TWI740921B - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

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TWI740921B TW106110705A TW106110705A TWI740921B TW I740921 B TWI740921 B TW I740921B TW 106110705 A TW106110705 A TW 106110705A TW 106110705 A TW106110705 A TW 106110705A TW I740921 B TWI740921 B TW I740921B
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Abstract

本發明提供一種層合玻璃用中間膜,其能夠抑制層合玻璃之反射雙像與透過雙像兩者。 本發明之層合玻璃用中間膜係用於作為抬頭顯示器之層合玻璃者,且具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域,具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且上述另一端之厚度大於上述一端之厚度,於自上述一端側至上述另一端側對上述顯示對應區域之以每2 mm間隔之地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定時,厚度變化量之測定值之最大值與厚度變化量之測定值之最小值之差的絕對值為32 μm以下,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角小於上述顯示對應區域之楔角。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用以獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用有上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
一般而言,層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,上述層合玻璃被廣泛地使用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃係藉由於一對玻璃板之間夾入層合玻璃用中間膜而製造。 又,作為用於汽車之上述層合玻璃,已知有抬頭顯示器(HUD)。HUD能夠使作為汽車之行駛資料之速度等測量資訊等顯示於汽車之擋風玻璃。 上述HUD存在如下問題:顯示於擋風玻璃之測量資訊看成重影。 為了抑制雙像,使用有楔狀之中間膜。於下述專利文獻1中揭示有一種於一對玻璃板之間夾入有具有特定楔角之楔狀之中間膜的層合玻璃。此種層合玻璃藉由調整中間膜之楔角而可將一玻璃板所反射之測量資訊之顯示與另一玻璃板所反射之測量資訊之顯示以駕駛者之視野連結於1點。因此,測量資訊之顯示不易看成重影,且不易妨礙駕駛者之視域。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特表平4-502525號公報
[發明所欲解決之問題] HUD中,期望於測量資訊等之顯示區域中不產生反射雙像。所謂反射雙像,例如為因來自資訊顯示機器之資訊照射而觀察到雙像之現象。 又,汽車之HUD中,例如顯示區域上方之區域係駕駛者確認行駛路線之部分。因此,期望於顯示區域上方之區域中不產生透過雙像。所謂透過雙像,例如為因迎面車之頭燈之照射而觀察到雙像之現象。 先前之中間膜難以充分地抑制反射雙像與透過雙像兩者。 本發明之目的在於提供一種能夠抑制層合玻璃之反射雙像與透過雙像兩者之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用有上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。 [解決問題之技術手段] 根據本發明之較廣之態樣,可提供一種層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」),其係用於作為抬頭顯示器之層合玻璃者,且具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域,具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且上述另一端之厚度大於上述一端之厚度,於自上述一端側至上述另一端側對上述顯示對應區域之以每2 mm間隔之地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向的距離80 mm處之厚度變化量進行測定時,厚度變化量之測定值之最大值與厚度變化量之測定值之最小值之差的絕對值為32 μm以下,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角小於上述顯示對應區域之楔角。 本發明之中間膜之某特定之態樣中,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角較上述顯示對應區域之楔角小0.05 mrad以上。 本發明之中間膜之某特定之態樣中,於自上述一端朝上述另一端10 cm之位置至自上述一端朝上述另一端59.8 cm之位置之區域具有上述顯示對應區域。 相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角較佳為0.7 mrad以下,更佳為0.5 mrad以下,進而較佳為0.3 mrad以下,尤佳為0.1 mrad以下。 上述中間膜較佳為包含熱塑性樹脂。上述中間膜較佳為包含塑化劑。 本發明之中間膜之某特定之態樣中,上述中間膜具備第1層、及配置於上述第1層之第1表面側之第2層。 本發明之中間膜之某特定之態樣中,上述第1層包含聚乙烯醇縮醛樹脂,上述第2層包含聚乙烯醇縮醛樹脂,且上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基含有率低於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基含有率。 本發明之中間膜之某特定之態樣中,上述第1層包含聚乙烯醇縮醛樹脂,上述第2層包含聚乙烯醇縮醛樹脂,上述第1層包含塑化劑,上述第2層包含塑化劑,且上述第1層中之上述塑化劑相對於上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量多於上述第2層中之上述塑化劑相對於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量。 根據本發明之較廣之態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜,且於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間配置有上述層合玻璃用中間膜。 [發明之效果] 本發明之層合玻璃用中間膜係用於作為抬頭顯示器之層合玻璃者,且具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域,具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且上述另一端之厚度大於上述一端之厚度,於自上述一端側至上述另一端側對上述顯示對應區域之以每2 mm間隔之地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定時,厚度變化量之測定值之最大值與厚度變化量之測定值之最小值之差的絕對值為32 μm以下,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角小於上述顯示對應區域之楔角,因此能夠抑制層合玻璃之反射雙像與透過雙像兩者。
