CN117042606A - 病毒感染抑制粒子和病毒感染抑制产品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够发挥优异的病毒感染抑制性的病毒感染抑制粒子。本发明的病毒感染抑制粒子包含树脂粒子;和存在于所述树脂粒子的表面且包含具有磺酸基和/或磺酸基衍生物的磺酸化合物的病毒感染抑制剂,因此能够容易地调节尺寸并使其分散于合成树脂、纤维产品等基材中,能够充分确保病毒感染抑制剂与病毒的接触。因此,本发明的病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
Description
技术领域
本发明涉及病毒感染抑制粒子和病毒感染抑制产品。
背景技术
近年来,除了季节性流感病毒的流行以外,新型冠状病毒(COVID-19)在世界范围内正在大流行。
此外,高病原性的禽流感病毒发生变异并且确认了人与人之间的感染,此外,也担心致死率极高的SARS病毒,对病毒的不安感不断提高。
针对这些问题,专利文献1中提出了相对于合成树脂100重量份而包含0.5重量份以上的磺酸类表面活性剂的抗病毒性合成树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-128395号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
然而,所述抗病毒性合成树脂组合物只是使合成树脂中包含磺酸类表面活性剂,因此无法在调节尺寸的同时使磺酸类表面活性剂分散于合成树脂中。因此,磺酸类表面活性剂在合成树脂中形成尺寸不均匀的块状而存在,存在无法充分确保磺酸类表面活性剂与病毒的接触、无法充分发挥磺酸类表面活性剂的抗病毒性的问题。
本发明提供一种能够发挥优异的病毒感染抑制效果的病毒感染抑制粒子。
解决技术问题的技术手段
本发明的病毒感染抑制粒子包含:树脂粒子;和存在于所述树脂粒子的表面且包含具有磺酸基和/或磺酸基衍生物的磺酸化合物的病毒感染抑制剂。
本发明的病毒感染抑制产品包含:基材和包含于所述基材中的病毒感染抑制粒子。
发明效果
本发明的病毒感染抑制粒子中,在树脂粒子的表面存在包含磺酸化合物的病毒感染抑制剂,因此能够容易地调节病毒感染抑制剂的尺寸并使其分散于合成树脂、纤维产品等基材中,能够充分地确保病毒感染抑制剂与病毒的接触。因此,本发明的病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
具体实施方式
本发明的病毒感染抑制粒子包含树脂粒子;和存在于树脂粒子的表面且包含具有磺酸基和/或磺酸基衍生物的磺酸化合物的病毒感染抑制剂。即,本发明的病毒感染抑制粒子在树脂粒子的表面存在包含具有磺酸基和/或磺酸基衍生物的磺酸化合物作为有效成分的病毒感染抑制剂。
认为在合成树脂中包含以往的磺酸类表面活性剂的情况下,大多以块状的形式存在。在将合成树脂和磺酸类表面活性剂混合的工序中,即使使块状的磺酸类表面活性剂破碎,也难以一边调节尺寸一边破碎,而包含特别大的粒子和特别小的粒子,以不均匀的尺寸破碎。
作为结果,认为在以往的使磺酸类表面活性剂分散于合成树脂中而得到的病毒感染抑制产品中,在该产品的表面存在具有足以进行与病毒的接触的高度的磺酸类表面活性剂的块、和不足以进行与病毒的接触的高度的磺酸类表面活性剂的块,有时无法发挥充分的病毒感染抑制效果。
本发明发现,通过使病毒感染抑制剂存在于树脂粒子的表面,使用病毒感染抑制粒子得到的病毒感染抑制产品发挥优异的病毒感染抑制效果。
其原理尚不明确,但推测是基于以下原理。本发明的病毒感染抑制粒子使病毒感染抑制剂存在于树脂粒子的表面。认为在合成树脂中包含病毒感染抑制粒子的情况下,在合成树脂与病毒感染抑制粒子的混合工序中,病毒感染抑制粒子大多以一次粒子或凝聚状态混合。在所述混合工序中,即使病毒感染抑制粒子暂时成为过度凝聚的块状,由于构成凝聚状态的一次粒子彼此的相互作用弱,因此也能够容易地进行破碎。结果,能够使病毒感染抑制粒子在合成树脂中以均匀且适当的尺寸存在。因此,推测能够在病毒感染抑制产品的表面大量存在为了与病毒接触而具有足够高度的病毒感染抑制粒子,发挥优异的病毒感染抑制效果。因此,能够充分发挥病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果。
