TW202204563A - 顯示元件用密封劑、上下導通材料及顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。 本發明係一種顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂與聚合起始劑及/或熱硬化劑，上述硬化性樹脂含有：（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物；以及選自由（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物所組成之群中之至少一種。

Description

顯示元件用密封劑、上下導通材料及顯示元件
本發明係關於一種可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，本發明係關於使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。
近年來，作為具有薄型、輕量、低耗電等特徵之顯示元件，液晶顯示元件或有機EL顯示元件等被廣泛利用。該等顯示元件中，通常藉由使用硬化性樹脂組成物而成之密封劑來對液晶或發光層等進行密封。 例如，作為液晶顯示元件，就縮短產距時間，使所用液晶量最佳化等觀點而言，公開有如專利文獻1、專利文獻2中揭示之使用有光熱併用硬化型密封劑之液晶顯示元件。
又，作為高溫高濕環境下之驅動等時之高度可靠性，對顯示元件亦要求能夠承受121℃、100%RH、2 atm之條件下壓力鍋試驗（PCT）之性能。為了獲得具有高度可靠性之顯示元件，必須使密封劑具有優異之耐濕熱性。 [先前技術文獻]  [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2001-133794號公報 專利文獻2：國際公開第02/092718號
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。 [解決課題之技術手段]
本發明係一種顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂與聚合起始劑及/或熱硬化劑，上述硬化性樹脂含有：（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物；以及選自由（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物所組成之群中之至少一種。 以下對本發明進行詳細敘述。
本發明人對於在PCT（121℃、100%RH、2 atm）環境下驅動時產生顯示不良之顯示元件進行了確認，結果確認到PCT後之顯示元件發生因產生氣泡所致之水分滲入或基板剝離。因此，本發明人對於將官能基數分別為特定數以上之(甲基)丙烯酸化合物與環氧化合物加以組合而用作硬化性樹脂進行了研究。結果發現，所獲得之顯示元件用密封劑可抑制因產生氣泡所致之水分滲入或基板剝離，可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件，從而完成了本發明。 本發明之顯示元件用密封劑可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件的效果於將本發明之顯示元件用密封劑用作液晶顯示元件用密封劑之情形（尤其是作為液晶滴下工法用密封劑塗佈於由聚醯亞胺等形成之配向膜上之情形）時被顯著發揮。
本發明之顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。 上述硬化性樹脂含有（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物（以下亦稱為「本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）」）。又，上述硬化性樹脂含有選自由（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物所組成之群中之至少一種。以下，亦將（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物稱為「本發明之環氧化合物（B-1）」，且亦將（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物稱為「本發明之環氧化合物（B-2）」。藉由使本發明之顯示元件用密封劑含有本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、以及選自由本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）所組成之群中之至少一種，可抑制氣泡之侵入或基板之剝離，所獲得之顯示元件於高溫高濕環境下之可靠性變得優異。 再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基，上述「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸或甲基丙烯酸。 又，上述「1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基」之含義如下：1分子中分別含有(甲基)丙烯醯基與環氧基，且其等之合計數量為3個以上。
本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）於1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基。其中，就抑制因硬化所致之收縮的觀點而言，本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）較佳為於1分子中具有3個以上且6個以下之(甲基)丙烯醯基。
本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之分子量的較佳下限為100，較佳上限為5000。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之分子量處於該範圍內，所獲得之顯示元件用密封劑之塗佈性及硬化性變得優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之分子量的更佳下限為200，更佳上限為3000。 再者，於本說明書中，關於上述「分子量」，若為分子結構確定之化合物，則為根據結構式求出之分子量，若為聚合度分佈較廣之化合物及改質部位不確定之化合物，則有時使用重量平均分子量來表示。又，上述「重量平均分子量」係使用THF作為溶劑而利用凝膠滲透層析法（GPC）進行測定，並藉由聚苯乙烯換算求出之值。作為利用GPC測定聚苯乙烯換算之重量平均分子量時所使用之管柱，例如可列舉Shodex LF-804（昭和電工公司製造）等。
