TW202128863A - 用於連續性彈性膜之製造的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明有關於一種用於連續性彈性膜之製造的方法，其包含： A) 提供一水性聚合物乳膠組成物，其包含： (I) 可通過乙烯屬不飽和單體之混合物的自由基乳化聚合反應獲得的乳膠聚合物粒子，該粒子帶有多個官能基，及 (II)  一交聯組份，其包含多個官能基，其中至少一個能與該乳膠聚合物粒子上之官能基反應； B) 從該水性聚合物乳膠組成物形成一連續性聚合物膜； C) 任擇地乾燥步驟B)中獲得的連續性聚合物膜； D) 使步驟B)或C)中獲得的連續性聚合物膜固化，以形成一連續性彈性膜；及 E)  任擇地將步驟D)中獲得的連續性彈性膜捲成一捲； 其中該固化膜包含熱可逆性鍵聯， 一種可從而獲得的連續性彈性膜，及一種從該連續性彈性膜製備彈性物件的製程及一種從而獲得的物件。

Description

用於連續性彈性膜之製造的方法
發明領域
根據一態樣，本發明有關於一種連續性彈性膜之製造的方法及一種可從而獲得的連續性彈性膜。根據另一態樣，本發明有關於一種從該連續性彈性膜製造彈性物件的製程及一種可從而獲得的物件。
發明背景
根據當前的產業標準，彈性膜，特別是在浸漬模塑應用中，例如檢驗手套，是由含有羧基化丙烯腈丁二烯乳膠(XNBR)之化合物製成。為了獲得此等彈性膜使用目的所需的機械強度，在彈性膜之製造期間該膜需達到某些交聯。
在先前技藝中，為了獲得此交聯的彈性膜，有許多不同的概念可用。一種可能性是，用於製造彈性膜之化合物含有習知的硫黃硫化系統，如硫黃與促進劑，如秋蘭姆類(thiurams)及胺甲酸酯類及氧化鋅，的組合。
從WO 2017/209596得知一種避開硫黃硫化及其缺點之先進技術，其揭示一種供浸漬模塑用之聚合物乳膠，其包含二種不同類型的乳膠粒子。一種乳膠粒子是羧基化的，而第二種乳膠粒子含有環氧乙烷官能基。
在浸漬模塑製程中生產彈性膜及物件之嚴重的缺點是，在製程中會產生大量需要處理的廢水。此外，能源消耗高。在標準浸漬模塑技術之正常的供應鏈中，係將含有約55重量%水之腈乳膠從乳膠生產者輸送至例如手套生產者。因此，在運輸過程中水大大地增加運輸成本及能源消耗。在浸漬模塑製程中，會添加額外大量的水以降低用於浸漬模塑之複合乳膠的濃度。結果，在浸漬模塑製程中產生大量廢水，其需要處理以便符合為保護環境而越來越嚴格的法規。除了上述成本及環境議題外，浸漬模塑製程還需要穩定的供水。任何的水短缺都會導致製造商停止生產。
此外，浸漬製程是一種濕式製程，需要沿著產線運送數百個重型瓷模，且需要加熱及維持在相對高的溫度下，導致製程能源消耗高。商用浸漬產線亦會占用很大的空間。
US 2012/0054943、US 2014/0090148及US 2015/0047097揭示一種用於製造手套之切割及密封製程，其中從一連續聚合膜材料中切割出二個適當形狀的半部，然後沿著邊緣將該二半部密封起來，產生最終的手套。為了這樣做，聚合材料本質需為熱塑性的，因此需使用像聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸乙酯、聚丁烯、苯乙烯丁二烯/異戊二烯共聚物及乙烯丙烯共聚物之材料。
因此，在製造彈性物件之產業中，存在能克服上述標準浸漬模塑技術之缺點，同時仍可使用基于乳膠技術之彈性膜之需求。
發明概要
根據一個態樣，本發明有關於一種用於連續性彈性膜之製造的方法，其包含 A)    提供一水性聚合物乳膠組成物，其包含： （I）   可通過乙烯屬不飽和單體之混合物的自由基乳化聚合反應獲得的乳膠聚合物粒子，該粒子帶有多個官能基，及 （II）   一交聯組份，其包含多個官能基，其中至少一個能與該乳膠聚合物粒子上之官能基反應； B)     從該水性聚合物乳膠組成物形成一連續性聚合物膜； C)     任擇地乾燥步驟B)中獲得的連續性聚合物膜； D)    使步驟B)或C)中獲得的連續性聚合物膜固化，以形成一連續性彈性膜；及 E)     任擇地將步驟D)中獲得的連續性彈性膜捲成一捲； 其中該固化膜包含選自下列中一或多個之熱可逆性鍵聯 (i)  具有下列結構式之鍵聯
Figure 02_image001
其中X是–O–或–NR1 –， n是0或1， R1 是氫或烴基團，及 R2 是烴基團；及 (ii)  β-羥酯鍵聯， 及有關於一種可從而獲得的連續性彈性膜。
根據另一態樣，本發明有關於一種通過下列製造彈性物件之製程 - 將各別的二個如上所定義的連續性彈性膜對齊； - 將該對齊的連續性彈性膜切割成一預定形狀，以獲得二個呈該預定形狀之彈性膜的疊置層；及 - 在該疊置層之周邊的至少一預定部分處將該彈性膜的疊置層接合在一起，以形成一彈性物件，及 有關於一種可從而獲得的物件。
較佳實施例之詳細說明
用於根據本發明之連續性彈性膜之製造的方法之聚合物乳膠組成物，可選自包含下列之水性聚合物乳膠組成物： (I)  可通過乙烯屬不飽和單體之混合物的自由基乳化聚合反應獲得的乳膠聚合物粒子，該粒子帶有多個官能基(a)，及 (II)  一交聯組份，其包含多個選自官能基(b)或彼此不同的官能基(b)與(c)的組合之官能基，其中 -  官能基(b)與官能基(a)反應時形成選自下列中一或多個之熱可逆性鍵聯 (i)   具有以下結構式之鍵聯
Figure 02_image001
其中X是–O–或–NR1 –， n是0或1， R1 是氫或烴基團，及 R2 是烴基團； 及 (ii)  β-羥酯鍵聯；及 -  在組份(II)之不同分子上的官能基(c)能彼此反應。 乳膠聚合物(I)
根據本發明，用於製備該乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之混合物可包含： a)   15至99重量%的共軛二烯； b)   1至80重量%的乙烯屬不飽和腈化合物； c)   0.05至10重量%的帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物； d)   0至80重量%的乙烯基芳族單體；及 e)   0至65重量%之可共聚合的乙烯屬不飽和化合物， 其中單體a)至e)彼此不同，及重量百分比以該混合物中之總單體為基礎。
在該乙烯屬不飽和單體之混合物中，可存在選自下列之額外的乙烯屬不飽和單體 - 乙烯屬不飽和酸之羥烷基酯； - 乙烯屬不飽和酸之醯胺； - 羧酸乙烯酯； - 具有至少二個乙烯屬不飽和基團之單體； - 乙烯屬不飽和矽烷； - 環氧乙烷官能性乙烯屬不飽和化合物；及 - 其等之組合。
適合用於製備根據本發明之乳膠聚合物(I)之共軛二烯單體包括 選自下列之共軛二烯單體：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯基-1,3-丁二烯、1,3- 戊二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯、1,3-辛二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、2-甲基-6-亞甲基-1,7-辛二烯、7-甲基-3-亞甲基-1,6-辛二烯、1,3,7-辛三烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-戊基-1,3-丁二烯、3,7-二甲基-1,3,7-辛三烯、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳四烯、7,11-二甲基-3-亞甲基-1,6,10-十二碳三烯、2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯、2-苯基-1,3-丁二烯及2-甲基-3-異丙基-1,3-丁二烯、1,3-環己二烯、月桂油烯、蘿勒萜及菌綠烯(farnasene)。1,3-丁二烯、異戊二烯及其等之組合是優選的共軛二烯。1,3-丁二烯是最佳的二烯。通常，以單體之總重量為基礎，共軛二烯單體之數量範圍從15至99重量%，較佳地從20至99重量%，更佳地從30至75重量%，最佳地從40至70重量%。因此，以用於乳膠聚合物(a)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該共軛二烯之存在量可為至少15重量%、至少20重量%、至少22重量%、至少24重量%、至少26重量%、至少28重量%、至少30重量%、至少32重量%、至少34重量%、至少36重量%、至少38重量%或至少40重量%。
據此，該共軛二烯單體之使用量可不超過95重量%、不超過90重量%、不超過85重量%、不超過80重量%、不超過78重量%、不超過76重量%、不超過74重量%、不超過72重量%、不超過70重量%、不超過68重量%、不超過66重量%、不超過64重量%、不超過62重量%、不超過60重量%、不超過58重量%或不超過56重量%。本領域技術人員將理解，本文揭示了任何明確揭示的下限和上限之間的任何範圍。
