KR20230064610A - 가변색 점착 시트 - Google Patents

가변색 점착 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20230064610A
KR20230064610A KR1020237007430A KR20237007430A KR20230064610A KR 20230064610 A KR20230064610 A KR 20230064610A KR 1020237007430 A KR1020237007430 A KR 1020237007430A KR 20237007430 A KR20237007430 A KR 20237007430A KR 20230064610 A KR20230064610 A KR 20230064610A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
adhesive layer
mass
meth
Prior art date
Application number
KR1020237007430A
Other languages
English (en)
Inventor
다이스케 미즈노
다케시 나카노
마유 오자키
마사토시 가토
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2020199115A external-priority patent/JP7296931B2/ja
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20230064610A publication Critical patent/KR20230064610A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

가변색 점착 시트는, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층(10)을 구비한다. 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2는, 하기 식 (1)을 만족시킨다.
0.5<W2/W1<2 (1)

Description

가변색 점착 시트
본 발명은, 가변색 점착 시트에 관한 것이다.
유기 EL 패널 등의 디스플레이 패널은, 화소 패널 및 커버 부재 등을 포함하는 적층 구조를 갖는다. 그와 같은 디스플레이 패널의 제조 과정에서는, 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 첩합(貼合)을 위해서, 예를 들면, 투명한 점착 시트가 이용된다.
또한, 디스플레이 패널에 있어서의 화소 패널의 광출사 측(화상 표시 측)에 배치되는 투명 점착 시트로서, 동 시트의 소정 개소에 의장성, 차폐성, 반사 방지성 등을 부여하기 위한 착색 부분이 미리 형성되어 있는 점착 시트를 이용하는 것이, 제안되어 있다. 그와 같은 점착 시트는, 예를 들면 하기의 특허문헌 1에 기재되어 있다. 특허문헌 1에는, 구체적으로는, 카본 블랙 안료를 함유하는 착색 부분을 갖는 점착 시트가 기재되어 있다.
일본 특허공개 2017-203810호 공보
그러나, 디스플레이 패널의 제조 과정에 있어서, 착색 부분이 미리 형성되어 있는 점착 시트를 이용하는 경우, 피착체에 대한 점착 시트의 첩합 후에, 피착체와 점착 시트의 착색 부분 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 적절히 검사할 수 없다. 디스플레이 패널 제조 과정에 있어서의 점착 시트의 첩합에는, 첩합 후에 피착체와 점착 시트 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 적절히 검사할 수 있을 것이 요구된다.
또한, 의장성, 차폐성, 및 반사 방지성 등을 부여하는 관점에서, 임의의 개소에, 착색 성분을 임의의 형상으로 형성하는 경우가 있다. 그리고, 이와 같은 경우에는, 시간 경과에 의해, 시인성이나 차폐성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명은, 피착체에 대한 첩합 후에 점착제층을 국소적으로 변색 가능하고, 임의의 개소에 의장성, 차폐성, 및 반사 방지성을 부여하는 데 적합한, 가변색 점착 시트를 제공한다.
본 발명 [1]은, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비하고, 하기 시험 1에 의해 구해지는 제 1 변색폭 W1, 및 하기 시험 2에 의해 구해지는 제 2 변색폭 W2가, 하기 식 (1)을 만족시키는, 가변색 점착 시트이다.
0.5<W2/W1<2 (1)
<시험 1>
스텝 A: 점착제층에 대해서 외부 자극을 선상으로 부여한다.
스텝 B: 스텝 A 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
<시험 2>
스텝 C: 상기 시험 1의 스텝 A, 스텝 B 후에, 85℃에서 120시간 가열 처리한다.
스텝 D: 스텝 C 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
본 발명 [2]는, 상기 제 1 변색폭 W1, 및 하기 시험 3에 의해 구해지는 제 3 변색폭 W3이, 하기 식 (2)를 만족시키는, 상기 [1]에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.
0.5<W3/W1<2 (2)
<시험 3>
스텝 E: 상기의 <시험 1>의 스텝 A, 스텝 B 후에, 85℃에서 240시간 가열 처리한다.
스텝 F: 스텝 E 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
본 발명 [3]은, 상기 점착제층이, 10μm 이상 300μm 이하의 두께를 갖는, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.
본 발명 [4]는, 상기 점착제층의 두께 방향 일방측에 배치된 기재를 더 구비하는, 상기 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.
본 발명 [5]는, 상기 점착제층을, 유리판에 대해서 첩착(貼着)한 후, 23℃, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300mm/분의 박리 조건에서의 박리 시험에 있어서, 상기 유리판에 대해서 나타내는 점착력이, 1.0N/25mm 이상 50N/25mm 이하인, 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.
본 발명의 가변색 점착 시트는, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비한다. 그 때문에, 가변색 점착 시트를 피착체에 첩합한 후, 점착제층에 있어서의 변색 예정 부분에 대해서, 외부 자극을 부여하는 것에 의해, 점착제층을 국소적으로 변색시킬 수 있다. 이와 같은 가변색 점착 시트에서는, 첩합 후이며 점착제층의 변색 부분 형성 전에, 가변색 점착 시트와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사할 수 있다.
또한, 가변색 점착 시트에서는, 점착제층의 제 1 변색폭 W1 및 제 2 변색폭 W2가, 0.5<W2/W1<2를 만족시킨다. 이와 같은 가변색 점착 시트는, 외부 자극 부여에 의해 점착제층에 변색 부분이 형성된 후에 당해 변색 부분의 열화를 억제하는 데 적합하고, 따라서, 임의의 개소에, 의장성, 차폐성, 및 반사 방지성을 부여하는 데 적합하다.
도 1은, 본 발명의 가변색 점착 시트의 일 실시형태의 단면 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 가변색 점착 시트의 변형예(점착 시트가 기재 부착 편면 점착 시트인 경우)의 단면 모식도이다.
도 3의 도 3A 내지 도 3C는, 본 발명의 가변색 점착 시트의 사용 방법의 일례를 나타낸다. 도 3A는, 가변색 점착 시트 및 피착체로서의 부재를 준비하는 공정을 나타낸다. 도 3B는, 가변색 점착 시트를 개재시켜 부재끼리를 접합하는 공정을 나타낸다. 도 3C는, 가변색 점착 시트의 점착제층에 변색 부분을 형성하는 공정을 나타낸다.
도 4는 실시예 7의 점착제층의 TEM 화상이다.
1. 제 1 변색폭 W1 및 제 2 변색폭 W2
본 발명의 가변색 점착 시트는, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비하고, 하기 시험 1에 의해 구해지는 제 1 변색폭 W1, 및 하기 시험 2에 의해 구해지는 제 2 변색폭 W2가, 하기 식 (1)을 만족시킨다.
0.5<W2/W1<2 (1)
제 1 변색폭 W1은, 하기의 <시험 1>에 의해 구해진다.
<시험 1>
스텝 A: 점착제층에 대해서 외부 자극을 선상으로 부여한다.
스텝 B: 스텝 A 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
제 2 변색폭 W2는, 하기의 <시험 2>에 의해 구해진다.
<시험 2>
스텝 C: 상기의 <시험 1>의 스텝 A, 스텝 B 후에, 85℃에서 120시간 가열 처리한다.
스텝 D: 스텝 C 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
가변색 점착 시트는, 상기와 같이, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비한다. 그 때문에, 가변색 점착 시트를 피착체에 첩합한 후, 점착제층에 있어서의 변색 예정 부분에 대해서, 외부 자극을 부여하는 것에 의해, 점착제층을 국소적으로 변색시킬 수 있다. 이와 같은 가변색 점착 시트에서는, 첩합 후이며 점착제층의 변색 부분 형성 전에, 가변색 점착 시트와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사할 수 있다.
또한, 가변색 점착 시트에서는, 점착제층의 제 1 변색폭 W1 및 제 2 변색폭 W2가 상기 식 (1)을 만족시킨다. 이와 같은 가변색 점착 시트는, 외부 자극 부여에 의해 점착제층에 변색 부분이 형성된 후에 당해 변색 부분의 열화를 억제하는 데 적합하고, 따라서, 임의의 개소에, 의장성, 차폐성, 및 반사 방지성을 부여하는 데 적합하다.
이 가변색 점착 시트의 사용 방법의 일례로서, 가변색 점착 시트를, 디스플레이 패널에 있어서의 화소 패널의 광출사 측(화상 표시 측)에 배치하는 경우가 있다.
상세하게는, 디스플레이 패널에 구비된 화소 패널 위에, 파인 피치로 금속 배선을 마련하는 경우가 있다. 그리고, 금속 배선에서의 외광 반사를 억제하는 관점에서, 이와 같은 금속 배선에 대응하는 패턴 형상으로 착색 부분을 마련하는 경우가 있다.
이 가변색 점착 시트에서는, 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2가, 상기 식 (1)을 만족시키기 때문에, 차폐성, 및 반사 방지성을 향상시킬 수 있다. 그 결과, 금속 배선에서의 외광 반사를 억제하면서, 금속 배선이 마련된 디스플레이 패널의 시인성을 향상시킬 수 있다.
또한, 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2가, 상기 식 (1)을 만족시키도록 조정하는 방법으로서는, 예를 들면, 금속 착체(후술)를 이용하는 방법(제 1 방법), 점착제층의 탄성률을 높이는 방법, 점착제층 중의 착색 성분이 다른 성분에 결합된 것을 이용하는 방법, 비상용성 또는 저상용성을 이용한 해도(海島) 구조의 도부(島部)에 착색 성분을 마련하는 방법(제 2 방법)을 들 수 있다.
점착제층의 탄성률을 높이는 방법으로서는, 예를 들면, 모노머 성분으로서 다작용 모노머를 이용하는 방법, 가교제를 이용하는 방법, 및 이들의 복합 방법을 들 수 있다.
점착제층 중의 착색 성분이 다른 성분에 결합된 것을 이용하는 방법으로서는, 예를 들면, 착색 성분으로서, 층 중의 폴리머에 소정의 색으로 발색 가능한 성분이 연결·결합된 착색 폴리머를 이용하는 방법, 당초에는 착색 성분과 폴리머 성분이 각각의 성분이지만, 반응에 의해 착색 성분을 폴리머에 결합시키는 방법, 및 이들의 복합 방법을 들 수 있다.
비상용성 또는 저상용성을 이용한 해도 구조의 도부에 착색 성분을 마련하는 방법으로서는, 예를 들면, 착색 성분과 상용성이 높은 폴리머와, 상용성이 낮은 폴리머를 이용하고 또한 상용성이 높은 폴리머가 도부가 되는 해도 구조로서, 착색 성분을 도부에 마련하는 방법을 들 수 있다.
2. 제 1 변색폭 W1 및 제 3 변색폭 W3
가변색 점착 시트는, 바람직하게는, 제 1 변색폭 W1, 및 하기 시험 3에 의해 구해지는 제 3 변색폭 W3이, 하기 식 (2)를 만족시킨다.
0.5<W3/W1<2 (2)
제 3 변색폭 W3은, 하기의 <시험 3>에 의해 구해진다.
<시험 3>
스텝 E: 상기의 <시험 1>의 스텝 A, 스텝 B 후에, 85℃에서 240시간 가열 처리한다.