通过使病毒感染抑制剂预先存在于树脂粒子的表面,能够使病毒感染抑制剂均匀地分散于后述的基材而不会成为过度凝聚的块状。因此,能够增大病毒感染抑制剂的表面积,能够充分发挥病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果。
[树脂粒子]
作为使病毒感染抑制剂存在(优选附着)于表面的树脂粒子,只要不阻碍病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果,就没有特别限定。作为构成树脂粒子的合成树脂,例如可举出:苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、氯乙烯类树脂、ABS树脂;苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、腈-丁二烯橡胶(NBR)等合成橡胶等,优选苯乙烯类树脂。
作为苯乙烯类树脂,没有特别限定,例如可举出:包含苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等苯乙烯类单体作为单体单元的均聚物或共聚物;包含苯乙烯类单体和能够与该苯乙烯类单体共聚的一种或两种以上的乙烯基单体作为单体单元的共聚物等。
作为能够与苯乙烯类单体共聚的乙烯基单体,例如可举出:丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等)、甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等)等丙烯酸类单体、马来酸酐、丙烯酰胺等。
构成树脂粒子的合成树脂优选包含芳香环。芳香环起到吸引存在于树脂粒子的表面的磺酸化合物的疏水性部分、使具有亲水性的磺酸基和/或磺酸基衍生物向外侧取向的作用,能够更有效地发挥病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果。
需要说明的是,病毒感染抑制效果是指消除或降低病毒对细胞的感染力,或者即使感染也不能在细胞中增殖的效果。作为确认这样的病毒的感染性的有无的方法,例如,在纤维产品中可举出ISO18184、JIS L1922,在纤维产品以外的塑料、非多孔质表面的产品中可举出ISO21702。抗菌产品技术协议会(SIAA)对满足抗病毒加工剂的安全性和一定的抗病毒效果的标准的产品认证了抗病毒加工标志,抗病毒效果的标准为:在ISO21702的评价中空白品(抗病毒加工剂的无添加品)的病毒感染效价的常用对数值与加工品(抗病毒加工剂的添加品)的病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)为2.0以上。病毒感染抑制剂作为抗病毒加工剂的成分使用,混入树脂中或添加到涂料等表面涂布剂中使用,通过所述评价方法进行评价。
在本发明中,例如,在以下的条件下评价病毒感染抑制效果时,将空白品与加工品的病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)为2.0以上的产品定义为病毒感染抑制剂。此时,无论要评价的病毒的种类如何,在至少1种病毒中,将空白品与加工品的病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)为2.0以上的作为病毒感染抑制剂来处理。
将病毒感染抑制剂50mg供给到无溶剂型的紫外线固化性丙烯酸类树脂(日立化成公司制商品名“テスラック2328”)950mg中,均匀混合,制备涂料。将得到的涂料涂布在聚酯膜上后,使用UV输送装置EYE GRANDAGE(アイグランテージ)[EYE GRAPHICS株式会社制,照射器反射板:冷镜聚光型,UV灯:H03-L31(发光长度250mm)],对涂料照射照射光量512mJ/cm2的紫外线,使紫外线固化性丙烯酸类树脂固化,形成膜厚为15μm的涂膜,制成试验涂膜。
按照ISO21702进行所得到的试验涂膜的抗病毒试验。对于反应后的病毒悬浮液,通过噬斑法算出试验涂膜的病毒感染效价。除了不包含病毒感染抑制剂的情况以外,按照与所述同样的方法制备空白涂膜,基于该空白涂膜按照与所述同样的方法算出病毒感染效价(常用对数值)(PFU/cm2)。通过从空白涂膜的病毒感染效价减去试验涂膜的病毒感染效价,算出病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)。
此外,还可举出“医·药科病毒学”(1990年4月初版发行)中记载的噬斑法、红细胞凝集效价(HAU)测定法等。
