TW202215966A - 殺真菌組合及控制真菌疾病的方法 - Google Patents

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Abstract

一種組合，該組合包含一種二硫胺甲酸殺真菌劑、一種琥珀酸脫氫酶殺真菌劑以及麥角固醇生物合成抑制劑殺真菌劑或一種醌外抑制劑殺真菌劑中的至少一者。

Description

殺真菌組合及控制真菌疾病的方法
本發明係相關於殺真菌劑組合。更具體地，本發明與用於控制廣頻譜的真菌疾病的包含琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑之殺真菌劑組合有關。
殺真菌劑為由農民所取得用以控制疾病與改善作物產量與品質之一種完整而重要的工具。多年來已發展出具備許多需要的屬性例如特定性、系統性、治療與根除性作用以及在低使用率下的高活性的各種殺真菌劑。
琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)殺真菌劑在本領域中已知為廣頻譜且具高效力。甲醯胺基吡唑為殺真菌劑SDHI家族中的一群活性化合物，已知較大多數其他SDHI殺真菌劑更具效力。這些分子特定地結合至粒線體複合物II的泛醌結合位點(ubiquinone-binding site，Q-site)，從而抑制真菌的呼吸。這些殺真菌劑已知可控制廣頻譜的真菌疾病。
多種其他類別殺真菌劑在本領域亦為已知，例如醌外抑制劑(QoIs)、麥角固醇(ergosterol)生物合成抑制劑、在多種位置作用的殺真菌劑、影響有絲分裂的殺真菌劑等。這些殺真菌劑已與SDHI殺真菌劑混合以達到廣頻譜的疾病控制。
WO2006037632教導具有第二活性化合物的SDHI殺真菌劑組合。WO2013127818教導具有各種除草劑的SDHI殺真菌劑組合。WO2006037634教導使用具有各種除草劑的SDHI殺真菌劑組合的控制真菌的方法。然而，先前技術並無教導SDHI殺真菌劑的三元或以上組合的使用。
二硫胺甲酸(dithiocarbamate)在本領域中已知為多位點殺真菌劑。將這些殺真菌劑用於70種作物以上的廣頻譜疾病控制。代森錳鋅特別地重要被用於控制破壞性與快速傳播疾病例如馬鈴薯晚疫黴(Phytophthora infestans)、蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)等。二硫胺甲酸殺真菌劑，特別是代森錳鋅，因其廣頻譜的活性、作物植物高度耐受性以及對控制那些無法由只作用於真菌單一位點的活性化合物控制的真菌植物疾病的普遍有效性，對疾病控制特別有用。
代森錳鋅已與各種SDHI殺真菌劑結合而用於疾病控制。本領域對改善這些組合所提供的疾病頻譜仍有需求。
因此在本領域對SDHI與對有助於改善頻譜的特定殺真菌劑的組合有需求。隨著作物耐受性降低，更低的使用率被施加以及抗藥性更加被觀察到，對於容許用於結合治療與預防活性物以及更低劑量的更寬廣的疾病控制頻譜的活性物的組合具有需求。
因此，本發明的具體實施例可改善一或更多上述問題。
因此，本發明的具體實施例可提供具有比各自殺真菌劑分開使用更為提升效果的殺真菌劑組合。
本發明的另一目的為提供對於被給藥的作物造成增強綠化的殺真菌組合。
本發明的另一目的為提供對於被施用的作物造成延遲老化的殺真菌組合，從而導致作物產量增加。
本發明的又一目的為提供對於被施用的作物導致降低的真菌疾病發病率的殺真菌組合。
本發明的另一目的為提供對於被施用之作物達到增加產量的殺真菌組合。
本發明的一些或所有的這些與其他目的可經由本發明描述於後的方式達成。
因此，本發明的一方面可提供殺真菌組合，該組合包含至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑，以及至少另一種殺真菌劑。
本發明的另一方面可提供殺真菌組合，該組合包含至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑，以及至少二種其他殺真菌劑。
本發明的另一方面可提供協同作用的組合物，該組合物包含至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑以及至少一其他殺真菌劑。
本發明的另一方面可提供協同作用的組合物，該組合物包含至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑與至少二種其他殺真菌劑。
如同本文中所使用的該用語「疾病控制」表示疾病的控制與預防。控制效果包括所有與自然發展的偏離，例如對真菌疾病的殺害、遲緩、減少。該用語「植物」意指植物的所有實體部分，包括種子、幼苗、幼木、根、塊莖、主幹、葉柄、葉與果實。如同本文中所使用的該用語植物的「部位」係意圖包含植物生長之處、植物用以播種的植物繁殖材料之處或會將植物繁殖材料置入泥土中之處。該用語「植物繁殖材料」理解為表示例如種子的植物的生殖部分，、例如插枝或塊莖、根、果實、塊莖、鱗莖、地下莖以及植物部分的植物材料、發芽植物以及在發芽後或自土中萌芽後要移植的植物幼株。這些植物幼株可於移植前經由全株或部分浸入處理而受保護。該用語「活性物在農業上可接受之量」意指殺害或抑制需要控制的植物疾病的活性物的量，其量對受治療植物不具顯著毒性。
琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)殺真菌劑在對許多植物病原的真菌的植物保護中扮演了重要角色。這些分子特定地結合至粒線體複合物II的泛醌結合位點(Q-site)，從而抑制真菌呼吸。二硫胺甲酸為多位點接觸性殺真菌劑。這些分子會攻擊真菌細胞內多個位點。
已驚訝地發現將二硫胺甲酸殺真菌劑加至琥珀酸脫氫酶抑制劑與至少另一種選自麥角固醇生物合成抑制劑或醌外抑制劑或其組合的殺真菌劑組合，產生驚人且出乎預料的優點。驚人的是，將二硫胺甲酸殺真菌劑加至琥珀酸脫氫酶抑制劑與至少另一種選自麥角固醇生物合成抑制劑及/或醌外抑制劑或其組合的殺真菌劑組合，造成效果的增強，且真菌疾病發病率驚人地降低，只有在琥珀酸脫氫酶抑制劑與至少另一種選自麥角脂醇麥角固醇生物合成抑制 劑或醌外抑制劑或其組合的殺真菌劑之組合被見到。已進一步發現二硫胺甲酸殺真菌劑加入至這些組合以及於作物開花階段施用將這些組合可延遲被施用作物的衰老，導致更佳的作物綠化，從而增加植物內發生的光合作用的水準，從而造成被施用作物更高產量。