스텝 F: 스텝 E 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
제 1 변색폭 W1 및 제 3 변색폭 W3이, 상기 식 (2)를 만족시키면, 임의의 개소에, 보다 한층, 의장성, 차폐성, 및 반사 방지성을 부여할 수 있다.
또한, 제 1 변색폭 W1, 및 제 3 변색폭 W3이, 상기 식 (2)를 만족시키도록 조정하는 방법으로서는, 상기한 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2가, 상기 식 (1)을 만족시키도록 조정하는 방법과 마찬가지이다.
3. 평균 투과율 T1, 평균 투과율 T2, 및 색차
가변색 점착 시트는, 바람직하게는, 하기 시험 4에 의해 구해지는 평균 투과율 T1, 및 하기 시험 5에 의해 구해지는 평균 투과율 T2가, 하기 식 (3)을 만족시키고, 바람직하게는, 하기 식 (4)를 만족시킨다.
0.2<T2/T1<3 (3)
0.2<T2/T1<2 (4)
평균 투과율 T1은, 하기의 <시험 4>에 의해 구해진다.
<시험 4>
스텝 G: 점착제층에, 300nm∼400nm의 파장대의 광을 조사한다.
스텝 H: 점착제층의, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을 측정한다.
평균 투과율 T1은, 예를 들면, 10% 이상, 바람직하게는, 15% 이상이다. 평균 투과율 T1은, 예를 들면, 40% 이하, 바람직하게는, 30% 이하이다. 평균 투과율 T1의 측정 방법에 대하여, 보다 상세하게는, 후술하는 내후성 시험에 있어서 상세하게 기술한다.
평균 투과율 T2는, 하기의 <시험 5>에 의해 구해진다.
<시험 5>
스텝 I: 상기의 <시험 4>의 스텝 G 후에, 점착제층에, 슈퍼 제논 웨더미터로, 파장 300nm∼400nm의 범위에 있어서의 조도가 120W인 제논 램프를 24시간 조사한다.
스텝 J: 점착제층의, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을 측정한다.
평균 투과율 T2는, 예를 들면, 15% 이상, 바람직하게는, 24% 이상이다. 평균 투과율 T2는, 예를 들면, 50% 이하, 바람직하게는, 40% 이하이다. 평균 투과율 T2의 측정 방법에 대하여, 보다 상세하게는, 후술하는 내후성 시험에 있어서 상세하게 기술한다.
가변색 점착 시트가 상기 식 (3) 또는 상기 식 (4)를 만족시키면, 내후성이 우수하다. 평균 투과율 T1 및 평균 투과율 T2가, 상기 식 (3) 또는 상기 식 (4)를 만족시키도록 조정하는 방법으로서는, 예를 들면, 점착제층으로의 산소 투과성을 작게 하는 방법, 산화 방지제를 점착제층에 첨가하는 방법, 및 자외선 흡수제를 함유하는 기재나 점착제층을 적층하는 방법을 들 수 있다.
또한, 후술하는 내후성 시험에 의해 측정되는 색차는, 내후성의 관점에서, 예를 들면, 30 이하, 바람직하게는, 28 이하, 보다 바람직하게는, 25 이하, 더 바람직하게는, 20 이하이다.
4. 가변색 점착 시트
상기 식 (1)을 만족시키고, 바람직하게는, 상기 식 (2)∼상기 식 (4)를 만족시키는 가변색 점착 시트의 일례로서의, 점착 시트(S)에 대하여 설명한다. 점착 시트(S)에 있어서는, 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2를, 상기 식 (1)을 만족시키도록 조정하는 방법으로서, 상기의 제 1 방법(제 1 실시형태) 및 제 2 방법(제 2 실시형태)을 채용하고 있지만, 이들로 한정되지 않는다.
점착 시트(S)는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 점착제층(10)을 구비한다. 점착 시트(S)는, 소정의 두께의 시트 형상을 갖고, 두께 방향과 직교하는 방향(면 방향)으로 연장된다. 점착 시트(S)는, 예를 들면, 디스플레이 패널(예를 들면, 화소 패널 및 커버 부재를 포함하는 적층 구조를 갖는다)에 있어서의 화소 패널의 화상 표시 측에 배치되는 투명 점착 시트로서, 이용된다.
점착제층(10)은, 점착성 조성물로 형성된, 투명성(가시광 투과성)을 갖는 감압 접착제층이다. 점착성 조성물은, 베이스 폴리머와, 산과의 반응에 의해 발색하는 화합물과, 산발생제를 포함한다. 제 1 실시형태에서는, 점착성 조성물은, 금속 착체를 더 포함한다.
베이스 폴리머는, 점착제층(10)에 있어서 점착성을 발현시키기 위한 점착 성분이다. 베이스 폴리머는, 실온역에서 고무 탄성을 나타낸다. 베이스 폴리머로서는, 예를 들면, 아크릴 폴리머, 고무 폴리머, 폴리에스터 폴리머, 유레테인 폴리머, 폴리에터 폴리머, 실리콘 폴리머, 폴리아마이드 폴리머, 및 불소 폴리머를 들 수 있다. 점착제층(10)에 있어서의 양호한 투명성 및 점착성을 확보하는 관점에서, 베이스 폴리머로서는, 바람직하게는, 아크릴 폴리머가 이용된다.
점착제층(10)에 있어서의 베이스 폴리머의 함유 비율은, 점착제층(10)에서의 베이스 폴리머의 기능을 적절히 발현시키는 관점에서, 예를 들면, 50질량% 이상, 바람직하게는, 60질량% 이상, 보다 바람직하게는, 70질량% 이상이다.
아크릴 폴리머는, 예를 들면, (메트)아크릴산 알킬 에스터를 50질량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어지는 폴리머이다. 「(메트)아크릴산」은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.
(메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터를 들 수 있다. 그와 같은 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 n-뷰틸, (메트)아크릴산 아이소프로필, (메트)아크릴산 아이소뷰틸, (메트)아크릴산 s-뷰틸, (메트)아크릴산 t-뷰틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 아이소펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 아이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 아이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 아이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 아이소트라이데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 아이소테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 아이소옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, 및 (메트)아크릴산 에이코실을 들 수 있다. (메트)아크릴산 알킬 에스터는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 바람직하게는, 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스터가 이용되고, 보다 바람직하게는, 아크릴산 메틸과, 탄소수 2∼12의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스터가 병용되며, 더 바람직하게는, 아크릴산 메틸과, 아크릴산 2-에틸헥실이 병용된다.
모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 점착제층(10)에 있어서 점착성 등의 기본 특성을 적절히 발현시키는 관점에서, 예를 들면, 50질량% 이상, 바람직하게는, 60질량% 이상, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이다. 동 비율은, 예를 들면, 99질량% 이하이다.
모노머 성분은, (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능한 공중합성 모노머를 포함해도 된다. 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 극성기를 갖는 모노머(극성기 함유 모노머)를 들 수 있다. 극성기 함유 모노머는, 아크릴 폴리머로의 가교점의 도입, 아크릴 폴리머의 응집력의 확보 등, 아크릴 폴리머의 개질에 도움이 된다.
극성기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 수산기 함유 모노머, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머, 및 카복시기 함유 모노머를 들 수 있다. 공중합성 모노머는, 바람직하게는, 수산기 함유 모노머, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머, 및 카복시기 함유 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다. 보다 바람직하게는, 공중합성 모노머는, 수산기 함유 모노머 및/또는 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머를 포함한다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 4-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-하이드록시데실, (메트)아크릴산 12-하이드록시라우릴, 및 (4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머로서는, 바람직하게는, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸이 이용되고, 보다 바람직하게는, 아크릴산 2-하이드록시에틸이 이용된다.
모노머 성분에 있어서의 수산기 함유 모노머의 비율은, 아크릴 폴리머로의 가교 구조의 도입, 및 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 1질량% 이상, 바람직하게는, 3질량% 이상, 보다 바람직하게는, 5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머 중합 시의 중합 반응 용액의 점도 조정, 및 아크릴 폴리머의 극성(점착제층(10)에 있어서의 각종 첨가제 성분과 아크릴 폴리머의 상용성에 관련된다)의 조정의 관점에서는, 예를 들면, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.
질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-바이닐-2-피롤리돈, N-메틸바이닐피롤리돈, N-바이닐피리딘, N-바이닐피페리돈, N-바이닐피리미딘, N-바이닐피페라진, N-바이닐피라진, N-바이닐피롤, N-바이닐이미다졸, N-바이닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-바이닐모폴린, N-바이닐-3-모폴린온, N-바이닐-2-카프로락탐, N-바이닐-1,3-옥사진-2-온, N-바이닐-3,5-모폴린다이온, N-바이닐피라졸, N-바이닐아이소옥사졸, N-바이닐싸이아졸, 및 N-바이닐아이소싸이아졸을 들 수 있다. 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는, 바람직하게는, N-바이닐-2-피롤리돈이 이용된다.
모노머 성분에 있어서의, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머의 비율은, 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보, 및 점착제층(10)에 있어서의 대(對)피착체 밀착력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 1질량% 이상, 바람직하게는, 3질량% 이상, 보다 바람직하게는, 5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머의 유리 전이 온도의 조정, 및 아크릴 폴리머의 극성(점착제층(10)에 있어서의 각종 첨가제 성분과 아크릴 폴리머의 상용성에 관련된다)의 조정의 관점에서는, 예를 들면, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.
카복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 카복시에틸 아크릴레이트, 카복시펜틸 아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 및 아이소크로톤산을 들 수 있다.
모노머 성분에 있어서의 카복시기 함유 모노머의 비율은, 아크릴 폴리머로의 가교 구조의 도입, 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보, 및 점착제층(10)에 있어서의 대피착체 밀착력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 1질량% 이상, 바람직하게는, 3질량% 이상, 보다 바람직하게는, 5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머의 유리 전이 온도의 조정, 및 산에 의한 피착체의 부식 리스크의 회피의 관점에서는, 예를 들면, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.
모노머 성분은, 다른 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 다른 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 산 무수물 모노머, 설폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 사이아노기 함유 모노머, 아마이드기 함유 모노머, 석신이미드 골격을 갖는 모노머, 말레이미드류, 이타콘이미드류, 알콕시기 함유 모노머, 바이닐 에스터류, 바이닐 에터류, 및 방향족 바이닐 화합물을 들 수 있다.
산 무수물 모노머로서는, 예를 들면, 무수 말레산 및 무수 이타콘산을 들 수 있다.
설폰산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 스타이렌설폰산, 알릴설폰산, 바이닐설폰산 나트륨, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인설폰산, (메트)아크릴아마이드프로페인설폰산, 설포프로필 (메트)아크릴레이트, 및 (메트)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산을 들 수 있다.
인산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다.
에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 글라이시딜 및 (메트)아크릴산-2-에틸 글라이시딜 에터 등의 에폭시기 함유 아크릴레이트, 알릴 글라이시딜 에터, 및 (메트)아크릴산 글라이시딜 에터를 들 수 있다.
사이아노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴로나이트릴 및 메타크릴로나이트릴을 들 수 있다.
아마이드기 함유 모노머로서는, 예를 들면, N-바이닐카복실산 아마이드류, N-하이드록시알킬 (메트)아크릴아마이드, N-알콕시알킬 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸아미노프로필 (메트)아크릴아마이드, 및 N-(메트)아크릴로일모폴린을 들 수 있다.
