TW202300633A - 具有負介電各向異性的液晶化合物、液晶組合物、液晶顯示器件 - Google Patents

具有負介電各向異性的液晶化合物、液晶組合物、液晶顯示器件 Download PDF

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Abstract

本發明涉及具有負介電各向異性的液晶化合物、液晶組合物、液晶顯示器件。所述液晶化合物在維持一定水平的負型介電常數的基礎上具有小的響應指標值從而具有更快的響應時間。

Description

具有負介電各向異性的液晶化合物、液晶組合物、液晶顯示器件
本發明涉及液晶顯示材料領域，具體涉及具有負介電各向異性的液晶化合物、液晶組合物及液晶顯示器件。
目前，液晶化合物的應用範圍拓展的越來越廣，其可應用於多種類型的顯示器、電光器件、傳感器等中。用於上述顯示領域的液晶化合物的種類繁多，其中向列相液晶應用最為廣泛。向列相液晶已經應用在無源TN、STN矩陣顯示器和具有TFT有源矩陣的系統中。
對於薄膜晶體管技術(TFT-LCD)應用領域，近年來市場雖然已經非常巨大，技術也逐漸成熟，但人們對顯示技術的要求也在不斷的提高，尤其是在實現快速響應，降低驅動電壓以降低功耗等方面。液晶材料作為液晶顯示器重要的光電子材料之一，對改善液晶顯示器的性能發揮重要的作用。
隨著TFT-LCD的不斷發展，寬視角模式已成為行業內追求的目標，目前主流的寬視角技術主要採用VA垂直取向、IPS面內開關及FFS邊緣場開關等顯示類型。這些顯示模式，廣泛採用具有負介電各向異性的液晶介質。對於用於這些模式的液晶介質，對其響應時間的要求越來越高。而液晶介質的響應時間受到粘度、清亮點T NI(℃)、彈性係數、折光率等多個因素的影響，如何獲得這些因素綜合作用下的響應時間提高的液晶化合物是本領域亟待解決的問題之一。
本發明針對上述現有技術存在的問題，進行了深入的研究後發現，採用本發明的式I所示的以二苯並噻吩或二苯並呋喃為核心結構，並且通過連接基團在二苯並噻吩或二苯並呋喃的兩側鍵合有數量相等的環己基、芳香環、雜芳基等環狀基團的液晶化合物，能夠獲得在維持一定水平的負型介電常數的基礎上具有提高的響應時間的新型液晶化合物，由此完成了本發明。
對於液晶介質，根據顯示模式的不同，液晶介質的響應時間與G1/K 11或者G1/K 33相關。進一步，本發明人等研究發現，除了G1、K 11、K 33等因素之外，液晶介質的響應時間還與清亮點T NI(℃)、折光率Δn相關，具體地，在VA（vertical alignment，垂直取向）或者PS-VA（Polymer stabilized vertical alignment，聚合物穩定垂直取向）模式下，液晶介質的響應時間與G1/(K 33*△n*△n*T NI)的值相關，而在FFS（Fringe Field Switching，邊緣場開關）、IPS（In-Plane Switching，平面轉換）、PS-FFS（Polymer stabilized Fringe Field Switching，聚合物穩定邊緣場開關）、PS-IPS（Polymer stabilized In-Plane Switching，聚合物穩定平面轉換）等模式下，液晶介質的響應時間與G1/(K 11*△n*△n*T NI)的值相關。在本申請中，將G1/(K 33*△n*△n*T NI)、G1/(K 11*△n*△n*T NI)的值稱為響應指標值。前述響應指標值越小，表明液晶介質的響應時間越快。本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物在維持一定水平的負型介電常數的基礎上具有小的響應指標值從而具有提高的響應時間。
本發明包括下述的技術方案：
一方面，本發明提供一種具有負介電各向異性的液晶化合物，所述化合物具有下述的式Ⅰ所示的結構：
Figure 02_image001
I
式I中，R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、C1～C8的直鏈烷基、C1～C8的直鏈烷氧基、C2～C8的直鏈烯基、C2～C8的直鏈烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意H任選被F原子取代；
Figure 02_image003
、
Figure 02_image005
各自獨立地選自下述的基團組成的組：
Figure 02_image007
、
Figure 02_image009
、
Figure 02_image011
、
Figure 02_image013
、
Figure 02_image015
、
Figure 02_image017
、
Figure 02_image019
、
Figure 02_image021
；
Z 1、Z 2各自獨立地表示-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C 2H 2CH 2S-、-SCH 2C 2H 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-O-、-S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-C≡C-、-OOC-、或者-COO-、當Z 1、Z 2表示-CH 2O-、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、或者-OCH 2C 2H 2-時，任意H任選被F取代；
X表示-O-、-S-、-SO-、-SOO-、-CF 2-、-CO-或-CH 2-；
n表示1、2或者3。
本發明另一方面提供一種液晶組合物，其含有前述的本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物。
本發明的又一方面提供一種液晶顯示器件，其含有前述的本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物或者前述的本發明的液晶組合物。
發明效果
與現有技術相比，本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物在維持一定水平的負型介電常數的基礎上具有小的響應指標值從而具有更快的響應時間。通過在本發明的液晶組合物中使用本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物，在本發明的液晶顯示器件中含有使用了本發明的液晶化合物的液晶組合物，能夠使得顯示裝置的響應時間更快。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是，下面的實施例為本發明的示例，僅用來說明本發明，而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下，可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
[具有負介電各向異性的液晶化合物]
本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物具有下述的式Ⅰ所示的結構：
Figure 02_image001
I
式I中，R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、C1～C8的直鏈烷基、C1～C8的直鏈烷氧基、C2～C8的直鏈烯基、或者C2～C8的直鏈烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意H任選被F原子取代；
Figure 02_image003
、
Figure 02_image005
各自獨立地選自下述的基團組成的組：
Figure 02_image007
、
Figure 02_image009
、
Figure 02_image011
、
Figure 02_image013
、
Figure 02_image015
、
Figure 02_image017
、
Figure 02_image019
