(4.20g，50.0mmol)。接著，在5分鐘內滴下將預先調製的4-羥基安息香酸氯的THF溶液。滴下後，一邊緩緩升溫至室溫，一邊攪拌12小時後，在減壓下餾去THF。將產生的固體過濾取出，用飽和碳酸氫鈉水溶液(50mL)、水(50mL)洗淨後，藉由減壓乾燥，得到白色粗固體(粗產量：7.12g)。
於所得的粗固體中加入甲醇(85mL)，加入48%氫氧化鈉水溶液(2.8mL，50.0mmol)，在室溫下攪拌12小時。反應完成後，加入水(50mL)，將不溶物過濾分離。於所得的濾液中加入濃鹽酸使pH=2後，藉由將產生的固體過濾取出，得到白色固體的化合物(2”A-1-1-HC)(產量：5.40g，全產率：80%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ12.94(brs,1H),9.86(s,1H),7.81(d,J=8.6Hz,2H),7.21(d,J=8.6Hz,2H),7.11(d,J=8.7Hz,2H),6.58(d,J=8.7Hz,2H),3.38(s,3H).
[合成例18]
[化203]
將4-(乙基胺基)安息香酸乙酯(13.6g，70.4mmol)、碳酸氫鈉(11.8g，0.14mol)、THF(85mL)、水(170mL)的混合溶液冷卻至0℃，在30分鐘內滴下4-甲氧基苯甲醯氯(12.0g，70.3mmol)的THF(85mL)溶液後，升溫至室溫，劇烈攪拌12小時。反應完成後，將溶劑在減壓下濃縮，用醋酸乙酯(50mL×3)萃取。將合併的有機相用飽和碳酸鈉水溶液(50mL)、飽和食鹽水(50mL)洗淨後，用硫酸鎂脫水，藉由在減壓下濃縮，得到褐色粗固體(粗產量：23.5g)。
將所得的粗固體的二氯甲烷(30mL)溶液冷卻至0℃後，在30分鐘內滴下三溴化硼(19.6mL，0.21mmol)的二氯甲烷(40mL)溶液。將反應系統升溫至室溫後，攪拌12小時，再次冷卻至0℃。緩緩加入2M 鹽酸(100mL)後，藉由在減壓下濃縮，餾去溶劑後，將產生的固體過濾取出，用乙腈(50mL)洗淨。將所得的固體減壓下乾燥。另一方面，濾液用醋酸乙酯(100mL×3)萃取。將合併的有機層用無水硫酸鎂乾燥後，在減壓下濃縮。
將所得的殘渣用冷乙腈(50mL)洗淨後，藉由在減壓下乾燥，得到白色固體的化合物(2”A-1-2-HC)(產量：9.86g，產率49%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ12.96(brs,1H),9.84(s,1H),7.81(d,J=8.7Hz,2H),7.18(d,J=8.7Hz,2H),7.10(d,J=8.7Hz,2H),6.56(d,J=8.7Hz,2H),3.89(q,J=7.0Hz,2H),1.09(t,J=7.0Hz,3H).
[合成例19] [化204]
將3-甲基-4-(甲基胺基)安息香酸甲酯(2.15g，12.0mmol)、三乙胺(3.03mL，23.9mmol)、二氯甲烷(40mL)的混合溶液冷卻至0℃，在15分鐘內滴下4-甲氧基苯甲醯氯(2.17g，12.6mmol)的二氯甲烷(15mL)溶液後，升溫至室溫，攪拌8小時。反應完成後，加入水(20mL)，用氯仿(50mL×3)萃取。將合併的有機層用硫酸鎂脫水，藉由在減壓下濃縮得到白色粗固體(粗產量：3.02g)。
所得的粗固體的二氯甲烷(30mL)溶液冷卻至0℃後，在15分鐘內滴下三溴化硼的二氯甲烷(3.50mL，6.4mmol)溶液。將反應系統升溫至室溫後，攪拌12小時，再次冷卻至0℃。緩緩加入2M鹽酸(10mL)後，藉由在減壓下濃縮，餾去溶劑後，將產生的固體過濾取出，用乙腈(50mL)洗淨。藉由將所得的固體在減壓下乾燥，得到白色固體的化合物(2”A-1-46-HC)(產量：2.34g，全產率：69%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6):δ12.98(brs,1H),9.81(s,1H),7.77(s,1H),7.69(d,J=7.1Hz,1H),7.26(d,J=7.1Hz,1H),7.67(d,J=7.3Hz,2H),6.54(d,J=7.3Hz,2H),3.22(s,3H),2.17(s,3H).
[實施例1]
[化205]
氮氣流下，加入在反應容器作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(333mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(197mg，0.800mmol)後，加入氫氧化鈉(160mg，4.00mmol)的水(19.2mL)溶液、2wt%四丁基溴化銨水溶液(0.8mL)，開始攪拌。進一步地，作為二羧酸二氯單體的trans-1,4-環己烷二羧酸二氯(418mg，2.00mmol)溶解於氯仿(20mL)後，將此溶液加入反應系統。將反應系統攪拌3小時後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(100mL)、水(100mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到583mg的聚合物1 (產率：73%)。
[實施例1-1] 將6.0質量%的聚合物1溶解到1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇94.0質量%。將此澆鑄於石英玻璃基板上後，旋轉塗佈，在烤箱中，在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜。在所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例2]
[化206]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(222mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(296mg，1.20mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到407mg的聚合物2(產率：52%)。
[實施例2-1] 使用聚合物2取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例2-2] 使用聚合物2取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例2-3] 使用聚合物2取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例2-4] 使用聚合物2取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例3]
[化207]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(111mg，0.400mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(394mg，1.60mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到527mg的聚合物3(產率：68%)。
[實施例3-1] 使用聚合物3取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例3-2] 使用聚合物3取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例4]
[化208]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(333mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、化合物(6’-1-DH)(99.2mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到191mg的聚合物4(產率：24%)。
[實施例4-1] 使用聚合物4取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例4-2] 使用聚合物4取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例4-3] 使用聚合物4取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例4-4] 使用聚合物4取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例5]
[化209]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、化合物(6’-1-DH)(99.2mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到191mg的聚合物5(產率：42%)。
[實施例5-1] 使用聚合物5取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例5-2] 使用聚合物5取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例5-3] 使用聚合物5取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例5-4] 使用聚合物5取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例6]
[化210]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、合成例6所得的化合物(6’-2-DH)(126mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到562mg的聚合物6(產率：71%)。
[實施例6-1] 使用聚合物6取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例6-2] 使用聚合物6取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例6-3] 使用聚合物6取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例6-4] 使用聚合物6取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例7]
[化211]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、合成例7所得的化合物(6’-3-DH)(137mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到457mg聚合物7(產率：57%)。
[實施例7-1] 使用聚合物7取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例7-2] 使用聚合物7取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例7-3] 使用聚合物7取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例7-4] 使用聚合物7取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例8]
[化212]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、合成例8所得的化合物(6’-5-DH)(118mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到340mg的聚合物8(產率：44%)。
[實施例8-1] 使用聚合物8取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例8-2] 使用聚合物8取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例8-3] 使用聚合物8取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例8-4] 使用聚合物8取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例9]
[化213]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、合成例9所得的化合物(6’-7-DH)(119mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到531mg的聚合物9(產率：68%)。
[實施例9-1] 使用聚合物9取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例9-2] 使用聚合物9取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例9-3] 使用聚合物9取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例9-4] 使用聚合物9取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例10]
[化214]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(98.4mg，0.400mmol)、合成例10所得的化合物(6’-6-DH)(113mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到658mg的聚合物10(產率：85%)。
[實施例10-1] 使用聚合物10取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例10-2] 使用聚合物10取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例10-3] 使用聚合物10取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例11]
[化215]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(444mg，1.60mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(112mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到354mg的聚合物11(產率：43%)。
[實施例11-1] 使用聚合物11取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例11-2] 使用聚合物11取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12]
[化216]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(333mg，1.60mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(224mg，0.800mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到565mg的聚合物12(產率：68%)。
[實施例12-1] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12-2] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12-3] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射313nm的偏光紫外光170mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12-4] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射313nm的偏光紫外光170mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12-5] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射313nm的偏光紫外光340mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12-6] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光700mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例12-7] 使用聚合物12取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光1400mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13]
[化217]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(222mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(337mg，1.20mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到463mg的聚合物13(產率：56%)。
[實施例13-1] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光50mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-2] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光50mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-3] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-4] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-5] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-6] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-7] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-8] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-9] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例13-10] 使用聚合物13取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表1所示。
