CN116113674A - 可变色粘合片 - Google Patents

Abstract

可变色粘合片具备由于外部刺激而能变色的粘合剂层(10)。第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足下述式(1)。0.5<W2/W1<2(1)。

Description

可变色粘合片

技术领域

本发明涉及可变色粘合片。

背景技术

有机EL面板等显示器面板具有包含像素面板和保护构件等的层叠结构。这种显示器面板的制造过程中，为了层叠结构中所含的元件彼此的贴合，例如使用透明的粘合片。

另外，作为配置于显示器面板中的像素面板的光出射侧(图像显示侧)的透明粘合片，提出了使用预先形成用于对同片的规定部位赋予设计性、遮蔽性、防反射性等的着色部分的粘合片。这种粘合片例如记载于下述的专利文献1。专利文献1中具体而言记载了，具有含有炭黑颜料的着色部分的粘合片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-203810号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，显示器面板的制造过程中，使用预先形成着色部分的粘合片的情况下，粘合片对被粘物贴合后，无法适当检查被粘物与粘合片的着色部分之间的异物和气泡的有无。显示器面板制造过程中的粘合片的贴合中要求可以适当检查贴合后被粘物与粘合片之间的异物和气泡的有无。

另外，从赋予设计性、遮蔽性和防反射性等的观点出发，有时在任意部位以任意形状形成着色成分。而且，这种情况下，根据经时而可视性、遮蔽性有时降低。

本发明提供：对被粘物贴合后能使粘合剂层局部变色、且适于对任意部位赋予设计性、遮蔽性和防反射性的、可变色粘合片。

用于解决问题的方案

本发明[1]为一种可变色粘合片，其具备由于外部刺激而能变色的粘合剂层，根据下述试验1求出的第1变色宽度W1和根据下述试验2求出的第2变色宽度W2满足下述式(1)。

0.5<W2/W1<2  (1)

<试验1＞

步骤A：对粘合剂层以线状赋予外部刺激。

步骤B：在步骤A后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

<试验2＞

步骤C：在前述试验1的步骤A、步骤B后，以85℃进行120小时加热处理。

步骤D：在步骤C后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

本发明[2]包含上述[1]所述的可变色粘合片，其中，前述第1变色宽度W1和根据下述试验3求出的第3变色宽度W3满足下述式(2)。

0.5<W3/W1<2  (2)

<试验3＞

步骤E：在上述<试验1＞的步骤A、步骤B后，以85℃进行240小时加热处理。

步骤F：在步骤E后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的可变色粘合片，其中，前述粘合剂层具有10μm以上且300μm以下的厚度。

本发明[4]包含上述[1]～[3]中任一项所述的可变色粘合片，其还具备配置于前述粘合剂层的厚度方向一侧的基材。

本发明[5]包含上述[1]～[4]中任一项所述的可变色粘合片，其中，使前述粘合剂层对玻璃板贴附后，在23℃、剥离角度180°和剥离速度300mm/分钟的剥离条件下的剥离试验中，对前述玻璃板示出的粘合力为1.0N/25mm以上且50N/25mm以下。

发明的效果

本发明的可变色粘合片具备由于外部刺激而能变色的粘合剂层。因此，使可变色粘合片贴合于被粘物后，对粘合剂层中的变色预定部分赋予外部刺激，从而可以使粘合剂层局部变色。这样的可变色粘合片中，在贴合后且粘合剂层的变色部分形成前，可以检查可变色粘合片与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，可变色粘合片中，粘合剂层的第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足0.5<W2/W1<2。这种可变色粘合片适于通过外部刺激赋予而在粘合剂层形成变色部分后抑制该变色部分的劣化，因此，适于对任意部位赋予设计性、遮蔽性和防反射性。

附图说明

图1为本发明的可变色粘合片的一实施方式的剖面示意图。

图2为本发明的可变色粘合片的变形例(粘合片为带基材的单面粘合片时)的剖面示意图。

图3A～图3C示出本发明的可变色粘合片的使用方法的一例。图3A示出准备可变色粘合片和作为被粘物的构件的工序。图3B示出借助可变色粘合片接合构件彼此的工序。图3C示出可变色粘合片的粘合剂层中形成变色部分的工序。

图4为实施例7的粘合剂层的TEM图像。

具体实施方式

1.第1变色宽度W1和第2变色宽度W2

本发明的可变色粘合片具备由于外部刺激而能变色的粘合剂层，根据下述试验1求出的第1变色宽度W1和根据下述试验2求出的第2变色宽度W2满足下述式(1)。

0.5<W2/W1<2  (1)

第1变色宽度W1根据下述的<试验1＞求出。

<试验1＞

步骤A：对粘合剂层以线状赋予外部刺激。

步骤B：在步骤A后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

第2变色宽度W2根据下述的<试验2＞求出。

<试验2＞

步骤C：在上述<试验1＞的步骤A、步骤B后，以85℃进行120小时加热处理。

步骤D：在步骤C后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

可变色粘合片如上述具备由于外部刺激而能变色的粘合剂层。因此，使可变色粘合片贴合于被粘物后，对于粘合剂层中的变色预定部分，赋予外部刺激，从而可以使粘合剂层局部地变色。这种可变色粘合片中，在在贴合后且粘合剂层的变色部分形成前，可以检查可变色粘合片与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，可变色粘合片中，粘合剂层的第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足上述式(1)。这种可变色粘合片适于抑制通过外部刺激赋予而在粘合剂层形成变色部分后该变色部分的劣化，因此，适于对任意部位赋予设计性、遮蔽性和防反射性。

作为该可变色粘合片的使用方法的一例，将可变色粘合片有时配置于显示器面板中的像素面板的光出射侧(图像显示侧)。

详细地，有时以细间距将金属布线设置在显示器面板所具备的像素面板上。而且，从抑制金属布线中的外部光反射的观点出发，有时以对应于这种金属布线的图案形状设置着色部分。

该可变色粘合片中，第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足上述式(1)，因此，可以改善遮蔽性和防反射性。其结果，可以抑制金属布线中的外部光反射，且可以改善设有金属布线的显示器面板的可视性。

另外，作为以第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足上述式(1)的方式进行调整的方法，例如可以举出如下方法：使用金属络合物(后述)的方法(第1方法)、提高粘合剂层的弹性模量的方法、使用粘合剂层中的着色成分结合于其他成分而成者的方法、在利用非相溶性或低相溶性的海岛结构的岛部设置着色成分的方法(第2方法)。

作为提高粘合剂层的弹性模量的方法，例如可以举出如下方法：使用多官能单体作为单体成分的方法、使用交联剂的方法和它们的复合方法。

作为使用粘合剂层中的着色成分结合于其他成分而成者的方法，例如可以举出如下方法：使用连接/结合有作为着色成分的能对层中的聚合物显色为规定颜色的成分的着色聚合物的方法；最初着色成分与聚合物成分为不同成分，但通过反应使着色成分结合于聚合物的方法；和它们的复合方法。

作为在利用非相溶性或低相溶性的海岛结构的岛部设置着色成分的方法，例如可以举出如下方法：作为使用与着色成分的相溶性高的聚合物、和相溶性低的聚合物且相溶性高的聚合物成为岛部的海岛结构，将着色成分设置于岛部的方法。

