TW202115193A

TW202115193A - 黃斑色素的光穩定模擬物

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Publication number: TW202115193A
Application number: TW109121287A
Authority: TW
Inventors: 席維庫瑪馬哈德范
Original assignee: 美商壯生和壯生視覺關懷公司
Priority date: 2019-06-28
Filing date: 2020-06-23
Publication date: 2021-04-16
Also published as: CN112469706A; JP2022538508A; CN112469706B; EP3990550A1; WO2020261091A1; US20240067622A1; AU2020270474A1; KR20220025639A; US11958824B2; US20200407337A1

Abstract

所述者係可見光吸收化合物。該等化合物具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)，其中該等化合物係光穩定的。該等化合物實質上模擬黃斑色素之可見光吸收性質，同時保有光穩定性。該等化合物可用於各種物品中，包括眼用裝置。

Description

黃斑色素的光穩定模擬物

本發明係關於可見光吸收劑。更具體而言，本發明係關於實質上模擬黃斑色素之可見光吸收性質同時保有光穩定性的化合物。該等化合物可用於各種物品中，包括眼用裝置。

人類眼組織含有膳食類胡蘿蔔素葉黃素(L)及玉米黃素(Z)，統稱為黃斑色素(MP)。已完成數份報告，其描述例如MP作為短波長（藍光）過濾劑及作為強大的抗氧化劑的益處。亦據信MP在對抗老年性黃斑部病變(age related macular degeneration, AMD)中扮演保護性角色(Bernstein, P. S., Li, B., Vachali, P. P., Gorusupudi, A., Shyam, R., Henriksen, B. S., Nolan, J. M. Prog. Retin. Eye Res. 2016, 50, 34-66; Beatty, S., Boulton, M., Koh, H-H., Murray, I, J.Br. J. Ophthalmol 1999 ,83 , 867-877)。已進一步發現，黃斑色素與光刺激(photostress)恢復時間、降低的失能眩光對比閥值(disablility glare constrast threshold)、及減少的視覺不適顯著相關(Stringham, J. M., Garcia., P. V., Smith, P. A., McLin, L, N., Foutch, B. K.IOVS ,2011 ,52 (10) 7406-7415)。

與黃斑色素有關的化學實體係具備廣泛不飽和性、且在光激發後對烯烴異構化及氧化具有高度反應性之類胡蘿蔔素衍生物。類胡蘿蔔素提供的抗氧化劑保護機制基本上係犧牲性的(sacrificial)，其中pi系統的激發導致其激發態與三重態氧的反應，從而保護/限制眼部環境中其他光敏化合物的激發及反應。參見例如Ribeiro, et al., Food and Chemical Toxicology, Vol. 120, pp. 681-699 (2018)；Burton, et al., Can. J. Chem., Vol. 92, pp. 305-316 (2014)；Ty, et al., Journal of Oil Palm Research Vol. II No. 1, pp. 62-78 (June 1999)；Johnston, et al., Plos One, Vol. 9(10), pp. 1-10 (2014)；及Boon, et al., Critical Reviews in Food Science and Nutrition, Vol. 50, pp. 515-532 (2010)。

雖然出於提供眼睛保護之目的而將黃斑色素併入產品中係所欲的，但整體缺乏類胡蘿蔔素的穩定性（熱、氧化、及光化學）對此類產品的開發產生非常高的障礙。因此，若開發出模擬黃斑色素之光吸收性質的新穎穩定材料，則會是顯著的進展。

本發明係關於在400至500 nm的波長範圍內展現可見光吸收光譜之化合物，該波長範圍實質上模擬黃斑色素的光譜。例如，當測量在曝露於類似於ICH Q1B中所述之條件後的吸收特性之變化/損失時，此類化合物亦係光穩定的。此外，化合物可在400至500 nm內的所欲波長下展現高消光係數，且因此可以低濃度使用以提供其光吸收效益。本文所述之化合物可例如用於眼用裝置中，以例如補充配戴者之黃斑色素光學密度(macular pigment optical density, MPOD)。

因此，在一個態樣中，本發明提供一種具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(full width half maximum, FWHM)之化合物，其中該化合物係光穩定的。

在一個態樣中，本發明提供一種具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)之化合物，其中該化合物比黃斑色素更具光穩定性。

在進一步態樣中，本發明提供一種包含發色團之化合物，該發色團具有式I之子結構：

，其中EWG在每次出現時獨立地係拉電子基團。

在又進一步態樣中，本發明提供一種眼用裝置，其包含如本文所述之化合物。

應知本發明不限於以下說明之結構或程序步驟細節。本發明可有其他實施例，且可使用本文所揭示之不同方式執行或實施。

有關本揭露中使用之用語，其定義分別如下所述。

除非另外定義，否則本文中所使用之所有技術及科學用語具有與本發明所屬之技術領域中具有通常知識者所共同理解的相同含義。聚合物定義與在由Richard G. Jones、Jaroslav Kahovec、Robert Stepto、Edward S. Wilks、Michael Hess、Tatsuki Kitayama、及W. Val Metanomski編著之Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature, IUPAC Recommendations 2008中揭示之聚合物定義一致。本文中所提及之所有出版物、專利申請案、專利、及其他參考文獻均以引用方式併入本文中。

如本文中所使用，用語「(甲基) (meth)」指示可選的甲基取代。因此，用語諸如「(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)」表示甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯兩者。

在所有給出化學結構處，應理解為可用任何組合方式結合所揭露用於該結構上作為取代基之替代者。因此，若一結構含有取代基R*及R**，其等各者含有潛在基團之三個列表，則揭示9個組合。相同理解方式應用於性質之組合。

當使用下標（諸如通式[***]_n 中之「n」）描述聚合物之化學式中之重複單元之數目時，此式應解讀為表示巨分子之數量平均分子量。

用語「個體(individual)」包括人類及脊椎動物。

用語「生物醫學裝置(biomedical device)」係指經設計成在哺乳動物組織或流體中或上使用，且較佳的是在人類組織或流體中或上使用之任何物品。此等裝置之實例包括但不限於傷口敷料、密封劑、組織填充劑、藥物遞送系統、塗層、防沾黏貼片(adhesion prevention barrier)、導管、植入物、支架、及眼用裝置諸如人工水晶體及隱形眼鏡。該等生物醫學裝置可係眼用裝置，尤其是隱形眼鏡，最尤其是由聚矽氧水凝膠或習知水凝膠製成之隱形眼鏡。

用語「眼睛表面(ocular surface)」包括角膜、結膜、淚腺、副淚腺、鼻淚管及瞼板腺之表面及腺上皮、以及其頂端及底端基質、點(puncta)及相鄰或相關結構，該等結構包括藉由上皮之連續性、藉由神經分佈二者所連結為機能系統的眼瞼、以及內分泌及免疫系統。

用語「眼用裝置(ophthalmic device)」係指關於眼睛的任何光學裝置，且包括駐留在眼睛或眼睛之任何部分（包括眼睛表面）中或上的任何裝置。這些裝置可以提供光學矯正、加強妝飾、視力增強、治療效益（例如繃帶）或遞送活性組分諸如藥品及營養劑組分，或任何前述者之組合。眼用裝置之實例包括但不限於鏡片、光學插件、及眼插件，包括但不限於淚管塞、及類似者。「鏡片(lens)」包括眼鏡鏡片、太陽眼鏡鏡片、軟式隱形眼鏡、硬式隱形眼鏡、混合式隱形眼鏡、人工水晶體、及覆蓋鏡片(overlay lens)。眼用裝置可包含隱形眼鏡。

用語「隱形眼鏡(contact lens)」係指可放置在個體眼睛之角膜上的眼用裝置。隱形眼鏡可提供矯正、妝飾、或治療效益，包括創傷癒合、遞送藥物或營養劑、診斷評估或監控、吸收紫外光、減少可見光或眩光、或其任何組合。隱形眼鏡可具有在所屬技術領域中已知之任何合適材料，並且可為軟式鏡片、硬式鏡片、或含有具有不同物理、機械、或光學性質之至少兩個相異部分的混合式鏡片，該等性質諸如模數、水含量、光透射、或其組合。

眼鏡鏡片或太陽眼鏡可由礦物材料（例如基於矽酸鹽）構成或由有機材料製成，諸如聚碳酸酯；聚醯胺；聚醯亞胺；聚碸；聚對苯二甲酸乙二酯/聚碳酸酯共聚物；及所屬技術領域中已知的各種其他材料。

本發明之生物醫學裝置、眼用裝置、及鏡片可包含聚矽氧水凝膠或習知水凝膠。聚矽氧水凝膠一般含有在經固化裝置中彼此共價鍵結的至少一親水性單體及至少一含聚矽氧組分。

「目標巨分子(target macromolecule)」意指自包含單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、起始劑、添加劑、稀釋劑、及類似者之反應性單體混合物合成的巨分子。

用語「可聚合化合物(polymerizable compound)」意指含有一或多個可聚合基團的化合物。該用語涵蓋例如單體、巨分子單體、寡聚物、預聚物、交聯劑、及類似者。

「可聚合基團(polymerizable group)」係可經歷鏈鎖成長聚合（諸如自由基及/或陽離子聚合）的基團，例如在經受自由基聚合起始條件時可聚合的碳-碳雙鍵。自由基可聚合基團之非限制性實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N -乙烯基內醯胺、N -乙烯基醯胺、O-乙烯基胺基甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、及其他乙烯基。較佳的是，自由基可聚合基團包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、及苯乙烯基官能基、以及任何前述者之混合物。更佳的是，自由基可聚合基團包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。可聚合基團可未經取代或經取代。例如，(甲基)丙烯醯胺中的氮原子可以鍵結於氫，或者可以用烷基或環烷基（其本身可經進一步取代）置換氫。

