TW202212286A - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能夠抑制顏色轉移之層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜在將中間膜配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃X,對所獲得之層合玻璃X測定平行光透過率時,中間膜具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域,上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用於獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,層合玻璃廣泛用於汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建築物等。層合玻璃係藉由在一對玻璃板之間夾入中間膜而製成。
近年來,作為建築物用或汽車用層合玻璃,需求一種具有設計性、遮光性或隱私保護性等之層合玻璃。具有設計性、遮光性或隱私保護性等之層合玻璃可使用包含染料或顏料等著色劑之中間膜來獲得。
下述專利文獻1中揭示了一種2片玻璃板經由中間膜而相互接著之車輛用層合玻璃。上述中間膜包含:第1區域,其被賦予對可見光線提供透過率損耗之減光功能;及第2區域,其係由被上述第1區域包圍之第2區域或上述第1區域之端部部分地回縮而形成。於上述第2區域中,上述中間膜對可見光線之透過率損耗小於上述透過率損耗。上述第1區域例如可包含顏料或染料。上述第1區域可為帶狀之陰影區域。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2003/059837A1
[發明所欲解決之問題]
已知一種具備含有著色劑之著色層的中間膜。具備上述著色層作為中間膜之表面層,或者具備上述著色層作為埋入至中間膜內部之中間層。具備著色層之中間膜一般具有與著色層之位置對應之著色區域。
又,中間膜有時會以中間膜捲繞於卷芯外周之卷體之狀態等中間膜重疊之狀態保管。
關於具有著色區域之先前之中間膜,以中間膜重疊之狀態保管時,存在著色區域與其他部分接觸,在接觸之部分中發生顏色轉移的情況。再者,著色層埋入至內部之中間膜有時亦會發生該顏色轉移。
本發明之目的在於提供一種能夠抑制顏色轉移之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。 [解決問題之技術手段]
根據本發明之廣泛之態樣,提供一種層合玻璃用中間膜(以下,有時記為中間膜),其在將中間膜配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃X,針對所獲得之層合玻璃X測定平行光透過率時,中間膜具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域,上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述著色區域具有平行光透過率未達60%之著色層,中間膜之厚度方向上之表面與上述著色層之厚度方向上之表面的最短距離為10 μm以上。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述著色區域中之中間膜之厚度方向上之至少一表面具有藉由壓紋輥法而形成之凹凸形狀,上述著色區域中之中間膜之具有上述凹凸形狀之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值為9 μm以上。
根據本發明之廣泛之態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜,上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
根據本發明之廣泛之態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及層合玻璃用中間膜,上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間,針對層合玻璃測定平行光透過率時,層合玻璃具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域,上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。 [發明之效果]
關於本發明之中間膜,在將中間膜配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃X,針對所獲得之層合玻璃X測定平行光透過率時,中間膜具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域。於本發明之中間膜中,上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。由於本發明之中間膜具備上述構成,故而能夠抑制顏色轉移。
本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及層合玻璃用中間膜。本發明之層合玻璃中,上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。針對本發明之層合玻璃測定平行光透過率時,層合玻璃具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域。於本發明之層合玻璃中,上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。由於本發明之層合玻璃具備上述構成,故而能夠抑制層合玻璃中使用之中間膜之顏色轉移。
以下,對本發明詳細地進行說明。
(層合玻璃用中間膜) 本發明之層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」)可用於層合玻璃。在將本發明之中間膜配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃X,針對所獲得之層合玻璃X測定平行光透過率時,中間膜具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域。於本發明之中間膜中,上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。
由於本發明之中間膜具備上述構成,故而能夠抑制顏色轉移。本發明之中間膜即便如卷體般以中間膜重疊之狀態保管,著色區域亦不容易與其他部分接觸。因此,本發明之中間膜能夠抑制顏色轉移。因此,藉由使用本發明之中間膜,能夠獲得外觀良好之層合玻璃。
上述中間膜具有1層構造或2層以上之構造。上述中間膜可具有1層構造,亦可具有2層以上之構造。上述中間膜可具有2層構造,亦可具有3層構造,還可具有3層以上之構造,還可具有4層以上之構造,還可具有5層以上之構造,還可具有6層以上之構造。上述中間膜可為具有僅具備第1層之1層構造的中間膜(單層中間膜),亦可為具有具備第1層與其他層之2層以上構造的中間膜(多層中間膜)。中間膜可於中間膜之一部分具有該等構造,亦可於整個中間膜具有該等構造。中間膜之構造可部分地不同。
於本發明中,將中間膜配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃X。上述層合玻璃X較佳為以如下方式製作。
將中間膜夾在依據JIS R3202:1996之厚度2 mm之2片透明玻璃之間,而獲得積層體。將所獲得之積層體放入橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度進行20分鐘脫氣後,保持脫氣之狀態不變而移至烘箱內,進而於90℃下保持30分鐘進行真空加壓,對積層體進行預壓接。於高壓釜中在135℃及壓力1.2 MPa之條件下,對經預壓接之積層體進行20分鐘壓接,而獲得層合玻璃X。
於本發明中,針對所獲得之層合玻璃X測定平行光透過率時,上述中間膜具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域。上述中間膜可於寬度方向上之一端側具有上述著色區域,於寬度方向上之與上述一端相反之另一端側具有上述透明區域。又,於上述著色區域中,可於中間膜之厚度方向上存在平行光透過率未達60%之著色層、及著色層以外之層(平行光透過率為60%以上之層)。於此情形時,包括著色層、及著色層以外之層在內為著色區域(例如,圖1~3之虛線之左側部分)。中間膜之平行光透過率未達60%之著色區域係與層合玻璃X之平行光透過率未達60%之著色區域對應之區域。中間膜之平行光透過率為60%以上之透明區域係與層合玻璃X之平行光透過率為60%以上之透明區域對應之區域。
上述平行光透過率係依據JIS R3106:1998進行測定。具體而言,以如下方式進行測定。再者,上述中間膜之一端較佳為層合玻璃X之一端,上述中間膜之另一端較佳為層合玻璃X之另一端。
使用分光光度計,以僅使透過之平行光被積分球接收之方式,在光源與積分球之光程上與光軸之法線平行且與積分球相距13 cm之地點設置上述層合玻璃X。上述平行光透過率意指根據於該狀態下測得之分光透過率算出之可見光線透過率。作為上述分光光度計,例如可例舉日立高新技術公司製造之「U-4100」等。
上述中間膜較佳為於寬度方向上之一端側具備複數個層。上述中間膜較佳為於上述著色區域中具備複數個層。於此情形時,上述中間膜可於上述著色區域中具備包含著色劑之著色層、及著色層以外之層。
圖1係模式性地表示本發明之第1實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖1所示之中間膜11用於獲得層合玻璃。中間膜11係層合玻璃用中間膜。
中間膜11具備第1層1、第2層2、及第3層3。於第1層1之第1表面(一面)側配置有第2層2。於第1層1之第1表面積層有第2層2。第1層1與第2層2相接。於第1層1之與第1表面相反之第2表面側配置有第3層3。於第1層1之第2表面積層有第3層3。第1層1與第3層3相接。第1層1配置於第2層2與第3層3之間並夾在其等之間。第1層1、第2層2及第3層3分別係平行光透過率為60%以上之層。於中間膜11中,除著色層以外之層構造為多層構造。
中間膜11具有長度方向及寬度方向。圖1之左右方向為寬度方向。
中間膜11具備平行光透過率未達60%之著色層4(第4層)。著色層4包含著色劑。著色層4埋入至第2層2內。於中間膜11之一端側,著色層4埋入至第2層2內。於中間膜11之寬度方向上之一端側,著色層4埋入至第2層2內。
中間膜11於具備著色層4之部分中具有平行光透過率未達60%之著色區域X。著色區域X係例如俯視中間膜11時被著色之區域。中間膜11於不具備著色層4之部分中具有平行光透過率為60%以上之透明區域Y。透明區域Y係例如俯視中間膜11時未被著色之區域。將圖1之虛線之左側部分整體稱為著色區域X。將圖1之虛線之右側部分整體稱為透明區域Y。
中間膜11於著色區域X中具有第2層2、著色層4、第2層2、第1層1、及第3層3依序排列配置之多層構造。中間膜11於著色區域X中具有5層構造。