2.第1变色宽度W1和第3变色宽度W3

可变色粘合片优选第1变色宽度W1和根据下述试验3求出的第3变色宽度W3满足下述式(2)。

0.5<W3/W1<2  (2)

第3变色宽度W3根据下述的<试验3＞求出。

<试验3＞

步骤E：在上述<试验1＞的步骤A、步骤B后，以85℃进行240小时加热处理。

步骤F：在步骤E后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

第1变色宽度W1和第3变色宽度W3只要满足上述式(2)即可，可以对任意部位更进一步赋予设计性、遮蔽性和防反射性。

另外，作为以第1变色宽度W1和第3变色宽度W3满足上述式(2)的方式进行调整的方法，与以上述第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足上述式(1)的方式进行调整的方法同样。

3.平均透射率T1、平均透射率T2、和色差

可变色粘合片优选根据下述试验4求出的平均透射率T1和根据下述试验5求出的平均透射率T2满足下述式(3)，优选满足下述式(4)。

0.2<T2/T1<3   (3)

0.2<T2/T1<2   (4)

平均透射率T1根据下述的<试验4＞求出。

<试验4＞

步骤G：对粘合剂层照射300nm～400nm的波长带的光。

步骤H：测定粘合剂层的、波长400nm～700nm下的平均透射率。

平均透射率T1例如为10％以上、优选15％以上。平均透射率T1例如为40％以下、优选30％以下。对于平均透射率T1的测定方法，更详细地，在后述的耐气候性试验中详述。

平均透射率T2根据下述的<试验5＞求出。

<试验5＞

步骤I：在上述的<试验4＞的步骤G后，对粘合剂层，用超级氙气气象计照射波长300nm～400nm的范围中的照度为120W的氙灯24小时。

步骤J：测定粘合剂层的、波长400nm～700nm下的平均透射率。

平均透射率T2例如为15％以上、优选24％以上。平均透射率T2例如为50％以下、优选40％以下。对于平均透射率T2的测定方法，更详细地，在后述的耐气候性试验中详述。

可变色粘合片只要满足上述式(3)或上述式(4)即可，耐气候性优异。作为以平均透射率T1和平均透射率T2满足上述式(3)或上述式(4)的方式进行调整的方法，例如可以举出如下方法：减小对粘合剂层的透氧性的方法；在粘合剂层中添加抗氧化剂的方法；和层叠含有紫外线吸收剂的基材、粘合剂层的方法。

另外，根据后述的耐气候性试验测定的色差从耐气候性的观点出发，例如为30以下、优选28以下、更优选25以下、进一步优选20以下。

4.可变色粘合片

对于作为满足上述式(1)、优选满足上述式(2)～上述式(4)的可变色粘合片的一例的、粘合片S进行说明。粘合片S中，作为以满足上述式(1)的方式调整第1变色宽度W1和第2变色宽度W2的方法，采用上述第1方法(第1实施方式)和第2方法(第2实施方式)，但不限定于这些。

如图1所示，粘合片S具备粘合剂层10。粘合片S具有规定厚度的片形状，沿与厚度方向正交的方向(面方向)延伸。粘合片S例如作为配置于显示器面板(例如具有包含像素面板和保护构件的层叠结构)中的像素面板的图像显示侧的透明粘合片使用。

粘合剂层10是由粘合性组合物形成的具有透明性(可见光透过性)的压敏粘接剂层。粘合性组合物包含：基础聚合物、通过与酸的反应而显色的显色化合物和产酸剂。第1实施方式中，粘合性组合物还包含金属络合物。

基础聚合物是在粘合剂层10中用于体现粘合性的粘合成分。基础聚合物在室温范围内体现橡胶弹性。作为基础聚合物，例如可以举出丙烯酸类聚合物、橡胶聚合物、聚酯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、有机硅聚合物、聚酰胺聚合物和氟聚合物。从确保粘合剂层10中的良好的透明性和粘合性的观点出发，作为基础聚合物，优选使用丙烯酸类聚合物。

对于粘合剂层10中的基础聚合物的含有比例，从适当体现粘合剂层10中的基础聚合物的功能的观点出发，例如为50质量％以上、优选60质量％以上、更优选70质量％以上。

丙烯酸类聚合物例如是使以50质量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的聚合物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出具有直链状或支链状的碳数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这种(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸异十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸异十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯和(甲基)丙烯酸二十烷酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以并用两种以上。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数1～12的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选并用丙烯酸甲酯与具有碳数2～12的烷基的丙烯酸烷基酯，进一步优选并用丙烯酸甲酯与丙烯酸2-乙基己酯。

对于单体成分中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，从粘合剂层10中适当体现粘合性等基本特性的观点出发，例如为50质量％以上、优选60质量％以上、更优选70质量％以上。同一比例例如为99质量％以下。

单体成分可以包含能跟(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性单体。作为共聚性单体，例如可以举出具有极性基团的单体(含极性基团的单体)。含极性基团的单体有利于交联点对丙烯酸类聚合物的导入、确保丙烯酸类聚合物的聚集力等丙烯酸类聚合物的改性。

作为含极性基团的单体，例如可以举出含羟基单体、具有含氮原子环的单体和含羧基单体。共聚性单体优选包含选自由含羟基单体、具有含氮原子环的单体和含羧基单体组成的组中的至少一种。更优选共聚性单体包含含羟基单体和/或具有含氮原子环的单体。

作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。作为含羟基单体，优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，更优选使用丙烯酸2-羟基乙酯。

对于单体成分中的含羟基单体的比例，从交联结构对丙烯酸类聚合物的导入和确保粘合剂层10中的聚集力的观点出发，例如为1质量％以上、优选3质量％以上、更优选5质量％以上。对于同一比例，从丙烯酸类聚合物聚合时的聚合反应溶液的粘度调整和丙烯酸类聚合物的极性(涉及粘合剂层10中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相溶性)的调整的观点出发，例如为30质量％以下、优选20质量％以下。

作为具有含氮原子环的单体，例如可以举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑和N-乙烯基异噻唑。作为具有含氮原子环的单体，优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

对于单体成分中的具有含氮原子环的单体的比例，从粘合剂层10中的聚集力的确保和粘合剂层10中的对被粘物密合力的确保的观点出发，例如为1质量％以上、优选3质量％以上、更优选5质量％以上。对于同一比例，从丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度的调整和丙烯酸类聚合物的极性(涉及粘合剂层10中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相溶性)的调整的观点出发，例如为30质量％以下、优选20质量％以下。

作为含羧基单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。

对于单体成分中的含羧基单体的比例，从交联结构对丙烯酸类聚合物的导入、粘合剂层10中的聚集力的确保和粘合剂层10中的对被粘物密合力的确保的观点出发，例如为1质量％以上、优选3质量％以上、更优选5质量％以上。对于同一比例，从丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度的调整和避免酸所导致的被粘物的腐蚀风险的观点出发，例如为30质量％以下、优选20质量％以下。