、
Figure 02_image021
；
Z 1、Z 2各自獨立地表示-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C 2H 2CH 2S-、-SCH 2C 2H 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-O-、-S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-C≡C-、-OOC-或者-COO-，當Z 1、Z 2表示-CH 2O-、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、或者-OCH 2C 2H 2-時，其中任意H任選被F取代；
X表示-O-、-S-、-SO-、-SOO-、-CF 2-、-CO-或者-CH 2-；
n表示1、2或3。
作為前述的“C1～C8的直鏈烷基”，可以列舉出例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。
作為前述的“C1～C8的直鏈烷氧基”，可以列舉出例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基等。
作為前述的“C2～C8的直鏈烯基”，可以列舉出例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基。
作為前述的“C2～C8的直鏈烯氧基”，可以列舉出例如，乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、1-庚烯氧基、2-庚烯氧基、3-庚烯氧基、1-辛烯氧基、2-辛烯氧基、3-辛烯氧基等。
前述的“一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代”是指，前述的C1～C8的直鏈烷基、C1～C8的直鏈烷氧基、C2～C8的直鏈烯基、C2～C8的直鏈烯氧基中的任意-CH 2-任選被取代為-O-，但是相鄰的-CH 2-不會同時被取代。
前述的“任意H任選被F原子取代”，是指，對於F取代的個數沒有任何的限定，可以為單氟取代、多氟取代、或者全氟取代。
優選地，前述R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、C1～C5的直鏈烷基、C1～C5的直鏈烷氧基、C2～C5的直鏈烯基、或者、C2～C5的直鏈烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意H任選被F原子取代。
前述的“C1～C5的直鏈烷基”，可以列舉出例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。優選為甲基、乙基或者正丙基。
作為前述的“C1～C5的直鏈烷氧基”，可以列舉出例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基。優選為甲氧基、乙氧基或者正丙氧基。
作為前述的“C2～C5的直鏈烯基”，可以列舉出例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基。優選為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或者、3-戊烯基。
作為前述的“C2～C5的直鏈烯氧基”，可以列舉出例如，乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基。優選為乙烯氧基、1-丙烯氧基、3-丁烯氧基、或者、3-戊烯氧基。
前述的C1～C5的直鏈烷基、C1～C5的直鏈烷氧基、C2～C5的直鏈烯基、或者、C2～C5的直鏈烯氧基中，一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代,任意H任選被F原子取代。
式I中，n表示1、2、或者3，從獲得更小的響應指標值從而具有更快的響應時間等方面考慮，n優選為1或者2，進一步優選為n=1。
本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物中，優選地，其選自下述的式IA~IR、Ia-Ir所示化合物組成。
Figure 02_image032
IA
Figure 02_image034
IB
Figure 02_image036
IC
Figure 02_image038
ID
Figure 02_image040
IE
Figure 02_image042
IF
Figure 02_image044
IG
Figure 02_image046
IH
Figure 02_image048
II
Figure 02_image050
IJ
Figure 02_image052
IK
Figure 02_image054
IL
Figure 02_image056
IM
Figure 02_image058
IN
Figure 02_image060
IO
Figure 02_image062
IP
Figure 02_image064
IQ
Figure 02_image066
IR
Figure 02_image068
Ia
Figure 02_image070
Ib
Figure 02_image072
Ic
Figure 02_image074
Id
Figure 02_image076
Ie
Figure 02_image078
If
Figure 02_image080
Ig
Figure 02_image082
Ih
Figure 02_image084
Ii
Figure 02_image086
Ij
Figure 02_image088
Ik
Figure 02_image090
Il
Figure 02_image092
Im
Figure 02_image094
In
Figure 02_image096
Io
Figure 02_image098
Ip
Figure 02_image100
Iq
Figure 02_image102
Ir
其中，R 1、R 2的定義與前述相同。
進一步，本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物優選為選自下述的式IA-1~IR-4、Ia-1~Ir-4所示的化合物組成的組，其中，Alkyl各自獨立地表示C1～C8的直鏈烷基、Alkenyl各自獨立地表示C2～C8的直鏈烯基，
Figure 02_image104
IA-1
Figure 02_image106
IA-2
Figure 02_image108
IA-3
Figure 02_image110
IB-1
Figure 02_image112
IB-2
Figure 02_image114
IB-3
Figure 02_image116
IB-4
Figure 02_image118
IC-1
Figure 02_image120
IC-2
Figure 02_image122
IC-3
Figure 02_image124
ID-1
Figure 02_image126
ID-2
Figure 02_image128
ID-3
Figure 02_image130
ID-4
Figure 02_image132
IE-1
Figure 02_image134
IE-2
Figure 02_image136
IE-3
Figure 02_image138
IE-4
Figure 02_image140
IF-1
Figure 02_image142
IF-2
Figure 02_image144
IF-3
Figure 02_image146
IF-4
Figure 02_image148
IG-1
Figure 02_image150
IG-2
Figure 02_image152
IG-3
Figure 02_image154
IH-1
Figure 02_image156
IH-2
