TW202204155A - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

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安原駿也
岩本達矢
木戶浩二
西野博満
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日商積水化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種能夠提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能,且能夠抑制光學畸變之層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜具備第1外層、第2內層、第1內層、第3內層、及第2外層,具有第1外層、第2內層、第1內層、第3內層、及第2外層沿中間膜之厚度方向依序排列配置之區域X,第2內層及第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別為0.2 MPa以上1000 MPa以下,第1外層及第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數,第2內層及第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用於獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,層合玻璃廣泛用於汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建築物等。層合玻璃係藉由在一對玻璃板之間夾入中間膜而製成。
又,作為用於汽車之層合玻璃,抬頭顯示器(HUD)為人所知。關於HUD,可在汽車之前窗玻璃上顯示作為汽車行駛資料之速度等測量資訊等,騎乘者可以在前窗玻璃前方放映出顯示內容之方式來識別。
作為上述層合玻璃之一例,下述專利文獻1中揭示了一種車輛用層合玻璃,其具備彎曲之2片玻璃板、及設置於上述玻璃板之間之樹脂製多層中間膜。上述中間膜具備在車輛上安裝有層合玻璃之狀態下上邊側之厚度較下邊側更厚的楔狀剖面形狀。又,上述中間膜具備第一樹脂層、及硬度低於第一樹脂層之第二樹脂層。於上述車輛用層合玻璃中,上述第一樹脂層之厚度在距下邊400 mm以下之區域中為0.3 mm以上。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-223883號公報
[發明所欲解決之問題]
將中間膜與層合玻璃構件貼合而獲得層合玻璃時,存在中間膜與層合玻璃構件之間夾帶空氣之情況。為了有效率地去除所夾帶之空氣,有時會藉由壓紋加工等對中間膜之外表面賦予凹凸形狀。然而,先前之中間膜在賦予凹凸形狀時,凹凸形狀不僅會轉印至中間膜之外表面,而且亦會轉印至中間膜之層間界面中。轉印至中間膜之層間界面中之凹凸形狀在製成層合玻璃後亦會繼續殘留,因此,有時會因為該凹凸形狀而失去層合玻璃之透過光之直進性,發生光學畸變。
為了抑制凹凸形狀轉印至中間膜之層間界面,考慮提高中間膜之最外層之彈性模數。然而,若僅僅提高最外層之彈性模數,則存在中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能降低,中間膜與層合玻璃構件之間產生氣泡的情況。
如此,先前之中間膜難以提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能且抑制光學畸變。
本發明之目的在於提供一種能夠提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能,且能夠抑制光學畸變之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。 [解決問題之技術手段]
根據本發明之廣泛態樣,提供一種層合玻璃用中間膜(以下,有時記為中間膜),其具備第1外層、第2內層、第1內層、第3內層、及第2外層,具有上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層沿中間膜之厚度方向依序排列配置之區域X,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別為0.2 MPa以上1000 MPa以下,上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第2內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數高於上述第1外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數,上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數高於上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,於上述區域X中,上述第2內層之平均厚度相對於上述第1外層之平均厚度的比為0.1以上6以下,於上述區域X中,上述第3內層之平均厚度相對於上述第2外層之平均厚度的比為0.1以上6以下。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有上述第2內層之厚度為0.05 mm以上之區域,且具有上述第3內層之厚度為0.05 mm以上之區域。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層分別包含熱塑性樹脂。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層分別包含聚乙烯醇縮醛樹脂。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且上述另一端之厚度大於上述一端之厚度。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層中之至少1層在上述區域X中之上述另一端側之端部處之厚度大於該層在上述區域X中之上述一端側之端部處之厚度。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜係於車輛上安裝於外部空間與內部空間之間之開口部的中間膜,且係以上述另一端側位於上述開口部之上側之方式安裝於上述開口部的中間膜。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述區域X具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。
根據本發明之廣泛之態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜,上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。 [發明之效果]
本發明之中間膜具備第1外層、第2內層、第1內層、第3內層、及第2外層。本發明之中間膜具有上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層沿中間膜之厚度方向依序排列配置之區域X。於本發明之中間膜中,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別為0.2 MPa以上1000 MPa以下。於本發明之中間膜中,上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。於本發明之中間膜中,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。由於本發明之中間膜具備上述構成,故而能夠提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能,且能夠抑制光學畸變。
以下,對本發明詳細地進行說明。
(層合玻璃用中間膜) 本發明之層合玻璃用中間膜(以下,有時記為中間膜)具備第1外層、第2內層、第1內層、第3內層、及第2外層。本發明之中間膜具有上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層沿中間膜之厚度方向依序排列配置之區域X。
於本發明之中間膜中,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別為0.2 MPa以上1000 MPa以下。
於本發明之中間膜中,上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
於本發明之中間膜中,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
由於本發明之中間膜具備上述構成,故而能夠提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能,且能夠抑制光學畸變。
由於本發明之中間膜能夠提高密封性能,故而中間膜與層合玻璃構件之間不容易產生氣泡。
由於本發明之中間膜能夠抑制光學畸變,故而能夠提高司機之視認性。又,本發明之中間膜例如可用於作為抬頭顯示器之層合玻璃。於此情形時,中間膜具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。上述顯示對應區域係能夠良好地顯示資訊之區域。由於本發明之中間膜能夠抑制光學畸變,故而能夠提高顯示圖像在抬頭顯示器上之顯示精度。
又,本發明之中間膜能夠提高層合玻璃之耐貫通性。
上述中間膜具有上述區域X。上述區域X係上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層沿中間膜之厚度方向依序排列配置之區域。上述區域X至少具有5層構造。上述區域X可具有5層構造,亦可具有5層以上之構造,亦可具有6層構造,亦可具有6層以上之構造,亦可具有7層以上之構造。
上述中間膜可於一部分中間膜中具有上述區域X,亦可於整個中間膜中具有上述區域X。上述中間膜之構造可部分不同。
於上述中間膜之平面面積100%中,上述區域X之面積較佳為10%以上,更佳為30%以上,進而較佳為50%以上,尤佳為80%以上。上述中間膜之平面面積100%中,上述區域X之面積可為90%以上,亦可為100%。
就抑制光學畸變之觀點而言,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別為0.2 MPa以上1000 MPa以下。再者,上述第2內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數與上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數可相同,亦可不同。
就進一步抑制光學畸變之觀點而言,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別較佳為0.24 MPa以上,更佳為0.3 MPa以上,較佳為980 MPa以下,更佳為950 MPa以下。
就提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能之觀點及抑制光學畸變之觀點而言,上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。再者,上述第1外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數與上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數可相同,亦可不同。
上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數與上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數之差之絕對值分別較佳為0.01 MPa以上,更佳為0.02 MPa以上,較佳為0.28 MPa以下,更佳為0.22 MPa以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。
就提高中間膜與層合玻璃構件之間之密封性能之觀點及抑制光學畸變之觀點而言,上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數與上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數之差之絕對值分別較佳為0.08 MPa以上,更佳為0.12 MPa以上,較佳為980 MPa以下,更佳為950 MPa以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。
就進一步提高密封性能之觀點及進一步抑制光學畸變之觀點而言,上述第2內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數較佳為高於上述第1外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
上述第2內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數與上述第1外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數之差之絕對值較佳為0.02 MPa以上,更佳為0.04 MPa以上,較佳為980 MPa以下,更佳為950 MPa以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。
就進一步提高密封性能之觀點及進一步抑制光學畸變之觀點而言,上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數較佳為高於上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數與上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數之差之絕對值較佳為0.02 MPa以上,更佳為0.04 MPa以上,較佳為980 MPa以下,更佳為950 MPa以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。
就進一步提高密封性能之觀點及進一步抑制光學畸變之觀點而言,上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數較佳為0.02 MPa以上,更佳為0.08 MPa以上,較佳為0.16 MPa以下,更佳為0.12 MPa以下。
就進一步提高密封性能之觀點及進一步抑制光學畸變之觀點而言,上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別較佳為0.15 MPa以上,更佳為0.20 MPa以上,較佳為0.30 MPa以下,更佳為0.25 MPa以下。
各層之上述剪切儲存模數可利用以下之「剪切儲存模數之測定方法(1)」來求出。但是,於無法利用「剪切儲存模數之測定方法(1)」來求出剪切儲存模數之情形時,各層之上述剪切儲存模數可利用以下之「剪切儲存模數之測定方法(2)」來求出。
剪切儲存模數之測定方法(1): 將中間膜之各層間剝離,而獲得測定對象之層之試片。於層合玻璃之情形時,可利用液體氮等將層合玻璃冷卻後將層合玻璃構件與中間膜剝離,由剝離之中間膜製作試片。使用黏彈性測定裝置(例如,TA Instruments公司製造之「ARES-G2」),測定試片之黏彈性。使用直徑8 mm之平行板作為治具,於剪切模式下,在以3℃/分鐘之降溫速度使溫度自120℃降低至0℃之條件、以及頻率1 Hz及應變1%之條件下進行測定。根據所獲得之黏彈性譜求出1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
剪切儲存模數之測定方法(2): 將中間膜之各層間剝離,而獲得測定對象之層之試片。於層合玻璃之情形時,可利用液體氮等將層合玻璃冷卻後將層合玻璃構件與中間膜剝離,由剝離之中間膜製作試片。試片之尺寸係設為寬度5 mm及長度5 cm。使用黏彈性測定裝置(例如,TA Instruments公司製造之「RSA-G2」),將治具間之間距設為2 cm,測定試片之拉伸儲存模數。於拉伸模式條件、以3℃/分鐘之升溫速度使溫度自室溫上升至120℃之條件、以及頻率1 Hz及應變0.2%之條件下進行測定,求出100℃下之拉伸儲存模數。將所獲得之100℃下之拉伸儲存模數除以2×(1+泊松比)而得的值(100℃下之拉伸儲存模數/(2×(1+泊松比)))作為1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。再者,以如下方式測定泊松比。
泊松比之測定方法: 將中間膜之各層間剝離,而獲得測定對象之層之試片。於層合玻璃之情形時,可利用液體氮等將層合玻璃冷卻後將層合玻璃構件與中間膜剝離,由剝離之中間膜製作試片。試片之形狀係設為寬度30 mm之短條狀。使用測定裝置(例如,Orientec公司製造之「Tensilon RTF2430」),於夾頭間距離100 mm、試驗速度1.0 mm/分鐘、試驗溫度23℃之條件下進行測定。又,作為伸長率計,使用非接觸式之伸長率計。再者,於無需進行再成型之試片之情形時,對中間膜之MD方向(製造中間膜時之中間膜之行進方向)實施拉伸試驗。根據由上述測定所獲得之縱向應變與橫向應變之比算出泊松比。
