TW202313787A - 混煉型矽橡膠組合物和矽橡膠固化物 - Google Patents

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Abstract

提供一種混煉型矽橡膠組合物。其能夠形成為低分子矽氧烷成分的含量少，矽橡膠化合物的可塑性變化小，且壓縮永久變形小的矽橡膠固化物。 所述混煉型矽橡膠組合物含有以下(A)成分、(B)成分和(C)成分。其中 (A)有機聚矽氧烷，其為(A-1)和(A-2)的縮合物， (B)處理二氧化矽，其疏水化度為40以上，且被用含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷處理過，以及 (C)固化劑。 其中， (A-1)有機聚矽氧烷，其以聚合度為20以下的低分子矽氧烷的含量為小於5000ppm的下述通式(1)表示， (A-2)矽烷，其以下述通式(2)表示。
Figure 111118008-A0101-11-0001-1
(在式(1)中，R 1為一價烴基，m為2~1000的數，在式(2)中，R 2為一價烴基，R 3為烷基。)

Description

混煉型矽橡膠組合物和矽橡膠固化物
本發明關於混煉型矽橡膠組合物和混煉型矽橡膠固化物。
通常的矽橡膠由於耐候性、耐久性、耐熱性和著色性優異、且為生理惰性，因此，被用於建築材料、電氣電子部件、辦公設備、汽車部件和醫療器具等各種領域。
作為矽橡膠原料的直鏈有機聚矽氧烷的製造方法，已知有使用酸性或鹼性的催化劑，籍由平衡化反應使低分子量的環狀或直鏈的有機聚矽氧烷進行聚合的方法。但是，在該聚合方法中，同時發生矽氧烷鍵的生成和開裂的結果，導致所得到的高分子量的直鏈有機聚矽氧烷含有大量的低分子量的環狀矽氧烷(以下稱之為低分子矽氧烷)。
在現在的化學調節中，通常用BCF(Bioconcentration Factor(生物富集係數))來評價富集性。在實際環境條件下獲取資料方面雖然可以準確地評估自然界中的富集性，但必須對大量的化學物質進行評估，從勞力和費用方面考慮，稱之為BCF的實驗室資料被用作富集性的指標。
BCF為一種測試化學物質在水中的魚的體內富集到何種程度的試驗方法，並在化學物質濃度恒定的條件下進行實驗。因此，其為一種不適合於評價難水溶性(water‐insolubility)的物質和揮發性高的物質的富集性的方法。四聚物、五聚物和六聚物的低分子矽氧烷(D4-6)雖然已明確為在實際環境下富集性低，幾乎不具有有害性，但由於BCF顯示出高值，也陷入成為被調節對象的狀況。
在歐洲，D4-6被指定為SVHC(Substances of Very High Concern(高度關注物質))。在日本雖然具有充分的資料的D5沒有成為監控化學品，但資料不足的D4和D6被指定為監控化學品。在這種世界性的化學調節的潮流中，被要求降低低分子矽氧烷。
作為低分子量矽氧烷含量少的有機聚矽氧烷的製造方法，在專利文獻1中，公開了一種將選自氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶和氫氧化鋇的氫氧化物添加在於分子鏈末端具有至少1個羥基的有機聚矽氧烷中，並使其發生縮聚合反應而得到聚合物的方法。但是，在該方法中，所得到的生成物的聚合度低，難以得到生橡膠狀物質。
另外，在專利文獻2中，公開了一種製造聚合物的方法，其為將具有2官能二烷基氨基甲矽烷基的矽烷或矽氧烷添加在於分子鏈兩末端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷及三有機矽烷醇等中，並使其發生縮聚合反應而得到聚合物。
在專利文獻3中，公開了一種由聚有機矽氧烷-矽亞乙基共聚物聚合物、增強性填充用二氧化矽和有機過氧化物構成的、揮發性低分子量矽氧烷的含量少的矽橡膠組合物。
在專利文獻4中，公開了一種矽橡膠組合物。其為將微粉二氧化矽混合在籍由加熱于分子鏈兩末端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷和在分子中具有2個水解性基團的矽烷或矽氧烷而得到的有機聚矽氧烷中而得到。
在專利文獻5中，公開了一種降低了低分子矽氧烷含量的矽橡膠組合物。其籍由加熱在分子兩端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷、三有機矽烷醇等末端封端劑和在分子中具有2個二烷基氨基甲矽烷基的矽烷或矽氧烷以及增強性填充材料的混合物而得到。 現有技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]：日本專利特開平02-235931號公報 [專利文獻2]：日本專利特開平07-026020號公報 [專利文獻3]：日本專利特開平06-136270號公報 [專利文獻4]：日本專利特開平06-322273號公報 [專利文獻5]：日本專利特開平07-070441號公報
發明要解決的問題
這些以往的低分子量矽氧烷含量少的有機聚矽氧烷的固化物，有時壓縮永久變形變大。例如，在將該固化物作為填料使用的情況下，填料一直保持被擠壓狀態，作為填料的效果變弱。另外，作為管使用時，如果在將管處於擠壓和/或彎曲的狀態下進行使用時，則會產生不能恢復到原狀；在作為輥使用時，就會導致產生一直保持被擠壓的狀態等的問題。另外，專利文獻3的矽橡膠組合物雖然使用有機過氧化物作為固化劑，但由於分解殘渣而產生矽橡膠固化物的黃變和/或產生在與食品接觸的應用中不能使用等的應用受限，以及，為了減少這些問題，需要後固化。 因此，要求開發一種混煉型矽橡膠組合物。其能夠形成為適合化學調節，降低生成物中殘存的揮發成分，對電接點不易引起接點障礙，沒有應用的限制，矽橡膠自身具有的耐候性、耐久性和耐熱性等優異並且成為壓縮永久變形小的矽橡膠固化物。 因此，本發明的目的在於提供一種混煉型矽橡膠組合物。所述混煉型矽橡膠組合物能夠形成低分子矽氧烷成分的含量少，矽橡膠化合物的可塑性變化小、且壓縮永久變形小的矽橡膠固化物。 用於解決問題的方案
本發明人為了解決上述問題而進行了深入的研究，結果發現，含有特定的烯基含量的有機聚矽氧烷成分和經過特定的表面處理的處理二氧化矽的下述混煉型矽橡膠組合物能夠達到上述目的，從而完成了本發明。 即，本發明為提供下述混煉型矽橡膠組合物及其固化物的矽橡膠固化物的發明。