以下,對本發明之詳細情況進行說明。 本發明之層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」)係用於作為抬頭顯示器(HUD)之層合玻璃。本發明之中間膜為HUD用中間膜。 本發明之中間膜具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。上述顯示對應區域為能夠使資訊良好地顯示之區域。 本發明之中間膜具有1層構造或2層以上之構造。本發明之中間膜可具有1層構造,亦可具有2層以上之構造。本發明之中間膜可具有2層之構造,亦可具有3層以上之構造。本發明之中間膜可為單層之中間膜,亦可為多層之中間膜。 本發明之中間膜具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端。上述一端與上述另一端係於中間膜中相對向之兩側之端部。於本發明之中間膜中,上述另一端之厚度大於上述一端之厚度。 於本發明之中間膜中,自上述一端側至上述另一端側對上述顯示對應區域之以每2 mm間隔之地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定。上述厚度變化量係於上述顯示對應區域內進行測定。以上述顯示對應區域之自上述一端側之端部朝上述另一端4 cm之位置為起點,且以上述顯示對應區域之自上述另一端側之端部朝上述一端4 cm之位置為終點,每2 mm間隔地選擇地點,對以各地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定。例如,於自一端側至另一端側顯示對應區域之長度為500 mm之情形時,於顯示對應區域之自一端側起4 mm之位置至496 mm之位置之間每2 mm間隔地選擇地點。於自一端側至另一端側顯示對應區域之長度為500 mm之情形時,每2 mm間隔,以247處,以每2 mm間隔之地點為中心,對連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定,而獲得247個測定值。對某地點A之距離80 mm處之厚度變化量進行測定,並對地點A之相隔2 mm之下一地點B之距離80 mm處之厚度變化量進行測定,對地點B旁邊之下一地點C之距離80 mm處之厚度變化量進行測定,重複進行該測定,而獲得247個測定值。 於每2 mm間隔之各區域(距離80 mm)中,對厚度變化量進行測定。該厚度變化量為每2 mm間隔之各區域(距離80 mm)之厚度之最大值與最小值之差的絕對值。 於本發明之中間膜中,厚度變化量之測定值之最大值與厚度變化量之測定值之最小值之差的絕對值為32 μm以下。例如,於自一端側至另一端側顯示對應區域之長度為500 mm之情形時,厚度變化量之247個測定值中之最大值與厚度變化量之247個測定值中之最小值之差的絕對值為32 μm以下。 於本發明之中間膜中,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角小於上述顯示對應區域之楔角。關於上述顯示對應區域之楔角,其係於將顯示對應區域中之最大厚度部分與最小厚度部分之顯示對應區域之第1表面(一表面)部分連結的直線與將顯示對應區域中之最大厚度部分與最小厚度部分之顯示對應區域之第2表面(另一表面)部分連結的直線之交點處之內角。關於相較於上述顯示對應區域更靠另一端側之區域之楔角,其係於將相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域中之最大厚度部分與最小厚度部分之相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域之第1表面(一表面)部分連結的直線與將相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域中之最大厚度部分與最小厚度部分之相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域之第2表面(另一表面)部分連結的直線之交點處之內角。再者,後述之圖1、2中,圖示的是中間膜之楔角θ,而非顯示對應區域之楔角及相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域之楔角。顯示對應區域之楔角於圖1、2之顯示對應區域R1中,可以與楔角θ相同之方式求出。相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域之楔角,可於圖1、2之相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域(上側之周邊區域R2及陰影區域R3)中以與楔角θ相同之方式求出。 本發明由於具備上述構成,故而能夠抑制層合玻璃之反射雙像與透過雙像兩者。本發明中,於使顯示資訊自顯示單元反射至層合玻璃時,可抑制反射雙像與透過雙像兩者之產生。 就進一步抑制透過雙像之觀點而言,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角較上述顯示對應區域之楔角較佳為小0.05 mrad以上,更佳為小0.1 mrad以上,進而較佳為小0.15 mrad以上,尤佳為小0.2 mrad以上,最佳為小0.3 mrad以上。就進一步抑制透過雙像之觀點而言,相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角較佳為0.7 mrad以下,更佳為0.5 mrad以下,進而較佳為0.3 mrad以下,尤佳為0.1 mrad以下。相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角可為0 mrad以上,亦可為0.1 mrad以上。 就進一步有效地抑制反射雙像之觀點而言,較佳為於自上述一端朝上述另一端10 cm之位置至自上述一端朝上述另一端59.8 cm之位置之區域之80%以上(更佳為85%以上,進而較佳為90%以上,尤佳為95%以上)之區域中,厚度自上述一端朝上述另一端不斷增加。 本發明之中間膜具有與HUD之顯示區域對應之顯示對應區域。上述顯示對應區域為能夠使資訊良好地顯示之區域。就更有效地抑制反射雙像之觀點而言,本發明之中間膜較佳為於自上述一端朝上述另一端10 cm之位置至自上述一端朝上述另一端59.8 cm之位置之區域具有上述顯示對應區域。 就有效地抑制反射雙像之觀點而言,於自上述一端朝上述另一端10 cm之位置至自上述一端朝上述另一端59.8 cm之位置之區域中,中間膜較佳為具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。 本發明之中間膜亦可具有陰影區域。上述陰影區域可與上述顯示對應區域隔開。上述陰影區域例如係為了防止駕駛中之駕駛員因太陽光線或室外照明等而感覺晃眼等而設置。上述陰影區域亦存在為了賦予隔熱性而設置之情況。上述陰影區域較佳為位於中間膜之緣部。上述陰影區域較佳為帶狀。 於陰影區域中,為了改變顏色及可見光透過率,亦可使用著色劑或填充劑。著色劑或填充劑可僅包含於中間膜之厚度方向之一部分區域,亦可包含於中間膜之厚度方向之整個區域。 就使顯示更良好、使視野進一步擴大之觀點而言,上述顯示對應區域之可見光透過率較佳為80%以上,更佳為88%以上,進而較佳為90%以上。上述顯示對應區域之可見光透過率較佳為高於上述陰影區域之可見光透過率。上述顯示對應區域之可見光透過率亦可低於上述陰影區域之可見光透過率。上述顯示對應區域之可見光透過率較上述陰影區域之可見光透過率較佳為高50%以上,更佳為高60%以上。 再者,例如於顯示對應區域及陰影區域之中間膜中,於可見光透過率發生變化之情形時,於顯示對應區域之中心位置及陰影區域之中心位置測定可見光透過率。 可使用分光光度計(Hitachi High-Technologies公司製造之「U-4100」),依據JIS R3211(1998),對所獲得之層合玻璃之波長380~780 nm之上述可見光透過率進行測定。再者,作為玻璃板,較佳為使用厚度2 mm之透明玻璃。 上述顯示對應區域較佳為具有長度方向及寬度方向。由於中間膜之通用性優異,故而較佳為上述顯示對應區域之寬度方向為連結上述一端與上述另一端之方向。上述顯示對應區域較佳為帶狀。 上述中間膜較佳為具有MD方向及TD方向。中間膜例如可藉由熔融擠出成形而獲得。MD方向為中間膜之製造時之中間膜之行進方向。TD方向為中間膜之製造時之與中間膜之行進方向正交之方向,且為與中間膜之厚度方向正交之方向。較佳為上述一端與上述另一端位於TD方向之兩側。 上述MD方向及TD方向例如可藉由中間膜之輥體之捲取方向進行確認。其原因在於:於中間膜之輥體中,中間膜係在製造時之中間膜之行進方向上捲取,故而輥體之中間膜之捲取方向與中間膜之製造時之中間膜之行進方向相同。 就使顯示更良好之觀點而言,中間膜較佳為具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。較佳為顯示對應區域之厚度方向之剖面形狀為楔狀。 以下,一面參照圖式,一面對本發明之具體實施形態進行說明。 圖1(a)及(b)中,模式性地以剖視圖及前視圖表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜。圖1(a)係沿圖1(b)中之I-I線之剖視圖。