N-바이닐카복실산 아마이드류로서는, 예를 들면, (메트)아크릴아마이드, N,N-다이알킬 (메트)아크릴아마이드, N-알킬 (메트)아크릴아마이드, 및 N-바이닐아세트아마이드를 들 수 있다.
N,N-다이알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N,N-다이메틸 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이에틸 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이프로필 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이아이소프로필 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이(n-뷰틸) (메트)아크릴아마이드, 및 N,N-다이(t-뷰틸) (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다.
N-알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N-에틸 (메트)아크릴아마이드, N-아이소프로필 (메트)아크릴아마이드, N-뷰틸 (메트)아크릴아마이드, 및 N-n-뷰틸 (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다.
N-하이드록시알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N-(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아마이드, N-(2-하이드록시프로필) (메트)아크릴아마이드, N-(1-하이드록시프로필) (메트)아크릴아마이드, N-(3-하이드록시프로필) (메트)아크릴아마이드, N-(2-하이드록시뷰틸) (메트)아크릴아마이드, N-(3-하이드록시뷰틸) (메트)아크릴아마이드, 및 N-(4-하이드록시뷰틸) (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다. N-알콕시알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N-메톡시메틸 (메트)아크릴아마이드, N-메톡시에틸 (메트)아크릴아마이드, 및 N-뷰톡시메틸 (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다.
석신이미드 골격을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌석신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌석신이미드, 및 N-(메트)아크릴로일-8-옥시헥사메틸렌석신이미드를 들 수 있다.
말레이미드류로서는, 예를 들면, N-사이클로헥실말레이미드, N-아이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, 및 N-페닐말레이미드를 들 수 있다.
이타콘이미드류로서는, 예를 들면, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-뷰틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-사이클로헥실이타콘이미드, 및 N-라우릴이타콘이미드를 들 수 있다.
알콕시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 알콕시알킬류 및 (메트)아크릴산 알콕시알킬렌 글라이콜류를 들 수 있다. (메트)아크릴산 알콕시알킬류로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 2-메톡시에틸, (메트)아크릴산 3-메톡시프로필, (메트)아크릴산 2-에톡시에틸, (메트)아크릴산 프로폭시에틸, (메트)아크릴산 뷰톡시에틸, 및 (메트)아크릴산 에톡시프로필을 들 수 있다. (메트)아크릴산 알콕시알킬렌 글라이콜류로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌 글라이콜, 및 (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌 글라이콜을 들 수 있다.
바이닐 에스터류로서는, 예를 들면, 아세트산 바이닐 및 프로피온산 바이닐을 들 수 있다.
바이닐 에터류로서는, 예를 들면, 메틸 바이닐 에터 및 에틸 바이닐 에터를 들 수 있다.
방향족 바이닐 화합물로서는, 예를 들면, 스타이렌, α-메틸스타이렌, 및 바이닐톨루엔을 들 수 있다. 올레핀류로서는, 예를 들면, 에틸렌, 뷰타다이엔, 아이소프렌, 및 아이소뷰틸렌을 들 수 있다.
공중합성 모노머는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.
아크릴 폴리머는, 상기의 모노머 성분을 중합시키는 것에 의해 형성할 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들면 용액 중합, 괴상 중합, 및 유화 중합을 들 수 있고, 바람직하게는 용액 중합을 들 수 있다. 용액 중합에서는, 예를 들면, 모노머 성분과 중합 개시제를 용매에 배합하여 반응 용액을 조제한 후, 그 반응 용액을 가열한다. 그리고, 반응 용액 중에서의 모노머 성분의 중합 반응을 거치는 것에 의해, 아크릴 폴리머를 포함하는 아크릴 폴리머 용액을 얻을 수 있다.
중합 개시제로서는, 예를 들면, 열중합 개시제가 이용된다. 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분 100질량부에 대해서, 예를 들면, 0.05질량부 이상이다. 또한, 동 사용량은, 예를 들면, 1질량부 이하이다.
열중합 개시제로서는, 예를 들면, 아조계 중합 개시제 및 과산화물계 중합 개시제를 들 수 있다. 아조계 중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산) 다이메틸, 4,4'-아조비스-4-사이아노발레리안산, 아조비스아이소발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로페인] 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이황산염, 및 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘) 다이하이드로클로라이드를 들 수 있다. 과산화물계 중합 개시제로서는, 예를 들면, 다이벤조일 퍼옥사이드, t-뷰틸 퍼말레에이트, 및 과산화 라우로일을 들 수 있다.
아크릴 폴리머의 중량 평균 분자량은, 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 100000 이상, 바람직하게는, 300000 이상, 보다 바람직하게는, 500000 이상이다. 동 중량 평균 분자량은, 예를 들면, 5000000 이하, 바람직하게는, 3000000 이하, 보다 바람직하게는, 2000000 이하이다. 아크릴 폴리머의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프(GPC)에 의해 측정되고 폴리스타이렌 환산에 의해 산출된다.
베이스 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들면, 0℃ 이하, 바람직하게는, -10℃ 이하, 보다 바람직하게는, -20℃ 이하이다. 동 유리 전이 온도는, 예를 들면, -80℃ 이상이다.
폴리머의 유리 전이 온도(Tg)에 대해서는, 하기의 Fox의 식에 기초하여 구해지는 유리 전이 온도(이론치)를 이용할 수 있다. Fox의 식은, 폴리머의 유리 전이 온도 Tg와, 폴리머를 구성하는 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다. 하기의 Fox의 식에 있어서, Tg는 폴리머의 유리 전이 온도(℃)를 나타내고, Wi는 폴리머를 구성하는 모노머 i의 중량 분율을 나타내며, Tgi는, 모노머 i로 형성되는 호모폴리머의 유리 전이 온도(℃)를 나타낸다. 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는 문헌치를 이용할 수 있고, 예를 들면, 「Polymer Handbook」(제4판, John Wiley & Sons, Inc., 1999년) 및 「신(新)고분자 문고 7 도료용 합성 수지 입문」(기타오카 교조 저, 고분자 간행회, 1995년)에는, 각종의 호모폴리머의 유리 전이 온도가 열거되어 있다. 한편, 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는, 일본 특허공개 2007-51271호 공보에 구체적으로 기재되어 있는 방법에 의해 구하는 것도 가능하다. 이상은, 후술하는 하드 세그먼트 및 소프트 세그먼트의 유리 전이 온도에 대해서도 마찬가지이다.
Fox의 식 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
산과의 반응에 의해 발색하는 화합물(발색성 화합물)로서는, 예를 들면, 류코계 색소, 트라이아릴메테인계 색소, 다이페닐메테인계 색소, 플루오란계 색소, 스파이로피란계 색소, 및 로다민계 색소를 들 수 있다. 발색성 화합물은, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.
류코계 색소로서는, 예를 들면, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐], 3-다이뷰틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-자일리디노플루오란, 및 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드를 들 수 있다.
트라이아릴메테인계 색소로서는, 예를 들면, p,p',p"-트리스-다이메틸아미노트라이페닐메테인을 들 수 있다. 다이페닐메테인계 색소로서는, 예를 들면, 4,4-비스-다이메틸아미노페닐벤즈하이드릴벤질에터를 들 수 있다. 플루오란계 색소로서는, 예를 들면, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란을 들 수 있다. 스파이로피란계 색소로서는, 예를 들면, 3-메틸스파이로다이나프토피란을 들 수 있다. 로다민계 색소로서는, 예를 들면, 로다민-B-아닐리노락탐을 들 수 있다.
점착제층(10)에 있어서, 양호한 흑계 착색성을 확보하는 관점에서, 발색성 화합물로서는, 바람직하게는, 류코계 색소, 보다 바람직하게는, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐]이 이용된다.
베이스 폴리머 100질량부에 대한 발색성 화합물의 배합량은, 예를 들면, 0.5질량부 이상, 바람직하게는, 1질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 10질량부 이하, 바람직하게는, 7질량부 이하, 보다 바람직하게는, 5질량부 이하이다.
산발생제로서는, 바람직하게는, 활성 에너지선이 조사되는 것에 의해 산을 발생시키는 광산발생제가 이용된다. 그 경우, 점착제층(10)은, 외부 자극으로서 활성 에너지선의 조사를 받은 부분이 변색 가능하다. 구체적으로는, 점착제층(10)에 있어서 활성 에너지선의 조사를 받은 부분에서는, 광산발생제로부터 산이 발생하고, 이 산에 의해 발색성 화합물이 발색한다. 점착제층(10)에 있어서 활성 에너지선의 조사를 받은 부분은, 발색성 화합물의 발색에 따라서, 예를 들면, 흑계색으로 착색된다. 외부 자극으로서의 활성 에너지선의 종류는, 광산발생제의 종류(구체적으로는, 광산발생제가 산을 발생시키는 활성 에너지선의 파장)에 의해 정해진다. 활성 에너지선으로서는, 예를 들면, 자외선, 가시광, 적외선, X선, α선, β선, 및 γ선을 들 수 있다. 사용 설비의 다양성 및 핸들링 용이성의 관점에서는, 활성 에너지선으로서는, 바람직하게는, 자외선을 들 수 있다.
광산발생제로서는, 예를 들면, 자외선 조사에 의해 산을 발생시키는 오늄 화합물을 들 수 있다. 오늄 화합물은, 예를 들면, 오늄 양이온과 음이온의 오늄염의 형태로 제공된다. 오늄 양이온으로서는, 예를 들면, 아이오도늄 및 설포늄을 들 수 있다. 음이온으로서는, 예를 들면, Cl-, Br-, I-, ZnCl3 -, HSO3 -, BF4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, CH3SO3 -, CF3SO3 -, C4F9HSO3 -, (C6F5)4B-, 및 (C4H9)4B-를 들 수 있다. 광산발생제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 광산발생제로서는, 바람직하게는, 설포늄과 C4F9HSO3 -로 이루어지는 오늄염(오늄 화합물)을 들 수 있다.
베이스 폴리머 100질량부에 대한 산발생제의 배합량은, 예를 들면, 1질량부 이상, 바람직하게는, 2질량부 이상, 보다 바람직하게는, 5질량부 이상, 더 바람직하게는, 6질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 20질량부 이하, 바람직하게는, 15질량부 이하, 보다 바람직하게는, 10질량부 이하이다.
또한, 발색성 화합물 100질량부에 대한 산발생제의 배합량은, 예를 들면, 100질량부 이상, 바람직하게는, 200질량부 이상, 보다 바람직하게는, 300질량부 이상, 더 바람직하게는, 330질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 1000질량부 이하, 바람직하게는, 700질량부 이하, 보다 바람직하게는, 500질량부 이하이다.
금속 착체는, 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2를, 상기 식 (1)을 만족시키도록 조정하기 위해서 배합된다. 류코계 색소 등의 착색 성분은, 금속 착체와의 배위 결합에 의해, 이동이 억제된다. 금속 착체는, 금속 이온에 배위자가 배위된 것이다.