上述剪切儲存模數例如可藉由調整層中之塑化劑之含量,或調整層中之聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率來控制。
上述第1內層之玻璃轉移溫度較佳為-14℃以上,更佳為-5℃以上,較佳為7℃以下,更佳為1℃以下。若上述玻璃轉移溫度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高層合玻璃之隔音性。
上述第2內層及上述第3內層之玻璃轉移溫度分別較佳為33℃以上,更佳為43℃以上,較佳為120℃以下,更佳為108℃以下。若上述玻璃轉移溫度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高層合玻璃之隔音性。再者,上述第2內層及上述第3內層之玻璃轉移溫度分別可為120℃以上,亦可為140℃以上,亦可為160℃以上。
上述第1外層及上述第2外層之玻璃轉移溫度分別較佳為22℃以上,更佳為28℃以上,較佳為42℃以下,更佳為35℃以下。若上述玻璃轉移溫度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高層合玻璃之隔音性。
上述玻璃轉移溫度可藉由黏彈性測定求出。具體而言,以下述方式進行上述黏彈性測定。
於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管試片12小時。繼而,使用黏彈性測定裝置(例如,TA Instruments公司製造之「ARES-G2」)測定黏彈性。使用直徑8 mm之平行板作為治具,於剪切模式下,在以3℃/分鐘之降溫速度使溫度自100℃降低至-20℃之條件、以及頻率1 Hz及應變1%之條件下進行測定。於所獲得之測定結果中,將損耗正切之峰值溫度作為玻璃轉移溫度Tg(℃)。
可使用中間膜本身來進行黏彈性測定。於此情形時,可自測定結果讀取來源於各層之tanδ之峰值等。又,亦可將中間膜之各層間剝離,而測定出測定對象之層之玻璃轉移溫度。又,於層合玻璃之情形時,亦可利用液體氮等將層合玻璃冷卻後將層合玻璃構件與中間膜剝離,使用剝離之中間膜進行黏彈性測定。
上述中間膜可於上述區域X中具有5層構造,亦可具有6層以上之構造。可於第1外層與第2內層之間配置其他層。亦可於第2內層與第1內層之間配置其他層。亦可於第1內層與第3內層之間配置其他層。亦可於第3內層與第2外層之間配置其他層。
上述第1外層及上述第2外層分別較佳為表面層。上述第1外層於上述區域X中較佳為第1表面層。上述第2外層於上述區域X中較佳為第2表面層。於上述區域X中,上述第1內層、上述第2內層、及上述第3內層分別為中間層。
於上述區域X中,上述第2內層之平均厚度相對於上述第1外層之平均厚度的比(第2內層之平均厚度/第1外層之平均厚度)較佳為0.1以上,更佳為0.17以上,進而較佳為0.41以上,較佳為6以下,更佳為5以下,進而較佳為4以下。若上述比(第2內層之平均厚度/第1外層之平均厚度)為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。
於上述區域X中,上述第3內層之平均厚度相對於上述第2外層之平均厚度的比(第3內層之平均厚度/第2外層之平均厚度)較佳為0.1以上,更佳為0.17以上,進而較佳為0.41以上,較佳為6以下,更佳為5以下,進而較佳為4以下。若上述比(第3內層之平均厚度/第2外層之平均厚度)為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。
於上述區域X中,上述第1外層及上述第2外層之平均厚度分別較佳為0.06 mm以上,更佳為0.07 mm以上,進而較佳為0.09 mm以上,較佳為0.92 mm以下,更佳為0.85 mm以下,進而較佳為0.70 mm以下。若上述平均厚度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。又,若上述平均厚度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性及耐貫通性。
於上述區域X中,上述第2內層及上述第3內層之平均厚度分別較佳為0.05 mm以上,更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.15 mm以上,較佳為0.86 mm以下,更佳為0.84 mm以下,進而較佳為0.81 mm以下。若上述平均厚度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。又,若上述平均厚度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性及耐貫通性。
於上述區域X中,上述第1內層之平均厚度較佳為0.05 mm以上,更佳為0.065 mm以上,進而較佳為0.08 mm以上,較佳為0.35 mm以下,更佳為0.32 mm以下,進而較佳為0.29 mm以下。若上述平均厚度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。又,若上述平均厚度為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性及耐貫通性。
上述中間膜較佳為具有上述第2內層之厚度為0.05 mm以上之區域,更佳為具有上述第2內層之厚度為0.1 mm以上之區域,進而較佳為具有上述第2內層之厚度為0.15 mm以上之區域。於此情形時,能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。又,於此情形時,能夠進一步提高隔音性及耐貫通性。
上述中間膜較佳為具有上述第3內層之厚度為0.05 mm以上之區域,更佳為具有上述第3內層之厚度為0.1 mm以上之區域,進而較佳為具有上述第3內層之厚度為0.15 mm以上之區域。於此情形時,能夠進一步提高密封性能,且能夠進一步抑制光學畸變。又,於此情形時,能夠進一步提高隔音性及耐貫通性。
上述中間膜具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端。上述一端與上述另一端係中間膜中相互對向之兩側之端部。
上述中間膜可為上述一端之厚度與上述另一端之厚度相同之中間膜,亦可為上述另一端之厚度大於上述一端之厚度之中間膜。
就進一步提高顯示圖像之顯示精度之觀點而言,較佳為上述另一端之厚度大於上述一端之厚度。就進一步提高顯示圖像之顯示精度之觀點而言,較佳為上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層中之至少1層在上述區域X中之上述另一端側之端部處之厚度大於該層在上述區域X中之上述一端側之端部處之厚度。
將上述中間膜之一端與另一端之間之距離設為L。中間膜較佳為於自上述一端起朝向上述另一端0L之位置至0.4L之位置之區域中具有最小厚度,於自上述另一端起朝向上述一端0L之位置至0.4L之位置之區域中具有最大厚度。中間膜更佳為於自上述一端起朝向上述另一端0L之位置至0.3L之位置之區域中具有最小厚度,於自上述另一端起朝向上述一端0L之位置至0.3L之位置之區域中具有最大厚度。中間膜進一步較佳為於自上述一端起朝向上述另一端0L之位置至0.2L之位置之區域中具有最小厚度,於自上述另一端起朝向上述一端0L之位置至0.2L之位置之區域中具有最大厚度。中間膜進而較佳為於自上述一端起朝向上述另一端0L之位置至0.1L之位置之區域中具有最小厚度,於自上述另一端起朝向上述一端0L之位置至0.1L之位置之區域中具有最大厚度。中間膜尤佳為於上述一端處具有最小厚度,於上述另一端處具有最大厚度。
上述中間膜可具有厚度均勻部位。所謂上述厚度均勻部位,係指連結中間膜之上述一端與上述另一端之方向上之每10 cm之距離範圍內厚度不超過10 μm變化。因此,上述厚度均勻部位係指連結中間膜之上述一端與上述另一端之方向上之每10 cm之距離範圍內厚度不超過10 μm變化的部位。具體而言,上述厚度均勻部位係指在連結中間膜之上述一端與上述另一端之方向上厚度完全未發生變化,或者連結中間膜之上述一端與上述另一端之方向上之每10 cm之距離範圍內厚度以10 μm以下之幅度發生變化的部位。
上述中間膜之最大厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.25 mm以上,進而較佳為0.5 mm以上,尤佳為0.8 mm以上,較佳為3.8 mm以下,更佳為2 mm以下,進而較佳為1.5 mm以下。
上述中間膜之一端與另一端之距離L較佳為3 m以下,更佳為2 m以下,尤佳為1.5 m以下,較佳為0.5 m以上,更佳為0.8 m以上,尤佳為1 m以上。
就進一步提高顯示圖像之顯示精度之觀點而言,上述中間膜較佳為具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。於上述中間膜中,較佳為顯示對應區域之厚度方向之剖面形狀為楔狀。
為了抑制雙重影像,可根據層合玻璃之安裝角度來適當設定中間膜之楔角θ。楔角θ係整個中間膜之楔角。
上述中間膜之楔角θ係將中間膜中之最大厚度部分與最小厚度部分之中間膜一側之表面部分(第1表面部分)連結的直線、和將中間膜中之最大厚度部分與最小厚度部分之中間膜另一側之表面部分(第2表面部分)連結的直線的交點處之內角。
再者,於具有複數個最大厚度部分之情形時,於具有複數個最小厚度部分之情形時,於最大厚度部分位於一定區域之情形時,或於最小厚度部分位於一定區域之情形時,以所求出之楔角θ變為最大之方式選擇用以求出楔角θ之最大厚度部分及最小厚度部分。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜之楔角θ較佳為0.05 mrad(0.00288度)以上,更佳為0.1 mrad(0.00575度)以上,進而較佳為0.2 mrad(0.0115度)以上。又,若上述楔角θ為上述下限以上,則能夠獲得適於卡車或公共汽車等前窗玻璃之安裝角度較大之車的層合玻璃。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜之楔角θ較佳為2 mrad(0.1146度)以下,更佳為0.7 mrad(0.0401度)以下。又,若上述楔角θ為上述上限以下,則能夠獲得適於跑車等前窗玻璃之安裝角度較小之車的層合玻璃。
作為用於測定上述中間膜之楔角(θ)、上述中間膜之厚度的測定器,可例舉接觸式厚度測量器「TOF-4R」(山文電氣公司製造)等。
上述厚度之測定係使用上述測定器,以2.15 mm/分鐘~2.25 mm/分鐘之膜搬送速度,以自一端向另一端為最短距離之方式進行。
作為用於測定將上述中間膜製成層合玻璃後之上述中間膜之楔角(θ)、上述中間膜之厚度的測定器,可例舉非接觸多層膜厚測定器「OPTIGAUGE」(Lumetrics公司製造)等。若使用該測定器,則能夠於層合玻璃之狀態下測定中間膜之厚度。
上述中間膜較佳地用於作為抬頭顯示器(HUD)之層合玻璃。上述中間膜較佳為HUD用中間膜。上述中間膜較佳為具有與HUD之顯示區域對應之顯示對應區域。上述區域X較佳為具有與HUD之顯示區域對應之顯示對應區域。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,於上述中間膜中,較佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端6 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端63.8 cm之位置為止的區域中具有上述顯示對應區域。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,於上述中間膜中,更佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端8 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端61.8 cm之位置為止的區域中具有上述顯示對應區域。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,於上述中間膜中,進而較佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端9 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端60.8 cm之位置為止的區域中具有上述顯示對應區域。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,於上述中間膜中,尤佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端9.5 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端60.3 cm之位置為止的區域中具有上述顯示對應區域。
就進一步有效地抑制雙重影像之觀點而言,於上述中間膜中,最佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端10 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端59.8 cm之位置為止的區域中具有上述顯示對應區域。
上述顯示對應區域可存在於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端至上述位置(例如63.8 cm)為止之區域內之一部分中,亦可存在於整體中。上述顯示對應區域可於連結上述一端與上述另一端之方向上以30 cm左右之大小存在。
就有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜較佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端6 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端63.8 cm之位置為止的區域中具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。
就有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜更佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端8 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端61.8 cm之位置為止的區域中具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。
就有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜進而較佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端9 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端60.8 cm之位置為止的區域中具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。
就有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜尤佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端9.5 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端60.3 cm之位置為止的區域中具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。
就有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜最佳為於自上述中間膜之上述一端起朝向上述另一端10 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端59.8 cm之位置為止的區域中具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。
厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分可存在於自上述一端起朝向上述另一端至上述位置(例如63.8 cm)為止之區域內之一部分中,亦可存在於整體中。上述厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分可於連結一端與另一端之方向上以30 cm左右之大小存在。
上述中間膜可具有陰影區域。上述陰影區域可與上述顯示對應區域分離。設置上述陰影區域之目的在於防止駕駛中之司機因為例如太陽光線或室外照明等而感到眩目等。亦存在設置上述陰影區域來賦予隔熱性的情況。上述陰影區域較佳為位於中間膜之緣部。上述陰影區域較佳為帶狀。
