TW202301980A - 阻止病毒感染之粒子及阻止病毒感染之製品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可發揮優異之病毒感染阻止性之阻止病毒感染之粒子。本發明之阻止病毒感染之粒子之特徵在於含有：樹脂粒子；及病毒感染阻止劑，其存在於上述樹脂粒子之表面，且包含具有磺酸基及/或磺酸基衍生物之磺酸化合物；因此，可於合成樹脂或纖維製品等基材中容易地調整尺寸之同時使其分散，可充分地確保病毒感染阻止劑與病毒之接觸。因此，本發明之阻止病毒感染之粒子起到優異之阻止病毒感染之效果。

Description

阻止病毒感染之粒子及阻止病毒感染之製品
本發明係關於一種阻止病毒感染之粒子及阻止病毒感染之製品。
近年來，除了季節性流行性感冒病毒之流行以外，新型冠狀病毒（COVID-19）在全球範圍內大流行。
又，確認到高病原性禽流感病毒發生變異而在人類之間感染，進而還擔憂致死率極高之嚴重急性呼吸道症候群（SARS）病毒，對於病毒所產生之焦慮感不斷加重。
針對該等問題，專利文獻1中提出了一種抗病毒性合成樹脂組成物，其相對於合成樹脂100重量份包含0.5重量份以上之磺酸系界面活性劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2016-128395號公報
[發明所欲解決之課題]
然而，由於上述抗病毒性合成樹脂組成物只是使磺酸系界面活性劑包含於合成樹脂中，故無法於合成樹脂中調整磺酸系界面活性劑尺寸之同時使其分散。因此，磺酸系界面活性劑在合成樹脂中成為尺寸不均勻之塊狀而存在，故有無法充分地確保磺酸系界面活性劑與病毒之接觸，且無法充分地發揮磺酸系界面活性劑之抗病毒性之問題。
本發明提供一種可發揮優異之阻止病毒感染效果之阻止病毒感染之粒子。 [解決課題之技術手段]
本發明之阻止病毒感染之粒子之特徵在於含有： 樹脂粒子；及 病毒感染阻止劑，其存在於上述樹脂粒子之表面，且包含具有磺酸基及/或磺酸基衍生物之磺酸化合物。
本發明之阻止病毒感染之製品之特徵在於含有： 基材；及 包含於上述基材中之阻止病毒感染之粒子。 [發明之效果]
本發明之阻止病毒感染之粒子由於在樹脂粒子之表面存在包含磺酸化合物之病毒感染阻止劑，故於合成樹脂或纖維製品等基材中可容易地調整病毒感染阻止劑之尺寸之同時使其分散，可充分地確保病毒感染阻止劑與病毒之接觸。因此，本發明之阻止病毒感染之粒子起到優異之阻止病毒感染之效果。
本發明之阻止病毒感染之粒子含有：樹脂粒子；及病毒感染阻止劑，其存在於樹脂粒子之表面，且包含具有磺酸基及/或磺酸基衍生物之磺酸化合物。即，本發明之阻止病毒感染之粒子，在樹脂粒子之表面存在病毒感染阻止劑，該病毒感染阻止劑包含具有磺酸基及/或磺酸基衍生物之磺酸化合物作為有效成分。
習知之使磺酸系界面活性劑包含於合成樹脂中之情形時，認為其大多情況下成為塊狀而存在。在將合成樹脂與磺酸系界面活性劑混合之步驟中，即便將塊狀之磺酸系界面活性劑粉碎，仍較難做到一面調整尺寸一面將其粉碎，會包含極大之粒子及極小之粒子，以不均勻之尺寸被粉碎。
其結果為，習知之使磺酸系界面活性劑分散於合成樹脂中而獲得之阻止病毒感染之製品中，認為在該製品之表面存在具有足以與病毒接觸之高度之磺酸系界面活性劑之塊、及具有不足以與病毒接觸之高度之磺酸系界面活性劑之塊，故有時無法發揮充分之阻止病毒感染之效果。
本發明發現，藉由預先在樹脂粒子之表面存在病毒感染阻止劑，從而使得使用阻止病毒感染之粒子所獲得之阻止病毒感染之製品發揮優異之阻止病毒感染之效果。
其原理雖不確定，但推測其原理如下所述。本發明之阻止病毒感染之粒子中，使病毒感染阻止劑存在於樹脂粒子之表面。認為於合成樹脂中含有阻止病毒感染之粒子之情形時，在合成樹脂與阻止病毒感染之粒子混合之步驟中，阻止病毒感染之粒子多以一次粒子或凝聚狀態混合。上述混合步驟中，即便阻止病毒感染之粒子暫時成為過度凝聚之塊狀，但由於構成凝聚狀態之一次粒子彼此之相互作用較弱，故可容易地粉碎。其結果為，可使阻止病毒感染之粒子均勻且以合適之尺寸存在於合成樹脂中。因此，推測在阻止病毒感染之製品之表面可存在數量較多之具有足以與病毒接觸之高度之阻止病毒感染之粒子，發揮優異之阻止病毒感染之效果。因此，可充分地發揮病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果。
藉由使病毒感染阻止劑預先存在於樹脂粒子之表面，從而可使病毒感染阻止劑在不會成為過度凝聚之塊狀之情況下，均勻地分散於後述之基材中。因此，可增大病毒感染阻止劑之表面積，可充分地發揮病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果。
