TWI709545B - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種於獲得層合玻璃時可使層合玻璃構件與中間膜之間不易殘留氣泡之層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜包含熱塑性樹脂,具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,且自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz、上述一端與上述另一端之間之中央位置之表面之十點平均粗糙度Rz、及自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz之3個值分別為20 μm以上,且上述3個值之最大值減去上述3個值之最小值所得之值為3 μm以上且9 μm以下。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用於獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
通常,層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃之碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,上述層合玻璃廣泛用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃係藉由於一對玻璃板之間夾入層合玻璃用中間膜而製造。 又,作為用於汽車之上述層合玻璃,已知有抬頭顯示器(HUD,Head-Up Display)。HUD可於汽車之前面玻璃顯示作為汽車之行駛資料之速度等測量資訊等。 上述HUD存在顯示於前面玻璃之測量資訊被觀察到雙重之問題。 為了抑制雙重像,而使用楔狀之中間膜。於下述專利文獻1中,揭示有於一對玻璃板之間夾入具有特定楔角之楔狀之中間膜之層合玻璃。於此種層合玻璃中,藉由調整中間膜之楔角,而可使由1片玻璃板所反射之測量資訊之顯示與由另一玻璃板所反射之測量資訊之顯示於駕駛者之視野內結合為1點。因此,測量資訊之顯示不易被觀察到雙重,不妨礙駕駛者之視界。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特表平4-502525號公報
[發明所欲解決之問題] 於獲得層合玻璃時,進行於一對玻璃板之間夾入中間膜並進行脫氣之步驟。先前之楔狀之中間膜容易產生脫氣不良。結果,於所得之層合玻璃中,於玻璃板與中間膜之間殘留有氣泡。若殘留有氣泡,則容易產生層合玻璃之外觀不良。又,於HUD中,不易觀察到測量資訊之顯示。 本發明之目的在於提供一種於獲得層合玻璃時,可使層合玻璃構件與中間膜之間不易殘留氣泡之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。 [解決問題之技術手段] 根據本發明之廣義態樣,提供一種層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」),其包含熱塑性樹脂,具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,且自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz、上述一端與上述另一端之間之中央位置之表面之十點平均粗糙度Rz、及自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz之3個值分別為20 μm以上,且上述3個值之最大值減去上述3個值之最小值所得之值為3 μm以上且9 μm以下。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之厚度為自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之厚度之1.2倍以上且2.5倍以下。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜包含塑化劑。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,表面經壓紋加工。 根據本發明之廣義態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜,且上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。 [發明之效果] 本發明之層合玻璃用中間膜包含熱塑性樹脂,具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz、上述一端與上述另一端之間之中央位置之表面之十點平均粗糙度Rz、及自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz之3個值分別為20 μm以上,且上述3個值之最大值減去上述3個值之最小值所得之值為3 μm以上且9 μm以下,因此於獲得層合玻璃時,可使層合玻璃構件與中間膜之間不易殘留氣泡。
以下,對本發明之詳情進行說明。 本發明之層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」)具有1層結構或2層以上之結構。本發明之中間膜可具有1層結構,亦可具有2層以上之結構。本發明之中間膜可具有2層結構,亦可具有3層以上之結構。本發明之中間膜具備第1層。本發明之中間膜可為僅具備第1層之單層中間膜,亦可為具備第1層與其他層之多層中間膜。 本發明之中間膜包含熱塑性樹脂。本發明之中間膜具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端。上述一端與上述另一端係中間膜中相互對向之兩側之端部。 於本發明之中間膜中,自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz(1)、上述一端與上述另一端之間之中央位置之表面之十點平均粗糙度Rz(2)、及自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz(3)之3個值分別為20 μm以上。 藉由本發明之上述構成,於獲得層合玻璃時,可使層合玻璃構件與中間膜之間不易殘留氣泡。於獲得層合玻璃時,進行於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間夾入中間膜並進行脫氣之步驟。由於本發明之中間膜具備上述構成,因此不易產生脫氣不良。結果為,於所得之層合玻璃中,於玻璃板與中間膜之間不易殘留氣泡。由於不易殘留氣泡,因此不易產生層合玻璃之外觀不良。又,於HUD中,測量資訊之顯示變良好。 通常,若為厚度均勻之中間膜,則與中間膜之間不易殘留氣泡。與此相對,發現於另一端之厚度大於一端之厚度之情形時,又,於楔狀之中間膜之情形時,有容易產生脫氣不良而容易殘留氣泡之傾向。認為其原因在於:例如於在第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間夾入中間膜、或於獲得中間膜時以壓紋輥等進行表面處理之情形時,中間膜與層合玻璃構件、及中間膜與壓紋輥之接觸性局部不同。 本發明者等人發現:藉由本發明之上述構成(3個值之各下限),而即便於另一端之厚度大於一端之厚度之情形時,又,即便於楔狀之中間膜之情形時,亦可使層合玻璃構件與中間膜之間不易殘留氣泡。 進而,於本發明中,就使氣泡更加不易殘留之觀點而言,十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)、及十點平均粗糙度Rz(3)之3個值之最大值-最小值為3 μm以上且9 μm以下。即,於本發明中,就使氣泡更加不易殘留之觀點而言,上述3個值之最大值減去上述3個值之最小值所得之值為3 μm以上且9 μm以下。 本發明者等人發現:藉由本發明之上述構成(3個值之最大值-最小值之值之範圍),而即便於另一端之厚度大於一端之厚度之情形時,又,即便於楔狀之中間膜之情形時,亦可使層合玻璃構件與中間膜之間更加不易殘留氣泡。進而,本發明者等人發現:藉由本發明之上述構成(3個值之最大值-最小值),而可於中間膜彼此相接、或中間膜與其他構件接觸時防止黏連。 只要於中間膜之第1表面(一表面)滿足上述構成即可。於第1表面側發揮本發明之效果。較佳為於中間膜之第1表面及與第1表面相反之側之第2表面之兩者滿足上述構成。於該情形時,於第1表面側及第2表面側發揮本發明之效果。 上述十點平均粗糙度Rz係依照JIS B0601:1994而測定。上述十點平均粗糙度Rz係自截面曲線測定通過基準長度範圍內之第三高波峰與第三深波谷之兩根平行線之間隔所得的值。 就使氣泡更加不易殘留之觀點而言,十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)、及十點平均粗糙度Rz(3)分別較佳為25 μm以上,較佳為55 μm以下,更佳為50 μm以下,進而較佳為45 μm以下,尤佳為40 μm以下,最佳為35 μm以下。 