CN116888231A

CN116888231A - 可变色粘合片

Info

Publication number: CN116888231A
Application number: CN202180093942.7A
Authority: CN
Inventors: 水野大辅; 仲野武史; 尾崎真由
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2021-02-18
Filing date: 2021-12-22
Publication date: 2023-10-13

Abstract

本发明的作为可变色粘合片的粘合片(X)具备粘合剂层(10)。粘合剂层(10)含有基础聚合物、因与酸的反应而显色的显色性化合物、光产酸剂和光敏剂。光产酸剂在330nm以下的第一波长区域内具有吸收，在该第一波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^‑5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第一吸收波长作为最长波长。光敏剂在与第一吸收波长相比的长波长侧的第二波长区域内具有吸收，在该第二波长区域内在上述条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第二吸收波长作为最短波长。第一吸收波长与第二吸收波长之差为30nm以上。

Description

可变色粘合片

技术领域

本发明涉及可变色粘合片。

背景技术

有机EL面板等显示器面板具有包含像素面板和覆盖构件等的层叠结构。在这种显示器面板的制造过程中，为了实现层叠结构中包含的要素彼此的贴合而使用例如透明的粘合片。

另外，作为在显示器面板中的像素面板的光出射侧(图像显示侧)配置的透明粘合片，提出了使用在该片的规定部位预先形成有用于赋予设计性、遮光性、防反射性等的着色部分的粘合片。这种粘合片在例如下述专利文献1中有所记载。专利文献1中具体记载了具备含有炭黑颜料的着色部分的粘合片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-203810号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，在显示器面板的制造过程中使用预先形成有着色部分的粘合片时，在对被粘物贴合该粘合片后，无法适当地检查被粘物与粘合片的着色部分之间有无异物和气泡。对于显示器面板制造过程中的粘合片的贴合而言，寻求能够在该贴合后适当地检查被粘物与粘合片之间有无异物和气泡。

另一方面，在显示器面板的制造过程中使用含有能够在对被粘物贴合粘合片后发生着色的成分(事后着色剂)的粘合片时，对该粘合片要求即便在事后也能够充分着色。但是，在这种粘合片中，为了确保着色性而大量配混事后着色剂时，对于该粘合片而言，会导致着色前的透明性降低和局部着色后的非着色区域的透明性降低，故不优选。

本发明提供对于在贴合于被粘物后使粘合剂层的至少一部分高效变色而言适合的可变色粘合片。

用于解决问题的方案

本发明[1]包括一种可变色粘合片，其具备粘合剂层，所述粘合剂层含有基础聚合物、因与酸的反应而显色的显色性化合物、光产酸剂和光敏剂，前述光产酸剂在330nm以下的第一波长区域内具有吸收，在该第一波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第一吸收波长作为最长波长，前述敏化剂在与前述第一吸收波长相比的长波长侧的第二波长区域内具有吸收，在该第二波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第二吸收波长作为最短波长，前述第一吸收波长与前述第二吸收波长之差为30nm以上。

本发明[2]包括上述[1]所述的可变色粘合片，其中，前述第一吸收波长为310nm以下。

本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的可变色粘合片，其中，前述第二吸收波长为340nm以上。

本发明[4]包括上述[1]～[3]中任一项所述的可变色粘合片，其中，前述光产酸剂在300nm以下的波长区域内具有针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.3以上的吸收波长。

本发明[5]包括上述[1]～[4]中任一项所述的可变色粘合片，其中，前述光敏剂在350nm以上的波长区域内具有针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.2以上的吸收波长。

本发明[6]包括上述[1]～[5]中任一项所述的可变色粘合片，其中，前述光敏剂的吸光度为0.1以上的前述吸收波长的波长范围宽度为20nm以上且150nm以下。

发明的效果

本发明的可变色粘合片中，粘合剂层如上所述那样，含有因与酸的反应而显色的显色性化合物和光产酸剂。因此，在将可变色粘合片贴合于被粘物后，通过对粘合剂层的变色预定部分(粘合剂层的至少一部分)进行规定波长的光照射，从而能够使该部分局部变色。在这种可变色粘合片中，能够在贴合之后且形成粘合剂层的变色部分之前检查该片与被粘物之间有无异物和气泡。

另外，在该可变色粘合片中，粘合剂层还含有光敏剂，关于光产酸剂，在330nm以下的第一波长区域内，在规定条件下的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第一吸收波长作为最长波长，关于敏化剂，在与第一吸收波长相比的长波长侧的第二波长区域内，在相同条件下的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第二吸收波长作为最短波长，这些第一吸收波长与第二吸收波长制成为30nm以上。在这种可变色粘合片中，关于光敏剂，在与光产酸剂的上述第一吸收波长相比的长波长侧的第二波长区域内，吸收包括第二吸收波长在内的多个波长或波长范围的光时，该光的至少一部分能量从光敏剂向光产酸剂传播，引发光产酸剂的产酸反应。即，在该可变色粘合片中，实质开始基于光产酸剂的产酸反应的光能的波长范围有效扩展。这种可变色粘合片适合于提高粘合剂层的变色所需的光能的利用效率，因此，适合于在贴合至被粘物后使粘合剂层的至少一部分高效变色。光能的利用效率的提高有助于例如降低粘合剂层的变色所需的实质照射光量和缩短变色工序所需的工序作业时间。

