TW202216828A - 水性聚胺酯樹脂組成物及聚胺酯薄膜 - Google Patents

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Abstract

一種水性聚胺酯樹脂組成物，其特徵為包含水性聚胺酯樹脂，該水性聚胺酯樹脂係(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇與(C)具有羧基及/或羧酸酯基之二醇之反應性生成物的異氰酸基末端預聚合之中和物藉由(D)一分子中具有2個以上胺基及/或亞胺基之聚胺所得之鏈伸長物， 前述(B)聚醇包含(b-1)數平均分子量為600~10,000之聚丙二醇與(b-2)數平均分子量為1,000~4,000之聚四亞甲基二醇， 於前述(B)聚醇全量中所佔之前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之合計量為50質量%以上， 前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之質量比為(b-1)：(b-2) = 0.5：99.5~60：40。

Description

水性聚胺酯樹脂組成物及聚胺酯薄膜
本發明有關水性聚胺酯樹脂組成物及聚胺酯薄膜。
一般作為具有彈性之材料的天然橡膠或合成橡膠含有過敏物質，由於使用者有因接觸而引起過敏反應之危險性，故在與皮膚接觸之用途(例如手套用途)中，被要求有替代其之材料，作為此種材料，具有橡膠彈性之聚胺酯備受矚目。
水性聚胺酯樹脂已使於例如塗料、接著劑、合成皮革、人工皮革、薄膜成形體等之各種用途。其中，作為薄膜成形體，有例如手套、橡皮指套、避孕套等，該等通常採用鹽凝固法製造。例如，於日本特開2015-101625號公報(專利文獻1)中，作為手套用途之薄膜成形體中使用之聚胺酯水分散體，記載有將至少使聚異氰酸酯(A)、環氧乙烷與四氫呋喃之無規共聚物(B)、數平均分子量為500~5000之聚醇(C)與具有羧基之二醇化合物(E)反應所得之異氰酸酯基末端預聚物予以中和，將所得中和物分散於水中所得之聚胺酯水分散體，該聚胺酯水分散體藉由鹽凝固法製造薄膜成形體時之加工適性(成膜性)良好。然而，所得之薄膜成形體於斷裂時之拉伸強度差，為了改善其而添加聚碳酸酯二醇時，有薄膜成形體之柔軟性降低之問題。
又，作為藉由鹽凝固法以外之方法製造之聚胺酯薄膜，於例如日本特表2008-506830號公報(專利文獻2)中，記載使用含有聚異氰酸酯1~5質量份、聚酯聚醇15~20質量份、二羥甲基丙酸等之離子性化合物0.1~3質量份、鏈延長劑0.1~1質量份、水25~60質量份及溶劑0~45質量份之水性聚胺酯彈性體組成物之聚胺酯薄膜，該聚胺酯薄膜之抗靜電性亦優異。然而，該聚胺酯薄膜有柔軟性差的問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2015-101625號公報 專利文獻2：日本特表2008-506830號公報
[發明欲解決之課題]
本發明鑒於上述先前技術所具有之課題而完成者，目的在於提供可獲得具有良好成膜性，且兼具有良好柔軟性、斷裂時之拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜的水性聚胺酯樹脂組成物。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了達成上述目的而重複進行積極研究，結果發現以特定質量比且以相對於聚醇全量以特定比例含有作為聚醇之具有特定數平均分子量之聚丙二醇與具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇之水性聚胺酯樹脂組成物具有良好的成膜性，藉由使用此種水性聚胺酯樹脂組成物，可獲得兼具良好柔軟性、斷裂時之拉伸強度及斷裂伸長度的聚胺酯薄膜，因而完成本發明。
亦即本發明之水性聚胺酯樹脂組成物包含水性聚胺酯樹脂，該水性聚胺酯樹脂係(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇與(C)具有羧基及/或羧酸酯基之二醇之反應性生成物的異氰酸基末端預聚合之中和物藉由(D)一分子中具有2個以上胺基及/或亞胺基之聚胺所得之鏈伸長物， 前述(B)聚醇包含(b-1)數平均分子量為600~10,000之聚丙二醇與(b-2)數平均分子量為1,000~4,000之聚四亞甲基二醇， 於前述(B)聚醇全量中所佔之前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之合計量為50質量%以上， 前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之質量比為(b-1)：(b-2) = 0.5：99.5~60：40。
本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，前述異氰酸酯基末端預聚物中游離聚異氰酸基之含量較佳為0.2~3.5質量%，且前述水性聚胺酯樹脂中羧基及羧酸酯基之含量較佳為0.3~1.0質量%，進而前述(D)一分子中具有2個以上胺基及/或亞胺基之聚胺中之一分子中具有3個以上胺基及/或亞胺基之聚胺之含量較佳為8~96質量%。
又，本發明之水性聚胺酯樹脂組成物較佳進一步含有碳二亞胺系交聯劑，且較佳亦進一步含有選自由陰離子界面活性劑及非離子性界面活性劑所成之群之至少1種界面活性劑。
本發明之聚胺酯薄膜係藉由此等本發明之水性聚胺酯樹脂組成物而形成。 [發明效果]
依據本發明，可獲得能獲得具有良好成膜性，且兼具有良好柔軟性、斷裂時之拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜的水性聚胺酯樹脂組成物。
以下基於其較佳實施形態詳細說明本發明。
＜水性聚胺酯樹脂組成物＞ 首先，針對本發明之水性聚胺酯樹脂組成物加以說明。本發明之水性聚胺酯樹脂組成物包含水性聚胺酯樹脂，該水性聚胺酯樹脂係(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇與(C)具有羧基及/或羧酸酯基之二醇之反應性生成物的異氰酸基末端預聚合之中和物藉由(D)一分子中具有2個以上胺基及/或亞胺基之聚胺所得之鏈伸長物。