就使氣泡進而更加不易殘留,且進一步防止黏連之觀點而言,十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)、及十點平均粗糙度Rz(3)之3個值之最大值-最小值較佳為4 μm以上,且較佳為8 μm以下。 就進一步防止黏連之觀點而言,十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)、及十點平均粗糙度Rz(3)之3個值之最大值較佳為十點平均粗糙度Rz(3)。 上述中間膜較佳為具有MD(Machine Direction,機械方向)方向與TD(Transverse Direction,橫向方向)方向。中間膜例如係藉由熔融擠出成形獲得。MD方向係製造中間膜時之中間膜之行進方向。TD方向係與製造中間膜時之中間膜之行進方向正交之方向,且係與中間膜之厚度方向正交之方向。就使氣泡更加不易殘留之觀點而言,上述一端與上述另一端較佳為TD方向上之兩側端部。於該情形時,十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)、及十點平均粗糙度Rz(3)係於TD方向上之測定部位進行評價。 就更加有效地獲得本發明之效果之方面而言,中間膜較佳為具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。 上述中間膜較佳為於兩側之表面中之至少一表面具有凹凸形狀。上述中間膜更佳為於兩側之表面具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀之方法,並無特別限定,例如可列舉模唇壓紋法、壓紋輥法、砑光輥法、及異形擠出法等。就可定量地形成作為固定凹凸圖案之多個凹凸形狀之壓紋而言,較佳為壓紋輥法。 就更加有效地獲得本發明之效果之方面而言,上述中間膜較佳為藉由壓紋輥法而對表面進行過壓紋加工。 於應用壓紋輥法之情形時,使2個壓紋輥中之至少一個傾斜等而使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬,藉此可將十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)及十點平均粗糙度Rz(3)控制為較佳之範圍。於中間膜於厚度方向之截面形狀為楔狀時,較佳為2個壓紋輥之傾斜角度較中間膜之楔角度稍大或稍小。尤佳為2個壓紋輥之傾斜角度較中間膜之楔角度稍小。又,藉由將壓紋輥之表面之材質設為相對柔軟之材質,而可使壓紋輥之接觸性變高,因此容易將十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)及十點平均粗糙度Rz(3)控制為較佳之範圍。 作為上述相對柔軟之材質,可列舉橡膠、樹脂、柔軟之合金等。 以下,一面參照圖式,一面對本發明之具體實施形態進行說明。 於圖1(a)及(b)中,模式性地以剖視圖及俯視圖表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜。圖1(a)係沿圖1(b)中之I-I線之前視剖視圖。再者,於圖1及下述圖中,為了方便圖示,將中間膜及構成中間膜之各層之厚度、以及楔角θ表示為與實際之厚度及楔角不同。 於圖1(a)中,表示中間膜11於厚度方向之截面。再者,於圖1(a)及下述圖中,為了方便圖示,將中間膜及構成中間膜之各層之厚度、以及楔角θ表示為與實際之厚度及楔角不同。 中間膜11具備第1層1(中間層)、第2層2(表面層)、及第3層3(表面層)。於第1層1之第1表面側配置並積層有第2層2。於第1層1之與第1表面相反之第2表面側配置並積層有第3層3。第1層1係配置並夾入於第2層2與第3層3之間。中間膜11係用於獲得層合玻璃。中間膜11為層合玻璃用中間膜。中間膜11為多層中間膜。 中間膜11具有一端11a、及與一端11a相反之側之另一端11b。一端1a與另一端11b為相互對向之兩側之端部。第2層2及第3層3於厚度方向之截面形狀為楔狀。第1層1於厚度方向之截面形狀為矩形。第2層2及第3層3之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11之一端11a之厚度小於另一端11b之厚度。因此,中間膜11具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 第1層1之最大厚度與最小厚度之差小於第2層2之最大厚度與最小厚度之差。第1層1之最大厚度與最小厚度之差小於第3層3之最大厚度與最小厚度之差。 十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)及十點平均粗糙度Rz(3)可於圖1(b)所示之4條單點鏈線之3個交點進行測定。 於圖2(a)及(b)中,模式性地以剖視圖及俯視圖表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜。圖2(a)係沿圖2(b)中之I-I線之前視剖視圖。於圖2(a)中,表示中間膜11A於厚度方向之截面。 圖2所示之中間膜11A具備第1層1A。中間膜11A具有僅第1層1A之1層結構,為單層之中間膜。中間膜11A為第1層1A。中間膜11A係用以獲得層合玻璃。中間膜11A為層合玻璃用中間膜。 中間膜11A及第1層1A於厚度方向之截面形狀為楔狀。中間膜11A具有一端11a、及與一端11a相反之側之另一端11b。一端11a與另一端11b為相互對向之兩側之端部。中間膜11A之一端11a之厚度小於另一端11b之厚度。因此,中間膜11A及第1層1A具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 十點平均粗糙度Rz(1)、十點平均粗糙度Rz(2)及十點平均粗糙度Rz(3)可於圖2(b)所示之4條單點鏈線之3個交點進行測定。 圖1所示之中間膜11具有於楔狀之第2層2及第3層3之間夾入矩形之第1層1之結構。於圖3~9中,表示改變了中間膜之各層之形狀或整體之形狀的第1~第7變化例。 圖3所示之第1變化例之中間膜11B具備厚度方向之截面形狀為楔狀之第1層1B、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2B、及厚度方向之截面形狀為楔狀之第3層3B。第1層1B配置並夾入於第2層2B與第3層3B之間。 第1層1B、第2層2B及第3層3B之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11B具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 圖4所示之第2變化例之中間膜11C具備厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1C、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2C、及厚度方向之截面形狀為矩形之第3層3C。第1層1C配置並夾入於第2層2C與第3層3C之間。第2層2C之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11C具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。中間膜11C具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變大之部分,具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變大之部分。以中間膜11C之形狀而言,中間膜亦可為單層。 圖5所示之第3變化例之中間膜11D具備厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1D、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2D、及厚度方向之截面形狀為矩形之第3層3D。第2層2D配置並夾入於第1層1D與第3層3D之間。第2層2D之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11D具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 圖6所示之第4變化例之中間膜11E具備厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1E、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2E。於第1層1E之第1表面側配置並積層有第2層2E。第2層2E之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11E具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。