〈1〉一種混煉型矽橡膠組合物，其含有(A)成分、(B)成分和(C)成分，其中 (A)有機聚矽氧烷：100質量份，其為下述(A-1)和(A-2)的縮合物， 且相對於所述(A-1)成分中和(A-2)成分中的與矽原子鍵合的烯基以外的取代基，所述(A-1)成分中和(A-2)成分中的與矽原子鍵合的烯基為0.03-0.30莫耳%， (A-1)為以聚合度為20以下的低分子矽氧烷的含量小於5000ppm的、以下述通式(1)表示的在分子鏈兩末端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷， [化學式1]
Figure 02_image002
： 在式(1)中，R 1可以相同也可以不同，為碳原子數1~12的一價烴基，m為2~1000的數， (A-2)為以下述通式(2)表示的在1分子中具有2個二烷基氨基甲矽烷基的矽烷， [化學式2]
Figure 02_image003
在式(2)中，R 2可以相同也可以不同，為碳原子數1~12的一價烴基，R 3可以相同也可以不同，為碳原子數1~4的烷基， (B)處理二氧化矽：5~100質量份，其疏水化度為40以上，且被用含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷處理過，以及 (C)固化劑：有效量。 〈2〉根據〈1〉所述的混煉型矽橡膠組合物，其中， 所述(B)成分為處理二氧化矽，其已被用相對於二氧化矽100質量份，乙烯基為0.0001莫耳以上量的含有所述乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷處理過。 〈3〉根據〈1〉或〈2〉所述的混煉型矽橡膠組合物，其中， 所述(C)成分為加成反應固化劑，其為有機氫聚矽氧烷和矽氫化催化劑的組合。 〈4〉根據〈1〉或〈2〉所述的混煉型矽橡膠組合物，其中， 所述(C)成分為有機過氧化物固化劑。 〈5〉一種固化物， 其為〈1〉至〈4〉中任一項所述的混煉型矽橡膠組合物的固化物。 〈6〉根據〈5〉所述的固化物，其中， 在所述固化物中含有的聚合度為20以下的低分子矽氧烷成分的合計為小於5000ppm。 需要說明的是，在本發明中，將配合上述(A)成分和(B)成分、但配合固化劑之前的混合物稱為(混煉型)矽橡膠化合物，將在該化合物中配合了固化劑的混合物稱為(混煉型)矽橡膠組合物。 發明的效果
根據本發明的混煉型矽橡膠組合物，能夠得到矽橡膠固化物。所述矽橡膠固化物其聚合度為20以下的低分子矽氧烷成分的合計為小於5000ppm，矽橡膠自身具有的耐候性、耐久性和耐熱性等優異，並且壓縮永久變形小，即使伴隨在使用狀態下的變形也能夠保持形狀，可用於各種用途。
以下，對本發明更為詳細地進行說明，但本發明不限於此。
[(A)成分] 在本發明中，(A)成分為在混煉型矽橡膠組合物中的主劑(基質聚合物)，且為(A-1)聚合度為20以下的低分子矽氧烷的含量為小於5000ppm的、以下述通式(1)表示的在分子鏈兩端具有矽烷醇基團的有機聚矽氧烷和(A-2)以下述通式(2)表示的在1分子中具有2個二烷基氨基甲矽烷基的矽烷的縮合物的有機聚矽氧烷。 通式(1) ： [化學式3]
Figure 02_image004
(式(1)中，R 1可為相同或不同，且碳原子數為1~12的一價烴基，m為2~1000的數。) 通式(2) ： [化學式4]
Figure 02_image005
(式(2)中，R 2可為相同或不同，且碳原子數為1~12的一價烴基，R 3可為相同或不同，且碳原子數為1~4的烷基。)
在上述通式（1）中，R 1分別獨立地為碳原子數為1~12的一價烴基。作為一價烴基，特佳為碳原子數為1~8的一價烴基。具體而言，可列舉出，甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基等烷基；環戊基、環己基等環烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基等烯基；環己烯基等環烯基；苯基、甲苯基等的芳基；苄基、2-苯基乙基等芳烷基等。其中，較佳為甲基、乙烯基和苯基、特佳為甲基和乙烯基。
(A-1)成分的聚合度為2~1000、較佳為10~800。如果(A-1)成分的聚合度大於1000，則難以去除聚合度為20以下的低分子矽氧烷。
在本年說明書中，所述聚合度是指從在下述所示的條件下籍由凝膠滲透層析法(GPC)所測定的將聚苯乙烯作為標準物質的數均聚合度。
［測定條件］ ．展開溶劑：甲苯 ．流量：0.6mL／min ．檢測器：示差折光率檢測器(RI) ．層析柱： TSK Guardcolumn SuperH-H TSKgel SuperH5000(6.0mmI.D. ×15cm×1) TSKgel SuperH4000(6.0mmI.D.×15cm×1) TSKgel SuperH3000(6.0mmI.D.×15cm×1) (均為日本東曹公司製造) ．層析柱溫度：40℃ ．試樣注入量：50μL(濃度0.5質量%的甲苯溶液)
(A-1)成分可以單獨使用1種，也可以為分子量(聚合度)或分子結構不同的2種以上的混合物。另外，上述有機聚矽氧烷其特徵在於，聚合度為20以下的低分子矽氧烷的含量(在含有2種以上的低分子矽氧烷的情況下，為它們的總含量)為低於5000ppm。所述含量較佳為3000ppm以下、更佳為1000ppm以下(質量換算)。如果所述有機聚矽氧烷的低分子矽氧烷的含量為5000ppm以上，則在含有所述低分子矽氧烷的固化物中容易引起接觸故障和/或產生環境問題，因此不佳。需要說明的是，在本發明中，聚合度為20以下的低分子矽氧烷的含量為在下述所示的條件下籍由凝膠滲析層析法，將正十四烷作為內部標準進行測定的含量。
[測量條件] 裝置：日本島津製作所製造氣相層析儀Nexis GC-2030 載氣：氦氣 流量：0.6 mL/min 檢測器：氫焰電離探測器(FID) 檢測器溫度：320℃ 層析柱：DB-5MS(內徑0.53 mmφ×長度30m，填充材料：二氧化矽) （Agilent Technologies Japan, Ltd.製造) 層析柱溫度：50→280℃(升溫速度：10℃/min) 樣品注入量：1.0µL 內部標準：正十四烷
在本發明中，在以通式(1)所示的于分子鏈兩末端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷中的聚合度為20以下的低分子矽氧烷含量為5000ppm以上的情況下，將籍由以往公知的方法使低分子矽氧烷含量降低到低於5000ppm的化合物作為(A-1)成分使用。已知有多種從有機聚矽氧烷中去除聚合度為20以下的低分子矽氧烷的方法，可列舉出加熱蒸餾法、減壓蒸餾法、薄膜蒸餾法等。為了有效地去除低分子矽氧烷，較佳為在減壓條件下高溫蒸餾法，但如果溫度過高，則有機聚矽氧烷會發生裂解，因此，較佳在100~300℃條件下進行去除。