可用於製造乳膠聚合物(a)粒子之不飽和腈單體包括可聚合不飽和脂族腈單體，其含有2至4個直鏈或支鏈排列的碳原子，其可經乙醯基或額外的腈基團取代。此腈單體包括丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氰乙基丙烯腈、富馬腈(fumaronitrile)及其等之組合，丙烯腈是最佳的。以用於乳膠聚合物(a)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，此等腈單體之含量可從1至80重量%，較佳地從10至70重量%或1至60重量%，更佳地從15至50重量%，甚至更佳地從20至50重量%，最佳地從23至43重量%。
因此，以用於乳膠聚合物(a)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該不飽和腈之存在量可為至少1重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少12重量%、至少14重量%、至少16重量%、至少18重量%、至少20重量%、至少22重量%、至少24重量%、至少26重量%、至少28重量%、至少30重量%、至少32重量%、至少34重量%、至少36重量%、至少38重量%或至少40重量%。
據此，該不飽和腈單體之使用量可不超過80重量%、不超過75重量%、不超過73重量%、不超過70重量%、不超過68重量%、不超過66重量%、不超過64重量%、不超過62重量%、不超過60重量%、不超過58重量%、不超過56重量%、不超過54重量%、不超過52重量%、不超過50重量%、不超過48重量%、不超過46重量%或不超過44重量%。此領域之技術人員將理解，本文揭示了任何明確揭示的下限和上限之間的任何範圍。
帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物可選自 - 帶有具以下結構之官能基之乙烯屬不飽和化合物：
Figure 02_image003
其中X、n、R1 及R2 之定義如上，較佳地選自乙烯屬不飽和二酮單體及乙醯乙醯氧基單體及其等之組合； - 具有一級胺基團之乙烯屬不飽和化合物； - 乙烯屬不飽和環氧乙烷化合物； - 乙烯屬不飽和羧酸及其鹽類； - 乙烯屬不飽和聚羧酸酐； - 聚羧酸偏酯單體及其鹽類。
適合的乙烯屬不飽和二酮單體可選自乙醯乙酸2-(丙烯醯氧基)乙酯、乙醯乙酸2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯或乙醯乙酸乙烯酯(3-氧代丁酸乙烯酯)。
適合的具有一級胺基團之乙烯屬不飽和化合物可選自丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸2-胺基乙酯及其水合鹽類、N-(2-胺基乙基)甲基丙烯醯胺及其水合鹽類、N-(3-胺基丙基)甲基丙烯醯胺及其水合鹽類、烯丙胺及其水合鹽類和甲基丙烯醯基-L-離胺酸及其等之組合。
適合的乙烯屬不飽和環氧乙烷化合物可選自(甲基)丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚、乙烯基環氧丙基醚、乙烯基環氧環己烷、氧化檸檬烯、丙烯酸2-乙基環氧丙酯、甲基丙烯酸2-乙基環氧丙酯、丙烯酸2-(正丙基)環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正丙基)環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正丁基)環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正丁基)環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙基甲酯、丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸(3',4'-環氧庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3',4'-環氧庚基)-2-乙酯、丙烯酸(6',7'-環氧庚)酯、甲基丙烯酸(6',7'-環氧庚)酯、2-甲基丙烯酸(3-甲基環氧乙烷-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-環氧丁酯、烯丙基-3,4-環氧庚醚、6,7-環氧庚基烯丙基醚、乙烯基-3,4-環氧庚醚、3,4-環氧庚基乙烯基醚、6,7-環氧庚基乙烯基醚、鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、對-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、3-乙烯基環氧環己烷、甲基丙烯酸α-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯及其等之組合。(甲基)丙烯酸環氧丙酯是特佳的。
該乙烯屬不飽和羧酸及其鹽類可選自單羧酸及二羧酸單體及其等之酐類及聚羧酸之部分酯類。進行本發明，最好是使用含有3至5個碳原子之乙烯屬不飽和脂族單或二羧酸或酐類。單羧酸單體之例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、Sipomers (單體或寡聚物)，二羧酸單體之例子包括反丁烯二酸、伊康酸、順丁烯二酸、順式-環己烯-1,2-二羧酸、二甲基順丁烯二酸、溴順丁烯二酸、2,3-二氯順丁烯二酸及(2-十二烯-1-基)丁二酸。聚羧酸部分酯類之例子包括順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單乙酯、反丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸單丙酯、反丁烯二酸單丙酯、順丁烯二酸單丁酯、反丁烯二酸單丁酯、順丁烯二酸單(2-乙基己)酯、反丁烯二酸單(2-乙基己)酯。其它適合的乙烯屬不飽和酸之例子包括乙烯基乙酸、乙烯基乳酸、乙烯基磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯醯胺甲基丙烷磺酸及其等之鹽類。(甲基)丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及其等之組合是特佳的。
通常，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物的數量為從0.05至10重量%，特別是從0.1至10重量%或0.05至7重量%，較佳地從0.1至9重量%，更佳地從0.1至8重量%，甚至更佳地從1至7重量%，最佳的2至7重量%。因此，該帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物之存在量可從至少0.01重量%、至少0.05重量%、至少0.1重量%、至少0.3重量%、至少0.5重量%、至少0.7重量%、至少0.9重量%、至少1重量%、至少1.2重量%、至少1.4重量%、至少1.6重量%、至少1.8重量%、至少2重量%、至少2.5重量%或至少3重量%。同樣地，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物之存在量可不超過10重量%、不超過9.5重量%、不超過9重量%、不超過8.5重量%、不超過8重量%、不超過7.5重量%、不超過7重量%、不超過6.5重量%、不超過6重量%、不超過5.5重量%或不超過5重量%。本領域技術人員將理解，在此揭示了明確揭示的下限及明確揭示的上限所界定之任何範圍。
根據本發明，特佳的是該乳膠粒子表現出濃度梯度的官能基(a)，在粒子表面處具有較高的官能基(a)濃度，而在粒子本體內具有較低的濃度。
乙烯基-芳族單體之代表包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、2-甲基-4,6-二氯苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯及乙烯基二甲苯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶及1,1-二苯乙烯及取代的1,1-二苯乙烯、1,2-二苯乙烯及取代的1,2-二苯乙烯。亦可使用乙烯基-芳族化合物中一或多個的混合物。較佳的單體是苯乙烯及α-甲基苯乙烯。以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該乙烯基-芳族化合物之使用範圍可從0至80重量%，較佳地從0至70重量%，更佳地從0至50重量%，甚至更佳的從0至25重量%，甚至更佳的從0至15重量%及最佳的從0至10重量%。因此，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該乙烯基-芳族化合物之存在量可不超過80重量%、不超過75重量%、不超過70重量%、不超過65重量%、不超過60重量%、不超過55重量%、不超過50重量%、不超過45重量%、不超過40重量%、不超過35重量%、不超過30重量%、不超過25重量%、不超過20重量%、不超過18重量%、不超過16重量%、不超過14重量%、不超過12重量%、不超過10重量%、不超過8重量%、不超過6重量%、不超過4重量%、不超過2重量%或不超過1重量%。亦可以完全不含乙烯基-芳族化合物。