(A)聚異氰酸酯 本發明所用之(A)聚異氰酸酯未特別限制，舉例為例如芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰酸酯等。作為前述芳香族聚異氰酸酯，舉例為例如甲苯二異氰酸酯(TDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯等。作為前述脂肪族聚異氰酸酯，舉例為例如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。作為前述脂環式聚異氰酸酯，舉例為例如1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、降冰片烷二異氰酸酯等。該等聚異氰酸酯可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
(B)聚醇 本發明所用之(B)聚醇係至少包含(b-1)聚丙二醇及(b-2)聚四亞甲基二醇者。
前述(b-1)聚丙二醇之數平均分子量為600~10,000。藉由使用此等數平均分子量的(b-1)聚丙二醇，可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及兼具良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述(b-1)聚丙二醇之數平均分子量未達前述下限時，水性聚胺酯樹脂組成物的成膜性及所得聚胺酯薄膜之柔軟性降低，另一方面，超過前述上限時，所得聚胺酯薄膜之拉伸強度降低。且，基於提高聚胺酯薄膜之柔軟性之觀點，作為前述(b-1)聚丙二醇之數平均分子量的下限，較佳為800以上，更佳為1,000以上，此外，基於提高聚胺酯薄膜之拉伸強度之觀點，作為前述(b-1)聚丙二醇之數平均分子量的上限較佳為8,000以下，更佳為5,000以下。
前述(b-2)聚四亞甲基二醇之數平均分子量為1,000~4,000。藉由使用此等數平均分子量之(b-2)聚四亞甲基二醇，可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及兼具良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述(b-2)聚四亞甲基二醇之數平均分子量未達前述下限時，水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性及所得聚胺酯薄膜之柔軟性降低，另一方面，超過前述上限時，所得聚胺酯薄膜之拉伸強度降低。且，基於提高聚胺酯薄膜之柔軟性之觀點，作為前述(b-2)聚四亞甲基二醇之數平均分子量的下限，較佳為1,500以上，更佳為2,000以上，此外，基於提高聚胺酯薄膜之拉伸強度之觀點，作為前述(b-2)聚四亞甲基二醇之數平均分子量上限，較佳為3,500以下。
本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之質量比為(b-1)：(b-2)=0.5：99.5~60：40。藉由使前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇以此等質量比含有，可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及兼具良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述質量比未達前述下限時，水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性降低，另一方面超過前述上限時，所得聚胺酯薄膜之拉伸強度降低。且，基於提高聚胺酯薄膜之拉伸強度之觀點，前述質量比較佳為(b-1)：(b-2)=0.5：99.5~50：50。
又，本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之合計量，相對於前述(B)聚醇全量為50質量%以上。藉由使前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇以此等合計量含有，可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及兼具良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述合計量未達前述下限時，水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性降低，或所得聚胺酯薄膜之特性降低。又，基於抑制水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性降低或抑制所得之聚胺酯薄膜的特性降低之觀點，作為前述合計量，較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上，特佳為95質量%以上。又前述合計量之上限為100質量%，即前述(B)聚醇僅由前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇所成之情況。
本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇之合計量，相對於前述(B)聚醇全量未達100質量%之情況所併用之前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇以外之聚醇(以下亦稱為「其他聚醇」)，舉例為例如數平均分子量為400以下之低分子量聚醇、數平均分子量未達600之低分子量聚丙二醇、數平均分子量未達1,000之低分子量聚四亞甲基二醇、數平均分子量為500~5,000之聚醚聚醇(但前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇除外)、聚碳酸酯聚醇、聚酯聚醇等。
