TW202134219A - 有機固態雷射、化合物及其用途 - Google Patents

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安東尼 托達洛
尚 查理斯 莫里斯 利比伊爾
法蒂瑪 班傑科
維吉妮雅 席夢 法蘭絲瓦 普拉希德
儘田正史
安達千波矢
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Abstract

由通式(1)表示之化合物A具有優異之雷射發光特性。G1 和G2 為H或取代基；FL1 和FL2 由通式(2)表示；BT由通式(4)表示；且n1、n2及m為1至5。

Description

有機固態雷射、化合物及其用途
本發明係有關一種有機固態雷射、新型化合物及該化合物在有機固態雷射中作為發射體之用途。
正在積極地進行具有低雷射振盪臨界值之有機固態雷射的開發研究。為了實現該種有機固態雷射，需要開發出具有優異之雷射發光特性之有機化合物。為此，合成了各種有機化合物，並調查了其雷射發光特性。非專利文獻1報道了諸如BSBCz等雙茋(bisstilbene)衍生物顯示出低ASE(Amplified Spontaneous Emission：放大自發射)閾值，且該等係優異之有機雷射材料。但是，有用的有機雷射材料的數量還很少。
非專利文獻1： Appl. Phys. Lett. 2005，86，071110
本發明的目的在於提供一種新的有機雷射材料和使用該材料之有機固態雷射。
本發明人等進行了深入研究之結果，發現了具有特定結構之化合物群組具有優異之雷射發光特性。因此，本發明提供以下發明：
[1]
一種有機固態雷射，其含有由以下的通式(1)表示之化合物：
通式(1)
Figure 02_image001
其中：
G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基；
FL1 和FL2 分別獨立地表示由以下的通式(2)或通式(3)表示之連接基：
通式(2)              通式(3)
Figure 02_image013
，
Figure 02_image015
其中R1 至R6 、R11 至R18 及Z1 至Z6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R2 、R5 與R6 、R12 與R13 及R16 與R17 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位；
BT表示由以下的通式(4)或通式(5)表示之連接基：
通式(4)                    通式(5)
Figure 02_image017
，
Figure 02_image019
其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，Q1 表示氮原子或C-X1 ，Q2 表示氮原子或C-X2 ，Q3 表示氮原子或C-X3 ，Q4 表示氮原子或C-X4 ，T1 至T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X1 至X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位；
n1、n2及m分別獨立地表示1至5的整數；
最右端的n2可以為0；當m為2至5的整數且最右端的n2為0時，n1可以為0；
當m為2以上時，兩個以上的BT的實例可以相同或不同，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，且兩個以上的n2的實例可以相同或不同；
當n1為2以上時，兩個以上的FL1 的實例可以相同或不同；且
當n2為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同。
[2]
如[1]所述之有機固態雷射，其中BT為由通式(4)表示之連接基。
[3]
如[1]所述之有機固態雷射，其中BT為由通式(5)表示之連接基。
[4]
如[2]所述之有機固態雷射，其中BT為由以下的通式(4a)表示之連接基：
通式(4a)
Figure 02_image021
其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，T1 表示經取代或未經取代之烷基，X1 和X2 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。
[5]
如[4]所述之有機固態雷射，其中BT為由以下的通式(4b)表示之連接基：
通式(4b)
Figure 02_image023
其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y4 表示氧原子、硫原子或N-T4 ，T1 和T4 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，且各*表示鍵結部位。
[6]
如[4]所述之有機固態雷射，其中BT為由以下的通式(4c)表示之連接基：
通式(4c)
Figure 02_image025
其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，T1 表示經取代或未經取代之烷基，X5 和X6 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基，X5 與X6 能夠鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。
[7]
如[3]所述之有機固態雷射，其中BT為由以下的通式(5a)表示之連接基：
通式(5a)
Figure 02_image027
其中Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，T2 和T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X3 和X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，且各*表示鍵結部位。
[8]
如[1]所述之有機固態雷射，其中BT分別獨立地選自由以下的BT1至BT12構成之群組：
Figure 02_image029
Figure 02_image031
Figure 02_image033
Figure 02_image035
其中R和Alk分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，且各*表示鍵結部位。
[9]
如[1]至[8]之任一項所述之有機固態雷射，其中FL1 和FL2 分別獨立地為由通式(2)表示之連接基。
[10]
如[1]至[8]之任一項所述之有機固態雷射，其中FL1 和FL2 分別獨立地為由通式(3)表示之連接基。
[11]
如[1]至[10]之任一項所述之有機固態雷射，其中Z1 至Z6 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基。
[12]
如[1]至[11]之任一項所述之有機固態雷射，其中R1 至R6 及R11 至R18 為氫原子。
[13]
如[1]至[12]之任一項所述之有機固態雷射，其中G1 和G2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基或經取代或未經取代之二芳基胺基。
[14]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1a)表示：
通式(1a)
Figure 02_image037
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT1 表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n1為1至5的整數。
[15]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1b)表示：
通式(1b)
Figure 02_image039
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 和FL2a 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n1和n2a分別獨立地為1至5的整數。
[16]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1c)表示：
通式(1c)
Figure 02_image041
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 及FL2b 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 和BT2b 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1和n2a分別獨立地為1至5的整數，且n2b為0至5的整數。
[17]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1d)表示：
通式(1d)
Figure 02_image043
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 、FL2b 及FL2c 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 及BT2c 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1、n2a及n2b分別獨立地為1至5的整數，且n2c為0至5的整數。
[18]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1e)表示：
通式(1e)
Figure 02_image045
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 、FL2b 、FL2c 及FL2d 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1、n2a、n2b及n2c分別獨立地為1至5的整數，且n2d為0至5的整數。
[19]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1f)表示：
通式(1f)
Figure 02_image047
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 和BT2b 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a為1至5的整數。
[20]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1g)表示：
通式(1g)
Figure 02_image049
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 和FL2b 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 及BT2c 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a和n2b分別獨立地為1至5的整數。
[21]
如[1]至[13]之任一項所述之有機固態雷射，其中該化合物由以下的通式(1h)表示：
通式(1h)
Figure 02_image051
其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 、FL2b 及FL2c 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a、n2b及n2c分別獨立地為1至5的整數。
[22]
一種由以下的通式(1)表示之化合物：
通式(1)
Figure 02_image001
其中：
G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基；
FL1 和FL2 分別獨立地為由以下的通式(2)或通式(3)表示之連接基：
通式(2)                通式(3)
Figure 02_image013
，
Figure 02_image015
其中R1 至R6 、R11 至R18 及Z1 至Z6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R2 、R5 與R6 、R12 與R13 及R16 與R17 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位；
BT表示由以下的通式(4)或通式(5)表示之連接基：
通式(4)                    通式(5)
Figure 02_image017
，
Figure 02_image019
其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，Q1 表示氮原子或C-X1 ，Q2 表示氮原子或C-X2 ，Q3 表示氮原子或C-X3 ，Q4 表示氮原子或C-X4 ，T1 至T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X1 至X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位；
n1、n2及m分別獨立地表示1至5的整數；
最右端的n2可以為0；
當m為2以上時，兩個以上的BT的實例可以相同或不同，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，且兩個以上的n2的實例可以相同或不同；
當n1為2以上時，兩個以上的FL1 的實例可以相同或不同；
當n2為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，
當n1和m為1時，滿足以下的三個條件中的至少一個：
(1)
FL1 和FL2 中的至少一個為由通式(3)表示之連接基；
(2)
BT為由通式(5)表示之連接基；及
(3)
G1 和G2 中的至少一個為經取代或未經取代之二芳基胺基。
[23]
[1]的化合物在有機固態雷射中作為發射體之用途。
由通式(1)表示之該化合物具有優異之雷射發光特性。含有通式(1)的化合物之有機發光器件顯示出低雷射振盪臨界值。
以下，對本發明的內容進行詳細描述。以下，可以參閱本發明的代表性實施形態及具體例描述本發明的要素，但本發明並不限於該些實施形態和具體例。在描述中，參閱上限/和下限所表示之數值範圍係指包括上限/和下限之範圍。室溫係指25℃。
定義
存在於本發明中所使用之化合物中之氫原子的同位素種類並不受特別限制，例如分子內的所有氫原子可以為1 H，其全部或一部分氫原子亦可以為2 H(氘(D))。
在本申請中提及之烷基可以為直鏈、支鏈或環狀，直鏈或支鏈烷基為較佳。烷基較佳為具有1至20個碳原子，更佳為具有1至12個碳原子(例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基及正十二烷基)。環烷基的例子包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、雙環[2.1.1]己基及雙環[2.2.1]庚基。烷基可以經取代。在該情況下，取代基的例子包括烷氧基、芳基、芳氧基、醯基、羥基、鹵素原子、硝基、二芳基胺基(包括9-咔唑基)及氰基，較佳為烷氧基、芳基及芳氧基。
在本申請中提及之芳基可以具有僅含有一個芳香族環之結構或含有彼此稠合之兩個以上芳香族環之結構。芳基較佳為具有6至22個形成環骨架之碳原子，更佳為具有6至18個形成環骨架之碳原子，進一步較佳為具有6至14個形成環骨架之碳原子，再進一步較佳為具有6至10個形成環骨架之碳原子。芳基的例子包括苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-稠四苯基、2-稠四苯基、1-芘基及2-芘基。芳基可以經取代。在該情況下，取代基的例子包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、醯基、羥基、鹵素原子、硝基、二芳基胺基(包括9-咔唑基)及氰基，較佳為烷基、烷氧基、芳基及芳氧基。
在本申請中提及之雜芳基可以具有僅含有一個雜芳香族環之結構或含有彼此稠合之兩個以上雜芳香族環之結構。雜芳基可以含有至少一個雜芳香族環和至少一個芳香族環。雜芳基較佳為具有5至22個形成環骨架之原子，更佳為具有5至18個形成環骨架之原子，進一步較佳為具有5至14個形成環骨架之原子，再進一步較佳為具有5至10個形成環骨架之原子。雜芳基的例子包括2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡𠯤基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、1-異喹啉基及3-異喹啉基。雜芳基的其他例子包括苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、異吲哚基、氮雜吲哚基、苯并噻吩基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、㗁唑基、異㗁唑基、苯并㗁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、異噻唑基、噠𠯤基、嘧啶基、吡𠯤基、三𠯤基、噌啉基(cinnolinyl group)、酞𠯤基及喹唑啉基。雜芳基可以經取代。在該情況下，取代基的例子包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、羥基、鹵素原子、硝基、二芳基胺基(包括9-咔唑基)及氰基，較佳為烷基、烷氧基、芳基及芳氧基。
對於在本申請中提及之烷氧基和二烷基胺基的烷基部分，可以參閱關於烷基的描述。
對於在本申請中提及之芳氧基和二芳基胺基的芳基部分，可以參閱關於芳基的描述。
在本申請中提及之鹵素原子較佳為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
由通式(1)表示之化合物
本發明的化合物具有由以下的通式(1)表示之結構：
通式(1)
Figure 02_image001
通式(1)中的G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，從分子穩定性的觀點而言，更佳為取代基。