[樹脂粒子] 作為表面存在（較佳為附著）病毒感染阻止劑之樹脂粒子，只要不會阻礙病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果，則並無特別限定。作為構成樹脂粒子之合成樹脂，例如可例舉：苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、胺酯（urethane）系樹脂、氯乙烯系樹脂、ABS樹脂；苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）、腈-丁二烯橡膠（NBR）等合成橡膠等；較佳為苯乙烯系樹脂。
苯乙烯系樹脂並無特別限定，例如可例舉：苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等包含苯乙烯系單體作為單體單元之均聚物或共聚物；包含苯乙烯系單體、及能夠與該苯乙烯系單體共聚合之一種或兩種以上之乙烯系單體作為單體單元之共聚物等。
作為能夠與苯乙烯系單體共聚合之乙烯系單體，例如可例舉：丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯（丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等）、甲基丙烯酸酯（甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等）等丙烯酸系單體、順丁烯二酸酐、丙烯醯胺等。
構成樹脂粒子之合成樹脂較佳為含有芳香環。芳香環吸引存在於樹脂粒子之表面之磺酸化合物之疏水性部分，起到使具有親水性之磺酸基及/或磺酸基衍生物向外側配向之作用，從而可更加有效地發揮病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果。
再者，阻止病毒感染之效果係指使病毒失去或降低對細胞之感染力，或者即便感染亦無法在細胞中增殖之效果。作為確認有無此類病毒之感染性之方法，例如就纖維製品而言，可例舉：ISO18184或JIS L1922，就纖維製品以外之塑膠或非多孔質表面之製品而言，可例舉：ISO21702。抗菌製品技術協議會（SIAA）對滿足抗病毒加工劑之安全性與一定之抗病毒效果之基準之製品進行抗病毒加工標誌之認證，抗病毒效果之基準係在ISO21702評價中，空白製品（未添加抗病毒加工劑之製品）之病毒感染力價之常用對數值、與加工製品（添加了抗病毒加工劑之製品）之病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）為2.0以上。病毒感染阻止劑被用作抗病毒加工劑之成分，被混練至樹脂中，或被添加於塗料等表面塗層劑中來使用，並利用上述評價方法進行評價。
於本發明中，例如當在以下之條件下對阻止病毒感染之效果進行評價時，將空白製品與加工製品之病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）為2.0以上之製品定義為病毒感染阻止劑。此時，無論進行評價之病毒之種類為何，將對於至少1種病毒之空白製品與加工製品之病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）成為2.0以上者視為病毒感染阻止劑。
向無溶劑型之紫外線硬化性丙烯酸系樹脂（日立化成公司製造 商品名「Teslac 2328」）950 mg中供給病毒感染阻止劑50 mg並均勻地混合，從而製成塗料。將所獲得之塗料塗佈於聚酯膜上之後，使用UV輸送帶裝置EYE GRANDAGE[EYE GRAPHICS股份有限公司製造、照射器反射板：冷光鏡聚光型、UV燈：H03-L31（發光長度250 mm）]，向塗料照射512 mJ/cm 2照射光量之紫外線而使紫外線硬化性丙烯酸系樹脂硬化，形成膜厚為15 μm之塗膜，從而製得試驗塗膜。
依據ISO21702，對所獲得之試驗塗膜進行抗病毒試驗。針對反應後之病毒懸浮液，利用溶菌斑法算出試驗塗膜之病毒感染力價。除了不含病毒感染阻止劑以外，根據與上述相同之要領來製作空白塗膜，並基於該空白塗膜，根據與上述相同之要領算出病毒感染力價（常用對數值）（PFU/cm 2）。由空白塗膜之病毒感染力價減去試驗塗膜之病毒感染力價，藉此算出病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）。
此外，亦可例舉如「醫・藥科病毒學」（1990年4月初版發行）中所記載之溶菌斑法或紅血球凝集力價（HAU）測定法等。
芳香環可為單環狀之芳香環，單環狀之芳香環亦可複合後進行縮合（縮合芳香環）。芳香環並無特別限定，例如可例舉：苯環、萘環、蒽環、聯苯、苯氧基苯基等，較佳為苯環及萘環。芳香環係芳香環及縮合芳香環中之任一個或複數個氫原子被奪去，與其他原子藉由共價鍵而鍵結。
樹脂粒子可為一次粒子，較佳為一次粒子凝聚並一體化而形成凝聚粒子。所謂凝聚粒子，係指5個以上之一次粒子凝聚並一體化而成之粒子。再者，判斷是否為凝聚粒子係使用電子顯微鏡拍攝樹脂粒子之放大照片（倍率500倍），對照片上一次粒子是否凝聚並一體化進行判斷，將5個以上之一次粒子凝聚並一體化而成者作為凝聚粒子。若一次粒子凝聚並一體化而形成凝聚粒子，則在凝聚粒子之表面可形成充分之凹凸。若凝聚粒子中形成有充分之凹凸，則凝聚粒子之表面積變大，能夠使病毒感染阻止劑以其表面積變大之方式存在於凝聚粒子之表面，使得病毒感染阻止劑與病毒之接觸變得充分，從而可有效地發揮病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果。