本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，此等其他聚醇之含量，相對於前述(B)聚醇全量，必須為50質量%以下。該其他聚醇含量超過前述上限時，根據併用之其他聚醇種類而定，會降低水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性，或降低所得聚胺酯薄膜之特性。例如，前述低分子量聚醇、聚碳酸酯聚醇、聚酯聚醇含有超過50質量%時，會降低水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性，或降低所得聚胺酯薄膜之柔軟性及斷裂伸長度。且，前述低分子量聚丙二醇、前述低分子量聚四亞甲基二醇、前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇以外之前述聚醚聚醇含有超過50質量%時，所得聚胺酯薄膜之拉伸強度降低。
作為前述低分子量聚醇，舉例為例如乙二醇、1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。作為前述(b-1)聚丙二醇及前述(b-2)聚四亞甲基二醇以外之前述聚醚聚醇，舉例為例如選自環氧乙烷、環氧丙烷及四氫呋喃之2種以上之嵌段塊或隨機共聚合所成之聚醇，或聚乙二醇等。作為前述聚碳酸酯聚醇，舉例為例如聚醇類(例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-環己烷二甲醇或雙酚A之環氧乙烷或環氧丙烷加成物、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇等)與碳酸酯類(例如，碳酸二伸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等)之脫醇反應、脫酚反應等所得者。作為前述聚酯聚醇，舉例為例如二元酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、1,4-環己基二羧酸、馬來酸、富馬酸等)與作為前述聚碳酸酯聚醇之原料所例示之聚醇類之聚縮合反應所得者。該等其他聚醇可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
(C)二醇 作為本發明所用之(C)具有羧基(-COOH)及/或羧酸酯基(-COO -)(以下將該等總稱為「羧基等」)之二醇舉例為例如2,2-二羥甲基丙酸(DMPA)、2,2-二羥甲基丁酸(DMBA)及該等之鹽。作為前述鹽舉例為銨鹽、單、二或三烷基(較佳碳數1~4之烷基)胺鹽、單、二或三烷醇(較佳碳數1~4之烷醇)鹽、鹼金屬鹽(較佳為鈉鹽、鉀鹽)。
又，本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，作為前述(C)二醇，亦可使具有前述羧基等之二醇與二羧酸(例如芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸等)反應而得之懸垂型之具有羧基等之聚酯二醇。此外藉由使前述具有羧基等之二醇與前述不具有羧基等之二醇反應所得之聚酯二醇亦可使用作為前述(C)二醇。
本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，此等(C)二醇可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[異氰酸酯基末端預聚物] 本發明所用之異氰酸酯基末端預聚物係前述(A)聚異氰酸酯、前述(B)聚醇及前述(C)具有羧基等之二醇的反應性生成物。
此等異氰酸酯基末端預聚物之製造方法未特別限制，舉例為例如，以往習知之一段式之所謂單次法，以及多段式異氰酸酯聚加成反應法。作為反應溫度較佳為40~150℃。此時，根據需要，亦可添加二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、二丁基錫二-2-乙基己酸酯、三乙胺、三伸乙二胺、N-甲基嗎啉、三(2-乙基己酸)鉍等之反應觸媒或磷酸、磷酸氫鈉、對甲苯磺酸、己二酸、苯甲醯氯等之反應抑制劑。
此外，在反應中或反應結束後，亦可添加不與異氰酸酯基反應之有機溶劑。作為此等有機溶劑，舉例為例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二噁烷、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷等。該等有機溶劑於預聚物之乳化分散及鏈伸長後，可藉由加熱減壓去除。
製造異氰酸酯基末端預聚物時，原料的異氰酸酯基與羥基之莫耳比(NCO/OH)較佳100/95~100/65，更佳為100/90~100/70，特佳為100/85~100/75。藉由將原料的異氰酸酯基與羥基之莫耳比調整在前述範圍內，所得之異氰酸酯基末端預聚物容易乳化分散，且可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及兼具良好的柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，NCO/OH未達前述下限時，所得之異氰酸酯基末端預聚物有黏度高、不易乳化分散之傾向，且所得聚胺酯薄膜之拉伸強度有降低之傾向，另一方面超過前述上限時，所得水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性及所得之聚胺酯薄膜的柔軟性及斷裂伸長度有降低之傾向。
作為如此所得之異氰酸酯基末端預聚物中之游離異氰酸酯基之含量，較佳為0.2～3.5質量%，更佳為0.3～3.4質量%，特佳為0.5～2.5質量%。藉由使用此等具有游離異氰酸酯基含量之異氰酸酯基末端預聚物，可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及兼具良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度的聚胺酯薄膜。另一方面，前述游離異氰酸酯基含量未達前述下限時，所得聚胺酯薄膜之拉伸強度有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，所得水性聚胺酯樹脂組成物之成膜性及所得聚胺酯薄膜之柔軟性及斷裂伸長度有降低之傾向。