G1 和G2 的取代基較佳為經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之雜芳氧基、鹵素原子或經二取代(disubstituted)之胺基；更佳為經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之芳基或經二取代之胺基；再更佳為經取代或未經取代之芳基或經二取代之胺基。該經二取代之胺基較佳為經取代或未經取代之二烷基胺基或經取代或未經取代之二芳基胺基；更佳為經取代或未經取代之二芳基胺基。該經取代或未經取代之二芳基胺基的例子包括諸如未經取代之二苯基胺基、經取代或未經取代之二萘基胺基及經取代或未經取代之苯基萘基胺基等經取代或未經取代之二苯基胺基。G1 和G2 的該經取代或未經取代之芳基較佳為諸如二苯基胺基苯基及雙(二甲氧基苯基胺基)苯基等經取代或未經取代之二芳基胺基苯基；諸如異丙氧基苯基等經取代或未經取代之烷氧基苯基；諸如異丙基硫代苯基等經取代或未經取代之烷硫基苯基；諸如三苯基矽基苯基等經取代或未經取代之矽基苯基；諸如三氟甲基苯基等經取代或未經取代之烷基苯基；經取代或未經取代之二苯并呋喃基；或經取代或未經取代之二苯并噻吩基(dibenthienyl group)。
G1 和G2 可以彼此相同或不同。較佳為G1 和G2 相同。更佳為，G1 和G2 為取代基。
通式(1)中的BT表示由以下的通式(4)或通式(5)表示之連接基：
通式(4)                   通式(5)
Figure 02_image017
，
Figure 02_image019
通式(4)和(5)中，Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 。Y2 和Y3 可以彼此相同或不同。較佳為Y2 和Y3 相同。Y1 、Y2 及Y3 可以為氧原子或硫原子。Y1 、Y2 及Y3 分別可以為N-T1 、N-T2 及N-T3 。T1 至T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基。烷基上的取代基可以為例如經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之雜芳氧基、鹵素原子。T1 至T3 可以為未經取代之烷基。在一些實施形態中，T1 至T3 為具有7至12個碳原子之烷基。T2 和T3 可以彼此相同或不同。較佳為T2 和T3 相同。
通式(4)和(5)中，Q1 表示氮原子或C-X1 ，Q2 表示氮原子或C-X2 ，Q3 表示氮原子或C-X3 ，Q4 表示氮原子或C-X4 。Q1 和Q2 可以彼此相同或不同。較佳為Q1 和Q2 相同。Q3 和Q4 可以彼此相同或不同。較佳為Q3 和Q4 相同。X1 至X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子。在一些實施形態中，X1 至X4 為氫原子。在一些實施形態中，X1 至X4 為具有1至12個碳原子(例如7至12個碳原子)之經取代或未經取代之烷氧基。烷基和烷氧基上的取代基可以為例如經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之雜芳氧基、鹵素原子。在一些實施形態中，X1 和X4 為諸如氟原子等鹵素原子。X1 與X2 可以鍵結在一起形成環。所形成之環可以具有4至10個形成環骨架之原子，更佳為具有5至8個形成環骨架之原子，進一步較佳為具有5至7個形成環骨架之原子。所形成之環可以為芳香族環或脂肪族環。環的例子包括環戊烷環、環己烷環及環庚烷環、苯環、萘環及吡啶環。
通式(1)中的BT可以為由以下的通式(4a)表示之連接基：
通式(4a)
Figure 02_image021
通式(4a)中，Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，T1 表示經取代或未經取代之烷基，X1 和X2 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。
通式(1)中的BT可以為由以下的通式(4b)表示之連接基：
通式(4b)
Figure 02_image023
通式(4b)中，Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y4 表示氧原子、硫原子或N-T4 ，T1 和T4 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，且各*表示鍵結部位。
通式(1)中的BT可以為由以下的通式(4c)表示之連接基：
通式(4c)
Figure 02_image063
通式(4c)中，Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，T1 表示經取代或未經取代之烷基，X5 和X6 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基，X5 與X6 能夠鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。X5 和X6 可以彼此相同或不同。較佳為X5 和X6 相同。在一些實施形態中，X5 和X6 為經取代或未經取代之烷基，更佳為未經取代之烷基。在一些實施形態中，X5 和X6 為具有1至12個碳原子之經取代或未經取代之烷基。對於X5 和X6 中的烷基上的取代基，可以參閱關於X1 至X4 中的烷基上的取代基的描述。對於藉由將X5 和X6 鍵結在一起而形成之環，可以參閱關於藉由將X1 和X2 鍵結在一起而形成之環的描述。
通式(1)中的BT可以為由以下的通式(5a)表示之連接基：
通式(5a)
Figure 02_image027
通式(5a)中，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，T2 和T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X3 和X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，且各*表示鍵結部位。
對於通式(4a)、(4b)及(5a)中的Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、X1 、X2 、X3 、X4 、T1 、T2 及T3 ，可以參閱關於通式(4)至(5)中的Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、X1 、X2 、X3 、X4 、T1 、T2 及T3 的描述。
通式(1)中的BT分別選自由以下的BT1至BT12構成之群組為較佳：
Figure 02_image029
Figure 02_image031
Figure 02_image033
Figure 02_image035
上述通式中，R和Alk分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，且各*表示鍵結部位。在一些實施形態中，BT選自由BT2、BT3、BT4及BT5構成之群組。在一些實施形態中，BT選自由BT2、BT4、BT6、BT8、BT9及BT10構成之群組。在一些實施形態中，BT選自由BT3、BT5及BT7構成之群組。在一些實施形態中，BT選自由BT9和BT10構成之群組。BT能夠根據所需要之發射波長來確定。
通式(1)中的FL1 和FL2 分別獨立地表示由以下的通式(2)或通式(3)表示之連接基：
通式(2)               通式(3)
Figure 02_image013
，
Figure 02_image015
通式(2)和(3)中，R1 至R6 、R11 至R18 及Z1 至Z6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R2 、R5 與R6 、R12 與R13 及R16 與R17 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。FL1 和FL2 對於低閾值雷射發光特性極其重要。
在一些實施形態中，R1 至R6 、R11 至R18 為氫原子。在一些實施形態中，Z1 至Z6 為經取代或未經取代之烷基，更佳為未經取代之烷基。烷基上的取代基可以為例如經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之雜芳氧基、鹵素原子。在一些實施形態中，Z1 至Z6 為具有1至12個碳原子之烷基。在一些實施形態中，Z1 至Z6 為具有7至12個碳原子之烷基。Z1 和Z2 可以彼此相同或不同。較佳為Z1 和Z2 相同。Z3 和Z4 可以彼此相同或不同。較佳為Z3 和Z4 相同。Z5 和Z6 可以彼此相同或不同。較佳為Z5 和Z6 相同。更佳為Z3 、Z4 、Z5 及Z6 相同。
通式(1)中的n1、n2及m分別獨立地表示1至5的整數。在一些實施形態中，n1、n2為1至3的整數，且m為1至4的整數。在一些實施形態中，n1和n2中的至少一個為2。在一些實施形態中，n1和n2中的至少一個為2，且其他n1和n2均為1。在一些實施形態中，n1和n2中的至少一個為3。在一些實施形態中，n1和n2中的至少一個為3，且其他n1和n2均為1。在一些實施形態中，n1和n2為1。在一些實施形態中，n1與n2之和為2至8。在一些實施形態中，n1與n2之和為3至8。在一些實施形態中，n1與n2之和為4至8。在一些實施形態中，n1與n2之和為5至8。在一些實施形態中，m為1至5的整數。在一些實施形態中，m為2至5的整數。在一些實施形態中，m為3至5的整數。在一些實施形態中，m為4或5的整數。
最右端的n2可以為0。
當m為1時，n2可以為0或1至5的整數。在一些實施形態中，當m為1時，n2為1至5的整數。在一些實施形態中，當m為1時，G1 和G2 為取代基。在一些實施形態中，當m為1時，n1和n2中的至少一個為2至6的整數。在一些實施形態中，當m為1時，n1為1且n2為0(參見下面的化合物48～50、53及54)。在一些實施形態中，當m為1時，n1為1且n2為1至5的整數。
當m為2至5的整數時，最右端的n2可以為0或1至5的整數。在一些實施形態中，m為2至5的整數且最右端的n2為0。在一些實施形態中，m為2至5的整數且最右端的n2為1。在一些實施形態中，m為2至5的整數，最右端的n2為1且其他n2亦為1。
當m為2至5的整數且最右端的n2為0時，n1可以為0。在m為2，最右端的n2為0，其他n2為1且n1為0的情況下，該化合物由G1 -BT-FL2 -BT-G2 (參見下面的化合物57)表示。
當m為2以上時，兩個以上的BT的實例可以相同或不同，較佳為相同。當m為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，較佳為相同。當m為2以上時，兩個以上的n2的實例可以相同或不同，較佳為相同。當n1為2以上時，兩個以上的FL1 的實例可以相同或不同，較佳為相同。當n2為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，較佳為相同。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1a)表示：
通式(1a)
Figure 02_image037
通式(1a)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT1 表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n1為1至5的整數。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1b)表示：
通式(1b)
Figure 02_image039
通式(1b)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 和FL2a 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n1和n2a分別獨立地為1至5的整數。在一些實施形態中，n1為1。在一些實施形態中，n1為2。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些實施形態中，n1和n2a為1。在一些實施形態中，n1和n2a為2。在一些較佳的實施形態中，FL1 和FL2a 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。在一些較佳的實施形態中，該化合物是對稱的。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1c)表示：
通式(1c)
Figure 02_image041
通式(1c)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 及FL2b 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 和BT2b 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1和n2a分別獨立地為1至5的整數，且n2b為0至5的整數。在一些實施形態中，n1為1。在一些實施形態中，n1為2。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些實施形態中，n2a為3。在一些實施形態中，n2b為0。在一些實施形態中，n2b為1。在一些實施形態中，n2b為2。在一些較佳的實施形態中，n1、n2a及n2b為1。在一些較佳的實施形態中，n1和n2a為1，且n2b為0。在一些較佳的實施形態中，n1和n2b為1，且n2a為3。在一些較佳的實施形態中，n1和n2b為2，且n2a為5。在一些較佳的實施形態中，FL1 、FL2a 及FL2b 相同。在一些較佳的實施形態中，BT2a 和BT2b 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。在一些較佳的實施形態中，該化合物是對稱的。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1d)表示：
通式(1d)
Figure 02_image043
通式(1d)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 、FL2b 及FL2c 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 及BT2c 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1、n2a及n2b分別獨立地為1至5的整數，且n2c為0至5的整數。在一些實施形態中，n1為1。在一些實施形態中，n1為2。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些實施形態中，n2b為0。在一些實施形態中，n2b為1。在一些實施形態中，n2c為0。在一些實施形態中，n2c為1。在一些實施形態中，n2c為2。在一些較佳的實施形態中，n1、n2a、n2b及n2c為1。在一些較佳的實施形態中，n1、n2a及n2b為1，且n2c為0。在一些較佳的實施形態中，FL1 、FL2a 、FL2b 及FL2c 相同。在一些較佳的實施形態中，BT2a 、BT2b 及BT2c 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。在一些較佳的實施形態中，該化合物是對稱的。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1e)表示：
通式(1e)
Figure 02_image045
通式(1e)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 、FL2b 、FL2c 及FL2d 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1、n2a、n2b及n2c分別獨立地為1至5的整數，且n2d為0至5的整數。在一些實施形態中，n1為1。在一些實施形態中，n1為2。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些實施形態中，n2b為1。在一些實施形態中，n2b為2。在一些實施形態中，n2c為1。在一些實施形態中，n2c為2。在一些實施形態中，n2d為0。在一些實施形態中，n2d為1。在一些實施形態中，n2d為2。在一些較佳的實施形態中，n1、n2a、n2b、n2c及n2d為1。在一些較佳的實施形態中，n1、n2a、n2b及n2c為1，且n2d為0。在一些較佳的實施形態中，n1、n2a、n2c及n2d為1，且n2b為3。在一些較佳的實施形態中，FL1 、FL2a 、FL2b 、FL2c 及FL2d 相同。在一些較佳的實施形態中，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。在一些較佳的實施形態中，該化合物是對稱的。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1f)表示：
通式(1f)
Figure 02_image047
通式(1f)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 和BT2b 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a為1至5的整數。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些較佳的實施形態中，BT2a 和BT2b 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1g)表示：
通式(1g)
Figure 02_image049
通式(1g)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 和FL2b 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 及BT2c 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a和n2b分別獨立地為1至5的整數。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些實施形態中，n2b為1。在一些實施形態中，n2b為2。在一些較佳的實施形態中，FL2a 和FL2b 相同。在一些較佳的實施形態中，BT2a 、BT2b 及BT2c 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。