芳香环可以是单环状的芳香环,也可以是单环状的芳香环复合并缩合而成的环(稠合芳香环)。作为芳香环,没有特别限定,例如可举出:苯环、萘环、蒽环、联苯、苯氧基苯基等,优选苯环和萘环。就芳香环而言,芳香环和稠合芳香环中的任意1个或多个氢原子被拔除,通过共价键与其他原子键合。
树脂粒子可以是一次粒子,优选一次粒子凝聚一体化而形成凝聚粒子。凝聚粒子是指5个以上的一次粒子凝聚一体化而成的粒子。需要说明的是,关于是否为凝聚粒子的判断,使用电子显微镜拍摄树脂粒子的放大照片(倍率500倍),在照片上,判断一次粒子是否凝聚一体化,将5个以上的一次粒子凝聚一体化而成的粒子作为凝聚粒子。若通过一次粒子凝聚一体化而形成凝聚粒子,则能够在凝聚粒子的表面形成充分的凹凸。若凝聚粒子形成有充分的凹凸,则凝聚粒子的表面积变大,能够使病毒感染抑制剂以其表面积变大的方式存在于凝聚粒子的表面,使病毒感染抑制剂与病毒的接触充分,能够有效地发挥病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果。
此外,若树脂粒子为凝聚粒子,则在合成树脂中包含病毒感染抑制粒子而进行使用的情况下,病毒感染抑制粒子容易突出到合成树脂的表面,能够充分发挥病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果。该机理尚不明确,但凝聚粒子表面的凹凸与形成于一次粒子的表面的凹凸不同,通过一次粒子的表面的一部分相连而形成。因此,认为凝聚粒子的表面的凹凸的凹部比一次粒子表面的凹凸深,合成树脂难以进入该凹部,因此凝聚粒子与合成树脂之间的适应性降低,其结果,凝聚粒子容易向合成树脂的表面突出。
树脂粒子(一次粒子)的平均粒径优选为20μm以下,更优选为10μm以下,更优选为5μm以下,更优选为4μm以下。树脂粒子的平均粒径优选为1μm以上。树脂粒子的平均粒径为20μm以下时,使得能够与病毒接触的病毒感染抑制剂的表面积变大,是优选的。若树脂粒子的平均粒径为1μm以上,则在合成树脂中包含病毒感染抑制粒子而进行使用的情况下,容易使病毒感染抑制粒子向合成树脂的表面突出。需要说明的是,有时将一次粒子的树脂粒子记为“树脂粒子(一次粒子)。”
凝聚粒子的平均粒径优选为10μm以上,更优选为25μm以上,更优选为30μm以上,更优选为35μm以上,更优选为40μm以上。凝聚粒子的平均粒径优选为90μm以下,更优选为70μm以下,更优选为60μm以下,更优选为55μm以下。凝聚粒子的平均粒径为90μm以下时,在合成树脂中包含病毒感染抑制粒子而使用的情况下,可以增大在合成树脂表面突出的凝聚粒子的表面积,增大能够与病毒接触的病毒感染抑制剂的表面积,因此优选。若树脂粒子的平均粒径为10μm以上,则在合成树脂中包含病毒感染抑制粒子而进行使用的情况下,容易使病毒感染抑制粒子向合成树脂的表面突出。
树脂粒子(一次粒子)的平均粒径是指通过激光衍射/散射法测定的体积基准的粒度分布中的算术平均直径。树脂粒子(一次粒子)的平均粒径例如可以使用由堀场制作所以商品名“LA-950V2”市售的基于激光衍射/散射法的测定装置通过湿式测定来测定。
凝聚粒子的平均粒径是指通过激光衍射/散射法测定的体积基准的粒度分布中的算术平均直径。凝聚粒子的平均粒径例如可以使用由SEISHIN ENTE RPRISE公司以商品名“SEISHI LMS-30”市售的基于激光衍射/散射法的测定装置通过干式测定来测定。
病毒感染抑制粒子中的凝聚粒子的含量优选为30%以上,更优选为40%以上,更优选为50%以上,更优选为60%以上,更优选为70%以上,更优选为80%以上,更优选为90%以上,更优选为95%以上。若凝聚粒子的含量为30%以上,则在合成树脂中包含病毒感染抑制粒子而进行使用的情况下,容易使病毒感染抑制粒子向合成树脂的表面突出。
病毒感染抑制粒子中的凝聚粒子的含量按照下述方法测定。取病毒感染抑制粒子1g作为样品。使用电子显微镜拍摄样品的500倍的电子显微镜照片。在电子显微镜照片中,任意确定一边为10cm的正方形的测定范围。在测定范围内,通过肉眼观察测定病毒感染抑制粒子的总数和凝聚粒子的个数,基于下述式算出。需要说明的是,病毒感染抑制粒子的总数是指,除了一次粒子和凝聚粒子以外,还包含一次粒子2~4个凝聚一体化而成的结合粒子的病毒感染抑制粒子的总个数。需要说明的是,构成凝聚粒子和结合粒子的一次粒子的个数不包含在病毒感染抑制粒子的总数中。
病毒感染抑制粒子中的凝聚粒子的含量(%)
=100×(凝聚粒子的个数)/(病毒感染抑制粒子的总数)