附图说明

图1是本发明的可变色粘合片的一个实施方式的截面示意图。

图2是本发明的可变色粘合片的变形例(可变色粘合片为带有基材的单面粘合片时)的截面示意图。

图3表示本发明的可变色粘合片的使用方法的一例。图3A表示准备可变色粘合片和构件(被粘物)的工序，图3B表示借助可变色粘合片将构件彼此接合的工序。图3C表示在可变色粘合片的粘合剂层形成变色部分的工序。

图4表示实施例和比较例中使用的光产酸剂和光敏剂的吸收光谱。

具体实施方式

作为本发明的可变色粘合片的一个实施方式的粘合片X如图1所示那样，具备粘合剂层10。粘合片X具有规定厚度的片形状，在与厚度方向正交的方向(面方向)上延伸。粘合片X被用作例如在有机EL面板等显示器面板(具有包含像素面板和覆盖构件等的层叠结构)中的像素面板的图像显示侧配置的透明粘合片。

粘合剂层10是由粘合性组合物形成的压敏粘接剂层。粘合剂层10具有透明性(可见光透射性)。粘合剂层10(粘合性组合物)含有基础聚合物、光产酸剂、因与酸的反应而显色的显色性化合物、以及光敏剂。粘合剂层10能够在事后降低受到规定光照射的部分的透明性。

基础聚合物是在粘合剂层10中表现出粘合性的粘合成分。基础聚合物在室温区域显示出橡胶弹性。作为基础聚合物，可列举出例如丙烯酸类聚合物、橡胶聚合物、聚酯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、有机硅聚合物、聚酰胺聚合物和氟聚合物。从确保粘合剂层10的良好透明性和粘合性的观点出发，作为基础聚合物，优选使用丙烯酸类聚合物。

丙烯酸类聚合物例如为以50质量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如具有直链状或支链状的碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这种(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用两种以上。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳原子数1～12的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选组合使用甲基丙烯酸甲酯和具有碳原子数2～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选组合使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯。

从在粘合剂层10中适当表现出粘合性等基本特性的观点出发，单体成分中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上。该比例例如为99质量％以下。

单体成分可以包含能够与(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚的共聚性单体。作为共聚性单体，可列举出例如具有极性基团的单体。作为含有极性基团的单体，可列举出例如含羟基单体、具有含氮原子的环的单体和含羧基单体。含有极性基团的单体有助于向丙烯酸类聚合物中导入交联点、确保丙烯酸类聚合物的内聚力等丙烯酸类聚合物的改性。

共聚性单体优选包含选自由含羟基单体、具有含氮原子的环的单体和含羧基单体组成的组中的至少一种。共聚性单体更优选包含含羟基单体和/或具有含氮原子的环的单体。

作为含羟基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯和(4-羟基甲基环己基)甲基(甲基)丙烯酸酯。作为含羟基单体，优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，更优选使用丙烯酸2-羟基乙酯。

从向丙烯酸类聚合物中导入交联结构和确保粘合剂层10的内聚力的观点出发，单体成分中的含羟基单体的比例优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。从调整丙烯酸类聚合物的极性的观点出发，该比例优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下。丙烯酸类聚合物的极性关系到粘合剂层10中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相溶性。

作为具有含氮原子的环的单体，可列举出例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑和N-乙烯基异噻唑。作为具有含氮原子的环的单体，优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

从确保粘合剂层10的内聚力和确保粘合剂层10相对于被粘物的密合力的观点出发，单体成分中的具有含氮原子的环的单体的比例优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。从调整丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度和调整丙烯酸类聚合物的极性的观点出发，该比例优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下。

作为含羧基单体，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。

从向丙烯酸类聚合物中导入交联结构、确保粘合剂层10的内聚力和确保粘合剂层10相对于被粘物的密合力的观点出发，单体成分中的含羧基单体的比例优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。从调整丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度和避免酸对被粘物造成的腐蚀风险的观点出发，该比例优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下。

单体成分可以包含其它共聚性单体。作为其它共聚性单体，可列举出例如酸酐单体、含有磺酸基的单体、含有磷酸基的单体、含有环氧基的单体、含有氰基的单体、含有烷氧基的单体和芳香族乙烯基化合物。

作为酸酐单体，可列举出例如马来酸酐和衣康酸酐。

作为含有磺酸基的单体，可列举出例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸。

作为含有磷酸基的单体，可列举出例如丙烯酰基磷酸2-羟基乙酯。

作为含有环氧基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等含有环氧基的丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油醚。

作为含有氰基的单体，可列举出例如丙烯腈和甲基丙烯腈。

作为含有烷氧基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类和(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇酯类。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇酯类，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯。作为形成硬链段的含有烷氧基的单体，优选使用丙烯酸2-甲氧基乙酯。

作为芳香族乙烯基化合物，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。作为烯烃类，可列举出例如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯。作为形成硬链段的芳香族乙烯基化合物，优选使用苯乙烯。

这些共聚性单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

丙烯酸类聚合物可通过使上述单体成分发生聚合来形成。作为聚合方法，可列举出例如溶液聚合、本体聚合和乳液聚合，优选列举出溶液聚合。作为聚合引发剂，使用例如热聚合引发剂。聚合引发剂的用量相对于单体成分100质量份例如为0.05质量份以上，另外，例如为1质量份以下。