於陰影區域中,可使用著色劑或填充劑來改變顏色及可見光線透過率。著色劑或填充劑可僅包含於中間膜之厚度方向之一部分區域中,亦可包含於中間膜之厚度方向之整個區域中。
就進一步改善顯示,進一步擴大視野之觀點而言,上述顯示對應區域之可見光線透過率較佳為70%以上,更佳為80%以上,進而較佳為88%以上,尤佳為90%以上。上述顯示對應區域之可見光線透過率較佳為高於上述陰影區域之可見光線透過率。上述顯示對應區域之可見光線透過率亦可低於上述陰影區域之可見光線透過率。上述顯示對應區域之可見光線透過率較佳為較上述陰影區域之可見光線透過率高50%以上,更佳為較上述陰影區域之可見光線透過率高60%以上。
再者,例如於中間膜之顯示對應區域及陰影區域中,於可見光線透過率發生變化之情形時,在顯示對應區域之中心位置及陰影區域之中心位置處測定可見光線透過率。
可使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3211:1998,來測定所獲得之層合玻璃之波長380 nm~780 nm時之上述可見光線透過率。再者,作為玻璃板,較佳為使用厚度2 mm之透明玻璃。
上述顯示對應區域較佳為具有長度方向及寬度方向。由於中間膜之通用性優異,故而上述顯示對應區域之寬度方向較佳為連結上述一端與上述另一端之方向。上述顯示對應區域較佳為帶狀。
上述中間膜較佳為具有MD方向(Machine direction,機械方向)及TD方向(Transverse Direction,橫向)。中間膜係例如藉由熔融擠出成形而獲得。MD方向係製造中間膜時之中間膜之行進方向。TD方向係與製造中間膜時之中間膜之行進方向正交的方向,且係與中間膜之厚度方向正交之方向。較佳為上述一端與上述另一端位於TD方向之兩側。
以下,參照圖式對本發明之具體實施方式進行說明。
圖1係模式性地表示本發明之第1實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。再者,為了方便圖示,圖1及下述圖中之中間膜之大小及尺寸係由實際之大小及形狀適當加以變更。
圖1中示出了中間膜11之厚度方向之剖面。中間膜11之厚度方向之剖面形狀為矩形狀。
中間膜11具備第1外層2、第2內層4、第1內層1、第3內層5、及第2外層3。第1外層2、第2內層4、第1內層1、第3內層5及第2外層3之中間膜11之厚度方向之剖面形狀分別為矩形狀。第1外層2、第2內層4、第1內層1、第3內層5、及第2外層3沿中間膜11之厚度方向依序排列配置並積層。於第1內層1之第1表面1a上配置並積層有第2內層4。於第1內層1之第2表面1b上配置並積層有第3內層5。於第2內層4之外側之表面4a上配置並積層有第1外層2。於第3內層5之外側之表面5a上配置並積層有第2外層3。第1外層2及第2外層3係表面層。第2內層4、第1內層1及第3內層5係中間層。
區域X係第1外層2、第2內層4、第1內層1、第3內層5、及第2外層3沿中間膜11之厚度方向依序排列配置之區域。於中間膜11中,自中間膜之一端至另一端之區域係區域X。
圖2係模式性地表示本發明之第2實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖2中示出了中間膜11A之厚度方向之剖面。中間膜11A之厚度方向之剖面形狀為矩形狀。
中間膜11A具備第1外層2A、第2內層4A、第1內層1A、第3內層5A、及第2外層3A。第2內層4A、第1內層1A及第3內層5A之中間膜11A之厚度方向之剖面形狀分別為矩形狀。第1外層2A、第2內層4A、第1內層1A、第3內層5A、及第2外層3A沿中間膜11A之厚度方向依序排列配置並積層。於第1內層1A之第1表面1Aa上配置並積層有第2內層4A。於第1內層1A之第2表面1Ab上配置並積層有第3內層5A。於第2內層4A之外側之表面4Aa上配置並積層有第1外層2A。於第3內層5A之外側之表面5Aa上配置並積層有第2外層3A。第1外層2A及第2外層3A係表面層。第2內層4A、第1內層1A及第3內層5A係中間層。
區域X係第1外層2A、第2內層4A、第1內層1A、第3內層5A、及第2外層3A沿中間膜11A之厚度方向依序排列配置之區域。第1外層2A與第2外層3A於一端側一體化。中間膜11A具備:具有5層構造之部分、及具有1層構造之部分。於中間膜11A中,上述具有5層構造之部分係區域X。
圖3(a)及(b)係模式性地表示本發明之第3實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖及前視圖。圖3(a)係沿著圖3(b)中之I-I線之剖視圖。
圖3(a)中示出了中間膜11B之厚度方向之剖面。再者,於圖3(a)及下述圖中,為了方便圖示,中間膜及構成中間膜之各層之厚度、以及楔角(θ)表示得與實際之厚度及楔角不同。
中間膜11B具備第1外層2B、第2內層4B、第1內層1B、第3內層5B、及第2外層3B。第1外層2B、第2內層4B、第1內層1B、第3內層5B、及第2外層3B沿中間膜11B之厚度方向依序排列配置並積層。第1外層2B及第2外層3B係表面層。第2內層4B、第1內層1B及第3內層5B係中間層。
中間膜11B具有一端11a、及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相互對向之兩側之端部。第1外層2B、第2內層4B、第1內層1B、第3內層5B及第2外層3B之厚度方向之剖面形狀係楔狀。關於第1外層2B、第2內層4B、第1內層1B、第3內層5B及第2外層3B之厚度,另一端11b側大於一端11a側。因此,中間膜11B之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。中間膜11B具有厚度較薄之區域、及厚度較厚之區域。
中間膜11B具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。於中間膜11B中,在厚度增加之區域之中,厚度之增加量自一端11a側至另一端11b側均勻。
區域X係第1外層2B、第2內層4B、第1內層1B、第3內層5B、及第2外層3B沿中間膜11B之厚度方向依序排列配置之區域。於中間膜11B中,自一端11a至另一端11b之區域係區域X。
中間膜11B具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11B於顯示對應區域R1之旁邊具有周圍區域R2。中間膜11B具有與顯示對應區域R1分離之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11B之緣部。
圖4係模式性地表示本發明之第4實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。圖4中示出了中間膜11C之厚度方向之剖面。
中間膜11C具備第1外層2C、第2內層4C、第1內層1C、第3內層5C、及第2外層3C。第1外層2C、第2內層4C、第1內層1C、第3內層5C、及第2外層3C沿中間膜11C之厚度方向依序排列配置並積層。第1外層2C及第2外層3C係表面層。第2內層4C、第1內層1C及第3內層5C係中間層。
中間膜11C具有一端11a、及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相互對向之兩側之端部。第1外層2C、第2內層4C、第1內層1C、第3內層5C及第2外層3C之厚度方向之剖面形狀係楔狀。關於第1外層2C、第2內層4C、第1內層1C、第3內層5C及第2外層3C之厚度,另一端11b側大於一端11a側。因此,中間膜11C之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。中間膜11C具有厚度較薄之區域、及厚度較厚之區域。
於中間膜11B與中間膜11C中,厚度增加之區域中之厚度之增加量不同。
中間膜11C具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11C於厚度增加之區域之中具有厚度之增加量自一端11a側至另一端11b側變大之部分。又,中間膜11C具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域。中間膜11C於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域之中具有楔角自一端11a側至另一端11b側變大之部分。
區域X係第1外層2C、第2內層4C、第1內層1C、第3內層5C、及第2外層3C沿中間膜11C之厚度方向依序排列配置之區域。於中間膜11C中,自一端11a至另一端11b之區域係區域X。
中間膜11C具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11C於顯示對應區域R1之旁邊具有周圍區域R2。中間膜11C具有與顯示對應區域R1分離之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11C之緣部。
圖5係模式性地表示本發明之第5實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。圖5示出了中間膜11D之厚度方向之剖面。
中間膜11D具備第1外層2D、第2內層4D、第1內層1D、第3內層5D、及第2外層3D。第1外層2D、第2內層4D、第1內層1D、第3內層5D、及第2外層3D沿中間膜11D之厚度方向依序排列配置並積層。第1外層2D及第2外層3D係表面層。第2內層4D、第1內層1D及第3內層5D係中間層。
中間膜11D具有一端11a、及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相互對向之兩側之端部。第1外層2D、第2內層4D、第1內層1D、第3內層5D及第2外層3D之厚度方向之剖面形狀係楔狀。關於第1外層2D、第2內層4D、第1內層1D、第3內層5D及第2外層3D之厚度,另一端11b側大於一端11a側。因此,中間膜11D之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。中間膜11D具有厚度較薄之區域、及厚度較厚之區域。
於中間膜11B與中間膜11D中,厚度增加之區域中之厚度之增加量不同。
中間膜11D具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11D於厚度增加之區域之中具有厚度之增加量自一端11a側至另一端11b側變小之部分。又,中間膜11D具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域。中間膜11D於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域之中具有楔角自一端側至另一端側變小之部分。
區域X係第1外層2D、第2內層4D、第1內層1D、第3內層5D、及第2外層3D沿中間膜11D之厚度方向依序排列配置之區域。於中間膜11D中,自一端11a至另一端11b之區域係區域X。
中間膜11D具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11D於顯示對應區域R1之旁邊具有周圍區域R2。中間膜11D具有與顯示對應區域R1分離之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11D之緣部。
中間膜係圖3、圖4或圖5所示之形狀,可為6層以上。又,中間膜係圖3、圖4或圖5所示之形狀,可不具有顯示對應區域,亦可不具有陰影區域。又,中間膜係圖3、圖4或圖5所示之形狀,第1外層之厚度方向之剖面形狀可為矩形,第2內層之厚度方向之剖面形狀可為矩形,第1內層之厚度方向之剖面形狀可為矩形,第3內層之厚度方向之剖面形狀可為矩形,第2外層之厚度方向之剖面形狀可為矩形。又,中間膜係圖3、圖4或圖5所示之形狀,可部分地具有區域X。例如,中間膜係圖3、圖4或圖5所示之形狀,第1外層與第2外層可於一端側及另一端側中任一側處一體化。
以下,對可用於本發明之中間膜之材料詳細地進行說明。
(熱塑性樹脂) 中間膜較佳為包含樹脂(以下,有時記為樹脂(0))。中間膜較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(0))。中間膜較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(0))作為熱塑性樹脂(0)。
上述第1內層較佳為包含樹脂(以下,有時記為樹脂(1I))。上述第1內層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(1I))。上述第1內層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(1I))作為熱塑性樹脂(1I)。
上述第2內層較佳為包含樹脂(以下,有時記為樹脂(2I))。上述第2內層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(2I))。上述第2內層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(2I))作為熱塑性樹脂(2I)。
上述第3內層較佳為包含樹脂(以下,有時記為樹脂(3I))。上述第3內層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(3I))。上述第3內層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(3I))作為熱塑性樹脂(3I)。
上述第1外層較佳為包含樹脂(以下,有時記為樹脂(1O))。上述第1外層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(1O))。上述第1外層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(1O))作為熱塑性樹脂(1O)。
上述第2外層較佳為包含樹脂(以下,有時記為樹脂(2O))。上述第2外層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記為熱塑性樹脂(2O))。上述第2外層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記為聚乙烯醇縮醛樹脂(2O))作為熱塑性樹脂(2O)。
因此,上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層分別較佳為包含樹脂,更佳為包含熱塑性樹脂,進而較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂。尤其於上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層分別包含聚乙烯醇縮醛樹脂之情形時,可藉由擠出成形等製造中間膜,因此,能夠提高製造效率。
再者,樹脂(1I)、樹脂(2I)、樹脂(3I)、樹脂(1O)及樹脂(2O)可分別相同,亦可不同。熱塑性樹脂(1I)、熱塑性樹脂(2I)、熱塑性樹脂(3I)、熱塑性樹脂(1O)及熱塑性樹脂(2O)可分別相同,亦可不同。聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)、聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)、聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)、聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)可分別相同,亦可不同。又,樹脂(1I)、樹脂(2I)、樹脂(3I)、樹脂(1O)及樹脂(2O)可分別僅使用1種,亦可併用2種以上。熱塑性樹脂(1I)、熱塑性樹脂(2I)、熱塑性樹脂(3I)、熱塑性樹脂(1O)及熱塑性樹脂(2O)可分別僅使用1種,亦可併用2種以上。聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)、聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)、聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)、聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)可分別僅使用1種,亦可併用2種以上。
就隔音性進一步提高之方面而言,熱塑性樹脂(1I)較佳為不同於熱塑性樹脂(2I)及熱塑性樹脂(3I)兩者,較佳為不同於熱塑性樹脂(1O)及熱塑性樹脂(2O)兩者。就隔音性進一步提高之方面而言,聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)較佳為不同於聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)及聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)兩者,較佳為不同於聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)兩者。