中間膜11E具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變大之部分,具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變大之部分。 圖7所示之第5變化例之中間膜11F具備厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1F、及具有厚度方向之截面形狀為矩形之部分2Fa與厚度方向之截面形狀為楔狀之部分2Fb之第2層2F。於第1層1F之第1表面側配置並積層有第2層2F。第2層2F之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11F具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。於厚度方向之截面形狀為楔狀之部分2Fb中,中間膜11F具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變大之部分,具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變大之部分。以中間膜11F之形狀而言,中間膜亦可為單層。 圖8所示之第6變化例之中間膜11G具備厚度方向之截面形狀為楔狀之第1層1G、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2G、及厚度方向之截面形狀為楔狀之第3層3G。第1層1G配置並夾入於第2層2G與第3層3G之間。 中間膜11G具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變大之部分,且具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變小之部分,具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變大之部分,且具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變小之部分。 中間膜11G藉由第2層2G及第3層3G而具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變大之部分,具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變大之部分,且具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變小之部分。 圖9所示之第7變化例之中間膜11H具有厚度方向之截面形狀為楔狀之第1層1H。 中間膜11H具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變大之部分,且具有厚度之增加量自一端11a向另一端11b變小之部分,具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變大之部分,且具有楔角θ'自一端11a向另一端11b變小之部分。 為了抑制雙重像,可視層合玻璃之安裝角度適當設定中間膜之楔角θ。就進一步抑制雙重像之觀點而言,中間膜之楔角θ較佳為0.01 mrad(0.0006度)以上,更佳為0.2 mrad(0.0115度)以上,且較佳為2 mrad(0.1146度)以下,更佳為0.7 mrad(0.0401度)以下。上述中間膜之楔角θ係如下兩直線之交點處之內角:連結中間膜之第1表面部分上之中間膜之最大厚度部分與最小厚度部分之直線、及連結中間膜之第2表面部分上之中間膜之最大厚度部分與最小厚度部分之直線。 上述中間膜較佳為具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。上述中間膜較佳為具有厚度自一端朝向另一端逐漸變大之部分。中間膜於厚度方向之截面形狀較佳為楔狀。作為中間膜於厚度方向之截面形狀,可列舉梯形、三角形及五邊形等。 中間膜亦可於一部分區域具有著色帶。中間膜亦可於一部分區域具有著色區域。於多層中間膜具有著色帶或著色區域之情形時,較佳為表面層具有著色帶或著色區域。但,亦可使中間層具有著色帶或著色區域。上述著色帶或著色區域例如可藉由於將中間膜擠出成形時、或於將中間膜之各層擠出成形時對特定區域調配著色劑而形成。 上述中間膜之厚度並無特別限定。上述中間膜之厚度表示構成中間膜之各層之合計之厚度。因此,於多層之中間膜1之情形時,該中間膜之厚度表示第1層1、第2層2及第3層3之合計之厚度。 中間膜之最大厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.25 mm以上,進而較佳為0.5 mm以上,尤佳為0.8 mm以上,且較佳為3 mm以下,更佳為2 mm以下,進而較佳為1.5 mm以下。 於將一端與另一端之間之距離設為X時,中間膜較佳為於自一端朝向內側0X~0.2X之距離之區域具有最小厚度,且於自另一端朝向內側0X~0.2X之距離之區域具有最大厚度,中間膜更佳為於自一端朝向內側0X~0.1X之距離之區域具有最小厚度,且於自另一端朝向內側0X~0.1X之距離之區域具有最大厚度。較佳為中間膜之一端具有最小厚度,且中間膜之另一端具有最大厚度。於中間膜11、11A、11B、11C、11D、11E、11F、11G、11H中,一端11a具有最小厚度,且另一端11b具有最大厚度。 就實用方面之觀點、以及充分提高接著力及耐貫通性之觀點而言,表面層之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.2 mm以上,進而較佳為0.3 mm以上,且較佳為1 mm以下,更佳為0.8 mm以下。 就實用方面之觀點、以及充分提高耐貫通性之觀點而言,配置於2個表面層之間之層(中間層)之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.2 mm以上,且較佳為0.8 mm以下,更佳為0.6 mm以下,進而較佳為0.3 mm以下。 上述中間膜之一端與另一端之距離X較佳為3 m以下,更佳為2 m以下,尤佳為1.5 m以下,且較佳為0.5 m以上,更佳為0.8 m以上,尤佳為1 m以上。 以下,對構成多層之中間膜之各層、以及單層之中間膜之材料之詳情進行說明。 (熱塑性樹脂) 本發明之中間膜(各層)所包含之熱塑性樹脂並無特別限定。作為上述熱塑性樹脂,可使用先前公知之熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述熱塑性樹脂,可列舉聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。 上述熱塑性樹脂較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。藉由併用聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑,本發明之層合玻璃用中間膜對於層合玻璃構件或其他中間膜之接著力進一步提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛使聚乙烯醇(PVA)縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如可藉由使聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度通常為70~99.9莫耳%之範圍內。 上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,且較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜之成形變得容易。 上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依照JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂所包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。當上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上時,中間膜之玻璃轉移溫度充分變低。 上述醛並無特別限定。通常可較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可列舉丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率(羥基量)較佳為15莫耳%以上,更佳為18莫耳%以上,且較佳為40莫耳%以下,更佳為35莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係以百分率表示鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」而測定。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.1莫耳%以上,更佳為0.3莫耳%以上,進而較佳為0.5莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。 