(A-2)成分在1分子中具有2個二烷基氨基甲矽烷基，其與(A-1)成分的矽烷醇基縮合，從而形成為高黏度的聚有機矽氧烷。 在通式(2)中，R 2相互獨立地為碳原子數為1~12的一價烴基。作為一價烴基，特佳為碳原子數為1~8的烴基，具體而言，可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基等烷基；環戊基、環己基等環烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、己烯基等烯基；環己烯基等環烯基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、2-苯基乙基等芳烷基等。作為R 2，較佳為甲基、乙基和乙烯基。 另外，在通式(2)中，R 3分別獨立地為碳原子數為1~4的烷基。作為碳原子數為1~4的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基和丁基，其中，較佳為甲基和乙基。 作為(A-2)成分，可列舉出雙(二甲基氨基)二甲基矽烷、雙(二甲基氨基)二乙基矽烷、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷、雙(二乙基氨基)二甲基矽烷、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷等。另外，(A-2)成分可以單獨使用1種，也可以是分子結構不同的2種以上的混合物。
(A)成分的(A-1)和(A-2)的縮合物為籍由混合(A-1)和(A-2)並對其進行加熱而得到的縮合物。所述混合只要能以均勻混合(A-1)和(A-2)的方式進行即可，所述加熱可以在溫度為30~230℃、較佳為70~200℃的條件下進行。
相對於(A-1)成分的矽烷醇基團，(A-2)成分的添加量較佳為(A-2)成分的二烷基氨基甲矽烷基較佳為成為0.5~3.0的莫耳比的量。如果相對於(A-1)成分的矽烷醇基團1莫耳，(A-2)成分的添加量少於0.5莫耳，則有時縮聚不充分，加熱所得到的有機聚矽氧烷的分子量小，不能形成為混煉型矽橡膠。另外如果相對於(A-1)成分的矽烷醇基團1莫耳，(A-2)成分的添加量da於3.0莫耳，則需要加熱去除未反應的(A-2)成分，在經濟上不合算。
相對於(A-1)成分中和(A-2)成分中與矽原子鍵合的烯基以外的取代基，(A-1)成分中和(A-2)成分中的與矽原子結合的烯基含量為0.03~0.30莫耳%。如果烯基含量小於0.03莫耳%，則加成硫化困難，壓縮永久變性加大，因此不佳。即使烯基含量大於0.30莫耳%，其壓縮永久變性也加大，因此也不佳。 需要說明的是，只要在所述(A-1)成分的R 1和所述(A-2)成分的R 2中的任意一方中具有所述烯基即可，也可以在兩方中具有所述烯基。 將(A-1)成分和(A-2)成分加熱並進行混合而得到的有機聚矽氧烷，可以單獨使用1種，也可以是分子量(聚合度)或分子結構不同的2種以上的混合物。
[(B)成分] (B)成分為處理二氧化矽，且為疏水化度為40以上、較佳為50~70，並且被用含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷(含有烯基的有機矽烷)處理過的處理二氧化矽。 如果處理二氧化矽的疏水化度低於40，則導致矽橡膠化合物的塑化退回變大和/或難以配合到有機聚矽氧烷中。 需要說明的是，在本發明中，所說的疏水化度可為表示二氧化矽表面被進行了的疏水化表面處理程度的指標，且是指籍由下述甲醇滴定法測定了的值。
＜疏水化度的測定方法(甲醇滴定法)＞ 將50mL純水加入到200mL燒杯中，且加入0.2g樣品，用磁力攪拌器進行攪拌。將裝入甲醇的滴定管的前端放入液體中，在攪拌條件下滴加甲醇，在直至將樣品完全分散在水中所需的甲醇的添加量設為YmL時，由下式得到。 疏水化度={Y/(50+Y)}×100
(B)成分的處理二氧化矽，相對於100質量份二氧化矽，較佳為用乙烯基為0.0001莫耳以上的量的含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷進行處理的處理二氧化矽。如果所添加的含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷的乙烯基量為0.0001莫耳以上，則固化物的壓縮永久變形也為較佳。 可籍由例如，在將熱解二氧化矽裝入高速攪拌器中並使其旋轉，在旋轉穩定時，對其噴霧疏水化劑得到濕潤二氧化矽後，加熱該濕潤二氧化矽而得到處理二氧化矽。
相對於所述(A)成分的有機聚矽氧烷100質量份，(B)成分的处理二氧化矽的配合量為5~100質量份、較佳為10~60質量份。在(B)成分的配合量過少的情況下，則得不到增強效果；在(B)成分的配合量過多的情況下，則加工性變得不佳，而且會導致機械強度降低。
用於處理二氧化矽的含有烯基的有機矽烷為含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷。 作為含有乙烯基的烷氧基矽烷，沒有特別的限制，較佳為乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)矽烷等。 作為含有乙烯基的有機矽氮烷，沒有特別的限制，可例示出1-乙烯基五甲基二矽氮烷、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氮烷、1,3-二甲基-1,1,3,3-四乙烯基二矽氮烷、1,3-二乙烯基-1,1,3,3,3-四乙烯基二矽氮烷等，較佳為1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氮烷。 在本發明中，由於用這樣的含有烯基的有機矽烷預先處理二氧化矽，不僅不受來自表面處理劑的低分子矽氧烷的影響，而且能夠得到矽橡膠化合物的可塑性變化小、壓縮永久變形小的矽橡膠固化物。
[(C)成分] 作為固化劑，只要是能夠固化矽橡膠化合物的固化劑即可，並無特別的限定。可列舉出下述的(C-1)加成反應固化劑和(C-2)有機過氧化物固化劑。
