CN114081040A - 杀真菌组合 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及杀真菌组合。所述杀真菌组合包括至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少另一种杀真菌剂。本发明还涉及一种组合物，所述组合物包含：(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；(b)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(c)至少一种麦角固醇生物合成抑制剂和/或至少一种醌外部抑制剂；和(d)至少一种农业化学上可接受的赋形剂。所述组合和组合物极大地改善了病害控制以及改善产量，并展示出协同效应。

Description

杀真菌组合
本申请为国际申请PCT/IB2017/056710于2019年5月5日进入中国国家阶段、申请号为201780068179.6、发明名称为“杀真菌组合”的分案申请。
技术领域：
本发明涉及杀真菌剂的组合。更具体地讲，本发明涉及用于控制广谱真菌病害的包括琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂的杀真菌组合。
背景技术：
杀真菌剂是由农民生产以控制病害以及改善作物产量和质量的整合的且重要工具。多年来已经开发了各种杀真菌剂，这些杀真菌剂具有许多理想特性，诸如特异性、系统性、治愈和根除作用以及在低使用率下的高活性。
本领域已知琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)杀真菌剂是广谱杀真菌剂并且具有高效力。吡唑酰胺是SDHI类杀真菌剂范畴内的一组活性化合物，已知其效力比大多数其他SDHI杀真菌剂更高。这些分子特异性结合到线粒体复合物II的泛醌结合位点(Q位点)，从而抑制真菌呼吸。已知这些杀真菌剂可控制广谱的真菌病害。
本领域还已知各种其他类的杀真菌剂，诸如醌外部抑制剂(QoI)、麦角固醇生物合成抑制剂、作用于多个位点的杀真菌剂、影响有丝分裂的杀真菌剂等。已经将这些杀真菌剂与SDHI杀真菌剂混合以实现广谱的病害控制。
WO2006037632提出了SDHI杀真菌剂与第二活性化合物的组合。WO2013127818提出了SDHI杀真菌剂与各种除草剂的组合。WO2006037634提出了使用SDHI杀真菌剂与各种杀真菌剂的组合来控制真菌的方法。然而，现有技术未提出使用SDHI杀真菌剂的三元或更高元组合。
二硫代氨基甲酸酯在本领域中被称为多位点杀真菌剂。这些杀真菌剂用于70多种作物的广谱病害控制。代森锰锌对于控制具有破坏性且传播快速的病害诸如致病疫霉(Phytophthora infestans)、苹果黑星菌(Venturia inaequalis)等特别重要。由于二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂(尤其是代森锰锌)具有广谱的活性，通常可用于控制仅作用于真菌中的单个靶位点上的活性化合物无法控制的真菌植物病害，并且作物植株对其耐受性高，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂特别适用于病害控制。
已经将代森锰锌与各种SDHI杀真菌剂组合用于病害控制。本领域需要改善由这些组合提供的病害谱。
因此，本领域需要SDHI与有助于改善病害谱的特定杀真菌剂的组合。随着作物耐受性降低、强调低使用率以及越来越多地观察到抗性，需要允许实现更广泛的病害控制谱的活性物质的组合，该组合组合了治愈性活性物质和预防性活性物质并且具有更低的剂量。
因此，本发明的实施方案可以改善上述问题中的一者或多者：
因此，本发明的实施方案可以提供杀真菌剂的组合，该杀真菌组合相较于单独使用的各个杀真菌剂具有增强的功效。
本发明的另一个目的是提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合施用引起作物增强的绿化。
本发明的另一个目的是提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合引起施用该杀真菌组合的作物衰老得更晚，从而导致增加作物产量。
本发明的又一个目的是提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合导致施用该杀真菌组合的作物的真菌病害发生率降低。
本发明的另一个目的是提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合使施用该杀真菌组合的作物的产量增加。
本发明的这些和其他目的中的一些或所有可以通过下文描述的本发明方式来实现。
发明内容：
因此，本发明的一个方面可以提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合包括至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少另一种杀真菌剂。
本发明的另一个方面可以提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合包括至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少两种其他杀真菌剂。
本发明的另一个方面可以提供协同组合物，该协同组合物包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少一种其他杀真菌剂。
本发明的另一个方面可以提供协同组合物，该协同组合物包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少两种其他杀真菌剂。
具体实施方式：
如本文所用的术语“病害控制”表示控制和预防病害。控制效果包括与真菌病害自然发展的所有偏差，例如：杀死真菌病害、延缓真菌病害、降低真菌病害。术语“植物”是指植物的所有物理部分，包括种子、幼苗、树苗、根、块茎、杆、茎、叶子和果实。如本文所用的术语植物的“所在地”旨在包括植物生长的地方，即，对植物的植物繁殖材料进行播种的地方，或将植物的植物繁殖材料放入土壤中的地方。术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的生殖部分，诸如，种子、植物材料诸如插条或块茎、根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物的某部分、发芽植物以及在发芽后或从土壤中出苗后移植的幼小植物。在移植前可以通过浸渍进行整体或局部处理来保护这些幼小植物。术语“农业上可接受的活性物质的量”是指杀死或抑制需要控制的植物病害的活性物质的量，该量不会对被处理的植物造成显著毒性。
琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)杀真菌剂在保护植物免受许多植物病原真菌侵害方面发挥重要作用。这些分子特异性结合到线粒体复合物II的泛醌结合位点(Q位点)，从而抑制真菌呼吸。二硫代氨基甲酸酯是多位点接触杀真菌剂。这些分子攻击在真菌细胞内的多个位点。
人们惊奇地发现，向琥珀酸脱氢酶抑制剂与选自麦角固醇生物合成抑制剂或醌外部抑制剂或它们的组合的至少另一种杀真菌剂的组合中添加二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂导致令人惊奇且出人意料的优点。令人惊奇的是，向琥珀酸脱氢酶抑制剂与选自麦角固醇生物合成抑制剂和/或醌外部抑制剂或它们的组合的至少另一种杀真菌剂的组合中添加二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂导致功效增强，并且令人惊奇的是，仅通过琥珀酸脱氢酶抑制剂与选自麦角固醇生物合成抑制剂和/或醌外部抑制剂或它们的组合的至少另一种杀真菌剂的组合，可以看出真菌病害发生率降低。进一步发现，向这些组合中添加二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂并且在作物开花期期间施用这些组合延迟了施用这些组合的作物的衰老，从而导致作物更好的绿化，增加在植物内进行的光合作用的水平，从而导致更大的施用这些组合的作物的产量。
当二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂未存在于组合中时，未观察到本发明组合的这些令人惊奇的优点。因此，本发明组合的这些出人意料的优点可以归因于琥珀酸脱氢酶抑制剂与选自麦角固醇生物合成抑制剂和/或醌外部抑制剂或它们的组合的至少另一种杀真菌剂的组合中包括二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。
因此，在一个方面，本发明提供一种杀真菌组合，该杀真菌组合包括：
(a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
(b)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；和
(c)至少另一种杀真菌剂，该另一种杀真菌剂选自麦角固醇生物合成抑制剂和/或醌外部抑制剂。
在一个实施方案中，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、福代锌、丙森锌和代森锌。
在一个实施方案中，优选的二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂为代森锰锌。
在一个实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自吡唑酰胺类的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂。然而，应该理解，对琥珀酸脱氢酶抑制剂的选择不应被理解为仅限于这些吡唑酰胺杀真菌剂。
在一个实施方案中，吡唑酰胺类的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂可以选自苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺和氟唑环菌胺。
苯并烯氟菌唑具有化学名N-[(1RS,4SR)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-酰胺，并且具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000061
联苯吡菌胺具有化学名N-(3',4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-酰胺，并且具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000062
氟唑菌酰胺具有化学名3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)吡唑-4-酰胺，并且具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000063
呋吡菌胺具有化学名(RS)-5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基异苯并呋喃-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-酰胺，并且具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000071
吡唑萘菌胺是2个异构体3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-酰胺和2个异构体3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-酰胺的混合物，并且其互变异构体具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000072
氟唑菌苯胺具有化学名N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰胺，并且具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000081
吡噻菌胺具有化学名(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-酰胺，并且具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000082