進而，若樹脂粒子為凝聚粒子，則當使合成樹脂中含有阻止病毒感染之粒子而使用時，阻止病毒感染之粒子容易自合成樹脂之表面突出，可充分地發揮病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果。其機制雖不明確，但認為凝聚粒子表面之凹凸不同於形成於一次粒子表面之凹凸，係由一次粒子表面之一部分相連而形成。因此，凝聚粒子表面之凹凸之凹部較一次粒子表面之凹凸更深，合成樹脂不易進入至該凹部中，因此凝聚粒子與合成樹脂之間之親和性下降，結果凝聚粒子容易自合成樹脂之表面突出。
樹脂粒子（一次粒子）之平均粒徑較佳為20 μm以下，更佳為10 μm以下，更佳為5 μm以下，且更佳為4 μm以下。樹脂粒子之平均粒徑較佳為1 μm以上。若樹脂粒子之平均粒徑為20 μm以下，則能夠與病毒接觸之病毒感染阻止劑之表面積變大，故較佳。若樹脂粒子之平均粒徑為1 μm以上，則當使合成樹脂中含有阻止病毒感染之粒子而使用時，阻止病毒感染之粒子容易自合成樹脂之表面突出。再者，一次粒子之樹脂粒子有時記載為「樹脂粒子（一次粒子）」。
凝聚粒子之平均粒徑較佳為10 μm以上，更佳為25 μm以上，更佳為30 μm以上，更佳為35 μm以上，且更佳為40 μm以上。凝聚粒子之平均粒徑較佳為90 μm以下，更佳為70 μm以下，更佳為60 μm以下，且更佳為55 μm以下。若凝聚粒子之平均粒徑為90 μm以下，則當使合成樹脂中含有阻止病毒感染之粒子而使用時，可使自合成樹脂表面突出之凝聚粒子之表面積變大，可增大能夠與病毒接觸之病毒感染阻止劑之表面積，故較佳。若樹脂粒子之平均粒徑為10 μm以上，則當使合成樹脂中含有阻止病毒感染之粒子而使用時，容易使阻止病毒感染之粒子自合成樹脂之表面突出。
樹脂粒子（一次粒子）之平均粒徑係指利用雷射繞射/散射法所測得之體積基準之粒度分佈中之算術平均直徑。樹脂粒子（一次粒子）之平均粒徑例如可以如下方式進行測定，即，使用由堀場製作所市售之利用雷射繞射/散射法之測定裝置（商品名「LA-950V2」）進行濕式測定。
凝聚粒子之平均粒徑係指利用雷射繞射/散射法所測得之體積基準之粒度分佈中之算術平均直徑。凝聚粒子之平均粒徑例如可以如下方式進行測定，即，使用由SEISHIN企業公司市售之利用雷射繞射/散射法之測定裝置（商品名「SEISHI LMS-30」）進行乾式測定。
阻止病毒感染之粒子中之凝聚粒子之含量較佳為30%以上，更佳為40%以上，更佳為50%以上，更佳為60%以上，更佳為70%以上，更佳為80%以上，更佳為90%以上，且更佳為95%以上。若凝聚粒子之含量為30%以上，則當使合成樹脂中含有阻止病毒感染之粒子而使用時，阻止病毒感染之粒子容易自合成樹脂之表面突出。
阻止病毒感染之粒子中之凝聚粒子之含量係根據下述要領進行測定。採集阻止病毒感染之粒子1 g作為試樣。使用電子顯微鏡拍攝試樣之500倍之電子顯微鏡照片。在電子顯微鏡照片中，任意地決定一邊為10 cm之正方形之測定範圍。在測定範圍內，藉由目視測定阻止病毒感染之粒子之總數及凝聚粒子之個數，並基於下述式算出凝聚粒子之含量。再者，所謂阻止病毒感染之粒子之總數，係指除了包括一次粒子及凝聚粒子以外，還包括2～4個一次粒子凝聚並一體化而成之聚結粒子在內之阻止病毒感染之粒子之總數。再者，阻止病毒感染之粒子之總數中，不包括構成凝聚粒子及聚結粒子之一次粒子之個數。 阻止病毒感染之粒子中之凝聚粒子之含量（%） ＝100×（凝聚粒子之個數）/（阻止病毒感染之粒子之總數）
[磺酸化合物] 阻止病毒感染之粒子構成為在樹脂粒子之表面存在含有磺酸化合物作為有效成分之病毒感染阻止劑。含有磺酸化合物作為有效成分之病毒感染阻止劑較佳為附著於樹脂粒子之表面。含有磺酸化合物作為有效成分之病毒感染阻止劑較佳為附於樹脂粒子之表面並一體化。
磺酸化合物中，分子中具有磺酸基（-SO 3H）及/或磺酸基衍生物（以下，有時將磺酸基及磺酸基衍生物統稱為「來自磺酸之基」）。磺酸化合物係自包含磺酸基（-SO 3H）及/或磺酸基衍生物之分子結構部分發揮阻止病毒感染之效果。
磺酸基衍生物並無特別限定，例如可例舉：磺酸基之鹽；-SO 3CH 3、-SO 3C 2H 5等酯化物等；較佳為磺酸基之鹽。
磺酸基之鹽並無特別限定，例如可例舉：磺酸鈉鹽、磺酸鈣鹽、磺酸銨鹽、磺酸鎂鹽、磺酸鋇鹽等，較佳為磺酸鈉鹽。
磺酸化合物較佳為有機化合物。於本發明中，所謂「有機化合物」，係指分子中含有至少1個（較佳為2個以上）碳，且包含碳-氫鍵（C-H鍵）之化合物。
若磺酸化合物為有機化合物，則磺酸化合物中，以碳-氫鍵部分為代表之有機鏈部分（疏水性部分）具有疏水性。磺酸化合物中，有機鏈部分具有與樹脂粒子之優異之親和性，另一方面，與樹脂粒子之親和性低於有機鏈部分之來自磺酸之基容易朝向外側，從而可更加有效地發揮阻止病毒感染之效果。