再者，用於根據本發明之乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體可包括與以上定義的單體不同之額外的乙烯屬不飽和單體。此等單體可選自 e1) 乙烯屬不飽和酸之烷基酯類； e2) 乙烯屬不飽和酸之羥烷基酯類； e3) 乙烯屬不飽和酸之醯胺類； e4) 羧酸乙烯酯類； e5) 乙烯屬不飽和酸之烷氧烷基酯類；及其等之組合。
可根據本發明使用的羧酸乙烯酯單體包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及叔碳酸(Versatic acid)之乙烯酯類。用於本發明之最佳的乙烯酯單體為乙酸乙烯酯。通常，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該乙烯酯單體之存在量可不超過18重量%、不超過16重量%、不超過14重量%、不超過12重量%、不超過10重量%、不超過8重量%、不超過6重量%、不超過4重量%、不超過2重量%或不超過1重量%。
可根據本發明使用的乙烯屬不飽和酸之烷基酯類包括丙烯酸或(甲基)丙烯酸之正烷基酯、異烷基酯或叔烷基酯，其中該烷基團具有1至20個碳原子；甲基丙烯酸與新酸(如，叔碳酸、新癸酸或三甲基乙酸)之環氧丙酯之反應產物；及(甲基)丙烯酸羥烷酯及(甲基)丙烯酸烷氧烷酯單體。
通常，較佳的(甲基)丙烯酸之烷基酯類可選自(甲基)丙烯酸C1 -C10 烷酯，較佳地(甲基)丙烯酸C1 -C8 烷酯。此丙烯酸酯單體之例子包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯及甲基丙烯酸十六烷基酯。較佳的是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及其等之組合。
通常，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該(甲基)丙烯酸烷酯單體之存在量可不超過18重量%、不超過16重量%、不超過14重量%、不超過12重量%、不超過10重量%、不超過8重量%、不超過6重量%、不超過4重量%、不超過2重量%或不超過1重量%。
可用於製備根據本發明之聚合物乳膠之乙烯屬不飽和酸之羥烷基酯類，包括基于環氧乙烷、環氧丙烷及更高級的環氧烷之丙烯酸羥烷酯及甲基丙烯酸羥烷酯單體或其等之混合物。例子是丙烯酸烴乙酯、丙烯酸烴丙酯、甲基丙烯酸烴乙酯、甲基丙烯酸烴丙酯及丙烯酸烴丁酯。較佳地，該(甲基)丙烯酸羥烷酯單體是(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。通常，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該(甲基)丙烯酸羥烷酯單體之存在量可不超過18重量%、不超過16重量%、不超過14重量%、不超過12重量%、不超過10重量%、不超過8重量%、不超過6重量%、不超過4重量%、不超過2重量%或不超過1重量%。
可用於本發明之(甲基)丙烯酸烷氧烷酯單體包括甲基丙烯酸甲氧乙酯、甲基丙烯酸乙氧乙酯、甲基丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸乙氧乙酯、甲基丙烯酸丁氧乙酯、丙烯酸甲氧丁酯及丙烯酸甲氧乙氧乙酯。較佳的(甲基)丙烯酸烷氧烷酯單體是丙烯酸乙氧乙酯及丙烯酸甲氧乙酯。通常，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該(甲基)丙烯酸烷氧乙基烷酯單體之存在量可不超過18重量%、不超過16重量%、不超過14重量%、不超過12重量%、不超過10重量%、不超過8重量%、不超過6重量%、不超過4重量%、不超過2重量%或不超過1重量%。
可用於製備根據本發明之聚合物乳膠之乙烯屬不飽和酸之醯胺類包括丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺及二丙酮丙烯醯胺。較佳的醯胺單體是(甲基)丙烯醯胺。為了在熱處理時將能夠自交聯之官能基引入本發明之聚合物粒子中，可使用包含N-羥甲基醯胺基團之單體。適合的單體是N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧甲基-(甲基)丙烯醯胺、N-正-丁氧基-甲基-(甲基)丙烯醯胺、N-異-丁氧基-甲基-(甲基)丙烯醯胺、N-乙醯氧基甲基-(甲基)丙烯醯胺、N(-2,2-二甲氧基-1-羥乙基)丙烯醯胺。通常，以用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，乙烯屬不飽和酸之醯胺類之存在量可不超過18重量%、不超過16重量%、不超過14重量%、不超過12重量%、不超過10重量%、不超過8重量%、不超過6重量%、不超過4重量%、不超過2重量%或不超過1重量%。
用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之混合物可包含： a)   20至99重量%的共軛二烯類，較佳地選自丁二烯、異戊二烯及其等之組合，更佳的丁二烯； b)   1至60重量%的選自乙烯屬不飽和腈化合物之單體，較佳地丙烯腈； c)   0.05至7重量%的乙烯屬不飽和酸類，較佳地(甲基)丙烯酸； d)   0至40重量%的乙烯基芳族單體，較佳地苯乙烯； e1) 0至25重量%的(甲基)丙烯酸C1 至C8 烷酯； e3) 0至10重量%的帶有醯胺基團之乙烯屬不飽和化合物， e4) 0至10重量%的乙烯基酯類： 重量%以該混合物中之總單體為基礎。
根據本發明，上所定義之用於製備乳膠聚合物(I)之單體的數量可高達100重量%。
根據本發明，待於自由基乳化聚合反應中聚合之乙烯屬不飽和單體之混合物還可包含： (a)  15至90重量%的異戊二烯； (b)  1至80重量%的丙烯腈； (c)  0.01至10重量%，較佳地0.05至10重量%的至少一種乙烯屬不飽和酸； (d)  0至40重量%的至少一種芳族乙烯基化合物，及 (e)  0至20重量%的至少一種與化合物(a)至(d)中任一個不同的其它乙烯屬不飽和化合物。組份(a)及/或(b)之範圍，可選自以上所揭示針對(a)共軛二烯類及(b)不飽和腈之範圍。相同地，針對組份(c)、(d)及/或(e)之具體實施例及數量，可選自以上針對組份(c)、(d)及該額外的聚合物所述的。
該乳膠聚合物(I)可具有低於70重量%，較佳地低於60重量%，更佳的低於50重量%，最佳的低於40重量%之凝膠含量。本申請案通篇所揭示的凝膠含量之測量述於實驗部分。 適合於本發明之聚合物乳膠(I)之製備方法：
根據本發明之乳膠聚合物(I)可通過任一種本領域技術人員熟知的乳化聚合反應製程製得，條件是使用本文所定義的單體混合物。特別適合的是EP-A 792 891中所述的製程。
在用於製備本發明之乳膠聚合物(I)之乳化聚合反應中，可使用種子乳膠。該種子乳膠較佳地分開製備，且在該分開製備的種子乳膠之存在下進行該乳化聚合反應。以該聚合物乳膠中使用的總乙烯屬不飽和單體100重量份為基礎(包括用於製造該種子粒子者，如環氧乙烷官能性乳膠粒子(b))，該種子乳膠粒子之存在量較佳地為0.01至10，較佳地1至5重量份。因此該種子乳膠粒子之數量下限可為0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5重量份。數量上限可為10、9、8、7、6、5.5、5、4.5、4、3.8、3.6、3.4、3.3、3.2、3.1或3重量份。本領域之技術人將理解，本說明書中明確地涵蓋明確揭示的下限和上限任一個形成的任一範圍。
用於製備上述乳膠聚合物(I)之製程可在無或有一或多種乳化劑、無或有一或多種膠體及有一或多種引發劑之存在下，於0至130℃，較佳地0至100℃，特佳地5至70℃，極佳地5至60℃之溫度下進行。該溫度包括其間之所有的值及子值，特別是包括5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120及125℃。
進行本發明時可使用的引發劑包括對聚合反應有效的水溶性及/或油溶性引發劑。代表性引發劑是本技術領域熟知的，且包括例如偶氮化合物(如，AIBN、AMBN及氰戊酸)及無機過氧化合物，如過氧化氫，過氧二硫酸鈉、鉀及銨，過氧碳酸鈉、鉀及銨，及過氧硼酸鈉、鉀及銨；及有機過氧化合物，如烷基氫過氧化物、二烷基過氧化物、醯基氫過氧化物及二醯基過氧化物；以及酯類，如過苯甲酸叔丁酯；及無機與有機引發劑之組合。