[實施例14]
[化218]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(111mg，0.400mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(449mg，1.60mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到595mg的聚合物14(產率：72%)。
[實施例14-1] 使用聚合物14取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例14-2] 使用聚合物14取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例14-3] 使用聚合物14取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例14-4] 使用聚合物14取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例15]
[化219]
除了使用作為二醇單體的合成例3所得的化合物(2”A-1-6-DH)(219mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(337mg，1.20mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到343mg的聚合物15(產率：41%)。
[實施例15-1] 使用聚合物15取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例15-2] 使用聚合物15取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例15-3] 使用聚合物15取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例15-4] 使用聚合物15取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例16]
[化220]
氮氣流下，反應容器中，加入作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(571mg，2.03mmol)、及作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(400mg，2.32mmol)、化合物(2”-2-1-DC)(251mg，0.581mmol)後，加入作為縮合劑的1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽(1.23g，6.39mmol)、作為溶劑的NMP(11.2mL)、作為觸媒的4-二甲基胺基吡啶(78.1mg，0.639mmol)，開始攪拌。將反應系統攪拌3小時後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(100mL)、水(100mL)洗淨後，藉由真空乾燥，得到455mg的聚合物16(產率：34%)。
[實施例16-1] 使用聚合物16取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例16-2] 使用聚合物16取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例16-3] 使用聚合物16取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例16-4] 使用聚合物16取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例17]
[化221]
除了使用作為二醇單體的合成例4所得的化合物(2”A-1-2-DH)(299mg，1.16mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(500mg，2.90mmol)以外，以與實施例16同樣的方法，得到511mg的聚合物17(產率：43%)。
[實施例17-1] 使用聚合物17取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例17-2] 使用聚合物17取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例17-3] 使用聚合物17取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例17-4] 使用聚合物17取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例18]
[化222]
除了使用作為二醇單體的合成例4所得的化合物(2”A-1-2-DH)(149mg，0.581mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(652mg，2.32mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(500mg，2.90mmol)、作為溶劑的NMP(5.2mL)以外，以與實施例16同樣的方法，得到987mg的聚合物18(產率：83%)。
[實施例18-1] 使用聚合物18取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例18-2] 使用聚合物18取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2照射後、加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例19]
[化223]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(141mg，581mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(652mg，2.32mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(500mg，2.90mmol)、作為溶劑的NMP(29mL)以外，以與實施例16同樣的方法，得到414mg的聚合物19(產率：35%)。
[實施例19-1] 使用聚合物19取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光50mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例19-2] 使用聚合物19取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例19-3] 使用聚合物19取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光50mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例19-4] 使用聚合物19取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例20]
[化224]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(195mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(197mg，0.800mmol)、合成例8所得的化合物(6’-5-DH)(118mg，0.400mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到510mg的聚合物20(產率：65%)。
[實施例20-1] 使用聚合物20取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例20-2] 使用聚合物20取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例21]
[化225]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(333mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例3所得的化合物(1’-2-3)(260mg，0.800mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到588mg的聚合物21(產率：68%)。
[實施例21-1] 使用聚合物21取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例22]
[化226]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(222mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例3所得的化合物(1’-2-3)(390mg，1.20mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到621mg的聚合物22(產率：70%)。
[實施例22-1] 使用聚合物22取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例22-2] 使用聚合物22取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例22-3] 使用聚合物22取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例22-4] 使用聚合物22取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例22-5] 使用聚合物22取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例22-6] 使用聚合物22取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例23]
[化227]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(222mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例4所得的化合物(1’-2-5)(331mg，1.20mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到523mg的聚合物23(產率：63%)。
[實施例23-1] 使用聚合物23取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例23-2] 使用聚合物23取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例23-3] 使用聚合物23取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例23-4] 使用聚合物23取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例24]
[化228]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(333mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例4所得的化合物(1’-2-5)(221mg，0.800mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到690mg的聚合物24(產率：84%)。
[實施例24-1] 使用聚合物24取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例24-2] 使用聚合物24取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例24-3] 使用聚合物24取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例24-4] 使用聚合物24取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例25]
[化229]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(292mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例4所得的化合物(1’-2-5)(221mg，0.800mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到512mg的聚合物25(產率：65%)。
[實施例25-1] 使用聚合物25取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例25-2] 使用聚合物25取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例25-3] 使用聚合物25取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例25-4] 使用聚合物25取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例26]
[化230]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(222mg，0.800mmol)、二羥基化合物實施例5所得的化合物(1’-2-6)(312mg，1.20mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到523mg的聚合物26(產率：65%)。
[實施例26-1] 使用聚合物26取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例26-2] 使用聚合物26取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例27]
[化231]
除了使用作為二醇單體的合成例1所得的化合物(2”A-1-36-DH)(333mg，1.20mmol)、二羥基化合物實施例6所得的化合物(1’-2-6-Furan)(195mg，0.800mmol)以外，以與實施例1同樣的方法，得到445mg的聚合物27(產率：56%)。
[實施例27-1] 使用聚合物27取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例27-2] 使用聚合物27取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射248nm的偏光紫外光1000mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表2所示。
[實施例28]
[化232]
在氮氣流下，在反應容器中，加入作為二醇單體的化合物(2”D-1―1)(281mg，2.03mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.06g，3.78mmol)、及作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(400mg，2.32mmol)後，加入作為溶劑的吡啶(7.9mL)，在30℃加溫下，開始攪拌。進一步加入作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.8mmol)。將反應系統攪拌3小時後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)、水(300mL)洗淨後，藉由真空乾燥，得到1.56g的聚合物28(產率：73%)。
[實施例28-1] 使用聚合物28取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例28-2] 使用聚合物28取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例29]
[化233]
除了使用作為二醇單體的化合物(2”B-1)(230mg，1.16mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到606mg的聚合物29(產率：54%)。
[實施例29-1] 使用聚合物29取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例29-2] 使用聚合物29取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例30]
[化234]
除了使用作為二醇單體的化合物(2”B-1)(57.6mg，0.290mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.3mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到837mg的聚合物30(產率：73%)。
[實施例30-1] 使用聚合物30取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例30-2] 使用聚合物30取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例31]
[化235]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”-1-1-DH)(1.44g，5.92mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(3.22g，11.5mmol)、PEG20000(801mg)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(3.00g，17.4mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(4.84g，38.3mmol)、作為溶劑的吡啶(29.6mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到4.53g的聚合物31(產率：58%)。