並且，由於磺酸化合物中親水性之來自磺酸之基容易朝向外側，因此其與合成樹脂之親和性下降，結果容易自合成樹脂之表面顯現，從而可更加有效地發揮磺酸化合物之阻止病毒感染之效果。
磺酸化合物較佳為具有芳香環。若磺酸化合物具有芳香環，則藉由芳香環與構成樹脂粒子之合成樹脂之親和性，使得磺酸化合物維持牢固地附著於樹脂粒子表面之狀態，抑制磺酸化合物之脫落，阻止病毒感染之粒子可持續長時間地保持優異之阻止病毒感染之效果。再者，由於芳香環與在樹脂粒子相關內容中已說明者相同，因此省略說明。構成樹脂粒子之合成樹脂中之芳香環、與磺酸化合物中之芳香環可相同，亦可不同。
磺酸化合物中，來自磺酸之基較佳為直接或間接地鍵結於芳香環，更佳為直接鍵結於芳香環。藉由磺酸化合物中之芳香環、與構成樹脂粒子之合成樹脂之間之親和性，使得磺酸化合物中之芳香環被樹脂粒子之合成樹脂吸引，但此時，由於來自磺酸之基具有親水性，因此芳香環係以來自磺酸之基朝向外側之狀態被構成樹脂粒子之合成樹脂吸引，其結果為，來自磺酸之基容易成為朝向外側之狀態，阻止病毒感染之粒子便起到優異之阻止病毒感染之效果。
磺酸化合物中，於來自磺酸之基間接地鍵結於芳香環之情形時，來自磺酸之基較佳為經由碳數為1～4之伸烷基（較佳為亞甲基或伸乙基）鍵結於芳香環。在磺酸化合物中之芳香環被樹脂粒子之合成樹脂吸引之狀態下，因伸烷基而使來自磺酸之基處於與芳香環分開之狀態，能夠使來自磺酸之基以更朝外側露出之狀態配向，阻止病毒感染之粒子便起到優異之阻止病毒感染之效果。
進而，若構成樹脂粒子之合成樹脂及磺酸化合物同時具有芳香環，則構成樹脂粒子之合成樹脂之芳香環、與磺酸化合物之芳香環相互吸引，結果親水性之來自磺酸之基更容易朝外側露出，從而可進一步提高阻止病毒感染之粒子之阻止病毒感染之效果。
作為磺酸化合物，只要分子中具有磺酸基及磺酸基衍生物中之任一者或兩者，則並無特別限定，例如可例舉：直鏈烷基苯磺酸、直鏈烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸、烷基二苯醚磺酸、烷基二苯醚磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽、在線性高分子之側鏈具有來自磺酸之基之聚合物等。
作為直鏈烷基苯磺酸，例如可例舉：十二烷基苯磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸等。
作為直鏈烷基苯磺酸鹽，例如可例舉：十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸銨、十二烷基苯磺酸鎂、十二烷基苯磺酸鋇、癸基苯磺酸鈉、癸基苯磺酸銨、十一烷基苯磺酸鈉、癸基苯磺酸銨、十一烷基苯磺酸鈉、十一烷基苯磺酸銨、十三烷基苯磺酸鈉、十三烷基苯磺酸銨、十四烷基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸銨等，較佳為十二烷基苯磺酸鈉。
直鏈烷基苯磺酸及直鏈烷基苯磺酸鹽之烷基之碳數較佳為10以上，更佳為11以上，且更佳為12以上。直鏈烷基苯磺酸之烷基之碳數較佳為25以下，更佳為20以下，且更佳為18以下。若烷基之碳數為上述範圍，則藉由來自烷基之疏水性部分與樹脂粒子之親和性而相互吸引，藉此，親水性之來自磺酸之基容易朝向外側，結果阻止病毒感染之粒子起到優異之阻止病毒感染之效果。
作為α-烯烴磺酸，例如可例舉：C12～C18之α-烯烴磺酸等，較佳為C14之十四烯磺酸。
作為α-烯烴磺酸鹽，例如可例舉：C12～C18之α-烯烴磺酸鈉、C12～C18之α-烯烴磺酸鈣、C12～C18之α-烯烴磺酸銨、C12～C18之α-烯烴磺酸鎂、C12～C18之α-烯烴磺酸鋇等，較佳為C14之十四烯磺酸鈉。
α-烯烴磺酸及α-烯烴磺酸鹽之α-烯烴之碳數較佳為12以上，且較佳為14以上。α-烯烴磺酸及α-烯烴磺酸鹽之α-烯烴之碳數較佳為22以下，更佳為18以下。若α-烯烴之碳數為上述範圍，則藉由磺酸化合物之來自α-烯烴鏈之疏水性部分與樹脂粒子之親和性而使兩者相互吸引，藉此，親水性之來自磺酸之基容易朝向外側，結果阻止病毒感染之粒子起到優異之阻止病毒感染之效果。
作為烷基二苯醚磺酸，可例舉：烷基為C6～C18之烷基二苯醚磺酸等，較佳為C12之十二烷基二苯醚磺酸。
作為烷基二苯醚磺酸鹽，可例舉：烷基為C6～C18之烷基二苯醚磺酸之鈉鹽、鈣鹽、銨鹽、鎂鹽、鋇鹽等，較佳為C12之十二烷基二苯醚磺酸鈉。
烷基二苯醚磺酸及烷基二苯醚磺酸鹽之烷基之碳數較佳為8以上，更佳為10以上。烷基二苯醚磺酸及烷基二苯醚磺酸鹽之烷基之碳數較佳為24以下，更佳為18以下。若烷基之碳數為上述範圍，則藉由磺酸化合物之來自烷基之疏水性部分與樹脂粒子之親和性而使兩者相互吸引，藉此，親水性之來自磺酸之基容易朝向外側，結果阻止病毒感染之粒子起到優異之阻止病毒感染之效果。