[磺酸化合物]
病毒感染抑制粒子是在树脂粒子的表面存在包含磺酸化合物作为有效成分的病毒感染抑制剂而构成的。包含磺酸化合物作为有效成分的病毒感染抑制剂优选附着于树脂粒子的表面。包含磺酸化合物作为有效成分的病毒感染抑制剂优选附着一体化于树脂粒子的表面。
磺酸化合物在分子中具有磺酸基(-SO3H)和/或磺酸基衍生物(以下,有时将磺酸基和磺酸衍生物一并称为“源自磺酸的基团”)。磺酸化合物源自包含磺酸基(-SO3H)和/或磺酸基衍生物的分子结构部分而发挥病毒感染抑制效果。
作为磺酸基衍生物,没有特别限定,例如可举出磺酸基的盐、-SO3CH3、-SO3C2H5等酯化体等,优选磺酸基的盐。
作为磺酸基的盐,没有特别限定,例如可举出磺酸钠盐、磺酸钙盐、磺酸铵盐、磺酸镁盐、磺酸钡盐等,优选磺酸钠盐。
磺酸化合物优选为有机化合物。本发明中,“有机化合物”是指分子中包含至少1个(优选2个以上)碳且包含碳-氢键(C-H键)的化合物。
若磺酸化合物为有机化合物,则磺酸化合物在以碳-氢键部分为代表的有机链部分(疏水性部分)中具有疏水性。磺酸化合物的有机链部分与树脂粒子具有优异的亲和性,另一方面,相对于树脂粒子,亲和性比有机链部分低的源自磺酸的基团容易朝向外侧,能够更有效地发挥病毒感染抑制效果。
并且,由于磺酸化合物的亲水性的源自磺酸的基团容易朝向外侧,因此与合成树脂的适应性降低,其结果,容易出现在合成树脂的表面,能够更有效地发挥由磺酸化合物带来的病毒感染抑制效果。
磺酸化合物优选具有芳香环。若磺酸化合物具有芳香环,则通过与构成树脂粒子的合成树脂的亲和性,使得磺酸化合物维持牢固地附着于树脂粒子表面的状态,抑制磺酸化合物的脱落,病毒感染抑制粒子能够长时间持续优异的病毒感染抑制效果。需要说明的是,芳香环与树脂粒子中说明的芳香环相同,因此省略说明。构成树脂粒子的合成树脂中的芳香环与磺酸化合物中的芳香环可以相同也可以不同。
磺酸化合物中,源自磺酸的基团优选与芳香环直接或间接键合,更优选与芳香环直接键合。通过磺酸化合物中的芳香环与构成树脂粒子的合成树脂之间的亲和性,使得磺酸化合物中的芳香环被树脂粒子的合成树脂吸引,此时,由于源自磺酸的基团具有亲水性,因此芳香环以源自磺酸的基团朝向外侧的状态被构成树脂粒子的合成树脂吸引,结果,源自磺酸的基团容易成为朝向外侧的状态,病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
在磺酸化合物中,在源自磺酸的基团间接地键合于芳香环的情况下,源自磺酸的基团优选经由碳原子数为1~4的亚烷基(优选为亚甲基或亚乙基)而键合于芳香环。在磺酸化合物中的芳香环被树脂粒子的合成树脂吸引的状态下,由亚烷基引起的源自磺酸的基团成为从芳香环分离的状态,能够使源自磺酸的基团取向为更向外侧露出的状态,病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
此外,构成树脂粒子的合成树脂和磺酸化合物均具有芳香环时,构成树脂粒子的合成树脂的芳香环与磺酸化合物的芳香环彼此吸引,其结果,亲水性的源自磺酸的基团更容易向外侧露出,能够进一步提高病毒感染抑制粒子的病毒感染抑制效果。
作为磺酸化合物,只要在分子中具有磺酸基和磺酸衍生物中的任一者或两者,就没有特别限定,例如可举出直链烷基苯磺酸、直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸、烷基二苯基醚磺酸、烷基二苯基醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、在线状高分子的侧链具有源自磺酸的基团的聚合物等。
直链烷基苯磺酸的实例包含:十二烷基苯磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸和十四烷基苯磺酸。
作为直链烷基苯磺酸盐,例如可举出:十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基苯磺酸镁、十二烷基苯磺酸钡、癸基苯磺酸钠、癸基苯磺酸铵、十一烷基苯磺酸钠、癸基苯磺酸铵、十一烷基苯磺酸钠、十一烷基苯磺酸铵、十三烷基苯磺酸钠、十三烷基苯磺酸铵、十四烷基苯磺酸钠、十四烷基苯磺酸铵等,优选十二烷基苯磺酸钠。