就提高製造效率之觀點而言,較佳為熱塑性樹脂(2I)與熱塑性樹脂(3I)為相同的熱塑性樹脂。就提高製造效率之觀點而言,較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)與聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)為相同的聚乙烯醇縮醛樹脂。
就提高製造效率之觀點而言,較佳為熱塑性樹脂(1O)與熱塑性樹脂(2O)為相同的熱塑性樹脂。就提高製造效率之觀點而言,較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)與聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)為相同的聚乙烯醇縮醛樹脂。
作為上述熱塑性樹脂,可例舉:聚乙烯醇縮醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、離子聚合物樹脂及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用其等以外之熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛使聚乙烯醇(PVA)縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇係例如藉由使聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度一般處於70莫耳%~99.9莫耳%之範圍內。
上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步更佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜之成形變得容易。
上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法來求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上,則中間膜之玻璃轉移溫度充分降低。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數可為4或5。
上述醛並無特別限定。一般而言,較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可例舉:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。上述醛較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。
聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為27莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度進一步提高。尤其是,若聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率為20莫耳%以上,則反應效率較高且生產性優異,又,若為28莫耳%以下,則層合玻璃之隔音性進一步提高,若為28莫耳%以下,則隔音性更進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。
聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)及聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)之羥基之含有率(羥基量)分別較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,進而較佳為32莫耳%以上,較佳為40莫耳%以下,更佳為38莫耳%以下,進而較佳為36.5莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上及上述上限以下,則能夠較佳地控制剪切儲存模數。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度進一步提高。若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。
聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)之羥基之含有率(羥基量)分別較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,較佳為33莫耳%以下,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為27莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。
就進一步提高隔音性之觀點及進一步較佳地控制剪切儲存模數之觀點而言,聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率較佳為低於聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)及聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)之羥基之各含有率。聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率與聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為0.5莫耳%以上,更佳為1.0莫耳%以上,進而較佳為1.5莫耳%以上,較佳為23莫耳%以下,更佳為20莫耳%以下,進而較佳為18莫耳%以下。聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率與聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為0.5莫耳%以上,更佳為1.0莫耳%以上,進而較佳為1.5莫耳%以上,較佳為23莫耳%以下,更佳為20莫耳%以下,進而較佳為18莫耳%以下。於此情形時,能夠更進一步提高隔音性,又,能夠更進一步較佳地控制剪切儲存模數。
就進一步提高隔音性之觀點及進一步較佳地控制剪切儲存模數之觀點而言,聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率較佳為低於聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)之羥基之各含有率。聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率與聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為3莫耳%以上,更佳為4莫耳%以上,進而較佳為5莫耳%以上,較佳為18莫耳%以下,更佳為15莫耳%以下,進而較佳為12莫耳%以下。聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之羥基之含有率與聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為3莫耳%以上,更佳為4莫耳%以上,進而較佳為5莫耳%以上,較佳為18莫耳%以下,更佳為15莫耳%以下,進而較佳為12莫耳%以下。於此情形時,能夠更進一步提高隔音性,又,能夠更進一步較佳地控制剪切儲存模數。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係用百分率表示鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下,尤佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。尤其是,若聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之乙醯化度為0.1莫耳%以上25莫耳%以下,則耐貫通性優異。
聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)及聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)之乙醯化度分別較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。
聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)之乙醯化度分別較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。
上述乙醯化度係用百分率表示鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
聚乙烯醇縮醛樹脂(1I)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
聚乙烯醇縮醛樹脂(2I)及聚乙烯醇縮醛樹脂(3I)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)分別較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
聚乙烯醇縮醛樹脂(1O)及聚乙烯醇縮醛樹脂(2O)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)分別較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
以如下方式求出上述縮醛化度。首先,求出主鏈之總伸乙基量減去鍵結有羥基之伸乙基量、及鍵結有乙醯基之伸乙基量所得之值。所獲得之值除以主鏈之總伸乙基量而求出莫耳分率。用百分率表示該莫耳分率之值係縮醛化度。
再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙醯化度較佳為由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法之測定結果來算出。但是,亦可採用基於ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙醯化度可由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法之測定結果來算出。
就有效地提高上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數之觀點而言,熱塑性樹脂(2I)及熱塑性樹脂(3I)分別較佳為聚對苯二甲酸乙二酯。上述第2內層及上述第3內層分別較佳為包含聚對苯二甲酸乙二酯,較佳為聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)。
作為可用作上述第2內層及上述第3內層之聚對苯二甲酸乙二酯之市售品,可例舉:東洋紡公司製造之「COSMOSHINE A4100」、及東麗公司製造之「Lumirror #50-U48」等。
於上述第1外層中及上述第2外層中之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量分別較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。於上述第1外層中及上述第2外層中之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量分別可為100重量%以下。上述第1外層及上述第2外層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
於上述第1內層中之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。於上述第1內層中之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量可為100重量%以下。上述第1內層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
於上述第2內層中及上述第3內層中之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量分別較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。於上述第2內層中及上述第3內層中之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量分別可為100重量%以下。上述第2內層及上述第3內層之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
(塑化劑) 就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第1內層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(1I))。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第2內層可包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(2I))。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第3內層可包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(3I))。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第1外層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(1O))。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第2外層較佳為包含塑化劑(以下,有時記為塑化劑(2O))。包含聚乙烯醇縮醛樹脂之層較佳為包含塑化劑。
上述塑化劑並無特別限定。作為上述塑化劑,可使用先前公知之塑化劑。塑化劑(1I)、塑化劑(2I)、塑化劑(3I)、塑化劑(1O)、及塑化劑(2O)可分別相同,亦可不同。塑化劑(1I)、塑化劑(2I)、塑化劑(3I)、塑化劑(1O)及塑化劑(2O)可分別僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述塑化劑,可例舉:一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
作為上述一元有機酸酯,可例舉:藉由二醇與一元有機酸之反應而獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可例舉:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可例舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸、癸酸及苯甲酸等。
作為上述多元有機酸酯,可例舉:多元有機酸與具有碳數4~8之直鏈或支鏈結構之醇的酯化合物等。作為上述多元有機酸,可例舉:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機酯塑化劑,可例舉:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。作為上述有機酯塑化劑,亦可使用其等以外之有機酯塑化劑。又,作為上述己二酸酯,亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。
作為上述有機磷酸塑化劑,可例舉:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。
上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。
[化1]
Figure 02_image001
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數2~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或伸正丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數5~10之有機基,更佳為碳數6~10之有機基。
上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH)或三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)。上述塑化劑更佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH),進而較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)。