[實施例31-1] 使用聚合物31取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例31-2] 使用聚合物31取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例32]
[化236]
除了使用作為二醇單體的化合物(2”B-1)(230mg，1.16mmol)、化合物(2”D-1-1)(225mg，1.63mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(848mg，3.02mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(1.00g，5.81mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.8mmol)、作為溶劑的吡啶(16.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.36g的聚合物32 (產率：65%)。
[實施例32-1] 使用聚合物32取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例32-2] 使用聚合物32取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例33]
[化237]
除了使用作為二醇單體的化合物(2”C-1-6)(833mg，2.32mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(978mg，3.49mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(1.00mg，5.81mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.8mmol)、作為溶劑的吡啶(9.8mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到2.02g的聚合物33(產率：78%)。
[實施例33-1] 使用聚合物33取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例34]
[化238]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.40g，5.00mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(861mg，5.00mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.39g，11.0mmol)、作為溶劑的吡啶(2.0mL)、NMP(1.9mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.77g的聚合物34(產率：85%)。
[實施例34-1] 使用聚合物34取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表3所示。
[實施例35] [化239]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、甲基對苯二酚(2”D-5-1)(36.0mg，0.290mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到884mg的聚合物35(產率：76%)。
[實施例35-1] 使用聚合物35取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例36]
[化240]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、氯對苯二酚(2”D-6-1)(42.0mg，0.290mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到889mg的聚合物36(產率：78%)。
[實施例36-1] 使用聚合物36取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例37]
[化241]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、第三丁基對苯二酚(2”D-8-1)(48.3mg，0.290mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.3mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到872mg的聚合物37(產率：76%)。
[實施例37-1] 使用聚合物37取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例38]
[化242]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、2,5-二第三丁基對苯二酚(2”D-11-1)(64.6mg，0.290mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.3mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到876mg的聚合物38(產率：76%)。
[實施例38-1] 使用聚合物38取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例39]
[化243]
除了使用作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(212mg，0.871mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(489mg，1.74mmol)、6,6’-二羥基-4,4,4’,4’,7,7’-六甲基-2,2’-螺苯二氫吡喃(2”D-14-1)(107mg，0.290mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.5mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到841mg的聚合物39(產率：64%)。
[實施例39-1] 使用聚合物39取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例40]
[化244]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(847mg，3.02mmol)、化合物(2”D-1-1)(192mg，1.39mmol)、2-(1,1,3,3-四甲基丁基)對苯二酚(2”D-10-1)(310mg，1.39mmol)、PEG20000(116mg，5.81μmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(1.00g，5.81mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.8mmol)、作為溶劑的吡啶(8.4mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.33g的聚合物40(產率：59%)。
[實施例40-1] 使用聚合物40取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例41]
[化245]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.04g，3.72mmol)、化合物(2”D-1-1)(225mg，1.63mmol)、合成例11所得的化合物(2”C-2-2)(133mg，465μmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(1.00g，5.81mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.8mmol)、作為溶劑的吡啶(8.1mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.71g的聚合物41(產率：78%)。
[實施例41-1] 使用聚合物41取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例42]
[化246]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.24g，4.43mmol)、合成例12所得的化合物(2”A-1-104-DH)(541mg，1.36mmol)、PEG20000(263mg，13.1μmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(1.00g，5.81mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.8mmol)、作為溶劑的吡啶(10.8mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.80g的聚合物42(產率：63%)。
[實施例42-1] 使用聚合物42取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例43]
[化247]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.06g，3.78mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例13所得的化合物(2”A-1-1-CH)(879mg，3.24mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(651mg，3.78mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.50g，11.9mmol)、作為溶劑的吡啶(9.1mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.47g的聚合物43(產率：61%)。
[實施例43-1] 使用聚合物43取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例44]
[化248]
除了作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.06mg，3.78mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例14所得的化合物(2”A-1-2-CH)(925mg，3.24mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(651mg，3.78mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.50g，11.9mmol)、作為溶劑的吡啶(9.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.42g的聚合物44(產率：58%)。
[實施例44-1] 使用聚合物44取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例45]
[化249]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(708mg，2.52mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例15所得的化合物(2”A-1-46-CH)(617mg，2.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(434mg，2.52mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.00g，7.92mmol)、作為溶劑的吡啶(6.1mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.02g的聚合物45(產率：62%)。
[實施例45-1] 使用聚合物45取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例46]
[化250]
作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(708mg，2.52mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例16所得的化合物(2”A-1-47-CH)(647mg，2.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(434mg，2.52mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.00g，7.92mmol)、作為溶劑的吡啶(6.3mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.28g的聚合物46(產率：77%)。
[實施例46-1] 使用聚合物46取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例46-2] 使用聚合物46取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例47]
[化251]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(708mg，2.52mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例17所得的化合物(2”A-1-1-HC)(586mg，2.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(434mg，2.52mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.00g，7.92mmol)、作為溶劑的吡啶(6.0mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到979mg的聚合物47(產率：61%)。
[實施例47-1] 使用聚合物47取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例48]
[化252]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(708mg，2.52mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例18所得的化合物(2”A-1-2-HC)(616mg，2.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(434mg，2.52mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.00g，7.92mmol)、作為溶劑的吡啶(6.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.03g的聚合物48(產率：63%)。
[實施例48-1] 使用聚合物48取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例48-2] 使用聚合物48取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例49]
[化253]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(708mg，2.52mmol)、作為羥基羧酸單體的合成例19所得的化合物(2”A-1-46-HC)(617mg，2.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(434mg，2.52mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(1.00g，7.92mmol)、作為溶劑的吡啶(6.1mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.07g的聚合物49(產率：66%)。
[實施例49-1] 使用聚合物49取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例49-2] 使用聚合物49取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例50]
[化254]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例11所得的化合物(1’-6-2)(424mg，1.74mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(283mg，1.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.1mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到738mg的聚合物50(產率：67%)。
[實施例50-1] 使用聚合物50取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例51]
[化255]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例12所得的化合物(1’-6-3)(448mg，1.74mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(283mg，1.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.1mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到657mg的聚合物51(產率：58%)。