透明區域Y位於中間膜11之另一端側。透明區域Y位於較著色區域X更靠中間膜11之另一端側。中間膜11於透明區域Y中具有第2層2、第1層1、及第3層3依序排列配置之多層構造。中間膜11於透明區域Y中具有3層構造。
著色區域X位於中間膜11之一端側。著色區域X位於較透明區域Y更靠中間膜11之一端側。著色層4之厚度自中間膜11之寬度方向上之一端側向另一端側變小。因此,於中間膜11中,在著色區域X中,平行光透過率自寬度方向上之一端側向另一端側變大。
著色區域X中之第1層1之平均厚度與透明區域Y中之第1層1之平均厚度相同。著色區域X中之第2層2之平均厚度與透明區域Y中之第2層2之平均厚度不同。著色區域X中之第2層2之平均厚度小於透明區域Y中之第2層2之平均厚度。著色區域X中之第3層3之平均厚度與透明區域Y中之第3層3之平均厚度相同。
於中間膜11中,著色區域X中之中間膜11之平均厚度小於透明區域Y中之中間膜11之平均厚度。
第2層2之與第1層1側相反側之外側之表面較佳為積層有層合玻璃構件之表面。第3層3之與第1層1側相反側之外側之表面較佳為積層有層合玻璃構件之表面。
圖4(a)係模式性地表示圖1所示之層合玻璃用中間膜捲繞而成之卷體之立體圖,圖4(b)係放大表示卷體中之層合玻璃用中間膜之積層部分之剖視圖。圖4(b)係沿著圖4(a)之I-I線之剖視圖。
如圖4(a)所示,可將中間膜11捲繞而製成中間膜11之卷體51。
卷體51具備卷芯61、及中間膜11。中間膜11捲繞於卷芯61之外周。
於圖4(b)中,放大表示中間膜11捲繞3圈之部分。於中間膜11中,即便於製成卷體51之情形時,著色區域X亦不容易相互接觸,於著色區域X間存在間隙。因此,能夠抑制顏色轉移。又,即便著色區域X相互接觸,著色區域X彼此亦不容易牢固接著,因此,能夠抑制顏色轉移。
圖2係模式性地表示本發明之第2實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖2所示之中間膜11A用於獲得層合玻璃。中間膜11A係層合玻璃用中間膜。於中間膜11A中,除著色層以外之層構造為單層構造。
中間膜11A具備第1層1A。第1層1A係平行光透過率為60%以上之層。
中間膜11A具有長度方向及寬度方向。圖2之左右方向係寬度方向。
中間膜11A具備平行光透過率未達60%之著色層4A(第2層、或者第2層及第3層為缺失層時,為第4層)。著色層4A包含著色劑。著色層4A埋入至第1層1A內。於中間膜11A之一端側,著色層4A埋入至第1層1A內。
中間膜11A於具備著色層4A之部分具有平行光透過率未達60%之著色區域X。著色區域X係例如俯視中間膜11A時被著色之區域。中間膜11A於不具備著色層4A之部分具有平行光透過率為60%以上之透明區域Y。透明區域Y係例如俯視中間膜11A時未被著色之區域。將圖2之虛線之左側部分整體稱為著色區域X。將圖2之虛線之右側部分整體稱為透明區域Y。
中間膜11A於著色區域X中具有第1層1A、著色層4A、及第1層1A依序排列配置之多層構造。中間膜11A於著色區域X中具有3層構造。
著色區域X位於中間膜11A之一端側。著色區域X位於較透明區域Y靠中間膜11A之一端側。中間膜11A於透明區域Y中具有1層構造。
著色區域X位於中間膜11A之一端側。著色區域X位於較透明區域Y更靠中間膜11A之一端側。著色層4A之厚度自中間膜11A之寬度方向上之一端側向另一端側變小。因此,於中間膜11A中,在著色區域X中,平行光透過率自寬度方向上之一端側向另一端側變大。
著色區域X中之第1層1A之平均厚度與透明區域Y中之第1層1A之平均厚度不同。著色區域X中之第1層1A之平均厚度小於透明區域Y中之第1層1A之平均厚度。
於中間膜11A中,著色區域X中之中間膜11A之平均厚度小於透明區域Y中之中間膜11A之平均厚度。
圖3係模式性地表示本發明之第3實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖3所示之中間膜11B用於獲得層合玻璃。中間膜11B係層合玻璃用中間膜。
於圖1所示之中間膜11與圖3所示之中間膜11B中,著色區域中之第2層之厚度、及第3層之形狀不同。
中間膜11B具備第1層1B、第2層2B、及第3層3B。第1層1B、第2層2B及第3層3B分別係平行光透過率為60%以上之層。於中間膜11B中,除著色層以外之層構造為多層構造。
中間膜11B具有長度方向及寬度方向。圖3之左右方向係寬度方向。
中間膜11B具備平行光透過率未達60%之著色層4B(第4層)。著色層4B包含著色劑。著色層4B埋入至第2層2B內。於中間膜11B之一端側,著色層4B埋入至第2層2B內。於中間膜11B之寬度方向上之一端側,著色層4B埋入至第2層2B內。
中間膜11B於具備著色層4B之部分中具有平行光透過率未達60%之著色區域X。著色區域X係例如俯視中間膜11B時被著色之區域。中間膜11B於不具備著色層4B之部分中具有平行光透過率為60%以上之透明區域Y。透明區域Y係例如俯視中間膜11B時未被著色之區域。將圖3之虛線之左側部分整體稱為著色區域X。將圖3之虛線之右側部分整體稱為透明區域Y。
著色區域X中之第1層1B之平均厚度與透明區域Y中之第1層1B之平均厚度相同,但該等平均厚度亦可不同。著色區域X中之第2層2B之平均厚度與透明區域Y中之第2層2B之平均厚度不同,著色區域X中之第2層2B之平均厚度小於透明區域Y中之第2層2B之平均厚度,但該等平均厚度亦可相同。著色區域X中之第3層3B之平均厚度與透明區域Y中之第3層3B之平均厚度不同,著色區域X中之第3層3B之平均厚度小於透明區域Y中之第3層3B之平均厚度,但該等平均厚度亦可相同。
於中間膜11B中,著色區域X中之中間膜11B之平均厚度小於透明區域Y中之中間膜11B之平均厚度。
著色區域X及透明區域X中平均厚度不同之層可為第1層,亦可為第2層,還可為第3層。著色區域X及透明區域X中平均厚度不同之層之數量可為1層,亦可為2層,還可為2層以上,還可為3層,還可為3層以上,還可為全部層。著色區域X及透明區域X中平均厚度不同之層之數量可為3層以下,亦可為2層以下。再者,著色區域X及透明區域X中使平均厚度不同之形狀並無特別限定。
於上述中間膜中,可於第1層與第2層之間、及第1層與第3層之間分別配置其他層。於上述中間膜中,第1層與第2層、及第1層與第3層分別較佳為直接積層。
上述中間膜可僅具備1個著色層,亦可具備複數個著色層。著色層可埋入至第1層內,亦可配置於第1層與第2層之間,還可配置於第2層之與第1層側相反之側,還可埋入至第3層內,還可配置於第1層與第3層之間,還可配置於第3層之與第1層側相反之側。著色層可位於中間膜之表面。
上述著色層之厚度可自中間膜之寬度方向上之一端側向另一端側變小,亦可變大,還可均勻。於上述中間膜中,在著色區域X中,平行光透過率可自寬度方向上之一端側向另一端側固定,亦可變化。於上述中間膜中,在著色區域X中,平行光透過率可自寬度方向上之一端側向另一端側變大,亦可變小。又,於上述中間膜中,可藉由使著色層中所包含之著色劑之濃度發生變化,而使著色區域X中之平行光透過率發生變化。例如,於上述中間膜中,可藉由使著色層中所包含之著色劑之濃度自中間膜之寬度方向上之一端側向另一端側降低,而使平行光透過率在著色區域X中自該一端側向該另一端側變大。
將上述著色區域中之中間膜之平均厚度設為「中間膜之平均厚度(X)」,將上述透明區域中之中間膜之平均厚度設為「中間膜之平均厚度(Y)」。就發揮本發明之效果之觀點而言,中間膜之平均厚度(X)小於中間膜之平均厚度(Y)。又,就發揮本發明之效果之觀點而言,中間膜之平均厚度(X)與中間膜之平均厚度(Y)之差之絕對值為10 μm以上。
中間膜之平均厚度(X)與中間膜之平均厚度(Y)之差之絕對值較佳為15 μm以上,更佳為20 μm以上,進一步較佳為25 μm以上,進而較佳為30 μm以上,進而更佳為50 μm以上,尤佳為75 μm以上,最佳為100 μm以上。中間膜之平均厚度(X)與中間膜之平均厚度(Y)之差之絕對值較佳為1500 μm以下,更佳為1200 μm以下,進而較佳為900 μm以下,尤佳為600 μm以下。若上述差之絕對值為上述下限以上,則能夠更有效地發揮本發明之效果。若上述差之絕對值為上述上限以下,則能夠提高中間膜之製造效率。
上述著色區域較佳為具有平行光透過率未達60%之著色層。關於上述著色層之平行光透過率,可自中間膜將著色層剝離,或者使用以形成著色層之組合物成形而獲得著色層,使用所獲得之著色層,以與上述方法相同之方式進行測定。將著色層配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃Y,針對所獲得之層合玻璃Y測定平行光透過率時,著色層之平行光透過率較佳為未達60%。著色層之平行光透過率未達60%之著色層對應於平行光透過率為60%之層合玻璃Y。關於層合玻璃Y,除了代替中間膜而使用著色層以外,可利用與層合玻璃X相同之方式製作。
將上述著色區域中之第1層之平均厚度設為「第1層之平均厚度(X1)」,將上述透明區域中之第1層之平均厚度設為「第1層之平均厚度(Y1)」。將上述著色區域中之第2層之平均厚度設為「第2層之平均厚度(X2)」,將上述透明區域中之第2層之平均厚度設為「第2層之平均厚度(Y2)」。將上述著色區域中之第3層之平均厚度設為「第3層之平均厚度(X3)」,將上述透明區域中之第3層之平均厚度設為「第3層之平均厚度(Y3)」。將上述著色區域中之著色層之平均厚度設為「著色層之平均厚度(X4)」。
將第1層之平均厚度(X1)相對於中間膜之平均厚度(X)之比設為比(第1層之平均厚度(X1)/中間膜之平均厚度(X))。上述比(第1層之平均厚度(X1)/中間膜之平均厚度(X))較佳為0.035以上,更佳為0.0625以上,進而較佳為0.1以上,較佳為0.4以下,更佳為0.375以下,進而較佳為0.25以下,尤佳為0.15以下。若上述比(第1層之平均厚度(X1)/中間膜之平均厚度(X))為0.4以下,則抗撓剛度等剛性更好。
將第1層之平均厚度(Y1)相對於中間膜之平均厚度(Y)之比設為比(第1層之平均厚度(Y1)/中間膜之平均厚度(Y))。上述比(第1層之平均厚度(Y1)/中間膜之平均厚度(Y))較佳為0.035以上,更佳為0.0625以上,進而較佳為0.1以上,較佳為0.4以下,更佳為0.375以下,進而較佳為0.25以下,尤佳為0.15以下。若上述比(第1層之平均厚度(Y1)/中間膜之平均厚度(Y))為0.4以下,則抗撓剛度等剛性更好。
第2層之平均厚度(X2)相對於中間膜之平均厚度(X)之比(第2層之平均厚度(X2)/中間膜之平均厚度(X))較佳為0.3以上,更佳為0.3125以上,進而較佳為0.375以上,較佳為0.97以下,更佳為0.9375以下,進而較佳為0.9以下。上述比(第2層之平均厚度(X2)/中間膜之平均厚度(X))可為0.46875以下,亦可為0.45以下。又,若上述比(第2層之平均厚度(X2)/中間膜之平均厚度(X))為上述下限以上及上述上限以下,則層合玻璃之剛性及隔音性進一步提高。
第2層之平均厚度(Y2)相對於中間膜之平均厚度(Y)之比(第2層之平均厚度(Y2)/中間膜之平均厚度(Y))較佳為0.3以上,更佳為0.3125以上,進而較佳為0.375以上,較佳為0.97以下,更佳為0.9375以下,進而較佳為0.9以下。上述比(第2層之平均厚度(Y2)/中間膜之平均厚度(Y))可為0.46875以下,亦可為0.45以下。又,若上述比(第2層之平均厚度(Y2)/中間膜之平均厚度(Y))為上述下限以上及上述上限以下,則層合玻璃之剛性及隔音性進一步提高。