當組合中不含二硫胺甲酸殺真菌劑時，觀察不到本發明之組合物的令人驚訝的益處。因此，本發明之組合的這些出乎意料的優點可歸因於琥珀酸脫氫酶抑制劑與至少另一種選自麥角固醇生物合成抑制劑及/或醌外抑制劑或其組合的殺真菌劑組合包含了二硫胺甲酸殺真菌劑。
因此，在一方面，本發明提供一種殺真菌組合，該組合包含：
(a)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑；
(b)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；以及
(c)至少另一種選自麥角固醇生物合成抑制劑及/或醌外抑制劑的殺真菌劑。
在一具體實施例中，二硫胺甲酸殺真菌劑係選自由代森銨(amobam)、福美胂(asomate)、肼硫雙(azithiram)、嗎菌威(carbamorph)、呋菌腈(cufraneb)、福美銅氯(cuprobam)、雙硫侖(disulfiram)、福美鐵(ferbam)、威百畝(metam)、代森鈉(nabam)、福美雙聯(tecoram)、福美雙(thiram)、福美甲胂(urbacide)、福美鋅(ziram)、棉隆(dazomet)、伊藤(etem)、代森環(milneb)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(metiram)、代森福美鋅(polycarbamate)、丙森鋅(propineb)與代森鋅(zineb)所組成之群組。
在一具體實施例中，較佳的二硫胺甲酸殺真菌劑為代森錳鋅。
在一具體實施例中，琥珀酸脫氫酶抑制劑係選自琥珀酸脫氫酶的抑制劑殺真菌劑的甲醯胺基吡唑類。然而，應了解琥珀酸脫氫酶抑制劑的選擇不應理解為限制於只有這些甲醯胺基吡唑殺真菌劑。
在一具體實施例中，琥珀酸脫氫酶的抑制劑殺真菌劑的甲醯胺基吡唑類可選自苯丙烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、聯苯吡菌胺(Bixafen)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑菌苯胺(Penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)及環苯吡菌胺(Sedaxane)。
苯丙烯氟菌唑具有化學名稱N-[(1RS,4SR)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-亞甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲醯胺，且具有結構：
Figure 110149746-A0101-12-0006-1
聯苯吡菌胺具有化學名稱N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲醯胺，其結構：
Figure 110149746-A0101-12-0006-2
氟唑菌醯胺具有化學名稱3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟聯苯-2-基)吡唑-4-甲醯胺，且具有結構：
Figure 110149746-A0101-12-0007-3
呋吡菌胺具有化學名稱(RS)-5-氯-N-(1,3-二氫-1,1,3-三甲基異苯並呋喃-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲醯胺，且具有結構：
Figure 110149746-A0101-12-0007-4
吡唑萘菌胺為2異構物3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-亞甲基萘-5-基]吡唑-4-甲醯胺與2異構物3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-亞甲基萘-5-基]吡唑-4-甲醯胺的混合物，且其互變異構物具有結構：
Figure 110149746-A0101-12-0007-5
氟唑菌苯胺具有化學名稱N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺，並具有下列結構：
Figure 110149746-A0101-12-0008-6
吡噻菌胺具有化學名稱(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-甲醯胺，並具有下列結構：
Figure 110149746-A0101-12-0008-9
環苯吡菌胺為2順式異構物2'-[(1RS,2RS)-1,1'-雙環丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-羧醯苯胺與2反式異構物2'-[(1RS,2SR)-1,1'-雙環丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-羧醯苯胺的混合物，其互變異構物具有結構：
Figure 110149746-A0101-12-0008-43
在一具體實施例中，琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑可選自由麥銹靈(benodanil)、氟醯胺(flutolanil)、滅鏽胺(mepronil)、異丙噻菌胺(isofetamid)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、甲呋醯胺(fenfuram)、萎銹靈(carboxin)、氧化 萎銹靈(oxycarboxin)、噻氟醯胺(thifluzamide)、啶醯菌胺(boscalid)與IR9792所組成之群組。
在一具體實施例中，本發明之組合中的第三及/或第四殺真菌劑可選自麥角固醇生物合成抑制劑及/或醌外(Qo)抑制劑或其混合物。
因此在一具體實施例中，麥角固醇生物合成抑制劑可選自由氧環唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟環唑(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟矽唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亞胺唑(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、矽氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、滅菌唑(triticonazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、抑霉唑(imazalil)、惡咪唑(oxpoconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、啶菌噁唑(pyrisoxazole)、嗪胺靈(triforine)及其混合物所組成之群組。
