TW202328381A - 可變色黏著片材及其著色方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種適合形成濃淡水準不同之複數個著色部分之可變色黏著片材及其著色方法。 本發明之黏著片材X(可變色黏著片材)包含:基礎聚合物、能夠於藉由與酸之反應而顯色之顯色狀態與非顯色狀態之間可逆地變化之顯色性化合物、熱酸產生劑、及光酸產生劑或光鹼產生劑。該黏著片材X之著色方法包括如下步驟:藉由黏著片材X將構件21、22間接合;對黏著片材X進行加熱而使其著色;及藉由光照射,使黏著片材X之一部分變色。或者,本發明之黏著片材X(可變色黏著片材)包含:基礎聚合物、顯色性化合物、熱酸產生劑殘渣、及光酸產生劑或光鹼產生劑。該黏著片材X之著色方法包括如下步驟:藉由黏著片材X將構件21、22間接合;及藉由光照射使黏著片材X之一部分變色。

Description

可變色黏著片材及其著色方法
本發明係關於一種可變色黏著片材及其著色方法。
有機EL(Electroluminescence,電致發光)面板等顯示面板具有包含像素面板及覆蓋玻璃等之積層構造。於此種顯示面板之製造過程中,為了將積層構造中所包含之要素彼此貼合,例如使用透明黏著片材。
又,提出了如下情況:作為配置於顯示面板中之像素面板之光出射側(圖像顯示側)之透明黏著片材,使用在該片材之特定部位預先形成有用以賦予設計性、遮蔽性、抗反射性等之著色部分之黏著片材。此種黏著片材例如記載於下述專利文獻1中。具體而言,於專利文獻1中,記載有一種設置有含碳黑顏料之著色部分之黏著片材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-203810號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,要求用於製造顯示面板之黏著片材能夠根據顯示面板之設計上及製程上之必要性形成濃淡水準不同之複數個著色部分。
本發明提供一種適合形成濃淡水準不同之複數個著色部分之可變色黏著片材及其著色方法。 [解決問題之技術手段]
本發明[1]包含一種可變色黏著片材,其包含:基礎聚合物、能夠於藉由與酸之反應而顯色之顯色狀態與非顯色狀態之間可逆地變化之顯色性化合物、熱酸產生劑、及光酸產生劑或光鹼產生劑。
可變色黏著片材包含熱酸產生劑之構成適合如下情況:藉由加熱而由熱酸產生劑產生酸,並藉由該酸使顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。可變色黏著片材包含光酸產生劑之構成適合如下情況:藉由光照射而由光酸產生劑產生酸,並藉由該酸使顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。又,可變色黏著片材包含光鹼產生劑之構成適合如下情況:藉由光照射而由光鹼產生劑產生鹼,並藉由該鹼將酸中和而使顯色性化合物自顯色狀態變成非顯色狀態。因此,於可變色黏著片材中除包含顯色性化合物以外還包含熱酸產生劑及光酸產生劑之情形時,該可變色黏著片材(第1類型之可變色黏著片材)例如適合如下情況:於對可變色黏著片材整體進行加熱而使其著色後,藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分濃色化,藉此形成濃淡水準不同之複數個著色部分。於可變色黏著片材中除包含顯色性化合物以外還包含熱酸產生劑及光鹼產生劑之情形時,該可變色黏著片材(第2類型之可變色黏著片材)例如適合如下情況:於對可變色黏著片材整體進行加熱而使其著色後,藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分淡色化,藉此形成濃淡水準不同之複數個著色部分。
本發明[2]包含一種可變色黏著片材,其包含:基礎聚合物、能夠於藉由與酸之反應而顯色之顯色狀態與非顯色狀態之間可逆地變化之顯色性化合物、熱酸產生劑殘渣、及光酸產生劑或光鹼產生劑。
熱酸產生劑藉由加熱產生酸及熱酸產生劑殘渣,顯色性化合物藉由與酸之反應而顯色。即,包含熱酸產生劑殘渣及顯色性化合物之可變色黏著片材已經過加熱而著色。因此,於可變色黏著片材既包含顯色性化合物及熱酸產生劑殘渣又包含光酸產生劑之情形時,該可變色黏著片材(第3類型之可變色黏著片材)適合如下情況:藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分濃色化,藉此形成濃淡水準不同之複數個著色部分。於可變色黏著片材既包含顯色性化合物及熱酸產生劑殘渣又包含光鹼產生劑之情形時,該可變色黏著片材(第4類型之可變色黏著片材)適合如下情況:藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分淡色化,藉此形成濃淡水準不同之複數個著色部分。
本發明[3]包含如上述[1]或[2]所記載之可變色黏著片材,其中上述顯色性化合物為隱色色素。
隱色色素於顯色狀態下之顯色性較高,因此對於確保黏著片材中之著色性而言較佳。
本發明[4]包含一種可變色黏著片材之著色方法,其包括:接合步驟,其係經由如上述[1]所記載之可變色黏著片材將第1構件與第2構件接合;著色步驟,其係於上述接合步驟後,對上述可變色黏著片材進行加熱而使其著色;及變色步驟,其係於上述著色步驟後,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分變色。
本方法適合在貼附於被黏著體之上述第1類型之可變色黏著片材中形成濃淡水準不同之複數個著色部分。本方法亦適合在貼附於被黏著體之上述第2類型之可變色黏著片材中形成濃淡水準不同之複數個著色部分。
本發明[5]包含一種可變色黏著片材之著色方法,其包括:接合步驟,其係經由如上述[2]所記載之可變色黏著片材將第1構件與第2構件接合;及變色步驟,其係於上述接合步驟後,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分變色。
本方法適合在貼附於被黏著體之上述第3類型之可變色黏著片材中形成濃淡水準不同之複數個著色部分。本方法亦適合在貼附於被黏著體之上述第4類型之可變色黏著片材中形成濃淡水準不同之複數個著色部分。
本發明[6]包含如上述[4]或[5]所記載之可變色黏著片材之著色方法,其中上述接合步驟中之上述可變色黏著片材包含上述光酸產生劑,且於上述變色步驟中,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分濃色化。
此種著色方法對於藉由控制對可變色黏著片材之光照射區域而於該片材高精度地形成濃色部分而言較佳。
本發明[7]包含如上述[4]或[5]所記載之可變色黏著片材之著色方法,其中上述接合步驟中之上述可變色黏著片材包含上述光鹼產生劑,且於上述變色步驟中,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分淡色化。
此種著色方法對於藉由控制對可變色黏著片材之光照射區域而於該片材高精度地形成淡色部分而言較佳。
如圖1所示,作為本發明之可變色黏著片材之第1實施方式之黏著片材X具有特定厚度之片形狀,且於與厚度方向H正交之方向(面方向)上擴展。圖1例示性地表示在黏著片材X之雙面貼合有剝離襯墊L1、L2之狀態。剝離襯墊L1配置於黏著片材X之厚度方向H之一面上。剝離襯墊L2配置於黏著片材X之厚度方向H之另一面上。又,黏著片材X例如用作配置於有機EL面板等顯示面板(具有包含像素面板及覆蓋玻璃等之積層構造)中之像素面板之圖像顯示側之黏著片材。
黏著片材X係由第1黏著劑組合物形成之片狀感壓接著劑。黏著片材X(第1黏著劑組合物)含有基礎聚合物、顯色性化合物、熱酸產生劑、及光酸產生劑(第1類型之可變色黏著片材)。黏著片材X於本實施方式中具有透明性(可見光透過性)。
基礎聚合物係於黏著片材X中表現出黏著性之黏著成分。基礎聚合物於室溫範圍內顯示出橡膠彈性。作為基礎聚合物,例如可例舉:丙烯酸系聚合物、橡膠聚合物、聚酯聚合物、胺基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、聚矽氧聚合物、聚醯胺聚合物、及氟聚合物。就確保黏著片材X之良好之透明性及黏著性之觀點而言,作為基礎聚合物,較佳為使用丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物例如係以50質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分之共聚物。「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可例舉具有直鏈狀或支鏈狀之碳數1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用,亦可併用兩種以上。作為(甲基)丙烯酸烷基酯,較佳為使用具有碳數1~12之烷基之丙烯酸烷基酯,更佳為將甲基丙烯酸甲酯與具有碳數2~12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯併用,進而較佳為將甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸2-乙基己酯併用。