可使用任何類型的自由基聚合，包括但不限於本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、及乳化聚合、以及任何受控自由基聚合方法，諸如穩定的自由基聚合、氮氧基中介之活性聚合、原子轉移自由基聚合、可逆加成斷裂鏈鎖轉移聚合、有機碲中介之活性自由基聚合、及類似者。

「單體(monomer)」係單官能分子，其可經歷鏈鎖成長聚合且尤其是自由基聚合，從而在目標巨分子之化學結構中建立重複單元。一些單體具有可充當交聯劑之雙官能雜質。「親水性單體(hydrophilic monomer)」亦係當在25℃下以5重量百分比之濃度與去離子水混合時產出澄清單相溶液之單體。「親水性組分(hydrophilic component)」係當在25℃下以5重量百分比之濃度與去離子水混合時產出澄清單相溶液的單體、巨分子單體、預聚物、起始劑、交聯劑、添加劑、或聚合物。「疏水性組分(hydrophobic component)」係當在25℃下略微可溶或不溶於去離子水的單體、巨分子單體、預聚物、起始劑、交聯劑、添加劑、或聚合物。

「巨分子(macromolecule)」係具有大於1500之數量平均分子量之有機化合物，並且可為反應性或非反應性的。

「巨分子單體（macromonomer或macromer）」係具有一種可經歷鏈鎖成長聚合（且尤其是自由基聚合）從而在目標巨分子之化學結構中建立重複單元之基團的巨分子。通常，巨分子單體之化學結構不同於目標巨分子之化學結構，亦即巨分子單體之側基的重複單元不同於目標巨分子或其主鏈之重複單元。單體與巨分子單體之間的差異僅僅係側基之化學結構、分子量、及分子量分佈之一。因此且如本文中所使用，專利文獻偶爾將單體定義為具有約1,500道耳頓或更小之相對低分子量的可聚合化合物，其固有地包括一些巨分子單體。尤其，單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷（分子量= 500至1500 g/mol）(mPDMS)及單(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷（分子量= 500至1500 g/mol）(OH-mPDMS)可被稱為單體或巨分子單體。此外，專利文獻偶爾將巨分子單體定義為具有一或多個可聚合基團，基本上擴大巨分子單體之常見定義以包括預聚物。因此且如本文中所使用，雙官能和多官能巨分子單體、預聚物、及交聯劑可互換使用。

「含聚矽氧組分(silicone-containing component)」係反應性混合物中具有至少一個矽-氧鍵之單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、起始劑、添加劑、或聚合物，該至少一個矽-氧鍵一般呈矽氧基、矽氧烷基團、碳矽氧烷(carbosiloxane)基團、及其混合物之形式。

可用於本發明中之含聚矽氧組分之實例可見於美國專利第3,808,178、4,120,570、4,136,250、4,153,641、4,740,533、5,034,461、5,070,215、5,244,981、5,314,960、5,331,067、5,371,147、5,760,100、5,849,811、5,962,548、5,965,631、5,998,498、6,367,929、6,822,016、6,943,203、6,951,894、7,052,131、7,247,692、7,396,890、7,461,937、7,468,398、7,538,146、7,553,880、7,572,841、7,666,921、7,691,916、7,786,185、7,825,170、7,915,323、7,994,356、8,022,158、8,163,206、8,273,802、8,399,538、8,415,404、8,420,711、8,450,387、8,487,058、8,568,626、8,937,110、8,937,111、8,940,812、8,980,972、9,056,878、9,125,808、9,140,825、9,156,934、9,170,349、9,217,813、9,244,196、9,244,197、9,260,544、9,297,928、9,297,929號、及歐洲專利第080539號中。此等專利之全文特此以引用方式併入。

「聚合物(polymer)」係由在聚合期間所使用之單體之重複單元構成的目標巨分子。

「均聚物(homopolymer)」係由一種單體製成之聚合物；「共聚物(copolymer)」係由二或更多種單體製成之聚合物；「三聚物(terpolymer)」係由三種單體製成之聚合物。「嵌段共聚物(block copolymer)」係由成分不同之嵌段或區段所構成。雙嵌段共聚物具有兩個嵌段。三嵌段共聚物具有三個嵌段。「梳型或接枝共聚物(comb or graft copolymer)」由至少一巨分子單體製成。

「重複單元(repeating unit)」係對應於具體單體或巨分子單體之聚合的聚合物中之原子之最小基團。

「起始劑(initiator)」係可分解成自由基之分子，該等自由基可隨後與單體反應以起始自由基聚合反應。熱起始劑以取決於溫度之某一速率分解；一般實例係：偶氮化合物，諸如1,1'-偶氮雙異丁腈及4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)；過氧化物，諸如苯甲醯基過氧化物、三級丁基過氧化物、三級丁基氫過氧化物、過氧苯甲酸三級丁酯、二異丙苯基過氧化物、及月桂醯基過氧化物；過酸，諸如過乙酸及過硫酸鉀；以及各種氧化還原系統。光起始劑藉由光化學程序分解；一般實例係二苯乙二酮、苯偶姻、苯乙酮、二苯基酮、樟腦醌、及其混合物之衍生物以及各種單醯基氧化膦及雙醯基氧化膦、及其組合。

「交聯劑(cross-linking agent)」係雙官能或多官能單體或巨分子單體，其可在分子上之二或更多個位置處經歷自由基聚合，從而建立分支點及聚合網絡。常見實例係乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯醯胺、三聚氰酸三烯丙酯、及類似者。

「預聚物(prepolymer)」係單體之反應產物，其含有能夠經歷進一步反應以形成聚合物的剩餘可聚合基團。

「聚合網絡(polymeric network)」係可膨脹但不能溶解於溶劑中的經交聯巨分子。「水凝膠(hydrogel)」係在水或水溶液中膨脹的聚合網絡，其一般吸收至少10重量百分比的水。「聚矽氧水凝膠(silicone hydrogel)」係由至少一含聚矽氧組分與至少一親水性組分製成之水凝膠。親水性組分亦可包括非反應性聚合物。

「習知水凝膠(conventional hydrogel)」係指由無任何矽氧基、矽氧烷或碳矽氧烷基團之組分製成之聚合網絡。習知水凝膠由包含親水性單體之反應性混合物製備。實例包括甲基丙烯酸2-羥乙酯（「HEMA」）、N-乙烯基吡咯啶酮（「NVP」）、N, N-二甲基丙烯醯胺（「DMA」）、或乙酸乙烯酯。美國專利第4,436,887、4,495,313、4,889,664、5,006,622、5,039459、5,236,969、5,270,418、5,298,533、5,824,719、6,420,453、6,423,761、6,767,979、7,934,830、8,138,290、及8,389,597號揭示習知水凝膠之形成。市售之習知水凝膠包括但不限於etafilcon、genfilcon、hilafilcon、lenefilcon、nesofilcon、omafilcon、polymacon、及vifilcon，包括其所有變異體。

「聚矽氧水凝膠(silicone hydrogel)」係指由至少一親水性組分和至少一含聚矽氧組分製成之聚合網絡。聚矽氧水凝膠之實例包括acquafilcon、asmofilcon、balafilcon、comfilcon、delefilcon、enfilcon、fanfilcon、formofilcon、galyfilcon、lotrafilcon、narafilcon、riofilcon、samfilcon、senofilcon、somofilcon、及stenfilcon（包括所有其等之變型），以及如美國專利第4,659,782、4,659,783、5,244,981、5,314,960、5,331,067、5,371,147、5,998,498、6,087,415、5,760,100、5,776,999、5,789,461、5,849,811、5,965,631、6,367,929、6,822,016、6,867,245、6,943,203、7,247,692、7,249,848、7,553,880、7,666,921、7,786,185、7,956,131、8,022,158、8,273,802、8,399,538、8,470,906、8,450,387、8,487,058、8,507,577、8,637,621、8,703,891、8,937,110、8,937,111、8,940,812、9,056,878、9,057,821、9,125,808、9,140,825、9156,934、9,170,349、9,244,196、9,244,197、9,260,544、9,297,928、9,297,929號以及WO 03/22321、WO 2008/061992、及US 2010/0048847中所製備之聚矽氧水凝膠。此等專利之全文特此以引用方式併入。

「互穿聚合網絡(interpenetrating polymeric network)」包含二或更多個網絡，該等網絡在分子尺度上至少部分地交錯，但是不彼此共價鍵結，且無法在不停止化學鍵的情況下分離。「半互穿聚合網絡(semi-interpenetrating polymeric network)」包含一或多個網絡及一或多個聚合物，其特徵為在至少一個網絡與至少一個聚合物之間在分子水準上的一些混合。不同聚合物之混合物係「聚合物摻合物(polymer blend)」。半互穿網絡在技術上是一種聚合物摻合物，但在一些情況下，聚合物係如此纏結，以致於不能容易地移除。

「反應性組分(reactive component)」係反應性混合物（定義如下）中的可聚合化合物（諸如單體、巨分子單體、寡聚物、預聚物、及交聯劑），以及在聚合及所有後處理步驟（諸如萃取步驟）及包裝步驟完成之後，意欲實質上保留在所得聚合網絡中的反應性混合物中之任何其他組分。反應性組分可藉由共價鍵結、氫鍵結、靜電交互作用、形成互穿聚合網絡、或任何其他手段而保留在聚合網絡中。設計在聚合網絡使用後會自聚合網絡釋放出來的組分仍被認為是「反應性組分」。例如，隱形眼鏡中設計在配戴期間釋放出來的醫藥或營養組分會被認為是「反應性組分」。設計在製造程序期間自聚合網絡移除（例如，藉由萃取）的組分（諸如稀釋劑）則不是「反應性組分」。