上述乙醯化度係以百分率表示鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」而測定。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為60莫耳%以上,更佳為63莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為75莫耳%以下,進而較佳為70莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。 上述縮醛化度係以百分率表示主鏈之總伸乙基量減去鍵結有羥基之伸乙基量及鍵結有乙醯基之伸乙基量所得之值除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。 再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(丁醛化度)及乙醯化度較佳為根據藉由依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測定之結果計算出。但亦可使用依照ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(丁醛化度)及上述乙醯化度可根據藉由依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測定之結果計算出。 (塑化劑) 就進一步提高中間膜之接著力之觀點而言,本發明之中間膜(各層)較佳為包含塑化劑。於中間膜所包含之熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂之情形時,尤佳為中間膜(各層)包含塑化劑。包含聚乙烯醇縮醛樹脂之層較佳為包含塑化劑。 上述塑化劑並無特別限定。作為上述塑化劑,可使用先前公知之塑化劑。上述塑化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述塑化劑,可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等有機磷酸塑化劑等。較佳為有機酯塑化劑。較佳為上述塑化劑為液狀塑化劑。 作為上述一元有機酸酯,可列舉藉由二醇與一元有機酸之反應而獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可列舉三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可列舉丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。 作為上述多元有機酸酯,可列舉多元有機酸與具有碳數4~8之直鏈或支鏈結構之醇之酯化合物等。作為上述多元有機酸,可列舉己二酸、癸二酸及壬二酸等。 作為上述有機酯塑化劑,可列舉三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。 作為上述有機磷酸塑化劑,可列舉磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等。 上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。 [化1]
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上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數5~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或伸正丙基,p表示3~10之整數。較佳為上述式(1)中之R1及R2分別為碳數6~10之有機基。 上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH),更佳為包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。 上述塑化劑之含量並無特別限定。於各層中,相對於上述熱塑性樹脂100重量份,上述塑化劑之含量較佳為25重量份以上,更佳為30重量份以上,且較佳為60重量份以下,更佳為50重量份以下。若上述塑化劑之含量為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述塑化劑之含量為上述上限以下,則中間膜之透明性進一步提高。 (隔熱性化合物) 上述中間膜較佳為包含隔熱性化合物。上述第1層較佳為包含隔熱性化合物。上述第2層較佳為包含隔熱性化合物。上述第3層較佳為包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述隔熱性化合物較佳為包含酞菁化合物、萘酚菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X,或包含隔熱粒子。於該情形時,亦可包含上述成分X與上述隔熱粒子之兩者。 成分X: 上述中間膜較佳為包含酞菁化合物、萘酚菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述第1層較佳為包含上述成分X。上述第2層較佳為包含上述成分X。上述第3層較佳為包含上述成分X。上述成分X為隔熱性化合物。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酚菁化合物及蒽酞菁化合物。 作為上述成分X,可列舉酞菁、酞菁之衍生物、萘酚菁、萘酚菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物較佳為分別具有酞菁骨架。上述萘酚菁化合物及上述萘酚菁之衍生物較佳為分別具有萘酚菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物較佳為分別具有蒽酞菁骨架。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酚菁及萘酚菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。 就有效地提高隔熱性、且長期以更高之等級維持可見光線透過率之觀點而言,較佳為上述成分X含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。更佳為上述成分X係含有釩原子或銅原子之酞菁及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,較佳為上述成分X具有釩原子上鍵結有氧原子之結構單元。 包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上,且較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。例如,可使可見光線透過率成為70%以上。 隔熱粒子: 上述中間膜較佳為包含隔熱粒子。上述第1層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。藉由使用隔熱粒子,而可有效地阻斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。 就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為藉由金屬之氧化物而形成之粒子(金屬氧化物粒子)。 波長較可見光長之780 nm以上之紅外線與紫外線相比能量小。然而,紅外線之熱作用較大,紅外線被物質吸收時會作為熱釋放。因此,紅外線通常被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,而可有效地阻斷紅外線(熱線)。再者,隔熱粒子意為可吸收紅外線之粒子。 作為上述隔熱粒子之具體例,可列舉摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(LaB6 )粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。就熱線之遮蔽功能較高而言,較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。特別是就熱線之遮蔽功能較高且容易獲取而言,較佳為摻錫氧化銦粒子(ITO粒子),亦較佳為氧化鎢粒子。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬氧化鎢粒子。上述「氧化鎢粒子」中包括摻金屬氧化鎢粒子。作為上述摻金屬氧化鎢粒子,具體而言,可列舉摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33 WO3 所表示之氧化鎢粒子。 