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IH-3
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IH-4
Figure 02_image162
II-1
Figure 02_image164
II-2
Figure 02_image166
II-3
Figure 02_image168
IJ-1
Figure 02_image170
IJ-2
Figure 02_image172
IJ-3
Figure 02_image174
IJ-4
Figure 02_image176
IK-1
Figure 02_image178
IK-2
Figure 02_image180
IK-3
Figure 02_image182
IK-4
Figure 02_image184
IL-1
Figure 02_image186
IL-2
Figure 02_image188
IL-3
Figure 02_image190
IL-4
Figure 02_image192
IM-1
Figure 02_image194
IM-2
Figure 02_image196
IM-3
Figure 02_image198
IN-1
Figure 02_image200
IN-2
Figure 02_image202
IN-3
Figure 02_image204
IN-4
Figure 02_image206
IO-1
Figure 02_image208
IO-2
Figure 02_image210
IO-3
Figure 02_image212
IP-1
Figure 02_image214
IP-2
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IP-3
Figure 02_image218
IP-4
Figure 02_image220
IQ-1
Figure 02_image222
IQ-2
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IQ-3
Figure 02_image226
IQ-4
Figure 02_image228
IR-1
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IR-2
Figure 02_image232
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IR-4
Figure 02_image236
Ia-1
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Ia-2
Figure 02_image240
Ia-3
Figure 02_image242
Ib-1
Figure 02_image244
Ib-2
Figure 02_image246
Ib-3
Figure 02_image248
Ib-4
Figure 02_image250
Ic-1
Figure 02_image252
Ic-2
Figure 02_image254
Ic-3
Figure 02_image256
Id-1
Figure 02_image258
Id-2
Figure 02_image260
Id-3
Figure 02_image262
Id-4
Figure 02_image264
Ie-1
Figure 02_image266
Ie-2
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Ie-3
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Ie-4
Figure 02_image272
If-1
Figure 02_image274
If-2
Figure 02_image276
If-3
Figure 02_image278
If-4
Figure 02_image280
Ig-1
Figure 02_image282
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IH-1
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Ih-4
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Ii-1
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Ii-3
Figure 02_image298
Ij-1
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Ij-2
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Ik-1
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Ik-4
Figure 02_image314
Il-1
Figure 02_image316
Il-2
Figure 02_image318
Il-3
Figure 02_image320
Il-4
Figure 02_image322
Im-1
Figure 02_image324
Im-2
Figure 02_image326
Im-3
Figure 02_image328
In-1
Figure 02_image330
In-2
Figure 02_image332
In-3
Figure 02_image334
In-4
Figure 02_image336
Io-1
Figure 02_image338
Io-2
Figure 02_image340
Io-3
Figure 02_image342
Ip-1
Figure 02_image344
Ip-2
Figure 02_image346
Ip-3
Figure 02_image348
Ip-4
Figure 02_image350
Iq-1
Figure 02_image352
Iq-2
Figure 02_image354
Iq-3
Figure 02_image356
Iq-4
Figure 02_image358
Ir-1
Figure 02_image360
Ir-2
Figure 02_image362
Ir-3
Figure 02_image364
Ir-4。
[液晶化合物的製備方法]
下面，對本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物的製備方法進行說明。
需要理解的是，本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物的製備方法，並非限於下述說明的製備方法。本領域技術人員可以採用其他的適宜的方法進行製備。
另外，下述的說明中對於式I所述的部分化合物進行說明，對於其他的化合物，本領域技術人員可以參照下述的說明並結合本領域的常規技術手段來獲得。
採用包括如下製備步驟的方法製備前述式ⅠA所示的液晶化合物，其中，R 1、R 2的定義與前述相同。
Figure 02_image032
式IA
步驟A1：二苯並呋喃氟化，二苯並呋喃(A)與丁基鋰反應後，再與NSFI（N-氟代雙苯磺醯胺）反應，獲得氟化二苯並呋喃(B)；
Figure 02_image367
步驟A2：將前述的氟化二苯並呋喃(B)與鋰試劑反應後，與硼酸酯反應，水解生成硼酸，氧化生成氟化二苯並呋喃醇(C)；
Figure 02_image369
步驟A3：將前述步驟A2獲得的氟化二苯並呋喃醇(C)與對應的R 1對位取代的溴(或氯)代環己烷(或苯)在鹼性條件反應生成單邊對位R 1取代環己基(或苯基)甲氧基取代的氟化二苯並呋喃(D)；
Figure 02_image371
步驟A4：再次將單邊對位R 1取代環己基(或苯基)甲氧基取代的氟化二苯並呋喃(D)與丁基鋰反應後，再與NSFI反應，再次氟化，獲得單邊對位R 1取代環己基(或苯基)甲氧基取代的二氟化二苯並呋喃(E)；