在另一具體實施例中，麥角固醇生物合成抑制劑可選自丙硫菌唑、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、環唑醇(cyproconazole)或氟環唑(epoxiconazole)。
在一具體實施例中，第三殺真菌劑可為選自嘧菌酯(azoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟 菌蟎酯(flufenoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、曼德斯賓(mandestrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌胺(fenaminostrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、咪唑菌酮(fenamidone)、吡菌苯威(pyribencarb)及其混合物的醌外(Qo)抑制劑殺真菌劑。
在一具體實施例中，醌外(Qo)抑制劑殺真菌劑可選自嘧菌酯、啶氧菌酯(picoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)與肟菌酯(trifloxystrobin)。
在本發明組合的具體實施例中，較佳的珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為吡唑萘菌胺。
在一具體實施例中，本發明的組合係包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0010-10
Figure 110149746-A0101-12-0011-11
Figure 110149746-A0101-12-0012-12
在本發明的組合之具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為苯丙烯氟菌唑。
在一具體實施例中，本發明的組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0012-13
Figure 110149746-A0101-12-0013-14
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為吡噻菌胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0014-16
Figure 110149746-A0101-12-0015-17
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為啶醯菌胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0015-18
Figure 110149746-A0101-12-0016-19
Figure 110149746-A0101-12-0017-20
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為IR9792。IR9792是一種由Isagro開發的SDHI殺真菌劑，其被建議的通稱為氟吲達芬(fluindapyr)。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0017-22
Figure 110149746-A0101-12-0018-23
Figure 110149746-A0101-12-0019-24
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為聯苯吡菌胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0019-27
Figure 110149746-A0101-12-0020-28
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為氟唑菌醯胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0021-29
Figure 110149746-A0101-12-0022-30
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為呋吡菌胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0022-31
Figure 110149746-A0101-12-0023-32
Figure 110149746-A0101-12-0024-33
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為氟唑菌苯胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0024-34
Figure 110149746-A0101-12-0025-35
Figure 110149746-A0101-12-0026-36
在本發明之組合的具體實施例中，較佳的琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑為環苯吡菌胺。
在一具體實施例中，本發明之組合包括下列較佳組合：
Figure 110149746-A0101-12-0026-37
Figure 110149746-A0101-12-0027-38
本發明之組合可以組合物的形式配製。
在一具體實施例中，本發明可提供一種組合物，該組合物包含：
(a)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；
(b)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑；