用語「反應性混合物(reactive mixture)」及「反應性單體混合物(reactive monomer mixture)」係指混合在一起並且在經歷聚合條件時會導致形成聚合網絡（諸如習知或聚矽氧水凝膠）以及由其所製成之生物醫學裝置、眼用裝置、及隱形眼鏡的組分之混合物。反應性混合物可包含反應性組分（諸如單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、及起始劑）、添加劑（諸如潤濕劑、聚合物、染料、光吸收化合物如UV吸收劑、顏料、及光致變色化合物）、醫藥化合物、及/或營養化合物，上述任一者可係可聚合或不可聚合的，但能夠保留在所得生物醫學裝置（例如，隱形眼鏡）內。反應性混合物亦可含有設計在裝置使用前自裝置移除之其他組分，諸如稀釋劑。將會理解的是，可根據所製成之隱形眼鏡及其預期用途來加入廣泛範圍的添加劑。反應性混合物之組分濃度係表示為反應性混合物中所有反應性組分（因此不包括稀釋劑）之重量百分比。當有使用稀釋劑時，其濃度係表示為基於反應性混合物中所有組分（包括稀釋劑）的量之重量百分比。

用語「聚矽氧水凝膠隱形眼鏡(silicone hydrogel contact lens)」係指由至少一種含聚矽氧化合物所製成之水凝膠隱形眼鏡。與習知水凝膠相比，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡通常具有增加之透氧性。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡使用其水及聚合物內含物兩者來將氧傳輸至眼睛。

用語「多官能(multi-functional)」係指具有二或更多個可聚合基團之組分。用語「單官能(mono-functional)」係指具有一可聚合基團之組分。

用語「鹵素(halogen)」或「鹵基(halo)」指示氟、氯、溴及碘。

用語「烷基(alkyl)」係指含有指示數目之碳原子的可選地經取代直鏈或支鏈烷基。如果沒有指示數目，則烷基（包括烷基上之任何可選的取代基）可含有1至16個碳原子。較佳的是，烷基含有1至10個碳原子、替代地1至8個碳原子、替代地1至6個碳原子、或替代地1至4個碳原子。烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、己基、庚基、3-乙基丁基、及類似者。烷基上之取代基的實例包括獨立地選自下列之1、2、或3個基團：羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、硫烷基、胺甲酸酯、碳酸酯、鹵素、苯基、苄基、及其組合。「伸烷基(alkylene)」意指二價烷基，諸如-CH₂ -、-CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH(CH₃ )CH₂ -、及-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ -。

「鹵烷基(haloalkyl)」係指如上文所定義之經一或多個鹵素原子取代之烷基，其中各鹵素獨立地係F、Cl、Br、或I。較佳的鹵素係F。較佳的鹵烷基含有1至6個碳，更佳的是1至4個碳，且再更佳的是1至2個碳。「鹵烷基」包括全鹵烷基，諸如-CF₃ -或-CF₂ CF₃ -。「鹵伸烷基(haloalkylene)」意指二價鹵烷基，諸如-CH₂ CF₂ -。

「環烷基(cycloalkyl)」係指含有指示數目之環碳原子的可選地經取代環狀烴。若沒有指示數目，則環烷基可含有3至12個環碳原子。較佳的是C₃ -C₈ 環烷基、C₃ -C₇ 環烷基，更佳的是C₄ -C₇ 環烷基，且再更佳的是C₅ -C₆ 環烷基。環烷基之實例包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基。環烷基上之取代基的實例包括獨立地選自下列之1、2、或3個基團：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羰基、烷氧基、硫烷基、醯胺基、胺甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、及其組合。「伸環烷基(cycloalkylene)」意指二價環烷基，諸如1,2-伸環己基、1,3-伸環己基、或1,4-伸環己基。

「雜環烷基(heterocycloalkyl)」係指其中至少一個環碳已經雜原子置換的如上文所定義的環烷基環或環系，該雜原子係選自氮、氧、及硫。雜環烷基環可任選地稠合至或以其他方式附接至其他雜環烷基環及/或非芳族烴環及/或苯環。較佳的雜環烷基具有5至7個成員。更佳的雜環烷基具有5或6個成員。雜伸環烷基(heterocycloalkylene)意指二價雜環烷基。

「芳基(aryl)」係指含有至少一個芳族環之可選地經取代芳族烴環系。芳基含有指示數目的環碳原子。若沒有指示數目，則芳基可含有6至14個環碳原子。芳族環可任選地稠合或以其他方式附接至其他芳族烴環或非芳族烴環。芳基之實例包括苯基、萘基、及聯苯。芳基之較佳實例包括苯基。芳基上之取代基的實例包括獨立地選自下列之1、2、或3個基團：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、硫烷基、胺甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、及其組合。「伸芳基(arylene)」意指二價芳基，例如1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、或1,4-伸苯基。

「雜芳基(heteroaryl)」係指其中至少一個環碳原子已經雜原子置換的如上文所定義之芳基環或環系，該雜原子係選自氮、氧、及硫。雜芳基環可稠合或以其他方式附接至一或多個雜芳基環、芳族或非芳族烴環、或雜環烷基環。雜芳基之實例包括吡啶基、呋喃基、及噻吩基。「雜伸芳基(heteroarylene)」意指二價雜芳基。

「烷氧基(alkoxy)」係指透過氧橋附接至親體分子部份之烷基。烷氧基之實例包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、及異丙氧基。「烷硫基(thioalkyl)」意指透過硫橋附接至親體分子的烷基。烷硫基的實例包括例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、及異丙硫基。「芳氧基(aryloxy)」係指透過氧橋附接至親體分子部份之芳基。實例包括苯氧基。「環狀烷氧基(cyclic alkoxy)」意指透過氧橋附接至親體分子部份之環烷基。

「烷基胺(alkylamine)」係指透過-NH橋附接至親體分子部份之烷基。「伸烷基胺(alkyleneamine)」意指二價烷基胺基團，諸如-CH₂ CH₂ NH-。

「矽氧烷基(siloxanyl)」係指具有至少一個Si-O-Si鍵的結構。因此，例如，矽氧烷基意指具有至少一個Si-O-Si基（即矽氧烷基團）之基團，且矽氧烷基化合物意指具有至少一個Si-O-Si基之化合物。「矽氧烷基」涵蓋單體結構（例如，Si-O-Si）、以及寡聚/聚合結構（例如，-[Si-O]_n -，其中n係2或更大）。矽氧烷基中之各矽原子係以經獨立地選擇之R^A 基團（其中R^A 係如式A選項(b)至(i)中所定義）取代以完成其價數。

「矽基(silyl)」係指式R₃ Si-之結構，且「矽氧基(siloxy)」係指式R₃ Si-O-之結構，其中矽基或矽氧基中之各R係獨立地選自三甲基矽氧基、C₁ -C₈ 烷基（較佳的是C₁ -C₃ 烷基，更佳的是乙基或甲基）、及C₃ -C₈ 環烷基。

「伸烷氧基(alkyleneoxy)」係指通式-(伸烷基-O)_p -或-(O-伸烷基)_p -之基團，其中伸烷基係如上文所定義，且p係1至200、或1至100、或1至50、或1至25、或1至20、或1至10，其中各伸烷基係獨立地可任選地經一或多個基團取代，該（等）基團係獨立地選自羥基、鹵基（例如，氟基）、胺基、醯胺基、醚、羰基、羧基、及其組合。若p大於1，則各伸烷基可係相同或不同，且伸烷氧基可呈嵌段或無規構形。當伸烷氧基形成分子中的末端基團時，該伸烷氧基之末端可係例如羥基或烷氧基（例如，HO-[CH₂ CH₂ O]_p -或CH₃ O-[CH₂ CH₂ O]_p -）。伸烷氧基之實例包括聚伸乙氧基、聚伸丙氧基、聚伸丁氧基、及聚(伸乙氧基-共-伸丙氧基)。

「氧雜伸烷基(oxaalkylene)」係指其中一或多個非相鄰CH₂ 基團已經氧原子取代的如上文所定義之伸烷基，諸如-CH₂ CH₂ OCH(CH₃ )CH₂ -。「硫雜伸烷基(thiaalkylene)」係指其中一或多個非相鄰CH2基團已經硫原子取代的如上文所定義之伸烷基，諸如-CH₂ CH₂ SCH(CH₃ )CH₂ -。

用語「鍵聯基(linking group)」係指將可聚合基團鍵聯至親體分子之部分(moiety)。鍵聯基可係任何部分，只要該部分與其作為一部分之化合物相容，且其不會非所欲地干擾該化合物之聚合、在聚合條件下以及用於最終產物之處理與儲存的條件下係穩定的。例如，鍵聯基可係鍵，或者其可包含一或多個伸烷基、鹵伸烷基、醯胺、胺、伸烷基胺、胺甲酸酯、酯(-CO₂ -)、伸芳基、雜伸芳基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸烷氧基、氧雜伸烷基、硫雜伸烷基、鹵伸烷氧基（經一或多個鹵基取代之伸烷氧基，例如-OCF₂ -、-OCF₂ CF₂ -、-OCF₂ CH₂ -）、矽氧烷基、伸烷基矽氧烷基、或其組合。鍵聯基可任選地經1或多個取代基取代。合適的取代基可包括獨立地選自下列之取代基：烷基、鹵基（例如，氟基）、羥基、HO-伸烷氧基、MeO-伸烷氧基、矽氧烷基、矽氧基、矽氧基-伸烷氧基-、矽氧基-伸烷基-伸烷氧基-（其中可存在超過一個伸烷氧基，且其中伸烷基及伸烷氧基中之各亞甲基係獨立地可任選地經羥基取代）、醚、胺、羰基、胺基甲酸酯、及其組合。鍵聯基亦可經可聚合基團諸如(甲基)丙烯酸酯取代（除了鍵聯基所鍵聯的可聚合基團之外）。

