TW202108694A - 顯示元件用密封劑、上下導通材料、及顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。 本發明係一種顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂以及聚合起始劑及/或熱硬化劑，硬化物之利用Owens-Wendt法之表面自由能之式中之極性成分項為6.0以下，且硬化物於121℃之儲存彈性模數為50 MPa以上。

Description

顯示元件用密封劑、上下導通材料、及顯示元件
本發明係關於一種能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，本發明係關於一種使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。
近年來，作為具有薄型、輕量、低耗電等特徵之顯示元件，廣泛利用液晶顯示元件或有機EL顯示元件等。於該等顯示元件中，通常利用使用硬化性樹脂組成物而成之密封劑進行液晶或發光層等之密封。 例如，作為液晶顯示元件，就產距時間（Tact Time）縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，揭示有如專利文獻1、專利文獻2中所揭示之使用光熱併用硬化型密封劑之液晶顯示元件。
又，對於顯示元件，作為於高溫高濕環境下驅動等時之高度可靠性，亦要求適應121℃、100%RH、2 atm之條件下之壓力鍋試驗（PCT）之性能。為了獲得具有高度可靠性之顯示元件，需要使密封劑為耐濕熱性優異者。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2001-133794號公報 專利文獻2：國際公開第02/092718號
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。 [解決課題之技術手段]
本發明係一種顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂、以及聚合起始劑及/或熱硬化劑，硬化物之利用Owens-Wendt法之表面自由能之式中之極性成分項為6.0以下，且硬化物於121℃之儲存彈性模數為50 MPa以上。 以下對本發明進行詳述。
本發明人對於在PCT（121℃、100%RH、2 atm）環境下驅動時產生顯示不良之顯示元件進行了確認，結果確認到顯示元件中有氣泡侵入。因此，本發明人對於使顯示元件用密封劑之硬化物之利用Owens-Wendt法之表面自由能之式中之極性成分項為特定值以下，並且使該硬化物於121℃之儲存彈性模數為特定值以上進行了研究。其結果，發現可獲得能夠抑制氣泡侵入，從而能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑，從而完成了本發明。 本發明之顯示元件用密封劑之能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之效果於將本發明之顯示元件用密封劑用作液晶顯示元件用密封劑之情形時得到尤其顯著的發揮。
本發明之顯示元件用密封劑之硬化物之利用Owens-Wendt法之表面自由能之式中的極性成分項（以下亦簡稱為「極性成分項」）為6.0以下。藉由上述極性成分項為6.0以下，並且硬化物於121℃之儲存彈性模數為50 MPa以上，本發明之顯示元件用密封劑成為抑制高溫高濕環境下之氣泡侵入之效果優異者。上述極性成分項之較佳之上限為5.7，更佳之上限為5.3。 又，上述極性成分項並不特別存在較佳之下限，但實質之下限為4.5。 具體而言，上述極性成分項可於25℃使用接觸角計分別測定硬化物對水及二碘甲烷之接觸角（滴加量3 μL，滴加30秒後），並利用下述式算出。 γs＝γsd+γsp 72.8（1+cosθH）＝2（21.8γsd）1/2 +2（51.0γsp）1/2 50.8（1+cosθI）＝2（48.5γsd）1/2 +2（2.3γsp）1/2 γs：表面自由能 γsd：表面自由能之分散成分項 γsp：表面自由能之極性成分項 θH：對水之接觸角 θI：對二碘甲烷之接觸角 再者，作為測定上述極性成分項之硬化物，使用以下者。即，使用藉由如下方式所獲得之硬化物：將密封劑塗佈於2片無鹼玻璃中之一片上，自所塗佈之密封劑上重疊另一片無鹼玻璃，使用金屬鹵化物燈照射30秒100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm）後，剝離一片無鹼玻璃，於120℃加熱1小時而使密封劑熱硬化。作為上述無鹼玻璃，使用OA-10G（日本電氣硝子公司製造，厚度0.7 mm，表面粗糙度0.2 nmRa）。 又，作為上述接觸角計，例如可列舉：全自動接觸角計DMo-701（協和界面科學公司製造）等。
作為藉由使用本發明之顯示元件用密封劑能夠抑制氣泡侵入之理由，考慮以下理由。 即，推測由於除下述硬化物於121℃之儲存彈性模數為50 MPa以上之外，上述極性成分項為6.0以下，故而該硬化物本身不僅耐濕性優異，而且與配向膜等之親和性亦提高而界面密接性變得良好，其結果，造成氣泡之水分滲入得到抑制。
本發明之顯示元件用密封劑之硬化物於121℃之儲存彈性模數之下限為50 MPa。藉由上述硬化物於121℃之儲存彈性模數為50 MPa以上，並且上述極性成分項為6.0以下，本發明之顯示元件用密封劑成為抑制高溫高濕環境下之氣泡侵入之效果優異者。上述硬化物於121℃之儲存彈性模數之較佳之下限為60 MPa，更佳之下限為80 MPa。 再者，作為測定儲存彈性模數之硬化物，使用對密封劑照射30秒100 mW/cm2 之紫外線後，於120℃加熱1小時使其硬化而獲得者。 又，上述儲存彈性模數可使用動態黏彈性測定裝置，於試驗片寬度5 mm、厚度0.35 mm、抓持寬度25 mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率5 Hz之條件下進行測定。 作為上述動態黏彈性測定裝置，例如可列舉：DVA-200（IT計測控制公司製造）等。
於本發明之顯示元件用密封劑中，作為將上述極性成分項及上述硬化物於121℃之儲存彈性模數分別設為上述範圍之方法，較佳為對顯示元件用密封劑中所含有之各構成成分之種類及其含有比率進行調整之方法。
本發明之顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。 上述硬化性樹脂較佳為含有具有環氧基之化合物。 藉由含有上述具有環氧基之化合物，所獲得之顯示元件用密封劑成為抑制高溫高濕環境下之氣泡侵入之效果更優異者。