[實施例51-1] 使用聚合物51取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例52]
[化256]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例8所得的化合物(1’-2-10)(514mg，1.74mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(283mg，1.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.5mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到966mg的聚合物52(產率：81%)。
[實施例52-1] 使用聚合物52取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例53]
[化257]
除了使用作為二醇單體二羥基化合物實施例7所得的化合物(1’-2-9)(514mg，1.74mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(283mg，1.16mmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(500mg，2.90mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(806mg，6.39mmol)、作為溶劑的吡啶(4.5mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到884mg的聚合物53(產率：74%)。
[實施例53-1] 使用聚合物53取代聚合物1以外，以與實施例1-1同樣的方法，得到薄膜。於所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃。相位差及波長分散性如表4所示。
[實施例54]
[化258]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例9所得的化合物(1’-2-11)(157mg，499μmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(243mg，999μmol)、化合物(2”D-1-1)(138mg，999μmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(430mg，2.50mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(693mg，5.49mmol)、作為溶劑的吡啶(3.2mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到483mg的聚合物54(產率：55%)。
[實施例55]
[化259]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例10所得的化合物(1’-7-2)(225mg，499μmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(243mg，999μmol)、化合物(2”D-1-1)(138mg，999μmol)、作為二羧酸單體的trans-1,4-環己烷二羧酸(2”D-7-3)(430mg，2.50mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(693mg，5.49mmol)、作為溶劑的吡啶(3.5mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到699mg的聚合物55(產率：74%)。
[實施例56]
[化260]
除了使用作為二醇單體的二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(946mg，3.37mmol)、化合物(2”D-1-1)(233mg，1.68mmol)、2-(1,1,3,3-四甲基丁基)對苯二酚(2”D-10-1)(214mg，963mmol)、PEG20000(60.3mg，3.01μmol)、作為二羧酸單體的對苯二甲酸(1.00g，1.68mmol)、作為縮合劑的二異丙基碳化二亞胺(693mg，5.49mmol)、作為溶劑的吡啶(3.5mL)以外，以與實施例28同樣的方法，得到1.21g的聚合物56(產率：54%)。
[比較例1]
[化261]
具備滴下漏斗的200mL三口燒瓶中，取離子交換水(20mL)，加入合成例1所得的化合物(2”-1-36-DH)(1.11g，4.00mmol)及氫氧化鈉(320mg，8.00mmol)。藉由劇烈攪拌 (350rpm)，使基質溶解後，加入作為觸媒的2%四丁基溴化銨水溶液(1.6mL)，將裝置內充分用氬置換。在滴下漏斗中取trans-1,4-環己烷二羧酸二氯的二氯甲烷(20mL)溶液，很快滴下於系統中。滴下完成後，在常溫下劇烈攪拌3小時，進行界面聚合。反應後，將溶液滴下於甲醇(200mL)，將沈殿物過濾分離，用水(100mL)及甲醇(100mL)洗淨後，藉由真空乾燥，得到1.04g的白色固體的聚合物1’ (產率：63%)。
將6.0質量%的聚合物1’溶解到94.0質量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，旋轉塗佈，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1μm)。對所得的薄膜照射248nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到250℃。相位差及波長分散性如表5所示。
[表1]
實施例 聚合物 照射波長 (nm) 熱處理溫度 ( °C) 照射光量 (mJ) R(450)/R(550) Re[10μm](nm)
1-1 聚合物1 248 150 500 0.99 313
2-1 聚合物2 248 150 100 0.86 34
2-2 248 150 500 0.86 76
2-3 248 250 100 0.95 86
2-4 248 250 500 0.94 510
3-1 聚合物3 248 150 500 0.80 46
3-2 248 250 500 0.89 211
4-1 聚合物4 248 150 500 0.86 85
4-2 248 150 1000 0.86 180
4-3 248 250 500 0.89 588
4-4 248 250 1000 0.89 674
5-1 聚合物5 248 150 500 0.80 80
5-2 248 150 1000 0.80 164
5-3 248 250 500 0.84 370
5-4 248 250 1000 0.84 579
6-1 聚合物6 248 150 500 0.98 128
6-2 248 150 1000 0.98 178
6-3 248 250 500 0.99 569
6-4 248 250 1000 0.99 608
7-1 聚合物7 248 150 500 0.95 345
7-2 248 150 1000 0.95 412
7-3 248 250 500 0.96 723
7-4 248 250 1000 0.96 690
8-1 聚合物8 248 150 500 0.89 336
8-2 248 150 1000 0.89 521
8-3 248 250 500 0.93 441
8-4 248 250 1000 0.91 410
9-1 聚合物9 248 150 500 0.91 192
9-2 248 150 1000 0.91 278
9-3 248 250 500 0.93 898
9-4 248 250 1000 0.92 945
10-1 聚合物10 248 150 1000 0.93 95
10-2 248 250 500 0.94 390
10-3 248 250 1000 0.94 420
11-1 聚合物11 248 250 100 1.00 723
11-2 248 250 500 1.00 798
12-1 聚合物12 248 250 500 0.96 863
12-2 248 250 1000 0.96 824
12-3 313 150 170 1.00 145
12-4 313 250 170 0.94 913
12-5 313 250 340 0.94 1013
12-6 365 250 700 0.95 668
12-7 365 250 1400 0.96 457
13-1 聚合物13 248 150 50 0.87 392
13-2 248 250 50 0.81 791
13-3 248 150 500 0.87 199
13-4 248 150 1000 0.89 205
13-5 248 250 500 0.87 510
13-6 248 250 1000 0.86 346
13-7 365 150 100 0.87 330
13-8 365 150 500 0.90 254
13-9 365 250 100 0.86 702
13-10 365 250 500 0.86 490
[表2]
實施例 聚合物 照射波長 (nm) 熱處理溫度 ( °C) 照射光量 (mJ) R(450)/R(550) Re[10μm](nm)
14-1 聚合物14 248 150 500 0.84 34
14-2 248 150 1000 0.83 149
14-3 248 250 500 0.86 37
14-4 248 250 1000 0.84 114
15-1 聚合物15 365 150 100 0.97 384
15-2 365 150 500 0.95 398
15-3 365 250 100 0.90 147
15-4 365 250 500 0.91 99
16-1 聚合物16 365 150 100 0.91 175
16-2 365 150 500 0.92 195
16-3 365 250 100 0.92 317
16-4 365 250 500 0.84 331
17-1 聚合物17 365 150 100 0.92 168
17-2 365 150 500 0.93 170
17-3 365 250 100 0.88 142
17-4 365 250 500 0.88 203
18-1 聚合物18 365 250 100 0.87 155
18-2 365 250 500 0.86 149
19-1 聚合物19 365 150 50 0.90 339
19-2 365 150 100 0.91 369
19-3 365 250 50 0.86 364
19-4 365 250 100 0.85 289
20-1 聚合物20 248 250 500 0.90 155
20-2 248 250 1000 0.91 295
21-1 聚合物21 248 250 500 0.98 820
22-1 聚合物22 248 150 500 0.94 45
22-2 248 250 500 0.93 333
22-3 365 150 100 0.94 127
22-4 365 150 500 0.94 95
22-5 365 250 100 0.93 603
22-6 365 250 500 0.94 308
23-1 聚合物23 248 150 500 0.77 88
23-2 248 150 1000 0.78 89
23-3 248 250 500 0.79 335
23-4 248 250 1000 0.79 246
24-1 聚合物24 248 150 500 0.97 92
24-2 248 150 1000 0.96 176
24-3 248 250 500 0.95 811
24-4 248 250 1000 0.92 1197
25-1 聚合物25 248 150 500 0.98 143
25-2 248 150 1000 0.98 257
25-3 248 250 500 0.92 978
25-4 248 250 1000 0.92 1085
26-1 聚合物26 248 250 500 1.00 511
26-2 248 250 1000 1.00 564
27-1 聚合物27 248 150 500 1.00 165
27-2 248 150 1000 1.00 244
[表3]
實施例 聚合物 照射波長 (nm) 熱處理溫度 ( °C) 照射光量 (mJ) R(450)/R(550) Re[10μm](nm)
28-1 聚合物28 365 150 100 0.88 146
28-2 365 190 100 0.86 25
29-1 聚合物29 365 150 100 0.88 165
29-2 365 190 100 0.87 90
30-1 聚合物30 365 150 100 0.93 71
30-2 365 190 100 0.93 305
31-1 聚合物31 365 150 100 0.95 310
31-2 365 190 100 0.92 802
32-1 聚合物32 365 150 100 0.91 480
32-2 365 190 100 0.91 164
33-1 聚合物33 365 190 100 0.95 200
34-1 聚合物34 365 150 100 0.82 26
[表4]
實施例 聚合物 照射波長 (nm) 熱處理溫度 ( °C) 照射光量 (mJ) R(450)/R(550) Re[10μm](nm)
35-1 聚合物35 365 190 100 0.94 177
36-1 聚合物36 365 190 100 0.95 411
37-1 聚合物37 365 190 100 0.95 296
38-1 聚合物38 365 190 100 0.94 183
39-1 聚合物39 365 190 100 0.94 205
40-1 聚合物40 365 150 100 0.88 570
41-1 聚合物41 365 150 100 0.92 236
42-1 聚合物42 365 150 100 0.86 308
43-1 聚合物43 365 190 100 0.96 316
44-1 聚合物44 365 190 100 0.93 188
45-1 聚合物45 365 190 100 0.95 274
46-1 聚合物46 365 190 100 1.00 443
46-2 365 250 100 0.87 367
47-1 聚合物47 365 190 100 0.94 170
48-1 聚合物48 365 190 100 0.98 287
48-2 365 250 100 0.92 206
49-1 聚合物49 365 190 100 0.95 260
49-2 365 250 100 0.85 258
50-1 聚合物50 365 190 100 0.92 238
51-1 聚合物51 365 150 100 0.90 74
52-1 聚合物52 365 190 100 0.98 76
53-1 聚合物53 365 190 100 0.94 296
[表5]
比較例1 聚合物 照射波長 (nm) 熱處理溫度 ( °C) 照射光量 (mJ) R(450)/R(550) Re[10μm](nm)
1 聚合物1’ 248 250 500 1.06 61
[表1、表2、表3、表4、表5中，R(450)/R(550)表示在450nm的面內相位差與在550nm的面內相位差之比。 Re[10μm]顯示膜厚10μm換算的相位差的値。]
如表1、表2、表3、及表4所示，實施例1~53的聚合物，藉由紫外光的照射與加熱處理，展現逆波長分散性的相位差。
具有光反應性逆波長分散單位A的本發明的聚合物，相較於如表5所示的比較例1，更顯著地展現逆波長分散性的相位差。
[二羥基化合物實施例14] 將2,5-二羥基苯甲醛(57.5g，416mmol)、苯乙酮(50.0g，416mmol)溶解於甲醇(200mL)後，在冰冷下滴下50%氫氧化鈉水溶液(120mL，2.25mol)。將反應系統在室溫下攪拌12小時後，在冰冷下加入醋酸(167mL，2.91mmol)。將所得的反應混合物加入於水(300mL)後，加入甲苯(30mL)、異丙醇(2mL)、二氯甲烷(100mL)，劇烈攪拌。將產生的固體過濾取出，用二氯甲烷(50mL)、蒸餾水(50mL)洗淨。藉由將所得的固體真空乾燥，得到作為黃色固體的化合物(1’-1-1)14.8g(產率：15%)。 1H-NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ9.90-8.39(br,2H),8.04(d,J=8.2Hz,2H),7.94(d,J=15.4Hz,1H),7.67(d,J=15.4Hz,1H),7.61(t,J=7.4Hz,1H),7.52(t,J=7.4Hz,2H),7.15(s,1H),6.76-6.67(m,2H).
[化262]
[合成例20-1] 在氬環境下，將4-乙醯氧基安息香酸(7.56g，42.0mmol)、亞硫醯氯(24.0mL，331mmol)及N,N-二甲基甲醯胺(觸媒量)的混合物回流煮沸3小時。餾去揮發成分，藉由用甲苯(3×20mL)共沸，得到4-乙醯氧基安息香酸氯。所得的4-乙醯氧基安息香酸氯作為四氫呋喃(50mL)溶液，完全使用於下個反應。
在氬環境下，1,2-二甲基肼二鹽酸鹽(2.66g，20.0mmol)及N,N-二異丙基乙胺(17.0mL，100mmol)懸浮於四氫呋喃(40mL)。在冰冷下，慢慢地加入預先調製的4-乙醯氧基安息香酸氯的四氫呋喃溶液，升溫至室溫並攪拌過夜。將溶劑在減壓下餾去，加入1M鹽酸(100mL)，用醋酸乙酯(2×100mL)萃取。將合併的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液(100mL)及飽和食鹽水(100mL) 依序洗淨，用無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮。將殘渣懸浮於甲醇(75mL)，加入氫氧化鈉(4.16g，104mmol)的水(25mL)溶液，在室溫下攪拌1小時。將溶劑在減壓下餾去，加入2M鹽酸(75mL)，用醋酸乙酯(2×100mL)萃取。將合併的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液(2×100mL)及飽和食鹽水(100mL) 依序洗淨後，用無水硫酸鈉乾燥。將溶劑在減壓下濃縮，將殘渣用矽膠柱層析精製後，藉由將所得的固體用乙醇/己烷的混合溶劑再結晶，得到白色固體的化合物(2”C-2-13) (產量：3.02g，產率：50%)。 1H-NMR(400MHz,(CD 3) 2SO):δ9.95(brs,2H),7.58-6.87(brm,4H),6.87-6.61(brm,4H),3.13(brs,6H).