使用足夠量的引發劑，以所需的速率引發聚合反應。通常，以總聚合物之重量為基礎，數量從0.01至5，較佳地從0.1至4重量%之引發劑係足夠的。以聚合物之總重量為基礎，引發劑之數量最佳地從0.01至2重量%。以聚合物之總重量為基礎，引發劑之數量包括其間之所有的值及子值，特別是包括0.01、0.1、0.5、1、1.5、2、2.5、3、4及4.5重量%。
如此技術領域所公知的，上述無機及有機過氧化合物還可單獨使用或與一或多種適合的還原劑組合使用。可提及之還原劑的例子是二氧化硫、焦亞硫酸鹼金屬鹽、亞硫酸氫鹼金屬鹽及銨、硫代硫酸鹼金屬鹽及銨、二亞硫磺酸金屬鹽及銨及甲醛次硫酸金屬鹽及銨，以及氫氯酸羥胺、硫酸肼、硫酸亞鐵、萘酸亞銅、葡萄糖、硫酸化合物，如甲磺酸鈉、胺化合物，如二甲苯胺及抗壞血酸。更佳的是使用有機亞磺酸衍生物之專利鈉鹽，如Bruggolite® FF6或Bruggolite® FF6M。每重量份之聚合反應引發劑劑中，該還原劑之數量較佳地為0.03至10重量份。
適合用於安定該乳膠粒子之界面活性劑或乳化劑包括該等慣用於聚合反應製程之界面活性劑。該(等)界面活性劑可添加至水相及/或單體相中。在種子製程中，界面活性劑之有效量是選擇能支持粒子安定呈膠體、使粒子間之接觸最小化及防止凝集之數量。在非種子製程中，界面活性劑的有效量是選擇能影響粒度之數量。
代表性界面活性劑包括飽和及乙烯屬不飽和磺酸或其鹽類，包括例如不飽和烴磺酸，如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸及甲基烯丙基磺酸及其等之鹽類；芳族烴酸，如對-苯乙烯磺酸、異丙烯基苯磺酸及乙烯基氧基苯磺酸及其等之鹽類；丙烯酸及甲基丙烯酸之磺烷基酯，例如甲基丙烯酸磺乙酯及甲基丙烯酸磺丙酯及其等之鹽類，及2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽類；烷基化二苯基醚二磺酸酯、十二烷基苯磺酸鈉及磺琥珀酸鈉之二己酯、磺酸烷基鈉、乙氧基化烷基酚及乙氧基化醇；脂肪醇(聚)醚硫酸鹽。
該界面活性劑之種類及數量，通常是由粒子數量、其等之大小及其等之組成支配。通常，以該單體之總重量為基礎，該界面活性劑之使用量為0至20，較佳地0至10，更佳地0至5重量%。以該單體之總重量為基礎，該界面活性劑之數量包括其間之所有的值及子值，特別是包括0、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18及19重量%。根據本發明之一個實施例，該聚合反應之進行沒有使用界面活性劑。
取代或除上述界面活性劑外，還可使用各種保護膠體。適合的膠體包括多羥基化合物，如部分乙醯化聚乙烯醇、酪蛋白、羥乙基澱粉、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、多醣類及降解的多醣類、聚乙二醇及阿拉伯樹膠。較佳的保護膠體是羧甲基纖維素、羥乙基纖維素及羥丙基纖維素。一般而言，以該單體之總重量為基礎，此等保護膠體之使用量為0至10，較佳地0至5，更佳地0至2重量份。以該單體之總重量為基礎，保護膠體之數量包括其間之所有的值及子值，特別是包括1、2、3、4、5、6、7、8及9重量%。
此領域之技術人員將能理解，帶有極性官能基之單體、界面活性劑及保護膠體的種類及數量，是選擇可使根據本發明的聚合物乳膠適合於浸漬模塑應用。因此，最好是本發明之聚合物乳膠組成物具有一定的最大電解質安定度，經測定之臨界凝結濃度低於30mmol/l CaCl2 ，較佳地低於25mmol/l，更佳地低於20mmol/l，最佳地低於10mmol/l (在pH 10和23℃下測定該組成物的總固體含量為0.1%)。
假如該電解質安定度太高，則在浸漬模塑製程中很難使聚合物乳膠凝結，導致在浸沒的模型上聚合物乳膠形成之膜不連續或產生的產品之厚度不均之結果。
將聚合物乳膠之電解質安定度作適當地調整，是在此領域技術人員的常規範圍內。該電解質安定性取決於某些不同的因子，例如，待用於製造聚合物乳膠之單體的數量及選擇，特別是含有極性官能基之單體，以及安定系統的選擇及數量，例如用於製造聚合物乳膠之乳化聚合反應製程。該安定系統可包含界面活性劑及/或保護膠體。
此領域之技術人員能夠根據用於製造本發明之聚合物乳膠所選定的單體及其等之相對數量，來調整該安定系統，以便實現根據本發明之電解質安定性。
因為對電解質安定性有很多不同的影響，所以最好是通過試誤實驗進行調整。但這可以使用上所揭示的電解質安定性測試方法輕鬆完成，無需付出任何不當的努力。
經常建議額外地在緩衝物質及螯合劑之存在下進行乳化聚合反應。適合的物質為例如鹼金屬碳酸鹽及碳酸氫鹽、鹼金屬磷酸鹽及焦磷酸鹽(緩衝物質)及乙二胺四乙酸(EDTA)或羥基-2-乙二胺三乙胺(HEEDTA)之鹼金屬鹽(作為螯合劑)。以單體之總量為基礎，緩衝物質及螯合劑之數量通常為0.001-1.0重量%。
再者，有利地在乳化聚合反應中使用鏈轉移劑(調節劑)。典型的劑是例如有機硫化合物，如硫酯類、2-巰基乙醇、3-巰基丙酸和C1 -C12 烷基硫醇，正十二烷基硫醇與叔十二烷基硫醇是較佳的。若存在的話，以所使用的單體之總重量為基礎，鏈轉移劑之數量通常為0.05-3.0重量%，較佳地0.2‑2.0重量%。
此外，於聚合過程中引入部分中和反應可能是有益的。此領域之技術人員將能理解，適當的選擇此參數，可達到必要的控制。 交聯組份(II)
根據本發明，該交聯組份(II)係選自單體化合物、寡聚合或聚合化合物。適合的寡聚合或聚合化合物可選自聚醚類、聚酯類、丙烯酸聚合物及聚胺基甲酸乙酯。乳膠聚合物亦可用作交聯組份(II)。
根據一態樣，該交聯組份(II)包含多個官能基(b)，其可與該乳膠聚合物(I)中之官能基(a)反應。官能基(b)與乳膠聚合物(I)上之官能基(a)反應時，會形成選自下列中一或多個之熱可逆性鍵聯 (i)   具有下列結構式之鍵聯
Figure 02_image001
其中X是–O–或–NR1 –， n是0或1， R1 是氫或烴基團，及 R2 是烴基團；及 (ii)  β-羥酯鍵聯。
此領域之技術人員將理解，需適當地選擇乳膠聚合物(I)中之官能基(a)與交聯組份(II)上之官能基(b)，以便在形成彈性膜的時候，乳膠聚合物(I)與該交聯組份彼此反應時，提供上所定義的熱可逆性鍵聯。
根據本發明，官能基(b)可選自環氧乙烷基團、羧酸基團，其鹽類或酐、一級胺基團及具有下列結構之官能基：
Figure 02_image003
其中X，n，R1 及R2 之定義如上。
適合作為交聯組份(II)之乳膠聚合物，可依以上針對乳膠聚合物(I)所述的製造，包括單體及其等之相對數量之具體選擇，但條件是選擇適合的帶有官能基(b)之乙烯屬不飽和單體。在適合作為交聯組份(II)之乳膠聚合物的單體混合物中，與針對乳膠聚合物(I)所述的相比，包含官能基(b)之乙烯屬不飽和單體的相對數量，可遠高於包含官能基(a)之乙烯屬不飽和單體的數量。特別是，以乙烯屬不飽和單體之總重量為基礎，該單體混合物中包含官能基(b)之乙烯屬不飽和單體的數量可從0.05至60重量%。適合的上限為55重量%或50重量%或45重量%或40重量%或35重量%或30重量%或25重量%或20重量%。適合的下限為0.1重量%或0.5重量%或1重量%或3重量%或5重量%或8重量%或10重量%或15重量%。此領域之技術人員將理解，在此揭示以上的上限與下限中任一個所定義的任一範圍。
根據本發明，較佳地該官能基(a)是羧酸基團、其鹽或酐，及官能基(b)是環氧乙烷基團。
根據本發明，該交聯組份(II)可選自 - 聚環氧乙烷官能性乳膠粒子；及 - 聚環氧乙烷官能性單體或寡聚合化合物，較佳地選自雙[2-(3,4-環氧環己基)乙基]-四甲基二矽氧烷、雙[4-(環氧丙基氧基)苯基]甲烷、1,5-雙(環氧丙氧丙基)-3-苯基-1,1,3,5,5-五甲基三矽氧烷、1,3-雙(環氧丙氧丙基)四甲基-二矽氧烷、雙酚A二環氧丙基醚、雙酚A丙氧基化物二環氧丙基醚、雙酚F二環氧丙基醚、1,3-丁二烯二環氧化物、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、二環戊二烯二氧化物、1,2,5,6-二環氧環辛烷、1,2,7,8-二環氧辛烷、二環氧丙基1,2-環己烷二羧酸酯、N,N-二環氧丙基-4-環氧丙基氧基苯胺、甘油二環氧丙基醚、4,4′-亞甲基雙(N,N-二環氧丙基苯胺)、新戊二醇二環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚、肆[(環氧環己基)乙基]四甲基-環四矽氧烷、參(2,3-環氧丙基)異氰脲酸酯、參(環氧丙氧丙基二甲基矽氧基)-苯基矽烷、參(4-羥苯基)甲烷三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、環氧環己基乙基封端的聚二甲基矽氧烷、(環氧環己基乙基甲基矽氧烷)二甲基矽氧烷共聚物、環氧丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷、環氧丙氧基丙基封端的聚苯基甲基矽氧烷、(環氧丙氧基丙基)二甲氧基矽基封端的聚二甲基矽氧烷、(環氧丙氧基丙基甲基矽氧烷)-(二甲基矽氧烷)共聚物、聚(雙酚A-共-表氯醇)、經環氧丙基端蓋的、聚(乙二醇)二環氧丙基醚(各種分子量)、聚[(鄰-甲酚環氧丙基醚)-共-甲醛]、聚[(苯基環氧丙基醚)-共-甲醛]、聚(丙二醇)二環氧丙基醚，較佳地選自於甘油二環氧丙基醚、參(4-羥苯基)甲烷三環氧丙基醚、(環氧環己基乙基甲基矽氧烷)二甲基矽氧烷共聚物或聚(乙二醇)二環氧丙基醚(Mn = 500Da)。