作為上述具有環氧基之化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、聯苯型環氧化合物、硫醚型環氧化合物、二苯醚型環氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物、萘型環氧化合物、酚系酚醛清漆型環氧化合物、鄰甲酚酚醛清漆型環氧化合物、二環戊二烯酚醛清漆型環氧化合物、聯苯酚醛清漆型環氧化合物、萘酚酚醛清漆型環氧化合物、環氧丙胺型環氧化合物、烷基多元醇型環氧化合物、橡膠改質型環氧化合物、環氧丙酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：jER828EL、jER1004（皆為三菱化學公司製造）、EPICLON EXA-850CRP（DIC公司製造）等。 作為上述雙酚F型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：jER806、jER4004（皆為三菱化學公司製造）、EPICLON EXA-830CRP（DIC公司製造）等。 作為上述雙酚S型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EPICLON EXA1514（DIC公司製造）等。 作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：RE-810NM（日本化藥公司製造）等。 作為上述氫化雙酚型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EPICLON EXA7015（DIC公司製造）等。 作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EP-4000S（ADEKA公司製造）等。 作為上述間苯二酚型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EX-201（Nagase ChemteX公司製造）等。 作為上述聯苯型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：jER YX-4000H（三菱化學公司製造）等。 作為上述硫醚型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：YSLV-50TE（Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.製造）等。 作為上述二苯醚型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：YSLV-80DE（Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.製造）等。 作為上述二環戊二烯型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EP-4088S（ADEKA公司製造）等。 作為上述萘型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700（皆為DIC公司製造）等。 作為上述酚系酚醛清漆型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EPICLON N-770（DIC公司製造）等。 作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EPICLON N-670-EXP-S（DIC公司製造）等。 作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP7200（DIC公司製造）等。 作為上述聯苯酚醛清漆型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：NC-3000P（日本化藥公司製造）等。 作為上述萘酚酚醛清漆型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：ESN-165S（Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.製造）等。 作為上述環氧丙胺型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：jER630（三菱化學公司製造）、EPICLON 430（DIC公司製造）、TETRAD-X（三菱瓦斯化學公司製造）等。 作為上述烷基多元醇型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：ZX-1542（Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.製造）、EPICLON 726（DIC公司製造）、Epolight 80MFA（共榮社化學公司製造）、Denacol EX-611（Nagase ChemteX公司製造）等。 作為上述橡膠改質型環氧化合物中之市售者，例如可列舉：YR-450、YR-207（皆為Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.製造）、Epolead PB（DAICEL公司製造）等。 作為上述環氧丙酯化合物中之市售者，例如可列舉：Denacol EX-147（Nagase ChemteX公司製造）等。 作為上述具有環氧基之化合物中之其他市售者，例如可列舉：YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR（皆為Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.製造）、XAC4151（旭化成公司製造）、jER1031、jER1032（皆為三菱化學公司製造）、EXA-7120（DIC公司製造）、TEPIC（日產化學公司製造）等。
作為上述具有環氧基之化合物，亦可良好地使用部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物。 再者，於本說明書中，上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物意指可藉由使具有2個以上環氧基之化合物之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之1分子中分別具有1個以上環氧基及(甲基)丙烯醯基之化合物。 再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯醯基」意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物中之市售者，例如可列舉：UVACURE1561、KRM8287（皆為DAICEL-ALLNEX公司製造）、MEM-5000H（Neo Chemical公司製造）等。
上述硬化性樹脂100重量份中之上述具有環氧基之化合物之含量之較佳之下限為10重量份，較佳之上限為60重量份。藉由上述具有環氧基之化合物之含量為10重量份以上，所獲得之顯示元件用密封劑成為抑制高溫高濕環境下之氣泡侵入之效果更優異者。藉由上述具有環氧基之化合物之含量為60重量份以下，於將所獲得之顯示元件用密封劑用作液晶顯示元件用密封劑之情形時，成為低液晶污染性優異者。上述具有環氧基之化合物之含量之更佳之下限為20重量份，更佳之上限為40重量份。