作為本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A），例如可列舉：異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、酚系酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯、鄰甲酚酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯、二環戊二烯酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯、聯苯酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯等。 再者，於本說明書中，上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」係指使環氧化合物中之所有環氧基與(甲基)丙烯酸發生反應而得之化合物。
本發明之環氧化合物（B-1）於1分子中具有3個以上環氧基。其中，若自儲存穩定性之方面考慮，則本發明之環氧化合物（B-1）較佳為於1分子中具有3個以上且10個以下之環氧基。
本發明之環氧化合物（B-1）之分子量的較佳下限為100，較佳上限為5000。藉由使本發明之環氧化合物（B-1）之分子量處於該範圍內，所獲得之顯示元件用密封劑之塗佈性及硬化性變得更優異。本發明之環氧化合物（B-1）之分子量的更佳下限為200，更佳上限為3000。
作為本發明之環氧化合物（B-1），例如可列舉：三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、己內酯改質三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、環氧丙烷加成甘油三環氧丙基醚、新戊四醇三環氧丙基醚、二-三羥甲基丙烷四環氧丙基醚、新戊四醇四環氧丙基醚、二新戊四醇五環氧丙基醚、二新戊四醇六環氧丙基醚、酚系酚醛清漆型環氧化合物、鄰甲酚酚醛清漆型環氧化合物、二環戊二烯酚醛清漆型環氧化合物、聯苯酚醛清漆型環氧化合物等。
本發明之環氧化合物（B-2）於1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基。其中，若自因硬化所致之收縮及儲存穩定性之方面考慮，則本發明之環氧化合物（B-2）較佳為於1分子中具有合計3個以上且10個以下之(甲基)丙烯醯基與環氧基。
本發明之環氧化合物（B-2）之分子量的較佳下限為100，較佳上限為5000。藉由使本發明之環氧化合物（B-2）之分子量處於該範圍內，所獲得之顯示元件用密封劑之塗佈性及硬化性變得更優異。本發明之環氧化合物（B-2）之分子量的更佳下限為200，更佳上限為3000。
作為本發明之環氧化合物（B-2），例如可列舉藉由使上述本發明之環氧化合物（B-1）之部分環氧基與(甲基)丙烯酸發生反應而得之化合物等。
於上述硬化性樹脂含有本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）兩者之情形時，在本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）之合計中，本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率的較佳下限為20重量%，較佳上限為80重量%。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率為20重量%以上，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化性變得更優異。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率為80重量%以下，所獲得之顯示元件用密封劑之基板接著性變得更優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率的更佳下限為30重量%，更佳上限為70重量%。
於上述硬化性樹脂在本發明之環氧化合物（B-1）與本發明之環氧化合物（B-2）中僅含有本發明之環氧化合物（B-1）之情形時，在本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-1）之合計中，本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率的較佳下限為20重量%，較佳上限為80重量%。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率為20重量%以上，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化性變得更優異。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率為80重量%以下，所獲得之顯示元件用密封劑之基板接著性變得更優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率的更佳下限為30重量%，更佳上限為70重量%。
於上述硬化性樹脂在本發明之環氧化合物（B-1）與本發明之環氧化合物（B-2）中僅含有本發明之環氧化合物（B-2）之情形時，在本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-2）之合計中，本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率的較佳下限為20重量%，較佳上限為80重量%。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率為20重量%以上，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化性變得更優異。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率為80重量%以下，所獲得之顯示元件用密封劑之基板接著性變得更優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）之含有比率的更佳下限為30重量%，更佳上限為70重量%。