单体成分可以包含其他共聚性单体。作为其他共聚性单体，例如可以举出酸酐单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含环氧基单体、含氰基单体、含酰胺基单体、具有琥珀酰亚胺骨架的单体、马来酰亚胺类、衣康酰亚胺类、含烷氧基单体、乙烯基酯类、乙烯醚类和芳香族乙烯基化合物。

作为酸酐单体，例如可以举出马来酸酐和衣康酸酐。

作为含磺酸基单体，例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸。

作为含磷酸基单体，例如可以举出2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯。

作为含环氧基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等含环氧基的丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油醚。

作为含氰基单体，例如可以举出丙烯腈和甲基丙烯腈。

作为含酰胺基单体，例如可以举出N-乙烯基羧酸酰胺类、N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉。

作为N-乙烯基羧酸酰胺类，例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N-乙烯基乙酰胺。

作为N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺。

作为N-烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺和N-正丁基(甲基)丙烯酰胺。

作为N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺和N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺。作为N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。

作为具有琥珀酰亚胺骨架的单体，例如可以举出N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺和N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺。

作为马来酰亚胺类，例如可以举出N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺。

作为衣康酰亚胺类，例如可以举出N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、正丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺和N-月桂基衣康酰亚胺。

作为含烷氧基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类和(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇酯类。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇酯类，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯。

作为乙烯基酯类，例如可以举出乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。

作为乙烯醚类，例如可以举出甲基乙烯醚和乙基乙烯醚。

作为芳香族乙烯基化合物，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。作为烯烃类，例如可以举出乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯。

共聚性单体可以单独使用，也可以并用两种以上。

丙烯酸类聚合物可以通过使上述单体成分进行聚合而形成。作为聚合方法，例如可以举出溶液聚合、本体聚合和乳液聚合，优选可以举出溶液聚合。溶液聚合中，例如，将单体成分和聚合引发剂配混于溶剂中制备反应溶液后，将该反应溶液加热。然后，经过反应溶液中的单体成分的聚合反应，从而可以得到包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液。

作为聚合引发剂，例如使用热聚合引发剂。聚合引发剂的用量相对于单体成分100质量份例如为0.05质量份以上。另外，同一用量例如为1质量份以下。

作为热聚合引发剂，例如可以举出偶氮系聚合引发剂和过氧化物系聚合引发剂。作为偶氮系聚合引发剂，例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐和2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二氢氯化物。作为过氧化物系聚合引发剂，例如可以举出过氧化二苯酰、叔丁基过马来酸酯和过氧化月桂酰。

对于丙烯酸类聚合物的重均分子量，从确保粘合剂层10中的聚集力的观点出发，例如为100000以上、优选300000以上、更优选500000以上。同一重均分子量例如为5000000以下、优选3000000以下、更优选2000000以下。丙烯酸类聚合物的重均分子量由凝胶渗透色谱(GPC)测定，根据聚苯乙烯换算而算出。

基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)例如为0℃以下、优选-10℃以下、更优选-20℃以下。同一玻璃化转变温度例如为-80℃以上。

对于聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，可以使用基于下述的Fox式求出的玻璃化转变温度(理论值)。Fox式是聚合物的玻璃化转变温度Tg与构成聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。下述Fox式中，Tg表示聚合物的玻璃化转变温度(℃)，Wi表示构成聚合物的单体i的重量分数，Tgi表示由单体i形成的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。关于均聚物的玻璃化转变温度，可以使用文献值，例如“Polymer Handbook”(第4版，JohnWiley&Sons,Inc.,1999年)和“新高分子文库7涂料用合成树脂入门”(北冈协三著，高分子刊行会，1995年)中列举了各种均聚物的玻璃化转变温度。另一方面，关于单体的均聚物的玻璃化转变温度，也可以由日本特开2007-51271号公报中具体记载的方法求出。以上，对于后述的硬链段和软链段的玻璃化转变温度也同样。

Fox式1/(273+Tg)＝Σ[Wi/(273+Tgi)]

作为通过与酸的反应而显色的化合物(显色性化合物)，例如可以举出隐色染料、三芳基甲烷系色素、二苯基甲烷系色素、荧烷系色素、螺环吡喃系色素和罗丹明系色素。显色性化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为隐色染料，例如可以举出2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷和3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞。

作为三芳基甲烷系色素，例如可以举出p,p’,p”-三(二甲基氨基)三苯基甲烷。作为二苯基甲烷系色素，例如可以举出4,4-双-二甲基氨基苯基二苯甲基苄醚。作为荧烷系色素，例如可以举出3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷。作为螺环吡喃系色素，例如可以举出3-甲基螺环二萘并吡喃。作为罗丹明系色素，例如可以举出罗丹明-B-苯胺基内酰胺。

粘合剂层10中，从确保良好的黑系着色性的观点出发，作为显色性化合物，优选使用隐色染料，更优选使用2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]。

相对于基础聚合物100质量份的显色性化合物的配混量例如为0.5质量份以上、优选1质量份以上。同一配混量例如为10质量份以下、优选7质量份以下、更优选5质量份以下。

作为产酸剂，优选使用通过照射活性能量射线而产生酸的光产酸剂。该情况下，粘合剂层10的受到了活性能量射线的照射作为外部刺激的部分能发生变色。具体而言，在粘合剂层10中受到了活性能量射线的照射的部分中，由光产酸剂产生酸，利用该酸而显色性化合物显色。粘合剂层10中受到了活性能量射线的照射的部分根据显色性化合物的显色例如着色为黑系色。作为外部刺激的活性能量射线的种类根据光产酸剂的种类(具体而言，光产酸剂产生酸的活性能量射线的波长)而确定。作为活性能量射线，例如可以举出紫外线、可见光、红外线、X射线、α射线、β射线和γ射线。从使用设备的多样性和操作容易性的观点出发，作为活性能量射线，优选可以举出紫外线。

作为光产酸剂，例如可以举出由紫外线照射产生酸的鎓化合物。鎓化合物例如以鎓阳离子与阴离子的鎓盐的形态提供。作为鎓阳离子，例如可以举出碘鎓和锍。作为阴离子，例如可以举出Cl^-、Br^-、I^-、ZnCl₃ ^-、HSO₃ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、C₄F₉HSO₃ ^-、(C₆F₅)₄B^-和(C₄H₉)₄B^-。光产酸剂可以单独使用，也可以并用两种以上。作为光产酸剂，优选可以举出锍和C₄F₉HSO₃ ^-所形成的鎓盐(鎓化合物)。

相对于基础聚合物100质量份的产酸剂的配混量例如为1质量份以上、优选2质量份以上、更优选5质量份以上、进一步优选6质量份以上。同一配混量例如为20质量份以下、优选15质量份以下、更优选10质量份以下。

另外，相对于显色性化合物100质量份的产酸剂的配混量例如为100质量份以上、优选200质量份以上、更优选300质量份以上、进一步优选330质量份以上。同一配混量例如为1000质量份以下、优选700质量份以下、更优选500质量份以下。

金属络合物是为了以满足上述式(1)的方式调整第1变色宽度W1和第2变色宽度W2而配混的。隐色染料等着色成分通过与金属络合物的配位结合而移动被抑制。金属络合物是金属离子中配位有配体而成的。