(c)至少一種醌外抑制劑；以及
(d)至少一種農化上可接受之賦形劑。
在一具體實施例中，本發明可提供一種組合物，該組合物包含：
(a)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；
(b)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑；
(c)至少一種麥角固醇生物合成抑制劑；以及
(d)至少一種農化上可接受之賦形劑。
在一具體實施例中，本發明可提供一種組合物，該組合物包含：
(a)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；
(b)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑；
(c)至少一種醌外抑制劑；
(d)至少一種麥角固醇生物合成抑制劑；以及
(e)至少一種農化上可接受之賦形劑。
根據本發明的組合物被施用的量，將取決於各種因素，例如受治療個體，像是例如植物、土壤或種子；治療類型，像是例如噴灑、灑粉或拌種；治療目的，像是例如預防性或治療性疾病控制；在疾病控制的情況下，被控制的真菌類型或施用時間。本發明組合被施用之量可由熟練的農藝學家輕易推斷。
因此在一具體實施例中，本發明可提供組合物，該組合物包含：
(a)至少一種甲醯胺基吡唑，該甲醯胺基吡唑選自苯丙烯氟菌唑、聯苯吡菌胺、氟唑菌醯胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺以及環苯吡菌胺；
(b)至少一種醌外抑制劑及/或至少一種麥角固醇生物合成抑制劑；以及
(c)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑；
該殺真菌劑係以農化上可接受之量結合。
在一具體實施例中，組合物中琥珀酸脫氫酶抑制劑的總量典型地在重量0.1至99%的範圍中，較佳地在重量0.2至90%的範圍。組合物中二硫胺甲酸殺真菌劑的總量可在重量0.1至99%的範圍。組合物中麥角固醇生物合成抑制劑的總量可在重量0.1至99%的範圍。組合物中醌外抑制劑的總量可在重量0.1至99%的範圍。
在一具體實施例中，本發明之組合的成分殺真菌劑可由二硫胺甲酸殺真菌劑、琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑及第三殺真菌劑分別以(1-80)：(1-80)：(1-80)之比率混合。
在一具體實施例中，本發明之組合物的組成分可於罐中混合並於受感染位置噴灑，或可替代地與界面活性劑混合然後噴灑。
在一具體實施例中，本發明之組合物的組成分可用於葉面施用、地面或施用於植物繁殖材料。
在一具體實施例中，本發明的組合物可典型地藉由混合組合物中的活性物與惰性載體來製造，並於需要時添加界面活性劑及其他佐劑與載體，且被調製成固體或液體配方，其包括但不限於可濕性粉末、顆粒、塵、可溶性(液體)濃縮物、懸浮濃縮物，水包油乳劑、油包水乳劑、可乳化濃縮物、膠囊懸浮液、ZC配方、油分散劑或其它已知配方類型。組合物亦可被用於植物繁殖材料例如種子等的治療。
配方中所用之固體載體之範例包括細粉末或顆粒如礦物質，例如高嶺土黏土(kaolin clay)、鎂鋁海泡石黏土(attapulgite clay)、膨潤土(bentonite)、蒙脫石(montmorillonite)、酸性白黏土(acid white clay)、葉蠟石(pyrophyllite)、滑石(talc)、矽藻土(diatomaceous earth)及方解石(calcite)；天然有機物質， 例如玉米穗軸粉末(corn rachis powder)及胡桃殼粉末(walnut husk powder)；合成有機物質，例如尿素；鹽類，例如碳酸鈣及硫酸銨；合成無機物質，例如合成水合氧化矽；以及液體載體，芳香族烴，例如二甲苯、烷基苯及甲基萘；醇類，例如2-丙醇、乙二醇、丙二醇及乙二醇單乙醚；酮類，例如丙酮、環己酮及異佛酮(isophorone)；植物油，例如大豆油及棉籽油；石油脂族烴；酯類；二甲基亞碸；乙腈；及水。
界面活性劑之範例包括陰離子界面活性劑，例如烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧化乙烯烷基芳基醚磷酸酯鹽、木質磺酸鹽及萘磺酸鹽甲醛聚縮物；以及非離子界面活性劑，例如聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯烷基聚氧化丙烯嵌段共聚物及去水山梨醇脂肪酸酯；以及陽離子界面活性劑例如烷基三甲基銨鹽。
其他配方輔劑之範例包括水溶性聚合物例如聚乙烯醇及聚乙烯吡咯啶酮；多醣例如阿拉伯膠、海藻酸及其鹽類、CMC(羧甲纖維素)、三仙膠；無機物質例如矽酸鋁鎂及氧化鋁溶膠；防腐劑；著色劑以及穩定劑例如PAP(酸式磷酸異丙酯，acid phosphate isopropyl)及BHT。
根據本發明的組合物對下列植物疾病是有效果的：
稻疾病：稻瘟病(blast)(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、麥類胡麻葉枯病菌屬葉斑菌(Helminthosporium leaf spot)(稻胡麻葉枯病菌(Cochliobolus miyabeanus))、鞘枯萎病(sheath blight)(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani))以及稻苗徒長病(bakanae disease)(藤倉赤霉(Gibberella fujikuroi))。