較佳的鍵聯基包括C₁ -C₈ 伸烷基（較佳的是C₂ -C₆ 伸烷基）及C₁ -C₈ 氧雜伸烷基（較佳的是C₂ -C₆ 氧雜伸烷基），其等之各者係可任選地經1或2個獨立地選自羥基及矽氧基之基團取代。較佳的鍵聯基亦包括羧酸酯、醯胺、C₁ -C₈ 伸烷基-羧酸酯-C₁ -C₈ 伸烷基、或C₁ -C₈ 伸烷基-醯胺-C₁ -C₈ 伸烷基。

當鍵聯基包含如上所述之部份（例如，伸烷基和伸環烷基）之組合時，該等部份可以任何順序存在。例如，如果在下式A中，L係標示為-伸烷基-伸環烷基-，則Rg-L可係Rg-伸烷基-伸環烷基-、或Rg-伸環烷基-伸烷基-。儘管如此，列出之順序代表該等部份在化合物中從鍵聯基所附接之末端可聚合基團（Rg或Pg）起開始出現的較佳順序。例如，如果在式A中，L係標示為-伸烷基-伸環烷基-，則Rg-L較佳地係Rg-伸烷基-伸環烷基-。

用語「拉電子基團(electron withdrawing group)」(EWG)係指自拉電子基團所附接之原子或原子團抽拉電子密度之化學基團。EWG之實例包括但不限於氰基、醯胺、酯、酮基、或醛。較佳的EWG係氰基(CN)。

用語「光吸收化合物(light absorbing compound)」係指吸收可見光譜內（例如，在380至780 nm範圍內）之光的化學材料。「高能輻射吸收劑(high energy radiation absorber)」、「UV/HEV吸收劑(UV/HEV absorber)」、或「高能光吸收化合物(high energy light absorbing compound)」係指吸收各種波長之紫外光、高能可見光、或兩者的化學材料。材料吸收某些波長之光的能力可藉由測量其UV/Vis的透射光譜或吸收光譜而判定。

當本文所述之化合物含有烯烴雙鍵或其他幾何不對稱中心時，除非另有指明，否則其意指該等化合物包括順式、反式、Z-及E-構形。同樣地，亦意欲包括所有互變異構物形式及鹽形式。

用語「可選的取代基(optional substituent)」意指下面部份中之氫原子可選地經取代基置換。可使用在取代部位空間上可行且在合成上可實行之任何取代基。識別合適的可選的取代基完全在所屬技術領域中具有通常知識者之能力範圍內。「可選的取代基」之實例包括但不限於C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 烷氧基、C₁ -C₆ 硫烷基、C₃ -C₇ 環烷基、芳基、鹵基、羥基、胺基、NR⁴ R⁵ 、苄基、SO₃ H、SO₃ Na、或-Y-P_g ，其中R⁴ 及R⁵ 獨立地係H或C₁ -C₆ 烷基，Y係鍵聯基；且P_g 係可聚合基團。前述取代基可以可選地經可選的取代基取代（除非另有指示，否則該可選的取代基較佳地未經進一步取代）。例如，烷基可經鹵基取代（產生例如CF₃ ）。

「子結構(substructure)」意指化合物之化學結構、及經由任何其他原子（其中原子可鍵結至其他原子或基團）置換一或多個氫原子而衍生自該化學結構之任何化合物。置換可為例如以經獨立地選擇之可選的取代基置換一或多個、較佳地1或2個、更佳地1個氫原子者。「子結構」之定義中所涵蓋者係其中該子結構形成較大化合物之片段的材料，該較大化合物諸如單體（例如，含有一或多個可聚合基團）、聚合物、或巨分子。

「可見光吸收最大值(visible light absorption maximum)」意指可見光波長範圍（380至760 nm）內吸光度最大之波長。該定義涵蓋在可見光範圍外（諸如在UV區內）展現吸收最大值的材料。

用語「光穩定(photostable)」、「光穩定性(photostability)」、或類似表述意指化合物（其在測量時，可以可選地嵌入諸如水凝膠隱形眼鏡之眼用裝置中，且可選地在泡殼包裝(blister pack)或小瓶之內或外測量）在諸如國際醫藥法規協和會(International Conference on Harmonisation (ICH) of Technical Requirements for Registration of Pharmaceuticals for Human Use guideline)的Q1B新藥物及產品之光穩定性測試(Q1B Photostability Testing of New Drug Substances and Products)（於1996年11月發表）的條件下曝光之後，在可見光吸收最大值下展現出不大於20百分比的吸光度損失。較佳地，曝光係使用Option 2光源，以1.5192 × 10⁶ 勒克司時（168.8小時曝露時間）之估計的照度曝露、及259.4瓦時/m² （16.2小時曝露時間）之估計的紫外光照射曝露，較佳地於控制在25℃/Amb RH下的光穩定性室中，在ICH光穩定性準則下進行。在曝光後，收集樣本之UV/Vis光譜，並與曝光前樣本之光譜比較。舉實例而言，若曝光前在可見光吸收最大值下之吸光度係4個吸光度單位，且曝光後係2個吸光度單元，則吸光度損失係50百分比。在本發明中，曝光後之吸光度損失較佳地不大於15百分比、或不大於10百分比、或不大於5百分比、或不大於4百分比、或不大於3百分比、或不大於2百分比、或不大於1百分比、或不大於0.5百分比、或不大於0.1百分比。

用語「比黃斑色素更具光穩定性(more photosable than macular piment)」或類似表述意指化合物（其在測試時，可以可選地嵌入諸如水凝膠隱形眼鏡之眼用裝置中，且可選地在泡殼包裝之內或外測量）在例如上述ICH光穩定性準則下曝光後，在可見光吸收最大值下相較於用黃斑色素所觀察到的展現出較少吸光度損失。

用語半高全寬值(FWHM)意指吸收峰在其最大強度的一半處之寬度。

除非另有指示，否則比率、百分比、份數、及類似者均以重量計。

除非另有指示，否則數值範圍，例如「2至10」或「在2與10之間」包括定義該範圍之數字（例如，2及10）。

如上所述，在一個態樣中，本發明提供實質上模擬黃斑色素之可見光吸收性質的化合物。該等化合物比黃斑色素更具光穩定性，且因此可用於製造產品。例如，該等化合物可用於眼用裝置中。

因此，本發明之化合物可具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)。化合物可係光穩定的（例如，當根據ICH準則Q1B測量時）。化合物可比黃斑色素更具光穩定性。

化合物可具有在440 nm與470 nm之間、或在445 nm與465 nm之間、或在450 nm與460 nm之間、或在455 nm與460 nm之間的可見光吸收最大值。

化合物在可見光吸收最大值下可展現至少35 nm、或至少40 nm、或至少45 nm、或至少55 nm、或至少60 nm、或至少65 nm的FWHM。化合物在可見光吸收最大值下可展現至高95 nm、或至高90 nm、或至高85 nm、或至高80 nm、或至高75 nm、或至高70 nm的FWHM。可見光吸收最大值下之FWHM可在35 nm至100 nm、或45 nm至90 nm、或55 nm至80 nm、或60 nm至75 nm、或65 nm至70 nm之範圍內。

本發明之化合物在可見光吸收最大值下可展現至少5000、或至少5500、或至少6000、或至少6500、或至少7000、或至少7500的莫耳消光係數。

本發明之化合物可包含發色團，其具有式I之子結構：

，其中EWG在每次出現時獨立地係拉電子基團，且其中化合物在440至480 nm之範圍內，展現可見光吸收峰。

EWG在每次出現時可獨立地係氰基、醯胺、酯、酮基、或醛。較佳地，EWG在每次出現時係氰基。

本發明之化合物可具有式II：

，其中EWG在每次出現時獨立地係拉電子基團；n係1、2、或3；且R¹ 在每次出現時獨立地係H、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 烷氧基、C₁ -C₆ 硫烷基、C₃ -C₇ 環烷基、芳基、鹵基、羥基、胺基、NR³ R⁴ 、苄基、SO₃ H、或SO₃ M（M係單價陽離子，諸如鈉或鉀）、或-Y-P_g ，其中R³ 及R⁴ 獨立地係H或C₁ -C₆ 烷基，Y係鍵聯基；且P_g 係可聚合基團。較佳地，化合物含有0、1、或2個-Y-P_g 基團（其可為或可不為相同的）。若式II中之n係2或3，則R¹ 基團可位於任何環可取代位置上。

式II之化合物可包括式II-1之化合物，其係其中R¹ 在每次出現時獨立地係H或C₁ -C₆ 烷基（較佳地乙基或甲基）的式II之化合物。

式II之發色團可包括式II-2之化合物，其係其中n係1且R¹ 係Y-P_g 的式II之化合物。

式II及式II-2之化合物可包括式II-3之化合物，其係其中P_g （可聚合基團）在每次出現時獨立地包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺的式II或式II-2之化合物。較佳的可聚合基團包括(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。更佳的可聚合基團係甲基丙烯酸酯。