上述硬化性樹脂較佳為還含有除本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）、及本發明之環氧化合物（B-2）以外之其他硬化性樹脂。 於上述硬化性樹脂含有上述其他硬化性樹脂，且含有本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）兩者之情形時，上述硬化性樹脂中之本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率之較佳下限為5重量%，較佳上限為60重量%。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率為5重量%以上，所獲得之顯示元件用密封劑之抑制氣泡侵入或基板剝離之效果變得更優異。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率為60重量%以下，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化物之接著性變得更優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率之更佳下限為15重量%，更佳上限為50重量%。
於上述硬化性樹脂含有上述其他硬化性樹脂，且在本發明之環氧化合物（B-1）與本發明之環氧化合物（B-2）中僅含有本發明之環氧化合物（B-1）之情形時，上述硬化性樹脂中之本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-1）的合計含有比率之較佳下限為5重量%，較佳上限為60重量%。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-1）的合計含有比率為5重量%以上，所獲得之顯示元件用密封劑之抑制氣泡侵入或基板剝離之效果變得更優異。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-1）的合計含有比率為60重量%以下，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性變得更優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-1）的合計含有比率之更佳下限為15重量%，更佳上限為50重量%。
於上述硬化性樹脂含有上述其他硬化性樹脂，且在本發明之環氧化合物（B-1）與本發明之環氧化合物（B-2）中僅含有本發明之環氧化合物（B-2）之情形時，上述硬化性樹脂中之本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率之較佳下限為5重量%，較佳上限為60重量%。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率為5重量%以上，所獲得之顯示元件用密封劑之抑制氣泡侵入或基板剝離之效果變得更優異。藉由使本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率為60重量%以下，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性變得更優異。本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-2）的合計含有比率之更佳下限為15重量%，更佳上限為50重量%。
作為上述其他硬化性樹脂，例如可列舉除本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）以外之其他(甲基)丙烯酸化合物或除本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）以外之其他環氧化合物等。
作為上述其他(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸胺酯等中之1分子中具有2個以下(甲基)丙烯醯基者。
作為上述其他(甲基)丙烯酸化合物之環氧(甲基)丙烯酸酯可藉由下述方式獲得：按照常規方法，使1分子中具有2個以下環氧基之環氧化合物與(甲基)丙烯酸在鹼性觸媒存在下發生反應。
作為上述1分子中具有2個以下環氧基之環氧化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、聯苯型環氧化合物、硫醚型環氧化合物、二苯醚型環氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物、萘型環氧化合物、環氧丙胺型環氧化合物、烷基多元醇型環氧化合物、橡膠改質型環氧化合物、環氧丙酯化合物等中之1分子中具有2個以下環氧基者。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙基2-羥基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸胺酯例如可藉由在觸媒量之錫系化合物存在下使2官能異氰酸酯化合物與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物發生反應而獲得。
作為上述2官能異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯（MDI）、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯（XDI）、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯等。
又，作為上述2官能異氰酸酯化合物，亦可使用藉由多元醇與過量之2官能異氰酸酯化合物發生反應而得之經擴鏈之2官能異氰酸酯化合物。 作為上述多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：單(甲基)丙烯酸羥烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯等。 作為上述單(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。 作為上述二元醇，例如可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作為上述其他環氧化合物，例如可列舉上述1分子中具有2個以下環氧基之環氧化合物等。
又，作為上述其他硬化性樹脂，亦可列舉1分子中具有1個(甲基)丙烯醯基與1個環氧基之化合物。 作為上述1分子中具有1個(甲基)丙烯醯基與1個環氧基之化合物，例如可列舉藉由使1分子中具有2個環氧基之環氧化合物中之一個環氧基與(甲基)丙烯酸發生反應而得之部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物等。
本發明之顯示元件用密封劑含有聚合起始劑及/或熱硬化劑。 作為上述聚合起始劑，例如可列舉自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。
作為上述自由基聚合起始劑，可列舉：藉由照射光而產生自由基之光自由基聚合起始劑、藉由加熱而產生自由基之熱自由基聚合起始劑等。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫𠮿
Figure 110120620-0000-3