第3層之平均厚度(X3)相對於中間膜之平均厚度(X)之比(第3層之平均厚度(X3)/中間膜之平均厚度(X))較佳為0.3以上,更佳為0.3125以上,進而較佳為0.375以上,較佳為0.97以下,更佳為0.9375以下,進而較佳為0.9以下。上述比(第3層之平均厚度(X3)/中間膜之平均厚度(X))可為0.46875以下,亦可為0.45以下。又,若上述比(第3層之平均厚度(X3)/中間膜之平均厚度(X))為上述下限以上及上述上限以下,則層合玻璃之剛性及隔音性進一步提高。
第3層之平均厚度(Y3)相對於中間膜之平均厚度(Y)之比(第3層之平均厚度(Y3)/中間膜之平均厚度(Y))較佳為0.3以上,更佳為0.3125以上,進而較佳為0.375以上,較佳為0.97以下,更佳為0.9375以下,進而較佳為0.9以下。上述比(第3層之平均厚度(Y3)/中間膜之平均厚度(Y))可為0.46875以下,亦可為0.45以下。又,若上述比(第3層之平均厚度(Y3)/中間膜之平均厚度(Y))為上述下限以上及上述上限以下,則層合玻璃之剛性及隔音性進一步提高。
著色層之平均厚度(X4)相對於中間膜之平均厚度(X)之比(著色層之平均厚度(X4)/中間膜之平均厚度(X))較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,進而較佳為0.03以上,尤佳為0.04以上,較佳為0.99以下,更佳為0.98以下,進而較佳為0.97以下。
作為上述中間膜之厚度測定所採用之測定器,可例舉接觸式厚度測量器「TOF-4R」(山文電氣公司製造)等。
上述厚度之測定係使用上述測定器,以2.15 mm/分鐘~2.25 mm/分鐘之膜搬送速度,以自一端向另一端為最短距離之方式進行。
作為將上述中間膜製成層合玻璃後之上述中間膜之厚度測定所採用之測定器,可例舉非接觸多層膜厚測定器「OPTIGAUGE」(Lumetrics公司製造)等。藉由使用上述測定器,可保持層合玻璃之狀態測定中間膜之厚度。
中間膜之厚度方向上之表面與上述著色層之厚度方向上之表面的最短距離較佳為10 μm以上,更佳為20 μm以上,較佳為3000 μm以下,更佳為2990 μm以下。若上述最短距離為上述下限以上及上述上限以下,則能夠更有效地發揮本發明之效果。
中間膜之寬度方向上之上述著色區域之尺寸較佳為30 mm以上,更佳為50 mm以上,進而較佳為70 mm以上,尤佳為100 mm以上,較佳為1500 mm以下,更佳為1300 mm以下,進而較佳為1000 mm以下,尤佳為800 mm以下。
中間膜之寬度方向上之上述著色區域之尺寸相對於中間膜之寬度方向上之尺寸的比(中間膜之寬度方向上之上述著色區域之尺寸/中間膜之寬度方向上之尺寸)較佳為0.03以上,更佳為0.05以上,較佳為0.9以下,更佳為0.85以下。上述比(中間膜之寬度方向上之上述著色區域之尺寸/中間膜之寬度方向上之尺寸)可為0.6以下,亦可為0.5以下,還可為0.4以下,還可為0.3以下。
以下,對可用於本發明之中間膜之材料加以詳細說明。
(熱塑性樹脂) 中間膜較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(0))。中間膜較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(0))作為熱塑性樹脂(0)。上述第1層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(1))。上述第1層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))作為熱塑性樹脂(1)。上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(2))。上述第2層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))作為熱塑性樹脂(2)。上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(3))。上述第3層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))作為熱塑性樹脂(3)。上述著色層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(4))。上述著色層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(4))作為熱塑性樹脂(4)。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)、上述熱塑性樹脂(3)及上述熱塑性樹脂(4)可相同,亦可不同。就隔音性進一步提高之方面而言,上述熱塑性樹脂(1)較佳為與上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)可相同,亦可不同。就隔音性進一步提高之方面而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)較佳為與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(0)、上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)、上述熱塑性樹脂(3)及上述熱塑性樹脂(4)分別可僅使用1種,亦可併用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)分別可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述熱塑性樹脂,可例舉:聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、離子聚合物樹脂及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用其等以外之熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛使聚乙烯醇(PVA)縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇係例如藉由使聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度一般處於70莫耳%~99.9莫耳%之範圍內。
上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜之成形變得容易。
上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法來求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上,則中間膜之玻璃轉移溫度充分降低。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數可為4或5。
上述醛並無特別限定。一般而言,較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可例舉:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。上述醛較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之羥基之含有率(羥基量)較佳為15莫耳%以上,更佳為18莫耳%以上,較佳為40莫耳%以下,更佳為35莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,較佳為28莫耳%以下,更佳為27莫耳%以下,進而較佳為25莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度進一步提高。尤其是,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率為20莫耳%以上,則反應效率較高且生產性優異,又,若為28莫耳%以下,則層合玻璃之隔音性進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。
上述著色層埋入至上述第1層內時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率之較佳之範圍相同。上述著色層未埋入至上述第2層及上述第3層且上述著色層並非中間膜之表面層時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率之較佳之範圍相同。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率(羥基量)較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,進一步較佳為30莫耳%以上,進而較佳為31.5莫耳%以上,尤佳為32莫耳%以上,最佳為33莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率(羥基量)較佳為38莫耳%以下,更佳為37莫耳%以下,進而較佳為36.5莫耳%以下,尤佳為36莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。
上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之較佳之範圍相同。上述著色層為中間膜之表面層時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之較佳之範圍相同。
就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率。將上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差的絕對值設為絕對值A,將上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之差的絕對值設為絕對值B。就更進一步提高隔音性之觀點而言,絕對值A及絕對值B分別較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。絕對值A及絕對值B分別較佳為20莫耳%以下。
存在上述著色層埋入至上述第1層內之情形、及上述著色層未埋入至上述第2層及上述第3層且上述著色層並非中間膜之表面層的情形。於該等情形時,就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率。將上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差的絕對值設為絕對值C,將上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之差的絕對值設為絕對值D。就更進一步提高隔音性之觀點而言,絕對值C及絕對值D分別較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。絕對值C及絕對值D分別較佳為20莫耳%以下。