作为构成金属离子的金属，可以举出依据元素周期表(IUPAC Periodic Table ofthe Elements(version date 19February 2010)。以下相同)第1族的碱金属、第2族的碱土金属、第3族～第12族的过渡金属。作为金属，优选第2族的碱土金属和第3族～第12族的过渡金属，从隐色染料对显色体的羧基的强配位性的观点出发，可以举出Mg(镁)，从基于金属络合物的与隐色染料形成的两性抗衡离子的贡献的观点出发，可以举出Zn(锌)。

作为配体，例如可以举出单齿配体和二齿配体。作为单齿配体，例如可以举出羟基(OH^-)、卤素(例如氯(Cl^-))和氰基(CN^-)。作为二齿配体，例如可以举出乙二胺、联吡啶、菲咯啉和水杨酸。这种金属络合物中，优选从二齿配体、两性抗衡离子的贡献的观点出发，更优选可以举出水杨酸锌(具体而言，水杨酸锌三水合物)。金属络合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

相对于基础聚合物100质量份的金属络合物的配混量例如为0.1质量份以上、优选0.2质量份以上、更优选0.5质量份以上、进一步优选0.8质量份以上。同一配混量例如为5质量份以下、优选2质量份以下。

另外，对于相对于显色性化合物100质量份的金属络合物的配混量，例如为10质量份以上、优选20质量份以上、更优选40质量份以上。同一配混量例如为100质量份以下、优选80质量份以下。

另外，从交联结构对基础聚合物的导入的观点出发，粘合性组合物可以含有交联剂。作为交联剂，例如可以举出异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二亚胺交联剂和金属螯合物交联剂。交联剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为异氰酸酯交联剂，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯和聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。另外，作为异氰酸酯交联剂，还可以举出这些异氰酸酯的衍生物。作为异氰酸酯衍生物，例如可以举出异氰脲酸酯改性体和多元醇改性体。作为异氰酸酯交联剂的市售品，例如可以举出CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，东曹制)、CORONATE HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，东曹制)、CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，东曹制)和TAKENATE D110N(二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，三井化学制)。

作为环氧交联剂，例如可以举出双酚A、环氧氯丙烷型的环氧系树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺和1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。

作为交联剂，优选可以举出异氰酸酯交联剂，更优选可以举出二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

对于交联剂的配混量，从确保粘合剂层10的聚集力的观点出发，相对于基础聚合物100质量份，例如为0.01质量份以上、优选0.05质量份以上、更优选0.07质量份以上。从粘合剂层10中确保良好的粘性的观点出发，相对于基础聚合物100质量份的交联剂的配混量例如为10质量份以下、优选5质量份以下、更优选3质量份以下。

基础聚合物中导入交联结构的情况下，为了使交联反应有效地进行，可以使用交联催化剂。作为交联催化剂，例如可以举出金属系交联催化剂。作为金属系交联催化剂，例如可以举出二月桂酸二丁基锡、钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮铁和丁基氧化锡。作为交联催化剂，优选可以举出二月桂酸二丁基锡。交联催化剂的用量相对于基础聚合物100质量份，例如为0.0001质量份以上。另外，同一用量例如为1质量份以下。

另外，配混异氰酸酯交联剂(具体而言，二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物)作为交联剂，另外，配混金属系交联催化剂(具体而言，二月桂酸二丁基锡)作为交联催化剂的情况下，优选在粘合性组合物中配混乙酰丙酮。

如果配混乙酰丙酮，则乙酰丙酮配位于二月桂酸二丁基锡。由此，在将粘合性组合物涂布于剥离薄膜(或基材20)上形成涂膜之前，可以抑制交联反应的进行。另外，详细后述，但形成涂膜时进行加热干燥，从而可以去除乙酰丙酮，使交联反应进行。

乙酰丙酮的用量相对于交联催化剂100质量份，例如为100质量份以上、优选10000质量份以上。另外，同一用量例如为50000质量份以下。

另外，粘合性组合物根据需要可以含有其他成分。作为其他成分，例如可以举出聚合性化合物和其固化物、光聚合引发剂、硅烷偶联剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、抗氧化剂、表面活性剂和抗静电剂。

作为聚合性化合物，例如可以举出具有一个聚合性官能团(乙烯性不饱和双键)的单体(单官能单体)和具有多个聚合性官能团的单体(多官能单体)。作为单官能单体，例如可以举出单官能(甲基)丙烯酸酯。作为多官能单体，例如可以举出多官能(甲基)丙烯酸酯。

粘合性组合物包含聚合性化合物的情况下，优选粘合性组合物还包含光聚合引发剂。

粘合性组合物通过将基础聚合物、与通过跟酸的反应而显色的化合物、与产酸剂、与金属络合物、与根据需要配混的交联剂、与根据需要配混的交联催化剂、与根据需要配混的乙酰丙酮、与根据需要配混的其他成分以上述比例配混，从而得到。

粘合片S例如可以如下制造：将上述粘合性组合物涂布于剥离薄膜(第1剥离薄膜)上形成涂膜后，使涂膜干燥，从而可以制造(图1中，在用假想线表示的剥离薄膜L上配置有粘合片S)。

作为剥离薄膜，例如可以举出具有挠性的塑料薄膜。作为塑料薄膜，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜和聚酯薄膜。剥离薄膜的厚度例如为3μm以上。另外，同一厚度例如为200μm以下。剥离薄膜的表面优选进行脱模处理。

作为粘合性组合物的涂布方法，例如可以举出辊涂、吻辊涂、凹版涂布、逆辊涂布、辊刷、喷雾涂布、浸渍辊涂、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、幕涂、唇涂和模涂。涂膜的干燥温度例如为50℃以上。另外，同一干燥温度例如为200℃以下。干燥时间例如为5秒以上。另外，同一干燥时间例如为20分钟以下。

粘合性组合物包含交联剂的情况下，与上述干燥同时、或通过之后的熟化而交联反应进行。熟化条件根据交联剂的种类而适宜设定。熟化温度例如为20℃以上。另外，同一熟化温度例如为160℃以下。熟化时间例如为1分钟以上。另外，同一熟化时间例如为7天以下。

另外，粘合性组合物含有乙酰丙酮的情况下(换言之，乙酰丙酮配位于二月桂酸二丁基锡的情况下)，在干燥时去除配位于二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮。由此，可以使交联反应进行。

另外，在熟化之前或之后，可以在第1剥离薄膜上的粘合剂层10上进一步层叠剥离薄膜(第2剥离薄膜)。第2剥离薄膜例如为实施了表面脱模处理的挠性的塑料薄膜。作为第2剥离薄膜，可以使用与关于第1剥离薄膜的上述者同样的薄膜。

如以上，可以制造由剥离薄膜被覆保护了粘合面的粘合片S。各剥离薄膜在使用粘合片S时根据需要从粘合片S上被剥离。

对于粘合剂层10的厚度，从确保对被粘物的充分的粘合性的观点出发，例如为10μm以上、优选15μm以上。从粘合片S的操作性的观点出发，粘合剂层10的厚度例如为300μm以下、优选100μm以下、更优选50μm以下。