式II、式II-2、及式II-3之化合物可包括式II-4之化合物，其係其中Y（鍵聯基）在每次出現時獨立地係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基（例如伸苯基）、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或任何前述基團之組合的式II、式II-2、或式II-3之化合物。較佳的鍵聯基包括C₁ -C₈ 伸烷基（例如，伸乙基或伸丙基）、C₁ -C₈ 氧雜伸烷基、C₁ -C₈ 伸烷基-醯胺-C₁ -C₈ 伸烷基、及C₁ -C₈ 伸烷基-胺-C₁ -C₈ 伸烷基。特別較佳的是C₁ -C₈ 氧雜伸烷基、或C₂ -C₄ 氧雜伸烷基、或氧雜伸乙基(-O-CH₂ CH₂ -)。

式II、式II-1、式II-2、式II-3、及式II-4之化合物可包括式II-5之化合物，其係其中EWG在每次出現時獨立地係氰基、醯胺、酯、酮基、或醛的式II、式II-1、式II-2、式II-3、或式II-4之化合物。EWG在每次出現時可係氰基。

式II、式II-1、式II-2、式II-3、式II-4、及式II-5之化合物可包括式II-6之化合物，其係其中n係1或2、較佳地n係1的式II、式II-1、式II-2、式II-3、式II-4、或式II-5之化合物。

本發明之化合物可具有式III：

，其中EWG在每次出現時獨立地係拉電子基團；且R¹ 係H、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 烷氧基、C₁ -C₆ 硫烷基、C₃ -C₇ 環烷基、芳基、鹵基、羥基、胺基、NR³ R⁴ 、苄基、SO₃ H、或SO₃ M（M係單價陽離子，諸如鈉或鉀）、或Y-P_g ，其中R³ 及R⁴ 獨立地係H或C₁ -C₆ 烷基，Y係鍵聯基；且P_g 係可聚合基團。

式III之化合物可包括式III-1之化合物，其係其中R¹ 係H或C₁ -C₆ 烷基（較佳地乙基或甲基）的式III之化合物。

式III之發色團可包括式III-2之化合物，其係其中R¹ 係Y-P_g 的式III之化合物。

式III及式III-2之化合物可包括式III-3之化合物，其係其中P_g （可聚合基團）包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺的式III或式III-2之化合物。較佳的可聚合基團包括(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。更佳的可聚合基團係甲基丙烯酸酯。

式III、式III-2、及式III-3之化合物包括式III-4之化合物，其係其中Y（鍵聯基）係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基（例如伸苯基）、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或任何前述基團之組合的式III、式III-2、或式III-3之化合物。較佳的鍵聯基包括C₁ -C₈ 伸烷基（例如，伸乙基或伸丙基）、C₁ -C₈ 氧雜伸烷基、C₁ -C₈ 伸烷基-醯胺-C₁ -C₈ 伸烷基、及C₁ -C₈ 伸烷基-胺-C₁ -C₈ 伸烷基。特別較佳的是C₁ -C₈ 氧雜伸烷基、或C₂ -C₄ 氧雜伸烷基、或氧雜伸乙基(-O-CH₂ CH₂ -)。

式III、式III-1、式III-2、式III-3、及式III-4之化合物可包括式III-5之化合物，其係其中EWG在每次出現時獨立地係氰基、醯胺、酯、酮基、或醛的式III、式III-1、式III-2、式III-3、或式III-4之化合物。EWG在每次出現時可係氰基。

本發明之化合物的具體實例係示於表A中。 [表A]

2-(9H-硫

-9-亞基)丙二腈

2-((9-(二氰基亞甲基)-9H-硫

-2-基)氧基)乙基甲基丙烯酸酯

本發明之化合物可與其他光吸收化合物組合使用，以提供所欲之吸收特性。例如，較佳的組成物可包含上述之化合物與UV吸收化合物。適合的UV吸收化合物在所屬技術領域中係已知的，且分為數種類別，包括但不限於二苯基酮(benzophenone)、苯并三唑、三

、經取代之丙烯腈、水楊酸衍生物、苯甲酸衍生物、肉桂酸衍生物、查耳酮衍生物、縮二苯乙酮(dypnone)衍生物、巴豆酸衍生物、或其任何混合物。較佳類別之UV吸收化合物係苯并三唑，諸如Norbloc (2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯基氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑)。

可將本發明之化合物包括於反應性混合物中以形成各種產品，包括生醫裝置及眼用裝置。例如，化合物可併入裝置內，且/或將其塗佈在裝置的表面上。當併入裝置內時，通常可將化合物添加至製成該裝置之反應混合物中，且可以至多達其溶解度之限值的任何量存在。例如，化合物可以至少0.1百分比或至少2百分比；且至多10百分比或至多5百分比之濃度存在，此係基於反應性混合物中所有組分（不包括稀釋劑）之重量百分比。一般濃度可在1至5百分比之範圍內。上限一般藉由該化合物與反應性單體混合物中之其他共聚單體及或稀釋劑的溶解度來判定。

較佳地，本發明之化合物係包括於眼用裝置中。可製備各種眼用裝置，包括眼鏡、太陽眼鏡、硬式隱形眼鏡、軟式隱形眼鏡、角膜覆蓋物(onlay)、角膜植入物(inlay)、人工水晶體、或覆蓋鏡片。較佳地，眼用裝置係人工水晶體或軟式隱形眼鏡。軟式隱形眼鏡可由習知（非聚矽氧）水凝膠或由聚矽氧水凝膠製成。

本發明之眼用裝置可包含反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物含有一種或多種適合用於製造所欲眼用裝置之單體（本文中亦稱為裝置形成單體或水凝膠形成單體）、及可選的組分。當聚合時，反應性混合物導致可構成眼用裝置之聚合網絡的形成。聚合網絡可例如係水凝膠（例如習知水凝膠或聚矽氧水凝膠）。

本發明之化合物可與反應性混合物中之其他組分共聚合，在此情況下，除了一或多種適合用於製造所欲眼用裝置之單體（及任何可選的組分）之外，該反應性混合物亦可含有一或多種本發明之化合物。

其中可併入本發明之化合物（例如作為單體）的聚合網絡之非限制性實例係如上所述，且包括例如etafilcon、genfilcon、hilafilcon、lenefilcon、nesofilcon、omafilcon、polymacon、vifilcon、acquafilcon、asmofilcon、balafilcon、comfilcon、delefilcon、enfilcon、fanfilcon、formofilcon、galyfilcon、lotrafilcon、narafilcon、riofilcon、samfilcon、senofilcon、somofilcon、及stenfilcon，包括所有其變體。

舉進一步實例而言，聚合網絡可由反應性混合物製成，該反應性混合物包括下列中之一或多者：親水性組分、疏水性組分、含聚矽氧組分、潤濕劑（諸如聚醯胺）、交聯劑、及其他組分（諸如稀釋劑及起始劑）。如上所論述，反應混合物亦可含有一或多種本發明化合物。親水性組分

可存在於反應性混合物中的親水性單體之合適家族之實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、N-乙烯基醯亞胺、N-乙烯基脲、O-乙烯基胺基甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、其他親水性乙烯基化合物、及其混合物。

親水性(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺單體之非限制性實例包括：丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、N-(2-羥乙基) (甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸2-胺基丙酯、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺)、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺)、N,N-雙-2-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯腈、及其混合物。

親水性單體亦可係離子的，包括陰離子、陽離子、兩性離子、甜菜鹼、及其混合物。此類帶電荷單體之非限制性實例包括(甲基)丙烯酸、N-[(乙烯基氧基)羰基]-β-丙胺酸(VINAL)、3-丙烯醯胺基丙酸(ACA1)、5-丙烯醯胺基戊酸(ACA2)、3-丙烯醯胺基-3-甲基丁酸(AMBA)、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲基氯化銨（Q鹽或METAC）、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、1-丙銨，N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基-3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]-，內鹽(CBT)、1-丙銨，N,N-二甲基-N-[3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]丙基]-3-磺酸基-，內鹽(SBT)、3,5-二

-8-氮-4-磷十一-10-烯-1-銨，4-羥基-N,N,N-三甲基-9-側氧基-，內鹽，4-氧化物(9CI) (PBT)、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯基膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯基苄基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(DMVBAPS)、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(APDAPS)、及甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAPDAPS)。

親水性N-乙烯基內醯胺及N-乙烯基醯胺單體之非限制性實例包括：N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺(NVA)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N,N’-二甲基脲、1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮；1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基咪唑、及其混合物。

親水性O-乙烯基胺基甲酸酯及O-乙烯基碳酸酯單體之非限制性實例包括N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯及N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯基酯。親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基胺基甲酸酯單體之進一步實例揭示於美國專利第5,070,215號中。親水性

唑啉酮單體揭示於美國專利第4,910,277號中。

其他親水性乙烯基化合物包括乙二醇乙烯基醚(EGVE)、二(乙二醇)乙烯基醚(DEGVE)、烯丙醇、及2-乙基

唑啉。

親水性單體亦可係直鏈或支鏈聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、或環氧乙烷及環氧丙烷之統計學無規或嵌段共聚物之巨分子單體或預聚物，其具有諸如以下之可聚合部份：(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基醯胺、及類似者。這些聚醚之巨分子單體具有一個可聚合基團；預聚物可具有二或更多個可聚合基團。

本發明之較佳親水性單體係DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、及其混合物。較佳親水性單體包括DMA與HEMA之混合物。其他合適的親水性單體對於所屬技術領域中具有通常知識者而言將為顯而易知的。