直链烷基苯磺酸和直链烷基苯磺酸盐的烷基的碳原子数优选为10以上,更优选为11以上,更优选为12以上。直链烷基苯磺酸的烷基的碳原子数优选为25以下,更优选为20以下,更优选为18以下。烷基的碳原子数为所述范围时,由于源自烷基的疏水性部分与树脂粒子的亲和性而彼此吸引,由此使得亲水性的源自磺酸的基团容易朝向外侧,其结果,病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
作为α-烯烃磺酸,例如可举出:C12~C18的α-烯烃磺酸等,优选C14的十四烯磺酸。
作为α-烯烃磺酸盐,例如可举出:C12~C18的α-烯烃磺酸钠、C12~C18的α-烯烃磺酸钙、C12~C18的α-烯烃磺酸铵、C12~C18的α-烯烃磺酸镁、C12~C18的α-烯烃磺酸钡等,优选C14的十四烯磺酸钠。
α-烯烃磺酸和α-烯烃磺酸盐的α-烯烃的碳原子数优选为12以上,更优选为14以上。α-烯烃磺酸和α-烯烃磺酸盐的α-烯烃的碳原子数优选为22以下,更优选为18以下。α-烯烃的碳原子数为所述范围时,由于磺酸化合物的源自α-烯烃链的疏水性部分与树脂粒子的亲和性,使得两者彼此吸引,由此使得亲水性的源自磺酸的基团容易朝向外侧,其结果,病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
作为烷基二苯基醚磺酸,可举出:烷基为C6~C18的烷基二苯基醚磺酸等,优选C12的十二烷基二苯基醚磺酸。
作为烷基二苯基醚磺酸盐,可举出:烷基为C6~C18的烷基苯基醚的钠盐、钙盐、铵盐、镁盐、钡盐等,优选C12的十二烷基二苯基醚磺酸钠。
烷基二苯基醚磺酸及烷基二苯基醚磺酸盐的烷基的碳原子数优选为8以上,更优选为10以上。烷基二苯基醚磺酸及烷基二苯基醚磺酸盐的烷基的碳原子数优选为24以下,更优选为18以下。烷基的碳原子数为所述范围时,由于源自磺酸化合物的烷基的疏水性部分与树脂粒子的亲和性,使得两者彼此吸引,由此使得亲水性的源自磺酸的基团容易朝向外侧,其结果,病毒感染抑制粒子发挥优异的病毒感染抑制效果。
在线状高分子的侧链具有源自磺酸的基团的聚合物中,作为线状高分子,没有特别限定,例如优选乙烯基聚合物、聚酯、聚氨酯,优选乙烯基聚合物。
作为在线状高分子的侧链上具有源自磺酸的基团的聚合物,没有特别限定,例如可举出:包含苯乙烯磺酸成分的聚合物、包含苯乙烯磺酸衍生物成分的聚合物、包含苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸衍生物、包含苯乙烯磺酸盐成分和苯乙烯磺酸衍生物成分的共聚物、苯乙烯磺酸均聚物、苯乙烯磺酸盐均聚物、苯乙烯磺酸衍生物均聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸盐共聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、将聚苯乙烯的苯环磺化而得到的化合物、将聚苯乙烯的苯环磺化而得到的化合物的磺酸衍生物、将包含苯乙烯成分的聚合物的苯环磺化而得到的化合物、将包含苯乙烯成分的聚合物的苯环磺化而得到的化合物的磺酸衍生物等。
此外,在线状高分子的侧链具有源自磺酸的基团的聚合物优选为具有源自磺酸的基团的单体的均聚物或共聚物。作为具有源自磺酸的基团的单体,例如可举出:对苯乙烯磺酸、间苯乙烯磺酸、邻苯乙烯磺酸、对苯乙烯磺酸钠、间苯乙烯磺酸钠、邻苯乙烯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钙、间苯乙烯磺酸钙、邻苯乙烯磺酸钙、对苯乙烯磺酸铵、间苯乙烯磺酸铵、邻苯乙烯磺酸铵、对苯乙烯磺酸乙酯、间苯乙烯磺酸乙酯、邻苯乙烯磺酸乙酯、4-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸钠、4-乙烯基苯甲酸甲酯、4-乙烯基苯胺、氨基苯乙烯盐酸盐、N-乙酰基氨基苯乙烯、N-苯甲酰基氨基苯乙烯、萘磺酸、萘磺酸钠、萘磺酸钙等,优选苯乙烯磺酸钠,从与病毒的反应性中空间位阻少的方面出发,更优选对苯乙烯磺酸钠。
需要说明的是,具有源自磺酸的基团的单体可以与其它单体构成共聚物。作为可共聚的单体,例如可举出:丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、二异丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、2-乙烯基萘、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、乙烯基甲苯、二甲苯磺酸、乙烯基吡啶、乙烯基磺酸、乙烯醇、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸羟基乙酯等,优选苯乙烯。