上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,且較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之遮蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性提高。 上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等測定。 包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之各含量(尤其是氧化鎢粒子之含量)較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上,且較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3.0重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。 (金屬鹽) 上述中間膜較佳為包含鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽及鎂鹽中之至少1種金屬鹽(以下,有時記載為金屬鹽M)。上述第1層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3層較佳為包含上述金屬鹽M。藉由使用上述金屬鹽M,而容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述金屬鹽M較佳為包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。中間膜中所包含之金屬鹽較佳為包含K及Mg中之至少1種金屬。 又,上述金屬鹽M更佳為碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、碳數2~16之有機酸之鹼土類金屬鹽或碳數2~16之有機酸之鎂鹽,進而較佳為碳數2~16之羧酸鎂鹽或碳數2~16之羧酸鉀鹽。 作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,並無特別限定,例如可列舉乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。 包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之含量之合計較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上,且較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則可更加良好地控制中間膜與玻璃板之接著性或中間膜之各層間之接著性。 (紫外線遮蔽劑) 上述中間膜較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第1層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第3層較佳為包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,而即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦更加不易降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述紫外線遮蔽劑包括紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。 作為上述紫外線遮蔽劑,例如可列舉包含金屬原子之紫外線遮蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三
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結構之紫外線遮蔽劑(三
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化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯替苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯替苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。 作為上述包含金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可列舉鉑粒子、以二氧化矽被覆鉑粒子之表面之粒子、鈀粒子及以二氧化矽被覆鈀粒子之表面之粒子等。紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。 上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三
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結構之紫外線遮蔽劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。 作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可列舉氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,其表面亦可經被覆。作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可列舉絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。 作為上述絕緣性金屬氧化物,可列舉二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物具有例如5.0 eV以上之帶隙能。 作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin328」)等。就吸收紫外線之性能優異而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為具有包含鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有包含氯原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。 作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb81」)等。 作為上述具有三
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結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三
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-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin1577FF」)等。 作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可列舉2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、丙二酸2-對甲氧基亞苄基雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。 作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可列舉Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。 作為上述具有草醯替苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可列舉N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯二胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草醯二胺、2-乙基-2'-乙氧基-草醯苯胺(oxyanilide) (Clariant公司製造之「Sanduvor VSU」)等具有取代於氮原子上之芳基等之草醯二胺類。 作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二(第三丁基苯基)酯(BASF公司製造之「Tinuvin120」)等。 就進一步抑制經時後之可見光線透過率之降低之觀點而言,包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量及苯并三唑化合物之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上,且較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。