上述硬化性樹脂較佳為含有(甲基)丙烯酸化合物。 作為上述(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯化合物、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺酯（urethane (meth)acrylate）等。其中，較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又，上述(甲基)丙烯酸化合物就反應性之觀點而言，較佳為1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基者。 再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述「(甲基)丙烯酸化合物」意指具有(甲基)丙烯醯基之化合物。又，上述「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」表示使環氧化合物中之所有環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應所得之化合物。
就容易將所獲得之顯示元件用密封劑之硬化物之玻璃轉移溫度設為下述範圍之方面而言，上述硬化性樹脂較佳為含有具有甲基丙烯醯基之化合物作為上述(甲基)丙烯酸化合物。 於上述硬化性樹脂含有上述具有甲基丙烯醯基之化合物之情形時，下述式（I）所表示之甲基丙烯酸比率較佳為0.3以上。藉由上述甲基丙烯酸比率為0.3以上，更容易將所獲得之顯示元件用密封劑之硬化物之玻璃轉移溫度設為下述範圍。上述甲基丙烯酸比率更佳為0.5以上，進而較佳為0.6以上。 甲基丙烯酸比率＝（WM /EM ）/（WA /EA +WM /EM ）   （I） 式（I）中，EA 為具有丙烯醯基之化合物之丙烯醯基當量（g/mol），EM 為具有甲基丙烯醯基之化合物之甲基丙烯醯基當量（g/mol），WA 為具有丙烯醯基之化合物之含量（重量份），WM 為具有甲基丙烯醯基之化合物之含量（重量份）。 再者，上述「丙烯醯基當量」係將具有丙烯醯基之化合物之重量（g）除以該具有丙烯醯基之化合物中所含有之丙烯醯基之莫耳數（mol）而求出之值。於上述硬化性樹脂含有複數種上述具有丙烯醯基之化合物（A1、A2、…）之情形時，上述式（I）中之「WA /EA 」意指對於各具有丙烯醯基之化合物將具有丙烯醯基之化合物之含量除以丙烯醯基當量而求出之值之合計（WA1 /EA1 +WA2 /EA2 +…）。於上述硬化性樹脂不含有上述具有丙烯醯基之化合物之情形時，將上述式（I）中之「WA /EA 」設為0。 又，上述「甲基丙烯醯基當量」係將具有甲基丙烯醯基之化合物之重量（g）除以該具有甲基丙烯醯基之化合物中所含有之甲基丙烯醯基之莫耳數（mol）而求出之值。於上述硬化性樹脂含有複數種上述具有甲基丙烯醯基之化合物（M1、M2、…）之情形時，上述式（I）中之「WM /EM 」意指對於各具有甲基丙烯醯基之化合物將具有甲基丙烯醯基之化合物之含量除以甲基丙烯醯基當量而求出之值之合計（WM1 /EM1 +WM2 /EM2 +…）。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙基2-羥基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：藉由按照常規方法使環氧化合物與(甲基)丙烯酸於鹼性觸媒之存在下發生反應而獲得者等。
作為成為用以合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料之環氧化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、聯苯型環氧化合物、硫醚型環氧化合物、二苯醚型環氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物、萘型環氧化合物、酚系酚醛清漆型環氧化合物、鄰甲酚酚醛清漆型環氧化合物、二環戊二烯酚醛清漆型環氧化合物、聯苯酚醛清漆型環氧化合物、萘酚酚醛清漆型環氧化合物、環氧丙胺型環氧化合物、烷基多元醇型環氧化合物、橡膠改質型環氧化合物、環氧丙酯化合物等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售者，例如可列舉：DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、Nagase ChemteX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、KSM公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯等。 作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182等。 作為上述新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。 作為上述共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER 3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA等。 作為上述Nagase ChemteX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：Denacol Acrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol Acrylate DA-911等。 作為上述KSM公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：BAEM-100等。
上述(甲基)丙烯酸胺酯例如可藉由使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物於觸媒量之錫系化合物存在下對多官能異氰酸酯化合物發生反應而獲得。