或者，該交聯組份(II)可包含彼此不同的官能基(b)及(c)，其中在組份(II)之不同分子上的官能基(c)能夠彼此反應。適合的官能基(c)可選自帶有多個矽鍵結羥基團及/或可水解基團之矽烷基團，較佳地選自烷氧基團、肟基團、醯氧基團、胺氧基團及磷酸鹽基團，及選自乙烯屬不飽和基團，較佳地(甲基)丙烯酸基團。
適合的帶有官能基(b)及(c)之交聯組份(II)可選自 - 環氧乙烷官能性二-或三烷氧矽烷，較佳地選自(3-環氧丙氧丙基)三烷氧矽烷； - 一級胺基官能性二-或三烷氧矽烷，較佳地選自(3-胺基丙基)三烷氧矽烷；及 - 環氧乙烷官能性乙烯屬不飽和化合物，較佳地(甲基)丙烯酸環氧丙酯。 水性聚合物乳膠組成物：
本發明之水性聚合物乳膠組成物之製備，可先製造上述包含乳膠聚合物(I)之聚合物乳膠，然後將獲得的聚合物乳膠與交聯組份(II)結合。在本發明之水性聚合物乳膠組成物中，該乳膠聚合物(I)及該交聯組份(II)可以一相對數量存在，以便提供官能基(b)對官能基(a)之莫耳比從0.1至2，較佳地從0.1至1.5，更佳地從0.2至0.9，最佳地從0.3至0.6。
為了製備本發明之乳膠組成物，可添加各種其它的添加物及成份。此添加物包括，例如，消泡劑、濕潤劑、增稠劑、塑化劑、填料、顏料、分散劑、光增白劑、抗氧化劑、殺菌劑及金屬螯合劑。已知的消泡劑包括矽油及乙炔二醇。傳統已知的潤濕劑包括烷基酚乙氧基化物、鹼金屬二烷基磺基琥珀酸鹽、乙炔二醇及鹼金屬烷基硫酸鹽。典型的增稠劑包括聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、黃原膠、改質纖維素或顆粒增稠劑，如二氧化矽及黏土。典型的塑化劑包括礦物油、液態聚丁烯、液態聚丙烯酸酯及羊毛脂。二氧化鈦(TiO2 )、碳酸鈣及黏土是常使用的填料。較佳地，該水性聚合物乳膠組成物不含用於硫黃硫化之硫黃硫化劑與促進劑及/或ZnO，且任擇地將該水性聚合物乳膠組成物之pH調整至8.5至13，較佳地9至12.5，更佳的9.5至12之範圍內。
還可設想到在該乳膠組成物中併入抗菌劑或殺菌劑，幫助防止該乳膠用作表面間之屏障的材料之交叉污染。
或者，代替化合本發明之聚合物乳膠，亦可用與上述相同的方法化合上所定義之包含該乳膠聚合物(I)之聚合物乳膠，及在該化合步驟期間或之後，加入上所定義的交聯組份(II)，以提供本發明之化合的乳膠組成物。當然，可使用所有上述有關乳膠聚合物(I)、交聯組份(II)及其等以乳膠聚合物之總數量為基礎之相對的數量之變化。 用於製造連續性彈性膜之方法：
根據本發明，用於連續性彈性膜之製造的方法包含： A)  提供上文所定義之一水性聚合物乳膠組成物； B)  從該水性聚合物乳膠組成物形成一連續性聚合物膜； C)  任擇地乾燥步驟B)中獲得的連續性聚合物膜； D)  使步驟B)或C)中獲得的連續性聚合物膜固化，以形成一連續性彈性膜；及 E)   任擇地將步驟D)中獲得的連續性彈性膜捲成一捲。
根據本發明，在步驟(B)中可將該水性聚合物乳膠組成物以一預定厚度澆鑄在一基材上，之後固化，較佳地通過加熱，以形成該彈性膜，接著從該基材上剝取該獲得的彈性膜。澆鑄可通過習知的膜澆鑄機制進行。乾燥及固化可同時進行，例如通過使用輻射加熱器。從該基材上剝取，可以加粉或不加粉之方式進行。剝取後，可將該固化彈性膜捲成一捲供運送及進一步的加工。該方法可以使用移動基材之連續製程運行。該基材是一移動帶，其較佳地為可撓性材料，如塑料，較佳地耐熱塑料，如聚四氟乙烯(PTFE)或鐵弗龍。然而可使用能夠提供支撐，使薄膜能夠在生產製程中的點之間轉移的其它材料。以此製程，可在高產線速率下產生厚度比在浸漬模塑製程中可獲得的還要薄之極薄膜。通常，該產線可在膜澆鑄速率為至少3mm/秒之速率下操作，且通常該速率可為3-5mm/秒、3-10mm/秒或3至20mm/秒或高達3至50mm/秒。
或者，對本發明之水性聚合物乳膠組成物進行處理，較佳地通過加熱或使用熱敏劑，以促進乳膠組成物之凝結；之後將該水性聚合物乳膠組成物稀釋至與該膜之預定厚度相關之一預定固體含量，及在步驟(B)中，使一旋轉加熱或冷卻輥與該水性聚合物乳膠組成物接觸，以便在該輥表面上凝結一聚合物膜，接著對該膜進行固化，較佳地通過加熱，以形成該彈性膜，及從該輥上剝取該獲得的彈性膜。適合的熱敏劑是此領域之技術人員已知的，且可選自任何可在溫度變化時促進該乳膠凝結之化合物。適合的熱敏劑可選自聚矽氧烷、胍或任何其它可控制膜的厚度以便形成薄膜之凝結劑類型。對於薄膜，厚度通常小於1mm，較佳地小於0.5mm，更佳地小於0.05mm及甚至更佳地小於0.02mm。凝結可在耐熱表面上進行，如玻璃或更佳地陶瓷，然後可將該膜轉移至一可撓性支撐件上，如塑料帶，如雙軸取向聚丙烯(BOPP)，使能夠將該凝結膜捲起來。然而，作為替代方法，可在耐熱可撓性支撐件如TFE或鐵弗龍移動帶上進行凝結，在此凝結可發生在生產製程之一個階段，且一旦凝結並成形後，可使用相同帶將該膜轉移至一滾捲製程，在此該膜被捲成最後的材料捲(像是硬紙或鋼支撐輥捲)供運送至顧客或貯存供加工成最終產品。在最終的滾捲方面，可使用無粉或無粉的方法將形成的膜從支撐件上剝取下來，然後可將該固化彈性膜捲成一捲以供運送及進一步的加工。然而，可設想到在一些情況下，該膜可能留在支撐表面(其可能為薄塑料層)上，然後捲起來，在此情況下，該支撐件形成一保護層，其可在該膜待進行加工時，從該膜上剝除。
根據本發明之方法的進一步變化，將該水性聚合物乳膠組成物稀釋至與該膜之預定厚度相關之一預定固體含量，使一加熱輥與包含多價陽離子之凝結劑溶液接觸並乾燥，之後，在步驟(B)中，使該加熱輥與該水性聚合物乳膠組成物接觸，以便在該輥表面上凝結一聚合物膜，接著對該膜進行固化，形成該彈性膜，及從該輥上剝取該獲得的彈性膜。通常，該可撓性支撐件是一可撓性材料，如BOPP之聚合物，或甚至是一耐熱材料如鐵弗龍或PTFE。從該輥上剝取可以有粉或無粉之方式進行。剝取後，可將該固化彈性膜捲成一捲供運送及進一步的加工。
此領域之技術人員將理解，該水性聚合物乳膠組成物之熱敏化或用凝結劑塗佈該基材亦可與上述本發明之方法之第一個實施例結合。
使用本發明之方法可產生具有厚度0.03至3.00mm，較佳地0.03至0.60mm，最佳地0.04至0.40mm之連續性彈性膜。
本發明之一特別的優點是，由於本發明之彈性膜的熱加工性，將於下文中說明有關製造彈性物件之製程，在本發明之連續性彈性膜的生產或加工過程中獲得的任何廢材，或任何其它含有本發明之熱可逆性鍵聯之彈性材料，可回收再利用於製造本發明之連續性彈性膜。
因此，本發明還有關於一種用於連續性彈性膜之製造的方法，其通過對含有選自下列中一或多個熱可逆性鍵聯之彈性材料進行壓力1~20Mpa及溫度40℃至200℃之處理，使該材料形成一連續性膜： (i)   具有下列結構式之鍵聯
Figure 02_image001
其中X是–O–或–NR1 –。 n是0或1， R1 是氫或烴基團，及 R2 是烴基團；及 (ii)  β-羥酯鍵聯， ，及任擇地將該連續性彈性膜捲成一捲。 製造彈性物件之製程
本發明進一步有關於一種用於製造彈性物件之製程，其通過 - 將分別的二個根據本發明之連續性彈性膜對齊； - 將該對齊的連續性彈性膜切割成一預定形狀，以獲得二個呈該預定形狀之彈性膜疊置層；及 - 在該疊置層之周圍的至少一預定部分處將該彈性膜疊置層結合在一起，以形成一彈性物件。
該結合在一起可使用熱手段進行，較佳地選自熱封及熔接，或通過膠合進行。
該切割還可通過提供該預定形狀之可加熱模板切割裝置進行，加熱該切割裝置上與該彈性膜接觸之區域，在此將該膜結合在一起，從而同時地將該彈性膜切割成該預定形狀並熱封該疊置的彈性膜之周圍的該預定部分。或者，可使用雷射切割。施用溫度可在120℃至180℃之範圍內，較佳地130℃至160℃，更佳地160℃至190℃，在生產時通常是使用180℃之溫度。該切割裝置最好是以至少1MPa之壓力壓住該疊置彈性膜1秒。假如溫度較高，則使用的壓力可較小，此是根據所需的生產速率進行優化。通常，需要45,000件/小時之產率。切割及密封製程可比得上已知浸漬製程之產率，其還有需要較小生產空間的優點，因為產線的長度較短，避開浸漬過程期間需要的乾燥時間。還可設想使用雷射切割該物件形狀。假如使用冷雷射切割，則可將該物件切割出來，再進一步加工如密封，或假如使用熱雷射切割，則可切割並密封該物件而形成最終產品。可使用CAD系統輸入待生產之物件的輪廓，如此可形成預編程的物件輸廓供生產運行。使用雷射系統具有避免壓制及密封方法中使用的衝壓件結垢的優點。
通常使用此製程製成的物件是無限多樣的，但較佳的物件是選自外科手術手套、檢驗手套、工業手套及家用手套、一次性手套、紡織品支撐的手套、導管、彈性套管，可用在醫療插入物上如支架或醫療探針，及保險套。