通常，對於反應性單體混合物中存在的親水性單體之量，沒有特別的限制。親水性單體之量可基於所得水凝膠之所欲特徵來選擇，包括水含量、清晰度、可濕性、蛋白吸收、及類似者。可濕性可藉由接觸角來測量，並且所欲之接觸角小於約100°、小於約80°、且小於約60°。以反應性單體混合物中之反應性組分的總重量計，親水性單體可以在約0.1至約100重量百分比之範圍內、替代地在約1至約80重量百分比之範圍內、替代地在約5至約65重量百分比之範圍內、替代地在約40至約60重量百分比之範圍內、或替代地在約55至約60重量百分比之範圍內的量存在。含聚矽氧組分

適用於本發明之含聚矽氧組分包含一或多種可聚合化合物，其中各化合物獨立地包含至少一個可聚合基團、至少一個矽氧烷基團、及將（多個）可聚合基團連接到（多個）矽氧烷基團之一或多個鍵聯基。含聚矽氧組分可例如含有1至220個矽氧烷重複單元，諸如下文定義的基團。含聚矽氧組分亦可含有至少一氟原子。

含聚矽氧組分可包含：一或多個如上文所定義之可聚合基團；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。含聚矽氧組分可包含：一或多個可聚合基團，該（等）可聚合基團獨立地係(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、O-乙烯基胺基甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、乙烯基、或前述者之混合物；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。

含聚矽氧組分可包含：一或多個可聚合基團，該（等）可聚合基團獨立地係(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、苯乙烯基、或前述者之混合物；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。

含聚矽氧組分可包含：一或多個可聚合基團，該（等）可聚合基團獨立地係(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、或前述者之混合物；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。

含聚矽氧組分可包含一或多種式A之可聚合化合物：

，其中：至少一個R^A 係式R_g -L-之基團，其中R_g 係可聚合基團且L係鍵聯基，且其餘R^A 各自獨立地係： (a) R_g -L-， (b) C₁ -C₁₆ 烷基，其可任選地經一或多個以下者取代：羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、或其組合， (c) C₃ -C₁₂ 環烷基，其可任選地經一或多個以下者取代：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羰基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、或其組合， (d) C₆ -C₁₄ 芳基，其可任選地經一或多個以下者取代：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、或其組合， (e) 鹵基， (f) 烷氧基、環狀烷氧基、或芳氧基， (g) 矽氧基， (h) 伸烷氧基-烷基或烷氧基-伸烷氧基-烷基，諸如聚伸乙氧烷基、聚伸丙氧烷基、或聚(伸乙氧基-共-伸丙氧烷基)，或 (i) 包含1至100個矽氧烷重複單元之單價矽氧烷鏈，其可選地經下列者所取代：烷基、烷氧基、羥基、胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、胺甲酸酯、鹵基、或其組合；及 n係0至500或0至200、或0至100、或0至20，應理解當n不為0時，n係具有等於指定值之眾數的分佈。當n係2或更大時，SiO單元可帶有相同或不同R^A 取代基，且如果存在不同R^A 取代基，這n個基團可呈無規或嵌段構形。

在式A中，三個R^A 可各自包含可聚合基團，可替代地兩個R^A 可各自包含可聚合基團，或可替代地一個R^A 可包含可聚合基團。

適合用於本發明中之含聚矽氧組分的實例包括但不限於表B中所列舉之化合物。當表B中之化合物含有聚矽氧烷基團時，除非另有指示，否則此類化合物中之SiO重複單元數目較佳的是3至100、更佳的是3至40、或再更佳的是3至20。 [表B]

1	單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)（較佳含有3至15個SiO重複單元）
2	單丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷
3	單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正甲基封端之聚二甲基矽氧烷
4	單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二乙基矽氧烷
5	單(甲基)丙烯醯氧基丙基封端之單正甲基封端之聚二乙基矽氧烷
6	單(甲基)丙烯醯胺基烷基聚二烷基矽氧烷
7	單(甲基)丙烯醯氧基烷基封端之單烷基聚二芳基矽氧烷
8	3-甲基丙烯醯氧基丙基參(三甲基矽氧基)矽烷(TRIS)
9	3-甲基丙烯醯氧基丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷
10	3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷
11	單(甲基)丙烯醯胺基烷基聚二烷基矽氧烷
12	單(甲基)丙烯醯胺基烷基聚二甲基矽氧烷
13	N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽氧基)二甲基丁基矽烷)丙烯醯胺
14	N-[3-參(三甲基矽氧基)矽基]-丙基丙烯醯胺(TRIS-Am)
15	2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯(SiMAA)
16	2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基氧丙基-參(三甲基矽氧基)矽烷
17	單(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基氧基)-丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)（含有4至30、或4至20、或4至15個SiO重複單元）
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合適的含聚矽氧組分之額外非限制性實例係列舉於表Ｃ中。除非另有指示，否則當j2適用時，其較佳的是1至100、更佳的是3至40、或再更佳的是3至15。在含有j1及j2之化合物中，j1及j2之總和較佳的是2至100、更佳的是3至40、或再更佳的是3至15。 [表C]

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26	p係1至10
27	p係5至10
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30	1,3-雙[4-(乙烯基氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二矽氧烷
31	3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-[參(三甲基矽氧基)矽烷]
32	3-[參(三甲基矽氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯
33	3-[參(三甲基矽氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯
34	參(三甲基矽氧基)矽基苯乙烯（苯乙烯基-TRIS）
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可使用含聚矽氧組分之混合物。舉例而言，合適混合物可包括但不限於：具有不同分子量之單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基氧基)-丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)的混合物，諸如含有4個及15個SiO重複單元之OH-mPDMS的混合物；具有不同分子量之OH-mPDMS（例如，含有4個及15個SiO重複單元）與基於聚矽氧之交聯劑（諸如雙-3-丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷(ac-PDMS)）的混合物；2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯(SiMAA)與單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)（諸如mPDMS 1000）的混合物。

用於本發明之含聚矽氧組分可具有約400至約4000道耳頓的平均分子量。

（多種）含聚矽氧組分可以至多約95重量%、或約10至約80重量%、或約20至約70重量%之量存在，此係基於反應性混合物的所有反應性組分（不包括稀釋劑）。聚醯胺

反應性單體混合物可包括至少一種聚醯胺。如本文中所使用，用語「聚醯胺(polyamide)」係指包含含有醯胺基之重複單元的聚合物及共聚物。聚醯胺可包含環狀醯胺基、非環狀醯胺基及其組合，且可係所屬技術領域中具有通常知識者已知之任何聚醯胺。非環狀聚醯胺包含側接非環狀醯胺基並且能夠與羥基締合。環狀聚醯胺包含環狀醯胺基並且能夠與羥基締合。

合適的非環狀聚醯胺之實例包括包含式G1和G2之重複單元的聚合物及共聚物：

式G1

式G2 其中X係直接鍵、-(CO)-、或-(CONHR₄₄ )-，其中R₄₄ 係C₁ 至C₃ 烷基；R₄₀ 係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁ 至C₄ 烷基；R₄₁ 係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁ 至C₄ 烷基、具有至多兩個碳原子之胺基、具有至多四個碳原子之醯胺基、及具有至多兩個碳原子之烷氧基；R₄₂ 係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁ 至C₄ 烷基；或甲基、乙氧基、羥乙基、及羥甲基；R₄₃ 係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁ 至C₄ 烷基；或甲基、乙氧基、羥乙基、及羥甲基；其中R₄₀ 及R₄₁ 中之碳原子數目總共係8或更小，包括7、6、5、4、3、或更小；且其中R₄₂ 及R₄₃ 中之碳原子數目總共係8或更小，包括7、6、5、4、3、或更小。R₄₀ 及R₄₁ 中之碳原子數目總共可係6或更小、或4或更小。R₄₂ 及R₄₃ 中之碳原子數目總共可係6或更小。如本文中所使用，經取代之烷基包括經胺、醯胺、醚、羥基、羰基、或羧基、或其組合取代之烷基。

R₄₀ 及R₄₁ 可獨立地選自H、經取代或未經取代之C₁ 至C₂ 烷基。X可係直接鍵，且R₄₀ 及R₄₁ 可獨立地選自H、經取代或未經取代之C₁ 至C₂ 烷基。R₄₂ 及R₄₃ 可獨立地選自H、經取代或未經取代之C₁ 至C₂ 烷基、甲基、乙氧基、羥乙基、及羥甲基。

本發明之非環狀聚醯胺可包含大部分式LV或式LVI之重複單元，或非環狀聚醯胺可包含至少50莫耳百分比的式G或式G1之重複單元，包括至少70莫耳百分比、及至少80莫耳百分比。式G及式G1之重複單元的具體實例包括衍生自下列的重複單元：N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基-丙醯胺、N-乙烯基-N,N'-二甲基脲、N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、及式G2及式G3之非環狀醯胺：

式G2

式G3 可用於形成環狀聚醯胺之合適環狀醯胺之實例包括α-內醯胺、β-內醯胺、γ-內醯胺、δ-內醯胺、及ε-內醯胺。合適的環狀聚醯胺之實例包括包含式G4之重複單元的聚合物及共聚物：

式G4 其中R₄₅ 係氫原子或甲基；其中f係1至10之數字；其中X係直接鍵、-(CO)-、或-(CONHR₄₆ )-，其中R₄₆ 係C₁ 至C₃ 烷基。在式LIX中，f可係8或更小，包括7、6、5、4、3、2、或1。在式G4中，f可係6或更小，包括5、4、3、2、或1。在式G4中，f可係2至8，包括2、3、4、5、6、7、或8。在式LIX中，f可係2或3。當X係直接鍵時，f可係2。在此類情況下，環狀聚醯胺可為聚乙烯吡咯啶酮(PVP)。