再者,為了圖示之方便起見,將圖1及後述圖中之中間膜之大小及尺寸根據實際之大小及形狀適當變更。 圖1(a)中,表示中間膜11之厚度方向之剖面。再者,圖1(a)及後述圖中,為了圖示之方便起見,中間膜及構成中間膜之各層之厚度、以及楔角θ以與實際厚度及楔角不同之方式而表示。 中間膜11具備第1層1(中間層)、第2層2(表面層)、及第3層3(表面層)。於第1層1之第1表面側配置並積層有第2層2。於第1層1之與第1表面相反之第2表面側配置並積層有第3層3。第1層1配置並夾入於第2層2與第3層3之間。中間膜11係用以獲得層合玻璃。中間膜11為層合玻璃用中間膜。中間膜11為多層中間膜。 中間膜11具有一端11a、及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a及另一端11b為相對向之兩側之端部。第2層2及第3層3之厚度方向之剖面形狀為楔狀。第1層1之厚度方向之剖面形狀為矩形。關於第2層2及第3層3之厚度,另一端11b側大於一端11a側。因此,中間膜11之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。因此,中間膜11具有厚度較薄之區域、及厚度較厚之區域。 中間膜11具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11於顯示對應區域R1之旁邊具有周邊區域R2。本實施形態中,顯示對應區域R1係自一端11a朝另一端11b 10 cm之位置至自一端11a朝另一端11b 59.8 cm之位置之區域。 中間膜11具有與顯示對應區域R1隔開之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11之緣部。 圖4係模式性地表示捲繞有圖1所示之層合玻璃用中間膜之輥體的立體圖。 亦可捲繞中間膜11,設為中間膜11之輥體51。 圖4所示之輥體51具備捲芯61、及中間膜11。中間膜11捲繞於捲芯61之外周。 於圖2(a)及(b),模式性地以剖視圖及前視圖表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜。圖2(a)係沿圖2(b)中之I-I線之剖視圖。圖2(a)中,表示中間膜11A之厚度方向之剖面。 圖2所示之中間膜11A具備第1層1A。中間膜11A具有僅第1層1A之1層構造,為單層之中間膜。中間膜11A為第1層1A。中間膜11A係用以獲得層合玻璃。中間膜11A為層合玻璃用中間膜。 中間膜11A具有一端11a、及位於一端11a相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b為相對向之兩側之端部。中間膜11A之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。因此,中間膜11A及第1層1A具有厚度較薄之區域、及厚度較厚之區域。 中間膜11A及第1層1A具有厚度方向之剖面形狀為矩形的部分11Aa、1Aa及厚度方向之剖面形狀為楔狀的部分11Ab、1Ab。 中間膜11A具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11A於顯示對應區域R1之旁邊具有周邊區域R2。 中間膜11A具有與顯示對應區域R1隔開之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11A之緣部。 上述中間膜較佳為具有厚度方向之剖面形狀為楔狀的部分。上述中間膜較佳為具有厚度自一端朝另一端逐漸增厚之部分。中間膜之厚度方向之剖面形狀較佳為楔狀。作為中間膜之厚度方向之剖面形狀,可列舉梯形、三角形及五角形等。 為了抑制雙像,可根據層合玻璃之安裝角度適當設定中間膜之楔角θ。就進一步抑制雙像之觀點而言,中間膜之楔角θ較佳為0.2 mrad(0.0115度)以上,且較佳為2 mrad(0.1146度)以下,更佳為1 mrad(0.05273度)以下,進而較佳為0.7 mrad(0.0401度)以下。上述中間膜之楔角θ係於將中間膜中之最大厚度部分與最小厚度部分之中間膜之第1表面(一表面)部分連結的直線與將中間膜中之最大厚度部分與最小厚度部分之中間膜之第2表面(另一表面)部分連結的直線之交點處之內角。 為了抑制反射雙像,可根據層合玻璃之安裝角度適當設定中間膜之顯示對應區域之楔角。就進一步抑制雙像之觀點而言,中間膜之顯示對應區域之楔角較佳為0.2 mrad(0.0115度)以上,且較佳為2 mrad(0.1146度)以下,更佳為1 mrad(0.05273度)以下。 上述中間膜之厚度並無特別限定。上述中間膜之厚度表示構成中間膜之各層之合計厚度。因此,於多層之中間膜11之情形時,該中間膜之厚度表示第1層1、第2層2、及第3層3之合計厚度。 中間膜之最大厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.25 mm以上,進而較佳為0.5 mm以上,尤佳為0.8 mm以上,且較佳為3 mm以下,更佳為2 mm以下,進而較佳為1.5 mm以下。 於將一端與另一端之間之距離設為X時,中間膜較佳為於自一端朝內側0X~0.2X之距離之區域具有最小厚度,自另一端朝內側0X~0.2X之距離之區域具有最大厚度,中間膜更佳為於自一端朝內側0X~0.1X之距離之區域具有最小厚度,於自另一端朝內側0X~0.1X之距離之區域具有最大厚度。較佳為中間膜於一端具有最小厚度,且中間膜於另一端具有最大厚度。中間膜11、11A於另一端11b具有最大厚度,且於一端11a具有最小厚度。 就實用方面之觀點、以及充分地提高接著力及耐貫通性之觀點而言,表面層之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.2 mm以上,進而較佳為0.3 mm以上,且較佳為1 mm以下,更佳為0.8 mm以下。 就實用方面之觀點、以及充分地提高耐貫通性之觀點而言,配置於2個表面層之間之層(中間層)之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.2 mm以上,且較佳為0.8 mm以下,更佳為0.6 mm以下,進而較佳為0.3 mm以下。 上述中間膜之一端與另一端之距離X較佳為3 m以下,更佳為2 m以下,尤佳為1.5 m以下,且較佳為0.5 m以上,更佳為0.8 m以上,尤佳為1 m以上。 以下,對構成多層之中間膜之各層、以及單層之中間膜之材料之詳細情況進行說明。 (熱塑性樹脂) 中間膜(各層)較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(0)),作為熱塑性樹脂(0),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(0))。上述第1層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(1)),作為熱塑性樹脂(1),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))。上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2)),作為熱塑性樹脂(2),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3)),作為熱塑性樹脂(3),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。上述熱塑性樹脂(1)與上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可相同,亦可不同,就隔音性進一步提高之方面而言,較佳為上述熱塑性樹脂(1)與上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可相同,亦可不同,就隔音性進一步提高之方面而言,較佳為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(0)、上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可分別僅使用1種,亦可併用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可分別僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述熱塑性樹脂,可列舉聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。 