尤其是藉由使包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量為0.2重量%以上,而可顯著抑制中間膜及層合玻璃之經時後之可見光線透過率之降低。 (抗氧化劑) 上述中間膜較佳為包含抗氧化劑。上述第1層較佳為包含抗氧化劑。上述第2層較佳為包含抗氧化劑。上述第3層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述抗氧化劑,可列舉酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑為具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑為含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑為含有磷原子之抗氧化劑。 上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。 作為上述酚系抗氧化劑,可列舉2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)伸乙基雙(氧基伸乙基)酯等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。 作為上述磷系抗氧化劑,可列舉亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二亞磷酸雙十三烷基酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙癸酯季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。 作為上述抗氧化劑之市售品,例如可列舉BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。 為了長期維持中間膜及層合玻璃之較高之可見光線透過率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會飽和,因此上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。 (其他成分) 上述第1層、上述第2層及上述第3層亦可分別視需要包含偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、防靜電劑、顏料、染料、金屬鹽以外之接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 (層合玻璃) 於圖10中,以剖視圖表示使用本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例。 圖10所示之層合玻璃21具備中間膜11、第1層合玻璃構件22、及第2層合玻璃構件23。中間膜11配置並夾入於第1層合玻璃構件22與第2層合玻璃構件23之間。於中間膜11之第1表面配置有第1層合玻璃構件22。於中間膜11之與第1表面相反之第2表面配置有第2層合玻璃構件23。 作為上述層合玻璃構件,可列舉玻璃板及PET(polyethylene terephtalate,聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。上述層合玻璃不僅包括於2片玻璃板之間夾入中間膜之層合玻璃,亦包括於玻璃板與PET膜等之間夾入中間膜之層合玻璃。層合玻璃較佳為具備玻璃板之積層體,使用至少1片玻璃板。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,且上述中間膜包含至少1片玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件。尤佳為上述第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件之兩者為玻璃板。 作為上述玻璃板,可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可列舉浮式法平板玻璃、熱線吸收板玻璃、熱線反射板玻璃、研磨板玻璃、壓花板玻璃、夾絲板玻璃及綠玻璃等。上述有機玻璃為代替無機玻璃使用之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。 上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度並無特別限定,較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。 上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如於上述第1、第2層合玻璃構件之間夾入上述中間膜,使其通過按壓輥,或放入至橡膠袋進行減壓抽吸。藉此,將殘留於第1層合玻璃構件與中間膜及第2層合玻璃構件與中間膜之間之空氣脫去。其後,於約70~110℃下進行預接著而獲得積層體。其次,將積層體放入至高壓釜中,或進行壓製,以約120~150℃及1~1.5 MPa之壓力進行壓接。如此,可獲得層合玻璃。 上述層合玻璃可用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃較佳為建築用或車輛用層合玻璃,更佳為車輛用層合玻璃。上述層合玻璃亦可用於該等用途以外。上述層合玻璃可用於汽車之前面玻璃、側玻璃、後玻璃或天窗玻璃等。上述層合玻璃由於隔熱性較高且可見光線透過率較高,因此較佳用於汽車。 由於上述中間膜及上述層合玻璃可抑制雙重像,因此較佳用於汽車之前面玻璃。上述中間膜較佳為用於作為抬頭顯示器(HUD)之層合玻璃。上述層合玻璃較佳為抬頭顯示器(HUD)。 於上述層合玻璃中,可將自控制單元發送之速度等測量資訊等自儀錶板之顯示單元投映於前面玻璃。因此,汽車之駕駛者可不下移視野而同時視認前方之視野與測量資訊。 以下揭示實施例而對本發明進一步詳細地進行說明。本發明不僅限定於該等實施例。 於實施例及比較例中,使用以下材料。 熱塑性樹脂: 適當使用聚乙烯醇縮醛樹脂。使用之聚乙烯醇縮醛樹脂均將碳數4之正丁醛用於縮醛化。 關於聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(丁醛化度)、乙醯化度及羥基之含有率係藉由依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法進行測定。再者,於依照ASTM D1396-92測定之情形時,亦顯示與依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。 塑化劑: 3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯) 紫外線遮蔽劑: Tinuvin326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin326」) 抗氧化劑: BHT(2,6-二第三丁基對甲酚) 接著力調整劑: 乙酸鎂與2-乙基丁酸鎂之混合物(以重量比計為1:1) (實施例1) 用以形成中間膜之樹脂組合物之製作: 相對於聚乙烯醇縮醛樹脂(PVB樹脂、平均聚合度1700、羥基量30.6莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%、乙醯基量0.9莫耳%)100重量份,添加塑化劑(3GO)40重量份、紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(BHT)0.2重量份、所獲得之中間膜中之Mg之含量成為50 ppm之量之接著力調整劑(乙酸鎂與2-乙基丁酸鎂之混合物(以重量比計為1:1)),藉由混合輥充分進行混練,獲得用以形成中間膜之樹脂組合物。 中間膜之製作: 藉由使用擠出機擠出所得之樹脂組合物,而獲得厚度方向之截面形狀為楔狀之壓紋加工前之中間膜。 對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬,藉此,藉由壓紋輥法對表面進行壓紋加工,獲得中間膜(第1層)。此時,所使用之壓紋輥之表面之材質為金屬。再者,將所得之中間膜捲取為捲筒狀。 所得之中間膜於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,MD方向上之厚度均勻,中間膜之最大厚度、最小厚度、及中間膜之楔角θ如下述表1所示。所得之中間膜於厚度方向之截面之外形為圖2所示之形狀。所得之中間膜於厚度方向之截面形狀為楔狀,中間膜具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。中間膜於一端具有最小厚度,於另一端具有最大厚度。再者,使2個壓紋輥之傾斜角度略小於中間膜之楔角。 層合玻璃之製作: 將所得之中間膜切斷為TD方向800 mm×MD方向600 mm之大小。