小麥疾病：白粉病(powdery mildew)(白粉病菌(Erysiphe graminis))、赤黴病(Fusariuin head blight)(禾穀鐮孢菌(Fusarium graminearum)、燕麥鐮孢菌(F.avenacerum)、禾桿鐮孢菌(F.culmorum)、雪腐鐮孢菌(Microdochium nivale))、銹病(rust)(條銹菌(Puccinia striiformis)、小 麥柄銹菌(P.graminis)、隱匿柄銹菌(P.recondita))、粉紅雪霉病(pink snow mold)(紅色雪腐病(Micronectriella nivale))、雪腐小粒菌核病(Typhula snow blight)(核瑚菌屬(Typhula sp.))、裸黑穗病(loose smut)(小麥散黑穗菌(Ustilago tritici))、腥黑穗病(bunt)(小麥矮腥黑粉菌(Tilletia caries))、眼點病(eyespot)(小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))、葉斑病(leaf blotch)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola))、穎斑病(glume blotch)(穎枯殼多孢(Stagonospora nodorum))、針孢菌(septoria)及黃斑病(yellow spot)(小麥黃斑病真菌(Pyrenophora tritici-repentis))。
大麥疾病：白粉病(白粉病菌(Erysiphe graminis))、赤黴病(禾穀鐮孢菌、燕麥鐮孢菌、禾桿鐮孢菌、雪霉葉枯菌)、銹病(條銹菌、禾柄銹菌、大麥柄銹菌(P.hordei))、裸黑穗病(麥散黑穗菌(Ustilago nuda))、雲紋病(scald)(大麥雲紋病菌(Rhynchosporium secalis))、網紋病(net blotch)(大麥網紋病菌(Pyrenophora teres))、斑枯病(spot blotch)(麥類斑點病菌(Cochliobolus sativus))、葉條斑病(leaf stripe)(大麥斑葉病菌(Pyrenophora graminea))以及絲核菌立枯病(Rhizoctonia damping-off)(立枯絲核菌)。
玉米疾病：黑穗病(smut)(玉蜀黍黑穗菌(Ustilago maydis))、褐斑病(brown spot)(異螺旋孢腔菌(Cochliobolus heterostrophus))、銅斑病(copper spot)(高粱膠尾孢菌(Gloeocercospora sorghi))、南方型銹病(southern rust)(多堆柄銹菌(Puccinia polysora))、灰色葉斑病(gray leaf spot)(玉蜀黍尾孢菌(Cercospora zeae-maydis))、白斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeria mydis)及/或菠蘿泛菌(Pantoea ananatis))及絲核菌立枯病(立枯絲核菌)。
柑橘疾病：黑變病(melanose)(柑橘黑點病菌(Diaporthe citri))、痂病(scab)(柑橘痂囊腔菌(Elsinoe fawcetti))、青霉菌腐病(penicillium rot)(指狀青黴(Penicillium digitatum)、義大利青黴菌(P.italicum))以及褐腐 病(brown rot)(柑橘裾腐病菌(Phytophthora parasitica)、柑橘褐腐疫黴(Phytophthora citrophthora))。
蘋果疾病：花枯病(blossom blight)(蘋果鏈核盤菌(Monilinia mali))、腐爛病(canker)(蘋果黑腐皮殼菌(Valsa ceratosperma))、白粉病(蘋果白澀病菌(Podosphaera leucotricha))、鏈隔孢菌葉斑病(Alternaria leaf spot)(互生鏈隔孢菌(Alternaria alternata apple pathotype))、痂病(蘋果黑星菌(Venturia inaequalis))、白粉病(powdery mildew)、苦腐病(bitter rot)(急尖炭疽刺盤孢菌(Colletotrichum acutatum))、冠腐病(crown rot)(惡疫霉菌(Phytophtora cactorum))、斑枯病(blotch)(蘋果雙殼菌(Diplocarpon mali))以及環腐病(ring rot)(輪紋病菌(Botryosphaeria berengeriana))。
梨疾病：痂病(梨黑星菌(Venturia nashicola)、梨黑星病菌(V.pirina))、白粉病、黑斑病(black spot)(日本梨斑點落葉病菌(Alternaria alternata Japanese pear pathotype))、銹病(梨膠銹菌(Gymnosporangium haraeanum))以及疫病菌果腐病(phytophthora fruit rot)(惡疫霉菌)。
桃疾病：褐腐病(桃褐腐病菌(Monilinia fructicola))、白粉病、痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum))以及果腐病(phomopsis rot)(擬莖點霉屬(Phomopsis sp.))。
葡萄疾病：炭疽病(anthracnose)(葡萄黑豆病菌(Elsinoe ampelina))、晚腐病(ripe rot)(葡萄晚腐病菌(Glomerella cingulata))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinula necator))、銹病(葡萄層銹菌(Phakopsora ampelopsidis))、黑腐病(black rot)(葡萄黑腐菌(Guignardia bidwellii))、灰黴菌(botrytis)以及露菌病菌(downy mildew)(葡萄露菌病菌(Plasmopara viticola))。
日本柿(Japanese persimmon)疾病：炭疽病(柿盤長孢黴(Gloeosporium kaki))以及葉斑病(柿尾孢菌(Cercospora kaki)、柿樹園星落葉病菌(Mycosphaerella nawae))。
瓜類疾病：炭疽病(瓜類炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium))、白粉病(白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(gummy stem blight)(蔓枯病菌(Mycosphaerella melonis))、胡瓜萎凋病(Fusarium wilt)(尖鐮孢菌(Fusarium oxysporum))、露菌病(downy mildew)(瓜類露菌病菌(Pseudoperonospora cubensis))、疫病(Phytophthora rot)(疫黴屬(Phytophthora sp.))以及立枯病(damping-off)(腐黴屬(Pythium sp.))。