在線性高分子之側鏈具有來自磺酸之基之聚合物中，線性高分子並無特別限定，例如較佳為：乙烯系聚合物、聚酯、聚胺酯（polyurethane），且較佳為乙烯系聚合物。
在線性高分子之側鏈具有來自磺酸之基之聚合物並無特別限定，例如可例舉：含有苯乙烯磺酸成分之聚合物、含有苯乙烯磺酸衍生物成分之聚合物、含有苯乙烯磺酸成分之聚合物之磺酸衍生物、包含苯乙烯磺酸鹽成分與苯乙烯磺酸衍生物成分之共聚物、苯乙烯磺酸均聚物、苯乙烯磺酸鹽均聚物、苯乙烯磺酸衍生物均聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸鹽共聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、聚苯乙烯之苯環經磺化而成之化合物、聚苯乙烯之苯環經磺化而成之化合物之磺酸衍生物、包含苯乙烯成分之聚合物之苯環經磺化而成之化合物、包含苯乙烯成分之聚合物之苯環經磺化而成之化合物之磺酸衍生物等。
又，在線性高分子之側鏈具有來自磺酸之基之聚合物較佳為具有來自磺酸之基之單體之均聚物或共聚物。作為具有來自磺酸之基之單體，例如可例舉：對苯乙烯磺酸、間苯乙烯磺酸、鄰苯乙烯磺酸、對苯乙烯磺酸鈉、間苯乙烯磺酸鈉、鄰苯乙烯磺酸鈉、對苯乙烯磺酸鈣、間苯乙烯磺酸鈣、鄰苯乙烯磺酸鈣、對苯乙烯磺酸銨、間苯乙烯磺酸銨、鄰苯乙烯磺酸銨、對苯乙烯磺酸乙酯、間苯乙烯磺酸乙酯、鄰苯乙烯磺酸乙酯、4-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸鈉、4-乙烯基苯甲酸甲酯、4-乙烯基苯胺、胺基苯乙烯鹽酸鹽、N-乙醯胺基苯乙烯、N-苯甲醯胺基苯乙烯、萘磺酸、萘磺酸鈉、萘磺酸鈣等，較佳為苯乙烯磺酸鈉，就與病毒之反應性中立體阻礙較小之方面而言，更佳為對苯乙烯磺酸鈉。
再者，具有來自磺酸之基之單體亦可與其他單體構成共聚物。作為能夠共聚合之單體，例如可例舉：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、二異丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、2-乙烯基萘、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、乙烯基甲苯、二甲苯磺酸、乙烯基吡啶、乙烯基磺酸、乙烯醇、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸羥基乙酯等，較佳為苯乙烯。
在線性高分子之側鏈具有來自磺酸之基之聚合物可利用通用之方法來進行製造，例如可例舉如下方法：使具有來自磺酸之基之單體自由基聚合之方法；使具有來自磺酸之基之單體與能夠與該單體共聚合之單體自由基聚合之方法；使用鹼（例如，氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化銨等）使包含具有來自磺酸之基之單體成分之聚合物之磺酸中和之方法等。
阻止病毒感染之粒子對於各種病毒具有阻止病毒感染之效果，但對於RNA病毒表現出較高之阻止病毒感染之效果。
作為RNA病毒，例如可例舉：貓杯狀病毒、里奧病毒科（Reoviridae）之哺乳類正里奧病毒、科羅拉多壁蝨熱病毒、副黏液病毒科（Parmyxoviridae）之人類副流行性感冒病毒1型、3型、麻疹病毒、腮腺炎病毒、人類副流行性感冒病毒2型、4型、亨德拉病毒（Hendra virus）、尼帕病毒（Nipah virus）、人類RS（Respiratory syncytial，呼吸道融合細胞）病毒、彈狀病毒科（Rhabdoviridae）之狂犬病病毒、水泡性口炎病毒、絲狀病毒科（Filoviridae）之馬堡病毒、薩伊伊波拉病毒、蘇丹伊波拉病毒、博爾納病毒科（Bornaviridae）之博爾納病病毒、正黏液病毒科（Orthomyxoviridae）之流行性感冒A型病毒、流行性感冒B型病毒、流行性感冒C型病毒、布尼亞病毒科（Bunyaviridae）之拉克羅斯（La Crosse）病毒、裂谷（Rift Valley）熱病毒、克里米亞-剛果出血熱病毒、漢他病毒、辛諾柏（Sin Nombre）病毒、沙粒病毒科（Arenaviridae）之拉薩病毒、淋巴細胞性脈絡叢腦膜炎病毒、胡寧（Junin）病毒、小核糖核酸病毒科（Picornaviridae）之脊髓灰白質炎病毒、柯薩奇A群病毒、柯薩奇B群病毒、埃可病毒、腸病毒、人類鼻病毒、A型肝炎病毒、人類雙埃柯（parecho）病毒1型、2型、杯狀病毒科（Caliciviridae）之諾瓦克（Norwalk）病毒、札幌病毒、星狀病毒科（Astroviridae）之人類星狀病毒、冠狀病毒科（Coronaviridae）之人類冠狀病毒、SARS相關之冠狀病毒、新型冠狀病毒（COVID-19）、黃病毒科（Flaviviridae）之日本腦炎病毒、黃熱病毒、登革熱病毒、由壁蝨引起之腦炎病毒、西尼羅病毒、C型肝炎病毒、披膜病毒科（Togaviridae）之東部馬腦炎病毒、屈公病毒、風疹病毒、反轉錄病毒科（Retroviridae）之人類T細胞白血病病毒、人類免疫不全病毒1型等。