(C-1)加成反應固化劑 作為(C-1)加成反應固化劑，組合使用有機氫聚矽氧烷和矽氫加成催化劑。 作為有機氫化聚矽氧烷，只要是含有2個以上的、較佳為3個以上的、更佳為3~200個的、進一步較佳為4~100個左右的與矽原子鍵合的氫原子(即矽氫基團)即可。其分子結構可任選擇為直鏈、環狀、支鏈以及三維網狀結構。該有機氫化聚矽氧烷，作為加成反應固化型矽橡膠組合物的交聯劑，能夠使用公知的有機氫化聚矽氧烷。例如，能夠使用以下述平均組成式(3)表示的有機氫化聚矽氧烷。
R 4 rH sSiO (4-r-s)/2(3) 在上述平均組成式(3)中，R 4表示為取代或未取代的一價烴基，可以為相同也可以為不同，其較佳為除脂肪族不飽和鍵以外的一價烴基。通常為碳原子數為1~12左右、特佳為碳原子數為1~8的一價烴基。具體而言，可列舉出甲基、乙基、丙基等的烷基；環己基等的環烷基；苯基、甲苯基等的芳基；苄基、2-苯乙基、2-苯丙基等的芳烷基；和這些基團的一部分或全部氫原子被鹵原子等所取代的基團，例如，3,3,3-三氟丙基等。 在上述平均組成式(3)中，r為0＜r＜3、較佳為0.5≤r≤2.2、更較佳為1.0≤r≤2.0，s為0＜s≤3、較佳為0.002≤s≤1.1、更較佳為0.005≤s≤1，r+s為0＜r+s≤3、較佳為1≤r+s≤3、更較佳為1.002≤r+s≤2.7。
有機氫化聚矽氧烷，在1分子中含有2個以上、較佳為3個以上的矽氫基團。所述矽氫基團可位於分子鏈末端，也可位於分子鏈的中端，或也可同時位於分子鏈的末端和分子鏈的中端。另外，作為該有機氫聚矽氧烷，其在25℃條件下的黏度，為0.5~10000mPa．s、特佳為1~300mPa．s。需要說明的是，所述黏度為在25℃條件下籍由旋轉黏度計所測定的值（以下同樣）。
作為這樣的有機氫化聚矽氧烷，具體說來，可例舉出例如：1,1,3,3-四甲基二矽氧烷、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷、三（氫化二甲基矽氧基）甲基矽烷、三（氫化二甲基矽氧基）苯矽烷、甲基氫化環聚矽氧烷、甲基氫化矽氧烷．二甲基矽氧烷環狀共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫化聚矽氧烷、兩末端三甲基矽氧基封端二甲基矽氧烷．甲基氫化矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫矽氧基封端二甲基聚矽氧烷、兩末端二甲基氫化矽氧基封端二甲基矽氧烷．甲基氫化矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫化矽氧烷．二苯基矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫化矽氧烷．二苯基矽氧烷．二甲基矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫化矽氧烷．甲苯基矽氧烷．二甲基矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫化矽氧基封端甲基氫化矽氧烷．二甲基矽氧烷．二苯基矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫化矽氧基封端甲基氫化矽氧烷．二甲基矽氧烷．甲苯基矽氧烷共聚物、由(CH 3) 2HSiO 1/2單元和(CH 3) 3SiO 1/2單元以及SiO 4/2單元組成的共聚物、由(CH 3) 2HSiO 1/2單元和SiO 4/2單元組成的共聚物、由(CH 3) 2HSiO 1/2單元和SiO 4/2單元以及(C 6H 5) 3SiO 1/2單元組成的共聚物等，或在上述例示的化合物中，將一部分或全部的甲基取代為其它的烷基或苯基等而得到的化合物等。
相對於所述(A)成分的100質量份，上述有機氫化聚矽氧烷的配合量較佳為0.1~40質量份。另外，相對於所述(A)成分和(B)成分中的1個脂肪族不飽和鍵(烯基和二烯基)，與矽原子鍵合了的氫原子(矽氫基團)的比例適宜範圍為0.5~10個、較佳適宜範圍為0.7~10個。如果相對於所述(A)成分和(B)成分中的1個脂肪族的與矽原子鍵合了的氫原子矽氫基團)為0.5個以上則交聯為充分，從而能夠得到充分的機械性強度；另外，如果相對於所述(A)成分和(B)成分中的1個脂肪族的與矽原子鍵合了的氫原子(矽氫基團)的個數為10個以下，則固化後的物理特性不會降低，尤其是矽橡膠的耐熱性不會惡化和/或壓縮永久變形不會加大。
矽氫化催化劑為使其(A)成分的烯基(在有的情況下)或(B)成分的烯基(乙烯基)和有機氫化聚矽氧烷的與矽原子鍵合了的氫原子(矽氫基團)發生矽氫化加成反應的催化劑。作為矽氫化催化劑，可列舉鉑族金屬系催化劑，其具有鉑族金屬的單體和鉑族金屬的化合物。在此，能夠使用以往作為加成反應固化型矽橡膠組合物的催化劑所公知的催化劑。例如，可例舉出被附著在如二氧化矽、氧化鋁或矽膠那樣的載體上的顆粒狀的鉑金屬、氯化鉑、氯鉑酸、氯鉑酸六水合物的醇溶液等的鉑催化劑；鈀催化劑；銠催化劑等，但較佳為鉑或鉑化合物(鉑催化劑)。
該矽氫化催化劑的添加量，只要是能夠促進加成反應的量即可，相對於矽橡膠化合物，其換算為鉑族金屬量被使用在1質量ppm~1質量%的範圍、較佳為10~500質量ppm的範圍。如果該催化劑的添加量在1質量ppm以上，則能夠充分地促進加成反應，進而能夠充分固化；另一方面，如果該催化劑的添加量在1質量%以下，則由於具有充分的反應性，則不會導致浪費。 另外，為了調整固化速度，也可以根據本發明的目的使用除了上述催化劑以外的加成反應控制劑。作為其具體例，可列舉出乙炔基環己醇等乙炔醇系控制劑、四環甲基乙烯基聚矽氧烷等。加成反應控制劑可以單獨使用1種，也可以並用2種以上。
(C-2)有機過氧化物固化劑 作為(C-2)有機過氧化物固化劑，可例舉為例如，過氧化苯甲醯、2,4-二氯氧化苯甲醯、p-甲基過氧化苯甲醯、o-甲基過氧化苯甲醯、2,4-過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己烷、二三級丁基過氧化物、過苯甲酸三級丁酯以及1,6-己二醇-雙-三級丁基過氧基甲酸酯等。
該有機過氧化物固化劑的添加量，相對(A)成分100質量份，較佳為0.1~10質量份、特佳為0.2~5質量份。如果有機過氧化物固化劑的配合量為0.1質量份以上，則不會固化不充分；如果有機過氧化物固化劑的配合量為10質量份以下，則矽橡膠固化物不會由於有機過氧化物的分解殘渣導致黃變。需要說明的是，也能夠形成已將(C-1)成分和(C-2)成分在上述配合量的範圍內分別進行組合並配合於(A)成分中的、同時使用了加成反應固化劑和有機過氧化物固化劑的共硫化型的矽橡膠組合物。