在一些實施形態中，通式(1)的化合物由以下的通式(1h)表示：
通式(1h)
Figure 02_image051
通式(1h)中，G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 、FL2b 及FL2c 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a、n2b及n2c分別獨立地為1至5的整數。在一些實施形態中，n2a為1。在一些實施形態中，n2a為2。在一些實施形態中，n2b為1。在一些實施形態中，n2b為2。在一些實施形態中，n2c為1。在一些實施形態中，n2c為2。在一些較佳的實施形態中，FL2a 、FL2b 及FL2c 相同。在一些較佳的實施形態中，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 相同。在一些較佳的實施形態中，G1 和G2 相同。
對於通式(1a)至(1h)中的G1 、G2 、BT1 、BT2a 、BT2b 、BT2c 、BT2d 、FL1 、FL2a 、FL2b 、FL2c 、FL2d 、n1、n2a、n2b、n2c及n2d，可以參閱通式(1)至(5)中的相應描述。
由通式(1)表示之化合物的具體例如下。但是，本發明中可以使用之由通式(1)表示之化合物並不限於具體例。
化合物1
Figure 02_image080
化合物2
Figure 02_image082
化合物3
Figure 02_image084
化合物4
Figure 02_image086
化合物5
Figure 02_image088
化合物6
Figure 02_image090
化合物7
Figure 02_image092
化合物8
Figure 02_image094
化合物9
Figure 02_image096
化合物10
Figure 02_image098
化合物11
Figure 02_image100
化合物12
Figure 02_image102
化合物13
Figure 02_image104
化合物14
Figure 02_image106
化合物15
Figure 02_image108
化合物16
Figure 02_image110
化合物17
Figure 02_image112
化合物18
Figure 02_image114
化合物19
Figure 02_image116
化合物20
Figure 02_image118
化合物21
Figure 02_image120
化合物22
Figure 02_image122
化合物23
Figure 02_image124
化合物24
Figure 02_image126
化合物25
Figure 02_image128
化合物26
Figure 02_image130
化合物27
Figure 02_image132
化合物28
Figure 02_image134
化合物29
Figure 02_image136
化合物30
Figure 02_image138
化合物31
Figure 02_image140
化合物32
Figure 02_image142
化合物33
Figure 02_image144
化合物34
Figure 02_image146
化合物35
Figure 02_image148
化合物36
Figure 02_image150
化合物37
Figure 02_image152
化合物38
Figure 02_image154
化合物39
Figure 02_image156
化合物40
Figure 02_image158
化合物41
Figure 02_image160
化合物42
Figure 02_image162
化合物43
Figure 02_image164
化合物44
Figure 02_image166
化合物45
Figure 02_image168
化合物46
Figure 02_image170
化合物47
Figure 02_image172
化合物48
Figure 02_image174
化合物49
Figure 02_image176
化合物50
Figure 02_image178
化合物51
Figure 02_image180
化合物52
Figure 02_image182
化合物53
Figure 02_image184
化合物54
Figure 02_image186
化合物55
Figure 02_image188
化合物56
Figure 02_image190
化合物57
Figure 02_image192
化合物58
Figure 02_image194
化合物59
Figure 02_image196
例如，在欲藉由氣相沉積(vapor deposition)法將含有由通式(1)表示之化合物的有機層形成為膜之情況下，由通式(1)表示之化合物的分子量較佳為1,500以下，更佳為1,200以下，進一步較佳為1,000以下，且再進一步較佳為800以下。分子量的下限係由通式(1)表示之最小化合物的分子量。
該由通式(1)表示之化合物可以藉由塗佈法形成為膜，而無論其分子量如何。具有較大分子量之化合物可以藉由塗佈法形成為膜。
作為本發明的應用，可以將在分子內含有複數個分別由通式(1)表示之結構之化合物用作雷射發光材料。
例如，可以考慮將聚合性基導入到由通式(1)表示之結構中，將藉由聚合性基的聚合而獲得之聚合物用作雷射發光材料。具體而言，可以考慮準備在通式(1)中的G1 、FL1 、BT、FL2 及G2 中的任一個上具有聚合性官能基之單體，將其與其他單體進行均聚(homopolymerize)或共聚而製備含有重複單元之聚合物，將該聚合物用作雷射發光材料。或者，還可以考慮使含有由通式(1)表示之結構之化合物進行反應而形成二聚體或三聚體，將該二聚體或三聚體用作雷射發光材料。
具有含有由通式(1)表示之結構之重複單元之聚合物的例子包括含有由以下的通式(31)或(32)表示之結構之聚合物。
通式(31)        通式(32)
Figure 02_image198
通式(31)和(32)中，Q表示含有由通式(1)表示之結構之基團，且L1 和L2 各自表示連接基。該連接基較佳為具有0至20個碳原子、更佳為具有1至15個碳原子、進一步較佳為具有2至10個碳原子。該連接基較佳為具有由-X11 -L11 -表示之結構，其中X11 表示氧原子或硫原子，較佳為氧原子，且L11 表示連接基，較佳為經取代或未經取代之伸烷基或經取代或未經取代之伸芳基，更佳為具有1至10碳原子之經取代或未經取代之伸烷基或經取代或未經取代之伸苯基。
通式(2)和(3)中，R101 、R102 、R103 及R104 分別獨立地表示取代基，較佳為具有1至6個碳原子之經取代或未經取代之烷基、具有1至6個碳原子之經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，更佳為具有1至3個碳原子之未經取代之烷基、具有1至3個碳原子之未經取代之烷氧基、氟原子或氯原子，進一步較佳為具有1至3個碳原子之未經取代之烷基或具有1至3個碳原子之未經取代之烷氧基。
由L1 和L2 表示之連接基可以鍵結於構成Q之通式(1)的結構的G1 、FL1 、BT、FL2 及G2 中的任一個上。兩個以上的連接基亦可以鍵結於由Q表示之一個基團而形成交聯結構或網絡結構。
重複單元的結構的具體例包括由以下的通式(33)至(36)表示之結構。
通式(33)      通式(34)
Figure 02_image200
通式(35)    通式(36)
Figure 02_image202
具有含有由通式(33)至(36)中之任一個表示之結構之重複單元之聚合物可以以如下方式合成：將羥基導入到通式(1)的G1 、FL1 、BT、FL2 及G2 中的任一個中，並且將作為連接基(linker)之該羥基與以下的化合物進行反應而向其中導入聚合性基，隨後使該聚合性基聚合。
Figure 02_image204
在分子內含有由通式(1)表示之結構之聚合物可以為僅含有具有由通式(1)表示之結構之重複單元之聚合物，或進一步含有具有其他結構之重複單元之聚合物。聚合物中所含有之具有由通式(1)表示之結構之重複單元可以僅為一種，亦可以為兩種以上。不具有由通式(1)表示之結構之重複單元的例子包括衍生自用於普通的共聚之單體之重複單元。重複單元的例子包括諸如乙烯和苯乙烯等衍生自具有乙烯性不飽和鍵之單體之重複單元。
由通式(1)表示之化合物的合成
由通式(1)表示之化合物能夠藉由已知之反應進行合成。例如，該些可以藉由實施例中所示之反應方案1至4進行合成。反應條件可以適當確定。對於反應的詳細內容，可以參閱下面的合成實施例1至3。
有機固態雷射
本發明還提供含有由通式(1)表示之化合物之有機固態雷射。術語"有機固態雷射"包括電驅動之有機半導體雷射二極體(OSLD)器件和光激升固態雷射器件。通式(1)的化合物可用作在有機固態雷射的發光層(光放大層)中使用之材料。該發光層含有兩種以上通式(1)的化合物，但較佳為僅含有一種式(1)的化合物。該發光層可以含有主體材料。較佳的主體材料吸收有機固態雷射的光激發光(photo-excitation light)。另一較佳的主體材料在其螢光光譜與發光層中所含有之通式(1)的化合物的吸收光譜之間具有足夠的光譜重疊，以便能夠產生從主體材料向通式(1)的化合物的有效的Forster-型能量轉移。發光層中的通式(1)的化合物的濃度較佳為至少0.1wt%，更佳為至少1wt%，再更佳為至少3wt%，最佳為50wt%，更最佳為30wt%，還再更佳為10wt%。
本發明的有機固態雷射具有光學共振器結構。光學共振器結構可以為一維共振器結構或二維共振器結構。後者的例子包括循環器共振器結構和回音壁型光學共振器結構。亦可以採用分佈式回饋(DFB)結構和分佈式布拉格反射器(DBR)結構。在較佳的實施形態中，採用二階DFB。對於DFB，可以採用混合階DFB光柵結構。亦即，可以採用相對於雷射發射波長在順序上不同之DFB光柵結構的混合結構。其具體例包括由鄰接於一階布拉格散射區域而形成有二階布拉格散射區域之光學共振器結構和二階布拉格散射區域與一階散射區域交替形成之混合結構。對於較佳的光學共振器結構的詳細內容，可以參閱下文給出之具體例。作為光學共振器結構，有機固態雷射可以進一步具備外部光學共振器結構。例如，該光學共振器結構可以較佳地形成於玻璃基板上。構成光學共振器結構之材料包括如SiO2 等絕緣材料。例如，形成光柵結構，光柵的深度較佳為75nm以下，更佳為選自10至75nm的範圍。深度可以為例如40nm以上，或者可以小於40nm。含有通式(1)的化合物之發光層(光放大層)能夠直接形成於光學共振器結構上。
該有機固態雷射較佳為由藍寶石或其他材料封裝，以降低雷射發光閾值並在強光泵浦下優化散熱。中間層可以形成於藍寶石蓋與發光層之間。例如，中間層中較佳地使用非晶質氟化聚合物，例如CYTOP(註冊商標)。
該光柵可以配置成使有機層中的至少一層在激子密度的分佈與共振光學模式的電場強度分佈之間具有足夠的重疊和/或使激子可以被有效地激發。
該由通式(1)表示之化合物可以顯現出優異之TADF特性，其結果，能夠實現TADF-固態雷射。
採用出於說明性目的給出之以下實施例和附圖，可以更好地理解本發明的其他優點和特徵。 [實施例]
以下，參閱合成實施例和工作實施例(working example)更具體地描述本發明。只要不脫離本發明的本質，則可以適當地修改以下所示之材料、製程、程序等。因此，本發明的範圍不應解釋為限定於以下所示之具體例。
藉由使用高性能的UV/Vis/NIR分光光度計(Lambda 950，由PerkinElmer, Co.,Ltd.製造)、螢光分光光度計(FluoroMax-4，由Horiba, Ltd.製造)、絕對PL量子產率測量系統(C11347，由Hamamatsu Photonics K.K.製造)、源表(source meter)(2400 Series，由Keithley Instruments Inc.製造)、半導體參數分析儀(E5273A，由Agilent Technologies，Inc.製造)、光功率計(1930C，由Newport Corporation製造)、光譜計(USB2000，由Ocean Optics, Inc.製造)、分光輻射計(SR-3，由Topcon Corporation製造)及高速掃描攝影機(Model C4334，由Hamamatsu Photonics K.K.製造)來評價了發光特性。
合成
(合成例1)  化合物1的合成
Figure 02_image206
將化合物A1(2.4eq)、化合物A2(1eq)、Pd(PPh3 )4 (0.03eq.)、Aliquat 336(0.05eq)、K2 CO3 水溶液(8eq，1M)及甲苯(三倍容量)放入圓底燒瓶中。將反應混合物在110℃下在氮氣下攪拌了24小時。冷卻至室溫之後，用甲苯萃取混合物，在Na2 SO4 上乾燥並去除了溶劑。藉由使用己烷/DCM(3:1)混合物之矽膠管柱層析法純化粗產物，得到了黃色固體的化合物1(99%)。
化合物1
Mp 78–85 ℃.1 H-NMR (CDCl3 , 500 MHz, ppm) δ : 8.03 (d, 2H,J = 7.8 Hz); 7.95 (s, 2H); 7.89 (s, 2H); 7.88 (d, 2H); 7.78 (d, 2H,J = 7.2 Hz); 7.40–7.33 (m, 6H); 2.10–1.98 (m, 8H); 1.22–1.16 (m, 8H); 1.15–1.09 (m, 32H); 0.80 (t, 12H,J = 7.3 Hz); 0.78–0.73 (m, 8H).13 C NMR (CDCl3 , 125MHz, ppm)δ :154.51, 151.47, 151.26, 141.48, 140.81, 136.33, 133.75, 128.28, 128.04, 127.40, 126.99, 124.05, 123.11, 120.09, 119.84, 55.37, 40.44, 31.96, 30.23, 29.39, 29.37, 24.04, 22.75, 14.21. Anal. Calcd. For C64 H84 N2 S: C, 84.15; H, 9.27; N, 3.07; S, 3.51. Found: C, 84.15; H, 9.26; N, 3.00.
(合成例2)  化合物2的合成
Figure 02_image208
將化合物A3(0.302g，0.63mmol)、化合物A4(0.787g，1.30mmol)、Pd(PPh3 )4 (0.022g，0.019mmol)、Aliquat 336(0.053g，0.13mmol)、K2 CO3 (0.72g，5.20mmol)、H2 O(5ml)及甲苯(15ml)放入圓底燒瓶中。將反應混合物在110℃下在氮氣下攪拌了24小時。冷卻至室溫之後，用甲苯萃取混合物，在Na2 SO4 上乾燥並去除了溶劑。藉由使用己烷/DCM(3:1)混合物作為溶析液(R f =0.20)之矽膠管柱層析法純化粗產物，得到了黃色固體的化合物2(0.83g，92%)。
化合物2
Mp 108–113 ℃.1 H-NMR (CDCl3 , 500 MHz, ppm) δ : 8.08 (d, 2H,J = 7.8 Hz); 8.05 (d, 2H,J = 7.9 Hz); 8.01 (s, 2H); 7.97 (s, 2H); 7.96 (d, 2H,J = 7.9 Hz); 7.93–7.88 (m, 6H); 7.79 (d, 2H,J = 7.1 Hz); 7.41–7.33 (m, 6H); 2.15–1.99 (m, 12H); 1.22–1.10 (m, 60H); 0.97–0.92 (m, 4H); 0.82–0.75 (m, 26H).13 C NMR (CDCl3 , 125MHz, ppm)δ :154.49, 154.47, 151.87, 151.43, 151.23, 141.47, 140.97, 140.76, 136.59, 136.27, 133.80, 133.64, 128.41, 128.25, 128.07, 128.01, 127.37, 126.95, 124.12, 124.01, 123.08, 120.14, 120.06, 119.81, 55.54, 55.34, 40.40, 40.33, 31.95, 31.92, 30.23, 30.19, 29.38, 29.35, 29.34, 24.17, 24.01, 22.71, 14.18. Anal. Calcd. For C99 H126 N4 S2 : C, 82.79; H, 8.84; N, 3.90; S, 4.46. Found: C, 82.80; H, 8.80; N, 3.89.
(合成例3)  化合物3的合成
Figure 02_image210
將化合物A5(2.08g，1.94mmol)、乙酸鉀(0.60g，6.10mmol)、雙(頻哪醇)二硼(1.89g，7.45mmol)及Pd(dppf)Cl2 ∙DCM(0.158g，0.19mmol)的混合物，在無水1,4-二㗁烷(60mL)中加熱至90℃，並在Ar下攪拌了24小時。在真空下去除了溶劑。藉由使用己烷/DCM(1:1)混合物作為溶析液(Rf=0.37)之矽膠管柱層析法純化殘留物，得到了黃色固體的化合物A6(1.80g，80%)。
1 H-NMR (CDCl3 , 500 MHz, ppm) δ : 8.04 (d, 2H,J = 7.9 Hz); 7.95 (s, 2H); 7.90 (d, 2H,J = 7.9 Hz); 7.89 (s, 2H); 7.85 (d, 2H,J = 7.5 Hz); 7.80 (s, 2H); 7.78 (d, 2H,J = 7.5 Hz); 2.08–2.04 (m, 8H); 1.41 (s, 24H); 1.21–1.16 (m, 8H); 1.14–1.07 (m, 32H); 0.80 (t, 12H,J = 7.2 Hz); 0.78–0.72 (m, 8H).13 C NMR (CDCl3 , 125MHz, ppm)δ :154.49, 151.88, 150.66, 143.79, 141.29, 136.81, 133.98, 133.78, 129.09, 128.28, 128.08, 124.13, 120.30, 119.41, 83.89, 55.45, 40.30, 31.96, 30.18, 29.39, 29.35, 25.11, 23.99, 22.75, 14.22. Anal. Calcd. For C76 H106 B2 N2 O4 S: C, 78.33; H, 9.17; B, 1.86; N, 2.40; O, 5.49; S, 2.75. Found: C, 78.40; H, 9.18; N, 2.42.