又，前述(A)聚異氰酸酯、前述(B)聚醇及前述(C)二醇均係存在多個反應點者，通過使此等(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇及(C)二醇反應所得之前述異氰酸酯基末端預聚物構造複雜，不可能直接以通式(構造式)表示。
[異氰酸酯基末端預聚物之中和物] 本發明所用之異氰酸酯基末端預聚物之中和物係前述異氰酸酯基末端預聚物中之羧基等經中和者。此等異氰酸酯基末端預聚物之中和物，可藉由(i)使前述(A)聚異氰酸酯、前述(B)聚醇及前述(C)二醇反應所得之異氰酸酯基末端預聚物中之羧基等藉習知方法中和而製造，亦可藉由(ii)將前述(A)聚異氰酸酯、前述(B)聚醇及前述(C)二醇混合後，藉習知方法中和前述(C)二醇中之羧基等，然後，使該經中和之前述(C)二醇與前述(A)聚異氰酸酯及前述(B)聚醇反應而製造。且，前述異氰酸酯基末端預聚物之中和物亦可藉由(iii)使前述(A)聚異氰酸酯、前述(B)聚醇及前述羧基等為羧基之鹽的前述(C)二醇反應而製造。
前述(i)及(ii)之製造方法中，作為羧基等之中和所用之鹼性化合物未特別限制，舉例為例如三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三丁胺、N-甲基-二乙醇胺、N,N-二甲基單乙醇胺、N,N-二乙基單乙醇胺、三乙醇胺等之胺類；氫氧化鉀、氫氧化鈉等之鹼金屬氫氧化物；氨等。該等中，特佳為三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三丁基胺等之3級胺。
前述(i)及(ii)之製造方法中之前述羧基等之中和時，作為前述中和用鹼性化合物之使用量，相對於前述羧基等，較佳為0.5～1.5當量，更佳為0.6～1.4當量，特佳為0.7～1.3當量。藉由將前述中和用鹼性化合物之使用量調整於前述範圍內，所得異氰酸酯基末端預聚物容易乳化分散，獲得保存安定性良好之水性聚胺酯樹脂組成物。另一方面，前述中和用鹼性化合物之使用量未達前述下限時，有乳化性及保存安定性惡化之傾向。另一方面，即使添加超過前述上限之量的前述中和用鹼性化合物，由於乳化性或保存安定性不會進一步提高，故就經濟上欠佳。
前述異氰酸酯基末端預聚物之中和物中，較佳源自前述(C)二醇之羧基(-COOH)與羧酸酯基(-COO -)之總莫耳數中之50%以上為羧酸酯基(-COO -)，更佳60%以上為羧酸酯基(-COO -)，又更佳70%以上為羧酸酯基(-COO -)。藉由中和為羧酸酯基(-COO -)之比例為前述範圍內，所得之異氰酸酯基末端預聚物容易乳化分散，獲得保存安定性良好之水性聚胺酯樹脂組成物。另一方面，羧酸酯基 (-COO -)之比例未達前述下限時，有乳化性及保存安定性惡化之傾向。
(D)聚胺 作為本發明所用之(D)於一分子中具有2兩個以上的胺基及/或亞胺基(以下總稱為「胺基等」)之聚胺(鏈延長劑)，舉例為例如乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、聯胺、哌啶、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺、二胺基二苯基甲烷、甲苯二胺、二甲苯二胺等之一分子中具有2個胺基等之聚胺；二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、亞胺基雙丙胺等之於一分子中具有3個以上胺基等之聚胺。此種(D)聚胺可單獨使用1種亦可併用2種以上。且，該等(D)聚胺中，作為前述一分子中具有2個胺基等之聚胺，特佳為乙二胺、聯胺、哌啶、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺，作為前述一分子中具有3個以上胺基等之聚胺，特佳為二伸乙三胺、亞胺基雙丙胺。
作為前述(D)於一分子中具有2個以上胺基等之聚胺中之前述於一分子中具有3個以上(較佳3~4個，更佳3個)胺基等之聚胺含量，較佳為8~96質量%，更佳為10~90質量%，又更佳為20~80質量%。藉由將前述於一分子中具有3個以上胺基等之聚胺的含量調整於前述範圍內，形成具有適度交聯密度之水性聚胺酯樹脂，可獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及具有良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述一分子中具有3個以上胺基等之聚胺的含量未達前述下限時，有所得之水性聚胺酯樹脂之交聯密度降低，所得之聚胺酯薄膜拉伸強度降低之傾向，另一方面，若超過前述上限，則有所得之水性聚胺酯樹脂的交聯密度過高，所得聚胺酯薄膜之柔軟性及斷裂伸長度降低之傾向。
[水性聚胺酯樹脂] 本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中所含之水性聚胺酯樹脂，係使用前述(D)聚胺將前述異氰酸酯基末端預聚物之中和物進行鏈延長者(鏈伸長物)。
(乳化分散) 使前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之鏈延長之際，首先將前述異氰酸酯基末端預聚物中和物乳化分散於水中。作為乳化分散之方法未特別限制，舉例為例如使用均質混合機、均質機、分散機等之以往習知方法。前述異氰酸酯基末端預聚物中和物，即使不特別添加乳化劑，在0~40℃範圍內之溫度亦可於水中乳化分散。藉此，可抑制異氰酸酯基與水之反應。且，將前述異氰酸酯基末端預聚物中和物乳化分散時，根據需要，亦可添加磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、對甲苯磺酸、己二酸、苯甲醯氯等之反應抑制劑。