作为热聚合引发剂，可列举出例如偶氮聚合引发剂和过氧化物聚合引发剂。作为偶氮聚合引发剂，可列举出例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐和2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐。作为过氧化物聚合引发剂，可列举出例如过氧化二苯甲酰、过马来酸叔丁酯和过氧化月桂酰。

从确保粘合剂层10的内聚力的观点出发，丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为10万以上、更优选为30万以上、进一步优选为50万以上。该重均分子量优选为500万以下、更优选为300万以下、进一步优选为200万以下。丙烯酸类聚合物的重均分子量通过利用凝胶渗透色谱(GPC)而测得的聚苯乙烯换算来计算。

丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下、更优选为-10℃以下、进一步优选为-20℃以下。该玻璃化转变温度例如为-80℃以上。

关于聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，可以使用根据下述Fox公式而求出的玻璃化转变温度(理论值)。Fox公式是聚合物的玻璃化转变温度Tg与构成该聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。在下述Fox公式中，Tg表示聚合物的玻璃化转变温度(℃)，Wi表示构成该聚合物的单体i的重量分数，Tgi表示由单体i形成的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。关于均聚物的玻璃化转变温度，可以使用文献值，例如，在“PolymerHandbook”(第4版、John Wiley&Sons,Inc.,1999年)和“新高分子文库7涂料用合成树脂入门”(北冈协三著、高分子刊行会、1995年)中列举出各种均聚物的玻璃化转变温度。另一方面，关于单体的均聚物的玻璃化转变温度，也可以利用日本特开2007-51271号公报中具体记载的方法来求出。

Fox公式1/(273+Tg)＝Σ[Wi/(273+Tgi)]

从向基础聚合物中导入交联结构的观点出发，粘合性组合物可以含有交联剂。作为交联剂，可列举出例如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二亚胺交联剂和金属螯合物交联剂。交联剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

作为异氰酸酯交联剂，可列举出例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯和聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。另外，作为异氰酸酯交联剂，也可列举出这些异氰酸酯的衍生物。作为该异氰酸酯衍生物，可列举出例如异氰脲酸酯改性体和多元醇改性体。作为异氰酸酯交联剂的市售品，可列举出例如CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、东曹公司制)、CORONATE HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、东曹公司制)、CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、东曹公司制)和TAKENATE D110N(苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、三井化学公司制)。

作为环氧交联剂，可列举出双酚A、环氧氯丙烷型的环氧树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。

从确保粘合剂层10的内聚力的观点出发，交联剂的配混量相对于基础聚合物100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.07质量份以上。从在粘合剂层10中确保良好粘性的观点出发，相对于基础聚合物100质量份，交联剂的配混量优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下。

向基础聚合物中导入交联结构时，为了有效地进行交联反应，可以使用交联催化剂。作为交联催化剂，可列举出例如二月桂酸二丁基锡、钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮铁和丁基氧化锡，优选使用二月桂酸二丁基锡。交联催化剂的用量相对于基础聚合物100质量份例如为0.0001质量份以上，另外，例如为1质量份以下。

在使用交联催化剂的情况下，可以向粘合性组合物中配混能够自粘合性组合物事后去除的交联抑制剂。在使用二月桂酸二丁基锡作为交联催化剂的情况下，作为交联抑制剂，优选使用乙酰丙酮。在该情况下，在粘合性组合物中，乙酰丙酮配位于二月桂酸二丁基锡，抑制交联剂相对于基础聚合物的交联反应的进行。在粘合片X的后述制造过程中，在剥离薄膜(剥离衬垫)上涂布粘合性组合物而形成涂膜后，通过期望时机的加热而能够使乙酰丙酮挥发并自涂膜去除。由此，能够进行交联剂的交联反应。

交联抑制剂的配混量相对于交联催化剂100质量份优选为100质量份以上、更优选为1000质量份以上。另外，该配混量例如为5000质量份以下。

作为显色性化合物，可列举出例如隐色色素、三芳基甲烷色素、二苯基甲烷色素、荧烷色素、螺环吡喃色素和罗丹明色素。显色性化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

作为隐色色素，可列举出例如2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[苯酞-3,9’-[9H]呫吨]、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷和3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞。

作为三芳基甲烷色素，可列举出例如p,p’,p”-三(二甲基氨基)三苯基甲烷。作为二苯基甲烷色素，可列举出例如4,4-双(二甲基氨基)苯基二苯甲基苄基醚。作为荧烷色素，可列举出例如3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷。作为螺环吡喃色素，可列举出例如3-甲基螺环二萘并吡喃。作为罗丹明色素，可列举出例如罗丹明-B-苯胺基内酰胺。

从在粘合剂层10中确保良好着色性的观点出发，作为显色性化合物，优选使用隐色色素，更优选使用2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[苯酞-3,9’-[9H]呫吨]。

显色性化合物的配混量相对于基础聚合物100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上。该配混量优选为10质量份以下、更优选为7质量份以下。

光产酸剂通过照射规定的波长或波长范围的光(第一光)而被激发，引发产酸反应而产生酸。产酸反应例如为光产酸剂的分解反应。第一光因光产酸剂的种类而异。

粘合剂层10中的光产酸剂在330nm以下的波长区域(第一波长区域)内具有吸收。关于该光产酸剂，在第一波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第一吸收波长λ₁作为最长波长。