作為上述多官能異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-二異氰酸甲苯酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯（MDI）、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯（XDI）、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸三(異氰酸基苯基)酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為上述多官能異氰酸酯化合物，亦可使用藉由多元醇與過量之多官能異氰酸酯化合物之反應所獲得之經擴鏈之多官能異氰酸酯化合物。 作為上述多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等。 作為上述單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。 作為上述二元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。 作為上述三元醇，例如可列舉：三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。 作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：雙酚A型環氧丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺酯中之市售者，例如可列舉：東亞合成公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、DAICEL-ALLNEX公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、根上工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、新中村化學工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、共榮社化學公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯等。 作為上述東亞合成公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。 作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。 作為上述根上工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：Artresin UN-330、Artresin SH-500B、Artresin UN-1200TPK、Artresin UN-1255、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-7100、Artresin UN-9000A、Artresin UN-9000H等。 作為上述新中村化學工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。 作為上述共榮社化學公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
上述硬化性樹脂較佳為含有具有柔軟骨架之化合物，更佳為含有具有柔軟骨架之環氧化合物及/或具有柔軟骨架之(甲基)丙烯酸化合物。藉由使用此種具有柔軟骨架之化合物，更容易將上述硬化物於121℃之儲存彈性模數設為上述範圍。
上述柔軟骨架較佳為選自由內酯之開環結構、環氧烷結構、及橡膠結構所組成之群中之至少1種，更佳為內酯之開環結構。 再者，於本說明書中，上述「橡膠結構」意指藉由向生橡膠中添加硫而形成之硫化橡膠結構、利用藉由加成聚合而形成於分子主鏈內之雙鍵所形成之合成橡膠結構、藉由使用過氧化物使聚甲基矽氧烷進行交聯等而形成之矽酮橡膠結構等發揮橡膠彈性之結構。
作為上述內酯，例如可列舉：γ-十一碳內酯、ε-己內酯、γ-癸內酯、σ-十二碳內酯、γ-壬內酯（γ-nonalactone）、γ-壬內酯（γ-nonanolactone）、γ-戊內酯、σ-戊內酯、β-丁內酯、γ-丁內酯、β-丙內酯、σ-己內酯、7-丁基-2-氧雜環庚酮等。其中，較佳為開環時主骨架之直鏈部分之碳數成為5～7者。
作為上述環氧烷結構，例如可列舉：環氧乙烷結構、環氧丙烷結構、環氧丁烷結構等。
上述橡膠結構較佳為主鏈中具有不飽和鍵之結構、或主鏈中具有聚矽氧烷骨架之結構。 作為上述主鏈中具有不飽和鍵之結構，例如可列舉：主鏈中具有利用共軛二烯之聚合所得之骨架之結構等。 作為上述利用共軛二烯之聚合所得之骨架，例如可列舉：丙烯腈-丁二烯骨架、聚丁二烯骨架、聚異戊二烯骨架、苯乙烯-丁二烯骨架、聚異丁烯骨架、聚氯丁二烯骨架等。
上述硬化性樹脂100重量份中之上述具有柔軟骨架之化合物之含量之較佳之下限為5重量份，較佳之上限為30重量份。藉由上述具有柔軟骨架之化合物之含量為該範圍，更容易將所獲得之顯示元件用密封劑之硬化物於121℃之儲存彈性模數設為上述範圍。上述具有柔軟骨架之化合物之含量之更佳之下限為10重量份，更佳之上限為20重量份。
本發明之顯示元件用密封劑含有聚合起始劑及/或熱硬化劑。 作為上述聚合起始劑，例如可列舉：自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。
作為上述自由基聚合起始劑，可列舉：藉由光照射產生自由基之光自由基聚合起始劑、藉由加熱產生自由基之熱自由基聚合起始劑等。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫
Figure 109121874-A0304-12-01
Figure 109121874-A0304-12-02
系化合物等。 作為上述光自由基聚合起始劑，具體而言，例如可列舉：1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-味啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲胺基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-味啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-味啉基丙基-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲醯基肟)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚等。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉由偶氮化合物、有機過氧化物等所構成者。其中，較佳為由高分子偶氮化合物所構成之高分子偶氮起始劑。 再者，於本說明書中，所謂高分子偶氮化合物，意指具有偶氮基且藉由熱生成可使(甲基)丙烯醯氧基硬化之自由基、數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之較佳之下限為1000，較佳之上限為30萬。藉由上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍，可容易地混合於硬化性樹脂中，於將所獲得之顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件之情形時，能夠防止對液晶產生不良影響。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之更佳之下限為5000，更佳之上限為10萬，進而較佳之下限為1萬，進而較佳之上限為9萬。 再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係利用凝膠滲透層析法（GPC），使用四氫呋喃作為溶劑來進行測定，並藉由聚苯乙烯換算所求出之值。作為藉由GPC測定利用聚苯乙烯換算之數量平均分子量時之管柱，例如可列舉：Shodex LF-804（昭和電工公司製造）等。