(C-1)成分和(C-2)成分可以根據目的分開使用。例如，如果將加成反應固化劑用於電線用途等中，則有時會發生與芯線緊密接觸等問題，因此，較佳為使用有機過氧化物固化劑。另外，在如食品托盤等與食品接觸的用途中，由於擔心有機過氧化物固化劑的分解殘渣的影響，因此，較佳為使用加成反應固化劑。
-其它的成分- 在本發明的矽橡膠組合物中，除了上述成分之外，根據需要還可以任意添加粉碎石英、結晶性二氧化矽、矽藻土、碳酸鈣等填充材料；著色劑；撕裂強度提升劑；受酸劑；氧化鋁或氮化硼等熱傳導率增強劑；脫模劑；反應控制劑；作為填充材料用分散劑的各種烷氧基矽烷；特別是在含苯基的烷氧基矽烷及其水解物、二苯基矽烷二醇、碳官能矽烷等熱固化型矽橡膠組合物中公知的填充材料和添加劑。
＜固化條件＞ 本發明的混煉型矽橡膠組合物可籍由公知的固化方法在公知的固化條件下進行固化。具體而言，籍由通常在25~200℃、較佳在80~160℃條件下加熱，能夠使組合物固化。加熱時間為0.5分鐘~5小時左右、特佳為1分鐘~3小時左右。 在以上所說明的本發明的混煉型矽橡膠組合物，籍由組合使用(A)成分的有機聚矽氧烷和(B)成分的處理二氧化矽，能夠得到低分子矽氧烷成分少、固化物的壓縮永久變形小的混煉型矽橡膠組合物。
[矽橡膠固化物] 本發明的矽橡膠固化物為本發明的混煉型矽橡膠組合物的固化物。 因此，本發明的矽橡膠固化物為低分子矽氧烷成分的量少、壓縮永久變形小的固化物。 例如，本發明的矽橡膠固化物，能夠形成聚合度為20以下的低分子矽氧烷成分的含量的合計為小於5000ppm的矽橡膠固化物。 實施例
以下，示出實施例和比較例，對本發明具體地進行說明，但本發明並不限於這些實施例和比較例。
[調製例1、2，比較調製例1、2] 在以下的調製例和比較調製例中的疏水化度，籍由下述方法進行了測定。 ＜疏水化度的測定方法(甲醇滴定法)＞ 將50mL純水加入到200mL燒杯中，且加入0.2g樣品，用磁力攪拌器進行攪拌。將裝入了甲醇的滴定管的前端放入液體中，在攪拌條件下滴加甲醇，在直至將樣品完全分散在水中所需的甲醇的添加量設為YmL時，由下式得到疏水化度。將下述處理二氧化矽1~4的疏水化度表示在表1。 疏水化度={Y/(50+Y)}×100
[調製例1] 將200g氣相二氧化矽(AEROSIL 200，NIPPON AEROSIL CO., LTD.製造)裝入高速攪拌機(容量10L)中，且以1500rpm的轉速運轉。在旋轉穩定時，在20秒內噴霧20g的作為疏水化劑的於兩末端具有矽烷醇基、平均聚合度為4、在25℃條件下的黏度為15mPa．s的二甲基聚矽氧烷和1.2g乙烯基三甲氧基矽烷，從而得到了濕潤二氧化矽。將100g該濕潤二氧化矽裝入2L燒瓶中，在250℃條件下加熱了2.5小時。所得到的處理二氧化矽1籍由甲醇滴定法所測定的疏水化度為62。
[調製例2] 除了將乙烯基三甲氧基矽烷調整為0.6g以外，與調製例1同樣地調製了處理二氧化矽2。所得到的處理二氧化矽2籍由甲醇滴定法所測定的疏水化度為61。
[比較調製例1] 除了不添加乙烯基三甲氧基矽烷以外，與調製例1同樣地調製了處理二氧化矽3。所得到了的處理二氧化矽3籍由甲醇滴定法所測定的疏水化度為60。
[比較調製例2] 除了將於兩末端具有矽烷醇基、平均聚合度為4、在25℃條件下的黏度為15mPa．s的二甲基聚矽氧烷的量調整為10g以外，與調製例1同樣地調製了處理二氧化矽4。所得到的處理二氧化矽4籍由甲醇滴定法所測定的疏水化度為35。
下述合成例中使用的於兩末端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(A-1-1)、(A-1-2)、(A-1-3)、(A-1-4)、(A-1-5)和在聚合物1~8中含有的聚合度20以下的低分子矽氧烷成分的含量，在下述條件下求出。需要說明的是，由於沒有檢測出聚合度為2以下的低分子矽氧烷，所以以下有時將在下述條件下求出的聚合度為20以下的低分子矽氧烷成分的含量表記為∑D3~20。
[測量條件] 裝置：日本島津製作所製造氣相層析儀Nexis GC-2030 載氣：氦氣 流量：0.6 mL/min 檢測器：氫焰電離探測器(FID) 檢測器溫度：320℃ 層析柱：DB-5MS(內徑0.53 mmφ×長度30m，填充材料：二氧化矽) （Agilent Technologies Japan, Ltd.製造) 層析柱溫度：50→280℃(升溫速度：10℃/min) 樣品注入量：1.0µL 內部標準：正十四烷
[合成例1] 將100g由下式(A-1-1)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：700ppm)和0.83g雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷(A-2-1)裝入在分液瓶中，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了2小時的縮聚合反應。所得到的聚合物1其平均聚合度為7000，低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為520ppm。 [化學式5]
Figure 02_image006
[合成例2] 除了用0.41g雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷(A-2-1)和0.39g雙(二乙基氨基)二甲基矽烷(A-2-2)替代0.83g雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷(A-2-1)以外，與合成例1同樣地進行了縮聚合反應。所得到的聚合物2其平均聚合度為7200，低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為540ppm。
[合成例3] 將100g由下式(A-1-2)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：930ppm)和0.35g雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷(A-2-1)裝入分液瓶，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了2小時的縮聚合反應。所得到的聚合物3其平均聚合度為7800，低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為680ppm。 [化學式6]