上述熱塑性樹脂較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。藉由聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之併用,包含聚乙烯醇縮醛樹脂及塑化劑之層對於層合玻璃構件或其他層之接著力會進一步提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由將聚乙烯醇(PVA)利用醛進行縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如可藉由將聚乙酸乙烯酯進行皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度一般而言為70~99.9莫耳%之範圍內。 上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,且較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜容易成形。 上述聚乙烯醇之平均聚合度可藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂中包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上,則中間膜之玻璃轉移溫度充分降低。 上述醛並無特別限定。一般而言,可較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可列舉:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之羥基含有率(羥基量)較佳為15莫耳%以上,更佳為18莫耳%以上,且較佳為40莫耳%以下,更佳為35莫耳%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之操作變容易。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,且較佳為28莫耳%以下,更佳為27莫耳%以下,進而較佳為25莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度進一步提高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率為20莫耳%以上,則反應效率較高且生產性優異,又,若為28莫耳%以下,則層合玻璃之隔音性進一步提高。又,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之操作變容易。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,更佳為30莫耳%以上,進一步較佳為31.5莫耳%以上,進而較佳為32莫耳%以上,尤佳為33莫耳%以上,且較佳為38莫耳%以下,更佳為37莫耳%以下,進而較佳為36.5莫耳%以下,尤佳為36莫耳%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之操作變容易。 就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基含有率。就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基含有率。就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基含有率之差的絕對值、及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基含有率之差的絕對值較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基含有率之差的絕對值、及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基含有率之差的絕對值較佳為20莫耳%以下。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基含有率係將羥基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率以百分率表示之值。上述羥基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.1莫耳%以上,更佳為0.3莫耳%以上,進而較佳為0.5莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下,尤佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度為0.1莫耳%以上且25莫耳%以下,則耐貫通性優異。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各乙醯化度較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,且較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。 上述乙醯化度係將乙醯基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率以百分率表示之值。上述乙醯基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為60莫耳%以上,更佳為63莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為75莫耳%以下,進而較佳為70莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用於製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用於製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用於製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。 上述縮醛化度係將自主鏈之總伸乙基量減去羥基所鍵結之伸乙基量、及乙醯基所鍵結之伸乙基量而得的值除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率以百分率表示之值。 再者,上述羥基含有率(羥基量)、縮醛化度(丁醛化度)及乙醯化度較佳為根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。但是,亦可使用基於ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(丁醛化度)及上述乙醯化度可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。 (塑化劑) 就進一步提高中間膜之接著力之觀點而言,本發明之中間膜較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(0))。上述第1層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(1))。上述第2層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(2))。上述第3層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(3))。於中間膜中所包含之熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂之情形時,中間膜(各層)尤佳為包含塑化劑。包含聚乙烯醇縮醛樹脂之層較佳為包含塑化劑。 上述塑化劑並無特別限定。作為上述塑化劑,可使用先前公知之塑化劑。上述塑化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述塑化劑,可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等有機磷酸塑化劑等。較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。 作為上述一元有機酸酯,可列舉藉由二醇與一元有機酸之反應所獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可列舉:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。 作為上述多元有機酸酯,可列舉:多元有機酸與具有碳數4~8之直鏈或分支結構之醇之酯化合物等。作為上述多元有機酸,可列舉:己二酸、癸二酸及壬二酸等。 作為上述有機酯塑化劑,可列舉:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。 作為上述有機磷酸塑化劑,可列舉:磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等。 上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。 [化1]