在线状高分子的侧链具有源自磺酸的基团的聚合物可以通过通用的方法来制造,例如可举出:将具有源自磺酸的基团的单体进行自由基聚合的方法;将具有源自磺酸的基团的单体和能够与该单体共聚的单体进行自由基聚合的方法;使用碱(例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化铵等)将包含具有源自磺酸的基团的单体成分的聚合物的磺酸中和的方法等。
病毒感染抑制粒子对各种病毒具有病毒感染抑制效果,对RNA病毒表现出高的病毒感染抑制效果。
作为RNA病毒,例如可举出:猫杯状病毒、呼肠孤病毒科(Reoviridae)的哺乳类正呼肠孤病毒、科罗拉多蜱传热病毒、副粘病毒科(Parmyxoviridae)的人副流感病毒1、3、麻疹病毒、腮腺炎病毒、人副流感病毒2、4、亨德拉病毒、尼帕病毒、人RS(Respiratorysyncytial)病毒、弹状病毒科(Rhabdovirid ae)的狂犬病病毒、水疱性口炎病毒、丝状病毒科(Filoviridae)的马尔堡病毒、扎伊尔埃博拉病毒、苏丹埃博拉病毒、博尔纳病毒科(Bornaviridae)的博纳病病毒、正粘病毒科(Orthomyxoviridae)的流感A病毒、流感B病毒、流感C病毒、布尼亚病毒科(Bunyaviridae)的La Crosse病毒、裂谷(Rift Valley)热病毒、克里米亚-刚果出血热病毒、汉坦病毒(ハンタ-ンウイルス)、辛诺柏(Sin Nom bre)病毒、沙粒病毒科科(Arenaviridae)的拉沙病毒、淋巴细胞性脉络丛脑膜炎病毒、Junin病毒、小核糖核酸病毒科(Picornaviridae)的脊髓灰质炎病毒、柯萨奇A组病毒、柯萨奇B组病毒、埃可病毒、肠道病毒、人鼻病毒、A型肝炎病毒、人parecho病毒1、2、杯状病毒科(Caliciviridae)的诺如(Norwalk)病毒、札幌病毒、星状病毒科(Astroviridae)的人星状病毒、冠状病毒科(Coronav iridae)的人冠状病毒、SARS相关冠状病毒、冠状病毒(COVID-19)、黄病毒科(Flaviviridae)的日本脑炎病毒、黄热病毒、登革病毒、蜱传脑炎病毒、西尼罗病毒、C型肝炎病毒、披膜病毒科(Togaviridae)的东部马脑炎病毒、基孔肯亚病毒、风疹病毒、逆转录病毒科(Retroviridae)的人T细胞白血病病毒、人免疫缺陷病毒1等。
[病毒感染抑制粒子]
病毒感染抑制粒子是使包含磺酸化合物的病毒感染抑制剂存在于树脂粒子的表面而成的。
本发明中,例如,在以下条件下评价病毒感染抑制效果时,将空白品与加工品的病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)为2.0以上的粒子定义为病毒感染抑制粒子。此时,无论要评价的病毒的种类如何,在至少1种病毒中,将空白品与加工品的病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)为2.0以上的作为病毒感染抑制粒子来处理。
将病毒感染抑制粒子中的病毒感染抑制剂达到50mg的量的病毒感染抑制粒子供给到无溶剂型的紫外线固化性丙烯酸类树脂(日立化成公司制商品名“テスラック2328”)950mg中并均匀混合,制备涂料。将得到的涂料涂布在聚酯膜上后,使用UV输送装置EYEGRANDAGE[EYE GRAPHICS株式会社制,照射器反射板:冷镜聚光型,UV灯:H03-L31(发光长度250mm)],对涂料照射照射光量512mJ/cm2的紫外线,使紫外线固化性丙烯酸类树脂固化,形成膜厚为15μm的涂膜,作为试验涂膜。
按照ISO21702进行所得到的试验涂膜的抗病毒试验。对于反应后的病毒悬浮液,通过噬斑法算出试验涂膜的病毒感染效价。除了不包含病毒感染抑制剂以外,按照与所述同样的方法制备空白涂膜,基于该空白涂膜按照与所述同样的方法算出病毒感染效价(常用对数值)(PFU/cm2)。通过从空白涂膜的病毒感染效价减去试验涂膜的病毒感染效价,算出病毒感染效价的常用对数值之差(抗病毒活性值)。
病毒感染抑制剂中的磺酸化合物的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上,更优选为99质量%以上,更优选为100质量%。