將相對於熱塑性樹脂(1I)100重量份之塑化劑(1I)之含量設為含量(1I)。就有效地提高隔音性之觀點而言,含量(1I)較佳為60重量份以上,更佳為70重量份以上,較佳為90重量份以下,更佳為80重量份以下。若上述含量(1I)為上述下限以上,則能夠有效地提高隔音性。若上述含量(1I)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
將相對於熱塑性樹脂(2I)100重量份之塑化劑(2I)之含量設為含量(2I)。將相對於熱塑性樹脂(3I)100重量份之塑化劑(3I)之含量設為含量(3I)。含量(2I)及含量(3I)分別較佳為10重量份以上,更佳為20重量份以上,較佳為60重量份以下,更佳為50重量份以下。若上述含量(2I)及上述含量(3I)為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步較佳地控制剪切儲存模數。若上述含量(2I)及上述含量(3I)為上述下限以上,則能夠有效地提高隔音性。若上述含量(2I)及上述含量(3I)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。再者,含量(2I)及含量(3I)分別可未達10重量份,亦可未達5重量份,還可為0重量份(不含)。
將相對於熱塑性樹脂(1O)100重量份之塑化劑(1O)之含量設為含量(1O)。將相對於熱塑性樹脂(2O)100重量份之塑化劑(2O)之含量設為含量(2O)。含量(1O)及含量(2O)分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上,尤佳為24重量份以上,最佳為25重量份以上,較佳為45重量份以下,更佳為40重量份以下。若上述含量(1O)及上述含量(2O)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。若上述含量(1O)及上述含量(2O)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
就進一步提高隔音性之觀點及進一步較佳地控制剪切儲存模數之觀點而言,含量(1I)較佳為多於含量(2I),較佳為多於含量(3I),較佳為多於含量(1O),較佳為多於含量(2O)。就進一步提高隔音性之觀點及進一步較佳地控制剪切儲存模數之觀點而言,較佳為含量(1I)、含量(2I)、含量(3I)、含量(1O)、及含量(2O)之中,含量(1I)最多。
就進一步提高隔音性之觀點及進一步較佳地控制剪切儲存模數之觀點而言,含量(1O)及含量(2O)分別較佳為多於含量(2I),較佳為多於含量(3I)。
含量(1I)與含量(2I)之差之絕對值、及含量(1I)與含量(3I)之差之絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為20重量份以上,進而較佳為30重量份以上,較佳為80重量份以下,更佳為70重量份以下,進而較佳為60重量份以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性,又,能夠進一步較佳地控制剪切儲存模數。
含量(1I)與含量(1O)之差之絕對值、及含量(1I)與含量(2O)之差之絕對值分別較佳為15重量份以上,更佳為25重量份以上,進而較佳為35重量份以上,較佳為70重量份以下,更佳為60重量份以下,進而較佳為50重量份以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性,又,能夠進一步較佳地控制剪切儲存模數。
含量(1O)與含量(2I)之差之絕對值、及含量(1O)與含量(3I)之差之絕對值分別較佳為1重量份以上,更佳為1.5重量份以上,進而較佳為2重量份以上,較佳為15重量份以下,更佳為12重量份以下,進而較佳為10重量份以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性,又,能夠進一步較佳地控制剪切儲存模數。
含量(2O)與含量(2I)之差之絕對值、及含量(2O)與含量(3I)之差之絕對值分別較佳為1重量份以上,更佳為1.5重量份以上,進而較佳為2重量份以上,較佳為15重量份以下,更佳為12重量份以下,進而較佳為10重量份以下。若上述差之絕對值為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步提高隔音性,又,能夠進一步較佳地控制剪切儲存模數。
(隔熱性物質) 上述中間膜較佳為包含隔熱性物質。上述第1內層較佳為包含隔熱性物質。上述第2內層較佳為包含隔熱性物質。上述第3內層較佳為包含隔熱性物質。上述第1外層較佳為包含隔熱性物質。上述第2外層較佳為包含隔熱性物質。上述隔熱性物質可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述隔熱性物質較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X,或者包含隔熱粒子。於此情形時,上述隔熱性物質可包含上述成分X與上述隔熱粒子兩者。
成分X: 上述中間膜較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述第1內層較佳為包含上述成分X。上述第2內層較佳為包含上述成分X。上述第3內層較佳為包含上述成分X。上述第1外層較佳為包含上述成分X。上述第2外層較佳為包含上述成分X。上述成分X係隔熱性化合物。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作為上述成分X,可例舉:酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁、萘酞菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物分別較佳為具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁之衍生物分別較佳為具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物分別較佳為具有蒽酞菁骨架。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁及萘酞菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。
就有效地提高隔熱性,且以更高水準長期維持可見光線透過率之觀點而言,上述成分X較佳為含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。上述成分X更佳為含有釩原子或銅原子之酞菁、及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為具有釩原子上鍵結有氧原子之結構單元。
上述中間膜100重量%中或包含上述成分X之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上。上述中間膜100重量%中或包含上述成分X之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。例如,可使可見光線透過率為70%以上。
隔熱粒子: 上述中間膜較佳為包含隔熱粒子。上述第1內層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2內層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3內層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第1外層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2外層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子係隔熱性物質。藉由使用隔熱粒子,能夠有效地遮斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為由金屬之氧化物所形成之粒子(金屬氧化物粒子)。
波長大於可見光(780 nm以上)之紅外線與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線之熱效應較大,若紅外線被物質吸收,則會以熱之形式釋放。因此,紅外線一般被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,能夠有效地遮斷紅外線(熱線)。再者,所謂隔熱粒子,意指能夠吸收紅外線之粒子。
作為上述隔熱粒子,可例舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、及六硼化鑭(LaB6 )粒子等。作為上述隔熱粒子,亦可使用其等以外之隔熱粒子。由於熱線之遮蔽功能較高,故而上述隔熱粒子較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其是,由於熱線之遮蔽功能較高,且容易獲取,故而上述隔熱粒子較佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬氧化鎢粒子。上述「氧化鎢粒子」包括摻金屬氧化鎢粒子。作為上述摻金屬氧化鎢粒子,可例舉:摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33 WO3 所表示之氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之遮蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性提高。
上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。上述平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等進行測定。
上述中間膜100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上。上述中間膜100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。
(金屬鹽) 上述中間膜較佳為包含鹼金屬鹽及鹼土族金屬鹽中之至少1種金屬鹽(以下,有時記為金屬鹽M)。上述第1內層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2內層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3內層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第1外層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2外層較佳為包含上述金屬鹽M。再者,所謂鹼土族金屬,意指Be、Mg、Ca、Sr、Ba、及Ra這6種金屬。藉由使用上述金屬鹽M,容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述金屬鹽M較佳為包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。中間膜中所含有之金屬鹽較佳為包含K及Mg中之至少1種金屬。
又,作為上述金屬鹽M,可使用碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、及碳數2~16之有機酸之鹼土族金屬鹽。上述金屬鹽M可包含碳數2~16之羧酸鎂鹽、或碳數2~16之羧酸鉀鹽。
作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,可例舉:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
含有上述金屬鹽M之中間膜、或含有上述金屬鹽M之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)中之Mg及K之含量之合計較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上。含有上述金屬鹽M之中間膜、或含有上述金屬鹽M之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)中之Mg及K之含量之合計較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進一步良好地控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。
(紫外線遮蔽劑) 上述中間膜較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第1內層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2內層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第3內層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第1外層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2外層較佳為包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不容易進一步降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述紫外線遮蔽劑包括紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線遮蔽劑,例如可例舉:含有金屬原子之紫外線遮蔽劑、含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(三𠯤化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。
作為上述含有金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:鉑粒子、鉑粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子、鈀粒子及鈀粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子等。上述紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。
上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑。上述紫外線遮蔽劑更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,其表面亦可經被覆。作為上述含有金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可例舉:絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及矽酮化合物等。
作為上述絕緣性金屬氧化物,可例舉:二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物例如具有5.0 eV以上之帶隙能。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin328」)等。就遮蔽紫外線之性能優異之方面而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為具有含有鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有含有氯原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb81」)等。
作為上述具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可例舉:2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可例舉:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
作為上述具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可例舉:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯二胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草醯二胺、2-乙基-2'-乙氧基草醯苯胺(Clariant公司製造之「SanduvorVSU」)等具有取代於氮原子上之芳基等的草醯二胺類。
作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可例舉:3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(BASF公司製造之「Tinuvin120」)等。