存在上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內之情形、及上述著色層為中間膜之表面層之情形。於該等情形時,就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率。就更進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率之差的絕對值較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之羥基之含有率之差的絕對值較佳為20莫耳%以下。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係用百分率表示鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.1莫耳%以上,更佳為0.3莫耳%以上,進而較佳為0.5莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下,尤佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。尤其是,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度為0.1莫耳%以上25莫耳%以下,則耐貫通性優異。
上述著色層埋入至上述第1層內時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之乙醯化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度之較佳之範圍相同。上述著色層未埋入至上述第2層及上述第3層且上述著色層並非中間膜之表面層時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之乙醯化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度之較佳之範圍相同。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。
上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之乙醯化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之乙醯化度之較佳之範圍相同。上述著色層為中間膜之表面層時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之乙醯化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之乙醯化度之較佳之範圍相同。
上述乙醯化度係用百分率表示鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)較佳為60莫耳%以上,更佳為63莫耳%以上,較佳為85莫耳%以下,更佳為75莫耳%以下,進而較佳為70莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
上述著色層埋入至上述第1層內時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之縮醛化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度之較佳之範圍相同。上述著色層未埋入至上述第2層及上述第3層且上述著色層並非中間膜之表面層時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之縮醛化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度之較佳之範圍相同。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之縮醛化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之縮醛化度之較佳之範圍相同。上述著色層為中間膜之表面層時之上述聚乙烯醇縮醛樹脂(4)之縮醛化度之較佳之範圍與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之縮醛化度之較佳之範圍相同。
以如下方式求出上述縮醛化度。首先,求出主鏈之總伸乙基量減去鍵結有羥基之伸乙基量、及鍵結有乙醯基之伸乙基量所得之值。所獲得之值除以主鏈之總伸乙基量而求出莫耳分率。用百分率表示該莫耳分率之值係縮醛化度。
再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙醯化度較佳為由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法之測定結果來算出。但是,亦可採用基於ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙醯化度可由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法之測定結果來算出。
上述中間膜中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述中間膜之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
上述第1層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述第1層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量亦可為100重量%以下。上述第1層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
上述第2層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述第2層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量亦可為100重量%以下。上述第2層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
上述第3層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述第3層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量亦可為100重量%以下。上述第3層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
上述著色層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述著色層中所包含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量亦可為100重量%以下。上述著色層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
(塑化劑) 就進一步提高中間膜之接著力之觀點而言,本發明之中間膜較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(0))。上述第1層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(1))。上述第2層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(2))。上述第3層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(3))。上述著色層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(4))。於中間膜所包含之熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂之情形時,中間膜(各層)尤佳為包含塑化劑。包含聚乙烯醇縮醛樹脂之層較佳為包含塑化劑。
上述塑化劑並無特別限定。可使用先前公知之塑化劑作為上述塑化劑。上述塑化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述塑化劑,可例舉:一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
作為上述一元有機酸酯,可例舉:藉由二醇與一元有機酸之反應而獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可例舉:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可例舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸、癸酸及苯甲酸等。
作為上述多元有機酸酯,可例舉:多元有機酸與具有碳數4~8之直鏈或支鏈結構之醇的酯化合物等。作為上述多元有機酸,可例舉:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機酯塑化劑,可例舉:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。作為上述有機酯塑化劑,亦可使用其等以外之有機酯塑化劑。又,作為上述己二酸酯,亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。
作為上述有機磷酸塑化劑,可例舉:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。
上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。
[化1]
Figure 02_image001
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數2~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或伸正丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數5~10之有機基,更佳為碳數6~10之有機基。
上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH)或三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)。上述塑化劑更佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH),進而較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)。