Figure 02_image373
步驟A5：將單邊對位R 1取代環己基(或苯基)甲氧基取代的二氟化二苯並呋喃(E)與鋰試劑反應後，與硼酸酯反應，水解生成硼酸，單邊對位R 1取代環己基(或苯基)甲氧基取代的二氟化二苯並呋喃醇(F)；
Figure 02_image375
步驟A6：將單邊對位R 1取代環己基(或苯基)甲氧基取代的二氟化二苯並呋喃醇(F)與對應的R 2對位取代的溴(或氯)代環己烷(或苯)在鹼性條件反應生成兩邊對稱或不對稱的對位取代環己基(或苯基)甲氧基二氟代二苯並呋喃(IA)。
Figure 02_image377
採用包括如下製備步驟的方法製備前述式Ⅰa所示的液晶化合物，其中，R 1、R 2的定義與前述相同。
Figure 02_image379
步驟a1：2,3-二氟苯酚(A)與對位R 1取代的環己基溴甲烷在碳酸鉀乙腈溶液中回流攪拌進行反應。反應結束後，旋乾，用乙醇重結晶得下述所示的化合物(B)；
Figure 02_image381
步驟a2：將化合物(B)溶於THF中，滴入丁基鋰，然後滴入硼酸三丁酯，得到有機層後,配製包含2-氟-6-溴苯酚、碳酸鈉、四三苯基膦鈀、冠醚等的溶液，在氮氣保護下升溫，然後將上述有機相滴入前述製備的溶液中，攪拌進行反應。反應後，取有機層，旋乾，用乙醇重結晶得化合物(C)；
Figure 02_image383
步驟a3：將化合物(C)與三乙胺混和，緩慢加入三氟甲基磺醯氯，邊攪拌邊反應。反應結束後，取有機相，旋乾得化合物(D)；
Figure 02_image385
步驟a4：將化合物(D)溶於碳酸鈉甲苯溶液後，加入四三苯基膦鈀，巰基丙酸乙酯及冠醚，邊攪拌邊反應，得有機相。旋乾，用乙醇重結晶得化合物(E)；
Figure 02_image387
步驟a5：將化合物(E)在碳酸鉀DMF中邊攪拌邊進行反應，得有機相，旋乾，用乙醇重結晶得化合物(F)；
Figure 02_image389
步驟a6：將化合物(F)和叔丁醇鉀溶於THF中，滴入丁基鋰，攪拌。再滴入硼酸三丁酯，邊攪拌邊反應，得有機層。將所得有機相中加入雙氧水，反應攪拌，得有機相，旋乾，用乙醇重結晶，得化合物(G)；
Figure 02_image391
步驟a7：將化合物(G)和對位R 2取代環己基溴甲烷混和於碳酸鉀乙腈溶液，邊攪拌邊反應，然後旋乾，用甲苯重結晶，得化合物(Ia)；
Figure 02_image393
以上，示出了前述的式IA、式Ia所示化合物的製備方法。對於其他化合物的製備，本領域技術人員能夠參照前述製備方法，根據本領域的技術常識，改變前述製備方法中的反應原料進行製備，沒有特別的限定。
[液晶組合物]
本發明的液晶組合物中含有前述的本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物。
本發明的液晶組合物中，可以含有一種或者多種本發明的負介電各向異性的液晶化合物，每一種本發明的負介電各向異性的液晶化合物的含量按照重量百分含量計算可以為例如20 %以下。從低溫溶解性、可靠性等方面考慮，優選為15%以下的範圍。含有多種本發明的負介電各向異性的液晶化合物時，本發明的負介電各向異性的液晶化合物的含量的總和以重量百分含量計算可以為例如50%以下。
本發明的液晶組合物中，除了前述的具有負介電各向異性的液晶化合物之外，本領域技術人員還可以在不破壞其期望的液晶組合物的性能的基礎上添加其他液晶化合物。
本發明的液晶組合物中，可選的，還可以加入各種功能的摻雜劑，這些摻雜劑可以列舉出例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、手性劑。
如前所述，本發明的液晶組合物中雖然含有本發明的具有負性介電各向異性的液晶化合物，但是本發明的組合物並非一定為負性介電各向異性，其也可以為正性介電各向異性。本領域技術人員能夠根據需要調節組合物各組分的組成及配比來獲得具有需要的各向異性的組合物。
對於本發明的液晶組合物的製備，沒有特別的限定。在含有本發明的液晶化合物的基礎上，本領域技術人員能夠根據需要，選擇適宜的其他組分進行調製。
[液晶顯示器件]
本發明的第三方面提供一種液晶顯示器件，其只要包含前述的本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物，或者前述的液晶組合物，就沒有特別的限定。本發明的液晶顯示器件可以為有源矩陣顯示器件，也可以為無源矩陣顯示器件。本領域技術人員能夠根據所需的性能選擇合適的液晶顯示元件、液晶顯示器的結構。
實施例1
(COBOIC-3-3)
Figure 02_image395
合成路線:
Figure 02_image397
34 g二苯並呋喃溶於200 ml THF中冷卻到-50 ℃，將88 ml丁基鋰在-40 ℃下滴入，攪拌1 h。冷卻到-50 ℃，將65 g NSFI溶於300ml THF中滴入，自然升至室溫，攪拌6 hrs。加入300 ml水和200 ml 甲苯，攪拌0.5 hr，分層，得有機層。將有機相用去離子水洗滌3次，乾燥，旋乾得37.2 g DL-01-01；
37.2 g DL-01-01溶於300 ml THF中，冷卻到-78 ℃，將88 ml丁基鋰在-70 ℃下滴入，攪拌1 hr。冷卻到-78 ℃，將50 g硼酸三丁酯滴入，自然升至室溫，攪拌6 hrs。加入200 ml含有50 ml濃鹽酸的水，攪拌0.5 hr，分層，得有機層。將所得有機相中加入30 ml 30%雙氧水，室溫攪拌2h。將THF常壓蒸餾走，用DCM萃取兩次，合併有機相，旋乾，用乙醇重結晶，得32 g DL-01-02；
32 g DL-01-02，38.5 g對丙基環己基溴甲烷，24.8 g碳酸鉀在200 ml乙腈中回流攪拌8 hrs。旋乾，加入200ml甲苯，用去離子水洗滌4次，乾燥，旋乾得51 g DL-01-03；
51 g DL-01-03溶於180 ml THF中冷卻到-50 ℃，將66 ml丁基鋰在-40 ℃下滴入，攪拌1 hr。冷卻到-50 ℃，將52 g NSFI溶於300ml THF中滴入，自然升至室溫，攪拌6 hrs。加入200 ml水和180 ml 甲苯，攪拌0.5 hr，分層，得有機層。將有機相用去離子水洗滌3次，乾燥，旋乾得50 g DL-01-04；
50 g DL-01-04溶於180 ml THF中，冷卻到-78 ℃，將58 ml丁基鋰在-70 ℃下滴入，攪拌1 hr。冷卻到-78 ℃，將35.4 g硼酸三丁酯滴入，自然升至室溫，攪拌6 hrs。加入200 ml含有43 ml濃鹽酸的水，攪拌0.5 hr，分層，得有機層。將所得有機相中加入18 ml 30%雙氧水，室溫攪拌2 hrs。將THF常壓蒸餾走，用DCM萃取兩次，合併有機相，旋乾，用乙醇重結晶，得41.1 g DL-01-05；
41.1 g DL-01-05，26.3 g對丙基環己基溴甲烷，16.2 g碳酸鉀在200 ml乙腈中回流攪拌8 hrs。旋乾，加入200ml甲苯，用去離子水洗滌4次，乾燥，旋乾，用乙醇重結晶2次得28 g DL-01。純度:99.9%。
製備得到的化合物DL-01（COBOIC-3-3）的質譜、1H核磁共振譜數據如下:
MS(EI, m/z):236,374,512.
1H-NMR(500MHZ, CDCl3, ppm):7.44-7.46 （2H，d），6.94-6.98 （2H，t），3.90-3.92 （4H，d），1.93-1.96 （4H，d），1.80-1.83 （6H，d），1.30-1.34（4H，m），1.17-1.21（6H，m），1.07-1.11（4H，m），0.90-0.97（4H，m），0.87-0.91(6H, t)
實施例2
(COBOIC-3-V)
Figure 02_image399
除了將實施例1中由DL-01-05製備DL-01的步驟中使用的26.3 g對丙基環己基溴甲烷改為24.4g對乙烯基環己基溴甲烷之外，其餘與實施例1相同，製備下述結構式所示的化合物COBOIC-3-V。
製備得到的化合物COBOIC-3-V進行質譜、1H核磁共振譜測試，測試得到的數據如下:
MS(EI, m/z):236,358,496.