粘合剂层10的雾度例如为3％以下、优选2％以下、更优选1％以下。这样的构成适于检查使粘合片S贴合于被粘物后粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。粘合剂层10的雾度可以依据JIS K7136(2000年)、使用雾度计而测定。作为雾度计，例如可以举出日本电色工业株式会社制的“NDH2000”和村上色彩技术研究所株式会社制的“HM-150型”。

粘合剂层10的波长400nm～700nm下的平均透射率(对粘合剂层10施加外部刺激前的平均透射率)例如为80％以上、优选85％以上、更优选90％以上。这样的构成适于检查使粘合片S贴合于被粘物后粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，粘合片S中，使粘合剂层10对玻璃板贴附后，在23℃、剥离角度180°和剥离速度300mm/分钟的剥离条件下的剥离试验中，对玻璃板示出的粘合力例如为1.0N/25mm以上、优选5.0N/25mm以上。同一粘合力优选50N/25mm以下、更优选40N/25mm以下、进一步优选20N/25mm以下。

对于粘合剂层10，频率1Hz和升温速度5℃/分钟的条件下的动态粘弹性测定中所示的25℃下的剪切储能模量优选0.1×10⁵Pa以上、更优选0.5×10⁵Pa以上、进一步优选1×10⁵Pa以上。剪切储能模量优选10×10⁵Pa以下、更优选5×10⁵Pa以下、进一步优选3×10⁵Pa以下。

第2实施方式中，粘合剂层10的聚合物成分(基础聚合物)具有球型的微观相分离结构。球型的微观相分离结构具体地具有海岛结构，球状的分散相(岛部)分散于基质(海部)中。粘合剂层10中，分散相与显色性化合物具有相溶性，基质与显色性化合物不具有相溶性。对于这种粘合片S，粘合剂层10中形成变色部分后(即，通过外部刺激而显色性化合物显色后)显色性化合物容易滞留在岛部，因此，适于抑制粘合剂层10内的显色性化合物的移动(扩散等)。通过抑制显色性化合物的移动，从而可以抑制变色部分的劣化(渗出、褪色、色貌的不均匀化等)。

聚合物成分例如包含在分子内具有形成基质的软链段和形成分散相的硬链段的聚合物(第1聚合物)。作为第1聚合物，例如可以举出具有作为软链段的第1聚合物嵌段和作为硬链段的第2聚合物嵌段的嵌段聚合物。嵌段聚合物可以具有单体组成不同的多个第1聚合物嵌段，也可以具有单体组成不同的多个第2聚合物嵌段(该情况下，嵌段聚合物为基于单体组成的嵌段种类数为3以上的多嵌段共聚物)。作为第1聚合物，还可以举出具有作为软链段的聚合物主链和作为硬链段的聚合物侧链的接枝聚合物。接枝聚合物可以具有单体组成不同的多个聚合物侧链，也可以在聚合物主链内具有单体组成不同的多个聚合物嵌段。聚合物成分可以包含一种第1聚合物，也可以包含多种第1聚合物。

聚合物成分也可以包含第1聚合物以外的聚合物(第2聚合物)。例如，聚合物成分可以包含与第1聚合物的软链段一起形成基质的第2聚合物，也可以包含与第1聚合物的硬链段一起形成分散相的第2聚合物。聚合物成分可以包含一种第2聚合物，也可以包含多种第2聚合物。

本实施方式中，形成岛部的硬链段是含有与根据涉及实施例的后述的相溶性判定试验判定着色剂具有相溶性的单体溶液(在25℃下无法准备单体溶液的情况下，为聚合物溶液)为同一单体组成80质量％以上的链段。显色性化合物对于由这种硬链段形成的岛部具有相溶性。该硬链段的玻璃化转变温度优选0℃以上、更优选30℃以上、进一步优选50℃以上。

本实施方式中，形成海部的软链段是含有与根据涉及实施例的后述的相溶性判定试验判定着色剂变具有相溶性的单体溶液(在25℃下无法准备单体溶液的情况下，为聚合物溶液)为同一单体组成80质量％以上的链段。显色性化合物对于由这种软链段形成的第2相不具有相溶性。该软链段的玻璃化转变温度优选0℃以下、更优选低于0℃、进一步优选-30℃以下、特别优选-50℃以下。从确保粘合剂层10的粘合力的观点出发，聚合物成分中的软链段的质量比例优选大于硬链段的质量比例。

作为本实施方式中的基础聚合物中所含的聚合物，从海岛结构的形成的容易性的观点出发，优选使用橡胶聚合物和/或丙烯酸类聚合物。

作为橡胶聚合物，优选使用苯乙烯共聚物。作为苯乙烯共聚物，例如可以举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、SIS的氢化物、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、SBS的氢化物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(SIBS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯(SBSB)。这些苯乙烯共聚物中，苯乙烯形成硬链段，与苯乙烯共聚的不饱和烃形成软链段。橡胶聚合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

苯乙烯共聚物中的苯乙烯含有比例优选5质量以上、更优选7质量％以上、进一步优选10质量％以上。苯乙烯共聚物中的苯乙烯含有比例优选40质量％以下、更优选30质量％以下、进一步优选20质量％以下。

作为第2实施方式中的丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯和共聚性单体，可以使用涉及第1实施方式中的丙烯酸类聚合物的上述(甲基)丙烯酸烷基酯和共聚性单体。作为形成硬链段的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数1～5的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选使用选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、和丙烯酸正丁酯组成的组中的至少一者。作为形成软链段的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数7～20的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选使用选自由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、和丙烯酸十八烷酯组成的组中的至少一者。作为形成硬链段的共聚性单体，优选使用芳香族乙烯基化合物，更优选使用苯乙烯。

聚合物成分优选包含苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物作为第1聚合物、包含苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物作为第2聚合物。相对于苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物100质量份的苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物的量优选1质量份以上、更优选3质量份以上、进一步优选5质量份以上，另外，优选50质量份以下、更优选40质量份以下、进一步优选30质量份以下。

第2实施方式的粘合片S的粘合剂层10可以含有涉及第1实施方式的上述金属络合物，也可以不含有该金属络合物。

第1和第2实施方式的各粘合片S如图2所示，可以为除粘合剂层10之外还具备基材20的带基材的单面粘合片。该情况下，粘合片S具体而言，具备粘合剂层10和配置于其厚度方向D的一侧的基材20。优选基材20与粘合剂层10的厚度方向D的一面接触。

基材20是作为透明的支撑体发挥功能的元件。基材20例如是具有挠性的塑料薄膜。作为塑料薄膜的构成材料，例如可以举出聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纤维素、聚苯乙烯和聚碳酸酯。作为聚烯烃，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/乙烯醇共聚物。作为聚酯，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。作为聚酰胺，例如可以举出聚酰胺6、聚酰胺6,6和部分芳香族聚酰胺。基材20中，从兼顾其透明性与机械强度的观点出发，基材20的塑料材料优选聚酯、更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。

基材20具有透明性。基材20的雾度例如为3％以下、优选2％以下、更优选1％以下。基材20的雾度可以依据JIS K7136(2000年)、使用雾度计而测定。

基材20中的粘合剂层10侧的表面可以实施用于提高与粘合剂层10的密合性的物理处理、化学处理、或底涂处理。作为物理处理，例如可以举出电晕处理和等离子体处理。作为化学处理，例如可以举出酸处理和碱处理。