Figure 02_image001
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數5~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或伸正丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數6~10之有機基。 上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH),更佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。 上述中間膜中之上述塑化劑(0)相對於上述熱塑性樹脂(0)100重量份之含量較佳為25重量份以上,更佳為30重量份以上,且較佳為100重量份以下,更佳為60重量份以下,進而較佳為50重量份以下。若上述塑化劑(0)之含量為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述塑化劑(0)之含量為上述上限以下,則中間膜之透明性進一步提高。 上述塑化劑(1)相對於上述熱塑性樹脂(1)100重量份之含量(以下,有時記載為含量(1))較佳為50重量份以上,更佳為55重量份以上,進而較佳為60重量份以上,且較佳為100重量份以下,更佳為90重量份以下,進而較佳為85重量份以下,尤佳為80重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之操作變容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。 上述塑化劑(2)相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份之含量(以下,有時記載為含量(2))、以及上述塑化劑(3)相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份之含量(以下,有時記載為含量(3))分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上,尤佳為24重量份以上,且較佳為40重量份以下,更佳為35重量份以下,進而較佳為32重量份以下,尤佳為30重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之操作變容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。 為了提高層合玻璃之隔音性,上述含量(1)較佳為多於上述含量(2),且上述含量(1)較佳為多於上述含量(3)。 就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言,上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對值分別較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。 (隔熱性化合物) 上述中間膜較佳為包含隔熱性化合物。上述第1層較佳為包含隔熱性化合物。上述第2層較佳為包含隔熱性化合物。上述第3層較佳為包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述隔熱性化合物較佳為包含酞菁化合物、萘酚菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X,或包含隔熱粒子。於此情形時,亦可包含上述成分X與上述隔熱粒子兩者。 成分X: 上述中間膜較佳為包含酞菁化合物、萘酚菁化合物或蒽酞菁化合物(以下,有時將酞菁化合物、萘酚菁化合物及蒽酞菁化合物稱為成分X)。上述第1層較佳為包含上述成分X。上述第2層較佳為包含上述成分X。上述第3層較佳為包含上述成分X。上述成分X為隔熱性化合物。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酚菁化合物及蒽酞菁化合物。 作為上述成分X,可列舉:酞菁、酞菁之衍生物、萘酚菁、萘酚菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物分別較佳為具有酞菁骨架。上述萘酚菁化合物及上述萘酚菁之衍生物分別較佳為具有萘酚菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物分別較佳為具有蒽酞菁骨架。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為酞菁、酞菁之衍生物、萘酚菁或萘酚菁之衍生物,更佳為酞菁或酞菁之衍生物。 就有效地提高隔熱性、且以更高之等級長期維持可見光透過率之觀點而言,上述成分X較佳為含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,含有銅原子亦較佳。上述成分X更佳為含有釩原子或銅原子之酞菁、或含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物。就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為具有氧原子鍵結於釩原子之結構單元。 上述中間膜100重量%中或包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上,且較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分地提高,且可見光透過率充分地提高。例如,可將可見光透過率設為70%以上。 隔熱粒子: 上述中間膜較佳為包含隔熱粒子。上述第1層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。藉由使用隔熱粒子,能夠有效地阻斷紅外線(熱射線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。 就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為由金屬之氧化物所形成之粒子(金屬氧化物粒子)。 與紫外線相比,波長較可見光長之波長780 nm以上之紅外線其能量較小。然而,紅外線之熱作用較大,若紅外線被物質吸收,則以熱之形式釋出。因此,紅外線通常被稱為熱射線。藉由使用上述隔熱粒子,能夠有效地阻斷紅外線(熱射線)。再者,所謂隔熱粒子,意指能夠吸收紅外線之粒子。 作為上述隔熱粒子之具體例,可列舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(LaB6 )粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。由於熱射線之遮蔽功能較高,故而較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其是由於熱射線之遮蔽功能較高,且容易獲取,因此較佳為摻錫氧化銦粒子(ITO粒子),亦較佳為氧化鎢粒子。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬之氧化鎢粒子。於上述「氧化鎢粒子」中包含摻金屬之氧化鎢粒子。作為上述摻金屬之氧化鎢粒子,具體而言,可列舉摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33 WO3 所表示之氧化鎢粒子。 上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,且較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱射線之遮蔽性充分地提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性提高。 