Figure 02_image007
[合成例4] 將100g由下式(A-1-3)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：780ppm)和0.78g雙(二乙基氨基)二甲基矽烷(A-2-2)裝入分液瓶，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了2小時的縮聚合反應。所得到的聚合物4其平均聚合度為6800，低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為590ppm。 [化學式7]
Figure 02_image008
[合成例5] 將100g由下式(A-1-4)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：980ppm)和0.33g雙(二乙基氨基)二甲基矽烷(A-2-2)裝入分液瓶，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了2小時的縮聚合反應。所得到的聚合物5其平均聚合度為7700，低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為710ppm。 [化學式8]
Figure 02_image009
[合成例6] 將100g由式(A-1-1)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：700ppm)和0.78g雙(二乙基氨基)二甲基矽烷(A-2-2)裝入在分液瓶中，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了2小時的縮聚合反應。所得到的聚合物6其平均聚合度為7400、低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為530ppm。
[合成例7] 將100g由式(A-1-2)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：930ppm)和0.03g雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷(A-2-1)和0.30g雙(二乙基氨基)二甲基矽烷(A-2-2)裝入在分液瓶中，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了2小時的縮聚合反應。所得到的聚合物7其平均聚合度為8000、低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為700ppm。
[合成例8] 將100g由下式(A-1-5)表示的兩端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷(低分子矽氧烷成分含量∑D3~20：500ppm)和5.00g雙(二乙基氨基)甲基乙烯基矽烷(A-2-1)和6.09g雙(二乙基氨基)二甲基矽烷(A-2-2)裝入分液瓶，在室溫條件下攪拌了1小時後，使溫度上升到180℃，邊攪拌邊進行了4小時的縮聚合反應。所得到的聚合物8其平均聚合度為6200，低分子矽氧烷成分含量∑D3~20為410ppm。 [化學式9]
Figure 02_image010
[實施例1~7、比較例1~6] 如下所述，調製了基礎化合物(1)~(12)、矽橡膠組合物(1)~(13)和試驗用片材(1)~(13)。且如下所述，對矽橡膠化合物(基礎化合物)、矽橡膠固化物(試驗用片材)的各物性進行了測定。
＜橡膠物性測定＞ 以JIS K6249：2003為標準的方法，對所得到的矽橡膠固化物進行了各種物性(硬度(硬度計A)、拉伸強度、斷裂伸長率)的測定。
＜壓縮永久變形的測量＞。 使用根據JIS K6262：2013製作的用於壓縮永久變形測定的試驗片，按照JIS K6262：2013的方法測定了壓縮永久變形。
[實施例1] 在將在所述調製例1中調製了的35質量份處理二氧化矽1添加在於所述合成例中合成了的100質量份的聚合物1中之後，用捏合機進行混合，從而調製了基礎化合物(1)。 相對於該基礎化合物(1)100質量份，在添加0.9質量份作為固化劑的在側鏈具有矽氫基團的甲基氫聚矽氧烷(聚合度為38、矽氫基團為0.00725莫耳/g)、0.04質量份的作為反應控制劑的乙炔基環己醇、0.05質量份的鉑催化劑(Pt濃度為1質量%)，且使用雙輥軋機混合至均勻，從而製造了生橡膠狀的矽橡膠組合物(1)後，將該組合物在120℃、70kgf/cm 2的條件下預固化10分鐘，製作2mm厚的用於試驗的片材(1)，並用上述方法，測定了硬度、拉伸強度和斷裂伸長率。另外，對將該組合物在120℃、70kgf/cm 2的條件下預固化15分鐘而得到的固化物，測定了壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[實施例2] 除了不是聚合物1，而是添加在由上述合成例2合成了的聚合物2中以外，與實施例1同樣地調製了基礎化合物(2)，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(2)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(2)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[實施例3] 除了不是聚合物1，而是添加在由上述合成例3合成了的聚合物3中以外，與實施例1同樣地調製了基礎化合物3，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(3)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(3)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[實施例4] 除了不是聚合物1，而是添加在由上述合成例4合成了的聚合物4中以外，與實施例1同樣地調製基礎化合物4，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(4)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(4)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[實施例5] 