包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上。包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。若上述紫外線遮蔽劑之含量為上述下限以上及上述上限以下,則即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不容易進一步降低。尤其是,藉由使上述紫外線遮蔽劑之含量於包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中為0.2重量%以上,即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不容易進一步降低。
(抗氧化劑) 上述中間膜較佳為包含抗氧化劑。上述第1內層較佳為包含抗氧化劑。上述第2內層較佳為包含抗氧化劑。上述第3內層較佳為包含抗氧化劑。上述第1外層較佳為包含抗氧化劑。上述第2外層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可例舉:酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑係具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑係含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑係含有磷原子之抗氧化劑。
上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑,可例舉:2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基甲氧苯(BHA)、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)乙二酯雙(氧化乙烯)等。較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述磷系抗氧化劑,可例舉:亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二亞磷酸雙(十三烷基酯)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(癸酯)季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑之市售品,例如可例舉:BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、堺化學工業公司製造之「H-BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。
為了長期維持中間膜及層合玻璃之較高可見光線透過率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1內層、第2內層、第3內層、第1外層或第2外層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會達到飽和,故而上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。
(其他成分) 上述中間膜、上述第1內層、上述第2內層、上述第3內層、上述第1外層及上述第2外層亦可分別視需要含有其他成分。作為上述其他成分,可例舉:偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、金屬鹽以外之接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
(紅外線反射層) 上述第2內層及上述第3內層可為紅外線反射層。上述紅外線反射層係反射紅外線之層。上述紅外線反射層並無特別限定,只要具有反射紅外線之性能即可。
作為上述紅外線反射層,可例舉:附金屬箔樹脂膜、樹脂層上形成有金屬層及介電層之多層積層膜、含有石墨之膜、多層樹脂膜及液晶膜等。該等膜具有反射紅外線之性能。
上述紅外線反射層較佳為附金屬箔樹脂膜、含有石墨之膜、多層樹脂膜或液晶膜。該等膜之紅外線反射性能非常優異。因此,藉由使用該等膜,能夠獲得隔熱性更高,且能夠更長期地維持較高可見光線透過率的層合玻璃。
上述紅外線反射層更佳為多層樹脂膜或液晶膜。該等膜與附金屬箔樹脂膜相比,能夠使電磁波穿透,因此,可在不干擾車內電子機器之使用的情況下使用。
上述附金屬箔樹脂膜具備樹脂膜、及積層於該樹脂膜之外表面之金屬箔。作為上述樹脂膜之材料,可例舉:聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚烯烴樹脂、聚氯乙烯樹脂及聚醯亞胺樹脂等。作為上述金屬箔之材料,可例舉:鋁、銅、銀、金、鈀、及含有該等金屬之合金等。
上述樹脂層上形成有金屬層及介電層之多層積層膜係樹脂層(樹脂膜)上交替地積層有任意層數之金屬層及介電層的多層積層膜。再者,於上述樹脂層上形成有金屬層及介電層之多層積層膜中,較佳為金屬層及介電層全部交替地積層,亦可存在一部分未交替積層之構造部分,譬如金屬層/介電層/金屬層/介電層/金屬層/金屬層/介電層/金屬層。
作為上述多層積層膜中之上述樹脂層(樹脂膜)之材料,可例舉與上述附金屬箔樹脂膜中之樹脂膜之材料相同之材料。作為上述多層積層膜中之上述樹脂層(樹脂膜)之材料,可例舉:聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚(4-甲基戊烯-1)、聚偏二氟乙烯、環狀聚烯烴、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、尼龍6、11、12、66等聚醯胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚酯、聚苯硫醚及聚醚醯亞胺等。作為上述多層積層膜中之上述金屬層之材料,可例舉與上述附金屬箔樹脂膜中之上述金屬箔之材料相同之材料。可對上述金屬層之雙面或單面賦予金屬或金屬之混合氧化物之塗層。作為上述塗層之材料,可例舉:ZnO、Al2 O3 、Ga2 O3 、InO3 、MgO、Ti、NiCr及Cu等。
作為上述多層積層膜中之上述介電層之材料,例如可例舉氧化銦等。
上述多層樹脂膜係積層有複數層樹脂膜之積層膜。作為上述多層樹脂膜之材料,可例舉與上述多層積層膜中之上述樹脂層(樹脂膜)之材料相同的材料。上述多層樹脂膜中之樹脂膜之積層數為2以上,亦可為3以上,還可為5以上。上述多層樹脂膜中之樹脂膜之積層數可為1000以下,亦可為100以下,還可為50以下。
上述多層樹脂膜可為具有不同光學性質(折射率)之2種以上之熱塑性樹脂層交替或隨機地以任意層數積層而成之多層樹脂膜。此種多層樹脂膜構成為能夠獲得所需之紅外線反射性能。
作為上述液晶膜,可例舉反射任意波長之光之膽固醇狀液晶層以任意層數積層而成的膜。此種液晶膜構成為能夠獲得所需之紅外線反射性能。
上述紅外線反射層與上述第2層合玻璃構件之積層體可為附金屬箔之第2層合玻璃構件。於此情形時,金屬箔作為紅外線反射層發揮功能。
就反射紅外線之性能優異之方面而言,上述紅外線反射層較佳為具有如下性質:在800 nm~2000 nm之範圍內之至少1個波長下,紅外線透過率為40%以下。再者,下述實施例中使用之紅外線反射層之紅外線透過率滿足上述較佳之條件。在800 nm~2000 nm之範圍內之至少1個波長下,紅外線透過率更佳為30%以下,進而較佳為20%以下。
具體而言,以下述方式測定上述紅外線反射層之波長800 nm~2000 nm之範圍內之各波長之透過率。準備單獨之紅外線反射層。使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3106:1998,獲得紅外線反射層之波長800 nm~2000 nm時之各波長之分光透過率。
就有效地提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,紅外線反射層之波長800 nm~1200 nm時之紅外線反射率較佳為20%以上,更佳為22%以上,進而較佳為25%以上。
具體而言,以下述方式測定上述紅外線反射層之波長800 nm~1200 nm時之紅外線反射率。使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3106:1998,獲得紅外線反射層之波長800 nm~1200 nm時之各波長之反射率。較佳為各波長下之反射率中反射率最低之值為上述下限以上。
就有效地提高層合玻璃之透明性之觀點而言,上述紅外線反射層之波長380 nm~780 nm時之可見光線透過率較佳為20%以上,更佳為50%以上,進而較佳為70%以上。
上述可見光線透過率係使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3211:1998,於波長380 nm~780 nm下進行測定。
(層合玻璃用中間膜之其他詳細內容) 中間膜可進行捲繞而製成中間膜之卷體。卷體可具備卷芯及捲繞於該卷芯之外周之中間膜。
上述中間膜之製造方法並無特別限定。
就中間膜之製造效率優異之方面而言,較佳為上述第2內層與上述第3內層包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂,較佳為上述第1外層與上述第2外層包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂。就中間膜之製造效率優異之方面而言,更佳為上述第2內層與上述第3內層包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂及相同之塑化劑,較佳為上述第1外層與上述第2外層包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂及相同之塑化劑。就中間膜之製造效率優異之方面而言,進而較佳為上述第2內層與上述第3內層由相同之樹脂組合物形成,進而較佳為上述第1外層與上述第2外層由相同之樹脂組合物形成。
上述中間膜較佳為於兩側之表面中之至少一表面具有凹凸形狀。上述中間膜更佳為於兩側之表面具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀之方法,並無特別限定,例如可例舉:模唇壓紋法(熔體破裂法)、壓紋輥法、砑光輥法、及異形擠出法等。
上述中間膜較佳為於表面具有由熔體破裂法、或壓紋輥法形成之凹凸形狀,更佳為於表面具有由熔體破裂法、或以0.10 kN/cm以下之線壓進行之壓紋輥法形成的凹凸形狀。藉由使用上述方法,即便表面層之厚度相對較薄,亦能夠良好地賦予凹凸形狀,結果能夠有效地抑制光學畸變。
上述中間膜較佳為在車輛上安裝於外部空間與內部空間之間之開口部的中間膜。上述中間膜更佳為在汽車上安裝於外部空間與內部空間之間之開口部的中間膜。
作為安裝於上述開口部之中間膜,可例舉具備以下構成(1)之中間膜、及具備以下構成(2)之中間膜。(1)上述中間膜之上述另一端之厚度大於上述一端之厚度。(2)上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層中之至少1層在上述區域X中之上述另一端側之端部處之厚度大於該層在上述區域X中之上述一端側之端部處之厚度。具備上述構成(1)之中間膜、及具備上述構成(2)之中間膜分別較佳為以上述另一端側位於上述開口部之上側之方式安裝於上述開口部的中間膜。
(層合玻璃) 本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜。於本發明之層合玻璃中,上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
圖6係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。
圖6所示之層合玻璃31具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22、及中間膜11。中間膜11配置於第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間並夾入其間。
上述層合玻璃例如為抬頭顯示器。於上述層合玻璃為抬頭顯示器之情形時,該層合玻璃具有抬頭顯示器之顯示區域。上述顯示區域係能夠良好地顯示資訊之區域。
上述層合玻璃較佳為抬頭顯示器(HUD)。
可使用上述抬頭顯示器來獲得抬頭顯示器系統。抬頭顯示器系統具備上述層合玻璃、及用於對層合玻璃照射圖像顯示用之光的光源裝置。上述光源裝置例如可在車輛上安裝於儀錶板。可藉由自上述光源裝置對上述層合玻璃之上述顯示區域照射光,而進行圖像顯示。
上述第1層合玻璃構件較佳為第1玻璃板。上述第2層合玻璃構件較佳為第2玻璃板。
作為上述第1、第2層合玻璃構件,可例舉玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。上述層合玻璃不僅包括中間膜夾在2片玻璃板之間之層合玻璃,亦包括中間膜夾在玻璃板與PET膜等之間之層合玻璃。上述層合玻璃係具備玻璃板之積層體,使用至少1片玻璃板為佳。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET膜,且上述層合玻璃具備玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件中之至少一者。尤佳為上述第1、第2層合玻璃構件兩者皆為玻璃板。
作為上述玻璃板,可例舉:無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃、可例舉:浮法平板玻璃、熱線吸收板玻璃、熱線反射板玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、夾線平板玻璃及綠色玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可例舉:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可例舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下,更佳為3 mm以下。又,於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為0.5 mm以上,更佳為0.7 mm以上,且較佳為5 mm以下,更佳為3 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。
上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。首先,將中間膜夾在上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間,而獲得積層體。其次,例如使所獲得之積層體通過按壓輥或者放入橡膠袋中進行減壓抽吸,藉此對殘留於上述第1層合玻璃構件、上述第2層合玻璃構件及中間膜之間之空氣進行脫氣。其後,於約70℃~110℃下進行預接著而獲得經預壓接之積層體。其次,將經預壓接之積層體放入高壓釜中,或者進行加壓,於約120℃~150℃及1 MPa~1.5 MPa之壓力下進行壓接。以此方式能夠獲得層合玻璃。
上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建築物等。上述中間膜及上述層合玻璃亦可用於該等用途以外之用途。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為車輛用或建築物用之中間膜及層合玻璃,更佳為車輛用之中間膜及層合玻璃。上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃、天窗玻璃或後照燈用玻璃等。上述中間膜及上述層合玻璃適合用於汽車。上述中間膜適合用於獲得汽車之層合玻璃。
以下,記載實施例及比較例而對本發明更詳細地進行說明。本發明並非僅限於該等實施例。
關於所使用之聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化時使用碳數4之正丁醛。針對聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(縮丁醛化度)、乙醯化度及羥基之含有率係藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測得。再者,於藉由ASTM D1396-92進行測定之情形時,亦顯示出與依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。