其次,於2片透明玻璃(縱800 mm×橫600 mm×厚度2.5 mm)之間夾入中間膜,獲得積層體。將該積層體裝入至橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度進行20分鐘脫氣後,保持脫氣之狀態移入至烘箱內,進而於90℃下保持30分鐘進行真空壓製,對積層體進行預壓接。於高壓釜中,於135℃及壓力1.2 MPa之條件下對經預壓接之積層體進行20分鐘壓接,獲得層合玻璃。 (實施例3) 於實施例3中,與實施例1同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除變更壓紋輥之按壓力以外,與實施例1同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。 (實施例4) 中間膜之製作: 改變模具溫度,使用擠出機擠出與實施例1相同之樹脂組合物,藉此獲得厚度方向之截面形狀為楔狀之壓紋加工前之中間膜。 對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬,藉此,藉由壓紋輥法而對表面進行壓紋加工,製作中間膜(第1層)。又,傾斜之壓紋輥之表面之材質為金屬,傾斜之壓紋輥之對側輥之表面之材質為具有45~80之JIS硬度之橡膠。再者,將所得之中間膜捲取為捲筒狀。 使所得之中間膜於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,使MD方向上之厚度均勻,將中間膜之最大厚度、最小厚度、及中間膜之楔角θ設為如下述表1所示。所得之中間膜於厚度方向之截面之外形為圖9所示之形狀。所得之中間膜於厚度方向之截面形狀為楔狀,於將中間膜於TD方向上之寬度設為X時,中間膜於距一端0.25X之位置具有楔角自一端向另一端變大之部分(凹狀部分),於距一端0.5X之位置具有楔角自一端向另一端變小之部分(凸狀部分)。中間膜於一端具有最小厚度,於另一端具有最大厚度。 層合玻璃之製作: 除使用所得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。 (比較例1) 於比較例1中,與實施例1同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除使傾斜之壓紋輥之傾斜角度大於實施例1以外,與實施例1同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。 (比較例2) 於比較例2中,與實施例1同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除使傾斜之壓紋輥之傾斜角度小於實施例1以外,與實施例1同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。 (比較例3) 於比較例3中,與實施例1同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除使傾斜之壓紋輥之傾斜角度大於實施例1,且變更壓紋輥之按壓力以外,與實施例1同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。 (比較例4) 於比較例3中,與實施例1同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除使傾斜之壓紋輥之傾斜角度小於實施例1,且變更壓紋輥之按壓力以外,與實施例1同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。 (實施例2) 用以形成第1層之樹脂組合物之製作: 相對於聚乙烯醇縮醛樹脂(PVB樹脂、平均聚合度3000、羥基量22莫耳%、縮醛化度65莫耳%、乙醯基量13莫耳%)100重量份,混合塑化劑(3GO)60重量份、紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(BHT)0.2重量份,獲得用以形成第1層之樹脂組合物。 用以形成第2層及第3層之樹脂組合物之製作: 相對於聚乙烯醇縮醛樹脂(PVB樹脂、平均聚合度1700、羥基量30.6莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%、乙醯基量0.9莫耳%)100重量份,混合塑化劑(3GO)40重量份、紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(BHT)0.2重量份,及所獲得之中間膜中之Mg之含量成為50 ppm之量之接著力調整劑(乙酸鎂與2-乙基丁酸鎂之混合物(以重量比計為1:1)),獲得用以形成第2層及第3層之樹脂組合物。 中間膜之製作: 藉由使用共擠出機,對用以形成第1層之樹脂組合物、及用以形成第2層及第3層之樹脂組合物進行共擠出,而獲得具有第2層(平均厚度525 μm)/第1層(平均厚度200 μm)/第3層(平均厚度675 μm)之積層結構,且厚度方向之截面形狀為楔狀之壓紋加工前之中間膜。 對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬,藉此,藉由壓紋輥法而對表面進行壓紋加工,製作中間膜(第2層/第1層/第3層)。再者,將所得之中間膜捲取為捲筒狀。此時,使用之壓紋輥之表面之材質為金屬。 所得之中間膜於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,MD方向上之厚度均勻,中間膜之最大厚度、最小厚度、及中間膜之楔角θ如下述表1所示。所得之中間膜於厚度方向之截面之外形為圖1所示之形狀。所得之中間膜於厚度方向之截面形狀為楔狀,中間膜具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。中間膜於一端具有最小厚度,於另一端具有最大厚度。再者,使2個壓紋輥之傾斜角度略大於中間膜之楔角度。 第2層於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,且於MD方向上之厚度均勻,一端之厚度為300 μm,另一端之厚度為1050 μm,厚度方向之截面形狀為楔狀,第2層具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。第1層於TD方向上之一端之厚度、和與該一端相反之側之另一端之厚度相同,於MD方向上之厚度均勻,厚度為200 μm,厚度方向之截面形狀為矩形。第3層於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,且於MD方向上之厚度均勻,一端之厚度為300 μm,另一端之厚度為750 μm,厚度方向之截面形狀為楔狀,第3層具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。 層合玻璃之製作: 將所得之中間膜切斷為TD方向1579 mm×MD方向600 mm之大小。其次,於2片透明玻璃(縱1579 mm×橫600 mm×厚度2.5 mm)之間夾入中間膜,獲得積層體。將該積層體裝入至橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度進行20分鐘脫氣後,保持脫氣之狀態移入至烘箱內,進而於90℃下保持30分鐘進行真空壓製,對積層體進行預壓接。於高壓釜中,於135℃及壓力1.2 MPa之條件下對經預壓接之積層體進行20分鐘壓接,獲得層合玻璃。 (實施例5) 於實施例5中,與實施例2同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除變更壓紋輥之按壓力以外,與實施例2同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例2同樣地獲得層合玻璃。 (實施例6) 中間膜之製作: 藉由改變模具溫度,使用擠出機擠出與實施例2相同之樹脂組合物,而獲得具有第2層(平均厚度525 μm)/第1層(平均厚度200 μm)/第3層(平均厚度675 μm)之積層結構,且厚度方向之截面形狀為楔狀之壓紋加工前之中間膜。 對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬,藉此,藉由壓紋輥法而對表面進行壓紋加工,製作中間膜(第2層/第1層/第3層)。此時,使2個壓紋輥之角度略小於楔角度。又,傾斜之壓紋輥之表面之材質為金屬,傾斜之壓紋輥之對側輥之表面之材質為具有45~80之JIS硬度之橡膠。再者,將所得之中間膜捲取為捲筒狀。 使所得之中間膜於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,使MD方向上之厚度均勻,將中間膜之最大厚度、最小厚度、及中間膜之楔角θ設為如下述表1所示。所得之中間膜於厚度方向之截面之外形為圖8所示之形狀。所得之中間膜於厚度方向之截面形狀為楔狀,於將中間膜於TD方向上之寬度設為X時,中間膜於距一端0.25X之位置具有楔角自一端向另一端變大之部分(凹狀部分),於距一端0.5X之位置具有楔角自一端向另一端變小之部分(凸狀部分)。