第一吸收波长λ₁优选为310nm以下、更优选为300nm以下、进一步优选为290nm以下、特别优选为280nm以下。第一吸收波长λ₁优选为220nm以上、更优选为230nm以上、进一步优选为240nm以上、特别优选为250nm以上。与第一吸收波长λ₁有关的这些构成优选通过照射紫外线区域的光而有效地引发光产酸剂的产酸反应。

另外，光产酸剂优选在300nm以下的波长区域具有针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.3以上的吸收波长。前述吸光度优选为0.4以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.6以上。这种构成优选通过例如照射紫外线区域的光而有效地引发光产酸剂的产酸反应。

作为光产酸剂，可列举出例如通过照射紫外线而产生酸的鎓化合物。鎓化合物以例如鎓阳离子与阴离子的鎓盐的形态来提供。作为鎓阳离子，可列举出例如锍和碘鎓。作为阴离子，可列举出例如Cl^-、Br^-、I^-、ZnCl₃ ^-、HSO₃ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、C₄F₉HSO₃ ^-、(C₆F₅)₄B^-和(C₄H₉)₄B^-。光产酸剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。作为光产酸剂，优选列举出锍与C₄F₉HSO₃ ^-的鎓盐、和/或、碘鎓盐与C₄F₉HSO₃ ^-的鎓盐。

光产酸剂的配混量相对于基础聚合物100质量份优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为5质量份以上、特别优选为7质量份以上。该配混量优选为20质量份以下、更优选为15质量份以下、进一步优选为12质量份以下。

另外，光产酸剂的配混量相对于显色性化合物100质量份优选为100质量份以上、更优选为200质量份以上、进一步优选为300质量份以上、特别优选为330质量份以上。该配混量优选为1000质量份以下、更优选为700质量份以下、进一步优选为500质量份以下。

粘合剂层10中的光敏剂是通过对光产酸剂施加吸收规定的波长或波长范围的光(第二光)而得到的能量从而引发光产酸剂的产酸反应的化合物。例如，光敏剂通过吸收光能而从基底状态向单重激发态迅速发生系间窜越并达到三重激发态，其后再次过渡至基底状态时，向光产酸剂传播能量而激发光产酸剂。并且，被激发的光产酸剂产生酸(产酸反应)。第二光因光敏剂的种类而异。

光敏剂在与光产酸剂的上述第一吸收波长相比的长波长侧的第二波长区域内具有吸收。关于该光敏剂，在该第二波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第二吸收波长λ₂(>λ₁)作为最短波长。

第二吸收波长λ₂优选为340nm以上、更优选为350nm以上。这种构成从实质扩张可利用于引发光产酸剂的产酸反应的光能的波长范围的观点出发是优选的。第二吸收波长λ₂优选为420nm以下、更优选为400nm以下、进一步优选为380nm以下、特别优选为360以下。这种构成从确保自光敏剂向光产酸剂有效传播能量的观点出发是优选的。

第一吸收波长λ₁与第二吸收波长λ₂之差λ₂-λ₁为30nm以上、优选为40nm以上、更优选为50nm以上、进一步优选为60nm以上、特别优选为70nm以上。差值λ₂-λ₁优选为150nm以下、更优选为120nm以下、进一步优选为100nm以下。与差值λ₂-λ₁有关的这些构成从同时实现实质扩张可利用于引发光产酸剂的产酸反应的光能的波长范围和从光敏剂向光产酸剂有效传播能量的观点出发是优选的。

光敏剂在350nm以上的波长区域具有针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.2以上的吸收波长。前述吸光度优选为0.3以上、更优选为0.4以上、进一步优选为0.5以上。这种构成对于例如通过照射近紫外线区域的光而有效地引发光产酸剂的产酸反应而言是优选的。

对于光敏剂而言，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长的波长范围宽度优选为20nm以上、更优选为30nm以上、进一步优选为40nm、特别优选为50nm以上。这种构成从实质扩张可利用于引发光产酸剂的产酸反应的光能的波长范围的观点出发是优选的。前述波长范围宽度优选为150nm以下、更优选为120nm以下。这种构成对于确保粘合片X的透明性而言是优选的。

作为光敏剂，可列举出例如蒽化合物、二烷基氨基苯甲酸酯化合物、二氢吡唑化合物、N-芳基-α-氨基氧化合物、三芳基胺化合物和噁唑化合物。作为蒽化合物，可列举出蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二氯蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9-羟基甲基蒽、9-溴蒽、9-氯蒽、9,10-二溴蒽、9,10-二甲氧基蒽和9,10-二(辛酰氧基)蒽。作为二烷基氨基苯甲酸酯化合物，可列举出例如4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二乙基氨基)苯甲酸乙酯。作为二氢吡唑化合物，可列举出5-(4-叔丁基苯基)-3-(4-叔丁基苯乙烯基)-1-苯基-2-二氢吡唑、5-(4-叔丁基苯基)-1-苯基-3-(4-苯基苯基)-4,5-二氢-1H-吡唑和1-苯基-3-(4-异丙基苯乙烯基)-5-(4-异丙基苯基)-二氢吡唑。作为N-芳基-α-氨基氧化合物，可列举出例如N-苯基甘氨酸、N-甲基-N-苯基甘氨酸和N-乙基-N-苯基甘氨酸。光敏剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。作为光敏剂，优选使用蒽化合物，更优选使用选自由9,10-二丁氧基蒽和9,10-二(辛酰氧基)蒽组成的组中的至少一种。在9,10-二丁氧基蒽与9,10-二(辛酰氧基)蒽的对比中，9,10-二(辛酰氧基)蒽因具有更长的烷基链而在粘合剂层10(粘合性组合物)中的溶解性更高，另外，更稳定且耐热性/耐湿性更高。关于光灵敏度，9,10-二丁氧基蒽高于9,10-二(辛酰氧基)蒽。因此，作为光敏剂的9,10-二丁氧基蒽与9,10-二(辛酰氧基)蒽的组合使用对于呈现粘合剂层10的光敏剂的光灵敏度与稳定性的平衡而言是有效的。在组合使用的情况下，9,10-二丁氧基蒽的配混量相对于9,10-二(辛酰氧基)蒽100质量份优选为1质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为8质量份以上、特别优选为10质量份以上，另外，优选为200质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为50质量份以下、特别优选为30质量份以下。