(實施例1) 用以形成第1內層之組合物之製作: 聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度3000,羥基之含有率23.8莫耳%,乙醯化度12.3莫耳%,縮醛化度63.9莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)76.5重量份 在所獲得之第1內層中為0.2重量%之量之BASF公司製造之「Tinuvin326」(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 在所獲得之第1內層中為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成第2內層及第3內層之組合物之製作: 調配以下之成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第2內層及第3內層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700,羥基之含有率31.8莫耳%,乙醯化度0.9莫耳%,縮醛化度67.3莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)35重量份 在所獲得之第2內層中及第3內層中為0.2重量%之量之BASF公司製造之「Tinuvin326」(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 在所獲得之第2內層中及第3內層中為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成第1外層及第2外層之組合物之製作: 聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700,羥基之含有率30.4莫耳%,乙醯化度0.9莫耳%,縮醛化度68.7莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)37.5重量份 在所獲得之第1外層中及第2外層中為0.2重量%之量之BASF公司製造之「Tinuvin326」(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 在所獲得之第1外層中及第2外層中為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
中間膜之製作: 使用共擠出機對所獲得之用以形成第1內層之組合物、用以形成第2內層及第3內層之組合物、及用以形成第1外層及第2外層之組合物進行共擠出,藉此獲得具有5層構造(第1外層/第2內層/第1內層/第3內層/第2外層)之壓紋加工前之中間膜。針對所獲得之壓紋加工前之中間膜,藉由壓紋輥法以0.10 kN/cm之線壓進行壓紋加工,而製作中間膜(具有圖1之形狀之中間膜)。再者,所獲得之中間膜被捲取成卷狀。
(實施例2~15及比較例1、2) 如表1~12所示變更聚乙烯醇縮醛樹脂之種類(各層中之聚乙烯醇縮醛樹脂之平均聚合度與實施例1相同)、塑化劑之調配量及各層之厚度,除此以外,以與實施例1相同之方式製造具有5層構造之中間膜(具有圖1之形狀之中間膜)。再者,所獲得之中間膜被捲取成卷狀。
(實施例16) 用以形成第1內層之組合物之製作: 以與實施例1相同之方式獲得用以形成第1內層之組合物。
第2內層及第3內層: 作為第2內層及第3內層,使用PET膜(東洋紡公司製造之「COSMOSHINE A4100」)。
用以形成第1外層及第2外層之組合物之製作: 以與實施例1相同之方式獲得用以形成第1外層及第2外層之組合物。
中間膜之製作: 使用用以形成第1外層之組合物及第2內層(PET膜),利用層壓機,於膜溫度80℃、層壓加壓力1 KN之條件下進行層壓,藉此獲得第1外層與第2內層之積層體(1)。又,使用用以形成第2外層之組合物及第3內層(PET膜),於相同之層壓條件下進行層壓,藉此獲得第2外層與第3內層之積層體(2)。繼而,使用積層體(1)、積層體(2)及用以形成第1內層之組合物,利用層壓機,於膜溫度80℃、層壓加壓力1 KN之條件下進行層壓,藉此獲得具有5層構造之壓紋加工前之中間膜。針對所獲得之壓紋加工前之中間膜,藉由壓紋輥法以0.10 kN/cm之線壓進行壓紋加工,而製作中間膜(具有圖1之形狀之中間膜)。再者,所獲得之中間膜被捲取成卷狀。
(評價) (1)玻璃轉移溫度 於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下將中間膜保管12小時。繼而,使用TA Instruments公司製造之黏彈性測定裝置「ARES-G2」來測定黏彈性。作為治具,使用直徑8 mm之平行板,於剪切模式下,在以3℃/分鐘之降溫速度使溫度自100℃降低至-20℃之條件、以及頻率1 Hz及應變1%之條件下進行測定。於所獲得之測定結果中,將損耗正切之峰值溫度作為玻璃轉移溫度Tg(℃)。以此方式求出所獲得之中間膜中之各層之玻璃轉移溫度。
(2)剪切儲存模數(1 Hz及100℃) 藉由上述方法求出所獲得之中間膜中之各層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。再者,實施例1~15及比較例1、2中所獲得之中間膜之各層之剪切儲存模數、及實施例16中所獲得之中間膜之第1內層、第1外層及第2外層之剪切儲存模數係使用黏彈性測定裝置(TA Instruments公司製造之「ARES-G2」),藉由上述「剪切儲存模數之測定方法(1)」來求出。另一方面,實施例16中所獲得之中間膜之第2內層及第3內層之剪切儲存模數無法利用「剪切儲存模數之測定方法(1)」求出,因此,使用黏彈性測定裝置(TA Instruments公司製造之「RSA-G2」),藉由上述「剪切儲存模數之測定方法(2)」來求出。
(3)光學畸變 (3-1)層合玻璃之製作 將所獲得之中間膜夾在依據JIS R3202:1996之縱15 cm、橫30 cm及厚2.5 mm之2片透明玻璃間,而獲得積層體。將所獲得之積層體放入橡膠袋內,將橡膠袋連接於抽吸減壓機。進行加熱以使積層體之溫度為70℃,同時於16 kPa之減壓下保持10分鐘,對積層體進行預壓接。恢復至大氣壓後,於高壓釜中在140℃及壓力1300 kPa之條件下對經預壓接之積層體進行10分鐘壓接。壓接後,恢復至50℃及大氣壓之條件,而獲得層合玻璃。
(3-2)光學畸變之測定 準備圖7及圖8所示之光學畸變檢查裝置。圖7係模式性地表示光學畸變之測定所採用之光學畸變檢查裝置之俯視圖。圖8係模式性地表示光學畸變之測定所採用之光學畸變檢查裝置之前視圖。圖9(a)及(b)係用以說明圖像處理部中之處理操作之圖。
光學畸變檢查裝置41係用以測定出測定對象物W之光學畸變值之裝置。光學畸變檢查裝置41具備光源單元42、狹縫部43、測定對象物載置部44、投影面45、圖像輸入部46、圖像處理部47、座架48、及評價部49。於圖7及圖8中,於測定對象物載置部44載置有測定對象物W。
光源單元42具備發光部421、光纖422、及照射口423。由發光部421發出之照射光經由光纖422內自照射口423向狹縫部43方向照射。再者,作為發光部421,使用鹵素燈(岩崎電氣公司製造之「EYE DICHRO-COOL HALOGEN(15V100W)」)。
座架48具備座架本體481及支臂482。圖像輸入部46載置於支臂482。
照射口423、狹縫部43、測定對象物載置部44及投影面45可於座架48上沿光軸A方向移動。
狹縫部43於中央部具有狹縫。自光源單元42照射之照射光通過狹縫部43之狹縫而到達測定對象物W。
穿透測定對象物W之照射光投影至投影面45。投影面45可相對於光軸A成角度θ傾斜設置。作為投影面45,使用白紙。
圖像輸入部46對投影面45進行拍攝,將所拍攝到之影像之明暗轉換成信號而生成深淺圖像。作為圖像輸入部,使用CCD(Charge Coupled Device,電荷耦合元件)相機(索尼公司製造之「XC-ST70」)。
圖像處理部47基於深淺圖像之深淺不均程度來檢測測定對象物W之光學畸變。輸出深淺圖像之各畫素間之濃度值之分散值。評價部49對由圖像處理部47算出之分散值與預先規定之容許範圍之分散值進行比較,而評價測定對象物W之光學畸變。
圖像處理部47根據深淺圖像之深淺,將該深淺圖像之各像素轉換成0~255之畫素值。如圖9(a)所示,將連結像素座標(120,40)、(520,40)、(120,440)、(520,440)這4個點而形成之400像素×400像素之區域分割成每1個窗口100像素×100像素之合計16個窗口(窗口W1~W16)。16個窗口各者被分開,互不重疊。
圖9(b)中僅放大示出了1個窗口。在1個窗口之同一行(圖9(b)中之虛線箭頭)之100像素中,算出「畫素值之分散值」。針對窗口之第1行~第100行,分別算出「畫素值之分散值」。針對窗口之第1行,算出畫素值之分散值V1。針對窗口之第2行,算出畫素值之分散值V2。以相同方式算出畫素值之分散值V3~V100。每1個窗口獲得100個「畫素值之分散值」(分散值V1~V100)。將該100個「畫素值之分散值」之平均值作為「窗口之光學畸變」。
針對16個窗口,分別算出「窗口之光學畸變」。將16個「窗口之光學畸變」之平均值作為「測定對象物之光學畸變」。
作為測定對象物W,使用所獲得之層合玻璃、及校正用層合玻璃這2個測定對象物。上述校正用層合玻璃係將可見光線透過率為88%之校正用單層中間膜配置於厚度2.5 mm之2片透明浮法玻璃之間而獲得之層合玻璃。再者,上述校正用單層中間膜之可見光線透過率係使用分光光度計(例如,日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3211:1998,於波長380 nm~780 nm下測得之值。
又,上述校正用層合玻璃係使用上述校正用單層中間膜,以下述方式製成之層合玻璃。
將上述校正用單層中間膜夾在依據JIS R3202:1996之縱15 cm、橫30 cm及厚2.5 mm之2片透明玻璃間,而獲得積層體。將所獲得之積層體放入橡膠袋內,將橡膠袋連接於抽吸減壓機。進行加熱以使積層體之溫度為70℃,同時於16 kPa之減壓下保持10分鐘,對積層體進行預壓接。恢復至大氣壓後,於高壓釜中在140℃及壓力1300 kPa之條件下對經預壓接之積層體進行10分鐘壓接。壓接後,恢復至50℃及大氣壓之條件,而獲得上述校正用層合玻璃。
調整照射口、狹縫部、測定對象物載置部、投影面及圖像輸入部等之位置、狹縫之形狀及尺寸、光源之照度、光軸與投影面之角度θ等,以使未載置測定對象物之狀態下之光學畸變值為1.30,且上述校正用層合玻璃之光學畸變值為1.14。所謂未載置測定對象物之狀態,意指上述測定對象物載置部上未載置有物品之狀態。使用以未載置測定對象物之狀態下之光學畸變值為1.30,且上述校正用層合玻璃之光學畸變值為1.14之方式進行調整的光學畸變檢查裝置,測定所獲得之層合玻璃之光學畸變值。
(4)脫氣性及密封性能 準備具有縱30 cm、橫30 cm及厚2 mm之尺寸之2片透明浮法玻璃板。該等2片透明浮法玻璃係周邊相對於玻璃中央彎曲1 mm之浮法玻璃。將所獲得之中間膜夾在2片浮法玻璃之間,切取自浮法玻璃突出之中間膜,而獲得積層體。將所獲得之積層體放入橡膠袋內,將橡膠袋連接於抽吸減壓機。於外部大氣加熱溫度下進行加熱,同時於-600 mmHg(絕對壓力160 mmHg)之減壓下保持10分鐘,進行加熱以使積層體之溫度(預壓接溫度)為90℃,對積層體進行預壓接。恢復至大氣壓後,於高壓釜內在140℃及壓力13 kg/cm2 之條件下對經預壓接之積層體進行10分鐘壓接。壓接後,恢復至50℃及大氣壓之條件,而獲得層合玻璃。將所獲得之層合玻璃放入烘箱中,於140℃下加熱2小時後,自烘箱中取出冷卻3小時。於目視下觀察冷卻後之層合玻璃,確認是否發泡(產生氣泡)。再者,製作100片層合玻璃,算出100片層合玻璃中發泡之層合玻璃之片數。
<脫氣性及密封性能之判定基準> ○:100片層合玻璃中,發泡之層合玻璃之片數為5片以下 ×:100片層合玻璃中,發泡之層合玻璃之片數為6片以上
將中間膜之構成及結果示於下述表1~12中。
[表1]
   實施例 1 實施例 2 實施例 3
第1外層 厚度(μm) 290 290 290
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
第2內層 厚度(μm) 50 50 50
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 31.8 33.2 34.5
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 67.3 65.9 64.6
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 32.8 36.1 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.237 0.256 0.276
第1內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 23.8 23.8 23.8
乙醯化度(莫耳%)*2 12.3 12.3 12.3
縮醛化度(莫耳%)*2 63.9 63.9 63.9
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 76.5 76.5 76.5
玻璃轉移溫度(℃) -4.0 -4.0 -4.0
剪切儲存模數(MPa)*3 0.0858 0.0858 0.0858
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表2]
   實施例 1 實施例 2 實施例 3
第3內層 厚度(μm) 50 50 50
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 31.8 33.2 34.5
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 67.3 65.9 64.6
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 32.8 36.1 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.237 0.256 0.276
第2外層 厚度(μm) 290 290 290
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
光學畸變 1.85 1.81 1.76
脫氣性及密封性能
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表3]
   實施例 4 實施例 5 實施例 6
第1外層 厚度(μm) 240 240 240
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
第2內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.0 33.5 34.9
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 67.1 65.6 64.2
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.0 36.4 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.238 0.258 0.276
第1內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 23.8 23.8 23.8
乙醯化度(莫耳%)*2 12.3 12.3 12.3
縮醛化度(莫耳%)*2 63.9 63.9 63.9
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 76.5 76.5 76.5
玻璃轉移溫度(℃) -4.0 -4.0 -4.0
剪切儲存模數(MPa)*3 0.0858 0.0858 0.0858
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表4]
   實施例 4 實施例 5 實施例 6
第3內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.0 33.5 34.9
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 67.1 65.6 64.2
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.0 36.4 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.238 0.258 0.276
第2外層 厚度(μm) 240 240 240
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
光學畸變 1.70 1.64 1.60
脫氣性及密封性能
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表5]
   實施例 7 實施例 8 實施例 9
第1外層 厚度(μm) 190 190 190
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
第2內層 厚度(μm) 150 150 150