금속 이온을 구성하는 금속으로서는, 주기율표(IUPAC Periodic Table of the Elements(version date 19 February 2010)에 따른다. 이하 동일) 제1족의 알칼리 금속, 제2족의 알칼리 토류 금속, 제3족∼제12족의 전이 금속을 들 수 있다. 금속으로서는, 바람직하게는, 제2족의 알칼리 토류 금속, 및 제3족∼제12족의 전이 금속, 류코계 색소의 발색체의 카복실기에 대한 강한 배위성의 관점에서는, Mg(마그네슘), 금속 착체에 의한 류코계 색소와 형성되는 양성(兩性) 카운터 이온의 기여의 관점에서는, Zn(아연)을 들 수 있다.
배위자로서는, 예를 들면, 단좌 배위자, 및 2좌 배위자를 들 수 있다. 단좌 배위자로서는, 예를 들면, 하이드록소(OH-), 할로젠(예를 들면, 클로로(Cl-)), 및 사이아노(CN-)를 들 수 있다. 2좌 배위자로서는, 예를 들면, 에틸렌다이아민, 바이피리딘, 페난트롤린, 및 살리실산을 들 수 있다. 이와 같은 금속 착체 중, 바람직하게는, 2좌 배위자, 양성 카운터 이온의 기여의 관점에서는, 보다 바람직하게는, 살리실산 아연(구체적으로는, 살리실산 아연 삼수화물)을 들 수 있다. 금속 착체는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.
베이스 폴리머 100질량부에 대한 금속 착체의 배합량은, 예를 들면, 0.1질량부 이상, 바람직하게는, 0.2질량부 이상, 보다 바람직하게는, 0.5질량부 이상, 더 바람직하게는, 0.8질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 5질량부 이하, 바람직하게는, 2질량부 이하이다.
또한, 발색성 화합물 100질량부에 대한 금속 착체의 배합량은, 예를 들면, 10질량부 이상, 바람직하게는, 20질량부 이상, 보다 바람직하게는, 40질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 100질량부 이하, 바람직하게는, 80질량부 이하이다.
또한, 점착성 조성물은, 베이스 폴리머로의 가교 구조의 도입의 관점에서, 가교제를 함유해도 된다. 가교제로서는, 예를 들면, 아이소사이아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 옥사졸린 가교제, 아지리딘 가교제, 카보다이이미드 가교제, 및 금속 킬레이트 가교제를 들 수 있다. 가교제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.
아이소사이아네이트 가교제로서는, 예를 들면, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 수첨 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 수첨 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 테트라메틸자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 나프탈린 다이아이소사이아네이트, 트라이페닐메테인 트라이아이소사이아네이트, 및 폴리메틸렌 폴리페닐 아이소사이아네이트를 들 수 있다. 또한, 아이소사이아네이트 가교제로서는, 이들 아이소사이아네이트의 유도체도 들 수 있다. 아이소사이아네이트 유도체로서는, 예를 들면, 아이소사이아누레이트 변성체 및 폴리올 변성체를 들 수 있다. 아이소사이아네이트 가교제의 시판품으로서는, 예를 들면, 코로네이트 L(톨릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 도소제), 코로네이트 HL(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 도소제), 코로네이트 HX(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체, 도소제), 및 타케네이트 D110N(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 미쓰이 화학제)을 들 수 있다.
에폭시 가교제로서는, 예를 들면, 비스페놀 A, 에피클로로하이드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌 글라이시딜 에터, 폴리에틸렌 글라이콜 다이글라이시딜 에터, 글리세린 다이글라이시딜 에터, 글리세린 트라이글라이시딜 에터, 1,6-헥세인다이올 글라이시딜 에터, 트라이메틸올프로페인 트라이글라이시딜 에터, 다이글라이시딜아닐린, 다이아민글라이시딜아민, N,N,N',N'-테트라글라이시딜-m-자일릴렌다이아민, 및 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인을 들 수 있다.
가교제로서는, 바람직하게는, 아이소사이아네이트 가교제, 보다 바람직하게는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체를 들 수 있다.
가교제의 배합량은, 점착제층(10)의 응집력을 확보하는 관점에서는, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들면, 0.01질량부 이상, 바람직하게는 0.05질량부 이상, 보다 바람직하게는, 0.07질량부 이상이다. 점착제층(10)에 있어서 양호한 택성을 확보하는 관점에서는, 베이스 폴리머 100질량부에 대한 가교제의 배합량은, 예를 들면, 10질량부 이하이고, 바람직하게는, 5질량부 이하, 보다 바람직하게는, 3질량부 이하이다.
베이스 폴리머에 가교 구조가 도입되는 경우, 가교 반응을 효과적으로 진행시키기 위해서 가교 촉매가 이용되어도 된다. 가교 촉매로서는, 예를 들면, 금속계 가교 촉매를 들 수 있다. 금속계 가교 촉매로서는, 예를 들면, 다이라우르산 다이뷰틸주석, 테트라-n-뷰틸 타이타네이트, 테트라아이소프로필 타이타네이트, 나셈 제2철, 및 뷰틸주석 옥사이드를 들 수 있다. 가교 촉매로서는, 바람직하게는, 다이라우르산 다이뷰틸주석을 들 수 있다. 가교 촉매의 사용량은, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들면, 0.0001질량부 이상이다. 또한, 동 사용량은, 예를 들면, 1질량부 이하이다.
또한, 가교제로서, 아이소사이아네이트 가교제(구체적으로는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체)를 배합하고, 또한 가교 촉매로서, 금속계 가교 촉매(구체적으로는, 다이라우르산 다이뷰틸주석)를 배합하는 경우에는, 바람직하게는, 점착성 조성물에, 아세틸아세톤을 배합한다.
아세틸아세톤을 배합하면, 아세틸아세톤이 다이라우르산 다이뷰틸주석에 배위된다. 이에 의해, 점착성 조성물을, 박리 필름(또는 기재(20)) 위에 도포하여 도막을 형성하기 전에, 가교 반응의 진행을 억제할 수 있다. 또한, 상세하게는 후술하지만, 도막 형성 시에 가열 건조함으로써, 아세틸아세톤을 제거하여, 가교 반응을 진행시킬 수 있다.
아세틸아세톤의 사용량은, 가교 촉매 100질량부에 대해서, 예를 들면, 100질량부 이상, 바람직하게는, 10000질량부 이상이다. 또한, 동 사용량은, 예를 들면, 50000질량부 이하이다.
또한, 점착성 조성물은, 필요에 따라서, 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로서는, 예를 들면, 중합성 화합물 및 그의 경화물, 광중합 개시제, 실레인 커플링제, 점착성 부여제, 가소제, 연화제, 산화 방지제, 계면활성제, 및 대전 방지제를 들 수 있다.
중합성 화합물로서는, 예를 들면, 하나의 중합성 작용기(에틸렌성 불포화 이중 결합)를 갖는 모노머(단작용 모노머), 및 복수의 중합성 작용기를 갖는 모노머(다작용 모노머)를 들 수 있다. 단작용 모노머로서는, 예를 들면, 단작용 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 다작용 모노머로서는, 예를 들면, 다작용 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
점착성 조성물이, 중합성 화합물을 포함하는 경우에는, 바람직하게는, 점착성 조성물은, 광중합 개시제를 더 포함한다.
점착성 조성물은, 베이스 폴리머와, 산과의 반응에 의해 발색하는 화합물과, 산발생제와, 금속 착체와, 필요에 따라 배합되는 가교제와, 필요에 따라 배합되는 가교 촉매와, 필요에 따라 배합되는 아세틸아세톤과, 필요에 따라 배합되는 다른 성분을, 상기한 비율로 배합하는 것에 의해 얻어진다.
점착 시트(S)는, 예를 들면, 상기의 점착성 조성물을 박리 필름(제 1 박리 필름) 위에 도포하여 도막을 형성한 후, 도막을 건조시키는 것에 의해, 제조할 수 있다(도 1에서는, 가상선으로 나타내는 박리 필름(L) 위에 점착 시트(S)가 배치되어 있다).
박리 필름으로서는, 예를 들면, 가요성을 갖는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 및 폴리에스터 필름을 들 수 있다. 박리 필름의 두께는, 예를 들면, 3μm 이상이다. 또한, 동 두께는, 예를 들면, 200μm 이하이다. 박리 필름의 표면은, 바람직하게는, 이형 처리되어 있다.
점착성 조성물의 도포 방법으로서는, 예를 들면, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 및 다이 코팅을 들 수 있다. 도막의 건조 온도는, 예를 들면, 50℃ 이상이다. 또한, 동 건조 온도는, 예를 들면, 200℃ 이하이다. 건조 시간은, 예를 들면, 5초 이상이다. 또한, 동 건조 시간은, 예를 들면, 20분 이하이다.
점착성 조성물이 가교제를 포함하는 경우, 상기의 건조와 동시에, 또는 그 후의 에이징에 의해, 가교 반응이 진행된다. 에이징 조건은, 가교제의 종류에 따라 적절히 설정된다. 에이징 온도는, 예를 들면, 20℃ 이상이다. 또한, 동 에이징 온도는, 예를 들면, 160℃ 이하이다. 에이징 시간은, 예를 들면, 1분 이상이다. 또한, 동 에이징 시간은, 예를 들면, 7일 이하이다.
또한, 점착성 조성물이 아세틸아세톤을 함유하는 경우(환언하면, 아세틸아세톤이 다이라우르산 다이뷰틸주석에 배위되어 있는 경우)에는, 건조 시에, 다이라우르산 다이뷰틸주석에 배위된 아세틸아세톤이 제거된다. 이에 의해, 가교 반응을 진행시킬 수 있다.
또한, 에이징 전 또는 후에, 제 1 박리 필름 위의 점착제층(10) 위에 추가로 박리 필름(제 2 박리 필름)을 적층해도 된다. 제 2 박리 필름은, 예를 들면, 표면 이형 처리가 실시된 가요성의 플라스틱 필름이다. 제 2 박리 필름으로서는, 제 1 박리 필름에 관해서 상기한 것과 마찬가지의 것을 이용할 수 있다.
이상과 같이 하여, 박리 필름에 의해 점착면이 피복 보호된 점착 시트(S)를 제조할 수 있다. 각 박리 필름은, 점착 시트(S)를 사용할 때에 필요에 따라서 점착 시트(S)로부터 벗겨진다.
점착제층(10)의 두께는, 피착체에 대한 충분한 점착성을 확보하는 관점에서, 예를 들면, 10μm 이상, 바람직하게는, 15μm 이상이다. 점착 시트(S)의 핸들링성의 관점에서는, 점착제층(10)의 두께는, 예를 들면, 300μm 이하, 바람직하게는, 100μm 이하, 보다 바람직하게는, 50μm 이하이다.
점착제층(10)의 헤이즈는, 예를 들면, 3% 이하, 바람직하게는, 2% 이하, 보다 바람직하게는, 1% 이하이다. 이와 같은 구성은, 점착 시트(S)를 피착체에 첩합한 후에 점착 시트(S)와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사하는 데 적합하다. 점착제층(10)의 헤이즈는, JIS K7136(2000년)에 준거하여, 헤이즈미터를 사용하여 측정할 수 있다. 헤이즈미터로서는, 예를 들면, 닛폰 덴쇼쿠 공업사제의 「NDH2000」, 및 무라카미 색채 기술 연구소사제의 「HM-150형」을 들 수 있다.