就於黏著片材X中適當地表現出黏著性等基本特性之觀點而言,單體成分中之(甲基)丙烯酸烷基酯之比率較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,進而較佳為70質量%以上。該比率例如為99質量%以下。
單體成分亦可包含能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯進行共聚之共聚性單體。作為共聚性單體,例如可例舉具有極性基之單體。作為含極性基單體,例如可例舉含羥基單體、具有含氮原子環之單體、及含羧基單體。含極性基單體有助於將交聯點導入丙烯酸系聚合物、確保丙烯酸系聚合物之凝聚力等丙烯酸系聚合物之改質。
共聚性單體較佳為包含選自由含羥基單體、具有含氮原子環之單體、及含羧基單體所組成之群中之至少一種。更佳為,共聚性單體包含含羥基單體及/或具有含氮原子環之單體。
作為含羥基單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯。作為含羥基單體,較佳為使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯,更佳為使用丙烯酸2-羥基乙酯。
就將交聯結構導入丙烯酸系聚合物、及確保黏著片材X之凝聚力之觀點而言,單體成分中之含羥基單體之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸系聚合物之極性之觀點而言,該比率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下。丙烯酸系聚合物之極性和黏著片材X中之各種添加劑成分與丙烯酸系聚合物之相溶性相關。
作為具有含氮原子環之單體,例如可例舉:N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異㗁唑、N-乙烯基噻唑、及N-乙烯基異噻唑。作為具有含氮原子環之單體,較佳為使用N-乙烯基-2-吡咯啶酮。
就確保黏著片材X之凝聚力、及確保黏著片材X對被黏著體之密接力之觀點而言,單體成分中之具有含氮原子環之單體之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度、及調整丙烯酸系聚合物之極性之觀點而言,該比率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下。
作為含羧基單體,例如可例舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、及異丁烯酸。
就將交聯結構導入丙烯酸系聚合物、確保黏著片材X之凝聚力、及確保黏著片材X對被黏著體之密接力之觀點而言,單體成分中之含羧基單體之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度、及避免因酸所導致之被黏著體之腐蝕風險之觀點而言,該比率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下。
單體成分亦可包含其他共聚性單體。作為其他共聚性單體,例如可例舉:酸酐單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含環氧基單體、含氰基單體、含烷氧基單體、及芳香族乙烯系化合物。作為酸酐單體,例如可例舉順丁烯二酸酐及亞甲基丁二酸酐。作為含磺酸基單體,例如可例舉:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸鈉、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、及(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸。作為含磷酸基單體,例如可例舉2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯。作為含環氧基單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚、及烯丙基縮水甘油醚。作為含氰基單體,例如可例舉丙烯腈及甲基丙烯腈。作為含烷氧基單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、及(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇。作為芳香族乙烯系化合物,例如可例舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及乙烯基甲苯。該等共聚性單體可單獨使用,亦可併用兩種以上。
丙烯酸系聚合物可藉由使上述單體成分聚合而形成。作為聚合方法,例如可例舉溶液聚合、塊狀聚合、及乳化聚合,較佳為例舉溶液聚合。作為聚合之起始劑,例如使用熱聚合起始劑及光聚合起始劑。相對於單體成分100質量份,聚合起始劑之使用量例如為0.05質量份以上,且例如為1質量份以下。
作為熱聚合起始劑,例如可例舉偶氮聚合起始劑及過氧化物聚合起始劑。作為偶氮聚合起始劑,例如可例舉:2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、及2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽。作為過氧化物聚合起始劑,例如可例舉:過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯、及過氧化月桂醯。
作為光聚合起始劑,例如可例舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿系光聚合起始劑、及醯基氧化膦系光聚合起始劑。
可藉由調整聚合起始劑之種類及量來調整基礎聚合物之分子量。例如,於自由基聚合中,聚合起始劑之量越多,則反應系之自由基濃度越高,故有反應起始點之密度變高而所形成之基礎聚合物之分子量變小之傾向。 相對於此,聚合起始劑之量越少,則反應起始點之密度越低,故有聚合物鏈容易伸長而所形成之基礎聚合物分子量變大之傾向。
就確保黏著片材X之凝聚力之觀點而言,丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為10萬以上,更佳為30萬以上,進而較佳為50萬以上。該重量平均分子量較佳為500萬以下,更佳為300萬以下,進而較佳為200萬以下。丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)進行測定並藉由聚苯乙烯換算而計算出。
丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下,更佳為-10℃以下,進而較佳為-20℃以下。該玻璃轉移溫度例如為-80℃以上。
關於聚合物之玻璃轉移溫度(Tg),可使用基於下述Fox式而求出之玻璃轉移溫度(理論值)。Fox式係聚合物之玻璃轉移溫度Tg與構成該聚合物之單體之均聚物之玻璃轉移溫度Tgi的關係式。於下述Fox式中,Tg表示聚合物之玻璃轉移溫度(℃),Wi表示構成該聚合物之單體i之重量分率,Tgi表示由單體i形成之均聚物之玻璃轉移溫度(℃)。均聚物之玻璃轉移溫度可使用文獻值,例如於「Polymer Handbook(聚合物手冊)」(第4版,John Wiley & Sons, Inc., 1999年)及「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三著,高分子刊行會,1995年)中例舉有各種均聚物之玻璃轉移溫度。另一方面,單體之均聚物之玻璃轉移溫度亦可藉由日本專利特開2007-51271號公報中具體記載之方法求出。