光敏剂的配混量相对于基础聚合物100质量份优选为0.1质量份以上、更优选为0.3质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上、特别优选为1质量份以上。该配混量优选为10质量份以下、更优选为7质量份以下、进一步优选为5质量份以下。

另外，光敏剂的配混量相对于光产酸剂100质量份优选为5质量份以上、优选为10质量份以上、更优选为15质量份以上、进一步优选为20质量份以上。该配混量优选为100质量份以下、更优选为70质量份以下、进一步优选为50质量份以下。

粘合性组合物根据需要可以含有其它成分。作为其它成分，可列举出例如硅烷偶联剂、粘合性赋予剂、增塑剂、软化剂、抗氧化剂、表面活性剂和抗静电剂。

粘合片X可通过例如将上述粘合性组合物(清漆)涂布在剥离薄膜(第一剥离薄膜)上而形成涂膜后，使该涂膜干燥来制造(在图1中，在用假想线表示的剥离薄膜L上配置有粘合片X)。

作为剥离薄膜，可列举出例如具有挠性的塑料薄膜。作为该塑料薄膜，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜和聚酯薄膜。剥离薄膜的厚度例如为3μm以上，另外，例如为200μm以下。剥离薄膜的表面优选进行了脱模处理。

在粘合性组合物包含交联剂的情况下，通过在上述干燥的同时或其后的老化来进行交联反应。老化条件根据交联剂的种类来适当设定。老化温度例如为20℃～160℃。老化时间例如为1分钟～7天。

在老化之前或之后，可以在第一剥离薄膜上的粘合剂层10上进一步层叠剥离薄膜(第二剥离薄膜)。第二剥离薄膜为实施了表面脱模处理的挠性的塑料薄膜。作为第二剥离薄膜，可列举出例如针对第一剥离薄膜而在上文中记载的塑料薄膜。

如上那样操作，能够制造粘合面被剥离薄膜覆盖保护的粘合片X。各剥离薄膜在使用粘合片X时根据需要自粘合片X进行剥离。

从确保对于被粘物而言的充分粘合性的观点出发，粘合剂层10的厚度优选为10μm以上、更优选为15μm以上。从粘合片X的操作性的观点出发，粘合剂层10的厚度优选为300μm以下、更优选为200μm以下、进一步优选为100μm以下、特别优选为50μm以下。

粘合剂层10的雾度(对粘合剂层10进行光照射前的雾度)优选为3％以下、更优选为2％以下、更优选为1％以下。这种构成对于在将粘合片X贴合于被粘物后检查粘合片X与被粘物之间有无异物和气泡而言是适合的。粘合剂层10的雾度可按照JIS K7136(2000年)并使用雾度计进行测定。作为雾度计，可列举出例如日本电色工业公司制的“NDH2000”和村上色彩技术研究所制的“HM-150型”。

粘合剂层10的波长400～700nm处的平均透射率(对粘合剂层10进行光照射前的平均透射率)优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上、特别优选为95％以上。这种构成对于在将粘合片X贴合于被粘物后检查粘合片X与被粘物之间有无异物和气泡而言是适合的。波长400～700nm处的平均透射率可通过针对后述实施例而在下文中记载的方法进行测定。

粘合片X在历经对于玻璃板的粘贴后在23℃、剥离角度为180°和剥离速度(拉伸速度)为300mm/分钟的剥离条件下进行的剥离试验中对于该玻璃板显示出的粘合力例如为1N/25mm以上，另外，例如为50N/25mm以下。

粘合片X如图2所示那样，可以为在具备粘合剂层10的基础上还具备基材20的带有基材的单面粘合片。在该情况下，具体而言，粘合片X具备粘合剂层10和配置在其厚度方向的一面侧的基材20。基材20优选与粘合剂层10的厚度方向的一面接触。

基材20为作为透明支承体而发挥功能的要素。基材20例如为具有挠性的塑料薄膜。作为塑料薄膜的构成材料，可列举出例如聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纤维素、聚苯乙烯和聚碳酸酯。作为聚烯烃，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物和乙烯-乙烯醇共聚物。作为聚酯，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。作为聚酰胺，可列举出例如聚酰胺6、聚酰胺6,6和部分芳香族聚酰胺。从在基材20中兼顾其透明性和机械强度的观点出发，基材20的塑料材料优选为聚酯，更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