(鏈延長) 其次，將如此於水中乳化分散之前述異氰酸酯基末端預聚物中和物，就由使用前述(D)聚胺進行鏈延長，而形成水性聚胺酯樹脂。藉此，可獲得本發明之水性聚胺酯樹脂組成物。
前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之鏈延長之際，作為前述(D)聚胺之使用量，相對於前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之游離異氰酸酯基，較佳含0.5～1.5當量胺基等之量，更佳為含0.6～1.4當量胺基等之量，特佳為含0.7～1.3當量胺基等之量。藉由將前述(D)聚胺之使用量調整於前述範圍內，形成具有適度交聯密度之水性聚胺酯樹脂，獲得具有良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物及具有良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述(D)聚胺之使用量未達前述下限時，分子量之伸長變得不充分，有所得之聚胺酯薄膜的拉伸強度降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，同樣，分子量的伸長變得不充分，有所得之聚胺酯薄膜的拉伸強度降低，或因於末端殘留胺基故所得聚胺酯薄膜變黃之傾向。
作為鏈延長方法未特別限制，較佳為例如將前述(D)聚胺添加於前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之乳化分散物中進行鏈延伸之方法，或將前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之乳化分散物添加於前述(D)聚胺進行鏈延長之方法。前述異氰酸酯基末端預聚物中和物與胺之反應係於20~50℃之反應溫度，通常於前述異氰酸酯基末端預聚物中和物與前述(D)聚胺混合後，於30~120分鐘內完成。
如此獲得之水性聚胺酯樹脂中，作為羧基等之含量較佳為0.3～1.0質量%，更佳為0.4～0.8質量%，特佳為0.5～0.7質量%。藉由將羧基等之含量調整於前述範圍內，獲得具有良好儲存安定性及於鹽凝固法中之良好成膜性之水性聚胺酯樹脂組成物。另一方面，羧基等之含量若未達前述下限，則所得之水性聚胺酯樹脂組成物之儲存安定性有降低之傾向，另一方面，若超過前述上限，則利用鹽凝固法之聚胺酯薄膜之製造中，鹽的凝固變強，有所得聚胺酯薄膜之斷裂伸長度降低，或所得聚胺酯薄膜容易產生龜裂之傾向。
又，與前述(A)聚異氰酸酯、前述(B)聚醇及前述(C)二醇同樣，前述(D)聚胺亦存在多個反應點，使用此等(D)聚胺使前述異氰酸酯基末端預聚物之中和物予以鏈延長而得之前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之鏈伸長物(水性聚胺酯樹脂)，亦與前述異氰酸酯基末端預聚物一樣，構造複雜，不可能直接以通式(構造式)表示。
[水性聚胺酯樹脂組成物] 本發明之水性聚胺酯樹脂組成物係含有前述水性聚胺酯樹脂，即含有由前述異氰酸酯基末端預聚物中和物之利用前述(D)聚胺之鏈伸長物者。本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，聚胺酯不揮發成分(樹脂固形分濃度)較佳為20~60質量%，更佳為30~50質量%。具有此等聚胺酯不揮發成分之水性聚胺酯樹脂組成物具有良好成膜性。前述聚胺酯不揮發成分，可藉由對於前述水性聚胺酯樹脂組成物添加或去除水而進行調整。且，前述水性聚胺酯樹脂組成物中含有有機溶劑時，例如較佳於減壓下，於30~80℃之溫度餾除前述有機溶劑。
(交聯劑) 又，本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，較佳進而包含於薄膜成形時可與前述水性聚胺酯樹脂中之羧基反應之交聯劑。作為此等交聯劑，舉例為例如聚環氧系交聯劑、水分散型碳二醯亞胺系交聯劑、水溶性噁唑啉系交聯劑、水分散型聚異氰酸酯系交聯劑等。該等交聯劑中，基於可兼具所得聚胺酯薄膜之柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之觀點，較佳為水分散型碳二醯亞胺系交聯劑。
作為前述水分散型碳二醯亞胺系交聯劑未特別限制，舉例為例如在碳二醯亞胺化觸媒存在下，使於一分子中具有2個以上異氰酸酯基之聚異氰酸酯與含磺酸基化合物或非離子性親水基化合物進行脫二氧化碳反應而獲得之碳二醯亞胺化合物進行乳化分散者。作為前述聚異氰酸酯，舉例為例如4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4,6-三異丙基苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯等。
作為前述交聯劑之含量，相對於前述水性聚胺酯樹脂中之羧基等之含量100mol，交聯劑所含之反應基含量較佳為1.0~150mol之量，更佳為2.5~120mol之量。藉由將前述交聯劑之含量調整於前述範圍內，可以適度將交聯密度使前述水性聚胺酯樹脂交聯，獲得具有良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。另一方面，前述交聯劑之含量未達前述下限時，有前述水性聚胺酯樹脂之交聯密度降低，所得聚胺酯薄膜之拉伸強度降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，有前述水性聚胺酯樹脂之交聯密度過高，所得聚胺酯薄膜之柔軟性及斷裂伸長度降低之傾向。
(界面活性劑) 再者，本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中，較佳進而包含選自陰離子界面活性劑及非離子性界面活性劑所成之群之至少1種界面活性劑。含有前述界面活性劑之本發明之水性聚胺酯樹脂組成物，儲存安定性與成膜性提高，所得聚胺酯薄膜中，柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度提高。