將化合物A6(0.593g，0.51mmol)、化合物A7(0.779g，1.29mmol)、Pd(PPh3 )4 (0.042g，0.036mmol)、Aliquat 336(0.046g，0.11mmol)、K2 CO3 (0.319g，2.31mmol)、H2 O(10ml)及甲苯(30ml)放入圓底燒瓶中。將反應混合物在110℃下在氮氣下攪拌了24小時。冷卻至室溫之後，用甲苯萃取混合物，在Na2 SO4 上乾燥並去除了溶劑。藉由使用己烷/DCM(2:1)混合物作為溶析液(R f =0.23)之矽膠管柱層析法純化粗產物，得到了黃色固體的化合物3(0.98g，98%)。
化合物3
Mp 138–141 ℃.1 H-NMR (CDCl3 , 500 MHz, ppm) δ : 8.10–8.08 (m, 4H); 8.05 (d, 2H,J = 7.8 Hz); 8.03 (s, 2H); 8.02 (s, 2H); 8.00–7.88 (m, 14H); 7.79 (d, 2H,J = 7.1 Hz); 7.41–7.33 (m, 6H); 2.16–2.13 (m, 8H); 2.10–1.99 (m, 8H); 1.21–1.10 (m, 80H); 0.97–0.93 (m, 8H); 0.82–0.75 (m, 32H).13 C NMR (CDCl3 , 125MHz, ppm)δ :154.53, 151.93, 151.48, 151.28, 141.52, 141.05, 141.02, 140.81, 136.65, 136.62, 136.31, 133.85, 133.78, 133.68, 128.47, 128.30, 128.12, 128.05, 127.43, 127.00, 124.18, 124.06, 123.12, 120.20, 120.11, 119.86, 55.60, 55.38, 40.45, 40.38, 32.00, 31.97, 30.28, 30.24, 29.44, 29.40, 29.38, 24.22, 24.05, 22.77, 22.76, 14.22. Anal. Calcd. For C134 H168 N6 S3 : C, 82.16; H, 8.64; N, 4.29; S, 4.91. Found: C, 82.08; H, 8.63; N, 4.25.
(合成例4至36)  化合物4至36的合成
以類似的方式，藉由以下的方案合成了化合物4至36：
方案 1
Figure 02_image212
方案 2
Figure 02_image214
方案 3
Figure 02_image216
方案 4
Figure 02_image218
化合物4
Figure 02_image086
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 7.93-7.87 (m, 4H), 7.79-7.70 (m, 4H), 7.68-7.64 (m, 8H), 7.37-7.31 (m, 8H), 7.23-7.17 (m, 12H), 7.12-7.08 (m, 4H), 3.93 (t, J= 6.7Hz, 4H), 2.15-2.10 (m, 8H), 1.66-1.61 (m, 4H), 1.24-1.16 (m, 62H), 0.90-0.82 (m, 26H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 153.71, 153.05, 152.59, 151.07, 148.30, 147.72, 141.03, 140.40, 140.16, 136.14, 133.32, 130.37, 129.85, 128.32, 126.27,126.03, 125.33, 124.94, 124.53, 123.53, 121.63, 120.67, 119.62, 75.05, 55.84, 40.87, 32.42, 30.85, 30.71, 30.00, 29.92, 29.88, 26.58, 24.64, 23.25, 23.19, 14.42.
化合物5
Figure 02_image088
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.18 (dd, 3 J = 7.8Hz, 4 J = 1.2Hz, 2H), 8.10 (s, 2H), 7.89 (d, 3 J = 8.1Hz, 2H), 7.80 (m, 4H), 7.62 (m, 8H), 7.04 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.86 (t, 3 J = 7.2Hz, 2H), 4.66 (m, 2H), 2.32-2.00 (m, 10H), 1.56-1.27 (m, 20H), 1.26-1.09 (m, 42H), 0.96-0.78 (m, 23H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.41, 152.00, 151.32, 143.72, 140.72, 139.83, 139.53, 136.07, 134.09, 130.56, 128.22, 127.55, 125.59, 124.35, 123.18, 121.15, 120.07, 119.79, 116.18, 70.03, 55.23, 40.45, 31.82, 30.18, 29.32, 29.26, 29.17, 26.78, 23.96, 22.68, 22.62, 22.13, 14.12, 14.08.
化合物6
Figure 02_image090
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.20-8.14 (m, 4H), 8.12-8.07 (m, 4H), 7.94-7.83 (m, 8H), 7.82-7.76 (m, 6H), 7.74-7.68 (m, 8H), 7.63 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 7.59-7.54 (m, 4H), 7.01 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.85 (t, 3 J = 6.9Hz, 4H), 4.62 (m, 2H), 2.30-2.02 (m, 24H), 1.54-1.26 (m, 28H), 1.25-1.06 (96H), 1.00-0.75 (m, 56H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.43, 152.17, 152.02, 151.85, 151.46, 151.34, 143.75, 140.77, 140.64, 140.57, 140.11, 140.07, 139.86, 139.54, 136.28, 136.08, 134.10, 130.65, 130.55, 128.24, 127.62, 127, 58, 126.22, 125.62, 124.42, 124.38, 123.31, 123.22, 121.56, 121.16, 120.10, 120.01, 119.95, 119.82, 116.19, 70.03, 56.87, 55.39, 55.34, 55.25, 40.48, 40.44, 31.85, 31.52, 30.21, 30.13, 29.72, 29.34, 29.29, 29.20, 26.81, 24.06, 23.99, 23.89, 22.70, 22.65, 22.61, 22.14, 14.14, 14.10.
化合物7
Figure 02_image092
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.10 (dd, J=7.9Hz, 2H), 8.02 (s, 2H), 7.93-7.90 (m, 4H), 7.84 (d, J= 8.3Hz, 2H), 7.64-7.61 (m, 8H), 7.34-7.29 (m, 8H), 7,24-7,18 (m, 12H), 7.10-7.05 (m, 4H), 2.16-2.09 (m, 8H), 1.23-1.14 (m, 40H), 0.90-0.80 (m, 20H).;13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ :154.51, 152.16, 151.48, 147.82, 147.24, 141.22, 139.88, 139.68, 136.22, 135.71, 133.69, 129.42, 128.37, 128.01, 127.96, 125.76, 124.51, 124.15, 124.04, 123.06, 121.15, 120.37, 119.96, 55.45, 40.50, 31.94, 30.22, 29.39, 29.36, 24.07, 22.74, 14.21.
化合物8
Figure 02_image094
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.12-8.10 (dd, J= 7.8 Hz, 2H), 8.05-7.95 (m, 16H), 7.75-7.72 (dd, J=8.7 Hz, 2H), 7.65-7.63 (d, J=8.1 Hz, 2H), 7.52-7.47 (m, 4H), 7.43-7.37 (m, 2H), 2.19-2.14 (m, 8H), 1.21-1.16 (m, 44H), 0.99-0.94 (m, 12H), 0.82-0.78 (m, 12H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ :156.33, 154.53, 153.62, 151.90, 151.82, 141.17, 140.47, 136.48, 135.51, 133.75, 128.43, 128.10, 127.91, 127.33, 126.98, 126.61, 125.14, 124.43, 14.13, 123.65, 13.38, 122.93, 120.87, 120.27, 120.09, 119.85, 111.98, 55.54, 40.43, 31.96, 30.31, 29.45, 29.41, 24.19, 22.75, 14.20.
化合物9
Figure 02_image096
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.04 (dd, 3 J = 7.8Hz, 4 J = 1.5Hz, 1H), 8.00-7.98 (m, 3H), 7.89-7.85 (m, 2H), 7.83, 7.76 (m, 2H), 7.64 (d, 3 J = 8.7Hz, 2H), 7.61-7.57 (m, 2H), 7.09 (d, 3 J = 9.0Hz, 2H), 7.03 (d, 3 J = 9.0Hz, 2H), 4.72-4.60 (m, 2H), 2.15-2.05 (m, 4H), 1.45, 1.40 (m, 12H), 1.25-1.12 (m, 20H), 0.92-0.79 (m, 10H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 158.34, 157.55, 154.44, 154.40, 152.09, 151.40, 141.16, 140.10, 139.46, 136.14, 134.10, 133.26, 132.81, 130.55, 129.83, 128.32, 128.04, 127.42, 125.74, 123.96, 121.24, 120.29, 119.77, 116.27, 115.98, 70.08, 55.42, 40.49, 31.93, 30.19, 29.36, 29.33, 24.03, 22.72, 22.26, 22.23, 14.19.
化合物10
Figure 02_image098
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.14-8.10 (m, 4H), 7.97-7.95 (m, 4H), 7.87-7.79 (m, 6H), 7.66-7.63 (m, 8H)7.34-7.29 (m, 8H), 7.21-7.15 (m, 12H), 7.10-7.05 (m, 4H), 2.21-2.14 (m, 16H), 1.21-1.11 (m, 84H), 0.84-0.78 (m, 44H).;13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ :155.01, 152.58, 152.10, 151.45, 151.12, 148.34, 147.69, 142.38, 141.29, 141/06, 140.75, 139.73, 136.51, 136.21, 134.00, 129.88, 128.84, 128.40, 128.28, 125.91, 124.93, 124.83, 123.53, 121.52, 120.32, 119.91, 114.92, 114.69, 55.59, 55.53. 41.28, 41.15, 32.45, 32.43, 30.64, 29.99, 29.83, 29.82, 24.56, 24.51, 23.21, 14.47.
化合物11
Figure 02_image100
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.08 (dd, 3 J = 7.8Hz, 4 J = 1.5Hz, 2H), 8.32 (d, 4 J = 0.9Hz, 2H), 7.95-7.90 (m, 2H), 7.84 (d, 3 J = 8.7Hz, 2H), 7.64 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 7.63-7.56 (m, 4H), 7.05 (d, 3 J = 9.0Hz, 4H), 4.66 (m, 2H), 4.21-4.03 (m, 8H), 1.44 (s, 6H), 1.42 (s, 6H), 1.20-1.12 (m, 24H), 0.91-0.77 (m, 20H);
化合物12
Figure 02_image102
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.20-8.14 (m, 4H), 8.05-7.95 (m, 6H)7.85-7.70 (m, 12H), 7.40-7.32 (m, 8H), 7.29-7.19 (m, 10H), 7.15-7.08 (m, 6H), 2.32-1.93 (m, 16H), 1.38-1.15 (m, 80H), 1.00-0.78 (m, 40H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 154.96, 153.07, 152.74, 152.10, 151.96, 148.64, 147.84, 141.62, 141.42, 140.88, 140.37, 140.25, 136.84, 136.58, 134.02, 129.75, 128.93, 128.48, 126.67, 126.65, 124.65, 124.39, 124.13, 123.09, 122.05, 121.90, 120.96, 120.78, 120.22, 120.09, 119.91, 56.02, 55.82, 40.84, 32.41, 32.40, 30.62, 30.59, 29.90, 29.83, 24.60, 24.55, 23.22, 23.19, 14.46, 14.42.
化合物13
Figure 02_image104
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.10-8.02 (m, 4H), 7.96-7.90 (m, 4H), 7.86 (d, 3 J = 8.4Hz, 2H), 7.70-7.55 (m, 8H), 7.02 (d, 3 J = 9.0Hz, 4H), 4.65 (m, 2H), 1.67 (s, 12H), 1.43 (s, 6H), 1.41 (s, 6H);
化合物14
Figure 02_image106
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.08-8.01 (m, 4H), 7.95-7.89 (m, 4H), 7.86 (d, 3 J = 7.8Hz, 2H), 7.68 (d, 4 J = 1.2Hz, 2H), 7.66-7.59 (m, 6H), 7.50 (d, 3J= 8.4Hz, 4H), 3.45 (m, 2H), 1.65 (s, 6H), 1.37 (s, 6H), 1.34 (s, 6H);
化合物15
Figure 02_image108
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.17-8.00 (m, 8H), 8.05-7.98 (m, 6H), 7.94 (d, 3 J = 8.4Hz, 2H), 7.89 (d, 3 J = 7.8Hz, 2H), 7.70-7.62 (m, 8H), 7.38-7.30 (m, 8H), 7.25-7.16 (m, 12H), 7.15-7.07 (m, 4H), 2.22-2.15 (m, 12H), 1.23-1.15 (m, 52H), 0.96-0.80 (m, 30H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 154.95, 152.70, 152.30, 151.92, 148.29, 147.77, 141.64, 141.40, 140.35, 140.15, 137.17, 136.77, 136.04, 134.08, 133.94, 129.87, 128.98, 128.93, 128.54, 128.47, 128.33, 126.09, 124.96, 124.75, 124.62, 124.51, 123.55, 121.66, 120.83, 120.52, 120.19, 56.05, 55.96, 40.85, 40.77, 32.40, 32.18, 32.14, 30.62, 30.36, 29.82, 24.56, 23.24, 23.19, 14.48, 14.42.