作為上述高分子偶氮化合物，例如可列舉：具有複數個聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元經由偶氮基鍵結而成之結構者。 作為具有上述複數個聚環氧烷等單元經由偶氮基鍵結而成之結構之高分子偶氮化合物，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。 作為上述高分子偶氮化合物，具體而言，例如可列舉：4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等。 作為上述高分子偶氮化合物中之市售者，例如可列舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001（皆為FUJIFILM Wako Pure Chemical公司製造）等。 又，關於作為非高分子之偶氮化合物所市售者，例如可列舉：V-65、V-501（皆為FUJIFILM Wako Pure Chemical公司製造）等。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：酮過氧化物、過氧縮酮、氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氧酯、二乙醯過氧化物、過氧化二碳酸酯等。
作為上述陽離子聚合起始劑，可良好地使用光陽離子聚合起始劑。上述光陽離子聚合起始劑只要為藉由光照射產生質子酸或路易斯酸者，則無特別限定，可為離子性光酸產生類型者，亦可為非離子性光酸產生類型。 作為上述光陽離子聚合起始劑，例如可列舉：芳香族重氮鎓鹽、芳香族鹵鎓鹽、芳香族鋶鹽等鎓鹽類；鐵-芳烴錯合物、二茂鈦錯合物、芳基矽醇-鋁錯合物等有機金屬錯合物類等。
作為上述光陽離子聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-170（皆為ADEKA公司製造）等。
上述聚合起始劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
關於上述聚合起始劑之含量，相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為30重量份。藉由上述聚合起始劑之含量為0.1重量份以上，所獲得之顯示元件用密封劑成為硬化性更優異者。藉由上述聚合起始劑之含量為30重量份以下，所獲得之顯示元件用密封劑成為保存穩定性更優異者。上述聚合起始劑之含量之更佳之下限為1重量份，更佳之上限為10重量份，進而較佳之上限為5重量份。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，可良好地使用固形有機酸醯肼。 上述熱硬化劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
作為上述固形有機酸醯肼，例如可列舉：1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。 作為上述有機酸醯肼中之市售者，例如可列舉：大塚化學公司製造之有機酸醯肼、Japan FineChem公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。 作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：SDH、ADH等。 作為上述Japan FineChem公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：MDH等。 作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：Amicure VDH、Amicure VDH-J、Amicure UDH等。
關於上述熱硬化劑之含量，相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為1重量份，較佳之上限為50重量份。藉由上述熱硬化劑之含量為1重量份以上，所獲得之顯示元件用密封劑成為熱硬化性更優異者。藉由上述熱硬化劑之含量為50重量份以下，所獲得之顯示元件用密封劑成為塗佈性及保存穩定性更優異者。上述熱硬化劑之含量之更佳之上限為30重量份。
本發明之顯示元件用密封劑較佳為以調整黏度、提高藉由應力分散效果之接著性、改善線膨脹率、提高硬化物之耐濕性等為目的而含有填充劑。
作為上述填充劑，可使用無機填充劑或有機填充劑。 作為上述無機填充劑，例如可列舉：二氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。 作為上述有機填充劑，例如可列舉：聚酯微粒子、聚胺酯（polyurethane）微粒子、乙烯系聚合物微粒子、丙烯酸系聚合物微粒子等。
本發明之顯示元件用密封劑100重量份中之上述填充劑之含量之較佳之下限為10重量份，較佳之上限為70重量份。藉由使上述填充劑之含量為該範圍，能夠抑制塗佈性等變差，並且進一步發揮提高接著性等效果。上述填充劑之含量之更佳之下限為20重量份，更佳之上限為60重量份。
本發明之顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用於將密封劑與基板等良好地進行接著之接著助劑的作用。
作為上述矽烷偶合劑，例如可良好地使用3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑之提高與基板等之接著性之效果優異，於將所獲得之顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件之情形時，能夠抑制硬化性樹脂流出至液晶中。 上述矽烷偶合劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
本發明之顯示元件用密封劑100重量份中之上述矽烷偶合劑之含量之較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為10重量份。藉由上述矽烷偶合劑之含量為該範圍，所獲得之顯示元件用密封劑成為接著性更優異者，於將所獲得之顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件之情形時，能夠抑制液晶污染之產生。上述矽烷偶合劑之含量之更佳之下限為0.3重量份，更佳之上限為5重量份。