Fox式                1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
顯色性化合物係能夠於藉由與酸之反應而顯色之顯色狀態與非顯色狀態之間可逆地變化之化合物。非顯色狀態之顯色性化合物藉由與酸之反應而變成顯色狀態。顯色狀態之顯色性化合物藉由用鹼將上述酸中和,而變成非顯色狀態。作為顯色性化合物,例如可例舉:隱色色素、三芳基甲烷色素、二苯基甲烷色素、螢烷色素、螺哌喃色素、及玫瑰紅色素。顯色性化合物可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為隱色色素,例如可例舉:2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[酞內酯-3,9'-[9H]𠮿]、3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-二甲苯胺基螢烷、及3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞。
作為三芳基甲烷色素,例如可例舉p,p',p''-三-二甲基胺基三苯甲烷。作為二苯基甲烷色素,例如可例舉4,4-雙-二甲基胺基苯基二苯甲基苄基醚。作為螢烷色素,例如可例舉3-二乙基胺基-6-甲基-7-氯螢烷。作為螺哌喃色素,例如可例舉3-甲基螺二萘并哌喃。作為玫瑰紅色素,例如可例舉玫瑰紅-B-苯胺基內醯胺。
就於黏著片材X中確保良好之著色性之觀點而言,作為顯色性化合物,較佳為使用隱色色素,更佳為使用2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[酞內酯-3,9'-[9H]𠮿]。
就確保黏著片材X之著色性之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,顯色性化合物之調配量較佳為0.5質量份以上,更佳為1質量份以上,進而較佳為1.5質量份以上,且較佳為10質量份以下,更佳為7質量份以下,進而較佳為5質量份以下。又,於作為第1類型之可變色黏著片材之黏著片材X中,顯色性化合物以如下濃度包含於黏著片材X中,該濃度係即便在以特定濃度包含於該片材中之熱酸產生劑全部產生酸之狀態下,亦有顯著量之顯色性化合物以非顯色狀態存在(於下述作為第3類型之可變色黏著片材之黏著片材X中亦如此)。
熱酸產生劑係藉由加熱產生酸之化學物種。於黏著片材X中,由熱酸產生劑產生之酸使非顯色狀態之顯色性化合物變成顯色狀態。作為熱酸產生劑,例如可例舉能夠藉由加熱進行分解而產生酸之鋶鹽及鏻鹽。作為此種熱酸產生劑,例如可例舉以下陽離子與陰離子之鹽。作為陽離子,例如可例舉:苄基(4-羥基苯基)甲基鋶、(4-乙醯氧基苯基)二甲基鋶、(4-羥基苯基)二甲基鋶、(2-甲基苄基)(4-羥基苯基)甲基鋶、(4-乙醯氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基鋶、(1-萘基甲基)(4-羥基苯基)甲基鋶、及苄基(4-乙醯氧基苯基)甲基鋶。作為陰離子,可例舉:三(五氟乙基)三氟磷酸根、六氟磷酸根、四(五氟苯基)硼酸根、六氟銻酸根、對甲苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、三氟甲磺酸根、及全氟丁磺酸根。熱酸產生劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為熱酸產生劑之市售品,例如可例舉:三新化學工業公司製造之San-Aid SI-45L、San-Aid SI-60L、San-Aid SI-80L、San-Aid SI-100L、San-Aid SI-110L、San-Aid SI-150L、San-Aid SI-45、San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-100、San-Aid SI-110、San-Aid SI-150、San-Aid SI-300、San-Aid SI-360、San-Aid SI-B2A、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B4、及San-Aid SI-B5。作為熱酸產生劑之市售品,例如亦可例舉ADEKA公司製造之PP-33、CP-66及CP-77。熱酸產生劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
就適當地表現出熱酸產生劑之熱分解性之觀點而言,熱酸產生劑之熱分解溫度(用以產生酸之加熱溫度)較佳為80℃以上,更佳為100℃以上,進而較佳為120℃以上,且較佳為200℃以下,更佳為180℃以下,進而較佳為160℃以下。
就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11之著色性之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,熱酸產生劑之調配量較佳為0.1質量份以上,更佳為0.2質量份以上,進而較佳為0.3質量份以上。就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11、12間之著色程度差異之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,熱酸產生劑之調配量較佳為5質量份以下,更佳為3質量份以下,進而較佳為2質量份以下。
又,就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11之著色性之觀點而言,相對於顯色性化合物100質量份,熱酸產生劑之調配量較佳為5質量份以上,更佳為10質量份以上,進而較佳為15質量份以上,尤佳為20質量份以上。就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11、12間之著色程度差異之觀點而言,相對於顯色性化合物100質量份,熱酸產生劑之調配量較佳為500質量份以下,更佳為400質量份以下,進而較佳為300質量份以下。
光酸產生劑係藉由光照射產生酸之化學物種。光酸產生劑例如藉由被特定波長或波長範圍之光照射而被激發,引起酸產生反應而產生酸。酸產生反應例如為光酸產生劑之分解反應。引起酸產生反應之光之波長根據光酸產生劑之種類而有所不同。光酸產生劑實質上不會因用以由熱酸產生劑產生酸之上述加熱而產生酸。於黏著片材X中,由光酸產生劑產生之酸使非顯色狀態之顯色性化合物變成顯色狀態。
作為光酸產生劑,例如可例舉藉由紫外線照射產生酸之鎓化合物。該鎓化合物例如係以鎓陽離子與陰離子之鎓鹽之形態提供。作為鎓陽離子,例如可例舉鋶及錪。作為陰離子,例如可例舉:Cl -、Br -、I -、ZnCl 3 -、HSO 3 -、BF 4 -、PF 6 -、AsF 6 -、SbF 6 -、CH 3SO 3 -、CF 3SO 3 -、C 4F 9HSO 3 -、(C 6F 5) 4B -、及(C 4H 9) 4B -。光酸產生劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。作為光酸產生劑,較佳地例舉鋶與(C 6F 5) 4B -之鎓鹽、及鋶與C 4F 9HSO 3 -之鎓鹽。
作為光酸產生劑之市售品,例如可例舉SAN-APRO公司製造之CPI-100、CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S、IK-1、IK-2、CPI-310B、及CPI-410S。作為光酸產生劑之市售品,例如亦可例舉ADEKA公司製造之SP-056、SP-066、SP-130、SP-140、SP-150、SP-170、SP-171、及SP-172。
就確保形成於黏著片材X之下述著色部分12(顏色較著色部分11更濃)之著色性之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,光酸產生劑之調配量較佳為1質量份以上,更佳為2質量份以上,進而較佳為5質量份以上,尤佳為7質量份以上。就黏著劑組合物中之基礎聚合物與光酸產生劑之相溶化之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,光酸產生劑之調配量較佳為20質量份以下,更佳為15質量份以下,進而較佳為12質量份以下。