作為前述陰離子界面活性劑，舉例為脂肪族羧酸鹽(碳數8~22)、烷基硫酸酯鹽(碳數8~22)、烷基磺酸鹽(碳數8~22)、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽(烷基之碳數8~22，作為氧伸烷基舉例為氧伸乙基、氧伸丙基等，該等可僅加成1種，亦可加成2種以上，加成莫耳數為1~20)、聚氧伸烷基苯基醚硫酸酯鹽(作為氧伸烷基舉例為氧伸乙基、氧伸丙基等，該等可僅加成1種，亦可加成2種以上，加成莫耳數為1~20)、聚氧伸烷基苯乙烯基苯基醚硫酸酯鹽(苯乙烯基數1~3，作為氧伸烷基舉例為氧伸乙基、氧伸丙基等，該等可僅加成1種，亦可加成2種以上，加成莫耳數為1~20)、磺酸化油、硫酸化脂肪酸酯、烷基磷酸單或二酯鹽(碳數3~22)，其中較佳為烷基硫酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽、聚氧伸烷基苯乙烯基苯基醚硫酸鹽。作為前述鹽，舉例為鈉、鉀等之鹼金屬之鹽、銨鹽、單、二或三烷醇胺鹽(烷醇胺部分之碳數1~4)。該等陰離子界面活性劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為前述非離子性界面活性劑，舉例為乙二胺之環氧烷加成物(作為環氧烷舉例為環氧乙烷、環氧丙烷等，該可僅加成1種，亦可加成2種以上，加成莫耳數為3~500)、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(氧乙烯及氧丙烯之合計加成莫耳數3~500)、脂肪族醇(碳數8~22)之環氧烷加成物(作為環氧烷可舉例環氧乙烷、環氧丙烷等，該等可僅加成1種，亦可加成2種以上，加成莫耳數為3~100)、單、二或三苯乙烯化酚類之環氧烷加成物(作為環氧烷可舉例環氧乙烷、環氧丙烷等，該等可僅加成1種，亦可加成2種以上，加成莫耳數為3~100)，其中，較佳為單、二或三苯乙烯化酚類之環氧烷加成物。該等非離子性界面活性劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為本發明之水性聚胺酯樹脂組成物中之前述界面活性劑之調配方法未特別限制，例如前述水性聚胺酯樹脂組成物之調製中，例如可將前述異氰酸酯基末端預聚物中和物於水中乳化分散時，添加前述界面活性劑，或者於前述水性聚胺酯樹脂組成物調製後，例如於調製聚胺酯不揮發成分(樹脂固形分濃度)時或於前述水性聚胺酯樹脂組成物中調配交聯劑時，添加前述界面活性劑。
作為前述界面活性劑之含量雖未特別限制，但基於獲得儲存安定性及成膜性優異之水性聚胺酯樹脂組成物之觀點，或基於獲得柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度優異之聚胺酯薄膜之觀點，相對於前述水性聚胺酯樹脂組成物中之聚胺酯樹脂(樹脂固形分) 100質量份，較佳為0.5~10質量份，更佳為1~7質量份。
＜聚胺酯薄膜＞ 其次，針對本發明之聚胺酯薄膜加以說明。本發明之聚胺酯薄膜係由前述本發明之水性聚胺酯樹脂組成物形成。此等聚胺酯薄膜可藉由例如併用前述水性聚胺酯樹脂組成物與凝固液之方法，亦即藉由鹽凝固法製造。具體而言，將模具浸漬於凝固液中，於模具上形成凝固層，將其浸漬於前述水性聚胺酯樹脂組成物中形成皮膜並乾燥方法，或將前述水性聚胺酯樹脂組成物塗佈於模具上，於模具上形成水性聚胺酯樹脂組成物層，對其塗佈凝固液等形成皮膜並乾燥之方法等。
前述凝固液係使用水或醇作為溶劑溶解凝固劑者。作為本發明所用之凝固劑，舉例為例如鹵化金屬(例如氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁等)、硝酸鹽(例如硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鋅等)、乙酸鹽(例如乙酸鈉、乙酸鈣、乙酸鋅等)、硫酸鹽(例如硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋁等)等之無機鹽；甲酸、乙酸、檸檬酸、硼酸等之酸。此等凝固劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。且，該等凝固劑中，基於凝固性優異、於短時間內獲得凝固效果之觀點，特佳為硝酸鈣。此外，前述凝固液中，根據需要，亦可調配少量界面活性劑，以使前述凝固劑均一附著於模具上，或調配碳酸鈣或硬脂酸鈣以防止薄膜黏附。
又，作為聚胺酯薄膜之製造所用之模具未特別限制，可使用例如瓷器、玻璃、金屬等之以往習知之各種模具。模具之預熱溫度及浸漬時間可根據水性聚胺酯樹脂組成物之組成或聚胺酯薄膜的厚度適當設定。且，關於成形溫度未特別限制，為了縮短成形時間，較佳為100~200℃，更佳為110~200℃。
如此所得之本發明之聚胺酯薄膜的膜厚隨用途而異，故未特別限制，但較佳為0.01~1mm，更佳為0.02～0.5mm。 [實施例]
以下基於實施例及比較例更具體說明本發明，但本發明不限於以下實施例。又，實施例及比較例所用之(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇、(C)含羧基之二醇、中和用胺、(D)聚胺示於表1。
Figure 02_image001
且，水性聚胺酯樹脂組成物中之聚胺酯不揮發成分係藉由以下方法測定。
＜聚胺酯不揮發成分＞ 於鋁箔製之盤上，量取1g量之水性聚胺酯樹脂組成物，於105℃之烘箱內乾燥30分鐘，以下述式算出聚胺酯不揮發成分： 聚胺酯不揮發成分=乾燥後之聚胺酯樹脂之質量/乾燥前之水性聚胺酯樹脂組成物之質量×100