本發明之環狀聚醯胺可包含50莫耳百分比或更多的式G4之重複單元，或環狀聚醯胺可包含至少50莫耳百分比的式G4之重複單元，包括至少70莫耳百分比、及至少80莫耳百分比。

聚醯胺亦可係包含環狀及非環狀醯胺兩者之重複單元的共聚物。額外重複單元可由選自(甲基)丙烯酸羥烷酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、其他親水性單體、及經矽氧烷取代之(甲基)丙烯酸酯的單體來形成。列出為合適親水性單體之任何單體皆可用作為形成額外重複單元之共聚單體。可用於形成聚醯胺之額外單體之具體實例包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、及羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二羥丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、及類似者、及其混合物。亦可包括離子單體。離子單體之實例包括(甲基)丙烯酸、N-[(乙烯基氧基)羰基]-β-丙胺酸(VINAL, CAS #148969-96-4)、3-丙烯醯胺基丙酸(ACA1)、5-丙烯醯胺基戊酸(ACA2)、3-丙烯醯胺基-3-甲基丁酸(AMBA)、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲基氯化銨（Q鹽或METAC）、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、1-丙銨，N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基-3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]-，內鹽（CBT，羧酸甜菜鹼；CAS 79704-35-1）、1-丙銨，N,N-二甲基-N-[3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]丙基]-3-磺酸基-，內鹽（SBT，磺酸基甜菜鹼，CAS 80293-60-3）、3,5-二

-8-氮-4-磷十一-10-烯-1-銨，4-羥基-N,N,N-三甲基-9-側氧基-，內鹽，4-氧化物(9CI)（PBT，磷酸基甜菜鹼，CAS 163674-35-9）、2-甲基丙烯醯氧乙基磷醯基膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯基苄基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(DMVBAPS)、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(APDAPS)、甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAPDAPS)。

反應性單體混合物可包含非環狀聚醯胺及環狀聚醯胺兩者或其共聚物。非環狀聚醯胺可為本文所述之非環狀聚醯胺或其共聚物中之任一者，且環狀聚醯胺可為本文所述之環狀聚醯胺或其共聚物中之任一者。聚醯胺係可選自基團聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚乙烯甲基乙醯胺(PVMA)、聚二甲基丙烯醯胺(PDMA)、聚乙烯基乙醯胺(PNVA)、聚(羥基乙基(甲基)丙烯醯胺)、聚丙烯醯胺、及共聚物及其混合物。醯胺可係PVP（例如，PVP K90）與PVMA（例如，具有約570 KDa之Mw）的混合物。

在所有情況下，反應性混合物中所有聚醯胺的總量可在1重量百分比與約35重量百分比之間之範圍內（包括在約1重量百分比至約15重量百分比之範圍內、及在約5重量百分比至約15重量百分比之範圍內），此係基於反應性單體混合物中之反應性組分的總重量。

不意欲受理論的束縛，當與聚矽氧水凝膠一起使用時，聚醯胺作用為內部潤溼劑。本發明之聚醯胺可係不可聚合的，且在此情況下係併入聚矽氧水凝膠中而成為半互穿網絡(semi-interpenetrating network)。聚醯胺係截留或物理地保留在聚矽氧水凝膠內。可替代地，本發明之聚醯胺可係可聚合的，例如呈聚醯胺巨分子單體或預聚物，且在此情況下係共價地併入聚矽氧水凝膠中。亦可使用可聚合及不可聚合的聚醯胺之混合物。

當將聚醯胺併入反應性單體混合物中時，彼等可具有下列之重量平均分子量：至少100,000道耳頓；大於約150,000；在約150,000至約2,000,000道耳頓之間；在約300,000至約1,800,000道耳頓之間。如果聚醯胺與反應性單體混合物相容，則可使用較高分子量的聚醯胺。交聯劑

向反應性混合物中添加一或多種交聯劑（亦稱為交聯單體）、多官能巨分子單體、及預聚物通常係所欲的。交聯劑可選自雙官能交聯劑、三官能交聯劑、四官能交聯劑、及其混合物，包括含聚矽氧及非含聚矽氧之交聯劑。非含聚矽氧之交聯劑包括乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、甘油三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯醯氧乙基乙烯基碳酸酯(HEMAVc)、甲基丙烯酸烯丙酯、亞甲基雙丙烯醯胺(MBA)、及聚乙二醇二甲基丙烯酸酯（其中聚乙二醇具有至多約5000道耳頓之分子量）。交聯劑可以平常量來使用，例如每100克的反應性配方有約0.000415至約0.0156莫耳於該反應性混合物中。可替代地，若親水性單體及/或含聚矽氧組分因分子設計或雜質而係多官能，則可任選地將交聯劑添加至反應性混合物。可作為交聯劑且存在時不需將額外交聯劑添加至反應性混合物之親水性單體及巨分子單體之實例包括(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺封端之聚醚。其他交聯劑為所屬技術領域中具有通常知識者已知的，且可用以製造本發明之聚矽氧水凝膠。

可係所欲的是，選擇與配方中其他反應性組分之一或多者的反應性類似之交聯劑。在一些情況下，可係所欲的是選擇具有不同反應性的交聯劑之混合物，以控制所得聚矽氧水凝膠的一些物理、機械或生物性質。聚矽氧水凝膠之結構及形態亦可受所使用之（多種）稀釋劑及固化條件影響。

亦可包括多官能含聚矽氧組分（包括巨分子單體、交聯劑、及預聚物）以進一步增加模數並保留拉伸強度。含聚矽氧之交聯劑可單獨使用或與其他交聯劑組合使用。可作為交聯劑且存在時不需將交聯單體添加至反應性混合物的含聚矽氧組分之實例包括α, ω-雙甲基丙烯醯基氧基丙基聚二甲基矽氧烷。另一實例係雙-3-丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷(ac-PDMS)。

亦可使用具有剛性化學結構及經歷自由基聚合之可聚合基團的交聯劑。合適的剛性結構之非限制性實例包括包含苯基及苄基環之交聯劑，諸如1,4-伸苯基二丙烯酸酯、1,4-伸苯基二甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯醯氧基苯基)-丙烷、2,2-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙氧基)-苯基]丙烷、及4-乙烯基苄基甲基丙烯酸酯、及其組合。可包括約0.5與約15、或2至10、3至7之間之量的剛性交聯劑，此係基於所有反應性組分之總重量。本發明之聚矽氧水凝膠之物理及機械性質可針對特定用途藉由調整反應性混合物中之組分來優化。

聚矽氧交聯劑之非限制性實例亦包括以上表D中所述之多官能含聚矽氧組分。其他成分

反應性混合物可含有額外組分，諸如但不限於稀釋劑、起始劑、UV吸收劑、可見光吸收劑、光致變色化合物、藥品、營養品、抗微生物物質、著色劑、顏料、可共聚染料、不可聚合染料、脫模劑、及其組合。

適合用於聚矽氧水凝膠反應性混合物的稀釋劑之類別包括具有2至20個碳原子的醇、衍生自一級胺之具有10至20個碳原子的醯胺、及具有8至20個碳原子的羧酸。稀釋劑可係一級、二級、及三級醇。

通常，將反應性組分在稀釋劑中混合以形成反應性混合物。合適稀釋劑係所屬技術領域中已知的。針對聚矽氧水凝膠，合適稀釋劑係揭示於WO 03/022321及US 6020445中，其等之揭露內容係以引用方式併入本文中。適合用於聚矽氧水凝膠反應性混合物的稀釋劑之類別包括具有2至20個碳的醇、衍生自一級胺之具有10至20個碳原子的醯胺、及具有8至20個碳原子的羧酸。可使用一級及三級醇。較佳類別包括具有5至20個碳的醇及具有10至20個碳原子的羧酸。可使用之具體稀釋劑包括1-乙氧基-2-丙醇、二異丙基胺基乙醇、異丙醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-辛醇、1-戊醇、2-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-丙醇、1-丙醇、乙醇、2-乙基-1-丁醇、(3-乙醯氧基-2-羥基丙氧基)-丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、1-三級丁氧基-2-丙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、三級丁氧基乙醇、2-辛基-1-十二烷醇、癸酸、辛酸、十二烷酸、2-(二異丙基胺基)乙醇、其混合物、及類似者。醯胺稀釋劑之實例包括N,N-二甲基丙醯胺及二甲基乙醯胺。

較佳稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、2-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇、癸酸、辛酸、十二烷酸、其混合物、及類似者。

更佳稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、1-十二烷醇、3-甲基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇、其混合物、及類似者。如果稀釋劑存在，則通常對於稀釋劑之存在量沒有特定限制。當使用稀釋劑時，稀釋劑可以在約2至約70重量百分比之範圍內的量存在，包括在約5至約50重量百分比之範圍、及在約15至約40重量百分比之範圍內，此係基於反應性混合物之總重量（包括反應性及非反應性配方）。可使用稀釋劑之混合物。

可在反應性混合物中使用聚合起始劑。聚合起始劑可包括例如在適度升高溫度下會產生自由基之月桂基過氧化物、過氧化苯甲醯、過碳酸異丙酯、偶氮雙異丁腈、及類似者之至少一者，以及光起始劑系統諸如芳族α-羥基酮、烷氧基氧苯偶姻(alkoxyoxybenzoin)、苯乙酮、氧化醯基膦(acylphosphine oxide)、氧化雙醯基膦、及三級胺加二酮、其混合物及類似者。光起始劑之說明性實例係1-羥環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苄基二苯基氧化膦、及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯偶姻甲酯、及樟腦醌與4-(N,N-二甲基胺基)苯甲酸乙酯之組合。