从确保用于基材20作为支撑体发挥功能的强度的观点出发，基材20的厚度例如为5μm以上、优选10μm以上、更优选20μm以上。另外，从粘合片S中实现适度的挠性的观点出发，基材20的厚度例如为200μm以下、优选150μm以下、更优选100μm以下。

图2所示的粘合片S例如使用基材20代替第1剥离薄膜，除此之外，与上述制造方法同样地可以制造。

图3A～图3C示出第1和第2实施方式的各粘合片S的使用方法的一例。本方法具备：准备工序、接合工序和变色部分形成工序。

首先，准备工序中，如图3A所示，准备粘合片S、第1构件31和第2构件32。第1构件31例如为显示器面板。第1构件31可以为其他电子器件和光学器件。第2构件32例如为透明基材。作为透明基材，可以举出透明塑料基材和透明玻璃基材。

接着，接合工序中，如图3B所示，借助粘合片S将第1构件31和第2构件32接合。由此，得到层叠体W。层叠体W中，粘合片S以与第1构件31的厚度方向一个面接触的方式进行配置，第2构件32以与该粘合片S的厚度方向一个面接触的方式进行配置。

接合工序后，根据需要检查构件31、32与粘合片S之间的异物和气泡的有无。

接着，变色工序中，如图3C所示，对层叠体W中的粘合剂层10施加外部刺激，粘合剂层10中形成变色部分11。具体而言，从透明的第2构件32一侧，隔着用于掩蔽粘合剂层10中的规定区域的掩模图案(省略图示)，对粘合剂层10照射作为外部刺激的活性能量射线。由此，使粘合剂层10中的未被掩模图案掩蔽的部分变色。

本工序中，在粘合剂层10中受到了活性能量射线照射的部分中，由光产酸剂产生酸，通过与该酸的反应而显色性化合物显色。由此，在粘合剂层10形成变色部分11。

粘合片S的粘合剂层10如上述含有显色性化合物。因此，使粘合片S贴合于被粘物(本实施方式中为构件31、32)后，通过赋予对粘合剂层10中的变色预定部分的外部刺激，从而可以使粘合剂层10局部变色。贴合于被粘物后在粘合剂层10中可以形成变色部分11的粘合片S中，贴合后且粘合剂层10的变色部分11形成前，可以检查粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，粘合片S中，粘合剂层10的第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足上述式(1)。这种粘合片S适于抑制通过赋予外部刺激而粘合剂层10中形成变色部分后该变色部分的劣化，因此，适于对任意部位赋予设计性、遮蔽性和防反射性。

另外，作为粘合片S的使用方法的一例，有时将粘合片S配置于显示器面板中的像素面板的光出射侧(图像显示侧)。详细地，第1构件31为显示器面板的情况下，以形成于显示器面板所具备的像素面板上的、与作为金属布线的导体层对应的(即，对面的)图案形状设置变色部分11。由此，可以抑制导体层中的外部光反射。

导体层的宽度例如为10μm以上。另外，导体层的宽度例如为300μm以下。另外，导体层优选以细间距形成。各导体层彼此的间隔例如为10μm以上。另外，同一间隔例如为100000μm以下。

变色部分11的线宽与上述导体层的宽度对应。具体而言，变色部分11的线宽例如为10μm以上。另外，同一线宽例如为300μm以下。另外，各变色部分11的间隔例如为10μm以上。另外，同一间隔例如为100000μm以下。

该粘合片S中，第1变色宽度W1和第2变色宽度W2满足上述式(1)，因此，可以改善遮蔽性和防反射性。其结果，可以抑制金属布线中的外部光反射，且可以改善设有金属布线的显示器面板的可视性。

需要说明的是，本发明的特征在于，调整上述W2/W1，优选调整W3/W1。即，作为本发明的可变色薄膜的利用形态，不限定于形成线状的着色部分(显色部分)，可以形成各种形状的着色部分。更具体而言，作为能形成的着色部分，可以示例线状、点状、矩形状、圆形状、椭圆形状、不定形状等。

实施例

关于本发明，以下示出实施例具体进行说明，但本发明不限定于实施例。另外，以下中记载的配混量(含量)、物性值、参数等具体数值可以替换为上述“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配混量(含量)、物性值、参数等的上限(作为“以下”或“低于”定义的数值)或下限(作为“以上”或“超过”定义的数值)。

制造例1(基础聚合物的制备)

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)13质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2质量份和作为溶剂的乙酸乙酯233质量份的混合物以60℃、在氮气气氛下搅拌7小时(聚合反应)。由此，得到含有丙烯酸类聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为120万。

〔实施例1〕

〈粘合性组合物的制备〉

在含有制造例1的丙烯酸类聚合物的上述聚合物溶液中，相对于丙烯酸类聚合物(基础聚合物)100质量份，均匀混合下述成分，制备粘合性组合物。

通过与酸的反应而显色的显色化合物：隐色染料(商品名“S-205”，2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]，山田化学工业株式会社制)2.00质量份

产酸剂：光产酸剂(商品名“CPI-310B”，锍与(C₆F₅)₄B^-的鎓盐，San-Apro Ltd.制)7.00质量份

金属络合物：水杨酸锌三水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)0.38质量份

交联剂：“TAKENATE D110N”(二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的75％乙酸乙酯溶液，三井化学制)0.25质量份(固体成分换算量)交联催化剂：二月桂酸二丁基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)0.01质量份(固体成分换算量)

乙酰丙酮：3.00质量份

〈粘合剂层的形成〉

在单面成为剥离面的剥离薄膜(商品名“MRF#38”，聚酯薄膜，厚度38μm，三菱树脂株式会制)上涂布粘合性组合物，形成涂膜。接着，使该涂膜以132℃干燥3分钟，形成厚度25μm的粘合剂层。使单面成为剥离面的剥离薄膜(商品名“MRF#38”，聚酯薄膜，厚度38μm，三菱树脂株式会制)贴合在该粘合剂层上。之后，以60℃进行熟化处理24小时，粘合剂层中，使交联反应进行。

如以上，制作实施例1的粘合片。对于实施例1的粘合片中的粘合剂层的组成，将单位记作质量份示于表1(对于后述的实施例1～3和比较例1也同样)。

〔实施例2、3和比较例1〕

与实施例1的粘合片同样地，制作实施例2、3和比较例1的各粘合片。其中，将粘合性组合物的组成变更为表1所示的量。

〔实施例4〕

〈粘合性组合物的制备〉

相对于作为第1聚合物(基础聚合物)的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(商品名“Quintac 3520”，苯乙烯含有比例15质量％，ZEON CORPORATION制)100质量份，均匀混合下述成分，粘制备合性组合物。

第2聚合物：苯乙烯-丙烯酸类嵌段共聚物(商品名“FBP-001”，藤仓化成株式会社制)5质量份

通过与酸的反应而显色的显色化合物(显色性化合物)：隐色染料、2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽](商品名“S-205”，山田化学工业株式会社制)2.00质量份