[阻止病毒感染之粒子] 阻止病毒感染之粒子係在樹脂粒子之表面存在包含磺酸化合物之病毒感染阻止劑而成。
於本發明中，例如，當在以下之條件下對阻止病毒感染之效果進行評價時，將空白製品與加工製品之病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）為2.0以上之粒子定義為阻止病毒感染之粒子。此時，無論進行評價之病毒之種類為何，將至少1種病毒之空白製品與加工製品之病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）成為2.0以上者視為阻止病毒感染之粒子。
向無溶劑型之紫外線硬化性丙烯酸系樹脂（日立化成公司製造 商品名「Teslac 2328」）950 mg中供給阻止病毒感染之粒子中之病毒感染阻止劑為50 mg之量之阻止病毒感染之粒子並均勻地混合，從而製成塗料。將所獲得之塗料塗佈於聚酯膜上之後，使用UV輸送帶裝置EYE GRANDAGE[EYE GRAPHICS股份有限公司製造、照射器反射板：冷光鏡聚光型、UV燈：H03-L31（發光長度250 mm）]，向塗料照射512 mJ/cm 2照射光量之紫外線而使紫外線硬化性丙烯酸系樹脂硬化，形成膜厚為15 μm之塗膜，從而製得試驗塗膜。
依據ISO21702，對所獲得之試驗塗膜進行抗病毒試驗。對於反應後之病毒懸浮液，利用溶菌斑法算出試驗塗膜之病毒感染力價。除了不含病毒感染阻止劑以外，根據與上述相同之要領來製作空白塗膜，並基於該空白塗膜，根據與上述相同之要領算出病毒感染力價（常用對數值）（PFU/cm 2）。由空白塗膜之病毒感染力價減去試驗塗膜之病毒感染力價而算出病毒感染力價之常用對數值之差（抗病毒活性值）。
病毒感染阻止劑中之磺酸化合物之含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，更佳為99質量%以上，且更佳為100質量%。
關於相對於樹脂粒子之磺酸化合物之存在量，相對於樹脂粒子100質量份，較佳為1質量份以上，更佳為5質量份以上，更佳為7質量份以上，更佳為10質量份以上，更佳為20質量份以上，更佳為30質量份以上，且更佳為40質量份以上。若磺酸化合物之存在量為1質量份以上，則樹脂粒子上之病毒感染阻止劑之量變多，因此能夠向阻止病毒感染之粒子賦予優異之阻止病毒感染之效果。
關於相對於樹脂粒子之磺酸化合物之存在量，相對於樹脂粒子100質量份，較佳為100質量份以下，更佳為80質量份以下，更佳為60質量份以下，更佳為55質量份以下，且更佳為40質量份以下。若磺酸化合物之存在量為100質量份以下，則病毒感染阻止劑有效率地存在於樹脂粒子之表面，可增大病毒感染阻止劑之表面積，可使阻止病毒感染之粒子表現出優異之阻止病毒感染之效果。
磺酸化合物存在於樹脂粒子之表面，使磺酸化合物存在於樹脂粒子表面之要領並無特別限定，例如可藉由磺酸化合物本身之接著力，亦可使用黏合劑樹脂使磺酸化合物接著於樹脂粒子之表面，但藉由磺酸化合物本身之接著力使得磺酸化合物附著於樹脂粒子之表面可有效地發揮磺酸化合物之來自磺酸之基之阻止病毒感染之效果，故較佳。
於樹脂粒子（一次粒子）凝聚並一體化而形成凝聚粒子之情形時，樹脂粒彼此較佳為藉由磺酸化合物一體化。若樹脂粒子（一次粒子）彼此藉由磺酸化合物一體化，則侵入至樹脂粒子（一次粒子）間之病毒能夠藉由病毒感染阻止劑而有效地不活性化，可提高阻止病毒感染之粒子之阻止病毒感染之效果。
阻止病毒感染之粒子係包含於欲賦予阻止病毒感染之效果之基材中來使用，含有阻止病毒感染之粒子之基材作為阻止病毒感染之製品，表現出阻止病毒感染之效果。
作為含有阻止病毒感染之粒子之基材，只要可含有阻止病毒感染之粒子，則並無特別限定，例如可例舉：合成樹脂成形體、塗料、壁紙、裝飾片、地板材料、纖維製品（織物、不織物、針織物）、載具（例如：車、飛機、船等）用之內用品及內裝材料（座部、兒童座椅及構成該等之發泡體等）、廚房用品、嬰兒用品、建築內裝材料等。
作為塗料，可使用先前公知之塗料，例如可例舉：油性塗料（例如：調合漆、油清漆等）、纖維素塗料、合成樹脂塗料等。於不損害其物性之範圍內，塗料中亦可含有顏料、塑化劑、硬化劑、增量劑、填充劑、抗老化劑、增黏劑、界面活性劑等添加劑。再者，作為使塗料中含有阻止病毒感染之粒子之方法，例如可例舉向分散裝置中供給阻止病毒感染之粒子與塗料並使其均勻地混合之方法等。再者，作為分散裝置，例如可例舉：高速研磨機、球磨機、砂磨機等。
建築內裝材料並無特別限定，例如可例舉：地板材料、壁紙、天花板材料、塗料、門把、開關、開關罩、蠟等。
車輛內用品及車輛內裝材料並無特別限定，例如可例舉：座部、兒童座椅、安全帶、車墊、座套、車門、車頂材料、地墊、門飾板、儀錶面板、控制台、手套箱、吊環、扶手等。
關於阻止病毒感染之粒子，例如亦可利用混練至構成基材之合成樹脂中等方法而包含於上述基材中來使用。阻止病毒感染之粒子亦可包含於塗料中來使用。阻止病毒感染之粒子還可使用合成樹脂而附著於基材表面並一體化來使用。