1H-NMR(500MHZ, CDCl3, ppm):7.44-7.46 （2H，d），6.94-6.98 （2H，t），5.74-5.84(1H，m),5.00-5.02（2H，dd），3.90-3.94 （4H，dd），1.96-2.00 （5H，m），1.80-93 （6H，m），1.30-1.34（2H，m），1.17-1.23（7H，m），0.94-1.07（4H，m），0.90-0.96（3H，m）
實施例3
(COBOIC-V-V)
Figure 02_image401
除了將實施例1中由DL-01-02製備DL-01-03的步驟中使用的38.5 g對丙基環己基溴甲烷改為35.7g對乙烯基環己基溴甲烷，以及將由DL-01-05製備DL-01的步驟中使用的26.3 g對丙基環己基溴甲烷改為24.4g對乙烯基環己基溴甲烷之外，其餘與實施例1相同，製備下述結構式所示的化合物COBOIC-V-V。
製備得到的化合物進行質譜、1H核磁共振譜測試，測試得到的數據如下。根據測試結果，化合物為COBOIC-3-V所示結構。
MS(EI. m/z):236,358,480.
1H-NMR(500MHZ, CDCl3, ppm):7.44-7.47 （2H，d），6.94-6.98 （2H，t），5.74-5.84(2H，m),5.00-5.02（4H，dd），3.90-3.94 （4H，dd），1.96-2.00 （6H，m），1.80-93 （6H，m），1.17-1.23（8H，m）
實施例4
COB(S)OIC-3-3
Figure 02_image403
合成路線:
Figure 02_image405
26 g 2,3-二氟苯酚，48.4 g對丙基環己基溴甲烷，31 g碳酸鉀在300 ml乙腈中回流攪拌8 hrs。旋乾，加入300ml甲苯，用去離子水洗滌4次，乾燥，旋乾，用乙醇重結晶得48.2 g DL-02-01。
48.2 g DL-02-01溶於240 ml THF中，冷卻到-78 ℃，將80 ml丁基鋰在-70 ℃下滴入，升溫到-60 ℃，攪拌1 hr。冷卻到-78 ℃，將46 g硼酸三丁酯滴入，自然升至室溫，攪拌6 hrs。加入100 ml含有23 ml濃鹽酸的水溶液，攪拌0.5 hr，分層，得有機層。34.2 g  2-氟-6-溴苯酚，48 g 碳酸鈉，300 ml甲苯，100 ml水，0.3 g四三苯基膦鈀，1.0 g冠醚，氮氣保護下加熱到60℃，將上述所得有機相滴入，在70℃下攪拌5 hrs。冷卻，用鹽酸將反應液中和到酸性，分層，有機相用去離子水洗滌2次。乾燥，旋乾，用乙醇重結晶得60.5 g DL-02-02。
60.5 g DL-02-02, 20 g三乙胺和300 ml DCM混合冷卻到0℃，將28.5 g三氟甲基磺醯氯緩慢加入，控制內溫在5℃下，攪拌8h。將有機相用去離子水洗至中性，乾燥，旋乾得81 g DL-02-03。
81 g DL-02-03，48 g 碳酸鈉，300 ml甲苯，100 ml水，0.3 g四三苯基膦鈀，24 g巰基丙酸乙酯,1.0 g冠醚，氮氣保護下加熱回流12 hrs。冷卻，有機相用去離子水洗滌3次。乾燥，旋乾，用乙醇重結晶得69 g DL-02-04。
69 g DL-02-04、23 g碳酸鉀在200 ml DMF中120℃下攪拌8 hrs。加入200 ml甲苯，100ml去離子水，分層；有機相用去離子水洗滌3次，乾燥，旋乾，用乙醇重結晶得45 g DL-02-05。
45 g DL-02-05和15 g叔丁醇鉀溶於300 ml THF中，冷卻到-78 ℃，將54 ml丁基鋰在-70 ℃下滴入，攪拌1 hr。冷卻到-78 ℃，將30 g硼酸三丁酯滴入，自然升至室溫，攪拌6 hrs。加入200 ml含有18 ml濃鹽酸的水，攪拌0.5 hr，分層，得有機層。將所得有機相中加入15 ml 30%雙氧水，室溫攪拌2 hrs 。將THF常壓蒸餾走，用DCM萃取兩次，合併有機相，旋乾，用乙醇重結晶，得39 g DL-02-06；
39 g DL-02-06，24.2 g 對丙基環己基溴甲烷，15 g碳酸鉀在200 ml乙腈中回流攪拌8 hrs。旋乾，加入200ml甲苯，用去離子水洗滌4次，乾燥，旋乾；用甲苯重結晶得42 g DL-02,純度:99.9%。
製備得到的化合物進行質譜、1H核磁共振譜測試，測試得到的數據如下。根據測試結果，化合物為COB(S)OIC-3-3所示結構。
MS(EI, m/z):252,390,528.
1H-NMR(500MHZ, CDCl3, ppm):7.38-7.40 （2H，d），6.90-6.94 （2H，t），3.90-3.92 （4H，d），1.93-1.96 （4H，d），1.80-1.83 （6H，d），1.30-1.34（4H，m），1.17-1.21（6H，m），1.07-1.11（4H，m），0.90-0.97（4H，m），0.87-0.91(6H, t)
實施例5
除了將實施例4中由DL-02-06製備DL-02的步驟中使用的24.2 g對丙基環己基溴甲烷改為22.4g對乙烯基環己基溴甲烷之外，其餘與實施例4相同，製備下述結構式所示的化合物COB(S)OIC-3-V。
COB(S)OIC-3-V
Figure 02_image407
製備得到的化合物進行質譜、1H核磁共振譜測試，測試得到的數據如下。根據測試結果，化合物為COB(S)OIC-3-V所示結構。
MS(EI, m/z):252,374,512.