产酸剂：光产酸剂(商品名“CPI-310B”，锍与(C₆F₅)₄B^-的鎓盐，San-Apro Ltd.制)7.00质量份

交联剂：1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名“TETRAD-C”，三菱瓦斯化学株式会社制)0.25质量份

〈粘合剂层的形成〉

在单面经脱模处理的厚度38μm的基材薄膜(商品名“MRF#38”，聚酯薄膜，三菱树脂株式会制)的脱模处理面上涂布粘合性组合物，形成涂膜。接着，使该涂膜通过132℃、3分钟的加热进行干燥。由此，在基材薄膜上形成厚度25μm的粘合剂层。接着，使单面经脱模处理的厚度38μm的剥离薄膜(商品名“MRE#38”，聚酯薄膜，三菱树脂株式会制)的脱模处理面贴合在基材薄膜上的粘合剂层上。之后，以60℃进行24小时熟化处理，使粘合剂层中的交联反应进行。如以上，制作实施例4的粘合片。对于实施例4的粘合片中的粘合剂层的组成，将单位记作质量份，示于表2(对于后述的实施例5～7，也同样)。

〔实施例5～7〕

与实施例4的粘合片同样地，制作实施例5～7的各粘合片。其中，将第2聚合物的配混量变更为表2所示的量。

<评价＞

1.耐气候性试验

(耐气候性试验用试样的制造)

对于Eagle玻璃(厚度0.55mm、松浪硝子株式会社制)的厚度方向一个面，以成为各实施例和各比较例的粘合剂层25μm、UVA-TAC 32μm、UVA-OCA100μm和UVA-TAC 32μm的顺序依次层叠。各实施例和各比较例的层叠体中，对该样品照射紫外线。具体而言，对于样品中的粘合片(粘合剂层)，在23℃和相对湿度50％的环境下，从Eagle玻璃侧穿过同一玻璃照射紫外线(通过该UV照射，使粘合剂层中的隐色染料与光产酸剂反应)。该UV照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长365nm的UV-LED灯作为光源，使照射累积光量为8000mJ/cm²(波长320nm～390nm的范围内的照射累积光量)。如以上，制作耐气候性试验用试样。

在依次具备UVA-TAC：TAC薄膜(KC2UA、KONICA MINOLTA公司制)和硬涂层的薄膜(通过硬涂处理，在KC2UA(厚度：25μm)的一个面上形成硬涂层(厚度：7μm)，从而得到(厚度：32μm)

UVA-OCA：具有紫外线吸收功能的粘合带、商品名“CS9934U”、厚度100μm、日东电工株式会社制

(耐气候性试验)

实施例1～3和比较例1的耐气候性试验用试样中，测定平均透射率、L*、a*和b*的值。

具体而言，耐气候性试验用试样中，以从Eagle玻璃侧照射光的方式，设置于透射率测定装置(U4150形分光光度计、Hitachi High-Tech公司制)。然后，分别测定波长400nm～700nm下的平均透射率、L*、a*和b*的值。

详细地，分别测定耐气候性试验用试样的波长400nm～700nm下的平均透射率(T1)、对耐气候性试验用试样的L*(L1*)、对耐气候性试验用试样的a*(a1*)和对耐气候性试验用试样的b*(b1*)。

接着，耐气候性试验用试样中使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制超级氙灯耐候试验机SX75，照射波长300nm～400nm的范围中的照度为120W的超级氙灯24小时。由此，得到照射24小时后的耐气候性试验用试样。

接着，根据与上述同样的步骤，测定照射24小时后的耐气候性试验用试样的平均透射率、L*、a*和b*的值。

详细地，分别测定照射24小时后的耐气候性试验用试样的波长400nm～700nm下的平均透射率(T2)、对照射24小时后的耐气候性试验用试样的L*(L₂*)、对照射24小时后的耐气候性试验用试样的a*(a₂*)和对照射24小时后的耐气候性试验用试样的b*(b₂*)。

然后，基于下述式(7)，算出色差(ΔE)。

ΔE＝((L₂*-L₁*)²+(a²*-a₁*)²+(b₂*-b₁*)²)^1/2  (7)

将T1、T2和色差(ΔE)的结果示于表1。

2.耐久性试验

通过对粘合片的粘合剂层、隔着具有线状开口部的光掩模的紫外线照射，在粘合剂层形成线状的变色部分。光掩模由配置于粘合片中的基材薄膜侧表面的干膜光致抗蚀剂形成，光掩模的开口部的线宽为200μm。紫外线照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长365nm的UV-LED灯作为光源，穿过光掩模和基材薄膜对粘合剂层照射紫外线，使照射累积光量为2000mJ/cm²(波长320nm～390nm的范围内的照射累积光量)。

接着，测定形成于粘合剂层的线状变色部分的线宽(第1变色宽度W1的测定)。具体而言，首先，利用数字显微镜(商品名“VHX-900”、KEYENCE公司制)观察形成于粘合剂层的线状变色部分，以50倍的倍率拍摄包含变色部分的一部分和其附近的区域。接着，利用图像解析软件对拍摄到的图像进行二值化处理。接着，二值化处理后的图像中，测定线状变色部分的线宽(第1变色宽度W1)。

接着，对粘合剂层中形成有线状变色部分的粘合片以85℃进行加热处理120小时(第1耐久性试验)。

接着，测定粘合片的粘合剂层中的线状变色部分的线宽(第2变色宽度W2的测定)。具体的测定方法与涉及第1变色宽度W1的测定的上述测定方法相同。将第1耐久性试验前的线状变色部分的第1变色宽度W1、第1耐久性试验后的线状变色部分的第2变色宽度W2和第2变色宽度W2相对于第1变色宽度W1的变化率(W2/W1)示于表1和表2。

另外，对于实施例1～7和比较例1的各粘合片的粘合剂层，实施第2耐久性试验代替第1耐久性试验，除此之外，与上述方法同样地，考察形成的线状变色部分的线宽。第2耐久性试验中，对粘合剂层中形成有线状变色部分的粘合片以85℃进行加热处理240小时。将第2耐久性试验前的线状变色部分的第1变色宽度W1、第2耐久性试验后的线状变色部分的第3变色宽度W3和第3变色宽度W3相对于第1变色宽度W1的变化率(第3变色宽度W3/第1变色宽度W1)示于表1和表2。

3.剥离试验

对玻璃板贴附各实施例和各比较例的粘合剂层。之后，基于下述条件，测定对玻璃板的粘合力。将其结果示于表1。

(测定条件)

温度：23℃

剥离角度：180°

剥离速度：300mm/分钟

4.微观相分离结构的确认

对于实施例4～7的各粘合片的粘合剂层，如下那样确认微观相分离结构。首先，制作基于透射电子显微镜(TEM)的观察用的样品。具体而言，将粘合剂层染色后急速冷冻，使用超微切片机(Leica制)从该粘合剂层切出薄片。然后，对于该薄片，使用透射型电子显微镜(商品名“HT7820”，Hitachi High-Technologies Corp.制)实施观察和拍摄。接着，对于得到的TEM图像利用图像解析软件进行解析并二值化。将实施例7中的粘合剂层的微观相分离代表性示于图4。