上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等進行測定。 上述中間膜100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之各含量(尤其是氧化鎢粒子之含量)較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上,且較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分地提高,且可見光透過率充分地提高。 (金屬鹽) 上述中間膜較佳為包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、或鎂鹽(以下,有時將該等記載為金屬鹽M)。起因於上述金屬鹽M,上述中間膜較佳為包含鹼金屬。起因於上述金屬鹽M,上述中間膜較佳為包含鹼土金屬。起因於上述金屬鹽M,上述中間膜較佳為包含鎂。上述第1層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3層較佳為包含上述金屬鹽M。藉由使用上述金屬鹽M,容易對中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜之各層間之接著性進行控制。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述金屬鹽M較佳為包含Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba。中間膜中所包含之金屬鹽較佳為包含K或Mg。 又,上述金屬鹽M更佳為碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、碳數2~16之有機酸之鹼土金屬鹽或碳數2~16之有機酸之鎂鹽,進而較佳為碳數2~16之羧酸鎂鹽或碳數2~16之羧酸鉀鹽。 作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,並無特別限定,例如可列舉:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。 包含上述金屬鹽M之中間膜、或包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之含量之合計較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上,且較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則能夠更好地控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。 (紫外線遮蔽劑) 上述中間膜較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第1層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第3層較佳為包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,即便長時間使用中間膜及層合玻璃,可見光透過率亦難以進一步降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述紫外線遮蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。 作為上述紫外線遮蔽劑,例如可列舉:包含金屬原子之紫外線遮蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(三𠯤化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。 作為上述包含金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:鉑粒子、由二氧化矽被覆鉑粒子之表面而得之粒子、鈀粒子及由二氧化矽被覆鈀粒子之表面而得之粒子等。紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。 上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。 作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,表面亦可經被覆。作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可列舉:絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。 作為上述絕緣性金屬氧化物,可列舉:二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物例如具有5.0 eV以上之帶隙能。 作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 328」)等。就遮蔽紫外線之性能優異之方面而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為具有包含鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有包含氯原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。 作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb 81」)等。 作為上述具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin 1577FF」)等。 作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可列舉:2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯等。 作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可列舉:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。 作為上述具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可列舉:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基苯基)草醯胺、2-乙基-2'-乙氧基-草醯苯胺(Clariant公司之製造「Sanduvor VSU」)等氮原子上具有經取代之芳基等之草醯胺類。 作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯基酯(BASF公司製造之「Tinuvin 120」)等。 就進一步抑制時間經過後之可見光透過率之降低之觀點而言,上述中間膜100重量%中或包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量及苯并三唑化合物之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上,且較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。尤其是藉由於包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量為0.2重量%以上,能夠顯著地抑制中間膜及層合玻璃於時間經過後之可見光透過率之降低。 (抗氧化劑) 上述中間膜較佳為包含抗氧化劑。上述第1層較佳為包含抗氧化劑。上述第2層較佳為包含抗氧化劑。上述第3層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述抗氧化劑,可列舉:酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑為具有苯酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑為含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑為含有磷原子之抗氧化劑。 上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。 