1H-NMR(500MHZ, CDCl3, ppm):7.38-7.41 （2H，d），6.89-6.93 （2H，t），5.74-5.84(1H，m),5.00-5.02（2H，dd），3.90-3.94 （4H，dd），1.96-2.00 （5H，m），1.80-93 （6H，m），1.30-1.34（2H，m），1.17-1.23（7H，m），0.94-1.07（4H，m），0.90-0.96（3H，m）
實施例6
除了將實施例4中由二氟苯酚製備DL-02-01的步驟中使用的48.4 g對丙基環己基溴甲烷改為44.9g對乙烯基環己基溴甲烷，以及將由DL-02-06製備DL-02的步驟中使用的24.2 g對丙基環己基溴甲烷改為22.4g對乙烯基環己基溴甲烷之外，其餘與實施例4相同，製備下述結構式所示的化合物COB(S)OIC-V-V。
製備得到的化合物進行質譜、1H核磁共振譜測試，測試得到的數據如下。根據測試結果，化合物為COB(S)OIC-V-V所示結構。
COB(S)OIC-V-V
Figure 02_image409
MS(EI, m/z):252,374,496.
1H-NMR(500MHZ, CDCl3, ppm):7.38-7.41 （2H，d），6.89-6.93 （2H，t），5.74-5.84(2H，m),5.00-5.02（4H，dd），3.90-3.94 （4H，dd），1.96-2.00 （6H，m），1.80-93 （6H，m），1.17-1.23（8H，m）
實施例7
(PVOBOIC-3-3)
Figure 02_image411
除了將實施例1中由DL-01-05製備DL-01的步驟中使用的26.3 g對丙基環己基溴甲烷改為27.0g對丙基苯基溴丙烯，其餘與實施例1相同，製備下述結構式所示的化合物PVOBOIC-3-3。
實施例8
(CQBQIC-3-3)
Figure 02_image413
除了將實施例1中由DL-01-02製備DL-01-03的步驟中使用的38.5 g對丙基環己基溴甲烷改為44.8g對丙基環己基二氟溴甲烷，以及將由DL-01-05製備DL-01的步驟中使用的26.3 g對丙基環己基溴甲烷改為30.6g對丙基環己基二氟溴甲烷之外，其餘與實施例1相同，製備下述結構式所示的化合物CQBQIC-3-3。
實施例9
(PQBQIC-3-3)
Figure 02_image415
除了將實施例1中由DL-01-02製備DL-01-03的步驟中使用的38.5 g對丙基環己基溴甲烷改為44.8g對丙基環己基二氟溴甲烷，以及將由DL-01-05製備DL-01的步驟中使用的26.3 g對丙基環己基溴甲烷改為29.9g對丙基苯基二氟溴甲烷之外，其餘與實施例1相同，製備下述結構式所示的化合物PQBQIC-3-3。
實施例10
(PVQBQIC-3-3)
Figure 02_image417
除了將實施例1中由DL-01-02製備DL-01-03的步驟中使用的38.5 g對丙基環己基溴甲烷改為44.8g對丙基環己基二氟溴甲烷，以及將由DL-01-05製備DL-01的步驟中使用的26.3 g對丙基環己基溴甲烷改為33.0g對丙基苯基二氟溴丙烯之外，其餘與實施例1相同，製備下述結構式所示的化合物PVQBQIC-3-3。
對於下述的表1所示的前述實施例及對比例的各化合物，在下述條件下測定T NI、Δn、Δε、K 11、K 33、G1等，其物理性能測試結果示於後述的表2中，根據這些測試結果計算得到的響應指標值G1/(K 11*△n*△n*T NI)、G1/(K 33*△n*△n*T NI)示於後述的表3中，在VA（vertical alignment，垂直取向）或者PS-VA（Polymer stabilized vertical alignment,聚合物穩定垂直取向）模式下，液晶介質的響應時間與指標G1/(K 33*△n*△n*T NI)相關，而在FFS（Fringe Field Switching，邊緣場開關）、IPS（In-Plane Switching，平面轉換）、PS-FFS（Polymer stabilized Fringe Field Switching，聚合物穩定邊緣場開關）、PS-IPS（Polymer stabilized In-Plane Switching，聚合物穩定平面轉換）等模式下，液晶介質的響應時間與響應指標值G1/(K 11*△n*△n*T NI)相關。前述的響應指標值越小，表明響應時間越快。
T NI代表液晶單體由向列相相變至澄清相之溫度，其溫度通過MP-90設備測量；
Δn表示折光率，Δn=n e-n o，其中，n o為尋常光的折射率，n e為非尋常光的折射率，測試條件：589 nm、25±0.2℃。
Δε表示介電各向異性，Δε＝ε ∥-ε ⊥，其中，ε ∥為平行于分子軸的介電常數，ε ⊥為垂直于分子軸的介電常數，測試條件：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒；
K 11為扭曲彈性常數，K 33為展曲彈性常數，測試條件為：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒；
Gamma1(mPa.s) 為旋轉粘滯係數，簡寫為“G1”，測試條件為：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒。
表1：實施例及對比例的各化合物
對比例 B(S)-2O-O4
Figure 02_image419
實施例1 COBOIC-3-3
Figure 02_image421
實施例2 COBOIC-3-V
Figure 02_image423
實施例3 COBOIC-V-V
Figure 02_image425
實施例4 COB(S)OIC-3-3
Figure 02_image427
實施例5 COB(S)OIC-3-V
Figure 02_image429
實施例6 COB(S)OIC-V-V
Figure 02_image431
實施例7 PVOBOIC-3-3(IE)
Figure 02_image411
實施例8 CQBQIC-3-3(IM)
Figure 02_image413
實施例9 PQBQIC-3-3(IP)
Figure 02_image415
實施例10 PVQBQIC-3-3(IQ)
Figure 02_image417
表2：實施例及對比例的各化合物的物理性能測試結果
物理特性(25℃) 清亮點T NI(℃) 折光率(△n) 介電常數(△ε) 彈性係數K 11(pN) 彈性係數K 33(pN) 旋轉粘滯係數 G1(mPa.s)
對比例 69.8 0.1990 -10.8 9.0 10.3 284.8
實施例1 175.5 0.1940 -11.2 49.0 38.9 2000.5
實施例2 162.6 0.1950 -11.5 42.4 35.9 1820.4
實施例3 146.8 0.1960 -10.9 37.8 32.9 1580.5
實施例4 235.7 0.2088 -12.5 58.3 42.2 2950.3
實施例5 220.3 0.2098 -11.9 48.7 38.2 2780.8
實施例6 206.9 0.2108 -11.6 39.1 34.2 2551.9
實施例7 185.7 0.2020 -12.2 55.6 42.3 2340.8
實施例8 180.4 0.1640 -6.6 53.5 39.2 1060.7
實施例9 170.8 0.1950 -6.1 46.4 33.7 820.8
實施例10 175.5 0.1990 -6.3 48.4 35.9 950.6
表3：實施例及對比例的各化合物的響應指標值
物理特性(25℃) 清亮點T NI(℃) G1/(K 11*△n*△n*T NI) G1/(K 33*△n*△n*T NI)
對比例 69.8 11.45 10.00
實施例1 175.5 6.18 7.79
實施例2 162.6 6.94 8.20
實施例3 146.8 7.41 8.52
實施例4 235.7 4.92 6.80
實施例5 220.3 5.89 7.51
實施例6 206.9 7.10 8.12
實施例7 185.7 5.56 7.30
實施例8 180.4 4.09 5.58
實施例9 170.8 2.72 3.75
實施例10 175.5 2.83 3.81