將上述中間膜中相對於上述熱塑性樹脂(0)100重量份之上述塑化劑(0)之含量設為含量(0)。上述含量(0)較佳為5重量份以上,更佳為25重量份以上,進而較佳為30重量份以上,較佳為100重量份以下,更佳為60重量份以下,進而較佳為50重量份以下。若上述含量(0)為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述含量(0)為上述上限以下,則中間膜之透明性進一步提高。
將上述著色層中相對於上述熱塑性樹脂(4)100重量份之上述塑化劑(4)之含量設為含量(4)。於除著色層以外之層構造為單層構造之中間膜中,於上述著色層埋入至上述第1層內之情形時,上述含量(4)之較佳之範圍與含量(0)之較佳之範圍相同。
將上述第1層中相對於上述熱塑性樹脂(1)100重量份之上述塑化劑(1)之含量設為含量(1)。上述含量(1)較佳為50重量份以上,更佳為55重量份以上,進而較佳為60重量份以上。上述含量(1)較佳為100重量份以下,更佳為90重量份以下,進而較佳為85重量份以下,尤佳為80重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
將上述著色層中相對於上述熱塑性樹脂(4)100重量份之上述塑化劑(4)之含量設為含量(4)。於除著色層以外之層構造為多層構造之中間膜中,於上述著色層埋入至上述第1層內之情形時,上述含量(4)之較佳之範圍與含量(1)之較佳之範圍相同。於上述著色層未埋入至上述第2層及上述第3層且上述著色層並非中間膜之表面層之情形時,上述含量(4)之較佳之範圍與含量(1)之較佳之範圍相同。
將上述第2層中相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份之上述塑化劑(2)之含量設為含量(2)。將上述第3層中相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份之上述塑化劑(3)之含量設為含量(3)。上述含量(2)及上述含量(3)分別較佳為5重量份以上,更佳為10重量份以上,進一步較佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上,尤佳為24重量份以上,最佳為25重量份以上。上述含量(2)及上述含量(3)分別較佳為45重量份以下,更佳為40重量份以下,進而較佳為35重量份以下,尤佳為32重量份以下,最佳為30重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
將上述著色層中相對於上述熱塑性樹脂(4)100重量份之上述塑化劑(4)之含量設為含量(4)。於除著色層以外之層構造為多層構造之中間膜中,於上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內之情形時,上述含量(4)之較佳之範圍與含量(2)及含量(3)之較佳之範圍相同。於上述著色層為中間膜之表面層之情形時,上述含量(4)之較佳之範圍與含量(2)及含量(3)之較佳之範圍相同。
為了提高層合玻璃之隔音性,上述含量(1)較佳為多於上述含量(2),上述含量(1)較佳為多於上述含量(3)。
於上述著色層埋入至上述第1層內之情形、及上述著色層並非中間膜之表面層之情形時,為了提高層合玻璃之隔音性,上述含量(4)較佳為多於上述含量(2),上述含量(4)較佳為多於上述含量(3)。
於上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內之情形、及上述著色層為中間膜之表面層之情形時,為了提高層合玻璃之隔音性,上述含量(1)較佳為多於上述含量(4)。
就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言,上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。
存在上述著色層埋入至上述第1層內之情形、及上述著色層未埋入至上述第2層及上述第3層且上述著色層並非中間膜之表面層的情形。於該情形時,就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言,上述含量(2)與上述含量(4)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(4)之差之絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(4)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(4)之差之絕對值分別較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。
於上述著色層埋入至上述第2層或上述第3層內之情形、及上述著色層為中間膜之表面層之情形時,就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言,上述含量(4)與上述含量(1)之差之絕對值較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(4)與上述含量(1)之差之絕對值較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。
(著色劑) 中間膜較佳為包含著色劑。上述著色層較佳為包含著色劑。上述著色層較佳為以使著色區域之平行光透過率未達60%之量包含著色劑。上述著色層更佳為以使該著色層之平行光透過率未達60%之量包含著色劑。上述第1層、上述第2層及上述第3層可分別以使透明區域之平行光透過率為60%以上之量包含著色劑。上述第1層可以使該第1層之平行光透過率為60%以上之量包含著色劑。上述第2層可以使該第2層之平行光透過率為60%以上之量包含著色劑。上述第3層可以使該第3層之平行光透過率為60%以上之量包含著色劑。
通常,上述第1層100重量%中之上述著色劑之含量少於上述著色層100重量%中之上述著色劑之含量。通常,上述第2層100重量%中之上述著色劑之含量少於上述著色層100重量%中之上述著色劑之含量。通常,上述第3層100重量%中之上述著色劑之含量少於上述著色層100重量%中之上述著色劑之含量。上述第1層亦可不包含著色劑。上述第2層亦可不包含著色劑。上述第3層亦可不包含著色劑。
作為上述著色劑,可例舉:無機粒子、顏料及染料等。上述著色層較佳為包含無機粒子、顏料或染料。上述著色層可包含無機粒子,亦可包含顏料,還可包含染料。上述第1層、上述第2層及上述第3層分別可不包含無機粒子,亦可不包含顏料,還可不包含染料。
作為上述無機粒子,例如可例舉:碳黑粒子、碳奈米管粒子、石墨烯粒子、氧化鐵粒子、氧化鋅粒子、碳酸鈣粒子、氧化鋁粒子、高嶺黏土粒子、矽酸鈣粒子、氧化鎂粒子、氫氧化鎂粒子、氫氧化鋁粒子、碳酸鎂粒子、滑石粒子、長石粉粒子、雲母粒子、重晶石粒子、碳酸鋇粒子、氧化鈦粒子、二氧化矽粒子及玻璃珠等。上述無機粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述無機粒子較佳為包含碳黑粒子、碳奈米管粒子、石墨烯粒子、碳酸鈣粒子、氧化鈦粒子或二氧化矽粒子,更佳為包含碳酸鈣粒子。藉由使用該等較佳之無機粒子,光透過時,外觀不均得到抑制,可獲得外觀設計性更優異之層合玻璃。
上述無機粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.5 μm以上,較佳為100 μm以下,更佳為50 μm以下,進而較佳為10 μm以下。上述平均粒徑表示重量平均粒徑。關於上述平均粒徑,可使用光散射測定裝置,將雷射作為光源,利用動態光散射法進行測定。作為上述光散射測定裝置,例如可例舉大塚電子公司製造之「DLS-6000AL」等。
作為上述染料,可例舉:芘系染料、胺基酮系染料、蒽醌系染料、及偶氮系染料等。上述染料可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述芘系染料,可例舉:溶劑綠5(CAS79869-59-3)及溶劑綠7(CAS6358-69-6)等。
作為上述胺基酮系染料,可例舉:溶劑黃98(CAS12671-74-8)、溶劑黃85(CAS12271-01-1)及溶劑紅179(CAS8910-94-5)、及溶劑紅135(CAS71902-17-5)等。
作為上述蒽醌系染料,可例舉:溶劑黃163(CAS13676091-0)、溶劑紅207(CAS15958-69-6)、分散紅92(CAS12236-11-2)、溶劑紫13(CAS81-48-1)、分散紫31(CAS6408-72-6)、溶劑藍97(CAS61969-44-6)、溶劑藍45(CAS37229-23-5)、溶劑藍104(CAS116-75-6)及分散藍214(CAS104491-84-1)等。
作為上述偶氮系染料,可例舉:溶劑黃30(CAS3321-10-4)、溶劑紅164(CAS70956-30-8)、及分散藍146(CAS88650-91-3)等。
上述顏料可為有機顏料,亦可為無機顏料。上述有機顏料可為具有金屬原子之有機顏料,亦可為不具有金屬原子之有機顏料。上述顏料可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述有機顏料,可例舉:酞菁化合物、喹吖啶酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、苝化合物、吲哚化合物及二㗁 𠯤化合物等。
又,作為著色劑,例如亦可例舉:黑色顏料(碳黑)、紅色顏料(C.I.顏料紅)、藍色顏料(C.I.顏料藍)、及黃色顏料(C.I.顏料黃)混合而成之暗紅褐色之混合顏料等。
(隔熱性物質) 上述中間膜較佳為包含隔熱性物質。上述第1層較佳為包含隔熱性物質。上述第2層較佳為包含隔熱性物質。上述第3層較佳為包含隔熱性物質。上述著色層較佳為包含隔熱性物質。上述隔熱性物質可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述隔熱性物質較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X,或者包含隔熱粒子。於此情形時,上述隔熱性物質可包含上述成分X與上述隔熱粒子兩者。再者,隔熱性物質有時相當於上述著色劑。
成分X: 上述中間膜較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述第1層較佳為包含上述成分X。上述第2層較佳為包含上述成分X。上述第3層較佳為包含上述成分X。上述著色層較佳為包含上述成分X。上述成分X係隔熱性物質。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作為上述成分X,可例舉:酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁、萘酞菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物分別較佳為具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁之衍生物分別較佳為具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物分別較佳為具有蒽酞菁骨架。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁及萘酞菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。