將參照下列範圍進一步說明本發明。 物理參數之測定：
通過測定總固體含量(TSC)、pH值、凝膠含量、黏度(Brookfield LVT)及z-平均粒度來表徵分散物。此外，測試最終膜之抗拉性。 凝膠含量之測定：
透過白濾布篩分待測試的乳膠樣本，除去任何的樹皮凝結物。之後在玻璃板上澆鑄出乳膠薄膜並使用塗佈器展開直至達到約0.1~0.3mm之厚度。
將該玻璃板置於溫度55~60℃之空氣循環爐中2個小時。乾燥後，從該板上取下聚合物並切割成小片。稱約1克的乾聚合物至175ml玻璃廣口瓶中並記下該聚合物重量。之後加入100ml (± 1ml)的MEK (甲基乙基酮)及磁攪拌棒。用蓋子封住該廣口瓶並置於磁攪拌器上、設定至35℃之水浴中。進行攪拌16個小時。之後，從水浴中取出該樣本並容許其冷卻至環境溫度。精確地稱一個淺鋁箔杯。將該廣口瓶靜置在一旁一陣子，讓溶劑與未溶解的聚合物分開。透過濾紙，將15ml之該溶液過濾至一乾淨的玻璃容器中，之後使用移液管將5mL之此溶液轉移至該淺鋁箔杯中。將該杯置於通風櫃中之IR燈(115~120℃)下，歷時30分鐘。最後，從該IR燈下取出該杯並讓其冷卻至室溫，之後再稱重。
凝膠含量之計算： 乾樣本之重量 = A 淺鋁箔杯之重量 = B 淺鋁箔杯之重量 + 乾內容物 = C 溶劑之%TSC (W/V) =(C-B) X 100 = D 溶解的聚合物之總重量(於100ml中) = 100 X D/100 = E 凝膠含量% = (1 - E/A) X 100 總固體含量(TSC)之測定：
總固體含量之測定是根據重量法。在分析天平上稱1–2g之分散物至配衡鋁皿中。將該皿在120℃循環空氣爐中保存1個小時，直到達到恆定質量。冷卻至室溫後，重新確定最終的重量。固體含量之計算如下： m起始 – m最終 TSC   =  ------------------- 100 %                              (1) m起始 在此，m起始 = 乳膠之起始質量， m最終 = 乾燥後之質量 pH值之測定：
按照DIN ISO 976測定pH值。在使用緩衝溶液進行2點校正後，將Schott CG 840 pH計的電極浸到23℃之分散物中，然後記錄顯示器上之平衡值為pH值。 黏度之測定：
使用Brookfield LVT黏度劑，在23℃下測定乳膠之黏度。將約220ml之液體(無氣泡)充填至250ml燒杯中及將黏度劑之轉軸浸入到該轉軸上之標示處。之後打開黏度計，在大約1分鐘後，記錄該值直到其保持恆定。黏度範圍決定轉軸及旋轉速率的選擇，以及決定記錄值以計算粘度的因子。有關所使用的轉軸及每分鐘轉數之訊息，示於括弧中。 粒度(PS)之測定：
使用Malvern Zetasizer Nano S (ZEN 1600)，使用動態光散射測量z-平均粒度。用去離子水將乳膠樣本稀釋至手冊中所述的濁度位準，然後轉移至測試比色管中。將該比色管輕輕混合使樣本均勻，及將該比色管置於測量裝置中。值記錄為軟體生成的z平均粒度。 澆鑄膜之製備：
首先用清潔劑清洗，接著去離子水來清潔玻璃板，之後於設定在65–70℃下之空氣循環爐中乾燥。之後將一適當清潔的壩排列置於該玻璃片上，之後小心地將一等分試樣之所需化合的乳膠倒進該壩中，防止夾帶任何氣泡，在此數量下，其乾燥時足夠產生大約1mm厚的膜。首先使該乳膠在室內溫度及濕度下乾燥3天。之後小心地從該玻璃板上取下該膜，及在設定至90℃下的空氣循環爐中退火24小時，以確保完全乾燥及促進交聯的形成。 浸漬膜之製備：
在室溫下攪拌具有所需pH值之化合材料的腈乳膠至少3個小時，然後按下列方式浸漬凝結劑：用肥皂清洗陶瓷鏟，然後用去離子水徹底地沖洗 ，之後在設定至65-70℃下的空氣循環爐中乾燥(鏟溫度，55-60℃)直至乾燥。將硝酸鈣(18重量%)及碳酸鈣(2重量%)溶於去離子水中製備凝結劑溶液。之後將該乾燥鏟浸漬到該鹽溶液中，取出然後在設定至70-75℃下的空氣循環爐中乾燥(鏟溫度，60-65℃)直至乾燥。之後將該鹽塗佈的鏟浸漬到所需的化合乳膠(其具有總固體含量為18重量%，且在化合後於室溫下退火24個小時)中停留時間5秒，之後將其取出及將該乳膠塗佈的鏟置於設定至100℃下的空氣循環爐中1分鐘，使膜膠化。之後在設定至50-60℃之去離子水槽中清洗如此膠化的膜1分鐘，之後在設定至120℃之空氣循環爐中固化20分鐘；之後使如此固化/硫化膜冷卻，並用手從鏟上剝下。對從該乳膠製得的膜進行熱封製程之處理，並測試其等之抗拉強度性質。 澆鑄膜之製備：
在室溫下攪拌具有所需pH值之化合材料的腈乳膠至少3個小時，然後使用自動塗膜機(TQC Sheen AB4420 model)以如下之方式澆鑄在一基材上：使用150μm大小的線棒塗佈器，以超過3mm/s之澆鑄速率，將該化合腈乳膠澆鑄在選自具有特定紋理，常用於手套浸漬之雙軸取向聚丙烯(BOPP)塑料或瓷磚或陶瓷鏟之基材上(來自Ceramtec，1614A模型，具SR40FF紋理)。在乳膠澆鑄製程之前，任擇地還可在該陶瓷板上塗佈一層凝結劑。該製程與以上浸漬膜製備中所提及的相似，在此製備凝結劑溶液，接著將鏟浸到溶液中，取出然後在設定至70-75℃之空氣循環爐中乾燥(鏟溫度60-65℃)直到乾燥。在該澆鑄製程後，在65℃下進行膜之膠化10分鐘。之後將該膠化膜置於設定至50-60℃之去離子水槽中洗清1分鐘，之後在設定至120℃之空氣循環爐中固化20分鐘；之後，令因此固化/硫化膜冷卻，並從該基材上取下。對從該乳膠製得之膜進行熱封製程之處理。 浸漬或澆鑄膜之密封：
將1片較小尺寸的BOPP塑料放置於2片浸漬或澆鑄膜之間，使得僅重疊膜的2個長邊及1個短邊可被密封。將該帶有BOPP塑料之膜置於二個拋光鋼板之間，之後在特定壓力、各範例中所述的溫度下，熱壓一段各範例中所述的時間。熱壓後，使形成的橡膠物件冷卻，移除/剝除BOPP塑料。之後使用漏水測試，測試密封橡膠物件之滲漏。 在交聯(硫化)彈性樣本上進行抗拉強度性質之測定：
依照ISO37-77 (第5版2011-12-15)測試交聯(硫化)或回收再利用彈性膜之抗拉性，使用Type ISO37-2切割器，將從各乳膠化合物製得之手套切成啞鈴試樣(窄部分之寬=4mm，窄部分之長=25mm，總長度=75mm，啞鈴之厚度述於結果之表格中)，然後在裝設H500LC伸長計之Hounsfield HK10KS張力計上，以500mm/min之延伸率測試。 漏水測試：
將30mL的水充填至用夾子懸掛的密封浸漬或澆鑄膜內，並觀察滲漏至少2個小時。測試時間遠長於用於檢測醫用手套中之孔洞的漏水測試之ASTM標準(ASTM D5151)的時間，其僅使用2分鐘。
範例中使用下列縮寫： BA               = 丙烯酸正丁酯 MAA           = 甲基丙烯酸 Bd                = 1,3-丁二烯(丁二烯) CAN            = 丙烯腈 GMA           = 甲基丙烯酸環氧丙酯 tDDM          = 叔十二基硫醇 Na4 EDTA    = 乙二胺四乙酸之四鈉鹽 tBHP            = 叔丁基過氧化氫 TSC             = 總固體含量 PS                = 粒度 ZnO             = 氧化鋅 ZDEC          = 二乙胺二硫甲酸鋅
在下文中，除非另有具體指出，否則所有的份及百分比均以重量為基礎。範例 範例1 ：羧基化腈乳膠之製備：
將2重量份(以聚合物固體為基礎)的無環氧乙烷種子乳膠(平均粒度36nm)及80重量份的水(以100重量份單體為基礎，包括該種子乳膠)加至氮氣吹掃高壓釜中，然後加熱至溫度30℃。之後加入溶於2重量份水中之0.01重量份的Na4 EDTA及0.005重量份的Bruggolite® FF6，接著加入溶於2重量份水中之0.08重量份的過硫酸鈉。之後，在4個小時期間，一起加入單體(35重量份的丙烯腈、58重量份的丁二烯、5重量份的甲基丙烯酸)與0.6重量份的tDDM。在10個小時內加入2.2重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.2重量份的焦磷酸鈉及22重量份的水。在9個小時內添加配製於8重量份水中之0.13重量份的Bruggolite® FF6的共活化劑進料。將溫度維持在30℃直到95%之轉換，產生45%之總固體含量。添加0.08重量份的5%二乙羥胺水溶液使聚合反應速止。使用氫氧化鉀(5%水溶液)將pH調整至pH7.5，及利用60℃下真空蒸餾移除殘留的單體。將0.5重量份的Wingstay L型抗氧化劑(60%分散水溶液)加至乳膠原料中，通過添加5%氫氧化鉀水溶液將pH調整至8.2。
針對範例1獲得下列特性結果： TSC   = 44.9重量% pH = 8.2 黏度  = 38mPas (1/60) 粒度，Pz = 121nm 凝膠含量 = 0%範例2 ：環氧乙烷官能性乳膠之製備