本發明之顯示元件用密封劑亦可含有上述遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之顯示元件用密封劑可良好地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。 上述遮光劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
上述鈦黑係對於紫外線區域附近、尤其是波長370 nm以上且450 nm以下之光之透過率與對於波長300 nm以上且800 nm以下之光之平均透過率相比變高之物質。即，上述鈦黑係具有如下性質之遮光劑：一方面藉由充分遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面使紫外線區域附近之波長之光透過。作為本發明之顯示元件用密封劑中所含之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，鈦黑亦適合作為絕緣性較高之遮光劑。
上述鈦黑即使為未經表面處理者，亦發揮充分之效果，但亦可使用表面利用偶合劑等有機成分進行過處理者、或由氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆者等經表面處理之鈦黑。其中，就能夠進一步提高絕緣性之方面而言，較佳為利用有機成分進行過處理者。 又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之顯示元件用密封劑所製造之顯示元件由於具有充分之遮光性，故而無光之漏出而具有較高之對比度，可實現具有優異之影像顯示品質之顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：Mitsubishi Materials Corporation製造之鈦黑、赤穗化成公司製造之鈦黑等。 作為上述Mitsubishi Materials Corporation製造之鈦黑，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。 作為上述赤穗化成公司製造之鈦黑，例如可列舉Tilack D等。
上述鈦黑之比表面積之較佳之下限為13 m2 /g，較佳之上限為30 m2 /g，更佳之下限為15 m2 /g，更佳之上限為25 m2 /g。 又，上述鈦黑之體積電阻之較佳之下限為0.5 Ω・cm，較佳之上限為3 Ω・cm，更佳之下限為1 Ω・cm，更佳之上限為2.5 Ω・cm。
上述遮光劑之一次粒徑只要為顯示元件之基板間之距離以下，則無特別限定，較佳之下限為1 nm，較佳之上限為5000 nm。藉由上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，可在不使所獲得之顯示元件用密封劑之繪圖性等變差之情況下使遮光性更加優異。上述遮光劑之一次粒徑之更佳之下限為5 nm，更佳之上限為200 nm，進而較佳之下限為10 nm，進而較佳之上限為100 nm。 再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS（PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造），使上述遮光劑分散於溶劑（水、有機溶劑等）中而進行測定。
本發明之顯示元件用密封劑100重量份中之上述遮光劑之含量之較佳之下限為5重量份，較佳之上限為80重量份。藉由上述遮光劑之含量為該範圍，所獲得之顯示元件用密封劑之接著性、硬化後之強度、及一面抑制繪圖性變差一面提高遮光性之效果更加優異。上述遮光劑之含量之更佳之下限為10重量份，更佳之上限為70重量份，進而較佳之下限為30重量份，進而較佳之上限為60重量份。
本發明之顯示元件用密封劑亦可進而視需要含有反應性稀釋劑、間隔件、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑、其他偶合劑等添加劑。
作為製造本發明之顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉：使用混合機將硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑、及視需要添加之矽烷偶合劑等進行混合之方法等。 作為上述混合機，例如可列舉：勻相分散機（homo disper）、均質攪拌機（homo mixer）、萬能攪拌機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等。
本發明之顯示元件用密封劑之硬化物之玻璃轉移溫度之較佳之下限為125℃。藉由上述硬化物之玻璃轉移溫度為125℃以上，所獲得之顯示元件用密封劑成為抑制高溫高濕環境下之氣泡侵入之效果更優異者。上述硬化物之玻璃轉移溫度之更佳之下限為130℃。 又，就密接性之觀點而言，上述硬化物之玻璃轉移溫度之較佳之上限為170℃。 再者，於本說明書中，上述「玻璃轉移溫度」意指藉由動態黏彈性測定所獲得之損耗正切（tanδ）之極大值中之起因於微布朗運動之極大值出現時之溫度。上述玻璃轉移溫度可利用使用動態黏彈性測定裝置等之以往公知之方法進行測定。 又，作為測定上述玻璃轉移溫度之硬化物，使用對密封劑照射30秒100 mW/cm2 之紫外線後，於120℃加熱1小時使其硬化而獲得者。
本發明之顯示元件用密封劑於對硬化物進行於121℃、100%RH、2 atm之環境下暴露24小時之高溫高濕試驗後之吸水率之較佳之上限為4.0重量%。藉由上述吸水率為4.0重量%以下，本發明之顯示元件用密封劑成為抑制高溫高濕環境下之氣泡侵入之效果更優異者。上述吸水率之更佳之上限為3.0重量%，進而較佳之上限為2.5重量%。 又，上述吸水率並不特別存在較佳之下限，但實質之下限為1.0重量%。 再者，上述「吸水率」係於將上述高溫高濕試驗前之重量設為W1 ，將高溫高濕試驗後之重量設為W2 之情形時，利用下述式算出。 吸水率（重量%）＝（（W2 －W1 ）/W1 ）×100 又，作為測定上述吸水率之硬化物，使用對密封劑照射30秒100 mW/cm2 之紫外線後，於120℃加熱1小時使其硬化而獲得者。
藉由於本發明之顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。此種含有本發明之顯示元件用密封劑及導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
上述導電性微粒子並無特別限定，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異彈性，可在不損傷透明基板等之情況下實現導電連接，故而較佳。