就確保形成於黏著片材X之下述著色部分12之著色性之觀點而言,相對於顯色性化合物100質量份,光酸產生劑之調配量較佳為100質量份以上,更佳為150質量份以上,進而較佳為200質量份以上,尤佳為250質量份以上。就黏著劑組合物中之基礎聚合物與光酸產生劑之相溶化之觀點而言,相對於顯色性化合物100質量份,光酸產生劑之調配量較佳為1000質量份以下,更佳為700質量份以下,進而較佳為500質量份以下。
又,就獲得形成於黏著片材X之下述著色部分11、12之著色性與著色程度差異之平衡的觀點而言,相對於熱酸產生劑100質量份,光酸產生劑之調配量較佳為100質量份以上,更佳為500質量份以上,進而較佳為1000質量份以上,且較佳為5000質量份以下,更佳為4000質量份以下,進而較佳為3000質量份以下,尤佳為2000質量份以下。
就將交聯結構導入基礎聚合物之觀點而言,第1黏著劑組合物亦可含有交聯劑。作為交聯劑,例如可例舉:異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、㗁唑啉交聯劑、氮丙啶交聯劑、碳二醯亞胺交聯劑、及金屬螯合物交聯劑。交聯劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為異氰酸酯交聯劑,例如可例舉:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、及多亞甲基多苯基異氰酸酯。又,作為異氰酸酯交聯劑,亦可例舉該等異氰酸酯之衍生物。作為該異氰酸酯衍生物,例如可例舉異氰尿酸酯改性體及多元醇改性體。作為異氰酸酯交聯劑之市售品,例如可例舉:Coronate L(甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物體,東曹公司製造)、Coronate HL(六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物體,東曹公司製造)、Coronate HX(六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體,東曹公司製造)、及Takenate D110N(苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物體,三井化學公司製造)。
作為環氧交聯劑,可例舉:雙酚A、表氯醇型環氧樹脂、乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、及1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺甲基)環己烷。
就確保黏著片材X之凝聚力之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,交聯劑之調配量較佳為0.01質量份以上,更佳為0.05質量份以上,進而較佳為0.07質量份以上。就於黏著片材X中確保良好之觸黏性之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,交聯劑之調配量較佳為10質量份以下,更佳為5質量份以下,進而較佳為3質量份以下。
於將交聯結構導入至基礎聚合物中之情形時,亦可使用交聯觸媒以使交聯反應有效地進行。作為交聯觸媒,例如可例舉:二月桂酸二丁基錫、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、三乙醯丙酮鐵、及氧化丁基錫,較佳為使用二月桂酸二丁基錫。相對於基礎聚合物100質量份,交聯觸媒之使用量例如為0.0001質量份以上,且例如為1質量份以下。
於使用交聯觸媒之情形時,可於第1黏著劑組合物中調配事後能夠自第1黏著劑組合物中去除之交聯抑制劑。於使用二月桂酸二丁基錫作為交聯觸媒之情形時,較佳為使用乙醯丙酮作為交聯抑制劑。於該情形時,於第1黏著劑組合物中,乙醯丙酮配位於二月桂酸二丁基錫,抑制交聯劑與基礎聚合物之交聯反應之進行。於黏著片材X之下述製造過程中,於剝離襯墊上塗佈第1黏著劑組合物而形成塗膜後,藉由在所需時點進行加熱,可使乙醯丙酮揮發而將其自塗膜中去除。藉此,可使交聯劑之交聯反應進行。
相對於交聯觸媒100質量份,交聯抑制劑之調配量較佳為100質量份以上,更佳為1000質量份以上。又,該調配量例如為5000質量份以下。
第1黏著劑組合物亦可視需要含有其他成分。作為其他成分,例如可例舉:矽烷偶合劑、光敏劑、黏著性賦予劑、塑化劑、軟化劑、抗氧化劑、界面活性劑、及抗靜電劑。又,於本實施方式中,第1黏著劑組合物實質上不包含下述光鹼產生劑。相對於基礎聚合物100質量份,光鹼產生劑之調配量較佳為0.01質量份以下,更佳為0.005質量份以下,尤佳為0。
黏著片材X例如可藉由如下方式製造:於以進而包含溶劑之清漆之狀態製備上述第1黏著劑組合物後,將該組合物塗佈於剝離襯墊L1上而形成塗膜,並使該塗膜乾燥。作為清漆製備用之溶劑,例如可例舉乙酸乙酯及甲苯。就抑制黏著片材X因加熱而著色之觀點而言,第1黏著劑組合物之塗膜之乾燥溫度未達所使用之熱酸產生劑之熱分解溫度,例如為85℃~155℃。
作為剝離襯墊L1,例如可例舉具有可撓性之塑膠膜。作為該塑膠膜,例如可例舉聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、及聚酯膜。剝離襯墊L1之厚度例如為3 μm以上,且例如為200 μm以下。剝離襯墊L1之表面較佳為經剝離處理。
於第1黏著劑組合物包含交聯劑之情形時,藉由與上述乾燥同時進行老化或於其後進行老化來進行交聯反應。老化條件根據交聯劑之種類適當設定。老化溫度例如為20℃~80℃,老化時間例如為1分鐘至7天。於本實施方式中,就抑制黏著片材X於老化過程中著色之觀點而言,老化溫度未達所使用之熱酸產生劑之熱分解溫度。
亦可於老化之前或之後,於剝離襯墊L1上之黏著片材X之上進一步積層剝離襯墊L2(圖1例示性地表示積層有剝離襯墊L2之情形)。剝離襯墊L2較佳為經表面剝離處理過之可撓性之塑膠膜。作為剝離襯墊L2,例如可例舉關於剝離襯墊L1於上文中所說明之塑膠膜。
以如上方式,能夠製造黏著面由剝離襯墊L1、L2進行被覆保護之黏著片材X。於使用黏著片材X時,剝離襯墊L1、L2分別於所需時點自黏著片材X剝離。
就確保對被黏著體之充分之黏著性之觀點而言,黏著片材X之厚度較佳為10 μm以上,更佳為15 μm以上。就黏著片材X之操作性之觀點而言,黏著片材X之厚度較佳為300 μm以下,更佳為200 μm以下,進而較佳為100 μm以下,尤佳為50 μm以下。
黏著片材X於貼合於玻璃板後以23℃、剝離角度180°及剝離速度300 mm/分鐘之剝離條件進行之剝離試驗中,對該玻璃板所表現出之黏著力例如為1 N/25 mm以上,且例如為50 N/25 mm以下。
黏著片材X於波長400~700 nm下之平均透過率(第1平均透過率:形成著色部分前之平均透過率)較佳為90%以上,更佳為95%以上,進而較佳為97%以上,尤佳為99%以上。此種構成對於將黏著片材X貼合於被黏著體後檢查黏著片材X與被黏著體之間有無異物及氣泡而言較佳。第1平均透過率例如為100%以下。波長400~700 nm下之平均透過率可藉由關於下述實施例於下文中所說明之方法進行測定(下述平均透過率亦如此)。
於本實施方式中,將黏著片材X於153℃下加熱3分鐘後之該黏著片材X於波長400~700 nm下之平均透過率(第2平均透過率)較佳為85%以下,更佳為80%以下,進而較佳為75%以下,尤佳為70%以下。此種構成對於確保形成於黏著片材X之下述著色部分11之著色性而言較佳。又,於本實施方式中,第2平均透過率較佳為40%以上,更佳為50%以上,進而較佳為60%以上,尤佳為65%以上。就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11、12間之著色程度差異之觀點而言,此種構成較佳。
於本實施方式中,對黏著片材X進行光照射後該黏著片材X於波長400~700 nm下之平均透過率(第3平均透過率)較佳為40%以下,更佳為30%以下,進而較佳為20%以下,尤佳為15%以下。此種構成對於確保形成於黏著片材X之著色部分12(顏色較著色部分11更濃)之濃色性而言較佳。又,於本實施方式中,第3平均透過率例如為1%以上。於光照射中,將Quark Technology公司製造之UV-LED(Ultraviolet-light-emitting diode,紫外線-發光二極體)照射裝置(型號「QEL-350-RU6W-CW-MY」)中之波長365 nm之UV-LED燈用作光源,將波長320~390 nm之範圍內之照射累計光量設為8000 mJ/cm 2(於與平均透過率T 2之測定相關之下述光照射中亦如此)。