氟唑环菌胺是2个顺式异构体2'-[(1RS,2RS)-1,1'-联环丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-酰胺和2个反式异构体2'-[(1RS,2SR)-1,1'-联环丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-酰胺，并且其互变异构体具有以下结构：
Figure BDA0003274397580000083
在一个实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂可以选自麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、啶酰菌胺和IR9792。
在一个实施方案中，本发明组合中的第三和/或第四杀真菌剂可以选自麦角固醇生物合成抑制剂、和/或醌外部(Qo)抑制剂、或它们的混合物。
因此，在一个实施方案中，麦角固醇生物合成抑制剂可以选自氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、抑霉唑、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氯苯嘧啶醇、噻菌醇、碇斑肟、啶菌恶唑、嗪氨灵以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，麦角固醇生物合成抑制剂可以选自丙硫菌唑、戊唑醇、己唑醇、环丙唑醇或氟环唑。
在一个实施方案中，第三杀真菌剂可以为醌外部(Qo)抑制剂杀真菌剂，其选自嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(mandestrobin)、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟菌酯、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威以及它们的混合物。
在一个实施方案中，醌外部(Qo)抑制剂杀真菌剂可以选自嘧菌酯、啶氧菌酯、醚菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是吡唑萘菌胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000101
Figure BDA0003274397580000111
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是苯并烯氟菌唑。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000112
Figure BDA0003274397580000121
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是吡噻菌胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000131
Figure BDA0003274397580000141
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是啶酰菌胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000142
Figure BDA0003274397580000151
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是IR9792。IR9792是由Isagro开发的SDHI杀真菌剂，其提出的通用名为fluindapyr。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000152
Figure BDA0003274397580000161
Figure BDA0003274397580000171
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是联苯吡菌胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000172
Figure BDA0003274397580000181
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是氟唑菌酰胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000182
Figure BDA0003274397580000191
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是呋吡菌胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000201
Figure BDA0003274397580000211
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是氟唑菌苯胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000212
Figure BDA0003274397580000221
在本发明的组合的一个实施方案中，优选的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂是氟唑环菌胺。
在一个实施方案中，本发明的组合包括以下优选的组合：
Figure BDA0003274397580000222
Figure BDA0003274397580000231
本发明的组合可以被配制成组合物的形式。
在一个实施方案中，本发明可以提供包含以下各项的组合物：
(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；
(b)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
(c)至少一种醌外部抑制剂；和
(d)至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
在一个实施方案中，本发明可以提供包含以下各项的组合物：
(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；