化合物16
Figure 02_image110
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.11-8.06 (m, 8H), 7.95-7.84 (m, 14H), 7.75 (m, 8H), 7.65-7.61 (m, 8H), 7.30 (m, 8H), 7.15 (m, 12H), 7.07 (m, 4H), 2.16 (m, 20H), 1.16 (m, 92H), 0.82 (m, 50H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 154.38, 152.20, 152.13, 151.88, 151.42, 151.35, 147.72, 147.21, 141.06, 141.01, 140.81, 140.50, 140.14, 139.93, 139.77, 139.58, 136.32, 136.21, 135.47, 133.45, 133.41, 129.30, 128.36, 127.92, 127.76, 126.19, 125.52, 124.39, 124.10, 124.03, 123.94, 122.99, 121.59, 121.09, 120.25, 120.01, 119.70, 119.60, 55.46, 55.38, 40.39, 40.29, 31.83, 31.53, 30.05, 29.68, 29.25, 24.04, 23.99, 22.62, 22.59, 13.86, 13.83.
化合物17
Figure 02_image112
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.14-8.07 (m, 4H), 8.07-8.01 (m, 4H), 7.99-7.83 (m, 14H), 7.80-7.71 (m, 8H), 7.70-7.61 (m, 8H), 7.54 (d, 3 J = 8.4Hz, 4H), 3.47 (m, 2H), 2.35-2.01 (m, 20H), 1.39 (s, 6H), 1.37 (s, 6H), 1.28-1.12 (m, 92H), 1.00-0.78 (m, 50H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 154.44, 154.43, 152.20, 152.15, 151.88, 151.50, 151.45, 141.10, 140.98, 140.87, 140.54, 140.16, 140.13, 140.08, 139.92, 139.57, 136.33, 136.24, 134.52, 133.67, 133.60, 132.30, 128.33, 127.96, 127.53, 126.29, 125.99, 124.06, 124.00, 121.59, 121.38, 120.35, 120.30, 120.06, 119.88, 55.44, 55.42, 40.38, 38.39, 31.87, 31.53, 30.14, 30.12, 29.74, 29.29, 29.26, 24.06, 23.98, 23.22, 22.66, 22.63, 14.13, 14.10.
化合物18
Figure 02_image114
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.03 (m, 24H), 7.85 (d, 3 J = 8.4Hz, 2H), 7.64 (m, 8H), 7.05 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.67 (m, 2H), 2.18 (m, 8H), 1.45 (s, 6H), 1.43 (s, 6H), 1.20 (m, 84H), 0.93 (m, 44H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.47, 154.42, 152.04, 151.82, 151.38, 141.21, 140.95, 140.90, 141.08, 139.35, 134.03, 133.74, 133.65, 133.53, 128.38, 128.26, 128.03, 127.92, 125.69, 124.08, 123.96, 121.19, 120.24, 120.11, 119.73, 116.20, 70.03, 55.48, 55.35, 40.41, 40.29, 31.89, 31.86, 30.17, 30.13, 29.33, 29.30, 29.26, 24.12, 23.98, 22.66, 22.65, 22.15, 14.12.
化合物19
Figure 02_image116
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.10 (m, 8H), 7.89 (m, 20H), 7.74 (m, 26H), 7.60 (m, 8H), 7.00 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.63 (m, 2H), 2.15 (m, 36H), 1.38 (s, 6H), 1.36 (s, 6H), 1.15 (m, 108H),  0.82 (m, 90H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 157.53, 154.40, 152.20, 151.88, 151.77, 151.47, 141.03, 140.83, 140.52, 140.49, 140.29, 140.24, 140.15, 140.11, 140.09, 139.93, 139.87, 139.78, 139.47, 136.32, 136.28, 136.24, 133.46, 128.37, 128.08, 127.93, 126.14, 125.45, 124.11, 121.57, 121.55, 121.09, 120.25, 120.02, 119.68, 116.10, 69.96, 55.45, 55.34, 40.40, 40.29, 31.53, 29.72, 24.00, 23.92, 22.59, 21.85, 13.82.
化合物20
Figure 02_image118
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.08 (m, 4H), 7.92 (m, 6H), 7.82 (m, 4H), 7.66 (m, 16H), 7.04 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.65 (m, 2H), 2.15 (m, 16H), 1.43 (s, 6H), 1.41 (s, 6H), 1.17 (m, 48H), 0.89 (m, 40H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 155.55, 152.56, 150.28, 149.85, 149.83, 149.57, 139.20, 139.01, 138.45, 138.34, 137.97, 137.91, 137.60, 134.33, 132.17, 131.75, 126.42, 126.33, 126.05, 124.38, 124.30, 123.74, 122.18, 119.67, 119.60, 119.24, 118.38, 118.11, 118.03, 117.96, 114.31, 68.12, 53.53, 53.42, 38.62, 38.47, 29.64, 29.63, 27.89, 27.87, 22.10, 21.98, 20.74, 20.26, 12.20, 12.17.
化合物21
Figure 02_image120
1 H NMR (CD Cl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.09 (m, 6H), 7.97 (m, 10H), 7.85 (d, 3 J = 8.7Hz, 2H), 7.63 (m, 8H), 7.05 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.66 (m, 2H), 2.15 (m, 12H), 1.44 (s, 6H), 1.42 (s, 6H), 1.17 (m, 52H), 0.86 (m, 30H);
化合物22
Figure 02_image122
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.09 (d, 3J= 8.1Hz, 2H), 8.01 (s, 2H); 8.94 (m, 4H), 7.84 (dd, 3 J = 8.7Hz, 4 J = 2.1Hz, 2H), 7.62 (m, 8H), 7.32 (4H), 7.20 (m, 6H), 7.07 (m, 4H), 4.66 (m, 1H), 2.12 (m, 8H), 1.44 (s, 3H), 1.42 (s, 3H), 1.14 (m, 40H), 0.90 (m, 20H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.49, 154.44, 152.08, 152.06, 152.04, 151.39, 147.75, 147.16, 141.19, 141.14, 140.09, 139.81, 139.59, 139.37, 136.15, 136.08, 135.63, 134.04, 133.64, 133.60, 129.35, 128.27, 127.93, 127.88, 125.68, 124.44, 124.07, 123.96, 122.98, 121.19, 121.07, 120.28, 120.25, 119.75, 116.21, 70.03, 55.36, 40.42, 31.87, 30.14, 29.29, 23.98, 22.67, 22.17, 14.14.
化合物23
Figure 02_image124
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.06 (dd, J= 10Hz, 2H), 7.98 (s, 2H), 7.91-7.89 (m, 4H), 7.84 (d, J= 8Hz, 2H), 7.75-7.771 (m, 6H), 7.66-7.62 (m, 16H), 7.47-7.38 (m, 18H), 2.12-2.05 (m, 8H), 1.19-1.02 (m, 48H), 0.81-0.76 (t, 12H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ :154.49, 152.18, 151.58, 142.76, 141.08, 140.38, 140.08, 137.08, 136.55, 136.42, 134.37, 133.68, 132.99, 129.78, 128.41, 128.05, 126.75, 126.30, 124.07, 121.73, 120.45, 120.00, 55.49, 40.48, 31.94, 30.20, 29.38, 29.35, 24.08, 22.74, 14.21.
化合物24
Figure 02_image126
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 7.97-7.84 (m, 8H), 7.69-7.61 (m, 8H), 7.53 (d, 3 J = 8.4Hz, 4H), 3.47 (m, 2H), 2.10 (m, 8H), 1.39 (s, 6H), 1.37 (s, 6H), 1.25-1.11 (m, 40H), 0.93-0.77 (m, 20H);19 F NMR (CDCl3 , 282MHz, ppm)δ : -133.19 (s, 2F);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 152.27, 152.03, 151.06, 150.87, 150.82, 150.77, 148.88, 148.61, 141.64, 139.98, 139.92, 139.88, 134.64, 132.26, 129.49, 128.88, 127.55, 126.05, 125.57, 121.39, 120.51, 119.80, 119.23, 119.15, 119.11, 119.03, 55.46, 40.30, 38.36, 31.85, 30.09, 29.27, 29.25, 23.97, 23.22, 22.65, 14.12.
化合物25
Figure 02_image128
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.00-7.83 (m, 18H), 7.77-7.68 (m, 8H), 7.67-7.61 (m, 8H), 7.52 (d, 3 J = 8.4Hz, 4H), 3.46 (m, 2H), 2.12 (m, 20H), 1.38 (s, 6H), 1.36 (s, 6H), 1.25-1.09 (m, 92H), 0.99-0.77 (m, 50H);19 F NMR (CDCl3 , 282MHz, ppm)δ : -133.24 (s, 2F);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 152.25, 152.20, 152.00, 151.97, 151.82, 151.05, 151.01, 150.82, 150.74, 141.68, 141.57, 141.10, 140.41, 140.10, 139.94, 139.85, 139.82, 139.63, 134.54, 132.21, 129.40, 128.82, 128.72, 127.49, 126.28, 125.98, 125.53, 121.53, 121.34, 120.43, 120.39, 120.01, 119.72, 119.06, 55.41, 55.39, 40.22, 38.32, 31.79, 31.46, 30.02, 29.66, 29.21, 23.97, 23.89, 23.15, 22.58, 22.55, 14.04.
化合物26
Figure 02_image130
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.00-7.88 (m, 8H), 7.72-7.64 (m, 8H), 7.39-7.31 (m, 8H), 7.25-7.17 (m, 12H), 7.14-7.08 (m, 4H), 2.20-2.10 (m, 8H), 1.30-1.15 (m, 40H), 0.95-0.80 (m, 20H);19 F NMR (CD2 Cl2 , 282MHz, ppm)δ : -134.25 (s, 2F);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 152.80, 152.49, 151.57, 151.41, 151.36, 149.36, 149.09, 148.29, 147.84, 142.28, 140.67, 139.91, 135.95, 130.11, 129.88, 129.37, 128.36, 126.16, 124.99, 124.48, 123.58, 121.69, 121.01, 120.07, 119.73, 119.66, 119.61, 119.54, 55.99, 40.76, 35.22, 32.39, 30.60, 29.80, 25.83, 24.55, 23.19, 14.42.
化合物27
Figure 02_image132
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 7.85 (m, 8H), 7.61 (m, 8H); 7.02 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.64 (m, 2H), 2.07 (m, 8H), 1.41 (s, 6H), 1.39 (s, 6H), 1.12 (m, 40H), 0.83 (m, 20H);19 F NMR (CDCl3 , 282MHz, ppm)δ : -133.29 (s, 2F);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.50, 152.13, 150.96, 150.82, 148.84, 141.81, 140.35, 139.11, 133.94, 129.37, 128.61, 128.26, 125.70, 125.49, 121.17, 120.35, 119.60, 119.09, 116.18,
化合物28
Figure 02_image134
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.10 (m, 14H), 7.89 (m, 24H), 7.75 (m, 8H2.15 (m, 28)), 7.62 (m, 8H), 7.03 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.64 (m, 2H), 2.14 (m, 28H), 1.42 (s, 6H), 1.40 (s, 6H), 1.76 (m, 128H), 0.90 (m, 84H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.48, 154.43, 152.20, 152.04, 151.87, 151.81, 151.50, 151.38, 141.21, 141.10, 140.93, 141.90, 141.87, 140.54, 140.12, 140.08, 139.92, 139.89, 139.35, 136.55, 136.53, 136.23, 136.04, 134.03, 133.74, 133.71, 133.61, 133.54, 128.36, 128.33, 128.26, 128.02, 127.96, 127.93, 126.28, 125.69, 124.10, 123.96, 121.59, 121.21, 121.18, 120.29, 120.26, 120.24, 120.10, 119.90, 119.87, 119.85, 119.73, 116.19, 70.02, 55.47, 55.44, 55.41, 55.35, 40.40, 34.71, 31.87, 31.63, 31.58, 31.52, 30.13, 29.86, 29.73, 29.30, 29.27, 25.32, 24.08, 23.97, 22.70, 22.66, 22.62, 22.15, 20.74, 14.17, 14.12.
化合物29
Figure 02_image136
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.10 (m, 4H), 7.92 (m, 18H), 7.62 (m, 8H), 7.03 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.64 (m, 2H), 2.13 (m, 16H), 1.42 (s, 6H), 1.40 (s, 6H), 1.16 (m, 80H), 0.84 (m, 40H);19 F NMR (CDCl3 , 282MHz, ppm)δ : -133.16 (d, 3 J = 9.6Hz, 2F), -133.26 (d, 3 J = 10.1Hz, 2F);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 157.52, 154.39, 152.15, 151.94, 151.41, 150.99, 150.89, 150.86, 150.80, 150.76, 141.86, 141.55, 140.72, 140.38, 139.12, 136.78, 133.94, 133.64, 129.49, 129.42, 129.12, 128.60, 128.41, 128.27, 128.07, 126.08, 126.05, 125.72, 125.68, 125.64, 125.54, 125.51, 124.09, 121.19, 120.38, 120.25, 120.02, 119.64, 119.36, 119.33, 119.18, 119.16, 119.12, 119.10, 118.96, 118.93, 116.19, 70.02, 55.52, 55.38, 40.31, 40.19, 31.87, 31.85, 29.30, 29.28, 29.24, 24.09, 23.96, 22.65, 22.64, 22.14, 14.10.