於本實施方式中,第2平均透過率(T 1)與第3平均透過率(T 2)之差ΔT(=|T 2-T 1|)較佳為30%以上,更佳為40%以上,進而較佳為50%以上,尤佳為60%以上。此種構成對於確保著色部分11、12間之對比度而言較佳。又,於本實施方式中,差ΔT例如為95%以下。
於本實施方式中,第3平均透過率(T 2)相對於第2平均透過率(T 1)之比率(T 2/T 1)較佳為0.5以下,更佳為0.3以下,進而較佳為0.2以下。此種構成對於確保著色部分11、12間之對比度而言較佳。又,於本實施方式中,比率(T 2/T 1)例如為0.1以上。
圖2A至圖2D表示黏著片材X之使用方法之一例。本方法係將構件間接合之可變色黏著片材之著色方法,包括準備步驟、接合步驟、著色步驟、及變色步驟。
首先,於準備步驟中,如圖2A所示,準備黏著片材X、第1構件21、及第2構件22。第1構件21例如為有機EL面板等顯示面板。第1構件21亦可為其他電子裝置、及光學裝置。第2構件22例如為透明基材。作為透明基材,可例舉透明塑膠基材及透明玻璃基材。下述第1構件21及第2構件22亦如此。
繼而,於接合步驟中,如圖2B所示,經由黏著片材X將第1構件21及第2構件22接合。藉此,獲得積層體W。於積層體W中,黏著片材X係以與第1構件21之厚度方向H之一面接觸之方式配置,第2構件22係以與該黏著片材X之厚度方向H之一面接觸之方式配置。又,於本實施方式中,接合步驟中之黏著片材X除含有基礎聚合物以外,還含有非顯色狀態之顯色性化合物、熱酸產生劑、及光酸產生劑(第1類型之可變色黏著片材)。
接合步驟之後,視需要檢查構件21、22與黏著片材X之間有無異物及氣泡。於檢查結果為檢測到不容許之異物或氣泡之情形時,可使構件21、22間分離後,使用新的黏著片材X重新進行接合步驟。
繼而,於著色步驟中,如圖2C所示,對積層體W中之黏著片材X進行加熱而使黏著片材X著色。加熱溫度為熱酸產生劑之熱分解溫度以上,根據所使用之熱酸產生劑,例如為130℃~180℃。
於本步驟中,於黏著片材X中引起熱酸產生劑之熱分解而產生酸,藉由與該酸之反應,一部分顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態(其他顯色性化合物仍保持非顯色狀態)。藉此,黏著片材X著色(於圖2C中,將黏著片材X整體圖示為著色部分11)。
繼而,於變色步驟中,如圖2D所示,對積層體W中之黏著片材X進行光照射,而於黏著片材X形成著色部分12。具體而言,自透明之第2構件22側,介隔用以遮住黏著片材X中之特定區域之光罩圖案(省略圖示)對黏著片材X照射特定波長之光。藉此,使黏著片材X中未由該光罩圖案遮住之部分變色。
作為本步驟中之光照射用之光源,例如可例舉紫外線LED燈、高壓水銀燈、及金屬鹵化物燈。又,於本步驟之光照射中,亦可視需要使用波長截止濾波器,該波長截止濾波器係用以截斷自光源出射之光線中之一部分波長區域。關於變色步驟中之光源及波長截止濾波器,於下述其他著色方法中亦相同。
於本步驟中,於黏著片材X中受到光照射之部分引起光酸產生劑之酸產生反應而產生酸,非顯色狀態之顯色性化合物藉由與該酸之反應變成顯色狀態。藉此,黏著片材X之光照射部分濃色化。即,於黏著片材X中形成顏色較著色部分11更濃之著色部分12。
例如以如上方式,能夠於將構件間接合之黏著片材X中形成濃淡水準不同之著色部分11、12。
黏著片材X包含熱酸產生劑之上述構成適合如下情況:藉由加熱而由熱酸產生劑產生酸,並藉由該酸使顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。黏著片材X包含光酸產生劑之上述構成適合如下情況:藉由光照射而由光酸產生劑產生酸,並藉由該酸使顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。因此,黏著片材X除包含顯色性化合物以外還包含熱酸產生劑及光酸產生劑之上述構成適合如下情況:如圖2C所示,對黏著片材X整體進行加熱而使其著色後,如圖2D所示,藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分濃色化,藉此形成濃淡水準不同之著色部分11、12。此種黏著片材X例如於顯示面板之製程中,藉由濃淡水準不同之著色部分11、12能夠對黏著片材X賦予設計性,又,能夠對所需部位賦予遮光性或抗反射性。
又,於上述黏著片材X中,作為初始著色之第一階段之著色(圖2C)與第二階段之著色(圖2D)取決於同一種顯色性化合物之顯色狀態,故第一階段之著色與第二階段之著色之色相相同或實質上相同。上述黏著片材X無須進行用以使第一階段之著色與第二階段之著色之色相一致之調整。黏著片材X亦具有此種技術優勢。
於黏著片材X之上述製造方法中,藉由在熱酸產生劑之熱分解溫度以上之溫度下對第1黏著劑組合物之塗膜進行乾燥,能夠製造經著色之黏著片材X'(示於圖3中)。藉由在熱分解溫度以上之溫度下對第1黏著劑組合物之塗膜進行乾燥,於該乾燥步驟中,引起熱酸產生劑之熱分解而產生酸,藉由與該酸之反應,一部分顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態(其他顯色性化合物仍保持非顯色狀態)。藉由熱酸產生劑之熱分解,產生酸及熱酸產生劑殘渣。此種黏著片材X'含有基礎聚合物、顯色性化合物、熱酸產生劑殘渣、及光酸產生劑(第3類型之可變色黏著片材)。作為熱酸產生劑殘渣,可例舉關於熱酸產生劑於上文中所說明之陽離子或其分解物。
黏著片材X'於波長400~700 nm下之第2平均透過率(黏著片材X'之光照射前之平均透過率)與關於黏著片材X於上文中所說明之第2平均透過率相同。對黏著片材X'進行光照射後之該黏著片材X'於波長400~700 nm下之第3平均透過率與關於黏著片材X於上文中所說明之第3平均透過率相同。黏著片材X'中之第2平均透過率(T 1)與第3平均透過率(T 2)之差ΔT(=|T 2-T 1|)與關於黏著片材X於上文中所說明之差ΔT(=|T 2-T 1|)相同。黏著片材X'之第3平均透過率(T 2)相對於第2平均透過率(T 1)之比率(T 2/T 1)與關於黏著片材X於上文中所說明之比率(T 2/T 1)相同。
圖4A至圖4C表示黏著片材X'之使用方法之一例。本方法係將構件間接合之可變色黏著片材之著色方法,包括準備步驟、接合步驟、及變色步驟。
首先,於準備步驟中,如圖4A所示,準備黏著片材X'、第1構件21、及第2構件22。
繼而,於接合步驟中,如圖4B所示,經由黏著片材X'將第1構件21及第2構件22接合。藉此,獲得積層體W'。於積層體W'中,黏著片材X'係以與第1構件21之厚度方向H之一面接觸之方式配置,第2構件22係以與該黏著片材X'之厚度方向H之一面接觸之方式配置。又,於本實施方式中,接合步驟中之黏著片材X'除含有基礎聚合物以外,還含有顯色狀態之顯色性化合物、熱酸產生劑殘渣、及光酸產生劑(第3類型之可變色黏著片材)。
繼而,於變色步驟中,如圖4C所示,對積層體W'中之黏著片材X'進行光照射,而於黏著片材X'形成著色部分12。具體而言,自透明之第2構件22側,介隔用以遮住黏著片材X'中之特定區域之光罩圖案(省略圖示)對黏著片材X'照射特定波長之光。藉此,使黏著片材X'中未由該光罩圖案遮住之部分變色。
於本步驟中,於黏著片材X'中受到光照射之部分引起光酸產生劑之酸產生反應而產生酸,非顯色狀態之顯色性化合物藉由與該酸之反應而變成顯色狀態。藉此,黏著片材X'之光照射部分濃色化。即,於黏著片材X'中形成顏色較著色部分11更濃之著色部分12。
例如以如上方式,能夠於將構件間接合之黏著片材X'中形成濃淡水準不同之著色部分11、12。
如上所述,熱酸產生劑藉由加熱產生酸及熱酸產生劑殘渣,顯色性化合物藉由與酸之反應而顯色。即,如上所述,包含熱酸產生劑殘渣及顯色性化合物之黏著片材X'已經過加熱而著色。因此,黏著片材X'既包含顯色性化合物及熱酸產生劑殘渣又包含光酸產生劑之上述構成適合如下情況:如圖4C所示,藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分濃色化,藉此形成濃淡水準不同之著色部分11、12。於此種黏著片材X'中,藉由濃淡水準不同之著色部分11、12能夠對黏著片材X'賦予設計性,又,能夠對所需部位賦予遮光性或抗反射性。
又,於上述黏著片材X'中,初始著色(圖4A)及事後著色(圖4C)取決於同一種顯色性化合物之顯色狀態,故兩著色之色相相同或實質上相同。上述黏著片材X'無須進行用以使兩著色之色相一致之調整。黏著片材X'亦具有此種技術優勢。