[化263]
[實施例57] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(4.0g，14.3mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(1.9g，7.7mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(3.8g，21.9mmol)、吡啶(8.2mL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(8.2mL)，將反應系統在40℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(6.1g，48.2mmol)，開始聚合。將反應系統在40℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(2.2g，21.9mmol)。將反應系統在40℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥，得到聚合物57(產量：6.4g，產率：72%)。
[化264]
將13.0質量%的聚合物57溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在2000rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例58] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(4.0g，14.3mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(1.9g，7.7mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(3.8g，21.9mmol)、吡啶(8.2mL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(8.2mL)，將反應系統在40℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(6.1g，48.2mmol)，開始聚合。將反應系統在40℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的環己烷碳醯氯(3.2g，21.9mmol)。將反應系統在40℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥，得到聚合物58(產量：6.6g，產率：75%)。
[化265]
將13.0質量%的聚合物58溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1600rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表5所示。
[實施例59] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(4.0g，14.3mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(1.9g，7.7mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(3.8g，21.9mmol)、吡啶(8.2mL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(8.2mL)，將反應系統在40℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(6.1g，48.2mmol)，開始聚合。將反應系統在40℃下攪拌3小時後，添加將作為一元羧酸衍生化合物的氯醋酸酐(3.7g，21.9mmol)溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮(3.0mL)的溶液。將反應系統在40℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物59(產量：6.5g，產率：73%)。
[化266]
將13.0質量%的聚合物59溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例60] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(4.0g，14.3mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(1.9g，7.7mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(3.8g，21.9mmol)、吡啶(8.2mL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(8.2mL)，將反應系統在40℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(6.1g，48.2mmol)，開始聚合。將反應系統在40℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的p-甲苯甲醯基氯(3.4g，21.9mmol)。將反應系統在40℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物60(產量：7.7g，產率：87%)。
[化267]
將13.0質量%的聚合物60溶解於六氟-2-丙醇87.0質量%。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在250℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例61] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例14所得的化合物(1’-1-1)(1.0g，4.2mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(0.55g，2.2mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.1g，6.4mmol)、吡啶(2.2mL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(2.2mL)，將反應系統在40℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.8g，14.1mmol)，開始聚合。將反應系統在40℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.65g，6.4mmol)。將反應系統在40℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(100mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物61(產量：1.3g，產率：54%)。
[化268]
將13.0質量%的聚合物61溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在250℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例62] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(2.5g，9.1mmol)、4,4’-雙環己醇(0.69g，3.5mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.67g，4.9mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(3.0g，17.4mmol)、吡啶(16.2mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(4.8g，38.3mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(1.8g，17.4mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物62(產量：4.3g，產率：69%)。
[化269]
將13.0質量%的聚合物62溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例63] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.1g，4.1mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(7.1g，0.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.20g，1.5mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.2mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物63(產量：1.7g，產率：80%)。
[化270]
將10.0質量%的聚合物63溶解於90.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1000rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例64] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.1g，4.1mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(0.07g，0.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.20g，1.5mmol)、聚乙二醇20000(東京化成工業社製，0.11g)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.7mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物64(產量：1.6g，產率：68%)。
[化271]
將10.0質量%的聚合物64溶解於90.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1000rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例65] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.3g，4.7mmol)、雙(4-羥基安息香酸)六亞甲基(0.10g，0.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.12g，0.9mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.7mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物65(產量：1.9g，產率：81%)。
[化272]
將10.0質量%的聚合物65溶解於90.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1000rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例66] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4,4’-雙環己醇(0.18g，0.9mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.23g，1.6mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.8mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的異丁酸酐(0.92g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物66(產量：1.4g，產率：66%)。
[化273]
將13.0質量%的聚合物66溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例67] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4,4’-雙環己醇(0.18g，0.9mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.23g，1.6mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.8mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的己酸酐(1.3g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物67(產量：1.4g，產率：65%)。
[化274]
將13.0質量%的聚合物67溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例68] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4,4’-雙環己醇(0.18g，0.9mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.23g，1.6mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.8mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的癸酸酐(1.9g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物68(產量：1.4g，產率：67%)。
[化275]
將13.0質量%的聚合物68溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例69] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4,4’-雙環己醇(0.18g，0.9mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.23g，1.6mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.8mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的環己烷羧酸酐(1.4g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物69(產量：1.4g，產率：66%)。
[化276]
將13.0質量%的聚合物69溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例70] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(37.3g，133.0mmol)、合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(9.9g，40.8mmol)、聚乙二醇20000(東京化成工業社製，7.9g)、trans-1,4-環己烷二羧酸(30.0g，174.2mmol)、吡啶(74.7mL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(74.7mL)，將反應系統在40℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(48.4g，383.3mmol)，開始聚合。將反應系統在40℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(17.8g，174.2mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(1320mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(3000mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物70(產量：39.2g，產率：50%)。
[化277]
將13.0質量%的聚合物70溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例71] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.29g，2.1mmol)、對苯二酚(0.05g、0.5mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.5mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物71(產量：1.6g，產率：76%)。
[化278]
將13.0質量%的聚合物71溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例72] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.29g，2.1mmol)、甲基對苯二酚(0.06g、0.5mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.6mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物72(產量：1.5g，產率：71%)。
[化279]
將13.0質量%的聚合物72溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例73] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.29g，2.1mmol)、2-第三丁基對苯二酚(0.08g、0.5mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.6mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物73(產量：1.5g，產率：70%)。
[化280]
將13.0質量%的聚合物73溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例74] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、2-(1,1,3,3-四甲基丁基)對苯二酚(0.21g、0.9mmol)、聚乙二醇20000(東京化成工業社製，0.1g)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.4mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物74(產量：1.3g，產率：59%)。
[化281]
將13.0質量%的聚合物74溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例75] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、2,5-二-第三丁基對苯二酚(0.21g、0.9mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.9mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物75(產量：1.5g，產率：68%)。
[化282]
將13.0質量%的聚合物75溶解於六氟-2-丙醇87.0質量%。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例76] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、2,5-二-第三戊基對苯二酚(0.23g、0.9mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.0mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物76(產量：1.4g，產率：66%)。
[化283]
將13.0質量%的聚合物76溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例77] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)對苯二酚(0.31g、0.9mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.3mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.59g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物77(產量：1.4g，產率：63%)。
[化284]
將13.0質量%的聚合物77溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例78] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.85g，3.0mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.19g，1.4mmol)、2-(1,1,3,3-四甲基丁基)對苯二酚(0.31g、1.4mmol)、聚乙二醇20000(東京化成工業社製，0.1g)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.4mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的癸酸酐(1.9g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物78(產量：1.2g，產率：53%)。
[化285]