就有效地提高隔熱性,且以更高水準長期維持可見光線透過率之觀點而言,上述成分X較佳為含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。上述成分X更佳為含有釩原子或銅原子之酞菁、及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為具有釩原子上鍵結有氧原子之結構單元。
上述中間膜100重量%中或包含上述成分X之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上。上述中間膜100重量%中或包含上述成分X之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。例如,可使可見光線透過率為70%以上。
隔熱粒子: 上述中間膜較佳為包含隔熱粒子。上述第1層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3層較佳為包含上述隔熱粒子。上述著色層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子係隔熱性物質。藉由使用隔熱粒子,能夠有效地遮斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為由金屬之氧化物所形成之粒子(金屬氧化物粒子)。
波長大於可見光(780 nm以上)之紅外線與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線之熱效應較大,若紅外線被物質吸收,則會以熱之形式釋放。因此,紅外線一般被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,能夠有效地遮斷紅外線(熱線)。再者,所謂隔熱粒子,意指能夠吸收紅外線之粒子。
作為上述隔熱粒子,可例舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、及六硼化鑭(LaB 6)粒子等。作為上述隔熱粒子,亦可使用其等以外之隔熱粒子。由於熱線之遮蔽功能較高,故而上述隔熱粒子較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其是,由於熱線之遮蔽功能較高,且容易獲取,故而上述隔熱粒子較佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬氧化鎢粒子。上述「氧化鎢粒子」包括摻金屬氧化鎢粒子。作為上述摻金屬氧化鎢粒子,可例舉:摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs 0.33WO 3所表示之氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之遮蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性提高。
上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。上述平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等進行測定。
上述中間膜100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量(尤其是氧化鎢粒子之含量)較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上。上述中間膜100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量(尤其是氧化鎢粒子之含量)較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。
(金屬鹽) 上述中間膜較佳為包含鹼金屬鹽及鹼土族金屬鹽中之至少1種金屬鹽(以下,有時記為金屬鹽M)。上述第1層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3層較佳為包含上述金屬鹽M。上述著色層較佳為包含上述金屬鹽M。再者,所謂鹼土族金屬,意指Be、Mg、Ca、Sr、Ba、及Ra這6種金屬。藉由使用上述金屬鹽M,容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述金屬鹽M較佳為包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。中間膜中所含有之金屬鹽較佳為包含K及Mg中之至少1種金屬。
又,作為上述金屬鹽M,可使用碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、及碳數2~16之有機酸之鹼土族金屬鹽。上述金屬鹽M可包含碳數2~16之羧酸鎂鹽、或碳數2~16之羧酸鉀鹽。
作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,可例舉:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽M之中間膜、或包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層、第3層或著色層)中之Mg及K之含量之合計較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上,較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則能夠更好地控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。
(紫外線遮蔽劑) 上述中間膜較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第1層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第3層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述著色層較佳為包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不容易進一步降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述紫外線遮蔽劑包括紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線遮蔽劑,例如可例舉:含有金屬原子之紫外線遮蔽劑、含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(三𠯤化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。
作為上述含有金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:鉑粒子、鉑粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子、鈀粒子及鈀粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子等。上述紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。
上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑。上述紫外線遮蔽劑更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,其表面亦可經被覆。作為上述含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可例舉:絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及矽酮化合物等。
作為上述絕緣性金屬氧化物,可例舉:二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物例如具有5.0 eV以上之帶隙能。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin328」)等。就遮蔽紫外線之性能優異之方面而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為具有含有鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有含有氯原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb81」)等。
作為上述具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可例舉:2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可例舉:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
作為上述具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可例舉:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯二胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草醯二胺、2-乙基-2'-乙氧基草醯苯胺(Clariant公司製造之「SanduvorVSU」)等具有取代於氮原子上之芳基等的草醯二胺類。
作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(BASF公司製造之「Tinuvin120」)等。
上述中間膜100重量%中或包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量及苯并三唑化合物之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上。於此情形時,即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不容易進一步降低。上述中間膜100重量%中或包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量及苯并三唑化合物之含量較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。尤其是,藉由使上述紫外線遮蔽劑之含量於包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中為0.2重量%以上,即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不容易進一步降低。