基材20具有透明性。基材20的雾度优选为3％以下、更优选为2％以下、进一步优选为1％以下。基材20的雾度可按照JIS K7136(2000年)并使用雾度计进行测定。

基材20的粘合剂层10侧的表面可以实施用于提高其与粘合剂层10的密合性的物理处理、化学处理或底涂处理。作为物理处理，可列举出例如电晕处理和等离子体处理。作为化学处理，可列举出例如酸处理和碱处理。

从确保用于使基材20作为支承体发挥功能的强度的观点出发，基材20的厚度优选为5μm以上、更优选为10μm以上、更优选为20μm以上。另外，从在粘合片X中实现适度挠性的观点出发，基材20的厚度优选为200μm以下、更优选为150μm以下、进一步优选为100μm以下。

图2所示的粘合片X可通过例如除使用基材20来代替第一剥离薄膜之外与上述粘合片制造方法相同的方法来制造。

图3A～图3C表示粘合片X的使用方法的一例。该方法包括准备工序、接合工序和变色部分形成工序。

首先，在准备工序中，如图3A所示那样，准备粘合片X、第一构件31和第二构件32。第一构件31例如为有机EL面板等显示器面板。第一构件31可以为其它电子设备和光学设备。

第二构件32例如为透明基材。作为透明基材，可列举出透明塑料基材和透明玻璃基材。

接着，在接合工序中，如图3B所示那样，借助粘合片X将第一构件31与第二构件32进行接合。由此得到层叠体W。在层叠体W中，粘合片X以接触第一构件31的厚度方向的一面的方式进行配置，第二构件32以接触该粘合片X的厚度方向的一面的方式进行配置。

在接合工序后，根据需要检查构件31、32与粘合片X之间有无异物和气泡。经检查的结果，在检测到不被接受的异物或气泡时，可以将构件31、32之间分开后，使用新的粘合片X重新进行接合工序。

接着，在变色部分形成工序中，如图3C所示那样，对层叠体W中的粘合剂层10进行光照射，在粘合剂层10形成变色部分11。具体而言，隔着用于掩蔽粘合剂层10中的规定区域的掩膜图案(省略图示)，从透明的第二构件32侧对粘合剂层10照射规定波长的光。由此，使粘合剂层10中的未被该掩模图案掩蔽的部分发生变色。

作为本工序中的光照射用光源，可列举出例如紫外线LED灯、高压汞灯和金属卤化物灯。另外，在该工序的光照射中，根据需要可以使用用于截除从光源射出的光线中的一部分波长区域的波长截除过滤器。

本工序中，在粘合剂层10中的受到光照射的部分，引发光产酸剂的产酸反应而产生酸，因与该酸的反应而使显色性化合物显色。引发产酸反应的光包括直接激发光产酸剂的上述第一光的至少一部分和激发光敏剂的上述第二光的至少一部分。通过引发产酸反应，从而粘合剂层10的光照射部分根据显色性化合物的显色而着色成例如暗色。即，在粘合剂层10形成变色部分11。

例如，如上那样操作，构件间的接合可以使用粘合片X。在第一构件31为有机EL面板等显示器面板的情况下，通过利用与在该面板所具备的像素面板上形成的金属布线相对应的(即相对的)图案形状来设置变色部分11，从而能够抑制该金属布线处的外光反射。

粘合片X中，粘合剂层10如上所述那样，含有光产酸剂和因与酸的反应而显色的显色性化合物。因此，在将粘合片X贴合于被粘物(在本实施方式中是构件31、32)后，通过对粘合剂层10的变色预定部分进行规定波长的光照射，从而能够使粘合剂层10局部变色。根据在贴合于被粘物后能够在粘合剂层10形成变色部分11的粘合片X，在贴合之后且形成粘合剂层10的变色部分11之前，能够检查粘合片X与被粘物之间有无异物和气泡。

另外，在粘合片X中，粘合剂层10还含有光敏剂，关于光产酸剂，在330nm以下的第一波长区域内，在规定条件下的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第一吸收波长λ₁作为最长波长，关于敏化剂，在与第一吸收波长λ₁相比的长波长侧的第二波长区域内，在同一条件下的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第二吸收波长λ₂作为最短波长。并且，这些吸收波长λ₁、λ₂之差λ₂-λ₁为30nm以上、优选为40nm以上、更优选为50nm以上、进一步优选为60nm以上、特别优选为70nm以上。在这种粘合片X中，关于光敏剂，在与光产酸剂的第一吸收波长λ₁相比的长波长侧的第二波长区域内，吸收包括第二吸收波长λ₂在内的多个波长或波长范围的上述第二光时，该光能的至少一部分从光敏剂向光产酸剂传播，引发光产酸剂的产酸反应。即，在粘合片X中，实质引发基于光产酸剂的产酸反应的光能的波长范围有效扩展。这种粘合片X对于提高粘合剂层10的变色所需的光能的利用效率而言是适合的，因此，对于在贴合于被粘物后使粘合剂层10的至少一部分高效变色而言是适合的。提高光能的利用效率有助于例如降低粘合剂层10的变色所需的实质照射光量和缩短变色工序所需的工序作业时间。