番茄疾病：早疫病(early blight)(馬鈴薯夏疫病菌(Alternaria solani))、葉霉病(leaf mold)(番茄葉黴病菌(Cladosporium fulvum))以及晚疫病(late blight)(馬鈴薯晚疫黴(Phytophthora infestans))。
茄子疾病：褐斑病(brown spot)(茄褐紋病菌(Phomopsis vexans))以及白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))。
十字花科蔬菜疾病：隔孢菌葉斑病(Alternaria leaf spot)(黑斑病菌(Alternaria japonica))、白斑病(white spot)(白菜類白斑病菌(Cercosporella brassicae))、根瘤病(clubroot)(十字花科根瘤病菌(Plasmodiophora brassicae))以及露菌病(油菜露菌病菌(Peronospora parasitica))。
洋蔥疾病：銹病(蔥類銹病菌(Puccinia allii))以及露菌病(洋葱露菌病菌(Peronospora destructor))。
大豆疾病：紫斑病(purple seed stain)(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、疫痂病(sphaceloma scad)(大豆黑痘病菌(Elsinoe glycines))、黑點病(pod and stem blight)(大豆黑點病菌(Diaporthe phaseolorum var.sojae))、殼針孢褐斑病(septoria brown spot)(大豆褐斑病(Septoria glycines))、斑點 病(frogeye leaf spot)(大豆斑點病菌(Cercospora sojina))、銹病(豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi))、黃銹病(Yellow rust)、褐莖腐病(brown stem rot)(大豆疫病菌(Phytophthora sojae))以及絲核菌立枯病(立枯絲核菌)。
菜豆疾病：炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemthianum))。
花生疾病：葉斑病(落花生黑澁病菌(Cercospora personata))、褐葉斑病(brown leaf spot)(落花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola))及南方型枯萎病(southern blight)(白絹菌(Sclerotium rolfsii))。
豌豆疾病：白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphe pisi))以及根腐病(香碗豆萎凋病菌(Fusarium solani f.sp.pisi))。
馬鈴薯疾病：早疫病(馬鈴薯夏疫病菌(Alternaria solani))、晚疫病(馬鈴薯腐疫菌(Phytophthora infestans))、紅腐病(pink rot)(洋芋紅腐病菌(Phytophthora erythroseptiea))及粉痂病(powdery scab)(馬鈴薯粉痂菌(Spongospora subterranean f.sp.subterranea))。
草莓疾病：白粉病(草莓白粉病菌(Sphaerotheca humuli))以及炭疽病(葡萄晚腐病菌)。
茶疾病：網餅病(net blister blight)(網狀外擔菌(Exobasidium reticulatum))、白痂病(white scab)(茶瘡痂病菌(Elsinoe leucospila))、灰疫病(gray blight)(擬盤多毛孢黴屬(Pestalotiopsis sp.))以及炭疽病(茶炭疽菌(Colletotrichum theae-sinensis))。
菸草疾病：褐斑病(菸草赤星病菌(Alternaria longipes))、白粉病(二孢白粉菌)、炭疽病(菸草刺盤孢(Colletotrichum tabacum))、露菌病(菸草露菌病菌(Peronospora tabacina))以及黑梗病(black shank)(菸草疫病菌(Phytophthora nicotianae))。
油菜子疾病：菌核病(sclerotinia rot)(核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum))以及絲核菌立枯病(立枯絲核菌)。
棉花疾病：絲核菌立枯病(立枯絲核菌)。
甜菜疾病：尾孢菌葉斑病(Cercospora leaf spot)(甜菜生尾孢菌(Cercospora beticola))、葉枯病(稻紋枯病菌(Thanatephorus cucumeris))、根腐病(稻紋枯病菌)以及絲囊黴根腐病(Aphanomyces root rot)(螺殼狀絲囊霉(Aphanomyces cochlioides))。
玫瑰疾病：黑斑病(薔薇雙盤菌(Diplocarpon rosae))、白粉病(薔薇類白粉病菌(Sphaerotheca pannosa))以及露菌病(薔薇露菌病菌(Peronospora sparsa))。
菊花及菊科(asteraceous)植物疾病：露菌病(萵苣露菌病菌(Bremia lactucae))、葉枯病(菊殼針孢菌(Septoria chrysanthemi-indici))以及白銹病(white rust)(堀柄銹菌(Puccinia horiana))。
各種群屬之疾病：由腐霉菌(Pythium spp.)造成的疾病(瓜果腐黴(Pythium aphanidermatum)、德巴利腐黴菌(Pythium debarianum)、禾生腐黴(Pythium graminicola)、畸雌腐黴(Pythium irregulare)、終極腐黴(Pythium ultimum))所致疾病、灰黴病(gray mold)(灰黴菌(Botrytis cinerea))以及菌核病(核盤菌)。
日本蘿蔔(Japanese radish)疾病：隔孢菌葉斑病(Alternaria leaf spot)(嗜甘藍鏈隔孢菌(Alternaria brassicicola))。