(實施例1) 於具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，量取PTMG3000(349.1g，116.4mmol)、PPG1000(25.3g，25.3mmol)、DMPA(8.1g，60.4mmol)、作為溶劑之甲基乙基酮111.7g，均一混合後，添加作為有機聚異氰酸酯之MDI(37.9g，151.6mmol)及H12MDI(26.5g，101.1mmol)，於80±5℃反應90分鐘，獲得游離異氰酸酯基之含量為0.95質量%的異氰酸酯基末端胺酯預聚物之甲基乙基酮溶液。於該溶液中添加TEA (6.1g，60.4mmol)於50℃進行中和反應，獲得含有前述異氰酸酯基末端胺酯預聚物中和物之甲基乙基酮溶液。於該溶液中緩慢添加水1200g並攪拌，將前述異氰酸酯基末端胺酯預聚物乳化分散。於該乳化分散液中添加作為鏈延長劑之EDA(1.7g，28.3mmol)及DETA(1.3g，12.6mmol)，於40±5℃攪拌90分鐘後，減壓下，於40℃進行脫溶劑(脫甲基乙基酮)處理，獲得聚胺酯不揮發成分45.0質量%之水性聚胺酯樹脂組成物(產量：1kg)。
該水性聚胺酯樹脂組成物中之(B)聚醇全量中所佔之(b-1)PPG與(b-2)PTMG之合計量比例、(b-1)PPG與(b-2)PTMG之質量比、異氰酸酯基與羥基之莫耳比、前述異氰酸酯基末端預聚物中游離異氰酸酯基之含量、前述水性聚胺酯樹脂中之羧基及羧酸酯基之含量及(D)聚胺中之3官能聚胺之含量，係自原料之饋入比算出。該等結果示於表2。
其次，於所得水性聚胺酯樹脂組成物(500g)中添加水分散型碳二醯亞胺系交聯劑(日華化學股份有限公司製，「NK ASSIST CI-02」、不揮發成分40質量%) (5.0g)與用以稀釋之水(620g)並混合，獲得聚胺酯不揮發成分經調整為20質量%之水性聚胺酯處理液。該處理液中，相對於水性聚胺酯樹脂中之羧基100mol，交聯劑所含之反應基(-N=C=N-)之含量為15mol。
(實施例2~25及比較例1~15) 除了將(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇、(C)具有羧基及/或羧酸酯基之二醇、中和用胺、(D)聚胺之種類及量變更為表2~6所示以外，與實施例1同樣，調製水性聚胺酯樹脂組成物及水性聚胺酯處理液。該等處理液中，相對於水性聚胺酯樹脂中之羧基100mol，交聯劑所含之反應基(-N=C=N-)含量亦為15mol。且，所得水性聚胺酯樹脂組成物中之(B)聚醇全量中所佔之(b-1)PPG與(b-2)PTMG之合計量的比例、(b-1)PPG與(b-2)PTMG之質量比、異氰酸酯基與羥基之莫耳比、前述異氰酸酯基末端預聚物中游離異氰酸酯基之含量、前述水性聚胺酯樹脂中之羧基及羧酸酯基之含量，以及(D)聚胺中之3官能聚胺之含量，與實施例1同樣算出。該等結果示於表2~6。
(實施例26) 於實施例2所得之水性聚胺酯樹脂組成物(500g)中添加水分散型碳二醯亞胺系交聯劑(日華化學股份有限公司製「NK ASSIST CI-02」，不揮發成分40質量%)(5.0g)，進而邊以分散機翼攪拌邊添加作為界面活性劑之月桂基硫酸銨鹽(5.7g)，最後，添加稀釋水直至總量成為1125g並混合，獲得聚胺酯不揮發成分經調整為20質量%之水性聚胺酯處理液。該處理液中，相對於水性聚胺酯樹脂中之羧基100mol，交聯劑所含之反應基(-N=C=N-)之含量為15mol。且，相對於聚胺酯樹脂(樹脂固形分) 100質量份，該處理液中之界面活性劑的含量為2.5質量份。
(實施例27~31) 除了將界面活性劑變更為表7所示者以外，與實施例26同樣調製水性聚胺酯處理液。該等處理液中，相對於水性聚胺酯樹脂中之羧基100mol，交聯劑所含之反應基 (-N=C=N-)含量為15mol。且，該等處理液中界面活性劑之含量，相對於聚胺酯樹脂(樹脂固形分)100質量份亦為2.5質量份。
針對實施例及比較例所得之水性聚胺酯樹脂組成物及水性聚胺酯處理液，藉由以下方法測定儲存安定性、成膜性、柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度。該等結果示於表2~7。又，關於成膜性不良之聚胺酯薄膜，未實施柔軟性、拉伸強度、斷裂伸長度之評價。
＜儲存安定性＞ 水性聚胺酯樹脂組成物及水性聚胺酯處理液分別密封於透明200ml瓶中，將其於45℃之烘箱中靜置1個月。觀察靜置後之水性聚胺酯樹脂組成物及水性聚胺酯處理液中樹脂成分之沉降或粒徑有無變化，根據以下基準評價儲存安定性。 A：無樹脂成分之沉降。 B：樹脂成分有沉降。
＜成膜性＞ 於濃度10%之硝酸鈣水溶液中，將陶瓷板(長200mm×寬75mm)以於縱向浸漬180mm之方式浸漬10秒後，將陶瓷板拉起，於100℃之烘箱內乾燥3分鐘，藉此於陶瓷板上形成硝酸鈣膜。其次，於將聚胺酯不揮發成分稀釋為20質量%之水性聚胺酯樹脂組成物或水性聚胺酯處理液中，將表面形成有硝酸鈣膜之前述陶瓷板，以前述硝酸鈣膜於縱向浸漬150mm之方式浸漬10秒後，拉起陶瓷板。藉此，於陶瓷板表面，形成藉由鹽凝固而凝膠化之水性聚胺酯樹脂之凝膠皮膜。隨後，該凝膠皮膜於120℃之烘箱內乾燥及老化20分鐘，將膜自陶瓷板上剝離，獲得膜厚0.1mm之聚胺酯薄膜。藉由目視觀察該聚胺酯薄膜，根據以下基準評價成膜性。 A：薄膜無龜裂亦無針孔。 B：薄膜有龜裂及/或針孔。
＜拉伸試驗＞ 上述成膜性評價時製作之聚胺酯薄膜(膜厚0.1mm)依據歐洲規格EN455-2：2009予以切斷，製作試驗片。使用夾具固定該試驗片之兩端(標線間隔33mm)，使用拉伸試驗機(島津製作所股份有限公司製「AUTOGRAPH AGS-X」)實施拉伸試驗。
＜柔軟性＞ 上述拉伸試驗中，測定試驗片100%伸長時之拉伸荷重，以下述式求出100%模數： 100%模數(MPa)=100%伸長時之拉伸荷重(N)/試驗片之截面積(mm 2) 以下述基準評價柔軟性。 A：100%模數為1.0MPa以上且未達3.0MPa。 B：100%模數為3.0MPa以上且未達4.0MPa。 C：100%模數未達1.0MPa或為4.0MPa以上。 又，100%模數之值越小表示薄膜越柔軟，但100%模數未達1.0MPa時，由於薄膜過於柔軟，判斷為作為薄膜成形體不良。
＜拉伸強度＞ 上述拉伸試驗中，測定薄膜斷裂時之拉伸荷重，藉以下基準評價拉伸強度。 A：薄膜斷裂時之拉伸荷重為7.0N以上。 B：薄膜斷裂時之拉伸荷重為6.0N以上且未達7.0N。 C：薄膜斷裂時之拉伸荷重為5.0N以上且未達6.0N。 D：薄膜斷裂時之拉伸荷重未達5.0N。