由於阻止病毒感染之粒子可在合成樹脂中一面容易地調整尺寸一面分散，故包括混練至塗料或構成基材之合成樹脂中之情形在內，均能夠在基材中以經調整之尺寸或均勻之尺寸分散。因此，基材中，較多之具有足以進行與病毒之接觸之高度之阻止病毒感染之粒子可存在於製品之表面，能夠向阻止病毒感染之製品賦予優異之阻止病毒感染之效果。
尤其是，於構成阻止病毒感染之粒子之樹脂粒子形成凝聚粒子之情形時，阻止病毒感染之粒子容易自合成樹脂之表面突出，從而可充分地發揮病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之效果。 [實施例]
以下，使用實施例對本發明更具體地進行說明，但本發明並不受此限定。
（實施例1～18） 向水100質量份中，以表1所示之添加量供給包含100質量%之表1所示之磺酸化合物之病毒感染阻止劑、及具有表1所示之平均粒徑之樹脂粒子（一次粒子），並使用噴霧乾燥器，以表1所示之霧化器轉速使其粉體化，從而獲得在樹脂粒子之表面附著（擔載）有全部量之病毒感染阻止劑之阻止病毒感染之粒子。
（比較例1） 相對於水100質量份，使用5質量份之包含100質量%聚氧乙烯月桂醚來代替磺酸化合物之病毒感染阻止劑，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，從而獲得阻止病毒感染之粒子。
（比較例2） 相對於水100質量份，供給5質量份之包含100質量%之表1所示之磺酸化合物之病毒感染阻止劑，並使用噴霧乾燥器，以表1所示之霧化器轉速使其粉體化，從而獲得阻止病毒感染之粒子。阻止病毒感染之粒子中，由於磺酸化合物形成為塊狀，因此磺酸化合物之表面積變小。
針對所獲得之阻止病毒感染之粒子，根據上述要領測定阻止病毒感染之粒子中所含之凝聚粒子之平均粒徑（μm）、及阻止病毒感染之粒子中之凝聚粒子之含量（%），將其結果示於表1中。
針對所獲得之阻止病毒感染之粒子，使用流行性感冒病毒來進行抗病毒試驗，將其結果示於表1中。
（抗病毒試驗） 向無溶劑型之紫外線硬化性丙烯酸系樹脂（日立化成公司製造 商品名「Teslac 2328」）950 mg中供給病毒感染阻止劑50 mg，並使用攪拌裝置（KINEMATICA公司製造 商品名「Polytron Homogenizer PT3100D」），以15000 rpm均勻地混合30秒鐘，從而製得塗料。將所獲得之塗料塗佈於聚酯膜上之後，使用UV輸送帶裝置EYE GRANDAGE（EYE GRAPHICS股份有限公司製造、照射器反射板：冷光鏡聚光型、UV燈：H03-L31（發光長度250 mm）），向塗料照射512 mJ/cm 2照射光量之紫外線而使紫外線硬化性丙烯酸系樹脂硬化，形成膜厚為15 μm之塗膜。再者，針對阻止病毒感染之粒子，進行如下變更，即，使用阻止病毒感染之粒子中之病毒感染阻止劑為50 mg的量之阻止病毒感染之粒子來代替病毒感染阻止劑50 mg。
對於所獲得之塗膜之表面，向一邊為10 cm之平面正方形之不織布（NIPPON PAPER CRECIA公司製造 商品名「Kimwipe S-200」）滲入水1 mL，利用不織布往返10次擦拭塗膜表面，從而製得試驗塗膜。
依據ISO21702，對所獲得之試驗塗膜進行抗病毒試驗。針對反應後之病毒懸浮液，利用溶菌斑法算出試驗塗膜之病毒感染力價。
除了不含阻止病毒感染之粒子以外，根據與上述相同之要領來製作空白塗膜，並基於該空白塗膜，根據與上述相同之要領算出病毒感染力價（常用對數值）（PFU/cm 2）。空白塗膜之病毒感染力價（常用對數值）為6.5 PFU/cm 2。
由空白塗膜之病毒感染力價減去試驗塗膜之病毒感染力價而算出抗病毒活性值。
實施例中所進行之抗病毒試驗中，在「實施方式」中所記載之病毒感染力價之測定方法中利用浸入水之不織布來擦拭塗膜之表面。將擦拭後之塗膜作為試驗塗膜。
藉由利用上述不織布來擦拭塗膜之表面，塗膜所具有之阻止病毒感染之效果下降。即，實施例係於更嚴苛之條件下進行病毒試驗。實施例中所獲得之抗病毒活性值低於利用「實施方式」中所記載之測定方法所獲得之抗病毒活性值。因此，當實施例之抗病毒試驗中所獲得之抗病毒活性值為2以上時，可判斷阻止病毒感染之粒子具有阻止病毒感染之效果。
[表1]
   樹脂粒子（一次粒子） 病毒感染阻止劑 霧化器轉速（rpm） 凝聚粒子 流行性感冒病毒 貓杯狀病毒
種類 平均粒徑 （μm） 添加量 （質量份） 化合物種類 添加量 （質量份） 平均粒徑（μm） 含量（%） 病毒感染力價常用對數值（PFU/cm 2） 抗病毒活性值 病毒感染力價常用對數值（PFU/cm 2） 抗病毒活性值
實施例1 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 5 20000 27.8 70 2.2 4.3 3.6 2.8
實施例2 聚丙烯酸粒子 5 10 十二烷基苯磺酸鈉 5 20000 25.2 70 2.0 4.5 3.3 3.1