实施例4～7的各粘合片的粘合剂层中，可以确认球型的微观相分离结构。各粘合剂层中，第1聚合物的异戊二烯嵌段(软链段)形成的基质(海部)中分散有第1聚合物的苯乙烯(硬链段)与第2聚合物(苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物)形成的球状的分散相(岛部)。

5.相溶性判定试验

对于实施例4～7中使用的显色性化合物和产酸剂，分别考察了与各种单体或聚合物溶液的相溶性。

具体而言，首先，作为单体溶液，准备苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸月桂酯(丙烯酸十二烷酯)、和丙烯酸硬脂酯(丙烯酸十八烷酯)的各溶液。

接着，在50mL的螺口管内，将包含单体溶液7.8g和化合物C(显色性化合物或光产酸剂)0.2g的混合物(化合物C的比例为2.5质量％)进行搅拌(第1搅拌)。搅拌中使用磁力搅拌器。搅拌中，温度设为25℃，搅拌器的转速设为500rpm，搅拌时间设为5分钟。搅拌后，以目视确认通过这种搅拌化合物C是否不产生浑浊或沉淀而溶解于单体溶液。显色性化合物和光产酸剂分别对苯乙烯、丙烯酸正丁酯、MMA、丙烯酸、NVP、2MEA、和丙烯酸甲酯的各溶液不产生浑浊或沉淀而溶解(化合物C示出相溶性)。另一方面，显色性化合物和光产酸剂分别对2EHA、丙烯酸月桂酯、和丙烯酸硬脂酯的各溶液产生了浑浊或沉淀(化合物C不示出相溶性)。

另一方面，作为聚合物溶液，准备聚异戊二烯溶液(异戊二烯的挥发性过高，因此，无法准备异戊二烯的单体溶液)。接着，在50mL的螺口管内，将包含聚合物溶液7.8g和化合物C(显色性化合物或光产酸剂)0.2g的混合物(化合物C的比例为2.5质量％)进行搅拌(第2搅拌)。第2搅拌的条件与上述第1搅拌的条件相同。通过第2搅拌后的观察确认了显色性化合物和光产酸剂分别对于聚合物溶液产生了浑浊或沉淀(化合物C不示出相溶性)。

而且，判定：对于含有化合物C与上述示出相溶性的单体溶液为同一单体组成80质量％以上的链段形成在具有该链段的聚合物成分所产生的微观相分离结构内的相，化合物C具有相溶性。另外判定：对于含有化合物C与上述不示出相溶性的单体溶液为同一单体组成80质量％以上的链段形成在具有该链段的聚合物成分所产生的微观相分离结构内的相，化合物C不具有相溶性。即，实施例4～7中使用的显色性化合物和光产酸剂分别对于包含苯乙烯和丙烯酸正丁酯的硬链段(HS)在微观相分离结构内形成的岛部具有相溶性(实施例4～7中的HS中，化合物C示出相溶性的单体(苯乙烯，丙烯酸正丁酯)的比例为80质量％以上)。实施例4～7中使用的显色性化合物和光产酸剂分别对于包含异戊二烯的软链段(SS)在微观相分离结构内形成的海部不具有相溶性(实施例4～7中的SS中，化合物C不示出相溶性的异戊二烯的比例为80质量％以上)。

6.透光率

对于实施例4～7的各粘合片的粘合剂层，如下考察了波长400nm～700nm下的平均透射率。

首先，使粘合片贴合于Eagle玻璃(厚度0.55mm，松浪硝子株式会社制)，制作测定用样品(第1测定用样品)。接着，对于测定用样品，使用Hitachi High-Technologies Corp制的分光光度计U4150，测定波长400nm～700nm下的平均透射率(第1透射率测定)。本测定中，对于测定用样品，以光从该Eagle玻璃侧照射的方式，将测定用样品设置于装置内的状态下，以1nm间距测定测定用样品的波长400nm～700nm下的总透光率。另外，本测定中，将仅对于Eagle玻璃在同一条件下测定得到的透射率光谱作为基线使用。实施例1～3和比较例1中的上述平均透射率的测定具体地也与本测定同样地实施。将测得的粘合剂层的平均透射率T1(UV照射前的波长400nm～700nm下的平均透射率)示于表2。

另一方面，对于实施例4～7的各粘合片，如下考察了UV照射后的波长400nm～700nm下的平均透射率。

首先，制作与上述第1测定用样品同样的样品。接着，对于该样品照射紫外线。具体而言，对于样品中的粘合片(粘合剂层)，在23℃和相对湿度50％的环境下，从Eagle玻璃侧穿过同玻璃照射紫外线(通过该UV照射，使粘合剂层中的隐色染料与光产酸剂反应)。该UV照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长365nm的UV-LED灯作为光源，使照射累积光量为8000mJ/cm²(波长320nm～390nm的范围内的照射累积光量)。如以上，制作测定用样品(第2测定用样品)。

接着，对于第2测定用样品，使用Hitachi High-Technologies Corp制的分光光度计U4150，测定波长400nm～700nm下的平均透射率(第2透射率测定)。对于具体的测定方法和条件，第2透射率测定与上述第1透射率测定相同。将测得的粘合剂层的平均透射率T2(UV照射后的波长400nm～700nm下的平均透射率)示于表2。另外，平均透射率T2相对于上述平均透射率T1的比率也示于表2。

[表1]

表1

※粘合剂层变色为红色。

[表2]

表2

上述实施方式是本发明的示例，不应由该实施方式限定性解释本发明。对于该技术领域的技术人员来说显而易见的本发明的变形例包含于所附的权利要求书中。

产业上的可利用性

本发明的可变色粘合片例如用于显示器面板的制造过程中显示器面板的层叠结构中所含的元件彼此的贴合。

附图标记说明

S粘合片(可变色粘合片)

10粘合剂层

11变色部分

20基材

31第1构件

32第2构件

Claims (5)

1.一种可变色粘合片，其具备由于外部刺激而能变色的粘合剂层，

根据下述试验1求出的第1变色宽度W1和根据下述试验2求出的第2变色宽度W2满足下述式(1)，

0.5<W2/W1<2  (1)

<试验1＞

步骤A：对粘合剂层以线状赋予外部刺激，

步骤B：在步骤A后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度，

<试验2＞

步骤C：在所述试验1的步骤A、步骤B后，以85℃进行120小时加热处理，

步骤D：在步骤C后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

2.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述第1变色宽度W1和根据下述试验3求出的第3变色宽度W3满足下述式(2)，

0.5<W3/W1<2  (2)

<试验3＞

步骤E：在所述<试验1＞的步骤A、步骤B后，以85℃进行240小时加热处理，

步骤F：在步骤E后，测定形成于粘合剂层内的变色区域的宽度。

3.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述粘合剂层具有10μm以上且300μm以下的厚度。

4.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其还具备配置于所述粘合剂层的厚度方向一侧的基材。

5.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，使所述粘合剂层对玻璃板贴附后，在23℃、剥离角度180°和剥离速度300mm/分钟的剥离条件下的剥离试验中，对所述玻璃板示出的粘合力为1.0N/25mm以上且50N/25mm以下。

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