점착제층(10)의 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율(점착제층(10)에 외부 자극을 주기 전의 평균 투과율)은, 예를 들면, 80% 이상, 바람직하게는, 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상이다. 이와 같은 구성은, 점착 시트(S)를 피착체에 첩합한 후에 점착 시트(S)와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사하는 데 적합하다.
또한, 점착 시트(S)에 있어서, 점착제층(10)을, 유리판에 대해서 첩착한 후, 23℃, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300mm/분의 박리 조건에서의 박리 시험에 있어서, 유리판에 대해서 나타내는 점착력은, 예를 들면, 1.0N/25mm 이상, 바람직하게는, 5.0N/25mm 이상이다. 동 점착력은, 바람직하게는, 50N/25mm 이하, 보다 바람직하게는, 40N/25mm 이하, 더 바람직하게는, 20N/25mm 이하이다.
점착제층(10)이, 주파수 1Hz 및 승온 속도 5℃/분의 조건에서의 동적 점탄성 측정에서 나타내는, 25℃에서의 전단 저장 탄성률은, 바람직하게는, 0.1×105Pa 이상, 보다 바람직하게는, 0.5×105Pa 이상, 더 바람직하게는, 1×105Pa 이상이다. 전단 저장 탄성률은, 바람직하게는, 10×105Pa 이하, 보다 바람직하게는 5×105Pa 이하, 더 바람직하게는, 3×105Pa 이하이다.
제 2 실시형태에서는, 점착제층(10)의 폴리머 성분(베이스 폴리머)은, 스피어형의 마이크로 상분리 구조를 갖는다. 스피어형의 마이크로 상분리 구조는, 구체적으로는 해도 구조를 갖고, 매트릭스(해부(海部)) 중에 구상(球狀)의 분산상(分散相)(도부)이 분산되어 있다. 점착제층(10)에 있어서, 분산상은 발색성 화합물과 상용성을 갖고, 매트릭스는 발색성 화합물과 상용성을 갖지 않는다. 이와 같은 점착 시트(S)는, 점착제층(10)에 변색 부분이 형성된 후(즉, 외부 자극에 의해 발색성 화합물이 발색한 후)에 도부에 발색성 화합물이 머물기 쉬우므로, 점착제층(10) 내에서의 발색성 화합물의 이동(확산 등)을 억제하는 데 적합하다. 발색성 화합물의 이동의 억제에 의해, 변색 부분의 열화(번짐, 퇴색, 색감의 불균일화 등)가 억제된다.
폴리머 성분은, 예를 들면, 매트릭스를 형성하는 소프트 세그먼트와, 분산상을 형성하는 하드 세그먼트를 분자 내에 갖는 폴리머(제 1 폴리머)를 포함한다. 제 1 폴리머로서는, 예를 들면, 소프트 세그먼트로서의 제 1 중합체 블록과, 하드 세그먼트로서의 제 2 중합체 블록을 갖는 블록 폴리머를 들 수 있다. 블록 폴리머는, 모노머 조성이 상이한 복수의 제 1 중합체 블록을 가져도 되고, 모노머 조성이 상이한 복수의 제 2 중합체 블록을 가져도 된다(이 경우, 블록 폴리머는, 모노머 조성에 기초하는 블록 종류수가 3 이상인 멀티 블록 공중합체이다). 제 1 폴리머로서는, 소프트 세그먼트로서의 폴리머 주쇄와, 하드 세그먼트로서의 폴리머 측쇄를 갖는 그래프트 폴리머도 들 수 있다. 그래프트 폴리머는, 모노머 조성이 상이한 복수의 폴리머 측쇄를 가져도 되고, 모노머 조성이 상이한 복수의 중합체 블록을 폴리머 주쇄 내에 가져도 된다. 폴리머 성분은, 1종류의 제 1 폴리머를 포함해도 되고, 복수 종류의 제 1 폴리머를 포함해도 된다.
폴리머 성분은, 제 1 폴리머 이외의 폴리머(제 2 폴리머)를 포함해도 된다. 예를 들면, 폴리머 성분은, 제 1 폴리머의 소프트 세그먼트와 함께 매트릭스를 형성하는 제 2 폴리머를 포함해도 되고, 제 1 폴리머의 하드 세그먼트와 함께 분산상을 형성하는 제 2 폴리머를 포함해도 된다. 폴리머 성분은, 1종류의 제 2 폴리머를 포함해도 되고, 복수 종류의 제 2 폴리머를 포함해도 된다.
본 실시형태에서는, 도부를 형성하는 하드 세그먼트는, 실시예에 관해서 후술하는 상용성 판정 시험에 의해 착색제가 상용성을 갖는다고 판정되는 모노머 용액(25℃에서 모노머 용액을 준비할 수 없는 경우는 폴리머 용액)과 동일한 모노머 조성을 80질량% 이상 함유하는 세그먼트이다. 이와 같은 하드 세그먼트로 형성되는 도부에 대해, 발색성 화합물은 상용성을 갖는다. 이 하드 세그먼트의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 0℃ 이상, 보다 바람직하게는 30℃ 이상, 더 바람직하게는 50℃ 이상이다.
본 실시형태에서는, 해부를 형성하는 소프트 세그먼트는, 실시예에 관해서 후술하는 상용성 판정 시험에 의해 착색제가 상용성을 갖지 않는다고 판정되는 모노머 용액(25℃에서 모노머 용액을 준비할 수 없는 경우는 폴리머 용액)과 동일한 모노머 조성을 80질량% 이상 함유하는 세그먼트이다. 이와 같은 소프트 세그먼트로 형성되는 제2상에 대해, 발색성 화합물은 상용성을 갖지 않는다. 이 소프트 세그먼트의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 0℃ 이하, 보다 바람직하게는 0℃ 미만, 더 바람직하게는 -30℃ 이하, 특히 바람직하게는 -50℃ 이하이다. 점착제층(10)의 점착력 확보의 관점에서, 폴리머 성분에 있어서의 소프트 세그먼트의 질량 비율은, 바람직하게는 하드 세그먼트의 질량 비율보다 크다.
본 실시형태에 있어서의 베이스 폴리머에 포함되는 폴리머로서는, 해도 구조의 형성의 용이성의 관점에서, 바람직하게는, 고무 폴리머 및/또는 아크릴 폴리머가 이용된다.
고무 폴리머로서는, 바람직하게는, 스타이렌 공중합체가 이용된다. 스타이렌 공중합체로서는, 예를 들면, 스타이렌-아이소프렌-스타이렌 공중합체(SIS), SIS의 수소 첨가물, 스타이렌-에틸렌-뷰틸렌 공중합체(SEB), 스타이렌-뷰타다이엔-스타이렌 공중합체(SBS), SBS의 수소 첨가물, 스타이렌-아이소뷰틸렌-스타이렌 공중합체(SIBS), 및 스타이렌-뷰타다이엔-스타이렌-뷰타다이엔(SBSB)을 들 수 있다. 이들 스타이렌 공중합체에 있어서, 스타이렌은 하드 세그먼트를 형성하고, 스타이렌과 공중합되어 있는 불포화 탄화수소는 소프트 세그먼트를 형성한다. 고무 폴리머는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.
스타이렌 공중합체에 있어서의 스타이렌 함유 비율은, 바람직하게는 5질량% 이상, 보다 바람직하게는 7질량% 이상, 더 바람직하게는 10질량% 이상이다. 스타이렌 공중합체에 있어서의 스타이렌 함유 비율은, 바람직하게는 40질량% 이하, 보다 바람직하게는 30질량% 이하, 더 바람직하게는 20질량% 이하이다.
제 2 실시형태에 있어서의 아크릴 폴리머의 (메트)아크릴산 알킬 에스터 및 공중합성 모노머로서는, 제 1 실시형태에 있어서의 아크릴 폴리머에 관해서 상기한 (메트)아크릴산 알킬 에스터 및 공중합성 모노머를 이용할 수 있다. 하드 세그먼트를 형성하는 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 바람직하게는, 탄소수 1∼5의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스터가 이용되고, 보다 바람직하게는, 아크릴산 메틸, 메타크릴산 메틸, 및 아크릴산 n-뷰틸로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나가 이용된다. 소프트 세그먼트를 형성하는 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 바람직하게는, 탄소수 7∼20의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스터가 이용되고, 보다 바람직하게는, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산 도데실, 및 아크릴산 옥타데실로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나가 이용된다. 하드 세그먼트를 형성하는 공중합성 모노머로서는, 바람직하게는 방향족 바이닐 화합물이 이용되고, 보다 바람직하게는 스타이렌이 이용된다.
폴리머 성분은, 바람직하게는, 제 1 폴리머로서 스타이렌-아이소프렌-스타이렌 공중합체를 포함하고, 제 2 폴리머로서 스타이렌·아크릴산 n-뷰틸 공중합체를 포함한다. 스타이렌-아이소프렌-스타이렌 공중합체 100질량부에 대한 스타이렌·아크릴산 n-뷰틸 공중합체의 양은, 바람직하게는 1질량부 이상, 보다 바람직하게는 3질량부 이상, 더 바람직하게는 5질량부 이상이고, 또한 바람직하게는 50질량부 이하, 보다 바람직하게는 40질량부 이하, 더 바람직하게는 30질량부 이하이다.
제 2 실시형태의 점착 시트(S)의 점착제층(10)은, 제 1 실시형태에 관해서 전술한 금속 착체를 함유해도 되고, 함유하지 않아도 된다.
제 1 및 제 2 실시형태의 각 점착 시트(S)는, 도 2에 나타내는 바와 같이, 점착제층(10)에 더하여 기재(20)를 구비하는 기재 부착 편면 점착 시트여도 된다. 이 경우, 점착 시트(S)는, 구체적으로는, 점착제층(10)과, 그 두께 방향(D)의 일방면 측에 배치되는 기재(20)를 구비한다. 바람직하게는, 기재(20)는, 점착제층(10)의 두께 방향(D)의 일방면에 접촉한다.
기재(20)는, 투명한 지지체로서 기능하는 요소이다. 기재(20)는, 예를 들면, 가요성을 갖는 플라스틱 필름이다. 플라스틱 필름의 구성 재료로서는, 예를 들면, 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리염화 바이닐, 폴리염화 바이닐리덴, 셀룰로스, 폴리스타이렌, 및 폴리카보네이트를 들 수 있다. 폴리올레핀으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-뷰텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-뷰텐 공중합체, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·에틸 아크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌·바이닐 알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리에스터로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 및 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트를 들 수 있다. 폴리아마이드로서는, 예를 들면, 폴리아마이드 6, 폴리아마이드 6,6, 및 부분 방향족 폴리아마이드를 들 수 있다. 기재(20)에 있어서, 그 투명성과 기계적 강도를 양립시키는 관점에서는, 기재(20)의 플라스틱 재료는, 바람직하게는, 폴리에스터, 보다 바람직하게는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다.
기재(20)는, 투명성을 갖는다. 기재(20)의 헤이즈는, 예를 들면, 3% 이하, 바람직하게는, 2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 기재(20)의 헤이즈는, JIS K7136(2000년)에 준거하여, 헤이즈미터를 사용하여 측정할 수 있다.