如上那样，粘合片X对于在贴合于被粘物后使粘合剂层10的至少一部分高效变色而言是适合的。

实施例

针对本发明，以下示出实施例进行具体说明，但本发明不限定于实施例。另外，以下记载的配混量(含量)、物性值、参数等具体数值可替换成在上述“具体实施方式”中记载的与它们对应的配混量(含量)、物性值、参数等的上限(以“以下”或“低于”的形式定义的数值)或下限(以“以上”或“超过”的形式定义的数值)。

〔实施例1〕

〈基础聚合物的制备〉

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)13质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)0.2质量份和作为溶剂的乙酸乙酯233质量份的混合物在60℃下在氮气气氛下搅拌7小时(聚合反应)。由此，得到含有丙烯酸类聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为120万。

〈粘合性组合物的制备〉

在含有丙烯酸类聚合物的聚合物溶液中，相对于丙烯酸类聚合物100质量份，添加作为交联剂的异氰酸酯交联剂(商品名“TAKENATE D110N”、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体的75％乙酸乙酯溶液、三井化学公司制)0.25质量份(固体成分换算量)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(商品名“OL-1”、1质量％乙酸乙酯溶液、东京精细化学公司制)0.01质量份(固体成分换算量)、作为交联抑制剂(相对于交联催化剂而言的配体)的乙酰丙酮3质量份、作为显色性化合物的隐色色素(商品名“S-205”、2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[苯酞-3,9’-[9H]呫吨]、山田化学工业公司制)2质量份、光产酸剂(商品名“SP-056”、锍与C₄F₉HSO₃ ^-的鎓盐、ADEKA公司制)7质量份和光敏剂(商品名“ANTHRACURE UVS-1331”、9,10-二丁氧基蒽、川崎化成工业公司制)2质量份并进行混合，制备粘合性组合物。

〈粘合剂层的形成〉

在单面进行了脱模处理的厚度38μm的基材薄膜(商品名“MRF#38”、聚酯薄膜、三菱树脂公司制)的脱模处理面上涂布粘合性组合物而形成涂膜。接着，通过132℃且3分钟的加热而使该涂膜干燥。由此，在基材薄膜上形成厚度25μm的粘合剂层。接着，将单面进行了脱模处理的厚度38μm的剥离薄膜(商品名“MRE#38”、聚酯薄膜、三菱树脂公司制)的脱模处理面贴合于基材薄膜上的粘合剂层。其后，在60℃下进行24小时的老化处理，进行粘合剂层中的交联反应。如上那样操作，制作实施例1的粘合片。针对实施例1的粘合片中的粘合剂层的组成，将单位设为质量份并示于表1(针对后述实施例和比较例也相同)。

〔实施例2〕

在粘合性组合物的制备中，作为光产酸剂，使用“SP-140”(碘鎓盐与C₄F₉HSO₃ ^-的鎓盐、ADEKA公司制)7质量份，除此之外，与实施例1的粘合片同样操作，制作实施例2的粘合片。

〔实施例3〕

在粘合性组合物的制备中，作为光产酸剂，使用“Irgacure PAG203”(非离子性的光产酸剂、BASF公司制)7质量份，除此之外，与实施例1的粘合片同样操作，制作实施例3的粘合片。

〔实施例4〕

在粘合性组合物的制备中，作为光敏剂，使用“ANTHRACURE UVS-581”(9,10-二(辛酰氧基)蒽、川崎化成工业公司制)2质量份，除此之外，与实施例1的粘合片同样操作，制作实施例4的粘合片。

〔实施例5〕

在粘合性组合物的制备中，作为光敏剂，组合使用“ANTHRACURE UVS-1331”(9,10-二丁氧基蒽、川崎化成工业公司制)0.2质量份和“ANTHRACURE UVS-581”(9,10-二(辛酰氧基)蒽、川崎化成工业公司制)2质量份，除此之外，与实施例1的粘合片同样操作，制作实施例5的粘合片。

〔比较例1～3〕

在粘合性组合物的制备中不使用光敏剂，除此之外，与实施例1的粘合片同样操作，制作比较例1的粘合片，与实施例2的粘合片同样操作，制作比较例2的粘合片，与实施例3的粘合片同样操作，制作比较例3的粘合片。

〔比较例4〕

在粘合性组合物的制备中，作为光敏剂，使用“KAYACURE EPA”(4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、日本化药公司制)，除此之外，与实施例1的粘合片同样操作，制作比较例4的粘合片。

<吸收光谱>

测定实施例1～5和比较例1～4中使用的光产酸剂和光敏剂的吸收光谱。测定用试样以浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液的形式进行制备。在该测定中，使用分光光度计(商品名“紫外可见近红外分光光度计V-750”、日本分光公司制)，将光程长设为10mm。将各光产酸剂和各光敏剂的吸收光谱示于图4。在图4中，曲线S1(双点划线)表示光产酸剂“SP-056”的吸收光谱，曲线S2(粗虚线)表示光产酸剂“SP-140”的吸收光谱，曲线S3(细虚线)表示光产酸剂“Irgacure PAG203”的吸收光谱，曲线S4(实线)表示光敏剂“ANTHRACURE UVS-1331”的吸收光谱，曲线S5(单点划线)表示光敏剂“KAYACURE EPA”的吸收光谱，曲线S6(比曲线S4细的实线)表示光敏剂“ANTHRACURE UVS-581”的吸收光谱。另外，在光产酸剂的各吸收光谱(曲线S1、S2、S3)的小于330nm的波长区域(第一波长区域)内，将吸光度为0.1以上的吸收波长之中的最长波长作为第一吸收波长λ₁(nm)而示于表1。在光敏剂的各吸收光谱(曲线S4、S5、S6)的与上述第一吸收波长λ₁相比的长波长侧的波长区域(第二波长区域)内，将吸光度为0.1以上的吸收波长之中的最短波长作为第二吸收波长λ₂(nm)而示于表1(作为实施例4、5中的第二吸收波长λ₂，示出“ANTHRACURE UVS-581”的第二吸收波长λ₂)。将第二吸收波长λ₂与第一吸收波长λ₁之差λ₂-λ₁(nm)也示于表1。