(b)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
(c)至少一种麦角固醇生物合成抑制剂；和
(d)至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
在一个实施方案中，本发明可以提供包含以下各项的组合物：
(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；
(b)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
(c)至少一种醌外部抑制剂；
(d)至少一种麦角固醇生物合成抑制剂；和
(e)至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，诸如，处理对象，诸如例如植物、土壤或种子；处理类型，诸如例如喷洒、撒粉或拌种；处理目的，诸如例如预防性或治疗性病害控制；在病害控制的情况下，要控制的真菌类型或施用时间。经验丰富的农学家可以容易地推导出要施用的本发明的组合的量。
因此，在一个实施方案中，本发明可以提供包含以下各项的组合物：
(a)至少一种吡唑酰胺，该至少一种吡唑酰胺选自苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺和氟唑环菌胺；
(b)至少一种醌外部抑制剂和/或至少一种麦角固醇生物合成抑制剂；和
(c)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
所述杀真菌剂以农业化学上可接受的量组合。
在一个实施方案中，组合物中琥珀酸脱氢酶抑制剂的总量通常可以在0.1重量％至99重量％的范围内，优选在0.2重量％至90重量％的范围内。组合物中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂的总量可以在0.1重量％至99重量％的范围内。组合物中麦角固醇生物合成抑制剂的总量可以在0.1重量％至99重量％的范围内。组合物中醌外部抑制剂的总量可以在0.1重量％至99重量％的范围内。
在一个实施方案中，本发明的组合的组分杀真菌剂可以以(1-80):(1-80):(1-80)的比率独自混合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂和第三杀真菌剂。
在一个实施方案中，本发明组合物中的组分可以在罐中混合并喷洒在感染所在地处，或者可以另选地与表面活性剂混合并且然后喷洒。
在一个实施方案中，本发明组合物中的组分可用于叶面施用、地面施用或向植物繁殖材料施用。
在一个实施方案中，本发明的组合物通常可以通过将组合物中的活性物质与惰性载体混合并根据需要添加表面活性剂和其他辅助剂和载体来制备，并且被配制成固体或液体制剂，包括但不限于可湿性散剂、颗粒、粉剂、可溶(液体)浓缩物、悬浮液浓缩物、水包油乳剂、油包水乳剂、可乳化浓缩物、胶囊悬浮液、ZC制剂、油分散体或其他已知制剂类型。该组合物还可以用于处理植物繁殖材料，诸如种子等。
制剂中使用的固体载体的示例包括细粉或颗粒，诸如矿物，诸如高岭土、凹凸棒石黏土、膨润土、蒙脱土、酸性白粘土、叶蜡石、滑石、硅藻土和方解石；天然有机材料，诸如玉米穗轴粉末和核桃壳粉末；合成有机材料，诸如尿素；盐，诸如碳酸钙和硫酸铵；合成无机材料，诸如合成水合氧化硅；并且作为液体载体时，芳族烃类，诸如二甲苯、烷基苯、甲基萘等；醇类，诸如2-丙醇、乙烯乙二醇、丙二醇和乙二醇单乙醚；酮类，诸如丙酮、环己酮和异佛乐酮；植物油，诸如大豆油和棉籽油；石油脂肪烃、酯、二甲基亚砜、乙腈和水。
表面活性剂的示例包括：阴离子表面活性剂，诸如烷基硫酸酯盐、烷基芳基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、木质素磺酸盐和萘磺酸盐甲醛缩聚物；以及非离子表面活性剂，诸如聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和脱水山梨糖醇脂肪酸酯；以及阳离子表面活性剂，诸如烷基三甲基铵盐。
其他制剂辅剂的示例包括：水可溶聚合物，诸如聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；多糖，诸如阿拉伯胶、藻酸及其盐、CMC(羧甲基纤维素)、黄原胶；无机材料，诸如硅酸铝镁和氧化铝溶胶；防腐剂；着色剂；以及稳定剂，诸如PAP(酸式磷酸异丙酯)和BHT。
根据本发明的组合物对以下植物病害有效：
水稻病害：稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、稻胡麻叶斑病(水稻旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus))、水稻纹枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))和水稻恶苗病(藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi))。
小麦病害：白粉病(禾本科布氏白粉菌(Erysiphe graminis))、赤霉病(禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰孢菌(F.avenacerum)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈菌(Puccinia striiformis)、禾柄锈菌(P.graminis)、小麦叶锈菌(P.recondita))、粉雪霉病(粉雪霉病菌(Micronectriellanivale))、雪腐小粒菌核病(核瑚菌(Typhula sp.))、散黑穗病(散黑粉病菌(Ustilagotritici))、腥黑穗病(腥黑穗病菌(Tilletia caries))、眼斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))、黑斑病(禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola))、颖斑枯病(颖枯病菌(Stagonospora nodorum))、壳针孢菌(septoria)和黄斑病((黄斑病真菌(Pyrenophora tritici-repentis)))。