(抗氧化劑) 上述中間膜較佳為包含抗氧化劑。上述第1層較佳為包含抗氧化劑。上述第2層較佳為包含抗氧化劑。上述第3層較佳為包含抗氧化劑。上述著色層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可例舉:酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑係具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑係含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑係含有磷原子之抗氧化劑。
上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑,可例舉:2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基甲氧苯(BHA)、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)乙二酯雙(氧化乙烯)等。較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述磷系抗氧化劑,可例舉:亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二亞磷酸雙(十三烷基酯)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(癸酯)季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑之市售品,例如可例舉:BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、堺化學工業公司製造之「H-BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。
為了長期維持中間膜及層合玻璃之較高可見光線透過率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層、第3層或著色層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.03重量%以上,更佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會達到飽和,故而上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。
(其他成分) 上述中間膜、上述第1層、上述第2層、上述第3層及上述著色層可分別視需要包含偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、金屬鹽以外之接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
(層合玻璃用中間膜之其他詳細內容) 中間膜可進行捲繞而製成中間膜之卷體。卷體可具備卷芯及捲繞於該卷芯之外周之中間膜。
上述中間膜之製造方法並無特別限定。作為上述中間膜之製造方法,於單層中間膜之情形時,可例舉使用擠出機擠出樹脂組合物之方法。作為上述中間膜之製造方法,於多層中間膜之情形時,例如可例舉:使用用以形成各層之各樹脂組合物分別形成各層後,積層所獲得之各層的方法。進而,作為上述中間膜之製造方法,可例舉:使用擠出機對用以形成各層之各樹脂組合物進行共擠出,藉此積層各層的方法等。較佳為擠出成形之製造方法,因為其適合連續生產。藉由調整模具出口之形狀,能夠良好地製造具有特定厚度形狀之上述中間膜。
就中間膜之製造效率優異之方面而言,較佳為上述第2層與上述第3層包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂。就中間膜之製造效率優異之方面而言,更佳為上述第2層與上述第3層包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂及相同之塑化劑。就中間膜之製造效率優異之方面而言,進而較佳為上述第2層與上述第3層由相同之樹脂組合物形成。
較佳為上述中間膜之厚度方向上之至少一表面具有凹凸形狀,更佳為上述中間膜之厚度方向上之兩個表面具有凹凸形狀。較佳為上述著色區域中之中間膜之厚度方向上之至少一表面具有凹凸形狀,更佳為上述著色區域中之中間膜之厚度方向上之兩個表面具有凹凸形狀。較佳為上述透明區域中之中間膜之厚度方向上之至少一表面具有凹凸形狀,更佳為上述透明區域中之中間膜之厚度方向上之兩個表面具有凹凸形狀。
作為形成上述凹凸形狀之方法,並無特別限定,例如可例舉:模唇壓紋法、壓紋輥法、砑光輥法、及異形擠出法等。
較佳為上述中間膜之厚度方向上之至少一表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀,更佳為上述中間膜之厚度方向上之兩個表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀。較佳為上述著色區域中之中間膜之厚度方向上之至少一表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀,更佳為上述著色區域中之中間膜之厚度方向上之兩個表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀。較佳為上述透明區域中之中間膜之厚度方向上之至少一表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀,更佳為上述透明區域中之中間膜之厚度方向上之兩個表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀。於此情形時,可定量地形成一定凹凸花紋之許多凹凸形狀壓紋。
上述著色區域中之中間膜之具有上述凹凸形狀之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值較佳為9 μm以上,更佳為10 μm以上,進而較佳為15 μm以上,尤佳為20 μm以上,較佳為100 μm以下,更佳為95 μm以下,進而較佳為90 μm以下。
上述透明區域中之中間膜之具有上述凹凸形狀之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值較佳為9 μm以上,更佳為10 μm以上,進而較佳為15 μm以上,尤佳為20 μm以上,較佳為100 μm以下,更佳為95 μm以下,進而較佳為90 μm以下。
上述十點平均粗糙度Rz係依據JIS B0601:1994進行測定。作為用以測定十點平均粗糙度Rz之測定器,例如可使用小阪研究所公司製造之「Surfcorder SE300」。關於十點平均粗糙度Rz,更具體而言,可使用前端半徑2 μm及前端角60°之觸針,於測定時之臨界值2.5 mm、基準長度2.5 mm、測定長度12.5 mm、預備長度2.5 mm、觸診針之進給速度0.5 mm/秒之測定條件下,於23℃及30RH%之環境下進行測定。
可以如下方式測定十點平均粗糙度Rz之最大值。於中間膜之寬度方向上,將彼此相距5 mm以上之5個部位作為測定點。針對各測定點,將測定器之角度每次旋轉45度,測定合計8次之十點平均粗糙度Rz,將其最大值作為各測定點之十點平均粗糙度。將所獲得之5個測定點之十點平均粗糙度Rz之最大值作為上述著色區域或上述透明區域中之中間膜之厚度方向上之表面之十點平均粗糙度Rz。
(層合玻璃) 本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及層合玻璃用中間膜。於本發明之層合玻璃中,上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
於本發明之層合玻璃中,可使用本發明之中間膜。
較佳為,針對本發明之層合玻璃測定平行光透過率時,層合玻璃具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域。
於本發明之層合玻璃中,較佳為上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度,上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。
由於本發明之層合玻璃具備上述構成,故而能夠抑制層合玻璃中所使用之中間膜之顏色轉移。因此,本發明之層合玻璃能夠改善外觀。
再者,本發明之層合玻璃之平行光透過率係以與上述層合玻璃X之平行光透過率相同之方式進行測定。
上述第1層合玻璃構件較佳為第1玻璃板。上述第2層合玻璃構件較佳為第2玻璃板。
作為上述第1、第2層合玻璃構件,可例舉玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。上述層合玻璃不僅包括中間膜夾在2片玻璃板之間之層合玻璃,亦包括中間膜夾在玻璃板與PET膜等之間之層合玻璃。上述層合玻璃係具備玻璃板之積層體,使用至少1片玻璃板為佳。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET膜,且上述層合玻璃具備玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件中之至少一者。尤佳為上述第1、第2層合玻璃構件兩者皆為玻璃板。
作為上述玻璃板,可例舉:無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃、可例舉:浮法平板玻璃、熱線吸收板玻璃、熱線反射板玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、夾線平板玻璃及綠色玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可例舉:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可例舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下,更佳為3 mm以下。又,於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為0.5 mm以上,更佳為0.7 mm以上,且較佳為5 mm以下,更佳為3 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。