除了不是聚合物1，而是添加在由上述合成例5合成了的聚合物5中以外，與實施例1同樣地調製基礎化合物(5)，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(5)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(5)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[實施例6] 相對於基礎化合物(2)100質量份，在添加0.6質量份作為固化劑的2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己烷，且使用雙輥軋機混合至均勻，從而製造了生橡膠狀的矽橡膠組合物(6)後，將該組合物在165℃、70kgf/cm 2的條件下預固化10分鐘，製作2mm厚的用於試驗的片材(6)，並以與上述同樣的方法，測定了硬度、拉伸強度和斷裂伸長率。另外，對將該組合物在165℃、70kgf/cm 2的條件下預固化15分鐘而得到的固化物，以與上述同樣的方法，測定了壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[實施例7] 除了不是使用處理二氧化矽1，而是使用在由上述調製例2調製了的處理二氧化矽2以外，與實施例2同樣地調製基礎化合物(6)，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(7)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(7)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表4。
[比較例1] 除了不是使用聚合物1，而是使用由上述合成例6合成了的聚合物6以外，與實施例1同樣地調製基礎化合物(7)，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(8)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(8)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表5。
[比較例2] 除了不是使用聚合物1，而是使用由上述合成例7合成了的聚合物7以外，與實施例1同樣地調製基礎化合物(8)，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(9)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(9)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表5。
[比較例3] 除了不是使用聚合物1，而是使用由上述合成例8合成了的聚合物8以外，與實施例1同樣地調製基礎化合物(9)，用與實施例1同樣的方法調製了矽橡膠組合物(10)。使用所得到了的組合物，與實施例1同樣地製作用於試驗的片材(10)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表5。
[比較例4] 除了不是使用處理二氧化矽1，而是使用由上述比較調製例1調製了的處理二氧化矽3以外，與實施例2同樣地調製基礎化合物(10)，用與實施例2同樣的方法調製了矽橡膠組合物(11)。使用所得到了的組合物，與實施例2同樣地製作用於試驗的片材(11)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表5。
[比較例5] 除了不是使用處理二氧化矽1，而是使用由上述比較調製例2調製了的處理二氧化矽4以外，與實施例2同樣地調製基礎化合物(11)，用與實施例2同樣的方法調製了矽橡膠組合物(12)。使用所得到了的組合物，與實施例2同樣地製作用於試驗的片材(12)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表5。
[比較例6] 除了不是使用聚合物1，而是使用由上述合成例6合成了的聚合物6以外，與實施例6同樣地調製基礎化合物(12)，用與實施例6同樣的方法調製了矽橡膠組合物(13)。使用所得到了的組合物，與實施例6同樣地製作用於試驗的片材(13)，且用與上述同樣的方法測定了硬度、拉伸強度、斷裂伸長率和壓縮永久變形。將測定結果表示在表5。
[表1]
調製例1 調製例2 比較調製例1 比較調製例2
處理二氧化矽1 處理二氧化矽2 處理二氧化矽3 處理二氧化矽4
AEROSIL200 200 200 200 200
兩末端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷 20 20 20 10
乙烯基三甲氧基矽烷 1.2 0.6 - 1.2
相對於100質量份的二氧化矽Vi量(莫耳) 0.004 0.002 0.000 0.004
疏水化度 62 61 60 35
[表2]
A-1-1 A-1-2 A-1-3 A-1-4 A-1-5
低分子矽氧烷含量 (ppm)ΣD3～20 700 930 780 980 500
[表3]
合成例1 合成例2 合成例3 合成例4 合成例5 合成例6 合成例7 合成例8
聚合物1 聚合物2 聚合物3 聚合物4 聚合物5 聚合物6 聚合物7 聚合物8
(A-1) A-1-1 100 100 100
A-1-2 100 100
A-1-3 100
A-1-4 100
A-1-5 100
(A-2) A-2-1 0.83 0.41 0.35 0.03 5.00
A-2-2 0.39 0.78 0.33 0.78 0.30 6.09
與矽原子鍵合了的Vi量（莫耳％） 0.143 0.071 0.061 0.143 0.060 0.000 0.012 0.847
平均聚合度 7000 7200 7800 6800 7700 7400 8000 6200
低分子矽氧烷含量 ΣD3～20(ppm) 520 540 680 590 710 530 700 410
[表4]
      實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7