通過表3中實施例1~10以及對比例的響應指標指的對比可以看出，實施例1~10的液晶化合物的響應指標值G1/(K 11*△n*△n*T NI)、G1/(K 33*△n*△n*T NI)相對於對比例降低，尤其是G1/(K 11*△n*△n*T NI)降低顯著。
從表2可以看出，實施例的1~10的液晶化合物的G1值雖然要高於對比例，但是由於其清亮點T NI(℃)相對於對比例1顯著提高，並且彈性係數K11(pN)、K33（pN）相對於對比例1顯著提高，從而有助於響應指標值的降低。
本發明可用其他的不違背本發明的精神或主要特徵的具體形式來概述。因此，無論從哪一點來看，本發明的上述實施方案都只能認為是對本發明的說明而不能限制本發明，權利要求書指出了本發明的範圍，而上述的說明並未指出本發明的範圍，因此，在與本發明的權利要求書相當的含義和範圍內的任何改變，都應認為是包括在本發明的權利要求書的範圍內。
無
圖1為本發明的實施例1中製備的化合物COBOIC-3-3的質譜圖。
圖2為本發明的實施例1中製備的化合物COBOIC-3-3的1H核磁共振譜圖。
Figure 110137450-A0101-11-0001-1

Claims (8)

  1. 一種具有負介電各向異性的液晶化合物，具有下述的式Ⅰ所示的結構：
    Figure 03_image001
    I 式I中，R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、C1～C8的直鏈烷基、C1～C8的直鏈烷氧基、C2～C8的直鏈烯基、或者C2～C8的直鏈烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，其中任意的H任選被F原子取代；
    Figure 03_image003
    、
    Figure 03_image005
    各自獨立地選自下述的基團組成的組：
    Figure 03_image007
    、
    Figure 03_image009
    、
    Figure 03_image011
    、
    Figure 03_image013
    、
    Figure 03_image015
    、
    Figure 03_image017
    、
    Figure 03_image019
    、
    Figure 03_image021
    ； Z 1、Z 2各自獨立地表示-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C 2H 2CH 2S-、-SCH 2C 2H 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-O-、-S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-C≡C-、-OOC-或者-COO-，當Z 1、Z 2表示-CH 2O-、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、或者-OCH 2C 2H 2-時，其中任意H任選被F取代； X表示-O-、-S-、-SO-、-SOO-、-CF 2-、-CO-或者-CH 2-； n表示1、2或3。
  2. 如請求項1所述的具有負介電各向異性的液晶化合物，其中，R 1、R 2各自獨立的表示氫原子、C1～C5的直鏈烷基、C1～C5的直鏈烷氧基、C2～C5的直鏈烯基、或者C2～C5的直鏈烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意H任選被F原子取代。
  3. 如請求項1或2所述的具有負介電各向異性的液晶化合物，其中，n表示1或者2。
  4. 如請求項3所述的具有負介電各向異性的液晶化合物，其中，n=1。
  5. 如請求項1所述的具有負介電各向異性的液晶化合物，係選自下述的式IA~IR、Ia~Ir所示化合物組成的組，其中R 1、R 2定義與請求項1中相同，
    Figure 03_image032
    IA
    Figure 03_image034
    IB
    Figure 03_image036
    IC
    Figure 03_image038
    ID
    Figure 03_image040
    IE
    Figure 03_image042
    IF
    Figure 03_image044
    IG
    Figure 03_image046
    IH
    Figure 03_image048
    II
    Figure 03_image050
    IJ
    Figure 03_image052
    IK
    Figure 03_image054
    IL
    Figure 03_image056
    IM
    Figure 03_image058
    IN
    Figure 03_image060
    IO
    Figure 03_image062
    IP
    Figure 03_image064
    IQ
    Figure 03_image066
    IR
    Figure 03_image068
    Ia
    Figure 03_image070
    Ib
    Figure 03_image072
    Ic
    Figure 03_image074
    Id
    Figure 03_image076
    Ie
    Figure 03_image078
    If
    Figure 03_image080
    Ig
    Figure 03_image082
    Ih
    Figure 03_image084
    Ii
    Figure 03_image086
    Ij
    Figure 03_image088
    Ik
    Figure 03_image090
    Il
    Figure 03_image092
    Im
    Figure 03_image094
    In
    Figure 03_image096
    Io
    Figure 03_image098
    Ip
    Figure 03_image100
    Iq
    Figure 03_image102
    Ir。
  6. 如請求項1所述的具有負介電各向異性的液晶化合物，係選自下述的式IA-1~IR-4、Ia-1~Ir-4所示的化合物組成的組，其中，Alkyl各自獨立地表示C1～C8的直鏈烷基、Alkenyl各自獨立地表示C2～C8的直鏈烯基，
    Figure 03_image104
    IA-1
    Figure 03_image106
    IA-2
    Figure 03_image108
    IA-3
    Figure 03_image110
    IB-1
    Figure 03_image112
    IB-2
    Figure 03_image114
    IB-3
    Figure 03_image116
    IB-4
    Figure 03_image118
    IC-1
    Figure 03_image120
    IC-2
    Figure 03_image122
    IC-3
    Figure 03_image124
    ID-1
    Figure 03_image126
    ID-2
    Figure 03_image128
    ID-3
    Figure 03_image130
    ID-4
    Figure 03_image132
    IE-1
    Figure 03_image134
    IE-2
    Figure 03_image136
    IE-3
    Figure 03_image138
    IE-4
    Figure 03_image140
    IF-1
    Figure 03_image142
    IF-2
    Figure 03_image144
    IF-3
    Figure 03_image146
    IF-4
    Figure 03_image148
    IG-1
    Figure 03_image150