기재(20)에 있어서의 점착제층(10) 측의 표면은, 점착제층(10)과의 밀착성을 높이기 위한 물리적 처리, 화학적 처리, 또는 하도(下塗) 처리가 실시되어 있어도 된다. 물리적 처리로서는, 예를 들면, 코로나 처리 및 플라즈마 처리를 들 수 있다. 화학적 처리로서는, 예를 들면, 산 처리 및 알칼리 처리를 들 수 있다.
기재(20)의 두께는, 기재(20)가 지지체로서 기능하기 위한 강도를 확보하는 관점에서는, 예를 들면, 5μm 이상, 바람직하게는, 10μm 이상, 보다 바람직하게는, 20μm 이상이다. 또한, 점착 시트(S)에 있어서 적당한 가요성을 실현하는 관점에서는, 기재(20)의 두께는, 예를 들면, 200μm 이하, 바람직하게는, 150μm 이하, 보다 바람직하게는, 100μm 이하이다.
도 2에 나타내는 점착 시트(S)는, 예를 들면, 제 1 박리 필름 대신에 기재(20)를 이용하는 것 이외에는 상기의 제조 방법과 마찬가지로 하여, 제조할 수 있다.
도 3A 내지 도 3C는, 제 1 및 제 2 실시형태의 각 점착 시트(S)의 사용 방법의 일례를 나타낸다. 본 방법은, 준비 공정과, 접합 공정과, 변색 부분 형성 공정을 구비한다.
우선, 준비 공정에서는, 도 3A에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(S)와, 제 1 부재(31)와, 제 2 부재(32)를 준비한다. 제 1 부재(31)는, 예를 들면, 디스플레이 패널이다. 제 1 부재(31)는, 다른 전자 디바이스, 및 광학 디바이스여도 된다. 제 2 부재(32)는, 예를 들면 투명 기재이다. 투명 기재로서는, 투명 플라스틱 기재 및 투명 유리 기재를 들 수 있다.
다음으로, 접합 공정에서는, 도 3B에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(S)를 개재시켜 제 1 부재(31) 및 제 2 부재(32)를 접합한다. 이에 의해, 적층체(W)가 얻어진다. 적층체(W)에 있어서, 점착 시트(S)는, 제 1 부재(31)의 두께 방향 일방면에 접촉하도록 배치되고, 제 2 부재(32)는, 그 점착 시트(S)의 두께 방향 일방면에 접촉하도록 배치된다.
접합 공정 후, 필요에 따라서, 부재(31, 32)와 점착 시트(S) 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사한다.
다음으로, 변색 공정에서는, 도 3C에 나타내는 바와 같이, 적층체(W)에 있어서의 점착제층(10)에 외부 자극을 주어, 점착제층(10)에 있어서 변색 부분(11)을 형성한다. 구체적으로는, 투명한 제 2 부재(32) 측으로부터, 점착제층(10)에 있어서의 소정 영역을 마스크하기 위한 마스크 패턴(도시 생략)을 개재시켜, 점착제층(10)에 대해서 외부 자극으로서의 활성 에너지선을 조사한다. 이에 의해, 점착제층(10)에 있어서의 마스크 패턴으로 마스크되어 있지 않은 부분을 변색시킨다.
본 공정에서는, 점착제층(10)에 있어서, 활성 에너지선 조사를 받은 부분에서, 광산발생제로부터 산이 발생하고, 이 산과의 반응에 의해 발색성 화합물이 발색한다. 이에 의해, 점착제층(10)에 변색 부분(11)이 형성된다.
점착 시트(S)는, 점착제층(10)이, 상기와 같이, 발색성 화합물을 함유한다. 그 때문에, 점착 시트(S)를 피착체(본 실시형태에서는 부재(31, 32))에 첩합한 후, 점착제층(10)에 있어서의 변색 예정 부분에 대한 외부 자극의 부여에 의해, 점착제층(10)을 국소적으로 변색시킬 수 있다. 피착체에 첩합한 후에 점착제층(10)에 변색 부분(11)을 형성할 수 있는 점착 시트(S)에서는, 첩합 후이며 점착제층(10)의 변색 부분(11) 형성 전에, 점착 시트(S)와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사할 수 있다.
또한, 점착 시트(S)에서는, 점착제층(10)의 제 1 변색폭 W1 및 제 2 변색폭 W2가 상기 식 (1)을 만족시킨다. 이와 같은 점착 시트(S)는, 외부 자극 부여에 의해 점착제층(10)에 변색 부분이 형성된 후에 당해 변색 부분의 열화를 억제하는 데 적합하고, 따라서, 임의의 개소에, 의장성, 차폐성, 및 반사 방지성을 부여하는 데 적합하다.
또한, 점착 시트(S)의 사용 방법의 일례로서, 점착 시트(S)를, 디스플레이 패널에 있어서의 화소 패널의 광출사 측(화상 표시 측)에 배치하는 경우가 있다. 상세하게는, 제 1 부재(31)가 디스플레이 패널인 경우, 디스플레이 패널이 구비하는 화소 패널 위에 형성된, 금속 배선으로서의 도체층에 대응하는(즉 대면하는) 패턴 형상으로 변색 부분(11)을 마련한다. 이에 의해, 도체층에서의 외광 반사를 억제할 수 있다.
도체층의 폭은, 예를 들면 10μm 이상이다. 도체층의 폭은, 예를 들면 300μm 이하이다. 또한, 도체층은, 바람직하게는, 파인 피치로 형성되어 있다. 각 도체층끼리의 간격은, 예를 들면, 10μm 이상이다. 또한, 동 간격은, 예를 들면, 100000μm 이하이다.
변색 부분(11)의 선폭은, 상기한 도체층의 폭과 대응하고 있다. 구체적으로는, 변색 부분(11)의 선폭은, 예를 들면 10μm 이상이다. 또한, 동 선폭은, 예를 들면 300μm 이하이다. 또한, 각 변색 부분(11)의 간격은, 예를 들면 10μm 이상이다. 또한, 동 간격은, 예를 들면 100000μm 이하이다.
이 점착 시트(S)에서는, 제 1 변색폭 W1 및 제 2 변색폭 W2가, 상기 식 (1)을 만족시키기 때문에, 차폐성, 및 반사 방지성을 향상시킬 수 있다. 그 결과, 금속 배선에서의 외광 반사를 억제하면서, 금속 배선이 마련된 디스플레이 패널의 시인성을 향상시킬 수 있다.
한편, 본 발명의 특징은, 상기한 W2/W1을 조정하고, 바람직하게는, W3/W1을 조정하는 것에 있다. 즉, 본 발명의 가변색 필름의 이용 형태로서, 선상의 착색 부분(발색 부분)을 형성하는 것에 한정되지 않고, 각종 형상의 착색 부분을 형성할 수 있다. 보다 구체적으로는, 형성 가능한 착색 부분으로서는, 선상, 점상, 직사각 형상, 원 형상, 타원 형상, 부정 형상 등을 예시할 수 있다.
실시예
본 발명에 대하여, 이하에 실시예를 나타내어 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 실시예로 한정되지 않는다. 또한, 이하에 기재되어 있는 배합량(함유량), 물성치, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상기의 「발명을 실시하기 위한 구체적인 내용」에 있어서 기재되어 있는, 그들에 대응하는 배합량(함유량), 물성치, 파라미터 등의 상한(「이하」 또는 「미만」으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한(「이상」 또는 「초과」로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다.
제조예 1(베이스 폴리머의 조제)
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 63질량부와, 메타크릴산 메틸(MMA) 9질량부와, 아크릴산 2-하이드록시에틸(HEA) 13질량부와, N-바이닐-2-피롤리돈(NVP) 15질량부와, 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴(AIBN) 0.2질량부와, 용매로서의 아세트산 에틸 233질량부를 포함하는 혼합물을, 60℃에서 7시간, 질소 분위기하에서 교반했다(중합 반응). 이에 의해, 아크릴 폴리머를 함유하는 폴리머 용액을 얻었다. 이 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 120만이었다.
〔실시예 1〕
<점착성 조성물의 조제>
제조예 1의 아크릴 폴리머를 함유하는 상기의 폴리머 용액에, 아크릴 폴리머(베이스 폴리머) 100질량부당, 하기 성분을 균일하게 혼합하여 점착성 조성물을 조제했다.
산과의 반응에 의해 발색하는 화합물: 류코계 색소(상품명 「S-205」, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐], 야마다 화학 공업사제) 2.00질량부
산발생제: 광산발생제(상품명 「CPI-310B」, 설포늄과 (C6F5)4B-의 오늄염, 산아프로사제) 7.00질량부
금속 착체: 살리실산 아연 삼수화물(후지필름 와코 준야쿠사제) 0.38질량부
가교제: 「타케네이트 D110N」(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체의 75% 아세트산 에틸 용액, 미쓰이 화학제) 0.25질량부(고형분 환산량)
가교 촉매: 다이라우르산 다이뷰틸주석(1질량% 아세트산 에틸 용액) 0.01질량부(고형분 환산량)
아세틸아세톤: 3.00질량부
<점착제층의 형성>
편면이 박리면으로 되어 있는 박리 필름(상품명 「MRF#38」, 폴리에스터 필름, 두께 38μm, 미쓰비시 쥬시사제)에 점착성 조성물을 도포하여, 도막을 형성했다. 다음으로, 이 도막을, 132℃에서 3분간 건조시켜, 두께 25μm의 점착제층을 형성했다. 이 점착제층에, 편면이 박리면으로 되어 있는 박리 필름(상품명 「MRF#38」, 폴리에스터 필름, 두께 38μm, 미쓰비시 쥬시사제)을 첩합했다. 그 후, 60℃에서 24시간, 에이징 처리하여, 점착제층에 있어서, 가교 반응을 진행시켰다.
이상과 같이 하여, 실시예 1의 점착 시트를 제작했다. 실시예 1의 점착 시트에 있어서의 점착제층의 조성에 대하여, 단위를 질량부로 하여 표 1에 나타낸다(후기의 실시예 1∼3 및 비교예 1에 대해서도 마찬가지이다).
〔실시예 2, 3 및 비교예 1〕
실시예 1의 점착 시트와 마찬가지로 하여, 실시예 2, 3 및 비교예 1의 각 점착 시트를 제작했다. 단, 점착성 조성물의 조성을 표 1에 나타내는 양으로 변경했다.
〔실시예 4〕
<점착성 조성물의 조제>
제 1 폴리머(베이스 폴리머)로서의 스타이렌-아이소프렌-스타이렌 블록 공중합체(상품명 「Quintac 3520」, 스타이렌 함유 비율 15질량%, 닛폰 제온사제) 100질량부당, 하기 성분을 균일하게 혼합하여 점착성 조성물을 조제했다.