將相對於100重量份的單體，溶於185重量份的水中之2.0重量份二苯醚二磺酸酯載入氮氣吹掃高壓釜中，然後加熱至溫度70℃。將0.1重量份的tDDM及0.05重量份的Na4 EDTA加至該初始進料中，並與等分試樣添加的0.7重量份的過氧二硫酸銨(12%水溶液)一起添加。然後在6.5小時內添加45.4重量份的丁二烯、14.6重量份的丙烯腈及5.0重量份的二苯醚二磺酸酯溶於50重量份水中之溶液。在6.5小時之添加1個小時後，開始添加40重量份的GMA。在加入該單體後，將溫度維持在70℃。維持聚合反應直到99%的轉換。使反應混合物冷卻至室溫並透過濾網(90µm)過篩。
針對範例2獲得下列特性結果： TSC = 37.7重量% pH = 7.1 凝膠含量 = 96% 黏度 = 15mPas (1/60) 粒度，Pz = 39nm範例3 ：( 比較)
使用氫氧化鉀水溶液將範例1中一部分的乳膠調整至pH值為10，及與1phr氧化鋅、1phr二氧化鈦、0.8phr硫及0.7phrZDEC化合。之後將該化合物調整至固體濃度為18重量%並攪拌3個小時。將一個乾的、鹽塗佈鏟浸到該化合乳膠溶液中，靜置5秒，然後使膜在100℃下膠化1分鐘，用去離子水清洗1分鐘(在設定於50-60℃之槽中)，接著於設定在120℃之空氣循環爐中進行乾燥及固化/硫化20分鐘，以確保完全的乾燥及交聯形成。之後測試該固化膜之抗拉性並示於表1中。將2個分別浸漬膜置於二個拋光鋼板之間，然後在5.8Mpa下，分別於100℃熱壓10分鐘及180℃熱壓90秒。熱壓後，使膜冷卻。針對二種密封條件，邊緣沒有密封且樣本不能經受漏水測試。範例4 ：
於一等分試樣的範例1乳膠中加入一等分試樣的範例2乳膠，使得摻合重量比為90：10。使用氫氧化鉀水溶液將該摻合物調整至pH值為11.5並摻合攪拌3個小時，之後將一個乾、鹽塗佈鏟浸到其中，並依照範例3所提供的操作程序處理。之後測試該固化膜之抗拉性並示於表1中。將2個分別浸漬膜置於二個拋光鋼板之間，然後分別在5.8Mpa、100℃下熱壓10分鐘。熱壓後，使膜冷卻並進行漏水測試。於該等密封膜中充填30mL的水，之後用夾子將其懸掛並觀察滲漏至少2個小時。
在2個小時後，沒有觀察到滲漏。範例5 ：
於一等分試樣的範例1乳膠中加入一等分試樣的範例2乳膠，使得摻合重量比為90：10。使用氫氧化鉀水溶液將該摻合物調整至pH值為10.0並與氧化鋅(1phr)化合，之後攪拌該摻合物3個小時，之後將一個乾、鹽塗佈鏟浸到其中，並依照範例1所提供的操作程序處理。將2個分別浸漬膜置於二個拋光鋼板之間，然後在5.8Mpa、180℃下熱壓90秒。熱壓後，使膜冷卻並進行漏水測試。於該等密封膜中充填30mL的水，之後用夾子將其懸掛並觀察滲漏至少2個小時。2個小時後沒有觀察到滲漏。 表1 (浸漬膜)：
範例 抗拉強度(MPa) 斷裂伸長率(%) 厚度(mm)
範例3 27.2 564 0.054
範例4 27.3 563 0.054
範例5 30.1 562 0.054
範例6 ：
於一等分試樣的範例1乳膠中加入一等分試樣的範例2乳膠，使得摻合重量比為90：10。使用氫氧化鉀水溶液將該摻合物調整至pH值為10.0並與氧化鋅(1phr)化合，之後攪拌該摻合物3個小時，然後使用固定至自動塗膜機150μm大小的線棒塗佈器，以5mm/s之澆鑄速率，將其澆鑄在作為基材之BOPP塑料上。在該澆鑄製程後，在65℃下進行膜的膠化10分鐘。之後在設定至50-60℃之去離子水槽中清洗該膠化膜1分鐘，然後在設定至120℃之空氣循環爐中固化20分鐘；之後令此固化/硫化膜冷卻並從該基材上剝下。之後測試從此等乳膠製得之膜的抗拉強度性質並示於表2中。將2個分別浸漬膜置於二個拋光鋼板之間，然後在5.8Mpa下，分別於100℃熱壓10分鐘及180℃熱壓90秒。熱壓後，使膜冷卻並進行漏水測試。於該等密封膜中充填30mL的水，之後用夾子將其懸掛並觀察滲漏至少2個小時。在二個密封條件下2個小時後，沒有觀察到滲漏。 表2
範例 抗拉強度(MPa) 斷裂伸長率(%) 厚度(mm)
範例6 21.4 645 0.040

Claims (19)

  1. 一種用於連續性彈性膜之製造的方法，其包含： A)  提供一水性聚合物乳膠組成物，其包含： （I）   可藉由乙烯屬不飽和單體之混合物的自由基乳化聚合反應獲得的乳膠聚合物粒子，該等粒子帶有多個官能基，及 （II）   一交聯組份，其包含多個官能基，其中至少一個能與該乳膠聚合物粒子上之官能基反應； B)   從該水性聚合物乳膠組成物形成一連續性聚合物膜； C)  任擇地乾燥步驟B)中獲得的連續性聚合物膜； D) 使步驟B)或C)中獲得的連續性聚合物膜固化，以形成一連續性彈性膜；及 E)     任擇地將步驟D)中獲得的連續性彈性膜捲成一捲，其中 該固化膜包含選自下列中一或多個之熱可逆性鍵聯： (i)  具有下列結構式之鍵聯：
    Figure 03_image001
    其中X是–O–或–NR1 –， n是0或1， R1 是氫或烴基團，且 R2 是烴基團；及 (ii)  β-羥酯鍵聯。
  2. 如請求項1之方法，其中用於乳膠聚合物(I)之乙烯屬不飽和單體之混合物包含： a)   15至99重量%的共軛二烯； b)   1至80重量%的乙烯屬不飽和腈化合物； c)   0.05至10重量%的帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物； d)   0至80重量%的乙烯基芳族單體；及 e)   0至65重量%的可共聚合的乙烯屬不飽和化合物， 其中單體a)至e)彼此不同，且該等重量百分比係以該混合物中之總單體為基礎。
  3. 如請求項1或2之方法，其中該水性聚合物乳膠組成物包含： (I)     可藉由乙烯屬不飽和單體之混合物的自由基乳化聚合反應獲得的乳膠聚合物粒子，該等粒子帶有多個官能基(a)，及 (II)  一交聯組份，其包含多個選自官能基(b)或彼此不同的官能基(b)與(c)的組合之官能基，其中 - 官能基(b)與官能基(a)反應時形成選自下列中一或多個之熱可逆性鍵聯： (i)   具有以下結構式之鍵聯：
    Figure 03_image001
    其中X是–O–或–NR1 –， n是0或1， R1 是氫或烴基團，且 R2 是烴基團； 及 (ii)  β-羥酯鍵聯；且 -  在組份(II)之不同分子上的官能基(c)能彼此反應。
  4. 如請求項2或3之方法，其中， a)   該共軛二烯係選自丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、月桂油烯、蘿勒萜、菌綠烯(farnasene)及其等之組合， b)   該乙烯屬不飽和腈化合物係選自(甲基)丙烯腈、α-氰乙基丙烯腈、富馬腈(fumaronitrile)、α-氯腈及其等之組合； c)   該帶有官能基(a)之乙烯屬不飽和化合物係選自： -  帶有具以下結構之官能基之乙烯屬不飽和化合物：
    Figure 03_image003
    其中X、n、R1 及R2 係如請求項1之定義，較佳地選自乙烯屬不飽和二酮單體及乙醯乙醯氧基單體及其等之組合； - 具有一級胺基團之乙烯屬不飽和化合物，較佳地選自(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯及其水合鹽類、N-(3-胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺及其水合鹽類、烯丙胺及其水合鹽類及(甲基)丙烯醯基-L-離胺酸及其等之組合； - 乙烯屬不飽和環氧乙烷化合物，較佳地選自(甲基)丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚、乙烯基環氧丙基醚、乙烯基環氧環己烷、氧化檸檬烯、丙烯酸2-乙基環氧丙酯、甲基丙烯酸2-乙基環氧丙酯、丙烯酸2-(正丙基)環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正丙基)環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正丁基)環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正丁基)環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙基甲酯、丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸(3',4'-環氧庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3',4'-環氧庚基)-2-乙酯、丙烯酸(6',7'-環氧庚)酯、甲基丙烯酸(6',7'-環氧庚)酯、2-甲基丙烯酸(3-甲基環氧乙烷-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-環氧丁酯、烯丙基-3,4-環氧庚醚、6,7-環氧庚基烯丙基醚、乙烯基-3,4-環氧庚醚、3,4-環氧庚基乙烯基醚、6,7-環氧庚基乙烯基醚、鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、對-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、3-乙烯基環氧環己烷、甲基丙烯酸α-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯及其等之組合； - 