實施例3 聚苯乙烯粒子 4 10 十四烷基苯磺酸鈉 5 20000 24.2 70 2.1 4.4 3.4 3.0
實施例4 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸 5 20000 25.3 70 2.3 4.2 3.6 2.8
實施例5 聚苯乙烯粒子 4 10 α-烯烴（C14）磺酸鈉 5 20000 25.2 70 2.5 4.0 3.8 2.6
實施例6 聚苯乙烯粒子 4 10 聚苯乙烯磺酸鈉 5 20000 26.3 70 2.1 4.4 3.4 3.0
實施例7 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基二苯醚磺酸鈉 5 20000 27.3 70 2.3 4.2 3.6 2.8
實施例8 聚丙烯酸粒子 4 10 十二烷基二苯醚磺酸鈉 5 20000 26.2 70 2.4 4.1 3.7 2.7
實施例9 聚丙烯酸粒子 4 10 聚苯乙烯磺酸鈉 5 20000 26.8 70 2.3 4.2 3.5 2.9
實施例10 聚苯乙烯粒子 20 10 十二烷基苯磺酸鈉 5 20000 62 70 3.2 3.3 4.3 2.1
實施例11 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 5 30000 12.5 70 2.9 3.6 4.0 2.4
實施例12 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 5 5000 85 70 2.8 3.7 3.9 2.5
實施例13 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 5 20000 27.2 20 3.0 3.5 4.1 2.3
實施例14 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 1 20000 25.3 70 2.7 3.8 3.8 2.6
實施例15 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 0.2 20000 25.8 70 3.1 3.4 4.2 2.2
實施例16 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 0.05 20000 25.5 70 3.3 3.2 4.3 2.1
實施例17 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 8 20000 24.2 70 2.1 4.4 3.5 2.9
實施例18 聚苯乙烯粒子 4 10 十二烷基苯磺酸鈉 15 20000 25.6 70 1.9 4.5 3.3 3.1
比較例1 聚苯乙烯粒子 4 10 聚氧乙烯月桂醚 5 20000 26.3 70 4.2 2.3 5.2 1.2
比較例2 - - - 十二烷基苯磺酸鈉 5 20000 26.8 70 4.0 2.5 4.8 1.6
[產業上之可利用性]
本發明之阻止病毒感染之粒子，於合成樹脂或纖維製品等基材中可容易地調整病毒感染阻止劑之尺寸之同時使其分散，可充分地確保病毒感染阻止劑與病毒之接觸。因此，本發明之阻止病毒感染之粒子可製造具有優異之阻止病毒感染效果之阻止病毒感染之製品。
（相關申請之相互參照） 本申請案主張基於在2021年3月12日提出申請之日本專利申請案第2021-040824號之優先權，藉由參照將該申請案揭示之全部內容引入至本說明書中。
無
無

Claims (9)

  1. 一種阻止病毒感染之粒子，其特徵在於含有：樹脂粒子；及 病毒感染阻止劑，其存在於上述樹脂粒子之表面，且包含具有磺酸基及/或磺酸基衍生物之磺酸化合物。
  2. 如請求項1之阻止病毒感染之粒子，其中，磺酸化合物附著於樹脂粒子之表面。
  3. 如請求項1或2之阻止病毒感染之粒子，其中，磺酸化合物為有機化合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之阻止病毒感染之粒子，其中，樹脂粒子包含樹脂粒子（一次粒子）彼此凝聚並一體化而成之凝聚粒子。
  5. 如請求項1至4中任一項之阻止病毒感染之粒子，其中，磺酸化合物具有芳香環。
  6. 如請求項1至5中任一項之阻止病毒感染之粒子，其中，一次粒子之樹脂粒子之平均粒徑為10 μm以下。
  7. 如請求項4之阻止病毒感染之粒子，其中，凝聚粒子之平均粒徑為20～75 μm。
  8. 如請求項4之阻止病毒感染之粒子，其中，阻止病毒感染之粒子中之凝聚粒子之含量為30%以上。
  9. 一種阻止病毒感染之製品，其特徵在於含有：基材；及 包含於上述基材中之請求項1至8中任一項之阻止病毒感染之粒子。
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