化合物30
Figure 02_image138
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 7.93-7.87 (m, 4H), 7.79-7.70 (m, 4H), 7.68-7.64 (m, 8H), 7.37-7.31 (m, 8H), 7.23-7.17 (m, 12H), 7.12-7.08 (m, 4H), 3.93 (t, J= 6.7Hz, 4H), 2.15-2.10 (m, 8H), 1.66-1.61 (m, 4H), 1.24-1.16 (m, 62H), 0.90-0.82 (m, 26H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 153.71, 153.05, 152.59, 151.07, 148.30, 147.72, 141.03, 140.40, 140.16, 136.14, 133.32, 130.37, 129.85, 128.32, 126.27,126.03, 125.33, 124.94, 124.53, 123.53, 121.63, 120.67, 119.62, 75.05, 55.84, 40.87, 32.42, 30.85, 30.71, 30.00, 29.92, 29.88, 26.58, 24.64, 23.25, 23.19, 14.42.
化合物31
Figure 02_image140
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 7.97-8.84 (m,6H), 7.83-7.36 (m, 12H), 7.73 (d, &; 3 J = 8.7Hz, 4H), 7.65-7.60 (m, 4H), 4.00 (t, 3 J = 6.6Hz, 8H), 2.09 (m, 12H), 1.61 (m, 8H), 1.34-1.06 (m, 92H), 1.02-0.68 (m, 42H);19 F NMR (CDCl3 , 282MHz, ppm)δ : -62.27 (s, 6F);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 153.14, 152.53, 152.48, 152.21, 150.90, 150.69, 145.29, 141.22, 140.71, 140.17, 138.62, 133.11, 132.78, 129.74, 129.63, 129.36, 128.96, 127.48, 126.32, 126.22, 125.75, 125.70, 124.92, 124.69, 122.62, 121.70, 120.34, 119.58, 119.51, 74.60, 55.41, 55.32, 40.36, 31.97, 31.87, 30.35, 30.18, 30.02, 29.46, 29.36, 29.34, 26.04, 24.22, 24.07, 22.74, 22.70, 22.64, 14.11, 14.08,
化合物32
Figure 02_image142
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 9.13 (s, 2H), 8.20-8.17 (m, 2H), 7.94 (d, J= 7.9Hz, 2H), 7.86 (d, J= 8.4Hz, 2H), 7.66-7.61 (m, 8H) 7.33-7.28 (m, 8H), 7.19-7.13 (m, 12H), 7.09-7.04 (m, 4H), 2.20-2.11 (m, 8H), 1.19-1.13 (m, 40H), 0.79-0.75 (m, 12H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, ppm)δ : 154.69, 154.62, 152.77, 152.02, 148.28, 147.79, 142.11, 140.47, 140.06, 136.30, 135.99, 134.69, 129.96, 129.18, 128.33, 126.10, 125.85, 125.46, 124.96, 124.80, 124.48, 123.55, 121.68, 120.91, 120.28, 56.04, 40.84, 32.37, 30.60, 29.90, 24.57, 23.17, 14.39.
化合物33
Figure 02_image144
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.38 (d, 4 J = 0.9Hz, 2H), 8.32 (dd, 3 J = 8.0Hz, 4 J = 1.3Hz, 2H), 7.98 (d, 3 J = 7.8Hz, 2H), 7.89 (d, 3 J = 7.8Hz, 2H), 7.70-7.61 (m, 8H), 7.35-7.27 (m, 8H), 7.23-7.13 (m, 12H), 7.11-7.02 (m, 4H), 2.22-2.09 (m, 8H), 1.24-1.16 (m, 24H), 0.97-0.92 (m, 8H), 0.81 (t, 3 J = 6.7Hz, 12H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 153.58, 153.13, 151.33, 148.27, 147.80, 142.00, 140.57, 140.03, 136.01, 134.50, 131.67, 129.87, 128.37, 127.84, 126.17, 124.96, 124.50, 123.56, 122.13, 121.71, 121.06, 119.85, 55.96, 40.79, 32.15, 30.36, 24.65, 23.20, 14.44.
化合物34
Figure 02_image146
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.34-8.30 (m, 4H), 8.00 (d, 3 J = 8.7Hz, 2H), 7.87 (d, 3 J = 8.4Hz, 2H), 7.68-7.60 (m, 8H), 7.04 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 4.66 (m, 2H), 2.20-2.05 (m, 8H), 1.43 (s, 6H), 1.41 (s, 6H), 1.23-é81.15 (m, 24H), 0.99-0.02 (m, 8H), 0.81 (t, 3 J = 6.8Hz, 12H);13 C NMR (CDCl3 , 75MHz, &ppm)δ : 157.60, 153.16, 152.62, 150.94, 141.78, 140.39, 139.37, 134.13, 133.79, 130.91, 128.39, 127.36, 125.84, 121.90, 121.33, 120.53, 119.59, 116.31, 70.15, 55.47, 40.42, 31.69, 29.96, 24.15, 22.78, 22.26, 14.22.
化合物35
Figure 02_image148
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.40 (d, 4 J = 0.9Hz, 2H), 8.35 (dd, 3 J = 8.1Hz, 4 J = 1.5Hz, 2H), 8.01 (d, 3 J = 8.1Hz, 2H), 7.91 (d, 3 J = 7.8Hz, 2H), 7.72-7.64 (m, 4H), 7.61 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 7.16 (d, 3 J = 8.7Hz, 8H), 7.07 (d, 3 J = 8.7Hz, 4H), 6.93 (d, 3 J = 9.0Hz, 8H), 3.85 (s, 12H), 2.18 (m, 8H), 1.30-1.15 (m, 24H), 1.05-0.91 (m, 8H), 0.84 (t, 3 J = 6.6Hz, 12H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 156.11, 153.01, 152.53, 150.74, 148.28, 141.51, 140.83, 140.22,
化合物36
Figure 02_image150
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300MHz, ppm)δ : 8.32-8.22 (m, 8H), 7.97-7.86 (m, 6H), 7.82 (d, 3 J = 8.4Hz, 4H), 7.73-7.66 (m, 8H), 7.60-7.52 (m, 8H), 7.26-7.19 (m, 8H), 7.13-7.01 (m, 12H), 7.02-6.95 (m, 4H), 2.20-1.96 (m, 20H), 1.18-1.03 (m, 60H), 0.95-0.67 (50H);13 C NMR (CD2 Cl2 , 75MHz, ppm)δ : 153.60, 153.20, 153.13, 152.47, 151.41, 151.35, 148.28, 147.82, 142.01, 141.96, 141.60, 141.07, 140.73, 140.58, 140.39, 140.03, 138.50, 136.61, 136.50, 136.01, 134.60, 134.49, 131.65, 131.54, 129.87, 128.35, 127.89, 127.84, 126.82, 126.75, 126.16, 124.97, 124.48, 123.57, 122.24, 122.19, 122.13, 121.72, 121.04, 120.60, 119.94, 119.84, 56.03, 55.96, 40.96, 40.77, 32.15, 32.10, 30.34, 30.25, 24.65, 23.19, 23.15, 14.41, 14.38.
化合物37
Figure 02_image152
1 H NMR (CDCl3 , 500MHz, ppm)δ : 7.93 (m, 4H), 7.87 (d, J= 7.9 Hz, 2H), 7.82 (d, J= 6.6 Hz, 2H), 7.50 (d, J= 7.0 Hz, 2H), 7.38 (m, 4H), 1.58 (s, 12H)
19 F NMR (CDCl3 , 471 MHz, ppm)δ: -133.19 (s)
化合物38
Figure 02_image154
1 H NMR (CDCl3 , 500 MHz, ppm)δ: 7.93 (m, 4H), 7.88 (d, J= 8.1 Hz, 2H), 7.84 (d, J= 7.9 Hz, 2H), 7.65 (s, 2H), 7.60 (m, 6H), 7.00 (d, J= 8.3 Hz, 4H), 4.63 (m, 2H), 1.62 (s, 12H), 1.40 (d, J= 6.0 Hz, 12H)
19 F NMR (CDCl3 , 471 MHz, ppm)δ: -133.20 (s)
13 C NMR (CDCl3, 126 MHz, ppm) δ: 157.69, 154.94, 154.03, 140.86, 140.19, 137.36, 133.98, 129.81, 128.41, 126.07, 125.18, 121.18, 120.83, 120.08, 116.34, 77.41, 77.16, 76.91, 70.18, 47.33, 31.74, 27.39, 22.80, 22.26, 14.26.
化合物39
Figure 02_image156
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 7.97 (dd, J= 7.8Hz, J= 1.5Hz, 2H), 7.88-7.83 (m, 4H), 7.79-7.75 (m, 2H), 7.72 (s, 2H), 7.42-7.29 (m, 6H), 2.13-1.94 (m, 8H), 1.27-1.03 (m, 40H), 0.84-0.70 (m, 20H).
化合物40
Figure 02_image158
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.03-7.97 (m, 4H), 7.95-7.92 (m, 2H), 7.90-7.85 (m, 6H), 7.79-7.75 (m, 6H), 2.16-2.02 (m, 12H), 1.21-1.10 (m, 56H), 0.83-0.77 (m, 26H)
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 160.17, 151.77, 151.45, 151.15, 141.37, 140.93, 140.86, 137.21, 136.94, 135.62, 135.50, 128.76, 128.62, 128.51, 128.46, 127.36, 126.98, 124.36, 124.25, 124.20, 123.10, 120.07, 119.97, 119.67, 55.51, 55.34, 40.42, 34.81, 31.97, 31.74, 31.69, 30.24, 29.97, 29.41, 29.39, 25.43, 24.21, 24.05, 22.78, 22.76, 14.23.
化合物41
Figure 02_image160
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 7.88 (d, 2H, J= 7.8 Hz), 7.79-7.77 (m, 3H), 7.75-.7.74 (m, 3H), 7.41-7.31 (m, 6H), 3.91 (t, 3H, J = 6.76 Hz), 2.08-1.97 (m, 8H,), 1.61-1.57 (m, 4H), 1.20-1.10 (m, 66H), 0.86-0.80 (m, 26H).
化合物42
Figure 02_image162
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.17-8.14 (dd, 2H, J= 7.92 Hz, J= 1.51 Hz), 8.08 (d, 2H, J= 1.14 Hz), 7.87 (d, 2H, J= 7.93 Hz), 7.80-7.7- (m, 4H), 7.42-7.31 (m, 6H), 4.84 (t, 2h, J = 7.2 Hz), 2.27-2.22 (m, 2H), 2.11-2.02 (m, 8H), 1.49-1.31 (m, 12H), 1.20-1.11 (m, 36H), 0.84-0.80 (m, 25H)
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm) δ: 151.45, 151.21, 143.84, 141.06, 140.99, 136.34, 130.70, 127.61, 127.20, 126.93, 124.48, 123.31, 123.07, 119.98, 119.95, 56.94, 55.27, 40.52, 31.95, 30.31, 30.21, 29.44, 29.40, 29.36, 29.29, 26.90, 24.06, 22.80, 22.75, 14.24, 14.21.
化合物43
Figure 02_image164
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 7.94 (d, 2H, J= 8.02 Hz), 7.88 (d, 2H, J= 7.76 Hz), 7.81-7.74 (m, 10H), 7.40-7.31 (m, 6H), 3.94-3.89 (m, 8H), 2.10-2.00 (m, 12H), 1.60-1.56 (m, 8H), 1.22-1.09 (m, 92H), 0.88-0.76 (m, 42H).
化合物44
Figure 02_image166
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.20 (t, 4H, J= 7.75 Hz), 8.14 (m, 4H), 7.95 (d, 2H, J= 7.93 Hz), 7.90 (d, 2H, J= 7.93 Hz), 7.80 (m, 6H), 7.44-7.33 (m, 6H), 4.88 (t, 4H, J= 7.14 Hz), 2.30-2.05 (m, 16H), 1.52-1.34 (m, 28H), 1.18-1.14 (m, 56H), 0.95-0.79 (m, 24H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 151.85, 151.45, 151.22, 143.86, 141.07, 140.99, 140.79, 136.46, 136.34, 130.74, 130.71, 127.75, 127.63, 127.21, 126.94, 124.51, 123.40, 123.32, 123.07, 120.18, 119.98, 56.97, 55.39, 55.27, 40.53, 31.95, 31.70, 30.31, 30.23, 30.09, 29.44, 29.41, 29.36, 29.29, 26.90, 24.22, 24.06, 22.83, 22.80, 22.75, 14.24, 14.21, 14.16.
化合物45
Figure 02_image168
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.42 (d, 2H, J= 1.1 Hz), 8.37 (dd, 2H, J= 7.92 Hz, J= 1.47 Hz), 8.04 (d, 2H, J= 7.94 Hz), 7.90-7.87 (m, 2H), 7.52-7.43 (m, 6H), 2.24-2.11 (m, 8H), 1.26-1.23 ( m, 26H), 1.04-0.84 (m, 22H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 153.08, 151.85, 150.62, 141.91, 140.67, 133.87, 130.88, 127.59, 127.31, 127.01, 123.07, 121.84, 120.28, 119.58, 55.34, 40.33, 31.65, 29.91, 24.07, 22.71, 14.20.