圖5表示作為本發明之可變色黏著片材之第2實施方式之黏著片材X(於圖5中,例示性地表示在黏著片材X之雙面貼合有剝離襯墊L1、L2之狀態)。作為第2實施方式之黏著片材X係由第2黏著劑組合物形成之片狀感壓接著劑。黏著片材X(第2黏著劑組合物)含有基礎聚合物、顯色性化合物、熱酸產生劑、及光鹼產生劑(第2類型之可變色黏著片材)。作為第2實施方式之黏著片材X與作為第1實施方式之黏著片材X之不同在於:包含光鹼產生劑來代替光酸產生劑、熱酸產生劑之調配量、以及波長400~700 nm下之第2及第3平均透過率。於其他方面,作為第2實施方式之黏著片材X與作為第1實施方式之黏著片材X相同。
光鹼產生劑係藉由光照射產生鹼之化學物種。光鹼產生劑例如藉由被特定波長或波長範圍之光照射而被激發,引起鹼產生反應而產生鹼。鹼產生反應例如為光鹼產生劑之分解反應。引起鹼產生反應之光之波長根據光鹼產生劑之種類而有所不同。光鹼產生劑實質上不會因用以由熱酸產生劑產生酸之上述加熱而產生鹼。於黏著片材X中,由光鹼產生劑產生之鹼將酸中和,使顯色狀態之顯色性化合物變成非顯色狀態。
作為光鹼產生劑,例如可例舉:α-胺基苯乙酮化合物、肟酯化合物、及具有雙胍型陽離子之化合物。作為雙胍型陽離子,例如可例舉:烷基雙胍、環烷基雙胍、及環烷基-烷基雙胍。作為光鹼活性劑中之與雙胍型陽離子成對之陰離子,例如可例舉硼酸鹽系陰離子。作為光鹼產生劑,亦可例舉具有作為鹼產生源之取代基之化合物。關於作為鹼產生源之取代基,例如可例舉:醯氧基亞胺基、N-甲醯化芳香族胺基、N-醯化芳香族胺基、硝基苄基胺基甲酸酯基、及烷氧基苄基胺基甲酸酯基。光鹼產生劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為光鹼產生劑之市售品,例如可例舉:富士軟片公司製造之WPBG-018(9-蒽基甲基N,N'-二乙基胺基甲酸酯)、WPBG-027((E)-1-[3-(2-羥基苯基)-2-丙烯醯基]哌啶)、WPBG-082(2-(3-苯甲醯基苯基)丙酸胍)、WPBG-140(1-(蒽醌-2-基)乙基咪唑羧酸酯)、WPBG-266(2-(3-苯甲醯基苯基)丙酸1,2-二異丙基-3-[雙(二甲基胺基)亞甲基]胍)、WPBG-300(正丁基三苯基硼酸1,2-二環己基-4,4,5,5-四甲基雙胍)、及WPBG-345(四(3-氟苯基)硼酸1,2-二環己基-4,4,5,5-四甲基雙胍)。
就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11(顏色較著色部分12更淡)之淡色性之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,光鹼產生劑之調配量較佳為1質量份以上,更佳為2質量份以上,進而較佳為5質量份以上,尤佳為7質量份以上。就黏著劑組合物中之基礎聚合物與光鹼產生劑之相溶化之觀點而言,相對於基礎聚合物100質量份,光鹼產生劑之調配量較佳為20質量份以下,更佳為15質量份以下,進而較佳為12質量份以下。
就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11之淡色性之觀點而言,相對於顯色性化合物100質量份,光鹼產生劑之調配量較佳為100質量份以上,更佳為150質量份以上,進而較佳為200質量份以上,尤佳為250質量份以上。就黏著劑組合物中之基礎聚合物與光鹼產生劑之相溶化之觀點而言,相對於顯色性化合物100質量份,光鹼產生劑之調配量較佳為1000質量份以下,更佳為700質量份以下,進而較佳為500質量份以下。
又,就獲得形成於黏著片材X之下述著色部分11、12之著色性與著色程度差異之平衡之觀點而言,相對於熱酸產生劑100質量份,光鹼產生劑之調配量較佳為10質量份以上,更佳為100質量份以上,進而較佳為500質量份以上,尤佳為1000質量份以上,且較佳為3000質量份以下,更佳為2000質量份以下,進而較佳為1700質量份以下。
於本實施方式中,將黏著片材X於153℃下加熱3分鐘後之該黏著片材X於波長400~700 nm下之平均透過率(第2平均透過率)較佳為75%以下,更佳為71%以下,進而較佳為65%以下,尤佳為60%以下。就確保形成於黏著片材X之下述著色部分11、12間之著色程度差異之觀點而言,此種構成較佳。又,於本實施方式中,平均透過率T 1例如為1%以上。
於本實施方式中,對黏著片材X進行光照射後之該黏著片材X於波長400~700 nm下之平均透過率(第3平均透過率)較佳為80%以上,更佳為85%以上,進而較佳為90%以上,尤佳為95%以上。就確保形成於黏著片材X之著色部分11、12間之著色程度差異之觀點而言,此種構成較佳。又,於本實施方式中,平均透過率T 2例如為99%以下。
於本實施方式中,第2平均透過率(T 1)與第3平均透過率(T 2)之差ΔT(=|T 2-T 1|)較佳為15%以上,更佳為20%以上,進而較佳為25%以上,尤佳為30%以上。此種構成對於確保著色部分11、12間之對比度而言較佳。又,於本實施方式中,差ΔT例如為90%以下。
於本實施方式中,第3平均透過率(T 2)相對於第2平均透過率(T 1)之比率(T 2/T 1)較佳為1.2以上,更佳為1.3以上,進而較佳為1.4以上。此種構成對於確保著色部分11、12間之對比度而言較佳。又,於本實施方式中,比率(T 2/T 1)例如為5以下。
作為第2實施方式之黏著片材X例如可藉由如下方式製造:以進而包含溶劑之清漆之狀態製備第2黏著劑組合物後,將該組合物塗佈於剝離襯墊L1上而形成塗膜,並使該塗膜乾燥。就抑制黏著片材X因加熱而著色之觀點而言,第2黏著劑組合物之塗膜之乾燥溫度未達所使用之熱酸產生劑之熱分解溫度,例如為85℃~155℃。
圖6A至圖6D表示作為第2實施方式之黏著片材X之使用方法之一例。本方法係將構件間接合之可變色黏著片材之著色方法,包括準備步驟、接合步驟、著色步驟、及變色步驟。
首先,於準備步驟中,如圖6A所示,準備黏著片材X、第1構件21、及第2構件22。
繼而,於接合步驟中,如圖6B所示,經由黏著片材X將第1構件21及第2構件22接合。藉此,獲得積層體W。於積層體W中,黏著片材X係以與第1構件21之厚度方向H之一面接觸之方式配置,第2構件22係以與該黏著片材X之厚度方向H之一面接觸之方式配置。又,於本實施方式中,接合步驟中之黏著片材X除含有基礎聚合物以外,還含有非顯色狀態之顯色性化合物、熱酸產生劑、及光鹼產生劑(第2類型之可變色黏著片材)。
接合步驟之後,視需要檢查構件21、22與黏著片材X之間有無異物及氣泡。於檢查結果為檢測到不容許之異物或氣泡之情形時,可使構件21、22間分離後,使用新的黏著片材X重新進行接合步驟。
繼而,於著色步驟中,如圖6C所示,對積層體W中之黏著片材X進行加熱而使黏著片材X著色。加熱溫度為熱酸產生劑之熱分解溫度以上,根據所使用之熱酸產生劑,例如為130℃~180℃。
於本步驟中,於黏著片材X中引起熱酸產生劑之熱分解而產生酸,藉由與該酸之反應,顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。藉此,黏著片材X著色(於圖6C中,將黏著片材X整體圖示為著色部分11)。
繼而,於變色步驟中,如圖6D所示,對積層體W中之黏著片材X進行光照射,而於黏著片材X形成著色部分12。具體而言,自透明之第2構件22側,介隔用以遮住黏著片材X中之特定區域之光罩圖案(省略圖示)對黏著片材X照射特定波長之光。藉此,使黏著片材X中未由該光罩圖案遮住之部分變色。
於本步驟中,於黏著片材X中受到光照射之部分引起光鹼產生劑之酸產生反應而產生鹼,藉由該鹼將酸中和,而使一部分顯色性化合物自顯色狀態變成非顯色狀態(於光照射部分,其他顯色性化合物仍保持顯色狀態)。藉此,黏著片材X之光照射部分淡色化。即,於黏著片材X形成顏色較著色部分11更淡之著色部分12。
例如以如上方式,能夠於將構件間接合之黏著片材X中形成濃淡水準不同之著色部分11、12。
黏著片材X包含熱酸產生劑之上述構成適合如下情況:藉由加熱而由熱酸產生劑產生酸,並藉由該酸使顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。黏著片材X包含光鹼產生劑之上述構成適合如下構成:藉由光照射而由光鹼產生劑產生鹼,並藉由該鹼將酸中和而使顯色性化合物自顯色狀態變成非顯色狀態。因此,黏著片材X除包含顯色性化合物以外還包含熱酸產生劑及光鹼產生劑之上述構成適合如下情況:如圖6C所示,對黏著片材X整體進行加熱而使其著色後,如圖6D所示,藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分淡色化,藉此形成濃淡水準不同之著色部分11、12。此種黏著片材X藉由濃淡水準不同之著色部分11、12能夠對黏著片材X賦予設計性,又,能夠對所需部位賦予遮光性或抗反射性。