作為上述酚系抗氧化劑,可列舉:2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及二縮三乙二醇雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)酯等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。 作為上述磷系抗氧化劑,可列舉:亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸雙(十三烷基)酯、季戊四醇二亞磷酸雙(癸基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。 作為上述抗氧化劑之市售品,例如可列舉:BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、堺化學工業公司製造之「H-BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。 為了長期維持中間膜及層合玻璃之較高之可見光透過率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會飽和,故而上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。 (其他成分) 上述第1層、上述第2層及上述第3層亦可分別視需要包含偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 (層合玻璃) 圖3係表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。 圖3所示之層合玻璃21具備中間膜11、第1層合玻璃構件22、及第2層合玻璃構件23。中間膜11配置並夾入於第1層合玻璃構件22與第2層合玻璃構件23之間。於中間膜11之第1表面配置有第1層合玻璃構件22。於中間膜11之與第1表面相反之第2表面配置有第2層合玻璃構件23。 作為上述層合玻璃構件,可列舉玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。上述層合玻璃不僅包含於2塊玻璃板之間夾入有中間膜之層合玻璃,亦包含於玻璃板與PET膜等之間夾入有中間膜之層合玻璃。層合玻璃較佳為具備玻璃板之積層體,且使用至少1片玻璃板。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,且上述中間膜包含至少1片玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件。尤佳為上述第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件兩者為玻璃板。 作為上述玻璃板,可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可列舉:浮法平板玻璃、吸熱板玻璃、熱反射板玻璃、拋光板玻璃、模板玻璃、夾絲板玻璃及綠玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。 上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度並無特別限定,較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。 上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如使上述中間膜夾於上述第1、第2層合玻璃構件之間,並通過按壓輥,或放入至橡膠袋中進行減壓抽吸。藉此,使殘留於第1層合玻璃構件與中間膜及第2層合玻璃構件與中間膜之間之空氣脫氣。其後,於約70~110℃下進行預接著而獲得積層體。繼而,將積層體放入至高壓釜中,或進行壓製,以約120~150℃及1~1.5 MPa之壓力進行壓接。以此方式可獲得層合玻璃。 上述層合玻璃可使用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃較佳為建築用或車輛用層合玻璃,更佳為車輛用層合玻璃。上述層合玻璃亦可使用於該等用途以外。上述層合玻璃可使用於汽車之擋風玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃(rear glass)或天窗玻璃(roof glass)等。由於隔熱性較高且可見光透過率較高,故而上述層合玻璃可較佳地用於汽車。 上述層合玻璃係作為抬頭顯示器(HUD)之層合玻璃。上述層合玻璃可將自控制單元發送之速度等測量資訊等自儀錶盤之顯示單元投射至擋風玻璃。因此,汽車之駕駛者可於不降低視野之情況下同時視認前方之視野及測量資訊。 以下,揭示實施例對本發明更詳細地進行說明。本發明並不僅限定於該等實施例。 所使用之聚乙烯醇縮醛樹脂於縮醛化時,使用碳數4之正丁醛。關於聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(丁醛化度)、乙醯化度及羥基含有率係藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法進行測定。再者,於藉由ASTM D1396-92進行測定之情形時,亦顯示出與依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。 (實施例1) 用以形成中間膜之組合物之製作: 相對於聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基含有率30.5莫耳%、乙醯化度1莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份,添加三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份、Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」)0.2重量份、及BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)0.2重量份,並利用混合輥充分地進行混練,而獲得用以形成中間膜之組合物。 中間膜之製作: 使用擠出機將用以形成中間膜之組合物擠出。實施例1中,將中間膜擠出成形,而製作楔狀之單層中間膜。所獲得之中間膜於一端具有最小厚度,且於另一端具有最大厚度。又,所獲得之中間膜於自一端朝另一端10 cm之位置至自一端朝另一端59.8 cm之位置之區域具有上述顯示對應區域。 (實施例2、及比較例1~2) 使用與實施例1不同之模具將中間膜擠出成形,將顯示對應區域之楔角、相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域之楔角、及於顯示對應區域之厚度變化量如下述表1所示般進行設定,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得層合玻璃用中間膜。 (實施例3) 用以形成第1層之組合物之製作: 相對於聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度3000、羥基含有率22莫耳%、乙醯化度13莫耳%、縮醛化度65莫耳%)100重量份,添加三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)60重量份、Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」)0.2重量份、及BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)0.2重量份,並利用混合輥充分地進行混練,而獲得用以形成第1層之組合物。 用以形成第2層及第3層之組合物之製作: 相對於聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基含有率30.5莫耳%、乙醯化度1莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份,添加三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)38重量份、Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」)0.2重量份、及BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)0.2重量份,並利用混合輥充分地進行混練,而獲得用以形成第2層及第3層之組合物。 