化合物46
Figure 02_image170
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 9.09 (s, 2H), 8.20 (d, 2H, J = 1.1 Hz), 8.16 (dd, 2H, J= 7.9 Hz, J= 1.51 Hz), 7.92 (d, 2H, J= 7.9 Hz), 7.84-7.81 (m, 2H), 7.47-7.37 (m, 6H), 2.19-2.09 (m, 8H), 1.23-1.15 (m, 40H), 0.84-0.79 (m, 20H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 154.17, 154.06, 151.55, 151.34, 141.99, 140.72, 135.72, 134.26, 128.58, 127.57, 127.02, 125.30, 125.00, 124.28, 123.14, 120.22, 119.97, 55.48, 40.45, 31.95, 30.23, 29.40, 24.09, 22.74, 14.21.
化合物47
Figure 02_image172
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.75 (d, 2H, J= 8.42 Hz), 8.41 (dd, 4H, J= 8.62 Hz, J= 2.45 Hz), 8.14-8.18 (m, 4H), 7.95 (s, 2H), 7.70 (t, 2H, J= 7.06 Hz), 7.55 (t, 2H, J= 7.39 Hz), 7.00 (s, 2H), 4.14 (s, 6H), 1.66 (s, 12H).
化合物48
Figure 02_image174
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300 MHz, ppm)δ : 8.04 (m, 2H), 7.96 (d, 2H, J= Hz), 7.90-7.86 (m, 2H), 7.82-7.79 (m, 2H), 7.46-7.31 (m, 7H), 7.25-7.20 (m, 6H), 7.13-7.08 (m, 2H), 2.14-2.05 (m, 4H), 1.23-1.12 (m, 20H), 0.85-0.80 (m, 10H).
13 C NMR (CD2 Cl2, 75 MHz, ppm)δ : 154.93, 154.75, 151.92, 151.63, 148.63, 148.11, 141.82, 141.26, 136.85, 133.60, 132.96, 131.64, 130.63, 129.96, 128.79, 128.55, 127.89, 127.80, 127.45, 125.43, 124.54, 123.93, 123.62, 123.37, 120.49, 120.16, 55.83, 40.83, 32.40, 30.64, 29.84, 29.82, 24.53, 23.20, 14.46.
化合物49
Figure 02_image176
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300 MHz, ppm)δ : 7.92-7.88 (m, 3H), 7.86-7.83 (m, 3H), 7.46-7.43 (m, 1H), 7.41-7.33 (m, 6H), 7.28-7.22 (m, 6H), 7.15-7.09 (m, 2H), 2.73 (s, 3H), 2.68 (s, 3H), 2.09-2.02 (m, 4H), 1.17-1.12 (m, 12H), 0.80-8.75 (m, 10H).
13 C NMR (CD2 Cl2, 75 MHz, ppm)δ : 155.59, 155.46, 153.40, 153.25, 152.07, 150.19, 148.31, 148.11, 141.42, 141.37, 137.67, 137.47, 134.44, 134.30, 131.77, 129.98, 129.77, 129.14, 128.82, 127.78, 127.41, 125.77, 124.06, 123.61, 121.76, 120.50, 119.29, 55.64, 40.87, 32.17, 30.45, 24.63, 24.12, 23.22, 14.34.
化合物50
Figure 02_image178
1 H NMR (CD2 Cl2 , 300 MHz, ppm)δ : 7.85 (d, 1H, J= 7.4 Hz), 7.81-7.78 (m, 1H), 7.33-7.70 (m, 2H), 7.64 (d, 2H, J= 8.8 Hz), 7.43-7.29 (m, 7H), 7.22-7.18 (m, 6H), 7.11-7.06 (m, 2H), 3.98 (t, 2H, J=6.5 Hz), 3.90 (t, 2H, J=6.7 Hz), 2.06-2.0 (m, 4H), 1.64-1.56 (m, 4H), 1.30-1.10 (m, 40H), 0.91-0.75 (m, 16H).
13 C NMR (CD2 Cl2, 75 MHz, ppm)δ : 153.76, 153.70, 153.10, 152.84, 151.82, 150.80, 148.27, 148.03, 141.47, 141.29, 133.34, 132.33, 130.25, 129.89, 128.35, 127.71, 127.36, 126.22, 125.28, 125.19, 124.57, 123.72, 123.56, 122.95, 120.35, 119.58, 74.99, 55.71, 40.82, 32.49, 32.42, 32.40, 30.82, 30.78, 30.72, 30.03, 29.96, 29.94, 29.90, 29.87, 29.85, 26.61, 26.56, 24.59, 23.28, 23.24, 23.19, 14.48, 14.42.
化合物51
Figure 02_image180
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.97 (s, 1H), 8.77 (dd, 1H, J= 8.0 Hz, J= 1.5 Hz), 8.69 (d, 1H, J= 1.2 Hz), 8.09 (m, 1H), 8.03 (d, 1H, J= 1.2 Hz), 7.94-7.89 (m, 2H), 7.83-7.78 (m, 2H), 7.42-7.36 (m, 6H), 2.16-2.02 (m, 8H), 1.21-1.08 (m, 22H), 0.83-0.77 (m, 12H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 157.13, 152.47, 151.92, 151.53, 151.48, 151.21, 150.21, 143.59, 142.81, 141.98, 140.62, 135.83, 133.45, 129.34, 128.20, 127.88, 127.61, 127.36, 127.04, 124.47, 123.87, 123.17, 123.14, 120.49, 120.20, 120.15, 119.86, 55.51, 55.40, 40.44, 31.94, 30.21, 29.37, 24.01, 22.74, 22.72, 14.21.
化合物52
Figure 02_image182
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.08 (d, 2H, J= 7.9 Hz), 8.01 (s, 2H), 7.93 (m, 4H), 7.86 (d, 2H, J= 7.8 Hz), 7.80 (d, 2H, J= 7.8 Hz), 7.77-7.75 (m, 2H), 7.71-7.65 (m, 8H), 7.39-7.32 (m, 6H), 2.14-2.04 (m, 16H), 1,26-1.10 (m, 60H), 0.89-0.77 (m, 44H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 154.55, 152.27, 151.63, 151.57, 151.17, 141.19, 140.97, 140.93, 140.59, 140.53, 139.97, 136.32, 133.76, 128.40, 128.06, 127.12, 126.94, 126.39, 126.20, 124.16, 123.08, 121.67, 121.59, 120.33, 120.04, 119.93, 119.87, 55.52, 55.33, 40.53, 31.93, 31.64, 30.19, 29.89, 29.37, 24.09, 23.97, 22.74, 14.22, 14.20.
化合物53
Figure 02_image184
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.06-7.95 (m, 4H), 7.90-7.85 (m, 2H), 7.82-7.77 (m, 2H), 7.45-7.37 (m, 3H), 7.10 (d, 2H, J = 11.7 Hz), 4.73-4.65 (m, 2H), 2.13-2.05 (m, 4H), 1.45 (s, 3H), 1.43 (s,3H), 1.22-1.14 (m, 20H), 0.85-0.82 (m, 10H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 158.33, 154.41, 154.36, 151.39, 151.16, 141.35, 140.79, 136.28, 133.21, 132.81, 130.53, 129.78, 128.22, 128.04, 127.36, 126.95, 123.95, 123.04, 120.04, 119.80, 115.95, 70.03, 55.32, 40.42, 31.92, 30.19, 29.35, 23.99, 22.71, 22.24, 14.19.
化合物54
Figure 02_image186
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.04 (d, 1H, J= 7.9 Hz), 7.99-7.95 (m, 3H), 7.89-7.85 (m, 2H), 7.83-7.77 (m, 2H), 7.65-7.58 (m, 4H), 7.10 (d, 2H, J = 8.8 Hz), 7.04 (d, 2H, J= 8.8 Hz), 4.72-4.60 (m, 2H), 2.14-2.07 (m,4H), 1.44-1.41 (m, 12H), 1.21-1.12 (m, 2H), 0.84-0.79 (m, 10H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 158.34, 157.55, 154.44, 154.40, 152.09, 151.40, 141.16, 140.10, 139.46, 136.14, 134.10, 133.26, 132.81, 130.55, 129.83, 128.32, 128.04, 127.42, 125.74, 123.96, 121.24, 120.29, 119.77, 116.27, 115.98, 77.58, 77.16, 76.74, 70.08, 55.42, 40.49, 31.93, 30.19, 29.36, 29.33, 24.03, 22.72, 22.26, 22.23, 14.19.
化合物55
Figure 02_image188
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.38 (d, 4J= 1.2Hz, 2H), 8.29 (dd, 3J= 8.1Hz, 4J= 1.5Hz, 2H), 8.02 (dd, 3J= 8.1Hz, 2H), 7.90-7.84 (m, 2H), 7.57-7.51 (m, 2H), 7.46-7.38 (m, 4H), 1.66 (s, 12H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ: 154.50, 153.67, 153.08, 140.29, 138.93, 134.13, 131.18, 127.89, 127.28, 126.66, 122.84, 121.88, 121.51, 120.64, 120.02, 47.29, 27.34.
化合物56
Figure 02_image190
1 H NMR (CDCl3 , 300MHz, ppm)δ : 8.06-7.99 (m, 4H), 7.93-7.88 (m, 2H), 7.83-7.78 (m, 2H), 7.53-7.46 (m, 2H), 7.437.33 (m, 4H), 1.60 (s, 12H)
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ: 154.43, 154.24, 154.13, 139.65, 138.96, 136.60, 133.70, 128.56, 128.17, 127.66, 127.24, 123.76, 122.81, 120.44, 120.24, 47.22, 27.39.
化合物57
Figure 02_image192
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.05 (dd, 2H, J= Hz, J= Hz), 7.99-7.92 (m, 8H), 7.86 (d, 2H, J= Hz), 7.78 (d, 2H, J= Hz), 7.08 (d, 4H, J= Hz), 4.71-4.63 (m, 2H), 2.15-2.09 (m, 4H), 1.42 (s, 6H), 1.40 (s, 6H), 1.17-1.13 (m, 12H), 0.91 (m, 4H), 0.80-0.75 (m,6H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 158.38, 154.46, 154.42, 151.84, 140.95, 136.59, 133.25, 132.96, 130.58, 129.85, 128.40, 128.17, 127.47, 124.08, 120.12, 116.02, 70.14, 55.56, 40.41, 31.65, 29.93, 24.13, 22.75, 22.27, 14.19.
化合物58
Figure 02_image194
1 H NMR (CDCl3 , 300 MHz, ppm)δ : 8.06-7.99 (m, 4H), 7.94 (s, 2H), 7.87-7.85 (m, 2H), 7.48-7.39 (m, 6H), 2.74 (s, 6H), 2.10 (m, 8H), 1.20-1.16 (m, 24H), 0.83-0.79 (m, 20H).
13 C NMR (CDCl3, 75 MHz, ppm)δ : 154.77, 152.99, 151.57, 149.69, 141.14, 141.12, 137.23, 133.70, 131.11, 129.90, 128.41, 127.27, 126.95, 123.01, 120.11, 119.15, 55.21, 40.63, 34.78, 34.63, 31.72, 30.09, 25.39, 24.11, 23.88, 22.81, 20.82, 14.14.