於作為第2實施方式之黏著片材X之上述製造方法中,藉由在熱酸產生劑之熱分解溫度以上之溫度下對第2黏著劑組合物之塗膜進行乾燥,能夠製造經著色之黏著片材X'(圖7所示)。藉由在熱分解溫度以上之溫度下對第2黏著劑組合物之塗膜進行乾燥,於該乾燥步驟中,引起熱酸產生劑之熱分解而產生酸,藉由與該酸之反應,顯色性化合物自非顯色狀態變成顯色狀態。藉由熱酸產生劑之熱分解產生酸及熱酸產生劑殘渣。此種黏著片材X'含有基礎聚合物、顯色性化合物、熱酸產生劑殘渣、及光鹼產生劑(第4類型之可變色黏著片材)。作為熱酸產生劑殘渣,可例舉關於熱酸產生劑於上文中所說明之陽離子或其分解物。
黏著片材X'於波長400~700 nm下之第2平均透過率(黏著片材X'中之光照射前之平均透過率)與關於作為第2實施方式之黏著片材X於上文中所說明之第2平均透過率相同。對黏著片材X'進行光照射後之該黏著片材X'於波長400~700 nm下之第3平均透過率與關於作為第2實施方式之黏著片材X於上文中所說明之第3平均透過率相同。黏著片材X'中之第2平均透過率(T 1)與第3平均透過率(T 2)之差ΔT(=|T 2-T 1|)與關於作為第2實施方式之黏著片材X於上文中所說明之差ΔT(=|T 2-T 1|)相同。黏著片材X'中之第3平均透過率(T 2)相對於第2平均透過率(T 1)之比率(T 2/T 1)與關於作為第2實施方式之黏著片材X於上文中所說明之比率(T 2/T 1)相同。
圖8A至圖8C表示黏著片材X'之使用方法之一例。本方法係將構件間接合之可變色黏著片材之著色方法,包括準備步驟、接合步驟、及變色步驟。
首先,於準備步驟中,如圖8A所示,準備黏著片材X'、第1構件21、及第2構件22。
繼而,於接合步驟中,如圖8B所示,經由黏著片材X'將第1構件21及第2構件22接合。藉此,獲得積層體W'。於積層體W'中,黏著片材X'係以與第1構件21之厚度方向H之一面接觸之方式配置,第2構件22係以與該黏著片材X'之厚度方向H之一面接觸之方式配置。又,於本實施方式中,接合步驟中之黏著片材X'除含有基礎聚合物以外,還含有顯色狀態之顯色性化合物、熱酸產生劑殘渣、及光鹼產生劑(第4類型之可變色黏著片材)。
繼而,於變色步驟中,如圖8C所示,對積層體W'中之黏著片材X'進行光照射,而於黏著片材X'形成著色部分12。具體而言,自透明之第2構件22側,介隔用以遮住黏著片材X'中之特定區域之光罩圖案(省略圖示)對黏著片材X'照射特定波長之光。藉此,使黏著片材X'中未由該光罩圖案遮住之部分變色。
於本步驟中,於黏著片材X'中受到光照射之部分引起光鹼產生劑之鹼產生反應而產生鹼,藉由該鹼將酸中和,使一部分顯色性化合物自顯色狀態變成非顯色狀態(於未經光照射之部分,顯色性化合物仍保持顯色狀態)。藉此,黏著片材X'之光照射部分淡色化。即,於黏著片材X'形成顏色較著色部分11更淡之著色部分12。
例如以如上方式,能夠於將構件間接合之黏著片材X'中形成濃淡水準不同之著色部分11、12。
如上所述,熱酸產生劑藉由加熱產生酸及熱酸產生劑殘渣,顯色性化合物藉由與酸之反應而顯色。即,如上所述,包含熱酸產生劑殘渣及顯色性化合物之黏著片材X'已經過加熱而著色。因此,黏著片材X'既包含顯色性化合物及熱酸產生劑殘渣又包含光鹼產生劑之上述構成適合如下情況:如圖8C所示,藉由對該片材之一部分進行光照射而使該部分淡色化,藉此形成濃淡水準不同之著色部分11、12。此種黏著片材X'藉由濃淡水準不同之著色部分11、12能夠對黏著片材X'賦予設計性,又,能夠對所需部位賦予遮光性或抗反射性。 [實施例]
以下示出實施例對本發明具體地進行說明。但是,本發明並不限定於實施例。又,以下所記載之調配量(含量)、物性值、參數等具體數值可代替為上述「實施方式」中所記載之與其等對應之調配量(含量)、物性值、參數等之上限(以「以下」或「未達」之形式定義之數值)或下限(以「以上」或「超過」之形式定義之數值)。
<基礎聚合物之製備> 於具備攪拌機、溫度計、回流冷凝器、及氮氣導入管之反應容器內,將包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)13質量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)15質量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質量份、及作為溶劑之乙酸乙酯233質量份之混合物於60℃下且於氮氣氛圍下攪拌7小時(聚合反應)。藉此,獲得含有丙烯酸系聚合物P1之聚合物溶液。丙烯酸系聚合物P1之重量平均分子量(Mw)約為120萬。
<黏著劑組合物之製備> 向聚合物溶液中,相對於每100質量份丙烯酸系聚合物P1添加作為交聯劑之異氰酸酯交聯劑(商品名「Takenate D110N」,苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物體之75%乙酸乙酯溶液,三井化學公司製造)0.25質量份(固形物成分換算量)、作為交聯觸媒之二月桂酸二丁基錫(商品名「OL-1」,1質量%乙酸乙酯溶液,Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.製造)0.01質量份(固形物成分換算量)、作為交聯抑制劑(相對於交聯觸媒之配位基)之乙醯丙酮3質量份、作為顯色性化合物之隱色色素(商品名「S-205」,2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[酞內酯-3,9'-[9H]𠮿],山田化學工業公司製造)2質量份、熱酸產生劑(商品名「SAN-AID SI-B2A」,三新化學工業公司製造)0.5質量份、及光酸產生劑(商品名「CPI-310B」,鋶與(C 6F 5) 4B -之鎓鹽,SAN-APRO公司製造)7質量份並進行混合,製備黏著劑組合物。
<黏著片材之形成> 於單面經剝離處理之厚度38 μm之第1膜(商品名「DIAFOIL MRF#38」,聚對苯二甲酸乙二酯膜,三菱樹脂公司製造)之剝離處理面上塗佈黏著劑組合物而形成塗膜。繼而,將該塗膜於152℃下加熱3分鐘,藉此使其乾燥。藉此,於第1膜上形成厚度25 μm之黏著片材。又,藉由該加熱使由熱酸產生劑產生之酸與隱色色素反應,而使黏著片材著色。繼而,將單面經剝離處理之厚度38 μm之第2膜(商品名「DIAFOIL MRE#38」,聚對苯二甲酸乙二酯膜,三菱樹脂公司製造)之剝離處理面貼合於第1膜上之黏著片材。以如上方式製作實施例1之黏著片材。關於實施例1之黏著片材之組成,將單位設為質量份示於表1中(下述實施例及比較例亦如此)。
[實施例2] 除於黏著劑組合物之製備中使用光鹼產生劑(商品名「WPBG-018」,富士軟片和光純藥公司製造)7質量份來代替光酸產生劑以外,以與實施例1之黏著片材相同之方式製作實施例2之黏著片材。
[實施例3] 除於黏著劑組合物之製備中使用光鹼產生劑(商品名「WPBG-345」,富士軟片和光純藥公司製造)7質量份來代替光酸產生劑以外,以與實施例1之黏著片材相同之方式製作實施例3之黏著片材。
[比較例1] 除於黏著劑組合物之製備中不使用熱酸產生劑以外,以與實施例1之黏著片材相同之方式製作比較例1之黏著片材。
[比較例2] 除以下情況以外,以與實施例1之黏著片材相同之方式製作比較例2之黏著片材。於黏著劑組合物之製備中,使用光鹼產生劑(商品名「WPBG-018」,富士軟片和光純藥公司製造)7質量份來代替光酸產生劑,且不使用熱酸產生劑。
[比較例3] 除以下情況以外,以與實施例1之黏著片材相同之方式製作比較例3之黏著片材。於黏著劑組合物之製備中,使用光鹼產生劑(商品名「WPBG-345」,富士軟片和光純藥公司製造)7質量份來代替光酸產生劑,且不使用熱酸產生劑。
[比較例4] 除於黏著劑組合物之製備中不使用光酸產生劑以外,以與實施例1之黏著片材相同之方式製作比較例4之黏著片材。
<光照射前之透過率> 針對實施例1~3及比較例1~4之各黏著片材,以如下方式研究波長400~700 nm下之平均透過率。