大麦病害：白粉病(禾本科布氏白粉菌(Erysiphe graminis))、赤霉病(禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰孢菌(F.avenacerum)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈菌(Puccinia striiformis)、禾柄锈菌(P.graminis)、小麦叶锈菌(P.recondita))、散黑穗病(散黑粉病菌(Ustilago nuda))、云纹病(黑麦喙孢菌(Rhynchosporium secalis))、网斑病(圆核腔菌(Pyrenophora teres))、大麦斑点病(禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))、叶纹病(麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea))和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。
玉米病害：黑穗病(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、褐斑病(异旋孢腔菌(Cochliobolus heterostrophus))、铜斑病(高粱胶尾孢(Gloeocercospora sorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))、灰叶斑病(玉蜀黍尾孢菌(Cercospora zeae-maydis))、白斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeria mydis)和/或菠萝泛菌(Pantoeaananatis))以及立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。
柑橘病害：黑点病(柑橘间座壳菌(Diaporthe citri))、疮痂病(柑橘痂圆孢菌(Elsinoe fawcetti))、青霉菌腐病(指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(P.italicum))和褐腐病(烟草疫霉(Phytophthora parasitica)、柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora))。
苹果病害：花腐病(苹果链核盘菌(Monilinia mali))、腐烂病(苹果腐烂病菌(Valsa ceratosperma))、白粉病(白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha))、链格孢叶斑病(链格孢苹果致病型(Alternaria alternata apple pathotype))、疮痂病(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、白粉病、苦腐病(急尖炭疽刺盘孢菌(Colletotrichumacutatum))、冠腐病(恶疫霉(Phytophtora cactorum))、斑点病(苹果盘二孢(Diplocarponmali))和环腐病(苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengeriana))。
梨病害：疮痂病(纳雪黑星病菌(Venturia nashicola)、梨黑星菌(V.pirina))、白粉病、黑斑病(梨黑斑病菌(Alternaria alternata Japanese pear pathotype))、锈病(梨胶锈菌(Gymnosporangium haraeanum))和果疫病(恶疫霉(Phytophtora cactorum))。
桃病害：褐腐病(桃褐腐病菌(Monilinia fructicola))、白粉病、疮痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum))和拟茎点霉腐病(拟茎点霉属)。
葡萄病害：炭疽病(葡萄痂囊腔菌(Elsinoe ampelina))、晚腐病(围小丛壳菌(Glomerella cingulata))、白粉病(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、锈病(葡萄层锈菌(Phakopsora ampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))、灰霉病和霜霉病(葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola))。
日本柿病害：炭疽病(柿盘长孢菌(Gloeosporium kaki))和叶斑病(柿尾孢菌(Cercospora kaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae))。
葫芦病害：炭疽病(葫芦科刺盘孢(Colletotrichum lagenarium))、白粉病(棕丝单囊壳(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(瓜类黑腐小球壳菌(Mycosphaerellamelonis))、枯萎病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum))、霜霉病(黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis))、疫霉根腐病(疫霉属(Phytophthora sp.))和猝倒病(腐霉属(Pythium sp.))。
番茄病害：早疫病(茄链格孢菌(Alternaria solani))、叶霉病(黄枝孢菌(Cladosporium fulvum))和晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))。
茄子病害：褐斑病(茄褐纹拟茎点霉(Phomopsis vexans))和白粉病(菊科白粉菌(Erysiphe cichoracearum))。十字花科蔬菜病害：链格孢叶斑病(粳稻链格孢菌(Alternaria japonica))、白斑病(芸苔小尾抱(Cercosporella brassicae))、根肿病(芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae))和霜霉病(寄生霜霉菌(Peronosporaparasitica))。