將13.0質量%的聚合物78溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例79] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.85g，3.0mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.06g，0.5mmol)、2-第三丁基對苯二酚(0.39g、2.3mmol)、聚乙二醇20000(東京化成工業社製，0.1g)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(5.7mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的癸酸酐(1.9g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物79(產量：1.2g，產率：56%)。
[化286]
將13.0質量%的聚合物79溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例80] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.0g，3.7mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、甲基對苯二酚(0.06g、0.5mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.8mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的己酸酐(1.2g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物80(產量：1.7g，產率：78%)。
[化287]
將13.0質量%的聚合物80溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例81] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.0g，3.7mmol)、合成例11所得的化合物(2”C-2-2)(0.1g，0.5mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.1mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物81(產量：1.7g，產率：79%)。
[化288]
將13.0質量%的聚合物81溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例82] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(1.0g，3.7mmol)、合成例20-1所得的化合物(2”C-2-13)(0.1g，0.5mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(8.2mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物82(產量：1.7g，產率：78%)。
[化289]
將13.0質量%的聚合物82溶解於87.0質量%的六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英基板上，在1800rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到膜(膜厚5μm)。藉由測定所得的膜的黃色度(YI)、及目視膜外觀而進行評價。對所得的膜照射365nm的偏光紫外線光100mJ/cm 2後，在150℃下進行加熱處理10分鐘，評價相位差特性及波長分散特性。結果如表6所示。
[實施例83] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.6mmol)、2-(1,1,3,3-四甲基丁基)對苯二酚(0.21g、0.9mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.9mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物83(產量：1.4g，產率：63%)。
[化290]
[實施例84] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.3mmol)、1,4-環己烷二甲醇(0.13g，0.87mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.23g、1.7mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.6mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物84(產量：1.6g，產率：77%)。
[化291]
將6.0質量%的聚合物84溶解於94.0質量%的1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上後，旋轉塗佈，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜。對所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃，顯示相位差Re=46.8nm、波長分散性Re(450)/Re(550)=0.89。
[實施例85] 在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.93g，3.3mmol)、三環癸烷二甲醇(0.13g，0.64mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.26g、1.7mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.0g，5.8mmol)、吡啶(7.8mL)。將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.6g，12.8mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.8mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物85(產量：1.5g，產率：70%)。
[化292]
6.0質量%的聚合物85溶解於94.0質量%的1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上後，旋轉塗佈，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜。對所得的薄膜(膜厚1μm)照射365nm的偏光紫外光500mJ/cm 2後，加熱到150℃，顯示相位差Re=39.9nm、波長分散性Re(450)/Re(550)=0.88。
[表6]
　 聚合物 YI(%) 膜外觀 Re (nm) Re (450) /Re (550)
實施例57 聚合物57 2.7 A 36 0.96
實施例58 聚合物58 2.5 A 48 0.96
實施例59 聚合物59 4.9 B 36 0.94
實施例60 聚合物60 2.8 A 52 0.88
實施例61 聚合物61 3.6 B 270 0.88
實施例62 聚合物62 1.8 A 16 0.92
實施例63 聚合物63 1.7 A 9 0.86
實施例64 聚合物64 3.8 B 19 0.82
實施例65 聚合物65 1.4 A 16 0.84
實施例66 聚合物66 2.8 A 7 0.87
實施例67 聚合物67 2.4 A 12 0.87
實施例68 聚合物68 2.3 A 7 0.88
實施例69 聚合物69 2.7 A 6 0.87
實施例70 聚合物70 3.2 B 10 0.87
實施例71 聚合物71 2.7 A 7 0.96
實施例72 聚合物72 2.4 A 9 0.88
實施例73 聚合物73 2.5 A 7 0.87
實施例74 聚合物74 3.0 B 3 0.83
實施例75 聚合物75 3.0 B 5 0.89
實施例76 聚合物76 3.5 B 11 0.88
實施例77 聚合物77 2.7 A 10 0.91
實施例78 聚合物78 2.7 A 6 0.86
實施例79 聚合物79 3.3 B 11 0.83
實施例80 聚合物80 3.2 B 10 0.84
實施例81 聚合物81 3.0 B 5 0.84
實施例82 聚合物82 3.2 B 7 0.88
如表6所示，用實施例57~82的聚合物製作的膜，顯示低黃色度(YI)，展現因紫外線光的照射及加熱處理的逆波長分散性的相位差。
聚合物57~82顯示低黃色度(YI)。
[聚合例1]
[化293]
在氮氣流下，在反應容器中加入作為二醇單體的合成例2所得的化合物(2”A-1-1-DH)(1.16g，4.78mmol)、二羥基化合物實施例1所得的化合物(1’-2-1)(1.77g，7.16mmol)後，加入氫氧化鈉(960mg，23.9mmol)的水(114mL)溶液、2wt%四丁基溴化銨水溶液(4.75mL)，開始攪拌。進一步地，作為二羧酸二氯單體的trans-1,4-環己烷二羧酸二氯(2.50g，12.0mmol)溶解於氯仿(119mL)後，將此溶液加入於反應系統。將反應系統攪拌3小時後，將系統內的混合物加入於甲醇(500mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(200mL)、水(200mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到4.13g的聚合物86 (產率：91%)。
[聚合例2]
[化294]
在氮環境下，反應容器中加入合成例2所得的所得的化合物(2”A-1-1-DH)(1.44g，5.92mmol)、二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(3.22g，11.5mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(3.00g，17.4mmol)、PEG20000(0.801mg)、吡啶(29.6mL)，將反應系統在30℃下攪拌1小時使之溶解後，滴下N,N’-二異丙基碳化二亞胺(4.84g，38.3mmol)。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物87(產量：4.53g，產率：58%)。
[聚合例3]
[化295]
在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(21g，74mmol)、4,4-雙環己醇(1.8g，9.3mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(4.5g，33mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(20g，120mmol)、吡啶(119mL)，將反應系統在30℃下攪拌30分鐘使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(32g，260mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(12g，120mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(1400mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(2000mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物88(產量：31.6g，產率：73%)。
[聚合例4]
[化296]
在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.98g，3.49mmol)、2-(第三丁基)苯-1,4-二醇(0.15g，0.93mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.19g，1.39mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.00g，5.81mmol)、吡啶(7.8mL)，將反應系統在30℃下攪拌30分鐘使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.78mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.81mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物89(產量：1.49g，產率：70%)。
[聚合例5]
[化297]
在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.98g，3.49mmol)、2-(第三丁基)苯-1,4-二醇(0.19g，1.16mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.16g，1.16mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.00g，5.81mmol)、吡啶(7.8mL)，將反應系統在30℃下攪拌30分鐘使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.78mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.81mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物90(產量：1.47g，產率：69%)。
[聚合例6]
[化298]
在氮環境下，反應容器中加入二羥基化合物實施例2所得的化合物(1’-2-2)(0.91g，3.25mmol)、2-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯-1,4-二醇(0.27g，0.93mmol)、4-(2-羥基乙基)苯酚(0.22g，1.63mmol)、trans-1,4-環己烷二羧酸(1.00g，5.81mmol)、吡啶(7.9mL)，將反應系統在30℃下攪拌30分鐘使之溶解後，滴下作為酯鍵結形成性縮合劑的N,N’-二異丙基碳化二亞胺(1.61g，12.78mmol)，開始聚合。將反應系統在30℃下攪拌3小時後，添加作為一元羧酸衍生化合物的醋酸酐(0.6g，5.81mmol)。將反應系統在30℃下攪拌30分鐘後，將系統內的混合物加入於甲醇(300mL)。將產生的固體過濾取出，用甲醇(500mL)洗淨後，藉由真空乾燥得到聚合物91(產量：1.35g，產率：63%)。
[實施例86] 5.4重量%的聚合物86與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二甲酯(分子量：194)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在4000rpm下旋轉塗佈60秒鐘，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.004μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例87] 5.4重量%的聚合物86與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在5000rpm下旋轉塗佈60秒．在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.948μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例88] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二十三烷基酯(分子量：531)以外，以與實施例86同樣地，得到薄膜(膜厚1.121μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例89] 除了使用作為熱再配向促進劑的偏苯三酸三丁酯(分子量：378)以外以與實施例86同樣地，得到薄膜(膜厚1.098μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例90] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰丁醯檸檬酸三己酯(分子量：515)以外，以與實施例86同樣地，得到薄膜(膜厚1.155μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例91] 將5.7重量%的聚合物86與0.3重量%的作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在5000rpm下旋轉塗佈60秒鐘，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.021μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例92] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚0.943μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例93] 將5.1重量%的聚合物86與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2500rpm下旋轉塗佈60秒鐘，在烤箱中在60℃乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.981μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例94] 將4.5重量%的聚合物86與1.5重量%的作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在5000rpm下旋轉塗佈60秒．在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.896μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例95] 除了使用作為熱再配向促進劑的磷酸三甲酯(分子量：140)以外，以與實施例86同樣地，得到薄膜(膜厚1.019μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例96] 除了使用作為熱再配向促進劑的聚酯系可塑劑(ADEKACIZER P-300(分子量：3000))以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚1.025μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例97] 除了使用作為熱再配向促進劑的聚乙二醇4000(分子量：4000)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚1.052μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例98] 除了使用作為熱再配向促進劑的聚乙二醇11000(分子量：11000)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚1.077μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例99] 除了使用作為熱再配向促進劑的聚乙二醇20000(分子量：20000)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚1.141μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表7所示。
[實施例100] 除了使用作為熱再配向促進劑的雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸][伸乙基雙(氧伸乙基)]酯(分子量：587)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚0.975μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表8所示。
[實施例101] 將4.5重量%的聚合物86與0.5重量%的作為熱再配向促進劑的肆[3-(3’,5’-二-第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸]酯(分子量：1178)溶解到95重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在3000rpm下旋轉塗佈60秒．在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.986μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表8所示。
[實施例102] 除了使用作為熱再配向促進劑的雙[3-[3-(第三丁基)-4-羥基-5-甲基苯基]丙酸]2,4,8,10-四氧螺[5,5]十一烷-3,9-二基雙(2-甲基丙烷-2,1-二基)酯(分子量：741)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚1.067μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表8所示。
[實施例103] 除了使用作為熱再配向促進劑的亞磷酸三異癸酯(分子量：503)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚0.969μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表8所示。
[實施例104] 除了使用作為熱再配向促進劑的3,3'-二十二烷基硫代二丙酸酯(分子量：515)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚0.970μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表8所示。