上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。首先,將中間膜夾在上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間,而獲得積層體。其次,例如使所獲得之積層體通過按壓輥或者放入橡膠袋中進行減壓抽吸,藉此對殘留於上述第1層合玻璃構件、上述第2層合玻璃構件及中間膜之間之空氣進行脫氣。其後,於約70℃~110℃下進行預接著而獲得經預壓接之積層體。其次,將經預壓接之積層體放入高壓釜中,或者進行加壓,於約120℃~150℃及1 MPa~1.5 MPa之壓力下進行壓接。以此方式能夠獲得層合玻璃。
上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建築物等。上述中間膜及上述層合玻璃亦可用於該等用途以外之用途。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為車輛用或建築物用之中間膜及層合玻璃,更佳為車輛用之中間膜及層合玻璃。上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃、天窗玻璃或後照燈用玻璃等。上述中間膜及上述層合玻璃適合用於汽車。上述中間膜適合用於獲得汽車之層合玻璃。
以下,記載實施例及比較例而對本發明更詳細地進行說明。本發明並非僅限於該等實施例。
關於所使用之聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化時使用碳數4之正丁醛。針對聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(縮丁醛化度)、乙醯化度及羥基之含有率係藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測得。再者,於藉由ASTM D1396-92進行測定之情形時,亦顯示出與依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。
(實施例1) 用以形成第1層之樹脂組合物之製作: 調配以下之成分,利用混合輥充分地進行混練,而獲得用以形成第1層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度3000,羥基之含有率22莫耳%,乙醯化度13莫耳%,縮醛化度65莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)60重量份 在所獲得之第1層中之量為0.2重量%之BASF公司製造之「Tinuvin326」(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 在所獲得之第1層中之量為0.2重量%之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成第2層及第3層之樹脂組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地進行混練,而獲得用以形成第2層及第3層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700,羥基之含有率30.5莫耳%,乙醯化度1莫耳%,縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)38重量份 在所獲得之第2層及第3層中之量為0.2重量%之BASF公司製造之「Tinuvin326」(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 在所獲得之第2層及第3層中之量為0.2重量%之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成著色層之樹脂組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地進行混練,而獲得用以形成著色層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700,羥基之含有率30.5莫耳%,乙醯化度1莫耳%,縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份 在用以形成著色層之樹脂組合物100重量%中(在所獲得之著色層100重量%中)之量為5.9重量%之碳酸鈣粒子(無機粒子,重量平均粒徑5.0 μm)
中間膜及卷體之製作: 使用共擠出機對用以形成第1層之樹脂組合物、用以形成第2層、第3層之樹脂組合物、及用以形成著色層之樹脂組合物進行共擠出,而獲得壓紋加工前之中間膜。針對所獲得之壓紋加工前之中間膜,藉由壓紋輥法以0.30 kN/cm之線壓進行壓紋加工,而製作中間膜。再者,所獲得之中間膜卷取成卷狀。
層合玻璃之製作: 將中間膜夾在依據JIS R3202:1996之厚度2 mm之2片透明玻璃之間,而獲得積層體。將所獲得之積層體放入橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度進行20分鐘脫氣後,保持脫氣之狀態不變而移至烘箱內,進而於90℃下保持30分鐘進行真空加壓,對積層體進行預壓接。於高壓釜中在135℃及壓力1.2 MPa之條件下,對經預壓接之積層體進行20分鐘壓接,而獲得層合玻璃。再者,所獲得之層合玻璃相當於上述層合玻璃X。
(實施例2~9及比較例1、2) 除了如表1、2般變更中間膜之構成以外,以與實施例1相同之方式製造中間膜、卷體及層合玻璃。
(評價) (1)平行光透過率之測定 使用所獲得之層合玻璃,藉由上述方法測定平行光透過率。所獲得之中間膜於該中間膜之寬度方向上自一端側向另一端側依序具有著色區域及透明區域。
(2)著色區域中之中間膜之厚度方向上之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值 藉由上述方法測定著色區域中之中間膜之厚度方向上之表面之十點平均粗糙度Rz,求出十點平均粗糙度Rz之最大值。
(3)顏色轉移 將所獲得之卷體於16℃之環境下靜置24小時或168小時。自靜置後之卷體卷出中間膜。由檢查員目視確認卷出20 m之位置處之中間膜之表面,按照以下之基準對顏色轉移進行評價。
[顏色轉移之判定基準] ○:未產生顏色轉移所導致之顏色不均 △:產生了些許顏色轉移所導致之顏色不均(實際使用上沒問題之程度) ×:產生了顏色轉移所導致之顏色不均
將中間膜之構成及結果示於下述表1、2中。
[表1]
      比較例 1 比較例 2 實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4
透明區域中之中間膜之平均厚度(Y) μm 780 780 780 785 797 824
著色區域中之中間膜之平均厚度(X) μm 780 800 770 765 767 770
著色區域中之中間膜之平均厚度(X)與透明區域中之中間膜之平均厚度(Y)之差的絕對值 μm 0 20 10 20 30 54
中間膜之厚度方向上之表面與著色層之厚度方向上之表面的最短距離 μm 1 5 9 8 9 6
中間膜之寬度方向上之著色區域之尺寸 mm 120 150 127 150 150 250
著色區域中之中間膜之厚度方向上之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值 μm 8 7 40 29 30 10
顏色轉移 靜置24小時後    × ×
靜置168小時後    × ×
[表2]
      實施例 5 實施例 6 實施例 7 實施例 8 實施例 9
透明區域中之中間膜之平均厚度(Y) μm 800 790 810 800 810
著色區域中之中間膜之平均厚度(X) μm 780 780 770 780 780
著色區域中之中間膜之平均厚度(X)與透明區域中之中間膜之平均厚度(Y)之差的絕對值 μm 20 10 40 20 30
中間膜之厚度方向上之表面與著色層之厚度方向上之表面的最短距離 μm 24 80 5 8 38
中間膜之寬度方向上之著色區域之尺寸 mm 170 200 254 70 100
著色區域中之中間膜之厚度方向上之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值 μm 6 8 11 41 32
顏色轉移 靜置24小時後   
靜置168小時後   
1,1A,1B:第1層 2,2B:第2層 3,3B:第3層 4,4A,4B:著色層 11,11A,11B:中間膜 51:卷體 61:卷芯 X:著色區域 Y:透明區域
圖1係模式性地表示本發明之第1實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖3係模式性地表示本發明之第3實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖4(a)係模式性地表示圖1所示之層合玻璃用中間膜捲繞而成之卷體之立體圖,圖4(b)係放大表示卷體中之層合玻璃用中間膜之積層部分之剖視圖。

Claims (5)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其在將中間膜配置於依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃之間而獲得層合玻璃X,針對所獲得之層合玻璃X測定平行光透過率時,中間膜具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域, 上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度, 上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述著色區域具有平行光透過率未達60%之著色層, 中間膜之厚度方向上之表面與上述著色層之厚度方向上之表面的最短距離為10 μm以上。
  3. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中上述著色區域中之中間膜之厚度方向上之至少一表面具有由壓紋輥法形成之凹凸形狀, 上述著色區域中之中間膜之具有上述凹凸形狀之表面之十點平均粗糙度Rz之最大值為9 μm以上。
  4. 一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜, 上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
  5. 一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 層合玻璃用中間膜, 上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間, 針對層合玻璃測定平行光透過率時,層合玻璃具有平行光透過率未達60%之著色區域、及平行光透過率為60%以上之透明區域, 上述著色區域中之中間膜之平均厚度小於上述透明區域中之中間膜之平均厚度, 上述著色區域中之中間膜之平均厚度與上述透明區域中之中間膜之平均厚度之差的絕對值為10 μm以上。
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