洋葱病害：锈病(葱柄锈菌(Puccinia allii))和霜霉病(洋葱霜霉(Peronosporadestructor))。
大豆病害：紫斑病(菊池氏尾孢菌(Cercospora kikuchii))、痂圆孢属疮痂病(大豆痂囊腔菌(Elsinoe glycines))、大豆黑点病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthephaseolorum var.sojae))、壳针孢属褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、大豆灰叶斑病(大豆尾孢菌(Cercospora sojina))、锈病(大豆层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))、黄锈病、大豆茎褐腐病(大豆疫霉菌(Phytophthora sojae))以及立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。
芸豆病害：炭疽病(菜豆小丛壳菌(Colletotrichum lindemthianum))花生病害：叶斑病(球座尾孢菌(Cercospora personata))、叶褐斑病(落花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola))和白绢病(齐整小核菌(Sclerotium rolfsii))。
豌豆病害：白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphe pisi))和根腐病(茄镰孢豌豆专化型(Fusarium solani f.sp.pisi))。
马铃薯病害：早疫病(茄链格孢菌(Alternaria solani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))、粉红腐病(赤腐疫霉(Phytophthora erythroseptica))和粉状疮痂病(粉痂菌(Spongospora subterranean f.sp.subterranea))。
草莓病害：白粉病(白粉菌属(Sphaerotheca humuli))和炭疽病(围小丛壳菌(Glomerella cingulata))。
茶叶病害：网饼病(外担子菌(Exobasidium reticulatum))、白痂病(白星病菌(Elsinoe leucospila))、灰疫病(拟盘多毛孢属(Pestalotiopsis sp.))和炭疽病(炭疽病菌(Colletotrichum theae-sinensis))。
烟草病害：褐斑病(长柄链格孢菌(Alternaria longipes))、白粉病(菊科白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichum tabacum))、霜霉病(烟草霜霉(Peronospora tabacina))和黑胫病(烟草疫霉(Phytophthora nicotianae))。
油菜籽病害：菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。棉花病害：立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。
甜菜病害：尾孢菌叶斑病(甜菜生尾孢菌(Cercospora beticola))、叶枯萎病(瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris))、根腐病(瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris))和丝囊霉属根腐病(螺壳状丝囊霉(Aphanomyces cochlioides))。
玫瑰病害：黑斑病(蔷薇双壳菌(Diplocarpon rosae))、白粉病(病原蔷薇单囊壳菌(Sphaerotheca pannosa))和霜霉病(蔷薇霜霉菌(Peronospora sparsa))。菊花和紫菀科植物病害：霜霉病(盘梗霉菌病菌(Bremia lactucae))、叶枯萎病(野菊壳针孢(Septoriachrysanthemi-indici))和白锈病(掘柄锈菌(Puccinia horiana))。
各种群体病害：由腐霉属(Pythium spp.)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、德巴利腐霉(Pythium debarianum)、禾生腐霉(Pythium graminicola)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、终极腐霉(Pythium ultimum))引起的病害、灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea))和菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))。
日本萝卜病害：链格孢叶斑病(嗜甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola))。
草皮草病害：币斑病(银斑病病菌(Sclerotinia homeocarpa))以及褐斑病和巨斑病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。
香蕉病害：黑条叶斑病(斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis))、黄条叶斑病(芭蕉生球腔菌(Mycosphaerella musicola))。
向日葵病害：霜霉病(霍尔斯单轴霉(Plasmopara halstedii))。
由曲霉属(Aspergillus spp.)、青霉属(Penicillium spp.)、镰刀菌属(Fusariumspp.)、赤霉菌属(Gibberella spp.)、木霉属(Tricoderma spp.)、根串珠霉属(Thielaviopsis spp.)、根霉属(Rhizopus spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、伏革菌属(Corticium spp.)、茎点霉属(Phoma spp.)、丝核菌属(Rhizoctonia spp.)和色二孢属(Diplodia spp.)引起的种子病害或在各种植物生长早期发生的病害。