中間膜於一端具有最小厚度,於另一端具有最大厚度。 第2層於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,且於MD方向上之厚度均勻,一端之厚度為300 μm,另一端之厚度為1050 μm,厚度方向之截面形狀為楔狀,第2層具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。第1層於TD方向上之一端之厚度、和與該一端相反之側之另一端之厚度相同,於MD方向上之厚度均勻,厚度為200 μm,厚度方向之截面形狀為矩形。第3層於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,且於MD方向上之厚度均勻,一端之厚度為300 μm,另一端之厚度為750 μm,厚度方向之截面形狀為楔狀,第3層具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。第2、第3層具有厚度之增加量自一端向另一端變小之部分,且具有楔角θ'自一端向另一端變小之部分(凸狀部分)。當將中間膜之TD方向之寬度設為X時,第2、第3層於距一端0.25X之位置具有楔角自一端向另一端變大之部分(凹狀部分),且於距一端0.5X之位置具有楔角自一端向另一端變小之部分(凸狀部分)。 層合玻璃之製作: 除使用所得之中間膜以外,與實施例2同樣地獲得層合玻璃。 (實施例7) 中間膜之製作: 藉由變更模具之種類,使用擠出機擠出與實施例2相同之樹脂組合物,而獲得具有第2層(平均厚度575 μm)/第1層(平均厚度250 μm)/第3層(平均厚度575 μm)之積層結構,且厚度方向之截面形狀為楔狀之壓紋加工前之中間膜。 對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬,藉此,藉由壓紋輥法而對表面進行壓紋加工,製作中間膜(第2層/第1層/第3層)。再者,將所得之中間膜捲取為捲筒狀。此時,使2個壓紋輥之角度略小於楔角度。又,此時,使用之壓紋輥之表面之材質為金屬。再者,將所得之中間膜捲取為捲筒狀。 第2、3層於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,且於MD方向上之厚度均勻,一端之厚度為300 μm,另一端之厚度為850 μm,厚度方向之截面形狀為楔狀,第2、3層具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。第1層於TD方向上之一端之厚度小於與該一端相反之側之另一端之厚度,且於MD方向上之厚度均勻,一端之厚度為200 μm,另一端之厚度為300 μm,厚度方向之截面形狀為楔狀,第1層具有厚度自一端向另一端逐漸變大之形狀。 層合玻璃之製作: 除使用所得之中間膜以外,與實施例2同樣地獲得層合玻璃。 (比較例5) 於比較例5中,與實施例2同樣地,對於所得之壓紋加工前之中間膜,使2個壓紋輥中之一者傾斜,使2個壓紋輥之間隔於中間膜之一端側變窄,於中間膜之另一端側變寬。除使傾斜之壓紋輥之傾斜角度大於實施例2以外,與實施例2同樣地獲得中間膜。除使用所得之中間膜以外,與實施例2同樣地獲得層合玻璃。 (評價) (1)十點平均粗糙度Rz 藉由依照JIS B 0601(1994)之方法,於所得之中間膜之TD方向上,測定自一端朝向另一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz(1)、一端與另一端之間之中央位置之表面之十點平均粗糙度Rz(2)、及自另一端朝向一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz(3)之3個值。測定條件為截止值=2.5 mm、基準長度=2.5 mm、評價長度=12.5 mm、觸針之前端半徑=2 μm、前端角度=60°、測定速度=0.5 mm/s之條件,測定時之環境設為23℃及30 RH%下。再者,於中間膜之一表面側進行評價。 (2)有無中間膜之黏連 根據所得之捲筒狀之中間膜於室溫下捲出時之張力,依照以下之基準對有無中間膜之黏連進行評價。 [有無黏連之判定基準] ○:捲出時之張力未達200 N △:捲出時之張力為200 N以上且未達250 N ×:捲出時之張力為250 N以上(產生黏連) (3)有無層合玻璃之氣泡之殘留 對所得之層合玻璃中是否殘留有氣泡進行評價。依照以下之基準判定有無氣泡之殘留。 [有無氣泡之殘留之判定基準] ○:未殘留氣泡 △:雖殘留有氣泡但氣泡之最大直徑未達50 μm ×:殘留有氣泡且氣泡之最大直徑為50 μm以上 (4)雙重像 將層合玻璃設置於前面玻璃之位置。自設置於層合玻璃之下方之顯示單元將顯示資訊反射至層合玻璃,於特定之位置目視確認有無雙重像。依照下述基準判定雙重像。 [雙重像之判定基準] ○:未確認到雙重像 ×:確認有雙重像 將結果表示於下述表1中。 [表1]
Figure 105131562-A0304-0001
1、1A、1B、1C、1D、 1E、1F、1G、1H‧‧‧第1層2、2B、2C、2D、2E、2F、2G‧‧‧第2層2Fa‧‧‧厚度方向之截面形狀為矩形之部分2Fb‧‧‧厚度方向之截面形狀為楔狀之部分3、3B、3C、3D、3G‧‧‧第3層11、11A、11B、11C、11D、 11E、11F、11G、11H‧‧‧中間膜11a‧‧‧一端11b‧‧‧另一端21‧‧‧層合玻璃22‧‧‧層合玻璃構件23‧‧‧層合玻璃構件X‧‧‧一端與另一端之間之距離θ、θ'‧‧‧楔角
圖1(a)及(b)係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖及俯視圖。 圖2(a)及(b)係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖及俯視圖。 圖3係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第1變化例之剖視圖。 圖4係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第2變化例之剖視圖。 圖5係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第3變化例之剖視圖。 圖6係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第4變化例之剖視圖。 圖7係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第5變化例之剖視圖。 圖8係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第6變化例之剖視圖。 圖9係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第7變化例之剖視圖。 圖10係表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。

Claims (7)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其包含熱塑性樹脂, 具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,且 自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz、上述一端與上述另一端之間之中央位置之表面之十點平均粗糙度Rz、及自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之表面之十點平均粗糙度Rz之3個值分別為20 μm以上,且上述3個值之最大值減去上述3個值之最小值所得之值為3 μm以上且9 μm以下。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。
  3. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中自上述另一端朝向上述一端50 mm之位置之厚度為自上述一端朝向上述另一端50 mm之位置之厚度之1.2倍以上且2.5倍以下。
  4. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。
  5. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其包含塑化劑。
  6. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其表面經壓紋加工。
  7. 一種層合玻璃,其包含第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 如請求項1至6中任一項之層合玻璃用中間膜,且 上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
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