草坪(turfgrass)疾病：幣斑病(dollar spot)(銀斑病病菌(Sclerotinia homeocarpa))以及褐斑病(brown patch)與巨斑病(large patch)(立枯絲核菌)。
香蕉疾病：黑條葉斑病(Black sigatoka)(異型斐濟球腔菌)(Mycosphaerella fijiensis)、黃條葉斑病(Yellow sigatoka)香蕉生球腔菌(Mycosphaerella musicola))。
向日葵疾病：露菌病(向日葵露菌病菌(Plasmopara halstedii))。
由麴菌屬(Aspergillus spp.)、青霉菌屬(Penicillium spp.)、鐮孢菌屬(Fusarium spp.)、赤黴菌屬(Gibberella spp.)、木黴菌屬(Tricoderma spp.)、根串珠黴菌屬(Thielaviopsis spp.)、根黴菌屬(Rhizopus spp.)、毛黴菌屬(Mucor spp.)、伏革菌屬(Corticium spp.)、莖點黴菌屬(Phoma spp.)、菌核菌屬(Rhizoctonia spp.)或色二孢菌屬(Diplodia spp.)造成的種子疾病或各種植物生長早期之疾病。
由多黏桿菌屬(Polymixa spp.)或油壺菌屬(Olpidium spp.)媒介的各種植物的病毒性疾病等等。
可將本發明之組合物用於農業用地例如田野、稻田、草坪與果園或用於非農業用地。本發明可用以控制於培育植物的農業用地之疾病而對植物無任何藥害。
可以使用本組合物的作物的範例包括但不限於玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、棉花、大豆、花生、蕎麥、甜菜、油菜子、向日葵、甘蔗、煙草等；蔬菜：茄科蔬菜例如茄子、番茄、甜椒、胡椒、馬鈴薯等；瓜類蔬菜例如黃瓜、南瓜、筍瓜、西瓜、甜瓜、西葫蘆等，十字花科蔬菜例如蘿蔔、白蕪菁、辣根、球莖甘藍、大白菜、包心菜、芥菜、青花菜、花椰菜等、菊科蔬菜例如牛蒡、筒篙、洋薊、萵苣等、百合科蔬菜例如青蔥、洋蔥、大蒜、蘆筍、傘形科蔬菜例如胡蘿蔔、香芹、旱芹、防風草等、藜科(chenopodiaceous)蔬菜例如菠菜、火焰菜(Swiss chard)等、薄荷科蔬菜例如紫蘇、薄荷、羅勒(basil)等、草莓、甘薯、山藥、芋等、花、觀葉植物、草坪草、水果：仁果例如蘋果、 梨、榲桲等、核果類(stone fleshy fruit)例如桃、李、油桃、梅、櫻桃、杏、乾果李等、柑橘類水果例如橙、檸檬、萊姆(rime)、葡萄柚等、堅果類例如栗、胡桃、榛子、杏仁、開心果、腰果、澳洲胡桃等、漿果類例如藍莓、越橘、黑莓、樹莓等、葡萄、柿類水果、橄欖、梅、香蕉、咖啡、棗椰子、椰子等、非果樹之樹木；茶樹、桑樹、開花植物；樹木例如白楊木、樺樹、茱萸、桉樹、銀杏(Ginkgo biloba)、楝樹、楓樹、櫟樹、白楊、紫荊、楓香、法國梧桐、櫸樹、金鐘柏、冷杉木、鐵杉、檜、松、雲杉及東北紅豆杉等。
在一具體實施例中，本發明的組合之成分殺真菌劑可以(1-80)：(1-80)：(1-80)：(1：80)的比率混合。
在一方面，本發明可提供控制真菌疾病的方法，該方法包含施用一組合，該組合包含：
(a)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；
(b)至少一種醌外抑制劑及/或至少一種麥角固醇生物合成抑制劑；以及
(c)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑。
在一具體實施例中，琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、醌外抑制劑殺真菌劑、麥角固醇生物合成抑制劑殺真菌劑、以及二硫胺甲酸殺真菌劑可根據本文前述組合的任何較佳具體實施例而選擇。
本發明的組合可作為預先混合組合物或部分的套件使得個別活性物可於噴灑前混合而販售。替代地，該部分的套件可包含琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑與預先混合的二硫胺甲酸殺真菌劑，以及第三活性物可與佐劑混合，使得兩成分可於噴灑前於罐中混合。
本發明的組合物可以罐混合物或配方同時施用或依序施用。可於植物發芽前，在種植前或種植後於土壤施用上。可在作物發育的不同時程以葉面噴灑方式施用，於發芽後早期或晚期一次或兩次施用。
根據本發明的組合物可於有用植物或其繁殖材料受真菌感染前或後施用。
如同將在範例中證實地，對於與醌外抑制劑及/或麥角固醇生物合成抑制劑結合的琥珀酸脫氫酶抑制劑之組合中二硫胺甲酸殺真菌劑的加入，大大改善了疾病控制以及改善了產量並驗證了協同效果。在疾病控制中的混合物效能越低，將代森錳鋅加至本發明組合物的附加效益就越大。
範例：進行研究以研究將二硫胺甲酸殺真菌劑對琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑與至少一種其他殺真菌劑的加入，以及二硫胺甲酸對這些混合物功效的貢獻。進行一段期為兩年的實驗，以研究二硫胺甲酸的加入對琥珀酸脫氫酶抑制劑單獨以及與共同殺真菌劑例如醌外抑制劑及/或麥角固醇生物合成抑制劑殺真菌劑結合時功效的影響。所測試的劑量為代森錳鋅1500g/ha、麥角固醇生物合成抑制劑150ml/ha、醌外抑制劑200g/ha、琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑1000g/ha及200g/ha的比率。於大豆測試組合對亞洲大豆銹病(Asian soybean rust)的疾病控制功效。這些試驗於印度多個地點進行。
測試係以大豆品種Monsoy 9144 RR進行。商業上可購得的個別活性成分以所指示的劑量被使用。
Figure 110149746-A0101-12-0038-39
Figure 110149746-A0101-12-0039-40
當將代森錳鋅加至麥角固醇生物合成抑制劑與琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑的組合中時，表1清楚證實控制力增加。
Figure 110149746-A0101-12-0039-41
表2清楚證實將代森錳鋅加至組合的重要性。代森錳鋅的加入改善了疾病控制力。