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.1 33.8 35.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 67.0 65.3 63.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.1 36.7 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.239 0.260 0.276
第1內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 23.8 23.8 23.8
乙醯化度(莫耳%)*2 12.3 12.3 12.3
縮醛化度(莫耳%)*2 63.9 63.9 63.9
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 76.5 76.5 76.5
玻璃轉移溫度(℃) -4.0 -4.0 -4.0
剪切儲存模數(MPa)*3 0.0858 0.0858 0.0858
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表6]
   實施例 7 實施例 8 實施例 9
第3內層 厚度(μm) 150 150 150
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.1 33.8 35.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 67.0 65.3 63.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.1 36.7 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.239 0.260 0.276
第2外層 厚度(μm) 190 190 190
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
光學畸變 1.50 1.45 1.41
脫氣性及密封性能
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表7]
   實施例 10 實施例 11 實施例 12
第1外層 厚度(μm) 140 140 140
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
第2內層 厚度(μm) 200 200 200
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.3 34.1 35.8
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 66.8 65.0 63.3
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.3 37.0 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.240 0.262 0.276
第1內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 23.8 23.8 23.8
乙醯化度(莫耳%)*2 12.3 12.3 12.3
縮醛化度(莫耳%)*2 63.9 63.9 63.9
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 76.5 76.5 76.5
玻璃轉移溫度(℃) -4.0 -4.0 -4.0
剪切儲存模數(MPa)*3 0.0858 0.0858 0.0858
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表8]
   實施例 10 實施例 11 實施例 12
第3內層 厚度(μm) 200 200 200
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.3 34.1 35.8
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 66.8 65.0 63.3
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.3 37.0 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.240 0.262 0.276
第2外層 厚度(μm) 140 140 140
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
光學畸變 133 1.25 1.22
脫氣性及密封性能
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表9]
   實施例 13 實施例 14 實施例 15
第1外層 厚度(μm) 90 90 90
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
第2內層 厚度(μm) 250 250 250
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.4 34.4 36.3
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 66.7 64.7 62.8
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.4 37.3 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.241 0.263 0.276
第1內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 23.8 23.8 23.8
乙醯化度(莫耳%)*2 12.3 12.3 12.3
縮醛化度(莫耳%)*2 63.9 63.9 63.9
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 76.5 76.5 76.5
玻璃轉移溫度(℃) -4.0 -4.0 -4.0
剪切儲存模數(MPa)*3 0.0858 0.0858 0.0858
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表10]
   實施例 13 實施例 14 實施例 15
第3內層 厚度(μm) 250 250 250
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 32.4 34.4 36.3
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 66.7 64.7 62.8
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 35 32.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 33.4 37.3 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.241 0.263 0.276
第2外層 厚度(μm) 90 90 90
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 30.4
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 68.7
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 37.5
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 29.6
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.218
光學畸變 1.15 1.13 1.11
脫氣性及密封性能
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表11]
   實施例 16 比較例 1 比較例 2
第1外層 厚度(μm) 240 340 340
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 34.5
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 64.6
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.276
第2內層 厚度(μm) 100      
熱塑性樹脂之種類*1 B
羥基之含有率(莫耳%)*2   
乙醯化度(莫耳%)*2
縮醛化度(莫耳%)*2
熱塑性樹脂之調配量(重量份)
塑化劑之種類
塑化劑之調配量(重量份)
玻璃轉移溫度(℃) 108
剪切儲存模數(MPa)*3 911
第1內層 厚度(μm) 100 100 100
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 23.8 23.8 23.8
乙醯化度(莫耳%)*2 12.3 12.3 12.3
縮醛化度(莫耳%)*2 63.9 63.9 63.9
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 76.5 76.5 76.5
玻璃轉移溫度(℃) -4.0 -4.0 -4.0
剪切儲存模數(MPa)*3 0.0858 0.0858 0.0858
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
[表12]
   實施例 16 比較例 1 比較例 2
第3內層 厚度(μm) 100      
熱塑性樹脂之種類*1 B
羥基之含有率(莫耳%)*2   
乙醯化度(莫耳%)*2
縮醛化度(莫耳%)*2
熱塑性樹脂之調配量(重量份)
塑化劑之種類
塑化劑之調配量(重量份)
玻璃轉移溫度(℃) 108
剪切儲存模數(MPa)*3 911
第2外層 厚度(μm) 240 340 340
熱塑性樹脂之種類*1 A A A
羥基之含有率(莫耳%)*2 30.4 30.4 34.5
乙醯化度(莫耳%)*2 0.9 0.9 0.9
縮醛化度(莫耳%)*2 68.7 68.7 64.6
熱塑性樹脂之調配量(重量份) 100 100 100
塑化劑之種類 3GO 3GO 3GO
塑化劑之調配量(重量份) 37.5 37.5 30
玻璃轉移溫度(℃) 29.6 29.6 39.4
剪切儲存模數(MPa)*3 0.218 0.218 0.276
光學畸變 105 2.12 1.09
脫氣性及密封性能 ×
*1:熱塑性樹脂之種類(A:聚乙烯醇縮醛樹脂,B:PET膜),*2:聚乙烯醇縮醛樹脂中之值,*3:1 Hz及100℃下之值
使用實施例1~16中製作之各組合物,分別製作另一端之厚度大於一端之厚度的中間膜(楔狀之中間膜)。使用該楔狀之中間膜,以與上述相同之方式評價「(3)光學畸變」及「(4)脫氣性及密封性能」,所獲得之結果與使用實施例1~16中製作之中間膜而獲得之結果相同。
1,1A,1B,1C,1D:第1內層 1a,1Aa:第1表面 1b,1Ab:第2表面 2,2A,2B,2C,2D:第1外層 2a:外側之表面 3,3A,3B,3C,3D:第2外層 3a:外側之表面 4,4A,4B,4C,4D:第2內層 4a,4Aa:外側之表面 5,5A,5B,5C,5D:第3內層 5a,5Aa:外側之表面 11,11A,11B,11C,11D:中間膜 11a:一端 11b:另一端 21:第1層合玻璃構件 22:第2層合玻璃構件 31:層合玻璃 41:光學畸變檢查裝置 42:光源單元 43:狹縫部 44:測定對象物載置部 45:投影面 46:圖像輸入部 47:圖像處理部 48:座架 49:評價部 421:發光部 422:光纖 423:照射口 481:座架本體 482:支臂 A:光軸 R1:顯示對應區域 R2:周圍區域 R3:陰影區域 V1~V100:分散值 W:測定對象物 W1~W16:窗口 X:區域
圖1係模式性地表示本發明之第1實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖3(a)及(b)係模式性地表示本發明之第3實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖及前視圖。 圖4係模式性地表示本發明之第4實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖5係模式性地表示本發明之第5實施方式之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖6係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。 圖7係模式性地表示實施例及比較例中之光學畸變測定所採用之光學畸變檢查裝置的俯視圖。 圖8係模式性地表示實施例及比較例中之光學畸變測定所採用之光學畸變檢查裝置的前視圖。 圖9(a)及(b)係用以說明圖像處理部中之處理操作之圖。

Claims (11)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其具備第1外層、第2內層、第1內層、第3內層、及第2外層, 具有上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層沿中間膜之厚度方向依序排列配置之區域X, 上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別為0.2 MPa以上1000 MPa以下, 上述第1外層及上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數, 上述第2內層及上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數分別高於上述第1內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述第2內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數高於上述第1外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數, 上述第3內層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數高於上述第2外層之1 Hz及100℃下之剪切儲存模數。
  3. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中於上述區域X中,上述第2內層之平均厚度相對於上述第1外層之平均厚度的比為0.1以上6以下, 於上述區域X中,上述第3內層之平均厚度相對於上述第2外層之平均厚度的比為0.1以上6以下。
  4. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其具有上述第2內層之厚度為0.05 mm以上之區域,且 具有上述第3內層之厚度為0.05 mm以上之區域。
  5. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層分別包含熱塑性樹脂。
  6. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層分別包含聚乙烯醇縮醛樹脂。
  7. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且 上述另一端之厚度大於上述一端之厚度。
  8. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其具有一端、及位於上述一端之相反側之另一端,且 上述第1外層、上述第2內層、上述第1內層、上述第3內層、及上述第2外層中之至少1層在上述區域X中之上述另一端側之端部處之厚度大於該層在上述區域X中之上述一端側之端部處之厚度。
  9. 如請求項7之層合玻璃用中間膜,其係於車輛上安裝於外部空間與內部空間之間之開口部的中間膜,且 係以上述另一端側位於上述開口部之上側之方式安裝於上述開口部的中間膜。
  10. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其中上述區域X具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。
  11. 一種層合玻璃,其具備: 第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 如請求項1至10中任一項之層合玻璃用中間膜, 上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
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