[實施例105] 除了使用作為熱再配向促進劑的癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(分子量：509)以外，以與實施例87同樣地，得到薄膜(膜厚1.033μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表8所示。
[實施例106] 將5.4重量%的聚合物87與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二己酯(分子量：224)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2200rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.033μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例107] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二苯酯(分子量：318)以外，以與實施例106同樣地，得到薄膜(膜厚1.084μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例108] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)以外，以與實施例106同樣地，得到薄膜(膜厚1.042μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例109] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二十三烷基酯(分子量：531)以外，以與實施例106同樣地，得到薄膜(膜厚1.079μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例110] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例106同樣地，得到薄膜(膜厚1.018μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例111] 除了使用作為熱再配向促進劑的磷酸三己酯(分子量：350)以外，以與實施例106同樣地，得到薄膜(膜厚1.036μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例112] 除了使用作為熱再配向促進劑的磷酸三苯酯(分子量：326)以外，以與實施例106同樣地，得到薄膜(膜厚1.057μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表9所示。
[實施例113] 將5.7重量%的聚合物88與0.3重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2600rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.996μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例114] 將5.4重量%的聚合物88與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2400rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.015μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例115] 將5.1重量%的聚合物88與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2300rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.006μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例116] 將4.8重量%的聚合物88與1.2重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2000rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.125μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例117] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二十三烷基酯(分子量：531)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚1.015μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例118] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚0.995μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例119] 除了使用作為熱再配向促進劑的偏苯三酸參(2-乙基己基)酯(分子量：547)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚1.021μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例120] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚0.997μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例121] 除了使用作為熱再配向促進劑的磷酸參(2-乙基己基)酯(分子量：435)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚1.019μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例122] 除了使用作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚1.027μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例123] 除了使用作為熱再配向促進劑的4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸二2-乙基己酯(分子量：394)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚1.005μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例124] 除了使用作為熱再配向促進劑的4-環己烯ｰ1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：395)以外，以與實施例114同樣地，得到薄膜(膜厚1.005μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表10所示。
[實施例125] 將5.94重量%的聚合物89與0.06重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.991μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例126] 5.7重量%的聚合物89與0.3重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2600rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.972μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例127] 將5.4重量%的聚合物89與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2500rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.009μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例128] 將5.1重量%的聚合物89與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2300rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.033μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例129] 將4.8重量%的聚合物89與1.2重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2000rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.096μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例130] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例103同樣地，得到薄膜(膜厚0.969μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例131] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二十一烷基酯(分子量：475)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚0.991μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例132] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二十三烷基酯(分子量：531)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚1.034μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例133] 除了使用作為熱再配向促進劑的偏苯三酸參(2-乙基己基)酯(分子量：547)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚0.992μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例134] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚0.958μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例135] 除了使用作為熱再配向促進劑的磷酸參(2-乙基己基)酯(分子量：435)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚1.025μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例136] 除了使用作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚0.950μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例137] 除了使用作為熱再配向促進劑的4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸二2-乙基己酯(分子量：394)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚0.980μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例138] 除了使用作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：395)以外，以與實施例127同樣地，得到薄膜(膜厚0.990μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表11所示。
[實施例139] 將5.4重量%的聚合物90與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解於94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2500rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.010μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表12所示。
[實施例140] 5.7重量%的聚合物90與0.3重量%的作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2600rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.978μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表12所示。
[實施例141] 將5.1重量%的聚合物90與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2300rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.002μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表12所示。
[實施例142] 將5.1重量%的聚合物90與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2300rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.962μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表12所示。
[實施例143] 將5.7重量%的聚合物90與0.3重量%的作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：395)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2600rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.953μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表12所示。
[實施例144] 將5.1重量%的聚合物90與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：395)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2300rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.967μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表12所示。
[實施例145] 5.94重量%的聚合物91與0.06重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.035μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例146] 將5.7重量%的聚合物91與作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)0.3重量%溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2600rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.931μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例147] 將5.4重量%的聚合物91與0.6重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2500rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.994μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例148] 將5.1重量%的聚合物91與0.9重量%的作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二異癸酯(分子量：447)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2300rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.049μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例149] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚0.952μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例150] 除了使用作為熱再配向促進劑的鄰苯二甲酸二十三烷基酯(分子量：531)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚0.970μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例151] 除了使用作為熱再配向促進劑的偏苯三酸參(2-乙基己基)酯(分子量：547)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚0.954μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例152] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例145同樣地，得到薄膜(膜厚0.973μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例153] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例146同樣地，得到薄膜(膜厚0.999μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例154] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚0.953μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例155] 除了使用作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)以外，以與實施例148同樣地，得到薄膜(膜厚1.020μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例156] 除了使用作為熱再配向促進劑的磷酸參(2-乙基己基)酯(分子量：435)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚0.980μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例157] 除了使用作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例145同樣地，得到薄膜(膜厚0.989μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例158] 除了使用作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例146同樣地，得到薄膜(膜厚0.966μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例159] 除了使用作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)(分子量：391)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚1.037μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例160] 除了使用作為熱再配向促進劑的對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：391)以外，以與實施例148同樣地，得到薄膜(膜厚1.025μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例161] 除了使用作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：395)以外，以與實施例145同樣地，得到薄膜(膜厚0.966μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例162] 除了使用作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)酯(分子量：395)以外，以與實施例146同樣地，得到薄膜(膜厚0.943μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例163] 除了使用作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)(分子量：395)以外，以與實施例147同樣地，得到薄膜(膜厚1.000μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[實施例164] 除了使用作為熱再配向促進劑的4-環己烯-1,2-二羧酸雙(2-乙基己基)(分子量：395)以外，以與實施例148同樣地，得到薄膜(膜厚1.011μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，得到顯示高相位差量的良好外觀的薄膜。相位差量如表13所示。