〈光照射前的透射率〉

针对实施例1～5和比较例1～4的各粘合片的粘合剂层，如下那样操作，调查波长400～700nm处的平均透射率。

首先，制作测定用样品。具体而言，从粘合片上剥掉剥离薄膜(MRE#38)后，将该片(基材薄膜、粘合剂层)的粘合剂层侧贴合于Eagle Glass(厚度0.55mm、松浪硝子公司制)。由此，制作依次具备Eagle Glass、粘合剂层和基材薄膜的测定用样品。接着，利用透射率测定装置(商品名“U4150形分光光度计”、日立高新科学公司制)对测定用样品中的粘合剂层在波长400～700nm处的平均透射率进行测定。在该测定中，在以样品的Eagle Glass位于光源侧且该样品的基材薄膜位于检测器侧的方式将样品配置于装置内的状态下实施透射率测定。另外，在该测定中，将仅针对Eagle Glass并利用相同条件进行测定而得到的透射率光谱用作基线。将所测得的粘合剂层的光照射前的平均透射率T₀(％)示于表1。

<着色性>

针对实施例1～5和比较例1～4的各粘合片的粘合剂层，如下那样操作，调查基于紫外线照射的着色性。

首先，制作评价用样品。具体而言，从粘合片上剥掉剥离薄膜(MRE#38)后，将该片(基材薄膜、粘合剂层)的粘合剂层侧贴合于Eagle Glass(厚度0.55mm、松浪硝子公司制)。由此，制作依次具备Eagle Glass、粘合剂层和基材薄膜的样品(第一样品)。

接着，对样品照射紫外线(UV)。具体而言，在23℃和相对湿度为50％的环境下，从基材薄膜侧对样品中的粘合片(粘合剂层)照射UV(第一UV照射)。由此，使粘合剂层中的隐色色素与光产酸剂发生反应，使该粘合剂层着色。在UV照射中，将Quark Technology公司制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长365nm的UV-LED灯用作光源，将波长为320～390nm的范围内的照射累积光量设为2000mJ/cm²。

接着，针对样品中的经着色的粘合剂层在波长400～700nm处的平均透射率，利用透射率测定装置(商品名“U4150形分光光度计”、日立高新科学公司制)进行测定(第一透射率测定)。在该测定中，在以样品的Eagle Glass位于光源侧且该样品的基材薄膜位于检测器的方式将样品配置于装置内的状态下实施透射率测定。另外，在该测定中，将仅针对Eagle Glass并利用相同条件进行测定而得到的透射率光谱用作基线。将测定得到的平均透射率T₁(％)示于表1。

另一方面，针对每个实施例1～5和比较例1～4的粘合片，与第一样品同样地制作第二样品。接着，对第二样品进行UV照射(第二UV照射)。关于照射条件，将波长为320～390nm的范围内的照射累积光量设为8000mJ/cm²来代替2000mJ/cm²，除此之外，与上述第一UV照射相同。接着，利用透射率测定装置来测定第二样品中的经着色的粘合剂层在波长400～700nm内的平均透射率(第二透射率测定)。测定条件与上述第一透射率测定相同。将测定得到的平均透射率T₂(％)示于表1。

[表1]

上述实施方式为本发明的例示，本发明不受该实施方式的限定性解释。对于本领域技术人员而言显而易见的本发明的变形例包括在前述权利要求中。

产业上的可利用性

本发明的可变色粘合片在例如显示器面板的制造过程中用于显示器面板的层叠结构所包含的要素彼此的贴合。

附图标记说明

S粘合片(可变色粘合片)

10粘合剂层

11变色部分

20基材

31第一构件

32第二构件

Claims

1.一种可变色粘合片，其具备粘合剂层，所述粘合剂层含有基础聚合物、因与酸的反应而显色的显色性化合物、光产酸剂和光敏剂，

所述光产酸剂在330nm以下的第一波长区域内具有吸收，在该第一波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第一吸收波长作为最长波长，

所述光敏剂在与所述第一吸收波长相比的长波长侧的第二波长区域内具有吸收，在该第二波长区域内，针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.1以上的吸收波长之中，具有第二吸收波长作为最短波长，

所述第一吸收波长与所述第二吸收波长之差为30nm以上。

2.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述第一吸收波长为310nm以下。

3.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述第二吸收波长为340nm以上。

4.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述光产酸剂在300nm以下的波长区域内具有针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.3以上的吸收波长。

5.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述光敏剂在350nm以上的波长区域内具有针对试样浓度为1.0×10^-5质量％的乙腈溶液在光程长为10mm的条件下测得的吸光度为0.2以上的吸收波长。

6.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述光敏剂的吸光度为0.1以上的所述吸收波长的波长范围宽度为20nm以上且150nm以下。