    IG-2
    Figure 03_image152
    IG-3
    Figure 03_image154
    IH-1
    Figure 03_image156
    IH-2
    Figure 03_image158
    IH-3
    Figure 03_image160
    IH-4
    Figure 03_image162
    II-1
    Figure 03_image164
    II-2
    Figure 03_image166
    II-3
    Figure 03_image168
    IJ-1
    Figure 03_image170
    IJ-2
    Figure 03_image172
    IJ-3
    Figure 03_image174
    IJ-4
    Figure 03_image176
    IK-1
    Figure 03_image178
    IK-2
    Figure 03_image180
    IK-3
    Figure 03_image182
    IK-4
    Figure 03_image184
    IL-1
    Figure 03_image186
    IL-2
    Figure 03_image188
    IL-3
    Figure 03_image190
    IL-4
    Figure 03_image192
    IM-1
    Figure 03_image194
    IM-2
    Figure 03_image196
    IM-3
    Figure 03_image198
    IN-1
    Figure 03_image200
    IN-2
    Figure 03_image202
    IN-3
    Figure 03_image204
    IN-4
    Figure 03_image206
    IO-1
    Figure 03_image208
    IO-2
    Figure 03_image210
    IO-3
    Figure 03_image212
    IP-1
    Figure 03_image214
    IP-2
    Figure 03_image216
    IP-3
    Figure 03_image218
    IP-4
    Figure 03_image220
    IQ-1
    Figure 03_image222
    IQ-2
    Figure 03_image224
    IQ-3
    Figure 03_image226
    IQ-4
    Figure 03_image228
    IR-1
    Figure 03_image230
    IR-2
    Figure 03_image232
    IR-3
    Figure 03_image234
    IR-4
    Figure 03_image236
    Ia-1
    Figure 03_image238
    Ia-2
    Figure 03_image240
    Ia-3
    Figure 03_image242
    Ib-1
    Figure 03_image244
    Ib-2
    Figure 03_image246
    Ib-3
    Figure 03_image248
    Ib-4
    Figure 03_image250
    Ic-1
    Figure 03_image252
    Ic-2
    Figure 03_image254
    Ic-3
    Figure 03_image256
    Id-1
    Figure 03_image258
    Id-2
    Figure 03_image260
    Id-3
    Figure 03_image262
    Id-4
    Figure 03_image264
    Ie-1
    Figure 03_image266
    Ie-2
    Figure 03_image268
    Ie-3
    Figure 03_image270
    Ie-4
    Figure 03_image272
    If-1
    Figure 03_image274
    If-2
    Figure 03_image276
    If-3
    Figure 03_image278
    If-4
    Figure 03_image280
    Ig-1
    Figure 03_image282
    Ig-2
    Figure 03_image284
    Ig-3
    Figure 03_image563
    Ih-1
    Figure 03_image286
    Ih-2
    Figure 03_image288
    Ih-3
    Figure 03_image290
    Ih-4
    Figure 03_image292
    Ii-1
    Figure 03_image294
    Ii-2
    Figure 03_image296
    Ii-3
    Figure 03_image298
    Ij-1
    Figure 03_image300
    Ij-2
    Figure 03_image302
    Ij-3
    Figure 03_image304
    Ij-4
    Figure 03_image306
    Ik-1
    Figure 03_image308
    Ik-2
    Figure 03_image310
    Ik-3
    Figure 03_image312
    Ik-4
    Figure 03_image314
    Il-1
    Figure 03_image316
    Il-2
    Figure 03_image318
    Il-3
    Figure 03_image320
    Il-4
    Figure 03_image322
    Im-1
    Figure 03_image324
    Im-2
    Figure 03_image326
    Im-3
    Figure 03_image328
    In-1
    Figure 03_image330
    In-2
    Figure 03_image332
    In-3
    Figure 03_image334
    In-4
    Figure 03_image336
    Io-1
    Figure 03_image338
    Io-2
    Figure 03_image340
    Io-3
    Figure 03_image342
    Ip-1
    Figure 03_image344
    Ip-2
    Figure 03_image346
    Ip-3
    Figure 03_image348
    Ip-4
    Figure 03_image350
    Iq-1
    Figure 03_image352
    Iq-2
    Figure 03_image354
    Iq-3
    Figure 03_image356
    Iq-4
    Figure 03_image358
    Ir-1
    Figure 03_image360
    Ir-2
    Figure 03_image362
    Ir-3
    Figure 03_image364
    Ir-4。
  7. 一種液晶組合物，包含有請求項1~6中任一項所述的具有負介電各向異性的液晶化合物。
  8. 一種液晶顯示器件，包含有請求項1~6中任一項所述的具有負介電各向異性的液晶化合物，或者包含有請求項7所述的液晶組合物，所述液晶顯示器件為有源矩陣顯示器件，或無源矩陣顯示器件。
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