＜斷裂伸長度＞ 上述拉伸試驗中，測定試驗片斷裂之前標線間伸長的量，並以下述式求出斷裂伸長度： 斷裂伸長度(%)=標線間伸長之量/試驗前之標線間隔×100 藉下述基準評價斷裂伸長度。 A：斷裂伸長度為700%以上。 B：斷裂伸長度為600%以上且未達700%。 C：斷裂伸長度為500%以上且未達600%。 D：斷裂伸長度未達500%。
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Figure 02_image013
如表2~7所示可知，(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇與(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇為特定質量比，且以相對於(B)聚醇全量以特定比例含有之本發明的水性聚胺酯樹脂組成物(實施例1~25)及水性聚胺酯處理液(實施例1~31)之成膜性良好，且可獲得具有良好柔軟性、拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜。
另一方面，作為(B)聚醇僅使用(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇之情況(比較例1)及替代(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇而使用聚乙二醇之情況(比較例2)，可知成膜性惡化。
再者，替代(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇，而使用聚乙二醇/聚丙二醇共聚物之情況(比較例3)，可知柔軟性過高，且拉伸強度降低，於使用聚乙二醇/聚四亞甲基二醇共聚物之情況(比較例4)，可知拉伸強度降低。
又，作為(B)聚醇僅使用(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇之情況(比較例5)，可知柔軟性過高，且拉伸強度降低。
再者，替代(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇，而使用聚乙二醇/聚四亞甲基二醇共聚物之情況(比較例6)，可知柔軟性過高，且拉伸強度及斷裂伸長度降低，使用聚碳酸酯二醇之情況(比較例7、8)及使用聚酯二醇之情況(比較例9)，可知柔軟性及斷裂伸長度降低。
且，未使用(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇及(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇之情況(比較例10)，柔軟性及斷裂伸長度降低。
此外，相對於(B)聚醇全量，(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇與(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇之合計量未達特定量之情況(比較例11、12)，可知拉伸強度降低(比較例11)，或成膜性惡化(比較例12)。
又，替代(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇而使用未達特定數平均分子量之聚丙二醇之情況(比較例13)及替代(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇而使用未達特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇之情況(比較例14)，可知成膜性惡化。
再者，(b-1)具有特定數平均分子量之聚丙二醇與(b-2)具有特定數平均分子量之聚四亞甲基二醇之質量比超過特定範圍之情況(比較例15)，可知拉伸強度降低。 [產業上之可利用性]
如上所述，根據本發明，能獲得於鹽凝固法中具有良好成膜性，且可獲得兼具良好柔軟性、斷裂時之拉伸強度及斷裂伸長度之聚胺酯薄膜的水性聚胺酯樹脂組成物。因此，本發明之聚胺酯薄膜由於兼具與天然橡膠或合成橡膠相當的柔軟性、斷裂時之拉伸強度及斷裂伸長度，故作為例如手套、橡膠指套、避孕套等使用之薄膜等為有用，特別有用於作為手套用薄膜。

Claims (7)

  1. 一種水性聚胺酯樹脂組成物，其特徵為包含水性聚胺酯樹脂，該水性聚胺酯樹脂係(A)聚異氰酸酯、(B)聚醇與(C)具有羧基及/或羧酸酯基之二醇之反應性生成物的異氰酸基末端預聚合之中和物藉由(D)一分子中具有2個以上胺基及/或亞胺基之聚胺所得之鏈伸長物， 前述(B)聚醇包含(b-1)數平均分子量為600~10,000之聚丙二醇與(b-2)數平均分子量為1,000~4,000之聚四亞甲基二醇， 於前述(B)聚醇全量中所佔之前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之合計量為50質量%以上， 前述(b-1)聚丙二醇與前述(b-2)聚四亞甲基二醇之質量比為(b-1)：(b-2) = 0.5：99.5~60：40。
  2. 如請求項1之水性聚胺酯樹脂組成物，其中前述異氰酸酯基末端預聚物中游離聚異氰酸基之含量為0.2~3.5質量%。
  3. 如請求項1或2之水性聚胺酯樹脂組成物，其中前述水性聚胺酯樹脂中羧基及羧酸酯基之含量為0.3~1.0質量%。
  4. 如請求項1至3中任一項之水性聚胺酯樹脂組成物，其中前述(D)一分子中具有2個以上胺基及/或亞胺基之聚胺中之一分子中具有3個以上胺基及/或亞胺基之聚胺之含量為8~96質量%。
  5. 如請求項1至4中任一項之水性聚胺酯樹脂組成物，其中進一步含有碳二亞胺系交聯劑。
  6. 如請求項1至5中任一項之水性聚胺酯樹脂組成物，其中進一步含有選自由陰離子界面活性劑及非離子性界面活性劑所成之群之至少1種界面活性劑。
  7. 一種聚胺酯薄膜，其係藉由如請求項1至6中任一項之水性聚胺酯樹脂組成物而形成。
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