中間膜之製作: 使用共擠出機將用以形成第1層之組合物、及用以形成第2層及第3層之組合物進行共擠出。製作具有第2層/第1層/第3層之積層構造之楔狀之中間膜。所獲得之中間膜於一端具有最小厚度,且於另一端具有最大厚度。又,所獲得之中間膜於自一端朝另一端10 cm之位置至自一端朝另一端59.8 cm之位置之區域具有上述顯示對應區域。 (實施例4~8、及比較例3~6) 使用與實施例1不同之模具將中間膜擠出成形,將顯示對應區域之楔角、相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域之楔角、及於顯示對應區域之厚度變化量如下述表2、3所示般進行設定,除此以外,以與實施例3相同之方式獲得層合玻璃用中間膜。 (評價) (0)厚度 於所獲得之中間膜中,於自距離中間膜之一端14 cm之位置至55.8 cm之位置,每2 mm間隔地選擇地點,對以各地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定。對各厚度變化量之值之中之最大值(厚度變化量之最大值)及最小值(厚度變化量之最小值)進行評價。求出厚度變化量之最大值與厚度變化量之最小值之差的絕對值。 (1)雙像 準備一對玻璃板(透明玻璃,大小510 mm×910 mm,厚度2.0 mm)。將與玻璃板之大小對應之大小之中間膜夾入一對玻璃板之間,而獲得積層體。如圖5所示,將所獲得之積層體嵌入至EPDM (Ethylene Propylene Diene Monomer,乙烯-丙烯-二烯單體)製橡膠管(框構件)。橡膠管之寬度為15 mm。繼而,將嵌入至EPDM製橡膠管之積層體藉由真空袋法進行預壓接。將經預壓接之積層體使用高壓釜,以150℃及1.2 MPa之壓力進行壓接,藉此獲得層合玻璃。 將所獲得之層合玻璃設置於擋風玻璃之位置。使顯示資訊自設置於層合玻璃下方之顯示單元反射至層合玻璃,並於特定之位置以目視確認有無反射雙像。進而,於層合玻璃之相較於顯示區域更靠另一端之側,自距離7 m處照射光源,藉此以目視確認有無透過雙像。對層合玻璃之顯示區域(中間膜之顯示對應區域)之反射雙像、及層合玻璃之相較於顯示區域更靠另一端側之區域(中間膜之相較於顯示對應區域更靠另一端側之區域)之透過雙像利用下述基準進行判定。 [反射雙像之判定基準] ○:未確認到反射雙像 ×:確認到反射雙像 [透過雙像之判定基準] ○:未確認到透過雙像 ×:確認到透過雙像 將詳細情況及結果示於下述表1~3。 [表1]
Figure 106110705-A0304-0001
[表2]
Figure 106110705-A0304-0002
[表3]
Figure 106110705-A0304-0003
再者,針對使用實施例3~8所獲得之中間膜之層合玻璃,根據聲響透過損失對隔音性進行評價,結果確認隔音性優異。
1‧‧‧第1層 1A‧‧‧第1層 1Aa‧‧‧厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 1Ab‧‧‧厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 2‧‧‧第2層 3‧‧‧第3層 11‧‧‧中間膜 11A‧‧‧中間膜 11a‧‧‧一端 11b‧‧‧另一端 11Aa‧‧‧厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 11Ab‧‧‧厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 21‧‧‧層合玻璃 22‧‧‧第1層合玻璃構件 23‧‧‧第2層合玻璃構件 51‧‧‧輥體 61‧‧‧捲芯 R1‧‧‧顯示對應區域 R2‧‧‧周邊區域 R3‧‧‧陰影區域
圖1(a)及(b)係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖及前視圖。 圖2(a)及(b)係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖及前視圖。 圖3係表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。 圖4係模式性地表示捲繞有圖1所示之層合玻璃用中間膜之輥體之立體圖。 圖5係用以說明雙像評價中之預壓方法之圖。

Claims (13)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其係用於作為抬頭顯示器之層合玻璃者,且 具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域, 具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且上述另一端之厚度大於上述一端之厚度, 於自上述一端側至上述另一端側對上述顯示對應區域之以每2 mm間隔之地點為中心之連結上述一端與上述另一端之方向之距離80 mm處之厚度變化量進行測定時,厚度變化量之測定值之最大值與厚度變化量之測定值之最小值之差的絕對值為32 μm以下, 相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角小於上述顯示對應區域之楔角。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角較上述顯示對應區域之楔角小0.05 mrad以上。
  3. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其於自上述一端朝上述另一端10 cm之位置至自上述一端朝上述另一端59.8 cm之位置之區域具有上述顯示對應區域。
  4. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角為0.7 mrad以下。
  5. 如請求項4之層合玻璃用中間膜,其中相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角為0.5 mrad以下。
  6. 如請求項5之層合玻璃用中間膜,其中相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角為0.3 mrad以下。
  7. 如請求項6之層合玻璃用中間膜,其中相較於上述顯示對應區域更靠上述另一端側之區域之楔角為0.1 mrad以下。
  8. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其包含熱塑性樹脂。
  9. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其包含塑化劑。
  10. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其具備第1層、及 配置於上述第1層之第1表面側之第2層。
  11. 如請求項10之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層包含聚乙烯醇縮醛樹脂, 上述第2層包含聚乙烯醇縮醛樹脂,且 上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基含有率低於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基含有率。
  12. 如請求項10之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層包含聚乙烯醇縮醛樹脂, 上述第2層包含聚乙烯醇縮醛樹脂, 上述第1層包含塑化劑, 上述第2層包含塑化劑,且 上述第1層中之上述塑化劑相對於上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量多於上述第2層中之上述塑化劑相對於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量。
  13. 一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 如請求項1至12中任一項記載之層合玻璃用中間膜;且 於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間配置有上述層合玻璃用中間膜。
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