乙烯屬不飽和羧酸及其鹽類，較佳地選自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、Sipomers、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及其等之鹽類； - 乙烯屬不飽和聚羧酸酐，較佳地選自順丁烯二酸酐、甲基丙烯酸酐、順式-環己烯-1,2-二羧酸酐及二甲基順丁烯二酸酐、溴順丁烯二酸酐、2,3-二氯順丁烯二酸酐、焦檸檬酸酐、巴豆酸酐、依康酸酐、(2-十二烯-1-基)丁二酸酐； - 聚羧酸偏酯單體及其鹽類，較佳地選自順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單乙酯、反丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸單丙酯、反丁烯二酸單丙酯、順丁烯二酸單丁酯、反丁烯二酸酯單丁酯、順丁烯二酸單(2-乙基己)酯、反丁烯二酸單(2-乙基己)酯及其等之組合；且 d)   該乙烯基芳族單體係選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及其等之組合； e)   該可共聚合的乙烯屬不飽和化合物係選自： e1)  乙烯屬不飽和酸之烷基酯類，較佳地選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯及其等之組合； e2)  乙烯屬不飽和酸之羥烷基酯類，較佳地選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯； e3)  乙烯屬不飽和酸之醯胺類，較佳地選自(甲基)丙烯醯胺； e4)  羧酸乙烯酯，較佳為乙酸乙烯酯； e5)  乙烯屬不飽和酸之烷氧烷基酯類，較佳地選自丙烯酸乙氧乙酯及丙烯酸甲氧乙酯及其等之組合；及 官能基(b)係選自環氧乙烷基團、羧酸基團，其鹽或酐、一級胺基團及具有下列結構之官能基：
    Figure 03_image003
    其中X，n，R1 及R2 係如請求項1之定義。
  5. 如請求項1至4中任一項之方法，其中： - 官能基(a)是羧酸基團、其鹽或酐； - 官能基(b)是環氧乙烷基團，且 - 若存在官能基(c)，則其選自： -  帶有多個矽鍵結羥基團及/或可水解基團之矽烷基團，較佳地選自烷氧基團、肟基團、醯氧基團、胺氧基團、磷酸鹽基團；及 -  乙烯屬飽和基團。
  6. 如請求項1至5中任一項之方法，其中該乳膠聚合物(I)及該交聯組份(II)可以一相對量存在，以便提供官能基(b)對官能基(a)之莫耳比從0.1至2，較佳地從0.1至1.5，更佳地從0.2至0.9，最佳地從0.3至0.6。
  7. 如請求項1至6中任一項之方法，其中該交聯組份(II)係選自： - 聚環氧乙烷官能性乳膠粒子， - 聚環氧乙烷官能性單體或寡聚合化合物，較佳地選自： 雙[2-(3,4-環氧環己基)乙基]-四甲基二矽氧烷、雙[4-(環氧丙基氧基)苯基]甲烷、1,5-雙(環氧丙氧丙基)-3-苯基-1,1,3,5,5-五甲基三矽氧烷、1,3-雙(環氧丙氧丙基)四甲基-二矽氧烷、雙酚A二環氧丙基醚、雙酚A丙氧基化物二環氧丙基醚、雙酚F二環氧丙基醚、1,3-丁二烯二環氧化物、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、二環戊二烯二氧化物、1,2,5,6-二環氧環辛烷、1,2,7,8-二環氧辛烷、二環氧丙基1,2-環己烷二羧酸酯、N,N-二環氧丙基-4-環氧丙基氧基苯胺、甘油二環氧丙基醚、4,4′-亞甲基雙(N,N-二環氧丙基苯胺)、新戊二醇二環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚、肆[(環氧環己基)乙基]四甲基-環四矽氧烷、參(2,3-環氧丙基)異氰脲酸酯、參(環氧丙氧丙基二甲基矽氧基)-苯基矽烷、參(4-羥苯基)甲烷三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、環氧環己基乙基封端的聚二甲基矽氧烷、(環氧環己基乙基甲基矽氧烷)二甲基矽氧烷共聚物、環氧丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷、環氧丙氧基丙基封端的聚苯基甲基矽氧烷、(環氧丙氧基丙基)二甲氧基矽基封端的聚二甲基矽氧烷、(環氧丙氧基丙基甲基矽氧烷)-(二甲基矽氧烷)共聚物、聚(雙酚A-共-表氯醇)、經環氧丙基端蓋的、聚(乙二醇)二環氧丙基醚(各種分子量)、聚[(鄰-甲酚環氧丙基醚)-共-甲醛]、聚[(苯基環氧丙基醚)-共-甲醛]、聚(丙二醇)二環氧丙基醚，較佳地選自：甘油二環氧丙基醚、參(4-羥苯基)甲烷三環氧丙基醚、(環氧環己基乙基甲基矽氧烷)二甲基矽氧烷共聚物或聚(乙二醇)二環氧丙基醚(Mn = 500Da)； - 環氧乙烷官能性乙烯屬不飽和化合物，較佳為(甲基)丙烯酸環氧丙酯； - 環氧乙烷官能性二-或三烷氧矽烷，較佳地選自(3-環氧丙氧丙基)三烷氧矽烷； - 一級胺基官能性二-或三烷氧矽烷，較佳地選自(3-胺基丙基)三烷氧矽烷。
  8. 如請求項1至7中任一項之方法，其中該乳膠聚合物(I)具有低於70重量%，較佳地低於60重量%，更佳地低於50重量%，最佳地低於40重量%之凝膠含量。
  9. 如請求項1至8中任一項之方法，其中該水性聚合物乳膠組成物進一步包含選自下列之佐劑：消泡劑、濕潤劑、增稠劑、塑化劑、填料、顏料、分散劑、光增白劑、抗氧化劑、殺菌劑及金屬螯合劑及其等之組合，較佳地該水性聚合物乳膠組成物不含用於硫黃硫化之硫黃硫化劑與促進劑及/或ZnO，且任擇地將該水性聚合物乳膠組成物之pH調整至8.5至13，較佳為9至12.5，更佳為9.5至12之範圍內。
  10. 如請求項1至9中任一項之方法，其中 - 在步驟(B)中將該水性聚合物乳膠組成物以一預定厚度澆鑄在一基材上，之後固化，較佳係藉由加熱，以形成該彈性膜，接著從該基材上剝取該獲得的彈性膜；或 - 對該水性聚合物乳膠組成物進行處理，較佳係藉由加熱或使用熱敏劑處理，以促進該乳膠組成物之凝結，將該水性聚合物乳膠組成物稀釋至與該膜之預定厚度相關之一預定固體含量，且在步驟(B)中，使一加熱或冷卻輥與該水性聚合物乳膠組成物接觸，以便在該輥表面上凝結一聚合物膜，接著對該膜進行固化，較佳係藉由加熱，以形成該彈性膜，並從該輥上剝取該獲得的彈性膜；或 - 將該水性聚合物乳膠組成物稀釋至與該膜之預定厚度相關之一預定固體含量，使一加熱輥與包含多價陽離子之凝結劑溶液接觸並乾燥，之後，在步驟(B)中，使該加熱輥與該水性聚合物乳膠組成物接觸，以便在該輥表面上凝結一聚合物膜，接著對該膜進行固化，以形成該彈性膜，及從該輥上剝取該獲得的彈性膜。
  11. 一種用於連續性彈性膜之製造的方法，其藉由對含有選自下列中一或多個熱可逆性鍵聯之彈性材料進行壓力1~20Mpa及溫度40℃至200℃之處理，使該材料形成一連續性膜， (i)   具有下列結構式之鍵聯：
    Figure 03_image001
    其中X是–O–或–NR1 –。 n是0或1， R1 是氫或烴基團，且 R2 是烴基團；及 (ii)  β-羥酯鍵聯， 及任擇地將該連續性彈性膜捲成一捲。
  12. 如請求項11之方法，其中該彈性材料是由如請求項2至9中任一項所定義的水性聚合物乳膠組成物製成。
  13. 一種連續性彈性膜，其可藉由如請求項1至12中任一項之方法獲得。
  14. 如請求項13之連續性彈性膜，其具有0.03至3.00mm，較佳為0.03至0.60mm，且最佳為0.04至0.40mm之厚度。
  15. 一種用於製造彈性物件之製程，其藉由： - 將分別的二個如請求項13或14之連續性彈性膜對齊； - 將該對齊的連續性彈性膜切割成一預定形狀，以獲得二個呈該預定形狀之彈性膜疊置層；及 - 在該疊置層之周圍的至少一預定部分處將該彈性膜疊置層結合在一起，以形成一彈性物件。
  16. 如請求項15之製程，其中該結合在一起之步驟可使用熱手段進行，較佳係選自熱封及熔接進行，或藉由膠合進行。
  17. 如請求項15或16之製程，其中該切割之步驟係藉由提供該預定形狀之一可加熱模板切割裝置或雷射切割器進行，且加熱該切割裝置上與該彈性膜接觸之區域，在此將該膜結合在一起，從而同時地將該等彈性膜切割成該預定形狀並熱封該疊置彈性膜之周圍的該預定部分。
  18. 一種物件，其可藉由如請求項15至17中任一項之製程獲得。
  19. 如請求項18之物件，其係選自外科手術手套、檢驗手套、工業手套及家用手套、一次性手套、紡織品支撐的手套、導管、彈性套管及保險套。
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