由多粘芽孢杆菌属(Polymixa spp.)或油壶菌属(Olpidium spp.)等介导的各种植物病毒病害。
本发明的组合物可以用于农业用地，诸如田地、稻田、草坪和果园，或者可以用于非农业用地。本发明可以用于控制用于种植植物的农业用地中的病害，而不对植物造成任何植物毒性。
可以在其上使用本发明组合物的作物的示例包括但不限于：玉米、水稻、小麦、大麦、裸麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等；蔬菜类：茄科蔬菜，诸如茄子、番茄、甜椒、胡椒、土豆等；葫芦科蔬菜，诸如黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜、倭瓜等；十字花科蔬菜，诸如萝卜、白萝卜、山葵、甘蓝、大白菜、卷心菜、叶芥菜、西兰花、花椰菜等；紫菀科蔬菜，诸如牛蒡、筒篙、朝鲜蓟、莴苣等；百合科蔬菜，诸如青葱、洋葱、大蒜和芦笋；伞状花科蔬菜，诸如胡萝卜、欧芹、芹菜、欧洲防风草等；藜科蔬菜，诸如菠菜、莙荙菜等；薄荷科蔬菜，诸如荏胡麻、薄荷、罗勒等；草莓、甘薯、日本薯蓣、芋等；花卉、观叶植物、草坪草；水果：仁果类水果，诸如苹果、梨、榅桲等；核果类水果，诸如桃、李子、蜜桃、乌梅、樱桃、杏、西梅等；柑橘类水果，诸如橙、柠檬、青柠檬、柚等；坚果，诸如栗子、核桃、榛子、杏仁、开心果、腰果、夏威夷果等；浆果类，诸如蓝莓、蔓越橘、黑莓、树莓等；葡萄、柿子、橄榄、李子、香蕉、咖啡、椰枣、椰子等；除果树之外的树木；茶树；桑树；开花植物；树诸如白蜡树、桦树、山茱萸、桉树、银杏、丁香、枫树、栎树、杨树、南欧紫荆、枫香树、悬铃树、榉树、金钟柏、冷杉木、铁杉、杜松、松树、云杉、和东北红豆杉等。
在一个实施方案中，本发明的组合的组分杀真菌剂可以以(1-80):(1-80):(1-80):(1:80)的比率混合。
在一个方面，本发明可以提供控制真菌病害的方法，该方法包括施用包括以下各项的组合：
(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；
(b)至少一种醌外部抑制剂和/或至少一种麦角固醇生物合成抑制剂；和
(c)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。
在一个实施方案中，可以根据上文所述组合的任何优选的实施方案选择琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、醌外部抑制剂杀真菌剂、麦角固醇生物合成抑制剂杀真菌剂和二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。
本发明的组合可以作为预混合组合物或使得可以在喷洒之前混合各个活性物质的多部分试剂盒出售。另选地，多部分试剂盒可以含有预混合的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂和二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，以及可以与辅助剂混合的第三活性物质，使得可以在喷洒前在罐中混合两种组分。
本发明的组合物可以作为罐混物或制剂同时施用，或者可以按顺序施用。可以在植物出苗前(种植前或种植后)向土壤施用。可以在作物发育期间的不同时刻处以叶面喷洒的方式施用，在出苗后的早期或晚期施用一次或两次。
根据本发明的组合物可以在真菌感染有用植株或其繁殖材料之前或之后施用。
如示例中将展示的向琥珀酸脱氢酶抑制剂与醌外部抑制剂和/或麦角固醇生物合成抑制剂的组合中添加二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，极大地改善了病害控制以及改善产量，并展示出协同效应。混合物在病害控制中的性能越低，代森锰锌(当添加到本发明组合物中时)的附加有益效果就越大。
实施例：进行研究，以研究向琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂和至少一种其他杀真菌剂中添加二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，以及二硫代氨基甲酸酯对这些混合物功效的贡献。在两年的时间内进行了实验，以研究添加二硫代氨基甲酸酯对单独使用琥珀酸脱氢酶抑制剂时的功效以及当与协同杀真菌剂诸如醌外部抑制剂和/或麦角固醇生物合成抑制剂杀真菌剂组合使用时的功效的影响。测试的剂量为代森锰锌1500g/ha、麦角固醇生物合成抑制剂150ml/ha、醌外部抑制剂200g/ha、琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂1000g/ha和200g/ha。测试组合在大豆中控制亚洲大豆锈病的病害控制功效。试验在印度的不同地点进行。
测试在大豆栽培种Monsoy 9144 RR上进行。以指定剂量使用可商购获得的各个活性成分。
表1：表1示出了当向含有琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂和麦角固醇生物合成抑制剂的组合中添加代森锰锌时代森锰锌的功效。
Figure BDA0003274397580000341
表1清楚地展示当将代森锰锌添加到麦角固醇生物合成抑制剂和琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂的组合中时，控制得到增加。
表2：表2展示当将代森锰锌添加到琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂和醌外部抑制剂杀真菌剂和麦角固醇生物合成抑制剂的组合中时的功效。
Figure BDA0003274397580000351
表2清楚地展示将代森锰锌添加到组合中的重要性。添加代森锰锌可以改善病害控制。
因此发现，当与麦角固醇生物合成抑制剂或醌外部抑制剂混合时，代森锰锌的引入极大地增加琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂治疗的功效和病害控制。因此得出结论，代森锰锌的添加增强了该组合的功效，并且令人惊奇地产生了协同效应。二硫代氨基甲酸酯的添加增加病害防治并改善植物产量。本发明通过以上实施例更具体地解释。然而，应当理解的是，本发明的范围不以任何方式受实施例的限制。本领域的普通技术人员将认识到，本发明包括上述实施例并且还可以在本发明的技术范围内进行修改和更改。