系化合物等。 作為上述光自由基聚合起始劑，具體而言，例如可列舉：1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-
Figure 110120620-A0304-12-0020-6
啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲胺基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-
Figure 110120620-A0304-12-0020-6
啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-
Figure 110120620-A0304-12-0020-6
啉基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲醯基肟)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚等。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉由偶氮化合物、有機過氧化物等構成者。其中，較佳為由高分子偶氮化合物構成之高分子偶氮起始劑。 再者，於本說明書中，所謂高分子偶氮化合物，係指下述者，即，具有偶氮基，藉由熱量而生成可使(甲基)丙烯醯氧基硬化之自由基且數量平均分子量為300以上的化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之較佳下限為1000，較佳上限為30萬。藉由使上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量處於該範圍內，可容易地混合於硬化性樹脂中，於將所獲得之顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件之情形時，可防止對液晶產生不良影響。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量的更佳下限為5000，更佳上限為10萬，進而較佳之下限為1萬，進而較佳之上限為9萬。 再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係使用四氫呋喃作為溶劑藉由凝膠滲透層析法（GPC）進行測定，並藉由聚苯乙烯換算求出之值。作為利用GPC測定聚苯乙烯換算之數量平均分子量時之管柱，例如可列舉Shodex LF-804（昭和電工公司製造）等。
作為上述高分子偶氮化合物，例如可列舉具有經由偶氮基鍵結有複數個聚烯化氧或聚二甲基矽氧烷等單元之結構者。 作為上述具有經由偶氮基鍵結有多個聚烯化氧等單元之結構的高分子偶氮化合物，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。 作為上述高分子偶氮化合物，具體而言，例如可列舉：4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷的縮聚物等。 作為上述高分子偶氮化合物中之市售者，例如可列舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001（均為FUJIFILM Wako Pure Chemical公司製造）等。 又，作為市售之非高分子之偶氮化合物，例如可列舉：V-65、V-501（均為FUJIFILM Wako Pure Chemical公司製造）等。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：酮過氧化物、過氧化縮酮、氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氧化酯、二醯過氧化物、過氧化二碳酸酯等。
作為上述陽離子聚合起始劑，適宜使用光陽離子聚合起始劑。上述光陽離子聚合起始劑並無特別限定，只要為藉由照射光而產生質子酸或路易斯酸者即可，可為離子性光酸產生型，亦可為非離子性光酸產生型。 作為上述光陽離子聚合起始劑，例如可列舉：芳香族重氮鎓鹽、芳香族鹵鎓鹽、芳香族鋶鹽等鎓鹽類、鐵-芳烴錯合物、二茂鈦錯合物、芳基矽烷醇-鋁錯合物等有機金屬錯合物類等。
作為上述光陽離子聚合起始劑中之市售者，例如可列舉Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-170（均為ADEKA公司製造）等。
上述聚合起始劑可單獨使用，亦可將2種以上加以組合而使用。
相對於上述硬化性樹脂100重量份，上述聚合起始劑之含量之較佳下限為0.1重量份，較佳上限為30重量份。藉由使上述聚合起始劑之含量為0.1重量份以上，所獲得之顯示元件用密封劑之硬化性變得更優異。藉由使上述聚合起始劑之含量為30重量份以下，所獲得之顯示元件用密封劑之保存穩定性變得更優異。上述聚合起始劑之含量之更佳下限為1重量份，更佳上限為10重量份，進而較佳之上限為5重量份。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，適宜使用固體有機酸醯肼。 上述熱硬化劑可單獨使用，亦可將2種以上加以組合而使用。
作為上述固體有機酸醯肼，例如可列舉：1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二醯肼等。 作為上述有機酸醯肼中之市售者，例如可列舉：大塚化學公司製造之有機酸醯肼、Japan Finechem公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。 作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉SDH、ADH等。 作為上述Japan Finechem公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉MDH等。 作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉Amicure VDH、Amicure VDH-J、Amicure UDH等。
相對於上述硬化性樹脂100重量份，上述熱硬化劑之含量之較佳下限為1重量份，較佳上限為50重量份。藉由使上述熱硬化劑之含量為1重量份以上，所獲得之顯示元件用密封劑之熱硬化性變得更優異。藉由使上述熱硬化劑之含量為50重量份以下，所獲得之顯示元件用密封劑之塗佈性及保存穩定性變得更優異。上述熱硬化劑之含量之更佳上限為30重量份。
本發明之顯示元件用密封劑較佳為含有填充劑，以調整黏度，藉由應力分散效果而提高接著性，改善線膨脹率，提高硬化物之耐濕性等。