具有本發明之顯示元件用密封劑之硬化物、或本發明之上下導通材料之硬化物之顯示元件亦為本發明之一。作為本發明之顯示元件，較佳為液晶顯示元件。 作為使用本發明之顯示元件用密封劑製造液晶顯示元件之方法，可良好地使用液晶滴下法，具體而言，例如可列舉具有以下各步驟之方法等。 首先，進行如下步驟：藉由網版印刷、點膠機（dispenser）塗佈等將本發明之顯示元件用密封劑塗佈於具有ITO薄膜等電極之2片透明基板中之一片上，而形成框狀之密封圖案。繼而，進行如下步驟：將液晶之微小液滴滴下至密封圖案之框內整面並進行塗佈，於真空下重疊另一片透明基板。其後，進行對密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化之步驟、及對暫時硬化之密封劑進行加熱而使之正式硬化之步驟，藉由此種方法，可獲得液晶顯示元件。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。
以下，記載實施例而更加詳細地對本發明進行說明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
（實施例1～7、比較例1～5） 按照表1、2中所記載之摻合比，使用行星式攪拌機將各材料進行混合後，進而使用三輥研磨機進行混合，藉此製備顯示元件用密封劑。作為上述行星式攪拌機，使用去泡攪拌太郎（Thinky公司製造）。 再者，表1、2中，「NEM-5000H」係含有部分甲基丙烯酸改質雙酚A型環氧化合物約50重量%、雙酚A型環氧甲基丙烯酸酯約25重量%、雙酚A型環氧化合物約25重量%之混合物（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%）。又，表1、2中，「KRM8287」係含有部分丙烯酸改質雙酚E型環氧化合物約50重量%、雙酚E型環氧丙烯酸酯約25重量%、雙酚E型環氧化合物約25重量%之混合物（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%）。
將所獲得之各顯示元件用密封劑塗佈於2片無鹼玻璃中之一片上，自所塗佈之密封劑上重疊另一片無鹼玻璃，使用金屬鹵化物燈照射30秒100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm）後，剝離另一片無鹼玻璃，於120℃加熱1小時而使密封劑熱硬化，獲得硬化物。作為無鹼玻璃，使用OA-10G（日本電氣硝子公司製造，厚度0.7 mm，表面粗糙度0.2 nmRa）。對於所獲得之硬化物，於25℃使用接觸角計測定其與水及二碘甲烷之接觸角（滴加量3 μL，滴加30秒後），利用上述式算出極性成分項。作為上述接觸角計，使用全自動接觸角計DMo-701（協和界面科學公司製造）。將結果示於表1、2。 又，對於所獲得之各顯示元件用密封劑，使用金屬鹵化物燈照射30秒100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm）後，於120℃加熱1小時，藉此獲得硬化物。對於所獲得之硬化物，使用動態黏彈性測定裝置，於試驗片寬度5 mm、厚度0.35 mm、抓持寬度25 mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率5 Hz之條件下測定121℃之儲存彈性模數。又，求出損耗正切（tanδ）之極大值之溫度作為玻璃轉移溫度。作為上述動態黏彈性測定裝置，使用DVA-200（IT計測控制公司製造）。將結果示於表1、2。 進而，對於所獲得之各顯示元件用密封劑，使用金屬鹵化物燈照射30秒100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm）後，於120℃加熱1小時，藉此獲得硬化物。對所獲得之硬化物進行於121℃、100%RH、2 atm之環境下暴露24小時之高溫高濕試驗，利用上述式算出吸水率。將結果示於表1、2。
＜評價＞ 對實施例及比較例中所獲得之各顯示元件用密封劑進行以下之評價。將結果示於表1、2。
（高溫高濕環境下之可靠性） 於實施例及比較例中所獲得之各顯示元件用密封劑100重量份中均勻地分散間隔件粒子1重量份。作為間隔件粒子，使用Micropearl SI-H050（積水化學工業公司製造）。將分散有間隔件粒子之密封劑填充至點膠用注射器中，進行脫泡處理後，利用點膠機以繪製長方形框之方式塗佈於附有配向膜及ITO薄膜之透明基板上。使用PSY-10E（武藏高科技公司製造）作為注射器，使用SHOTMASTER300（武藏高科技公司製造）作為點膠機。繼而，將液晶之微小液滴滴下至密封劑之框內整面並進行塗佈，立刻貼合另一透明基板。作為液晶，使用JC-5004LA（Chisso公司製造）。剛貼合透明基板後，使用金屬鹵化物燈對密封劑部分照射30秒100 mW/cm2 之紫外線（波長365 nm），其後，於120℃加熱1小時，藉此獲得液晶顯示元件。對於實施例及比較例中所獲得之各顯示元件用密封劑，分別製作20個液晶顯示元件。 將所獲得之液晶顯示元件於PCT條件（121℃、100%RH、2 atm）下暴露24小時。對於在PCT條件下暴露後之液晶顯示元件，藉由目視觀察確認有無氣泡。 將20個液晶顯示元件均未確認到氣泡之情形設為「◎」，將1個以上且3個以下之液晶顯示元件確認到氣泡之情形設為「○」，將4個以上且8個以下之液晶顯示元件確認到氣泡之情形設為「△」，將9個以上之液晶顯示元件確認到氣泡之情形設為「×」，評價高溫高濕環境下之可靠性。
[表1]
   實施例
1 2 3 4 5 6 7
組成（重量份） 硬化性樹脂 具有環氧基之化合物 部分甲基丙烯酸改質雙酚A型環氧化合物（Neo Chemical公司製造，「NEM-5000H」，甲基丙烯醯基當量426.2 g/mol）（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%） 35 35 50 35 35 - -
部分甲基丙烯酸改質雙酚E型環氧化合物（DAICEL-ALLNEX公司製造，「KRM8276」，甲基丙烯醯基當量412.2 g/mol）（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%） - - - - - 35 50
部分丙烯酸改質雙酚E型環氧化合物（DAICEL-ALLNEX公司製造，「KRM8287」，丙烯醯基當量398.4 g/mol）（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%） - - - - - - -
雙酚F型環氧樹脂（DIC公司製造，「EPICLON EXA-830CRP」） - - - 10 - - -
雙酚A型環氧樹脂（DIC公司製造，「EPICLON EXA-850CRP」） - - - - 10 - -
其他 雙酚A型環氧丙烯酸酯（DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL3700」，丙烯醯基當量242.1 g/mol） 50 - - - - - -