尽管本发明的前述书面描述使得普通技术人员能够制备并使用目前被认为是其最佳模式的内容，但普通技术人员将理解和明白存在本文特定实施方案、方法和实施例的变型、组合和等同物。因此，本发明不应受上述实施方案、方法和实施例的限制，而应受本发明的范围和实质内的所有实施方案和方法的限制。

Claims (18)

1.一种杀真菌组合，所述杀真菌组合包括至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少另一种杀真菌剂。
2.根据权利要求1所述的组合，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、福代锌、丙森锌和代森锌。
3.根据权利要求2所述的组合，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂为代森锰锌。
4.根据权利要求1所述的组合，其中所述琥珀酸脱氢酶抑制剂选自吡唑酰胺类的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂。
5.根据权利要求4所述的组合，其中所述吡唑酰胺类的琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂选自联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、fluindapyr和氟唑环菌胺。
6.根据权利要求1所述的组合，其中至少另一种杀真菌剂选自麦角固醇生物合成抑制剂杀真菌剂和醌外部抑制剂杀真菌剂中的至少一者。
7.根据权利要求6所述的组合，其中所述麦角固醇生物合成抑制剂选自氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、抑霉唑、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氯苯嘧啶醇、噻菌醇、碇斑肟、啶菌恶唑、嗪氨灵以及它们的混合物。
8.根据权利要求6所述的组合，其中所述醌外部(Qo)抑制剂杀真菌剂选自嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(mandestrobin)、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟菌酯、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威以及它们的混合物。
9.一种杀真菌组合，所述杀真菌组合包括至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂、至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和至少两种其他杀真菌剂。
10.根据权利要求1所述的组合，所述组合包括：
(a)代森锰锌；和
(b)吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、啶酰菌胺、fluindapyr、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、氟唑菌苯胺或氟唑环菌胺；和
(c)环丙唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、己唑醇、己唑醇、戊唑醇、四氟醚唑、丙硫菌唑、嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、醚菌酯、肟菌酯或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的组合，所述组合包括：
(a)代森锰锌；和
(b)吡唑萘菌胺或吡噻菌胺(penthipyrad)；和
(c)丙硫菌唑和/或嘧菌酯。
12.根据权利要求1所述的组合，所述组合包括：
(a)代森锰锌；和
(b)Fluindapyr；和
(c)丙硫菌唑和/或嘧菌酯。
13.一种组合物，所述组合物包含：
(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；
(b)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
(c)至少一种麦角固醇生物合成抑制剂和/或至少一种醌外部抑制剂；和
(d)至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物被配制成可湿性散剂、颗粒、粉剂、可溶(液体)浓缩物、悬浮液浓缩物、水包油乳剂、油包水乳剂、可乳化浓缩物、胶囊悬浮液、ZC制剂、油分散体。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合，其中所述组合的所述组分杀真菌剂以(1-80):(1-80):(1-80):(1:80)的比率混合。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物中琥珀酸脱氢酶抑制剂的总量在0.1重量％至99重量％的范围内，所述组合物中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂的总量在0.1重量％至99重量％的范围内；所述组合物中麦角固醇生物合成抑制剂的总量在0.1重量％至99重量％的范围内；并且所述组合物中醌外部抑制剂的总量在0.1重量％至99重量％的范围内。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物用于叶面施用，或者向植物繁殖材料施用。
18.一种控制真菌病害的方法，所述方法包括向植物的所在地施用包括以下各项的组合：
(a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；
(b)至少一种醌外部抑制剂和/或至少一种麦角固醇生物合成抑制剂；和
(c)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。
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