제 2 폴리머: 스타이렌-아크릴 블록 공중합체(상품명 「FBP-001」, 후지쿠라 화성사제) 5질량부
산과의 반응에 의해 발색하는 화합물(발색성 화합물): 류코계 색소, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐](상품명 「S-205」, 야마다 화학 공업사제) 2.00질량부
산발생제: 광산발생제(상품명 「CPI-310B」, 설포늄과 (C6F5)4B-의 오늄염, 산아프로사제) 7.00질량부
가교제: 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인(상품명 「테트라드 C」, 미쓰비시 가스 화학사제) 0.25질량부
<점착제층의 형성>
편면이 이형 처리되어 있는 두께 38μm의 기재 필름(상품명 「MRF#38」, 폴리에스터 필름, 미쓰비시 쥬시사제)의 이형 처리면 위에, 점착성 조성물을 도포하여 도막을 형성했다. 다음으로, 이 도막을, 132℃에서 3분간의 가열에 의해, 건조시켰다. 이에 의해, 기재 필름 위에 두께 25μm의 점착제층을 형성했다. 다음으로, 기재 필름 위의 점착제층에, 편면이 이형 처리되어 있는 두께 38μm의 박리 필름(상품명 「MRE#38」, 폴리에스터 필름, 미쓰비시 쥬시사제)의 이형 처리면을 첩합했다. 그 후, 60℃에서 24시간, 에이징 처리하여, 점착제층 중의 가교 반응을 진행시켰다. 이상과 같이 하여, 실시예 4의 점착 시트를 제작했다. 실시예 4의 점착 시트에 있어서의 점착제층의 조성에 대하여, 단위를 질량부로 하여 표 2에 나타낸다(후기의 실시예 5∼7에 대해서도 마찬가지이다).
〔실시예 5∼7〕
실시예 4의 점착 시트와 마찬가지로 하여, 실시예 5∼7의 각 점착 시트를 제작했다. 단, 제 2 폴리머의 배합량을 표 2에 나타내는 양으로 변경했다.
<평가>
1. 내후성 시험
(내후성 시험용 시료의 제조)
이글 유리(두께 0.55mm, 마쓰나미가라스사제)의 두께 방향 일방면에 대해서, 각 실시예 및 각 비교예의 점착제층 25μm, UVA-TAC 32μm, UVA-OCA 100μm, 및 UVA-TAC 32μm의 순으로 되도록 적층시켰다. 각 실시예 및 각 비교예의 적층체에 있어서, 당해 샘플에 대해서 자외선을 조사했다. 구체적으로는, 샘플에 있어서의 점착 시트(점착제층)에 대해, 23℃ 및 상대 습도 50%의 환경하에 있어서, 이글 유리 측으로부터 동 유리 너머로, 자외선을 조사했다(당해 UV 조사에 의해, 점착제층 중의 류코계 색소와 광산발생제를 반응시켰다). 이 UV 조사에서는, 쿼크 테크놀로지사제의 UV-LED 조사 장치(형번 「QEL-350-RU6W-CW-MY」)에 있어서의 파장 365nm의 UV-LED 램프를 광원으로서 사용하고, 조사 적산 광량을 8000mJ/cm2(파장 320nm∼390nm의 범위에서의 조사 적산 광량)로 했다. 이상과 같이 하여, 내후성 시험용 시료를 제작했다.
UVA-TAC: TAC 필름(KC2UA, 코니카 미놀타사제)과 하드 코팅층을 차례로 구비하는 필름(하드 코팅 처리에 의해, KC2UA(두께: 25μm)의 일방면에 하드 코팅층(두께: 7μm)을 형성하는 것에 의해 얻어진다(두께: 32μm))
UVA-OCA: 자외선 흡수 기능을 갖는 점착 테이프, 상품명 「CS9934U」, 두께 100μm, 닛토덴코사제
(내후성 시험)
실시예 1∼3 및 비교예 1의 내후성 시험용 시료에 있어서, 평균 투과율, L*, a*, 및 b*의 값을 측정했다.
구체적으로는, 내후성 시험용 시료에 있어서, 이글 유리 측으로부터 광이 닿도록, 투과율 측정 장치(U4150형 분광 광도계, 히타치 하이테크 사이언스사제)에 설치했다. 그리고, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율, L*, a*, 및 b*의 값을 각각 측정했다.
상세하게는, 내후성 시험용 시료의 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율(T1)과, 내후성 시험용 시료에 대한 L*(L1 *)와, 내후성 시험용 시료에 대한 a*(a1 *)와, 내후성 시험용 시료에 대한 b*(b1 *)를 각각 측정했다.
이어서, 내후성 시험용 시료에, 스가 시험기사제 슈퍼 제논 웨더미터 SX75를 이용하여, 파장 300nm∼400nm의 범위에 있어서의 조도가 120W인 슈퍼 제논 램프를, 24시간 조사했다. 이에 의해, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료를 얻었다.
이어서, 상기와 마찬가지의 수순에 의해, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료의 평균 투과율, L*, a*, 및 b*의 값을 측정했다.
상세하게는, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료의 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율(T2)과, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료에 대한 L*(L2 *)와, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료에 대한 a*(a2 *)와, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료에 대한 b*(b2 *)를, 각각 측정했다.
그리고, 하기 식 (7)에 기초하여, 색차(ΔE)를 산출했다.
ΔE=((L2 *-L1 *)2+(a2 *-a1 *)2+(b2 *-b1 *)2)1/2 (7)
T1, T2, 및 색차(ΔE)의 결과를 표 1에 나타낸다.
2. 내구성 시험
점착 시트의 점착제층에 대한, 선상의 개구부를 갖는 포토마스크를 개재시킨 자외선 조사에 의해, 점착제층에 선상의 변색 부분을 형성했다. 포토마스크는, 점착 시트에 있어서의 기재 필름 측 표면에 배치된 드라이 필름 포토레지스트로 형성되고, 포토마스크의 개구부의 선폭은 200μm였다. 자외선 조사에서는, 쿼크 테크놀로지사제의 UV-LED 조사 장치(형번 「QEL-350-RU6W-CW-MY」)에 있어서의 파장 365nm의 UV-LED 램프를 광원으로서 사용하여, 포토마스크 및 기재 필름 너머로 점착제층에 자외선을 조사하고, 조사 적산 광량을 2000mJ/cm2(파장 320nm∼390nm의 범위에서의 조사 적산 광량)로 했다.
다음으로, 점착제층에 형성된 선상 변색 부분의 선폭을 측정했다(제 1 변색폭 W1의 측정). 구체적으로는, 우선, 점착제층에 형성된 선상 변색 부분을 디지털 마이크로스코프(상품명 「VHX-900」, KEYENCE사제)에 의해 관찰하여, 변색 부분의 일부와 그 근방을 포함하는 영역을 50배의 배율로 촬영했다. 다음으로, 촬영된 화상을 화상 해석 소프트웨어에 의해 2치화 처리했다. 다음으로, 2치화 처리 후의 화상에 있어서, 선상 변색 부분의 선폭(제 1 변색폭 W1)을 측정했다.
다음으로, 점착제층에 선상 변색 부분이 형성되어 있는 점착 시트를, 85℃에서 120시간, 가열 처리했다(제 1 내구성 시험).
다음으로, 점착 시트의 점착제층에 있어서의 선상 변색 부분의 선폭을 측정했다(제 2 변색폭 W2의 측정). 구체적인 측정 방법은, 제 1 변색폭 W1의 측정에 관해서 상기한 측정 방법과 동일하다. 제 1 내구성 시험 전의 선상 변색 부분의 제 1 변색폭 W1, 제 1 내구성 시험 후의 선상 변색 부분의 제 2 변색폭 W2, 및 제 1 변색폭 W1에 대한 제 2 변색폭 W2의 변화율(W2/W1)을, 표 1 및 표 2에 나타낸다.
또한, 실시예 1∼7 및 비교예 1의 각 점착 시트의 점착제층에 대하여, 제 1 내구성 시험 대신에 제 2 내구성 시험을 실시한 것 이외에는 상기의 방법과 마찬가지로 하여, 형성되는 선상 변색 부분의 선폭을 조사했다. 제 2 내구성 시험에서는, 점착제층에 선상 변색 부분이 형성되어 있는 점착 시트를, 85℃에서 240시간, 가열 처리했다. 제 2 내구성 시험 전의 선상 변색 부분의 제 1 변색폭 W1, 제 2 내구성 시험 후의 선상 변색 부분의 제 3 변색폭 W3, 및 제 1 변색폭 W1에 대한 제 3 변색폭 W3의 변화율(제 3 변색폭 W3/제 1 변색폭 W1)을, 표 1 및 표 2에 나타낸다.
3. 박리 시험
각 실시예 및 각 비교예의 점착제층을, 유리판에 대해서 첩착했다. 그 후, 하기 조건에 기초하여, 유리판에 대한 점착력을 측정했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(측정 조건)
온도: 23℃
박리 각도: 180°
박리 속도: 300mm/분
4. 마이크로 상분리 구조의 확인
실시예 4∼7의 각 점착 시트의 점착제층에 대하여, 다음과 같이 하여, 마이크로 상분리 구조를 확인했다. 우선, 투과 전자 현미경(TEM)에 의한 관찰용의 샘플을 제작했다. 구체적으로는, 점착제층을 염색한 후에 급속 동결하고, 당해 점착제층으로부터 울트라마이크로톰(Leica제)을 사용하여 박편을 잘라냈다. 그리고, 당해 박편에 대하여, 투과형 전자 현미경(상품명 「HT7820」, 히타치 하이테크놀로지즈사제)을 사용하여 관찰 및 촬영을 실시했다. 다음으로, 얻어진 TEM 화상을, 화상 해석 소프트웨어에 의해 해석하여 2치화했다. 실시예 7에 있어서의 점착제층의 마이크로 상분리를 대표적으로 도 4에 나타낸다.
실시예 4∼7의 각 점착 시트의 점착제층에서는, 스피어형의 마이크로 상분리 구조를 확인할 수 있었다. 각 점착제층에서는, 제 1 폴리머의 아이소프렌 블록(소프트 세그먼트)이 형성하는 매트릭스(해부)에, 제 1 폴리머의 스타이렌(하드 세그먼트)과 제 2 폴리머(스타이렌·아크릴산 n-뷰틸 공중합체)가 형성하는 구상의 분산상(도부)이, 분산되어 있었다.
5. 상용성 판정 시험
실시예 4∼7에서 이용한 발색성 화합물 및 산발생제의 각각에 대하여, 각종 모노머 또는 폴리머 용액과의 상용성을 조사했다.
구체적으로는, 우선, 모노머 용액으로서, 스타이렌, 아크릴산 n-뷰틸, 메타크릴산 메틸(MMA), 아크릴산, N-바이닐-2-피롤리돈(NVP), 아크릴산 2-메톡시에틸(2MEA), 아크릴산 메틸, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산 라우릴(아크릴산 도데실), 및 아크릴산 스테아릴(아크릴산 옥타데실)의 각 용액을 준비했다.
다음으로, 50mL의 스크루 관 내에서, 모노머 용액 7.8g과, 화합물 C(발색성 화합물 또는 광산발생제) 0.2g을 포함하는 혼합물(화합물 C의 비율은 2.5질량%)을 교반했다(제 1 교반). 교반에는, 마그네틱 스터러를 사용했다. 교반에 있어서, 온도는 25℃로 하고, 스터러의 회전수는 500rpm으로 하며, 교반 시간은 5분간으로 했다. 교반 후, 이와 같은 교반에 의해 화합물 C가 탁함 또는 침전을 일으키지 않고 모노머 용액에 용해되는지 여부를, 육안으로 확인했다. 발색성 화합물 및 광산발생제는, 각각, 스타이렌, 아크릴산 n-뷰틸, MMA, 아크릴산, NVP, 2MEA, 및 아크릴산 메틸의 각 용액에 대해, 탁함 또는 침전을 일으키지 않고 용해되었다(화합물 C는 상용성을 나타냈다). 한편, 발색성 화합물 및 광산발생제는, 각각, 2EHA, 아크릴산 라우릴, 및 아크릴산 스테아릴의 각 용액에 대해, 탁함 또는 침전을 일으켰다(화합물 C는 상용성을 나타내지 않았다).