[比較例3] 將6.0重量%的聚合物86溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在5700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.974μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，外觀雖然良好，但無法得到顯示高相位差量的薄膜。相位差量如表14所示。
[比較例4] 將3.9重量%的聚合物86與2.1重量%的作為熱再配向促進劑的己二酸二異癸酯(分子量：427)溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2500rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.167μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到190℃，雖然顯示高相位差量，但得到外觀不良的薄膜。相位差量如表14所示。
[比較例5] 將6.0重量%的聚合物87溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在3000rpm下旋轉塗佈60秒．在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚0.945μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，外觀雖然良好，但無法得到顯示高相位差量的薄膜。相位差量如表14所示。
[比較例6] 將6.0重量%的聚合物88溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.017μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，外觀雖然良好，但無法得到顯示高相位差量的薄膜。相位差量如表14所示。
[比較例7] 將6.0重量%的聚合物89溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.031μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，外觀雖然良好，但無法得到顯示高相位差量的薄膜。相位差量如表14所示。
[比較例8] 將6.0重量%的聚合物90溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.000μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，外觀雖然良好，但無法得到顯示高相位差量的薄膜。相位差量如表14所示。
[比較例9] 將6.0重量%的聚合物91溶解到94重量%的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將此澆鑄於石英玻璃基板上，在2700rpm下旋轉塗佈60秒，在烤箱中在60℃下乾燥30分鐘，得到薄膜(膜厚1.006μm)。對所得的薄膜照射365nm的直線偏光紫外光100mJ/cm 2後，加熱到150℃，外觀雖然良好，但無法顯示高相位差量的薄膜。相位差量如表14所示。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表7~14中，Re(450)/Re(550)表示在450nm的面內相位差與在550nm的面內相位差之比。]
[產業利用性] 藉由使用本發明的聚合物，不需要配向膜，而可形成逆波長分散性的相位差膜。因此，本發明在產業上的可利用性高。
無
無。

Claims (17)

  1. 一種主鏈型聚合物， 在聚合物主鏈內具有展現光反應性及雙折射的逆波長分散性之兩功能之光反應性逆波長分散單位， 前述光反應性逆波長分散單位為下述化學式(1)所表示的構造： [化1] [前述化學式(1)中，L 1、L 2可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵； *表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置； Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基； R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基]； [化2] [前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基； Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基；波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置]。
  2. 如請求項1所述之主鏈型聚合物，其中， 前述化學式(1)中，Ar為下述化學式(Ar-1)~(Ar-7)的任一者： [化3] [前述化學式(Ar-1)~(Ar-7)中，X 1、X 2、X 3、X 4、X 5、X 6、X 7、及X 8分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1~6的烷硫基、或碳原子數2~8的二烷基胺基； R e表示氫原子或碳原子數1~10的烷基； **表示與前述化學式(1)中的除了Ar之外的其他部分的鍵結位置]。
  3. 如請求項1所述之主鏈型聚合物，更具有： 選自由下述化學式(2A)、(2B)、(2C)及(2D)所組成的群組之構造的至少1種： [化4] [前述化學式(2A)中，環C、環D及環E分別獨立地表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環及脂肪族烴環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環，縮環式芳香環及脂肪族烴環可以具有取代基； R 5及R 6可以相同或不同，表示選自由氫原子、可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基； n為0或1； L 3、及L 4可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵； ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置]； [化5] [前述化學式(2B)中，L 9、及L 10可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵； ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置]； [化6] [前述化學式(2C)中，X 9表示碳原子數1~10的伸烷基鏈、單鍵； X 10表示-O-、-N(R c)-； X 11表示-O-、-N(R d)-； R c、R d可以相同或不同，表示氫原子或碳原子數1~10的烷基； L 11、及L 12可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵； ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置]； [化7] [前述化學式(2D)中，環G表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環所組成之群組的環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環、縮環式芳香環、螺環及脂肪族烴環可以具有取代基； L 13、及L 14可以相同或不同，表示單鍵、碳原子數1~6的伸烷基鏈； L 15、及L 16可以相同或不同，表示羰基、酯鍵、醯胺鍵、醚鍵或單鍵； ***表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置]。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之主鏈型聚合物，其中前述主鏈型聚合物的至少一方的末端為下述化學式(2’)所表示一元羧酸酯； [化8] [前述化學式(2’)中，R 10表示可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成之群組的基； **表示與前述主鏈型聚合物中的其他構造的鍵結位置]。
  5. 一種樹脂組合物，含有：如請求項1至3中任一項所述之主鏈型聚合物70~99.99重量%、熱再配向促進劑0.01~30重量%。
  6. 一種樹脂組合物，含有：如請求項4所述之主鏈型聚合物70~99.99重量%、熱再配向促進劑0.01~30重量%。
  7. 一種如請求項1至3中任一項所述之主鏈型聚合物的製造方法，其為將包含下述化學式(1’)所表示二羥基化合物的原料組合物聚合： [化9] [前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基；Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基]； [化10] [前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基； Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基；波線部表示與式(1)中的除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4之外的部分的鍵結位置]。
  8. 一種如請求項4所述之主鏈型聚合物的製造方法，其特徵在於，其為將包含化學式(1’)所表示二羥基化合物的原料組合物聚合之際，更添加下述化學式(2-1)或(2-2)的任一者所表示一元羧酸衍生化合物： [化11] [前述化學式(2-1)或(2-2)中，R 5a、R 6a及R 7分別獨立地表示選自由可以被取代的碳原子數1~20的烷基、可以被取代的碳原子數3~8的環烷基、及可以被取代的碳原子數3~12的芳香族基所組成的群組的基]。
  9. 一種光學膜，含有：如請求項1至3中任一項所述之主鏈型聚合物或如請求項5所述之樹脂組合物。
  10. 一種光學膜，含有：如請求項4所述之主鏈型聚合物或如請求項6所述之樹脂組合物。
  11. 如請求項9或10所述之光學膜，其中相位差(Re)滿足下述式(I)： Re(450)≦Re(550)･･･(I) 式(I)中，Re(450)表示在波長450nm測定的面內相位差值，Re(550)表示在波長550nm測定的面內相位差值。
  12. 如請求項10所述之光學膜，其中膜厚5μm的黃色度(YI)為5%以下。
  13. 一種如請求項9至12中任一項所述之光學膜的製造方法，其照射偏光紫外線及斜入射紫外線照射的任1種的紫外線。
  14. 如請求項13所述之光學膜的製造方法，更包含熱處理步驟。
  15. 一種複層膜，具備如請求項9至12中任一項所述之光學膜。
  16. 一種如下述化學式(1’)所表示二羥基化合物： [化12] [前述化學式(1’)中，R 0、R 1、R 2、R 3、及R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示基；Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基]； [化13] [前述化學式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基； Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基。波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置]。
  17. 一種二羥基化合物的製造方法，其為將下述化學式(3)所示的二羥基化合物、與下述化學式(4’)所示的酮反應，得到下述化學式(1’)所表示的二羥基化合物： [化14] [前述化學式(3)中，R 0、R 1、及R 7分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基； R 2f表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、或、甲醯基]； [化15] [前述化學式(4’)中，R 8表示碳原子數1~8的烷基、或碳原子數1~6的鹵烷基； Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基；] [化16] [前述化學式(1’)中，Ar表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環可以具有取代基； R 0、R 1、R 2、R 3、R 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~8的烷基、或以下化學式(Z1)所表示的基]； [化17] [前述式(Z1)中，Rz 3、及Rz 4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或、碳原子數1~8的烷基； Arz表示選自由單環式芳香環、多環式芳香環及縮環式芳香環所組成之群組之環，其中將選自由碳原子、氮原子、氧原子、及硫原子所組成之群組之原子設為構成環的原子，這些單環式芳香環、多環式芳香環或縮環式芳香環可以具有取代基；波線部表示與式(1)中除了R 0、R 1、R 2、R 3、或R 4以外的部分的鍵結位置]。
TW111149407A 2021-12-22 2022-12-22 主鏈型聚合物、光學膜、其製造方法及複層膜 TW202344553A (zh)

Applications Claiming Priority (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-207755 2021-12-22
JP2021207755 2021-12-22
JP2022-050388 2022-03-25
JP2022050388 2022-03-25
JP2022-062204 2022-04-04
JP2022062204 2022-04-04
JP2022-117673 2022-07-25
JP2022117673 2022-07-25
JP2022150482 2022-09-21
JP2022-150482 2022-09-21
JP2022-170362 2022-10-25
JP2022170362 2022-10-25
JP2022190544A JP2023143673A (ja) 2022-03-25 2022-11-29 主鎖型ポリマー、光学フィルム、それらの製造方法、及び複層膜
JP2022-190544 2022-11-29
JP2022-200615 2022-12-15
JP2022200615A JP2023093371A (ja) 2021-12-22 2022-12-15 光反応性逆波長分散ポリマー、モノマー及び光学フィルム
JP2022202410A JP2023152652A (ja) 2022-04-04 2022-12-19 光反応性ポリマーを含む樹脂組成物及び光学フィルム
JP2022-202410 2022-12-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202344553A true TW202344553A (zh) 2023-11-16

Family

ID=86902735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111149407A TW202344553A (zh) 2021-12-22 2022-12-22 主鏈型聚合物、光學膜、其製造方法及複層膜

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20240117129A (zh)
TW (1) TW202344553A (zh)
WO (1) WO2023120638A1 (zh)

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6172556U (zh) 1984-10-15 1986-05-17
JPH08160430A (ja) 1994-12-02 1996-06-21 Fuji Photo Film Co Ltd ラビング方法およびそれを用いた光学補償シートの製造方法
EP1070731A1 (en) 1999-07-23 2001-01-24 Rolic AG Compound
JP4907007B2 (ja) 2001-02-01 2012-03-28 林テレンプ株式会社 複屈折フィルム用光反応性高分子液晶及びこれを用いた複屈折フィルム
KR100934706B1 (ko) * 2006-12-07 2009-12-31 재단법인서울대학교산학협력재단 Ｔｍ４ｓｆ５의 기능을 저해하는 항암물질의 스크리닝 방법및 칼콘계 화합물을 함유하는 항암조성물
JP5325733B2 (ja) 2009-03-31 2013-10-23 富士フイルム株式会社 セルロース組成物を含む光学フィルム、位相差板、偏光板、ならびに液晶表示装置
WO2010150748A1 (ja) 2009-06-23 2010-12-29 日産化学工業株式会社 光配向性を有する熱硬化膜形成組成物
KR20120022504A (ko) * 2010-07-30 2012-03-12 서울대학교산학협력단 간 질환의 진단, 치료 및 예방용 조성물
CN104937480B (zh) 2012-07-24 2018-01-16 日产化学工业株式会社 液晶取向膜的制造方法、液晶取向膜、液晶显示元件、聚合物以及液晶取向剂
WO2016114346A1 (ja) 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
JP6754845B2 (ja) 2016-11-29 2020-09-16 富士フイルム株式会社 重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板、画像表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP2018188529A (ja) 2017-04-28 2018-11-29 住友化学株式会社 液晶ポリエステル組成物
JP6773930B1 (ja) 2019-08-09 2020-10-21 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂成形体、液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂ペレットの製造方法
JP6741835B1 (ja) 2019-08-09 2020-08-19 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂成形体

Also Published As

Publication number Publication date
KR20240117129A (ko) 2024-07-31
WO2023120638A1 (ja) 2023-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6562091B2 (ja) 樹脂組成物、延伸フィルム、円偏光板及び画像表示装置
TWI488846B (zh) Polymerizable liquid crystal compounds and polymerizable liquid crystal compositions and alignment films
JP5609651B2 (ja) テトラカルボン酸誘導体、その製造方法、及び液晶配向剤
TWI405759B (zh) A difunctional polymerizable compound, a polymerizable liquid crystal composition and an alignment film
TWI421244B (zh) A polymerizable liquid crystal compound and a polymerizable liquid crystal composition and an alignment film
TW201231518A (en) Optical film
TWI411600B (zh) A polymerizable optically active compound and a polymerizable composition containing the polymerizable optically active compound
WO2020000968A1 (zh) 一种刚性脂环含氟结构的二酐化合物及其制备方法与应用
TWI808126B (zh) 三芳基甲烷化合物
JP5228449B2 (ja) 重合性アビエチン酸誘導体
TWI521048B (zh) A polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal composition, and a alignment film
TWI555826B (zh) Polymerizable liquid crystal composition and alignment film
TWI378990B (zh)
TW202344553A (zh) 主鏈型聚合物、光學膜、其製造方法及複層膜
JP4602775B2 (ja) 高耐熱非晶性ポリエステル
CN118434793A (zh) 主链型聚合物、光学膜、它们的制造方法及多层膜
JP2015196803A (ja) 熱硬化性芳香族ポリエステル組成物
EP4455128A1 (en) Main chain polymer, optical film, method for producing main chain polymer, method for producing optical film, and multilayer film
JP2023152652A (ja) 光反応性ポリマーを含む樹脂組成物及び光学フィルム
JP2015196794A (ja) 熱硬化性液晶ポリエステル組成物及びその硬化物
JP2023093371A (ja) 光反応性逆波長分散ポリマー、モノマー及び光学フィルム
JP2022122514A (ja) ３，１０－ジヒドロキシピセン、３，１０－ジヒドロキシピセンの製造方法、屈折率向上剤、並びに、ポリエステル樹脂
JP2023143673A (ja) 主鎖型ポリマー、光学フィルム、それらの製造方法、及び複層膜
JP5767619B2 (ja) 液晶組成物及びこれに用いられるキラル剤
CN108018047A (zh) 聚合性液晶化合物、聚合性液晶组合物、液晶聚合膜类、相位差膜、偏振板及显示元件