首先,製作測定用之樣品。具體而言,將第2膜自黏著片材剝離後,將黏著片材之露出面貼合於Eagle玻璃(厚度0.55 mm,松浪硝子公司製造)。藉此,製作依序具備Eagle玻璃、黏著片材及第1膜之樣品。繼而,將第1膜自樣品剝離後,藉由透過率測定裝置(商品名「U4150形分光光度計」,Hitachi High-Tech Science Corporation製造)測定該樣品中之黏著片材於波長400~700 nm下之平均透過率。於本測定中,於樣品以樣品之Eagle玻璃位於光源側且該樣品之黏著片材位於檢測器側之方式配置於裝置內之狀態下,實施透過率測定(第1透過率測定)。又,於本測定中,將於同一條件下僅對Eagle玻璃進行測定所得之透過率光譜用作基準線。將黏著片材之光照射前之平均透過率T 1(%)示於表1中。
<著色性> 針對實施例1~3及比較例1~4之各黏著片材,以如下方式研究紫外線照射部位之變色性。
首先,製作評價用之樣品。具體而言,將第2膜自黏著片材剝離後,將黏著片材之露出面貼合於Eagle玻璃(厚度0.55 mm,松浪硝子公司製造)。藉此,製作依序具備Eagle玻璃、黏著片材及第1膜之樣品。
繼而,對樣品照射紫外線(UV)。具體而言,於23℃及相對濕度50%之環境下,自第1膜側對樣品中之黏著片材照射UV(第1UV照射)。藉此,由光酸產生劑產生之酸與隱色色素反應,而使黏著片材濃色化。於UV照射中,將Quark Technology公司製造之UV-LED照射裝置(型號「QEL-350-RU6W-CW-MY」)中之波長365 nm之UV-LED燈用作光源,將波長320~390 nm之範圍內之照射累計光量設為8000 mJ/cm 2
繼而,將第1膜自樣品剝離後,藉由透過率測定裝置(商品名「U4150形分光光度計」,Hitachi High-Tech Science Corporation製造)測定該樣品中經著色之黏著片材於波長400~700 nm下之平均透過率(第2透過率測定)。第2透過率測定之方法及條件與上述第1透過率測定之方法及條件相同。將測定所得之平均透過率T 2(%)示於表1中。
[評價] 如表1所示,比較例1之黏著片材雖由於包含顯色性化合物及光酸產生劑,故具有藉由光照射所產生之著色性,但由於其不包含熱酸產生劑,故不具有藉由加熱所產生之著色性。比較例2、3之各黏著片材雖包含顯色性化合物,但既不包含熱酸產生劑又不包含光酸產生劑,故既不具有藉由加熱所產生之著色性又不具有藉由光照射所產生之著色性。比較例4之黏著片材雖製作成會藉由顯色性化合物及熱酸產生劑之作用而著色成一定程度之狀態,但由於不包含光酸產生劑,故不具有藉由光照射所產生之著色性。
相對於此,實施例1之黏著片材製作成會藉由顯色性化合物及熱酸產生劑之作用著色成一定程度之狀態,進而由於包含光酸產生劑,故具有藉由光照射所產生之變色性(濃色化)。實施例2、3之黏著片材製作成會藉由顯色性化合物及熱酸產生劑之作用著色成一定程度之狀態,進而由於包含光鹼產生劑,故具有藉由光照射所產生之變色性(淡色化)。此種實施例1~3之各黏著片材適合形成濃淡水準不同之複數個著色部分。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4
基礎聚合物 丙烯酸系聚合物P1 100 100 100 100 100 100 100
顯色性化合物 S-205(隱色色素) 2 2 2 2 2 2 2
熱酸產生劑 San-Aid SI-B2A 0.5 0.5 0.5 - - - 0.5
光酸產生劑 CPI-310B 7 - - 7 - - -
光鹼產生劑 WPBG-018 - 7 - - 7 - -
WPBG-345 - - 7 - - 7 -
交聯劑 TAKENATE D110N (異氰酸酯交聯劑) 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
交聯觸媒 二月桂酸二丁基錫 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
交聯抑制劑 乙醯丙酮 3 3 3 3 3 3 3
光照射前之平均透過率T 1(%) 71.2 63.1 70.6 100 100 100 71.0
光照射(照射累計光量8000 mJ/cm 2)後之平均透過率T 2(%) 12.9 95.8 91.6 11.9 100 100 70.9
|T 2-T 1|(%) 58.3 32.7 21.0 88.1 0 0 0.1
11:著色部分 12:著色部分 21:第1構件 22:第2構件 H:厚度方向 L1:剝離襯墊 L2:剝離襯墊 W:積層體 W':積層體 X:黏著片材(可變色黏著片材) X':黏著片材(可變色黏著片材)
圖1係本發明之可變色黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。 圖2A至圖2D表示圖1所示之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖2A表示準備可變色黏著片材及第1構件及第2構件之步驟,圖2B表示經由可變色黏著片材將構件彼此接合之步驟,圖2C表示對可變色黏著片材進行加熱而使其著色之步驟,圖2D表示藉由光照射使可變色黏著片材之一部分變色(濃色化)之步驟。 圖3係本發明之可變色黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。 圖4A至圖4C表示圖3所示之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖4A表示準備可變色黏著片材及第1構件及第2構件之步驟,圖4B表示經由可變色黏著片材將構件彼此接合之步驟,圖4C表示藉由光照射使可變色黏著片材之一部分變色(濃色化)之步驟。 圖5係本發明之可變色黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。 圖6A至圖6D表示圖5所示之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖6A表示準備可變色黏著片材及第1構件及第2構件之步驟,圖6B表示經由可變色黏著片材將構件彼此接合之步驟,圖6C表示對可變色黏著片材進行加熱而使其著色之步驟,圖6D表示藉由光照射使可變色黏著片材之一部分變色(淡色化)之步驟。 圖7係本發明之可變色黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。 圖8A至圖8C表示圖7所示之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖8A表示準備可變色黏著片材及第1構件及第2構件之步驟,圖8B表示經由可變色黏著片材將構件彼此接合之步驟,圖8C表示藉由光照射使可變色黏著片材之一部分變色(淡色化)之步驟。
H:厚度方向
L1:剝離襯墊
L2:剝離襯墊
X:黏著片材(可變色黏著片材)

Claims (7)

  1. 一種可變色黏著片材,其包含: 基礎聚合物、 能夠於藉由與酸之反應而顯色之顯色狀態與非顯色狀態之間可逆地變化之顯色性化合物、 熱酸產生劑、及 光酸產生劑或光鹼產生劑。
  2. 一種可變色黏著片材,其包含: 基礎聚合物、 能夠於藉由與酸之反應而顯色之顯色狀態與非顯色狀態之間可逆地變化之顯色性化合物、 熱酸產生劑殘渣、及 光酸產生劑或光鹼產生劑。
  3. 如請求項1或2之可變色黏著片材,其中上述顯色性化合物為隱色色素。
  4. 一種可變色黏著片材之著色方法,其包括:接合步驟,其係經由如請求項1之可變色黏著片材將第1構件與第2構件接合; 著色步驟,其係於上述接合步驟後,對上述可變色黏著片材進行加熱而使其著色;及 變色步驟,其係於上述著色步驟後,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分變色。
  5. 一種可變色黏著片材之著色方法,其包括: 接合步驟,其係經由如請求項2之可變色黏著片材將第1構件與第2構件接合;及 變色步驟,其係於上述接合步驟後,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分變色。
  6. 如請求項4或5之可變色黏著片材之著色方法,其中上述接合步驟中之上述可變色黏著片材包含上述光酸產生劑,且 於上述變色步驟中,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分濃色化。
  7. 如請求項4或5之可變色黏著片材之著色方法,其中上述接合步驟中之上述可變色黏著片材包含上述光鹼產生劑,且 於上述變色步驟中,藉由對上述可變色黏著片材之一部分進行光照射,而使該部分淡色化。
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