因此發現當與麥角固醇生物合成抑制劑或醌外抑制劑混合時，代森錳鋅的納入大大增加琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑治療的功效與疾病控制。此作出代森錳鋅強化組合的功效並驚人地提供協同效果的結論。二硫胺甲酸的加入增強了疾病控制並改良植物產量。本發明由上述範例而獲得更具體的解釋。然而，應了解本發明的範圍不以任何方式受限於這些範例。本領域的任何技術人員將理解本發明包括了上述範例以及進一步地可於本發明的技術範圍內作修改與變化。
而本發明以上書面描述可讓具一般技藝的技術人員製作並使用目前被為是最佳的模式，那些具一般技藝的技術人員會了解並領會本文中特定具體實施例、方法與範例的變化、組合與同等物的存在。因此本發明不應限制於上述具體實施例、方法與範例，而應以本發明範圍與精神內的所有具體實施例與方法看待。

Claims (18)

  1. 一種殺真菌組合，該組合包含至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑以及至少另一種殺真菌劑。
  2. 如請求項1所述之組合，其中該二硫胺甲酸殺真菌劑選自代森銨、福美胂、肼硫雙、嗎菌威、呋菌腈、福美銅氯、雙硫侖、福美鐵、威百畝、代森鈉、福美雙聯、福美雙、福美甲胂、福美鋅、棉隆、伊藤、代森環、代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、代森聯、代森福美鋅、丙森鋅及代森鋅。
  3. 如請求項2所述之組合，其中該二硫胺甲酸殺真菌劑為代森錳鋅。
  4. 如請求項1所述之組合，其中該琥珀酸脫氫酶抑制劑選自琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑之甲醯胺基吡唑類別。
  5. 如請求項4所述之組合，其中該琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑之甲醯胺基吡唑類別選自聯苯吡菌胺、氟唑菌醯胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟吲達芬以及環苯吡菌胺。
  6. 請求項1所述之組合，其中該至少另一種殺真菌劑選自麥角固醇生物合成抑制劑殺真菌劑與醌外抑制劑殺真菌劑中的至少一者。
  7. 如請求項6所述之組合，其中該麥角固醇生物合成抑制劑選自氧環唑、雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、氟環唑、乙環唑、腈苯唑、氟喹唑、氟矽唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、矽氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三泰芬、三唑醇、滅菌唑、丙硫菌唑、霉抑霉唑、惡咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、啶菌噁唑、嗪胺靈及其混合物。
  8. 如請求項6所述之組合，其中該醌外(Qo)抑制劑殺真菌劑選自嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌蟎酯、啶氧菌酯、唑菌酯、曼德斯賓、 吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟菌酯、噁唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威及其混合物。
  9. 一種殺真菌組合，該組合包含至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑、至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑以及至少兩種其他殺真菌劑。
  10. 如請求項1所述之組合，該組合包含：
    (a)代森錳鋅；以及
    (b)吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、啶醯菌胺、氟吲達芬、聯苯吡菌胺、氟唑菌醯胺、呋吡菌胺、氟唑菌苯胺或環苯吡菌胺；以及
    (c)環唑醇、苯醚甲環唑、氟環唑、己唑醇、己唑醇、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯或其組合。
  11. 如請求項1中所述之組合，該組合包含：
    (a)代森錳鋅；
    (b)吡唑萘菌胺或吡噻菌胺；以及
    (c)丙硫菌唑及/或嘧菌酯。
  12. 如請求項1中所述之組合，該組合包含：
    (a)代森錳鋅；
    (b)氟吲達芬；以及
    (c)丙硫菌唑及/或嘧菌酯。
  13. 一種組合物，該組合物包含：
    (a)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；
    (b)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑；
    (c)至少一種麥角固醇生物合成抑制劑及/或至少一種醌外抑制劑；以及
    (d)至少一種農化上可接受的賦形劑。
  14. 如請求項13所述之組合物，其中該組合物被調製為可濕性粉末、顆粒、塵、可溶性(液體)濃縮物、懸浮濃縮物，水包油乳劑、油包水乳劑、可乳化濃縮物、膠囊懸浮液、ZC配方、油分散劑。
  15. 如請求項13或請求項14所述之組合，其中該組合之組成殺真菌劑係以(1-80)：(1-80)：(1-80)：(1：80)的比率混合。
  16. 如請求項13至請求項15中任一項所述之組合，其中在該組合物中琥珀酸脫氫酶抑制劑的總量為重量0.1至99%的範圍；在該組合物中二硫胺甲酸殺真菌劑的總量為重量0.1至99%的範圍；在該組合物中麥角固醇生物合成抑制劑的總量為重量0.1至99%的範圍；以及在該組合物中醌外抑制劑的總量為重量0.1至99%的範圍。
  17. 如請求項13至請求項16中任一項所述之組合物，其中該組合物被使用於葉面施用、或植物繁殖材料的施用。
  18. 一種控制真菌疾病的方法，該方法包括將一組合施用於植物部位，該組合包含：
    (a)至少一種琥珀酸脫氫酶抑制劑殺真菌劑；
    (b)至少一種醌外抑制劑及/或至少一種麥角固醇生物合成抑制劑；以及
    (c)至少一種二硫胺甲酸殺真菌劑。
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