作為上述填充劑，可使用無機填充劑或有機填充劑。 作為上述無機填充劑，例如可列舉：二氧化矽（silica）、滑石、玻璃珠、石綿、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。 作為上述有機填充劑，例如可列舉：聚酯微粒子、聚胺酯（polyurethane）微粒子、乙烯基聚合物微粒子、丙烯酸聚合物微粒子等。
於本發明之顯示元件用密封劑100重量份中，上述填充劑之含量之較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由使上述填充劑之含量處於該範圍內，可在抑制塗佈性等變差之同時更好地發揮提高接著性等效果。上述填充劑之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為60重量份。
本發明之顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要作為用以使密封劑與基板等良好地接著之接著助劑而發揮作用。
作為上述矽烷偶合劑，例如適宜使用：3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑在提高與基板等之接著性之效果優異，於將所獲得之顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件之情形時，可抑制硬化性樹脂流至液晶中。 上述矽烷偶合劑可單獨使用，亦可將2種以上加以組合而使用。
於本發明之顯示元件用密封劑100重量份中，上述矽烷偶合劑之含量之較佳下限為0.1重量份，較佳上限為10重量份。藉由使上述矽烷偶合劑之含量處於該範圍內，所獲得之顯示元件用密封劑之接著性變得更優異，於將所獲得之顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件之情形時，可抑制液晶污染之產生。上述矽烷偶合劑之含量之更佳下限為0.3重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之顯示元件用密封劑亦可含有上述遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之顯示元件用密封劑適宜用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。 上述遮光劑可單獨使用，亦可將2種以上加以組合而使用。
上述鈦黑係相較於對波長300 nm以上且800 nm以下之光之平均透射率，對紫外線區域附近、尤其是波長370 nm以上且450 nm以下之光之透射率更高的物質。即，上述鈦黑係具有下述性質之遮光劑，即，藉由充分遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面，使紫外線區域附近之波長之光透射。作為本發明之顯示元件用密封劑中所含之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，作為絕緣性較高之遮光劑，鈦黑亦較為適宜。
上述鈦黑即便是未經表面處理者亦可發揮出充分之效果，但亦可使用經表面處理之鈦黑，例如表面經偶合劑等有機成分處理者或表面被覆有氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分者等。其中，就可進一步提高絕緣性之觀點而言，較佳為經有機成分處理者。 又，由於使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之顯示元件用密封劑所製造之顯示元件具有充分之遮光性，故可實現無漏光且具有高對比度，具有優異之影像顯示品質之顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：Mitsubishi Materials公司製造之鈦黑、赤穗化成公司製造之鈦黑等。 作為上述Mitsubishi Materials公司製造之鈦黑，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。 作為上述赤穗化成公司製造之鈦黑，例如可列舉Tilack D等。
上述鈦黑之比表面積之較佳下限為13 m2 /g，較佳上限為30 m2 /g，更佳下限為15 m2 /g，更佳上限為25 m2 /g。 又，上述鈦黑之體積電阻之較佳下限為0.5 Ω・cm，較佳上限為3 Ω・cm，更佳下限為1 Ω・cm，更佳上限為2.5 Ω・cm。
上述遮光劑之一次粒徑並無特別限定，只要為顯示元件之基板間之距離以下即可，較佳下限為1 nm，較佳上限為5000 nm。藉由使上述遮光劑之一次粒徑處於該範圍內，可使所獲得之顯示元件用密封劑之遮光性變得更優異而不使描繪性等變差。上述遮光劑之一次粒徑之更佳下限為5 nm，更佳上限為200 nm，進而較佳之下限為10 nm，進而較佳之上限為100 nm。 再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS（PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造），使上述遮光劑分散於溶劑（水、有機溶劑等）中進行測定。
於本發明之顯示元件用密封劑100重量份中，上述遮光劑之含量之較佳下限為5重量份，較佳上限為80重量份。藉由使上述遮光劑之含量處於該範圍內，「抑制所獲得之顯示元件用密封劑之接著性、硬化後之強度及描繪性的惡化之同時亦提高遮光性」之效果變得更優異。上述遮光劑之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳之下限為30重量份，進而較佳之上限為60重量份。
本發明之顯示元件用密封劑可進而視需要含有：反應性稀釋劑、間隔物、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑、其他偶合劑等添加劑。
作為製造本發明之顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉使用混合機將硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑、及視需要添加之矽烷偶合劑等加以混合之方法等。 作為上述混合機，例如可列舉：勻相分散機（homo disper）、均質攪拌機（homo mixer）、萬能混合機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等。
本發明之顯示元件用密封劑之硬化物於121℃之儲存彈性模數的較佳下限為0.1 GPa。藉由使上述硬化物於121℃之儲存彈性模數為0.1 GPa以上，本發明之顯示元件用密封劑之耐濕熱性變得更優異。上述硬化物於121℃之儲存彈性模數之更佳下限為0.4 GPa。 又，若自耐衝擊性之方面考慮，則上述硬化物於121℃之儲存彈性模數之較佳上限為2.0 GPa。 再者，作為測定儲存彈性模數之硬化物，使用對密封劑照射100 mW/cm2 之紫外線30秒後，於120℃加熱1小時使其硬化而得者。 又，關於上述儲存彈性模數，可使用動態黏彈性測定裝置，於試片寬度5 mm、厚度0.35 mm、夾持寬度25 mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率5 Hz之條件使硬化物自0℃升溫至200℃，測定該情形時之於各測定溫度之值，以此作為上述儲存彈性模數。 作為上述動態黏彈性測定裝置，例如可列舉DVA-200（IT計測控制公司製造）等。 作為調整上述硬化物於121℃之儲存彈性模數及下述於25℃之儲存彈性模數之方法，調整上述硬化性樹脂、聚合起始劑、熱硬化劑等之種類及含量之方法較為適宜。