磺酸化合物对于树脂粒子的存在量,相对于树脂粒子100质量份优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,更优选为7质量份以上,更优选为10质量份以上,更优选为20质量份以上,更优选为30质量份以上,更优选为40质量份以上。若磺酸化合物的存在量为1质量份以上,则树脂粒子上的病毒感染抑制剂的量变多,因此能够对病毒感染抑制粒子赋予优异的病毒感染抑制效果。
磺酸化合物对于树脂粒子的存在量,相对于树脂粒子100质量份优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,更优选为60质量份以下,更优选为55质量份以下,更优选为40质量份以下。磺酸化合物的存在量为100质量份以下时,病毒感染抑制剂有效地存在于树脂粒子的表面,能够增大病毒感染抑制剂的表面积,能够使病毒感染抑制粒子表现出优异的病毒感染抑制效果。
磺酸化合物存在于树脂粒子的表面,使磺酸化合物存在于树脂粒子表面的方法没有特别限定,例如,可以利用磺酸化合物自身的粘附力,也可以使用粘合剂树脂将磺酸化合物粘附于树脂粒子的表面,从能够有效地发挥磺酸化合物的源自磺酸的基团的病毒感染抑制效果的观点出发,优选利用磺酸化合物自身的粘附力使磺酸化合物附着于树脂粒子的表面。
在树脂粒子(一次粒子)凝聚一体化而形成凝聚粒子的情况下,优选树脂粒子彼此通过磺酸化合物而一体化。树脂粒子(一次粒子)彼此通过磺酸化合物一体化时,能够通过病毒感染抑制剂有效地使侵入树脂粒子(一次粒子)间的病毒失活,能够提高病毒感染抑制粒子的病毒感染抑制效果。
病毒感染抑制粒子包含在想要赋予病毒感染抑制效果的基材中而进行使用,包含病毒感染抑制粒子的基材作为病毒感染抑制产品而表现出病毒感染抑制效果。
作为包含病毒感染抑制粒子的基材,只要能够包含病毒感染抑制粒子,就没有特别限定,例如可举出:合成树脂成型体、涂料、壁纸、装饰片材、地板材料、纤维产品(纺布、无纺布、编织物)、用于车辆(例如车、飞机、船等)的内用品和内饰材料(座椅、儿童座椅和构成它们的发泡体等)、厨房用品、婴儿用品、建筑内饰材料等。
作为涂料,可使用以往公知的涂料,例如可举出油性涂料(例如调合涂料、油清漆等)、纤维素涂料、合成树脂涂料等。在不损害其物理性质的范围内,涂料中可以包含颜料、增塑剂、固化剂、增量剂、填充剂、抗老化剂、增粘剂、表面活性剂等添加剂。需要说明的是,作为使涂料中包含病毒感染抑制粒子的方法,例如可举出:将病毒感染抑制粒子和涂料供给至分散装置并均匀混合的方法等。分散装置的实例包含高速磨机、球磨机和砂磨机。
建筑内饰材料没有特别限定,例如可举出:地板材料、壁纸、天花板材料、涂料、门把手、开关、开关盖、蜡等。
车辆内用品和车辆内饰材料没有特别限定,例如可举出:座椅、儿童座椅、座椅安全带、汽车垫、座椅罩、车门、顶板材料、地板垫、车门内饰、仪表板、控制台、手套箱、吊环、扶手等。
病毒感染抑制粒子例如可以通过混炼到构成基材的合成树脂中等的方法而被包含于所述基材中来使用。病毒感染抑制粒子可以包含在涂料中而使用。病毒感染抑制粒子可以使用合成树脂附着一体化于基材表面来使用。
病毒感染抑制粒子能够容易地调节尺寸并使其分散在合成树脂中,因此包含混入到构成涂料、基材的合成树脂中的情况在内,能够以调节后的尺寸或均匀的尺寸使其分散在基材中。因此,在基材中,能够在产品的表面大量存在用于与病毒接触的足够高度的病毒感染抑制粒子,能够对病毒感染抑制产品赋予优异的病毒感染抑制效果。
特别是在构成病毒感染抑制粒子的树脂粒子形成凝聚粒子的情况下,容易使病毒感染抑制粒子突出到合成树脂的表面,能够充分发挥病毒感染抑制剂的病毒感染抑制效果。
实施例
以下,使用实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于此。
(实施例1~18)
在水100质量份中以成为表1所示的添加量的方式供给:以100质量%包含表1所示的磺酸化合物的病毒感染抑制剂、及具有表1所示的平均粒径的树脂粒子(一次粒子),使用喷雾干燥器以表1所示的雾化器转速进行粉体化,使病毒感染抑制剂的总量附着(担载)于树脂粒子的表面而得到病毒感染抑制粒子。
(比较例1)
以相对于水100质量份成为5质量份的方式使用包含聚氧乙烯月桂醚100质量%来代替磺酸化合物的病毒感染抑制剂,除此以外,与实施例1同样地得到病毒感染抑制粒子。
(比较例2)
相对于水100质量份供给5质量份的以100质量%包含表1所示的磺酸化合物的病毒感染抑制剂,使用喷雾干燥器以表1所示的雾化器转速进行粉体化,得到病毒感染抑制粒子。病毒感染抑制粒子是磺酸化合物成为块状而形成的,因此磺酸化合物的表面积变小。