(A) 聚合物1 100 　 　 　 　 　 　
聚合物2 　 100 　 　 　 100 100
聚合物3 　 　 100 　 　 　 　
聚合物4 　 　 　 100 　 　 　
聚合物5 　 　 　 　 100 　 　
(B) 處理二氧化矽1 35 35 35 35 35 35 　
處理二氧化矽2 　 　 　 　 　 　 35
以下為相對於100質量份上述化合物[(A)+(B)]的配合量
(C-1) 甲基氫聚矽氧烷 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 　 0.9
鉑催化劑 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 　 0.05
乙炔基環己醇 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 　 0.04
(C-2) 2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己烷 　 　 　 　 　 0.6 　
評價項目 硬度（硬度計A） 52 49 48 53 48 55 46
拉身強度（MPa） 9.6 9.8 9.5 10.0 9.2 10.2 9.5
斷裂伸長率（％） 530 570 520 540 580 520 590
壓縮永久變形（％）（150℃/22h） 18 21 23 17 25 10 25
固化物中的低分子矽氧烷含量： ΣD3～20(ppm) 380 370 490 450 500 320 320
[表5]
　 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6
(A) 聚合物6 100 　 　 　 　 100
聚合物7 　 100 　 　 　 　
聚合物8 　 　 100 　 　 　
聚合物2 　 　 　 100 100 　
(B) 處理二氧化矽1 35 35 35 　 　 35
處理二氧化矽3 　 　 　 35 　 　
處理二氧化矽4 　 　 　 　 35 　
以下為相對於100質量份上述化合物[(A)+(B)]的配合量
(C-1) 甲基氫聚矽氧烷 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 　
鉑催化劑 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 　
　 乙炔基環己醇 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 　
(C-2) 2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己烷 　 　 　 　 　 0.6
評價項目 硬度（硬度計A） 未硬化 30 53 47 52 46
拉身強度（MPa） 　 9.1 9.5 10.1 9.8 9.6
斷裂伸長率（％） 　 1100 490 540 500 550
壓縮永久變形（％）（150℃/22h） 　 56 31 34 30 28
從表4~5所示的結果可知，與使用了相對於在兩末端使用矽烷醇基的二甲基矽氧烷和氨基矽烷的與矽原子鍵合了的甲基的乙烯基量小於0.03莫耳%或大於0.30莫耳%的有機聚矽氧烷的比較例1~3相比，配合了加成反應固化劑的本發明的實施例1~5、7的混煉型矽橡膠組合物的壓縮永久變形小。 另外，從表4~5所示的結果還可知，與使用了未使用乙烯基三甲氧基矽烷的處理二氧化矽3的比較例4和使用了疏水化度小於40的處理二氧化矽4的比較例5相比，實施例2的壓縮永久變形小。 另外，從表4~5所示的結果還可知，與使用了相對於在兩末端具有矽烷醇基的二甲基矽氧烷和氨基矽烷的與矽原子鍵合了的甲基的乙烯基量小於0.03莫耳%的有機聚矽氧烷的比較例6相比，配合了有機過氧化物固化劑的實施例6的壓縮永久變形小。 [工業上的可利用性]
本發明的混煉型矽橡膠組合物，在作為(C)固化劑使用了組合有機氫聚矽氧烷和矽氫化催化劑的加成反應固化劑的情況下，可適用於與食品相關的用途(例如用於食品的容器和包裝材料等)；在作為(C)固化劑，使用了有機過氧化物固化劑的情況下，可適用於電線用途。
無。
無。

Claims (6)

  1. 一種混煉型矽橡膠組合物，其含有(A)成分、(B)成分和(C)成分，其中 (A)有機聚矽氧烷：100質量份，其為下述(A-1)和(A-2)的縮合物， 且相對於所述(A-1)成分中和(A-2)成分中的與矽原子鍵合的烯基以外的取代基，所述(A-1)成分中和(A-2)成分中的與矽原子鍵合的烯基為0.03-0.30莫耳%， (A-1)為以聚合度為20以下的低分子矽氧烷的含量小於5000ppm的、以下述通式(1)表示的在分子鏈兩末端具有矽烷醇基的有機聚矽氧烷， [化學式1]
    Figure 03_image002
    ： 在式(1)中，R 1可以相同也可以不同，為碳原子數1~12的一價烴基，m為2~1000的數， (A-2)為以下述通式(2)表示的在1分子中具有2個二烷基氨基甲矽烷基的矽烷， [化學式2]
    Figure 03_image003
    在式(2)中，R 2可以相同也可以不同，為碳原子數1~12的一價烴基，R 3可以相同也可以不同，為碳原子數1~4的烷基， (B)處理二氧化矽：5~100質量份，其疏水化度為40以上，且被用含有乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷處理過，以及 (C)固化劑：有效量。
  2. 根據請求項1所述的混煉型矽橡膠組合物，其中， 所述(B)成分為處理二氧化矽，其已被用相對於二氧化矽100質量份，乙烯基為0.0001莫耳以上量的含有所述乙烯基的烷氧基矽烷和/或含有乙烯基的有機矽氮烷處理過。
  3. 根據請求項1所述的混煉型矽橡膠組合物，其中， 所述(C)成分為加成反應固化劑，其為有機氫聚矽氧烷和矽氫化催化劑的組合。
  4. 根據請求項1所述的混煉型矽橡膠組合物，其中， 所述(C)成分為有機過氧化物固化劑。
  5. 一種固化物， 其為請求項1至請求項4中任一項所述的混煉型矽橡膠組合物的固化物。
  6. 根據請求項5所述的固化物，其中， 在所述固化物中含有的聚合度為20以下的低分子矽氧烷成分的合計為小於5000ppm。
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