本發明之顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之儲存彈性模數的較佳上限為5.0 GPa。藉由使上述硬化物於25℃之儲存彈性模數為5.0 GPa以下，本發明之顯示元件用密封劑可獲得接著性優異之顯示元件，即便於配置於液晶顯示元件之配向膜上之情形時，亦可抑制面板剝離等。上述硬化物於25℃之儲存彈性模數之更佳上限為4.5 GPa。 又，若自貼合被接著體後之耐濕性等方面考慮，則上述硬化物於25℃之儲存彈性模數之較佳下限為3.0 GPa，更佳下限為3.5 GPa。
藉由向本發明之顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。此種含有本發明之顯示元件用密封劑及導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
上述導電性微粒子並無特別限定，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異彈性，可於無損透明基板等之情況實現導電連接，因此較為適宜。
具有本發明之顯示元件用密封劑之硬化物或本發明之上下導通材料之硬化物的顯示元件亦為本發明之一。作為本發明之顯示元件，液晶顯示元件較為適宜。 作為使用本發明之顯示元件用密封劑製造液晶顯示元件之方法，適宜使用液晶滴下工法，具體而言，例如可列舉具有以下各步驟之方法等。 首先，實施下述步驟：藉由網版印刷、分注器塗佈等將本發明之顯示元件用密封劑塗佈於具有ITO薄膜等電極之2片透明基板中之一者，形成框狀之密封圖案。繼而，實施下述步驟：將液晶之微滴滴下塗佈於密封圖案之框內整個面上，並於真空下重疊另一透明基板。之後，實施對密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化之步驟、及將暫時硬化之密封劑加熱而使其正式硬化之步驟，藉由以上方法可獲得液晶顯示元件。 於藉由液晶滴下工法製造窄邊緣設計之液晶顯示元件之情形時，密封劑多塗佈於由聚醯亞胺等形成之配向膜上，本發明之顯示元件用密封劑可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件的效果於如上述般塗佈於配向膜上之情形時被顯著發揮。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。
以下揭示實施例而進一步詳細地對本發明進行說明，但本發明並不僅限於該等實施例。
（實施例1～13、比較例1～8） 按照表1、2中記載之摻合比，使用行星式攪拌機將各材料加以混合後，進而使用三輥研磨機加以混合，藉此製備顯示元件用密封劑。作為上述行星式攪拌機，使用去泡攪拌太郎（Thinky公司製造）。 對於所獲得之各顯示元件用密封劑，使用金屬鹵素燈（SEN特殊光源公司製造，「MB1500T-3」）照射100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm）30秒後，於120℃加熱1小時，藉此獲得硬化物。對於所獲得之硬化物，使用動態黏彈性測定裝置，於試片寬度5 mm、厚度0.35 mm、夾持寬度25 mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率5 Hz之條件自0℃升溫至200℃，測定25℃及121℃之儲存彈性模數。將結果示於表1、2。 再者，關於表1、2中之「（A）與（B-1）及/或（B-2）之合計」係如下所述。 於硬化性樹脂含有本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）兩者之情形時，係指本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）、本發明之環氧化合物（B-1）及本發明之環氧化合物（B-2）之合計。 於硬化性樹脂在本發明之環氧化合物（B-1）與本發明之環氧化合物（B-2）中僅含有本發明之環氧化合物（B-1）之情形時，係指本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-1）之合計。 於硬化性樹脂在本發明之環氧化合物（B-1）與本發明之環氧化合物（B-2）中僅含有本發明之環氧化合物（B-2）之情形時，係指本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A）與本發明之環氧化合物（B-2）之合計。
＜評價＞ 對實施例及比較例中獲得之各顯示元件用密封劑進行以下評價。將結果示於表1、2。
（高溫高濕環境下之可靠性） 使1重量份間隔粒子均勻地分散於實施例及比較例中獲得之各顯示元件用密封劑100重量份中。作為間隔粒子，使用Micropearl SI-H050（積水化學工業公司製造）。將分散有間隔粒子之密封劑填充於分注用之注射器中，進行消泡處理後，利用分注器於附有配向膜及ITO薄膜之透明基板上以描繪出線寬約1 mm之長方形框之方式進行塗佈。作為注射器，使用PSY-10E（武蔵高科技公司製造），作為分注器，使用SHOTMASTER300（武蔵高科技公司製造）。接下來貼合另一透明基板，並立即使用金屬鹵素燈（SEN特殊光源公司製造，「MB1500T-3」）對密封劑部分照射100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm）30秒，其後於120℃加熱1小時，藉此獲得試片。 將所獲得之試片暴露於PCT條件（121℃、100%RH、2 atm）24小時。使用偏光顯微鏡（基恩士公司製造，「數位顯微鏡VHX-5000」）觀察暴露於PCT條件後之試片，確認是否發生因產生氣泡所致之面內之水分滲入及基板之剝離。 將無面內之水分滲入之情形評價為「○」，將相對於暴露於PCT條件之前確認到10%以下之面內之水分滲入之情形評價為「△」，將相對於暴露於PCT條件之前確認到超過10%之面內之水分滲入之情形評價為「×」，以此對高溫高濕環境下之可靠性（氣泡）進行評價。 又，將未確認到剝離或確認到未達密封寬度之10%之剝離之情形評價為「○」，將確認到密封寬度之10%以上且未達50%之剝離之情形評價為「△」，將確認到密封寬度之50%以上之剝離之情形評價為「×」，以此對高溫高濕環境下之可靠性（剝離）進行評價。
[表1]
   實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