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯（DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL3708」，丙烯醯基當量662.7 g/mol） 15 15 15 15 15 15 15
雙酚A型環氧甲基丙烯酸酯（KSM公司製造，「BAEM-100」，甲基丙烯醯基當量256.3 g/mol） - 50 35 35 35 50 35
間苯二酚型環氧丙烯酸酯（共榮社化學公司製造，「RGDA」，丙烯醯基當量183.2 g/mol） - - - - - - -
光自由基聚合起始劑 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（IGM Resins公司製造，「Omnirad 651」） 2 2 2 2 2 2 2
熱硬化劑 丙二酸二醯肼（大塚化學公司製造，「MDH」） 3 3 4 6 6 3 4
矽烷偶合劑 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷（Chisso公司製造，「Sila-Ace S510」） 2 2 2 2 2 2 2
填充劑 二氧化矽（Tokuyama Corporation製造，「Sunseal SSP-07M」） 35 35 35 35 35 35 35
極性成分項 5.9 5.6 5.4 5.2 5.2 5.7 5.5
121℃之儲存彈性模數（MPa） 84 110 132 118 122 108 128
硬化物之玻璃轉移溫度（℃） 101 114 110 108 109 110 107
硬化性樹脂100重量份中之具有環氧基之化合物之含量（重量份） 26.3 26.3 37.5 36.3 36.3 26.3 37.5
硬化物之高溫高濕試驗後之吸水率（重量%） 2.4 1.8 2.0 2.3 2.3 2.0 2.1
甲基丙烯酸比率 0.26 0.92 0.92 0.91 0.91 0.93 0.92
評價 高溫高濕環境下之可靠性 △ ○ ○ ◎ ◎ ○ ○
[表2]
   比較例
1 2 3 4 5
組成（重量份） 硬化性樹脂 具有環氧基之化合物 部分甲基丙烯酸改質雙酚A型環氧化合物（Neo Chemical公司製造，「NEM-5000H」，甲基丙烯醯基當量426.2 g/mol）（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%） - - - - -
部分甲基丙烯酸改質雙酚E型環氧化合物（DAICEL-ALLNEX公司製造，「KRM8276」，甲基丙烯醯基當量412.2 g/mol）（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%） - - - - -
部分丙烯酸改質雙酚E型環氧化合物（DAICEL-ALLNEX公司製造，「KRM8287」，丙烯醯基當量398.4 g/mol）（具有環氧基之化合物之含有比率約為75重量%） 25 15 35 15 25
雙酚F型環氧樹脂（DIC公司製造，「EPICLON EXA-830CRP」） - - - - -
雙酚A型環氧樹脂（DIC公司製造，「EPICLON EXA-850CRP」） - - - - -
其他 雙酚A型環氧丙烯酸酯（DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL3700」，丙烯醯基當量242.1 g/mol） 35 35 35 25 35
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯（DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL3708」，丙烯醯基當量662.7 g/mol） - 15 15 60 -
雙酚A型環氧甲基丙烯酸酯（KSM公司製造，「BAEM-100」，甲基丙烯醯基當量256.3 g/mol） - - - - -
間苯二酚型環氧丙烯酸酯（共榮社化學公司製造，「RGDA」，丙烯醯基當量183.2 g/mol） 40 40 15 - 40
光自由基聚合起始劑 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（IGM Resins公司製造，「Omnirad 651」） 2 2 2 2 2
熱硬化劑 丙二醯肼（大塚化學公司製造，「MDH」） 2 1 3 2 2
矽烷偶合劑 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷（Chisso公司製造，「Sila-Ace S510」） 2 2 2 2 2
填充劑 二氧化矽（Tokuyama Corporation製造，「Sunseal SSP-07M」） 35 35 35 35 60
極性成分項 7.2 6.6 6.4 5.8 6.8
121℃之儲存彈性模數（MPa） 51 44 48 40 82
硬化物之玻璃轉移溫度（℃） 96 91 78 51 97
硬化性樹脂100重量份中之具有環氧基之化合物之含量（重量份） 18.8 11.3 26.3 11.3 18.8
硬化物之高溫高濕試驗後之吸水率（重量%） 3.2 3.1 3.1 2.5 2.8
甲基丙烯酸比率 0 0 0 0 0
評價 高溫高濕環境下之可靠性 × × × × ×
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種能夠獲得高溫高濕環境下之可靠性優異之顯示元件之顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及顯示元件。
無
無

Claims (6)

  1. 一種顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂、以及聚合起始劑及/或熱硬化劑， 硬化物之利用Owens-Wendt法之表面自由能之式中之極性成分項為6.0以下， 硬化物於121℃之儲存彈性模數為50 MPa以上。
  2. 如請求項1之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂含有具有環氧基之化合物， 上述硬化性樹脂100重量份中之上述具有環氧基之化合物之含量為10重量份以上60重量份以下。
  3. 如請求項1或2之顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂含有具有內酯之開環結構之化合物。
  4. 2或3之顯示元件用密封劑，對其硬化物進行於121℃、100%RH、2 atm之環境下暴露24小時之高溫高濕試驗後之吸水率為4.0重量%以下。
  5. 一種上下導通材料，其含有請求項1、2、3或4之顯示元件用密封劑及導電性微粒子。
  6. 一種顯示元件，其具有請求項1、2、3或4之顯示元件用密封劑之硬化物、或請求項5之上下導通材料之硬化物。
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