한편, 폴리머 용액으로서 폴리아이소프렌 용액을 준비했다(아이소프렌의 휘발성이 지나치게 높기 때문에, 아이소프렌의 모노머 용액을 준비할 수 없었다). 다음으로, 50mL의 스크루 관 내에서, 폴리머 용액 7.8g과, 화합물 C(발색성 화합물 또는 광산발생제) 0.2g을 포함하는 혼합물(화합물 C의 비율은 2.5질량%)을 교반했다(제 2 교반). 제 2 교반의 조건은, 전술한 제 1 교반의 조건과 동일하다. 발색성 화합물 및 광산발생제는, 각각, 폴리머 용액에 대해, 탁함 또는 침전을 일으킨 것(화합물 C는 상용성을 나타내지 않았던 것)을, 제 2 교반 후의 관찰에 의해 확인했다.
그리고, 화합물 C가 전술한 상용성을 나타내는 모노머 용액과 동일한 모노머 조성을 80질량% 이상 함유하는 세그먼트가, 당해 세그먼트를 갖는 폴리머 성분에 의한 마이크로 상분리 구조 내에 형성하는 상(相)에 대해, 화합물 C가 상용성을 갖는다고 판정했다. 또한, 화합물 C가 전술한 상용성을 나타내지 않는 모노머 용액과 동일한 모노머 조성을 80질량% 이상 함유하는 세그먼트가, 당해 세그먼트를 갖는 폴리머 성분에 의한 마이크로 상분리 구조 내에 형성하는 상에 대해, 화합물 C가 상용성을 갖지 않는다고 판정했다. 즉, 실시예 4∼7에서 이용한 발색성 화합물 및 광산발생제는, 각각, 스타이렌과 아크릴산 n-뷰틸을 포함하는 하드 세그먼트(HS)가 마이크로 상분리 구조 내에서 형성하는 도부에 대해서 상용성을 갖는다(실시예 4∼7에 있어서의 HS에서는, 화합물 C가 상용성을 나타내는 모노머(스타이렌, 아크릴산 n-뷰틸)의 비율은 80질량% 이상이다). 실시예 4∼7에서 이용한 발색성 화합물 및 광산발생제는, 각각, 아이소프렌을 포함하는 소프트 세그먼트(SS)가 마이크로 상분리 구조 내에서 형성하는 해부에 대해서 상용성을 갖지 않는다(실시예 4∼7에 있어서의 SS에서는, 화합물 C가 상용성을 나타내지 않는 아이소프렌의 비율은 80질량% 이상이다).
6. 광 투과율
실시예 4∼7의 각 점착 시트의 점착제층에 대하여, 다음과 같이 하여, 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율을 조사했다.
우선, 점착 시트를 이글 유리(두께 0.55mm, 마쓰나미가라스사제)에 첩합하여, 측정용 샘플(제 1 측정용 샘플)을 제작했다. 다음으로, 측정용 샘플에 대하여, 히타치 하이테크놀로지즈사제의 분광 광도계 U4150을 사용하여, 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율을 측정했다(제 1 투과율 측정). 본 측정에서는, 측정용 샘플에 대해서 그 이글 유리 측으로부터 광이 닿도록 측정용 샘플을 장치 내에 설치한 상태에서, 측정용 샘플의 파장 400nm∼700nm에 있어서의 전광선 투과율을 1nm 피치로 측정했다. 또한, 본 측정에서는, 이글 유리에 대해서만 동일 조건에서 측정하여 얻어진 투과율 스펙트럼을 베이스라인으로서 이용했다. 실시예 1∼3 및 비교예 1에 있어서의 전술한 평균 투과율의 측정도, 구체적으로는 본 측정과 마찬가지로 실시했다. 측정된 점착제층의 평균 투과율 T1(UV 조사 전의 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율)을, 표 2에 나타낸다.
한편, 실시예 4∼7의 각 점착 시트에 대하여, 다음과 같이 하여, UV 조사 후에 있어서의 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율을 조사했다.
우선, 전술한 제 1 측정용 샘플과 마찬가지의 샘플을 제작했다. 다음으로, 당해 샘플에 대해서 자외선을 조사했다. 구체적으로는, 샘플에 있어서의 점착 시트(점착제층)에 대해, 23℃ 및 상대 습도 50%의 환경하에 있어서, 이글 유리 측으로부터 동 유리 너머로, 자외선을 조사했다(당해 UV 조사에 의해, 점착제층 중의 류코계 색소와 광산발생제를 반응시켰다). 이 UV 조사에서는, 쿼크 테크놀로지사제의 UV-LED 조사 장치(형번 「QEL-350-RU6W-CW-MY」)에 있어서의 파장 365nm의 UV-LED 램프를 광원으로서 사용하고, 조사 적산 광량을 8000mJ/cm2(파장 320nm∼390nm의 범위에서의 조사 적산 광량)로 했다. 이상과 같이 하여, 측정용 샘플(제 2 측정용 샘플)을 제작했다.
다음으로, 제 2 측정용 샘플에 대하여, 히타치 하이테크놀로지즈사제의 분광 광도계 U4150을 사용하여, 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율을 측정했다(제 2 투과율 측정). 구체적인 측정의 방법 및 조건에 대하여, 제 2 투과율 측정은, 전술한 제 1 투과율 측정과 동일하다. 측정된 점착제층의 평균 투과율 T2(UV 조사 후의 파장 400nm∼700nm에서의 평균 투과율)를, 표 2에 나타낸다. 또한, 전술한 평균 투과율 T1에 대한 평균 투과율 T2의 비율도, 표 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
전술한 실시형태는 본 발명의 예시이며, 당해 실시형태에 의해 본 발명을 한정적으로 해석해서는 안 된다. 당해 기술 분야의 당업자에 의해 분명한 본 발명의 변형예는, 후기의 청구범위에 포함된다.
본 발명의 가변색 점착 시트는, 예를 들면, 디스플레이 패널의 제조 과정에 있어서, 디스플레이 패널의 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 첩합을 위해서, 이용된다.
S 점착 시트(가변색 점착 시트)
10 점착제층
11 변색 부분
20 기재
31 제 1 부재
32 제 2 부재

Claims (5)

  1. 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비하고,
    하기 시험 1에 의해 구해지는 제 1 변색폭 W1, 및 하기 시험 2에 의해 구해지는 제 2 변색폭 W2가, 하기 식 (1)을 만족시키는, 가변색 점착 시트.
    0.5<W2/W1<2 (1)
    <시험 1>
    스텝 A: 점착제층에 대해서 외부 자극을 선상으로 부여한다.
    스텝 B: 스텝 A 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
    <시험 2>
    스텝 C: 상기 시험 1의 스텝 A, 스텝 B 후에, 85℃에서 120시간 가열 처리한다.
    스텝 D: 스텝 C 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 변색폭 W1, 및 하기 시험 3에 의해 구해지는 제 3 변색폭 W3이, 하기 식 (2)를 만족시키는, 가변색 점착 시트.
    0.5<W3/W1<2 (2)
    <시험 3>
    스텝 E: 상기의 <시험 1>의 스텝 A, 스텝 B 후에, 85℃에서 240시간 가열 처리한다.
    스텝 F: 스텝 E 후에, 점착제층 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정한다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제층이, 10μm 이상 300μm 이하의 두께를 갖는, 가변색 점착 시트.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께 방향 일방측에 배치된 기재를 더 구비하는, 가변색 점착 시트.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제층을, 유리판에 대해서 첩착(貼着)한 후, 23℃, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300mm/분의 박리 조건에서의 박리 시험에 있어서, 상기 유리판에 대해서 나타내는 점착력이, 1.0N/25mm 이상 50N/25mm 이하인, 가변색 점착 시트.
KR1020237007430A 2020-09-10 2021-08-31 가변색 점착 시트 KR20230064610A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2020-152233 2020-09-10
JP2020152233 2020-09-10
JPJP-P-2020-199115 2020-11-30
JP2020199115A JP7296931B2 (ja) 2020-09-10 2020-11-30 可変色粘着シート
PCT/JP2021/031865 WO2022054633A1 (ja) 2020-09-10 2021-08-31 可変色粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230064610A true KR20230064610A (ko) 2023-05-10

Family

ID=80631732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020237007430A KR20230064610A (ko) 2020-09-10 2021-08-31 가변색 점착 시트

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20230064610A (ko)
CN (1) CN116113674A (ko)
TW (1) TW202223026A (ko)
WO (1) WO2022054633A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023243510A1 (ja) * 2022-06-15 2023-12-21 日東電工株式会社 可変色粘着シート

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017203810A (ja) 2016-05-09 2017-11-16 日本化薬株式会社 有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ用カラーフィルタに含有される光吸収層、及びそれを用いたシート

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62153377A (ja) * 1985-12-27 1987-07-08 F S K Kk ウェハダイシング用粘着シート
JP4611463B2 (ja) * 1997-09-08 2011-01-12 積水化学工業株式会社 硬化型粘接着シート
JP2003160767A (ja) * 2001-11-27 2003-06-06 Nitto Denko Corp 熱変色性加熱剥離型粘着シート
JP4301801B2 (ja) * 2002-11-28 2009-07-22 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、その形成方法および粘着シート
JP6557043B2 (ja) * 2015-04-02 2019-08-07 山本化成株式会社 活性線硬化型接着剤用液状樹脂組成物
CN110832034B (zh) * 2017-08-18 2022-10-18 积水化学工业株式会社 湿固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017203810A (ja) 2016-05-09 2017-11-16 日本化薬株式会社 有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ用カラーフィルタに含有される光吸収層、及びそれを用いたシート

Also Published As

Publication number Publication date
CN116113674A (zh) 2023-05-12
WO2022054633A1 (ja) 2022-03-17
TW202223026A (zh) 2022-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20230064610A (ko) 가변색 점착 시트
WO2022113777A1 (ja) 可変色粘着シート
JP2022086976A (ja) 可変色粘着シート
KR102572376B1 (ko) 가변색 점착 시트
KR20230062825A (ko) 가변색 점착 시트
JP7296931B2 (ja) 可変色粘着シート
KR20220024129A (ko) 점착 시트, 및 점착 시트 첩부품의 제조 방법
WO2022113776A1 (ja) 可変色粘着シート
KR102572377B1 (ko) 가변색 점착 시트
KR20240004249A (ko) 가변색 점착 시트
KR20230066335A (ko) 적층체, 적층체의 제조 방법, 및 가변색 점착 시트
WO2022054635A1 (ja) 可変色粘着シート
WO2022176383A1 (ja) 可変色粘着シート
CN116583568A (zh) 可变色粘合片
JP2022046421A (ja) 可変色粘着シート
TW202111052A (zh) 黏著片材、及黏著片材貼附品之製造方法
JP2022126585A (ja) 可変色粘着シート
KR20240058085A (ko) 가변색 점착 시트 및 그 착색 방법