組成 （重量份） 硬化性樹脂 本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A） 環氧乙烷加成異三聚氰酸三丙烯酸酯（東亞合成公司製造，「ARONIX M-315」，3個丙烯醯基） 5 10 - 5 5 5 5 10 10 15 5 10 5
二新戊四醇六丙烯酸酯（新中村化學工業公司製造，「A-DPH」，6個丙烯醯基） - - 3 5 5 5 - - - - - - -
本發明之環氧化合物（B-1） 酚系酚醛清漆型環氧化合物（DIC公司製造，「EPICLON N-770」，8個環氧基） 5 5 3 5 10 15 - - - - - - 5
2,2-雙(3-環氧丙基-4-環氧丙氧基苯基)丙烷（昭和電工公司製造，「BATG」，4個環氧基） - - - - - - 5 5 10 15 - - -
本發明之環氧化合物（B-2） 部分丙烯酸改質酚系酚醛清漆型環氧化合物（丙烯醯基與環氧基之合計為8個） - - - - - - - - - - 5 5 5
其他 雙酚A型環氧甲基丙烯酸酯（Neo Chemical公司製造，「MEM-5000FQ」，2個甲基丙烯醯基） 25 20 29 20 15 10 25 20 15 5 25 20 20
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯（DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL8416」，2個丙烯醯基） 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
雙酚F型環氧樹脂（DIC公司製造，「EPICLON EXA-830CRP」，2個環氧基） - - - - - - - - - - - - -
部分甲基丙烯酸改質雙酚A型環氧化合物（Neo Chemical公司製造，「MEM-5000H」，丙烯醯基與環氧基之合計為2個） 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
光自由基聚合起始劑 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（IGM Resins公司製造，「Omnirad 651」） 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
熱硬化劑 丙二醯肼（大塚化學公司製造，「MDH」） 2.5 2.5 2.1 2.5 3.4 4.3 3.0 3.0 4.3 4.3 2.0 2.0 2.5
矽烷偶合劑 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷（Chisso公司製造，「Sila-Ace S510」） 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
填充劑 二氧化矽（德山公司製造，「Sunseal SSP-07M」） 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
（A）與（B-1）及/或（B-2）之合計中之（A）之含有比率 （重量%） 50 67 50 67 50 40 50 67 50 50 50 67 33
硬化性樹脂中之（A）與（B-1）及/或（B-2）的合計含有比率 （重量%） 17 25 10 25 33 42 17 25 33 50 17 25 17
於25℃之儲存彈性模數（GPa） 3.5 3.7 3.4 3.5 3.7 3.8 3.8 4.2 3.9 4.7 4.0 4.4 4.4
於121℃之儲存彈性模數（GPa） 0.4 0.5 0.2 0.6 0.3 0.1 0.2 0.4 0.2 0.6 0.3 0.5 0.5
評價 高溫高濕環境下之可靠性 氣泡 ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ △ △ ○ ○ ○
剝離 ○ ○ △ ○ ○ △ △ ○ ○ △ △ △ ○
[表2]
   比較例
1 2 3 4 5 6 7 8
組成 （重量份） 硬化性 樹脂 本發明之(甲基)丙烯酸化合物（A） 環氧乙烷加成異三聚氰酸三丙烯酸酯（東亞合成公司製造，「ARONIX M-315」，3個丙烯醯基） - - - - - - 5 -
二新戊四醇六丙烯酸酯（新中村化學工業公司製造，「A-DPH」，6個丙烯醯基） - - - - - - 5 -
本發明之環氧化合物 （B-1） 酚系酚醛清漆型環氧化合物（DIC公司製造，「EPICLON N-770」，4～5個環氧基） - - - - - - - -
2,2-雙(3-環氧丙基-4-環氧丙氧基苯基)丙烷（昭和電工公司製造，「BATG」，4個環氧基） - - - - - 10 - -
本發明之環氧化合物 （B-2） 部分丙烯酸改質酚系酚醛清漆型環氧化合物（丙烯醯基與環氧基之合計為4～5個） - - - - - - - 10
其他 雙酚A型環氧甲基丙烯酸酯（Neo Chemical公司製造，「MEM-5000FQ」，2個甲基丙烯醯基） 35 25 30 25 25 15 25 25
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯（DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL8416」，2個丙烯醯基） 5 15 5 5 5 15 5 5
雙酚F型環氧樹脂（DIC公司製造，「EPICLON EXA-830CRP」，2個環氧基） - - 5 10 - - - -
部分甲基丙烯酸改質雙酚A型環氧化合物（Neo Chemical公司製造，「MEM-5000H」，丙烯醯基與環氧基之合計為2個） 20 20 20 20 30 20 20 20
光自由基聚合起始劑 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（IGM Resins公司製造，「Omnirad 651」） 1 1 1 1 1 1 1 1
熱硬化劑 丙二醯肼（大塚化學公司製造，「MDH」） 1.5 1.5 2.5 3.5 2.3 3.8 1.5 1.5
矽烷偶合劑 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷（Chisso公司製造，「Sila-Ace S510」） 1 1 1 1 1 1 1 1
填充劑 二氧化矽（德山公司製造，「Sunseal SSP-07M」） 25 25 25 25 25 25 25 25
（A）與（B-1）及/或（B-2）之合計中之（A）之含有比率 （重量%） - - - - - 0 100 0
硬化性樹脂中之（A）與（B-1）及/或（B-2）的合計含有比率 （重量%） 0 0 0 0 0 17 17 17