对于得到的病毒感染抑制粒子,按照所述方法测定病毒感染抑制粒子中所含的凝聚粒子的平均粒径(μm)、以及病毒感染抑制粒子中的凝聚粒子的含量(%),将其结果示于表1。
对于得到的病毒感染抑制粒子,使用流感病毒进行抗病毒试验,将其结果示于表1。
(抗病毒试验)
将病毒感染抑制剂50mg供给到无溶剂型的紫外线固化性丙烯酸类树脂(日立化成公司制商品名“テスラック2328”)950mg中,使用搅拌装置(KINE MATICA公司制商品名“POLYTRON HOMOGENIZER PT3100D”)以15000rpm均匀混合30秒,制备涂料。将得到的涂料涂布在聚酯膜上后,使用UV输送装置EYE GRANDAGE(EYE GRAPHICS株式会社制,照射器反射板:冷镜聚光型,UV灯:H03-L31(发光长度250mm)),对涂料照射照射光量512mJ/cm2的紫外线,使紫外线固化性丙烯酸类树脂固化,形成膜厚为15μm的涂膜。需要说明的是,对于病毒感染抑制粒子,以使用病毒感染抑制粒子中的病毒感染抑制剂为50mg的量的病毒感染抑制粒子来代替病毒感染抑制剂50mg的方式进行变更。
对于得到的涂膜的表面,使1mL的水渗入一边为10cm的平面正方形状的无纺布(NIPPON PAPER CRECIA公司制造的商品名“KIMWIPE S-200”)中,用无纺布反复擦拭涂膜表面10次,制成试验涂膜。
按照ISO21702进行所得到的试验涂膜的抗病毒试验。对于反应后的病毒悬浮液,通过噬斑法算出试验涂膜的病毒感染效价。
除了不包含病毒感染抑制粒子以外,以与所述同样的方法制备空白涂膜,基于该空白涂膜,以与所述同样的方法算出病毒感染效价(常用对数值)(PFU/cm2)。空白涂膜的病毒感染效价(常用对数值)为6.5PFU/cm2。
通过从空白涂膜的病毒感染效价减去试验涂膜的病毒感染效价,算出抗病毒活性值。
在实施例中进行的抗病毒试验中,在“具体实施方式”中记载的病毒感染效价的测定方法中,用渗入有水的无纺布擦拭涂膜的表面。将擦拭后的涂膜作为试验涂膜。
由于用所述无纺布擦拭涂膜的表面,使得涂膜所具有的病毒感染抑制效果降低。即,在实施例中,在更严格的条件下进行了病毒试验。实施例中得到的抗病毒活性值低于通过“具体实施方式”中记载的测定方法得到的抗病毒活性值。因此,实施例的抗病毒试验中得到的抗病毒活性值为2以上时,可以判断为病毒感染抑制粒子具有病毒感染抑制效果。
[表1]
工业实用性
本发明的病毒感染抑制粒子能够容易地调节病毒感染抑制剂的尺寸并使其分散在合成树脂、纤维产品等基材中,能够充分地确保病毒感染抑制剂与病毒的接触。因此,本发明的病毒感染抑制粒子能够制造具有优异的病毒感染抑制效果的病毒感染抑制产品。
(相关申请的相互参照)
本申请主张基于2021年3月12日申请的日本专利申请第2021-040824号的优先权,本申请的公开通过参照它们的整体而引入本说明书中。
Claims (9)
1.一种病毒感染抑制粒子,其包含:
树脂粒子;和
病毒感染抑制剂,其存在于所述树脂粒子的表面且包含具有磺酸基和/或磺酸基衍生物的磺酸化合物。
2.根据权利要求1所述的病毒感染抑制粒子,其中,
磺酸化合物附着于树脂粒子的表面。
3.根据权利要求1或2所述的病毒感染抑制粒子,其中,
磺酸化合物为有机化合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的病毒感染抑制粒子,其中,
树脂粒子包含树脂粒子(一次粒子)彼此凝聚一体化而成的凝聚粒子。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的病毒感染抑制粒子,其中,
磺酸化合物具有芳香环。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的病毒感染抑制粒子,其中,
一次粒子的树脂粒子的平均粒径为10μm以下。
7.根据权利要求4所述的病毒感染抑制粒子,其中,
凝聚粒子的平均粒径为20~75μm。
8.根据权利要求4所述的病毒感染抑制粒子,其中,
病毒感染抑制粒子中的凝聚粒子的含量为30%以上。
9.一种病毒感染抑制产品,其包含:
基材;和
权利要求1~8中任一项所述的病毒感染抑制粒子,其包含在所述基材中。
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