(實施例1)薄膜
將化合物1溶於氯仿中的溶液旋塗於預洗滌之熔融二氧化矽基板上而形成了純淨薄膜(thin neat film)。以類似的方式，還形成了化合物2至4、7、8、10、11、15、16、23、24、32及33的薄膜。
所形成之薄膜用於評價其在有機雷射中之潛力。薄膜藉由雷射337nm的脈衝氮雷射被光激發。泵浦雷射的脈衝期為約800ps，其重複頻率為8Hz。使用一組中性密度濾光器(neutral density filter)來控制泵浦強度。泵束聚焦成0.5cm×0.08cm的條紋。連接於電荷耦合器件光譜計之光纖維用於測量有機層邊緣的發射光譜。在各種泵浦強度下測量了發射光譜。在低激發強度下，PL光譜較寬且與泵浦強度無關。在高激發強度下，發生了ASE且觀察到發射帶的光譜變窄。確定了ASE閾值和ASE的峰值波長。將結果總結於表1。圖1(a)係表示關於化合物4的薄膜之作為激發強度的函數之強度的變化以及作為激發強度的函數之FWHM的變化，圖1(b)係表示關於薄膜之作為激發強度的函數之光譜的變化。
[表1]
化合物 λASE [nm] 閾值 [μJ/cm2 ]
化合物1 552 9.8
化合物2 554 4.0
化合物3 564 2.3
化合物4 494 0.50
化合物7 551 0.50
化合物8 544 1.19
化合物10 578 0.84
化合物11 558 1.56
化合物15 576 2.3
化合物16 554 0.83
化合物23 541 1.30
化合物24 546 1.14
化合物32 566 4.46
化合物33 815 4.0
(實施例2)綠色光激升分佈式回饋(DFB)有機雷射
藉由使用中性清潔劑、純水、丙酮及異丙醇之超音波處理及UV-臭氧處理洗滌了玻璃基板。將成為DFB光柵之100nm厚的SiO2 層在100℃下濺射到玻璃基板上。濺射期間的氬氣壓力為0.66Pa。將RF功率設為100W。藉由使用異丙醇之超音波處理及UV-臭氧處理洗滌了基板。用六甲基二矽氮烷(HMDS)，將SiO2 表面以4,000rpm旋塗15秒，並在120℃下退火120秒。用ZEP520A-7溶液(ZEON Co.)在該基板上以4,000rpm旋塗約70nm厚的抗蝕劑層30秒，並在180℃下烘烤了240秒。
使用JBX-5500SC系統(JEOL)以0.1nC cm-2 的最優化劑量進行電子束微影，以在抗蝕劑層上描繪出光柵圖案。電子束輻射之後，在室溫下在顯影劑溶液(ZED-N50，ZEON Co.)中對圖案進行顯影。使用EIS-200ERT蝕刻系統(ELIONIX)，用CHF3 對基板進行電漿蝕刻時，將圖案化之抗蝕劑層用作蝕刻遮罩。為了從基板上完全去除抗蝕劑層，使用FA-1EA蝕刻系統(SAMCO)，用O2 對基板進行了電漿蝕刻。優化蝕刻條件以從DFB的凹槽中完全去除SiO2 ，直至SiO2 的表面被暴露。用SEM(SU8000，Hitachi)觀察了形成於SiO2 表面上之光柵。進行EDX(以6.0kV，SU8000，Hitachi)分析，確認到SiO2 從DFB的溝槽中被完全去除。由Kobelco使用冷場發射SEM(SU8200，Hitachi High-Technologies)測量了截面SEM。藉此，在SiO2 上以5×5mm2 的面積製備了由二階布拉格散射區域構成之光柵。基於布拉格條件選擇之二階區域的光柵週期(Λ)為300nm：
m λ Bragg =2n eff Λ m
其中m 為繞射級，λ Bragg 為布拉格波長，n eff 為增益介質的有效折射率。
藉由常規超音波處理洗滌了DFB基板。將化合物25與4,4’-雙(N-咔唑基)-1,10-聯苯(CBP)(重量比，6:94)的氯仿溶液旋塗於DFB基板的頂部，以形成240nm厚的發光層。藉由旋塗直接在結構頂部形成2µm厚的CYTOP聚合物層，然後用在300K下的熱導率為25Wm−1 K−1 的藍寶石罩蓋住，以製造具有玻璃/SiO2 /6wt%化合物25：CBP/CYTOP/藍寶石罩的結構的二階DFB雷射。
化合物25(6wt%)和CBP的薄膜的PLQY為85%。得到了薄膜的PL光譜和暫態PL衰減曲線。激子壽命估計為2.5ns。
使用氮氣雷射泵浦，對DFB雷射的性能進行了表徵。泵浦的激發波長為337nm，脈衝寬度為3.5ns，重複頻率為20Hz。圖2(a)和圖2(b)係分別表示DFB雷射的發射光譜和作為泵浦能量密度的函數之發射輸出強度的變化。發現閾值為10µJ/cm2 ，FWHM為0.2nm。
(實施例3)黃色光激升分佈式回饋(DFB)有機雷射
以與實施例2相同之方法，在玻璃上製造了二階分佈式回饋(DFB)有機雷射。光柵的週期為360nm。將純淨化合物7的氯仿溶液旋塗於DFB光柵的頂部以形成發光層。所得到之厚度為220nm。將幾µm厚的Cytop聚合物層旋塗於結構的頂部，然後用藍寶石罩蓋住。使用氮氣雷射泵浦，對DFB雷射的性能進行了表徵。泵浦的激發波長為337nm，脈衝寬度為3.5ns，重複頻率為20Hz。圖3(a)和圖3(b)係表示DFB雷射的發射光譜和作為泵浦能量密度的函數之發射輸出強度的變化。發現閾值為2.6µJ/cm2 ，FWHM為0.6nm。
(實施例4)其他光激升分佈式回饋(DFB)有機雷射
以與實施例2相同之方法，在玻璃上製造了二階分佈式回饋(DFB)有機雷射。光柵的週期為300nm。將CBP與化合物6的混合物的氯仿溶液旋塗於DFB光柵的頂部以形成發光層。將幾µm厚的Cytop聚合物層旋塗於結構的頂部，然後用藍寶石罩蓋住。
使用化合物2、5、7、17、22、23、26、28、31、32、34、43至46及49來代替化合物6，且如表2那樣改變週期，除此以外，以相同之方式製作了其他光激升DFB有機雷射。
使用氮氣雷射泵浦，對DFB雷射的性能進行了表徵。泵浦的激發波長為337nm，脈衝寬度為3.5ns，重複頻率為20Hz。圖4(a)係表示DFB雷射的發射光譜。從光譜明確可知，各DFB雷射的FWHM非常小。圖4(b)係表示使用化合物6的DFB雷射的發射輸出強度與泵浦能量密度的關係。
[表2]
化合物 λ雷射發光 [nm] 閾值 [μJ/cm2 ] 週期
化合物2 553.8 9.6 360
化合物5 471.9 1.4 290
化合物6 480.0 1.0 300
化合物7 558.0 2.6 360
化合物17 569.5 3.4 370
化合物22 559.0 2.4 360
化合物23 567.0 3.8 370
化合物26 526.9 4.7 330
化合物28 561.0 1.8 360
化合物31 519.2 3.9 330
化合物32 603.0 1.55 390
化合物34 782.4 10.0 510
化合物43 520.3 10.2 330
化合物44 495.0 3.3 310
化合物45 783.5 3.4 510
化合物46 569.2 8.0 370
化合物49 699.7 3.7 450
圖1中(a)表示作為激發強度的函數之強度的變化及作為激發強度的函數之FWHM的變化，且(b)表示作為激發強度的函數之光譜的變化。
圖2中(a)表示實施例2的DFB雷射的發射光譜，且(b)表示作為泵浦能量密度的函數之發射輸出強度。
圖3中(a)表示實施例3的DFB雷射的發射光譜，且(b)表示作為泵浦能量密度的函數之發射輸出強度。
圖4中(a)表示實施例4的DFB雷射的發射光譜，且(b)表示作為泵浦能量密度的函數之發射輸出強度。
Figure 110104990-A0101-11-0002-5

Claims (23)

  1. 一種有機固態雷射，其含有由以下的通式(1)表示之化合物： 通式(1)
    Figure 03_image001
    其中： G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基； FL1 和FL2 分別獨立地表示由以下的通式(2)或通式(3)表示之連接基： 通式(2)                                通式(3)
    Figure 03_image013
    ，
    Figure 03_image015
    其中R1 至R6 、R11 至R18 及Z1 至Z6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R2 、R5 與R6 、R12 與R13 及R16 與R17 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位； BT表示由以下的通式(4)或通式(5)表示之連接基： 通式(4)                                                通式(5)
    Figure 03_image017
    ，
    Figure 03_image019
    其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，Q1 表示氮原子或C-X1 ，Q2 表示氮原子或C-X2 ，Q3 表示氮原子或C-X3 ，Q4 表示氮原子或C-X4 ，T1 至T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X1 至X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位； n1、n2及m分別獨立地表示1至5的整數； 最右端的n2可以為0；當m為2至5的整數且最右端的n2為0時，n1可以為0； 當m為2以上時，兩個以上的BT的實例可以相同或不同，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，且兩個以上的n2的實例可以相同或不同； 當n1為2以上時，兩個以上的FL1 的實例可以相同或不同；且 當n2為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同。
  2. 如請求項1之有機固態雷射，其中 BT為由通式(4)表示之連接基。
  3. 如請求項1之有機固態雷射，其中 BT為由通式(5)表示之連接基。
  4. 如請求項2之有機固態雷射，其中 BT為由以下的通式(4a)表示之連接基： 通式(4a)
    Figure 03_image021
    其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，T1 表示經取代或未經取代之烷基，X1 和X2 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。
  5. 如請求項4之有機固態雷射，其中 BT為由以下的通式(4b)表示之連接基： 通式(4b)
    Figure 03_image023
    其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y4 表示氧原子、硫原子或N-T4 ，T1 和T4 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，且各*表示鍵結部位。
  6. 如請求項4之有機固態雷射，其中 BT為由以下的通式(4c)表示之連接基： 通式(4c)
    Figure 03_image282
    其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，T1 表示經取代或未經取代之烷基，X5 和X6 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基，X5 與X6 能夠鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位。
  7. 如請求項3之有機固態雷射，其中 BT為由以下的通式(5a)表示之連接基： 通式(5a)
    Figure 03_image027
    其中Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，T2 和T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X3 和X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，且各*表示鍵結部位。
  8. 如請求項1之有機固態雷射，其中 BT分別獨立地選自由以下的BT1至BT12構成之群組：
    Figure 03_image029
    Figure 03_image031
    Figure 03_image033
    Figure 03_image035
    其中R和Alk分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，且各*表示鍵結部位。
  9. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 FL1 和FL2 分別獨立地為由通式(2)表示之連接基。
  10. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 FL1 和FL2 分別獨立地為由通式(3)表示之連接基。
  11. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 Z1 至Z6 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基。
  12. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 R1 至R6 及R11 至R18 為氫原子。
  13. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 G1 和G2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基或經取代或未經取代之二芳基胺基。
  14. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1a)表示： 通式(1a)
    Figure 03_image037
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT1 表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n1為1至5的整數。
  15. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1b)表示： 通式(1b)
    Figure 03_image039
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 和FL2a 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n1和n2a分別獨立地為1至5的整數。
  16. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1c)表示： 通式(1c)
    Figure 03_image041
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 及FL2b 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 和BT2b 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1和n2a分別獨立地為1至5的整數，且n2b為0至5的整數。
  17. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1d)表示： 通式(1d)
    Figure 03_image043
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 、FL2b 及FL2c 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 及BT2c 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1、n2a及n2b分別獨立地為1至5的整數，且n2c為0至5的整數。
  18. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1e)表示： 通式(1e)
    Figure 03_image045
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL1 、FL2a 、FL2b 、FL2c 及FL2d 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，n1、n2a、n2b及n2c分別獨立地為1至5的整數，且n2d為0至5的整數。
  19. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1f)表示： 通式(1f)
    Figure 03_image047
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 和BT2b 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a為1至5的整數。
  20. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1g)表示： 通式(1g)
    Figure 03_image049
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 和FL2b 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 及BT2c 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a和n2b分別獨立地為1至5的整數。
  21. 如請求項1至8中任一項之有機固態雷射，其中 該化合物由以下的通式(1h)表示： 通式(1h)
    Figure 03_image051
    其中G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基，FL2a 、FL2b 及FL2c 分別獨立地表示由通式(2)或通式(3)表示之連接基，BT2a 、BT2b 、BT2c 及BT2d 分別獨立地表示由通式(4)或通式(5)表示之連接基，且n2a、n2b及n2c分別獨立地為1至5的整數。
  22. 一種由以下的通式(1)表示之化合物： 通式(1)
    Figure 03_image001
    其中： G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基； FL1 和FL2 分別獨立地為由以下的通式(2)或通式(3)表示之連接基： 通式(2)                                     通式(3)
    Figure 03_image013
    ，
    Figure 03_image015
    其中R1 至R6 、R11 至R18 及Z1 至Z6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R2 、R5 與R6 、R12 與R13 及R16 與R17 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位； BT表示由以下的通式(4)或通式(5)表示之連接基： 通式(4)                                             通式(5)
    Figure 03_image017
    ，
    Figure 03_image019
    其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，Q1 表示氮原子或C-X1 ，Q2 表示氮原子或C-X2 ，Q3 表示氮原子或C-X3 ，Q4 表示氮原子或C-X4 ，T1 至T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X1 至X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位； n1、n2及m分別獨立地表示1至5的整數； 最右端的n2可以為0； 當m為2以上時，兩個以上的BT的實例可以相同或不同，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，且兩個以上的n2的實例可以相同或不同； 當n1為2以上時，兩個以上的FL1 的實例可以相同或不同； 當n2為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同， 當n1和m為1時，滿足以下的三個條件中的至少一個： (1) FL1 和FL2 中的至少一個為由通式(3)表示之連接基； (2) BT為由通式(5)表示之連接基；及 (3) G1 和G2 中的至少一個為經取代或未經取代之二芳基胺基。
  23. 一種由以下的通式(1)表示之化合物在有機固態雷射中作為發射體之用途： 通式(1)
    Figure 03_image001
    其中： G1 和G2 分別獨立地表示氫原子或取代基； FL1 和FL2 分別獨立地表示由以下的通式(2)或通式(3)表示之連接基： 通式(2)                                通式(3)
    Figure 03_image013
    ，
    Figure 03_image015
    其中R1 至R6 、R11 至R18 及Z1 至Z6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R2 、R5 與R6 、R12 與R13 及R16 與R17 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位； BT表示由以下的通式(4)或通式(5)表示之連接基： 通式(4)                                            通式(5)
    Figure 03_image017
    ，
    Figure 03_image019
    其中Y1 表示氧原子、硫原子或N-T1 ，Y2 表示氧原子、硫原子或N-T2 ，Y3 表示氧原子、硫原子或N-T3 ，Q1 表示氮原子或C-X1 ，Q2 表示氮原子或C-X2 ，Q3 表示氮原子或C-X3 ，Q4 表示氮原子或C-X4 ，T1 至T3 分別獨立地表示經取代或未經取代之烷基，X1 至X4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基或鹵素原子，或者X1 與X2 可以鍵結在一起形成環，且各*表示鍵結部位； n1、n2及m分別獨立地表示1至5的整數； 最右端的n2可以為0；當m為2至5的整數且最右端的n2為0時，n1可以為0； 當m為2以上時，兩個以上的BT的實例可以相同或不同，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同，且兩個以上的n2的實例可以相同或不同； 當n1為2以上時，兩個以上的FL1 的實例可以相同或不同；且 當n2為2以上時，兩個以上的FL2 的實例可以相同或不同。
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