於25℃之儲存彈性模數（GPa） 4.1 3.5 3.8 3.7 4.0 3.7 4.4 4.0
於121℃之儲存彈性模數（GPa） 0.08 0.07 0.1 0.2 0.05 0.08 0.9 0.06
評價 高溫高濕環境下之可靠性 氣泡 × △ × × × × × ×
剝離 △ × ○ △ ○ ○ △ ○
[產業上之可利用性]
根據本發明，能夠提供一種可獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，根據本發明，能夠提供一種使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。
無。
無。
無。

Claims (10)

  1. 一種顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂與聚合起始劑及/或熱硬化劑， 上述硬化性樹脂含有： （A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物；以及 選自由（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物所組成之群中之至少一種。
  2. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂含有上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物兩者， 在上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物、上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物、及上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物的合計中，上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物的含有比率為20重量%以上且80重量%以下。
  3. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂在上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物與上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物中，僅含有上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物， 在上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物與上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物的合計中，上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物的含有比率為20重量%以上且80重量%以下。
  4. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂在上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物與上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物中，僅含有上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物， 在上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物與上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物的合計中，上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物的含有比率為20重量%以上且80重量%以下。
  5. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂含有上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物兩者， 上述硬化性樹脂中，上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物、上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物及上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物的合計含有比率為5重量%以上且60重量%以下。
  6. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂在上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物與上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物中，僅含有上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物， 上述硬化性樹脂中，上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物與上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物的合計含有比率為5重量%以上且60重量%以下。
  7. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂在上述（B-1）不具有(甲基)丙烯醯基且1分子中具有3個以上環氧基之化合物與上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物中，僅含有上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物， 上述硬化性樹脂中，上述（A）不具有環氧基且1分子中具有3個以上(甲基)丙烯醯基之化合物與上述（B-2）1分子中具有合計3個以上之(甲基)丙烯醯基與環氧基之化合物的合計含有比率為5重量%以上且60重量%以下。
  8. 2、3、4、5、6或7之顯示元件用密封劑，其硬化物於121℃之儲存彈性模數為0.1 GPa以上。
  9. 一種上下導通材料，其含有請求項1、2、3、4、5、6、7或8之顯示元件用密封劑及導電性微粒子。
  10. 一種顯示元件，其具有請求項1、2、3、4、5、6、7或8之顯示元件用密封劑之硬化物或請求項9之上下導通材料之硬化物。
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