市售可得（自IGM Resins B.V., The Netherlands）之可見光起始劑系統包括Irgacure® 819、Irgacure® 1700、Irgacure® 1800、Irgacure® 819、Irgacure® 1850、及Lucrin® TPO起始劑。可商購的（來自IGM Resins B.V.）UV光起始劑包括Darocur® 1173及Darocur® 2959。此等與其他可使用之光起始劑係揭示於Volume III, Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization, 2nd Edition，著者為J. V. Crivello及K. Dietliker；編輯者為G. Bradley; John Wiley及Sons; New York; 1998。反應性混合物中使用有效量的起始劑，以起始反應性混合物之光聚合，例如，每100份反應性單體混合物約0.1至約2重量份。可使用適當選擇之加熱、可見光或紫外光或者其他手段來起始反應性混合物之聚合，取決於所用之聚合起始劑。可替代地，起始可使用電子束進行，而無需光起始劑。然而，當使用光起始劑時，較佳起始劑係雙醯基氧化膦，諸如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure® 819)或1-羥基環己基苯基酮與雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)之組合。

除了本發明之化合物之外，用於製造本發明之眼用裝置的反應性混合物可包含上述任何可聚合化合物及可選的組分。

反應性混合物可包含：本發明之化合物（諸如式I之化合物）及親水性組分。

反應性混合物可包含：本發明之化合物（諸如式I之化合物）、及選自DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、甲基丙烯酸、及其混合物之親水性組分。較佳的是HEMA和甲基丙烯酸之混合物。

反應性混合物可包含：本發明之化合物（諸如式I之化合物）、親水性組分、及含聚矽氧組分。

反應性混合物可包含：本發明之化合物（諸如式I之化合物）、選自DMA、HEMA、及其混合物之親水性組分；含聚矽氧組分，其係選自2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯(SiMAA)、單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)、單(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)、及其混合物；及潤濕劑（較佳地PVP或PVMA）。就親水性組分而言，較佳的是DMA和HEMA的混合物。就含聚矽氧組分而言，較佳的是SiMAA和mPDMS的混合物。

反應性混合物可包含：本發明之化合物（諸如式I之化合物）、包含DMA與HEMA之混合物的親水性組分；含聚矽氧組分，其包含具有2至20個重複單元（較佳的是4與15重複單元之混合物）之OH-mPDMS的混合物。較佳的是，反應性混合物進一步包含含聚矽氧交聯劑，諸如ac-PDMS。此外較佳的是，反應性混合物含有潤濕劑（較佳的是DMA、PVP、PVMA、或其混合物）。

反應性混合物可包含：本發明之化合物（諸如式I之化合物）；在約1與約15 wt%之間的至少一種聚醯胺（例如非環狀聚醯胺、環狀聚醯胺、或其混合物）；至少一種第一單官能之經羥基取代聚(二取代矽氧烷)，其具有4至8個矽氧烷重複單元（例如，OH-mPDMS，其中n係4至8，較佳地n係4）；至少一種第二經羥基取代聚(二取代矽氧烷)，其係具有10至200個或10至100個或10至50個或10至20個矽氧烷重複單元（例如，OH-mPDMS，其中n係10至200或10至100或10至50或10至20，較佳地n係15）；約5至約35 wt%的至少一種親水性單體；及可選地多官能經羥基取代聚(二取代矽氧烷)，其具有10至200個、或10至100個矽氧烷重複單元（例如，ac-PDMS）。較佳的是，第一單官能之經羥基取代聚(二取代矽氧烷)及第二經羥基取代聚(二取代矽氧烷)係以提供第一單官能之經羥基取代聚(二取代矽氧烷)之重量百分比對第二經羥基取代聚(二取代矽氧烷)之重量百分比的比例係0.4至1.3、或0.4至1.0之濃度存在。

前述反應性混合物可含有可選的成分，諸如但不限於一或多種起始劑、內部潤濕劑、交聯劑、其他UV或HEV吸收劑、及稀釋劑。水凝膠之固化及鏡片之製造

反應性混合物可藉由所屬技術領域中已知之任何方法（諸如搖動或攪拌）來形成，且可藉由已知方法用來形成聚合物品或裝置。將反應性組分混合在一起（無論有或無稀釋劑），以形成反應性混合物。

例如，眼用裝置可藉由將反應性組分及可選地（多種）稀釋劑與聚合起始劑混合，並藉由適當條件來固化以形成產物而製備，該產物可隨後藉由車削、切削、及類似者來形成為適當形狀。可替代地，可將反應性混合物置於模具中，且隨後將其固化成適當物品。

製造模製眼用裝置（諸如聚矽氧水凝膠隱形眼鏡）之方法可包含：製備反應性單體混合物；將反應性單體混合物轉移至第一模具上；將第二模具放置在填充有反應性單體混合物之第一模具頂部上；及藉由自由基共聚合來固化反應性單體混合物以形成呈隱形眼鏡之形狀的聚矽氧水凝膠。

反應性混合物可經由在隱形眼鏡生產中用於模製反應性混合物的任何已知程序來固化，包括旋轉鑄造及靜模鑄造。旋轉澆注方法揭露於美國專利第3,408,429及3,660,545號，而靜態鑄造方法揭露於美國專利第4,113,224及4,197,266號。本發明之隱形眼鏡可藉由直接模製聚矽氧水凝膠來形成，此法不僅經濟，也能夠準確控制經水合鏡片之最終形狀。對於此方法，反應性混合物係置於一模具中，該模具具有最終所欲聚矽氧水凝膠之形狀，並且使該反應混合物經受會使單體聚合之條件，從而生產出具有最終所欲產品之概略形狀的聚合物。

在固化後，可使鏡片經受萃取以移除未反應組分，並從鏡片模具釋離鏡片。其萃取可使用習知萃取流體來進行，諸如有機溶劑如醇，或者可使用水溶液進行萃取。

水溶液係包含水的溶液。本發明之水溶液包含至少約20重量百分比的水、或至少約50重量百分比的水、或至少約70重量百分比的水、或至少約95重量百分比的水。水溶液亦可包括額外的水溶性配方，諸如無機鹽或脫模劑、潤濕劑、滑脫劑(slip agent)、藥品及營養品配方、其組合及類似者。脫模劑係化合物或化合物之混合物，當與水結合時，相較於使用不包含脫模劑的水溶液釋離隱形眼鏡的所需時間，其可減少從模具釋離此鏡片的所需時間。水溶液可不需要特殊處理（例如純化、回收）或特殊拋棄程序。

萃取可例如經由將鏡片浸沒於水溶液中或將鏡片暴露於水溶液流中來達成。萃取亦可包括例如下列中之一或多者：加熱該水溶液；攪拌該水溶液；增加該水溶液中之脫模助劑含量至足以造成鏡片脫離的含量；機械或超音波攪動鏡片；以及將至少一種瀝濾(leaching)或萃取助劑併入該水溶液中，並且該瀝濾或萃取助劑之含量足以幫助將未反應組分從鏡片充分移除。前述者可用批次或連續方法進行，無論是否有加熱、攪動、或兩者。

可需要施加物理攪動以幫助瀝濾及釋離。舉例而言，可對鏡片黏附於其上的鏡片模件施以震動或使其在水溶液中往復移動。其他方法可包括以超音波通過水溶液。

鏡片可藉由已知手段滅菌，諸如但不限於高壓滅菌。

如上所指出，較佳眼用裝置係隱形眼鏡，更佳的是軟式水凝膠隱形眼鏡。本文中所述之透射波長及百分比可使用例如實例中所述之方法在各種不同鏡片厚度上測量。舉例而言，用於測量軟式隱形眼鏡中之透射光譜的較佳中心厚度可係80至100微米、或90至100微米、或90至95微米。一般而言，該測量可使用例如4 nm儀器狹縫寬度在鏡片中心處進行。

根據本發明之聚矽氧水凝膠眼用裝置（例如，隱形眼鏡）較佳地展現以下性質。所有值皆以「約(about)」作為前言，並且裝置可具有所列性質之任何組合。可藉由所屬技術領域中具有通常知識者已知之方法來判定性質，該等方法例如如美國專利早期公開案US20180037690中所述者，其以引用方式併入本文中。水濃度%：至少20%、或至少25%且至多80%或至多70% 霧度：30%或更小、或10%或更小前進動態接觸角（威氏(Wilhelmy)平板法）：100°或更小、或80°或更小；或50°或更小拉伸模數(psi)：120或更小、或80至120 透氧性（Dk，巴勒(barrer)）：至少80、或至少100、或至少150、或至少200 斷裂伸長率：至少100 對於離子矽水凝膠，以下性質亦可係較佳的（除上文所述者以外）：溶菌酶吸收（µg/鏡片）：至少100、或至少150、或至少500、或至少700 聚季銨鹽1 (PQ1)吸收(%)：15或更小、或10或更小、或5或更小

除了眼用裝置之外，本發明之化合物可與其他產品一起使用。例如，化合物可用於窗戶（例如車窗或建築窗）、或光學設備（諸如雙筒望遠鏡及相機）、及類似者中。在此用途中，可將化合物例如塗佈在裝置的表面上。為了促進塗佈，可將化合物溶解於溶劑中。

現將在以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。實例測試方法

在Perkin Elmer Lambda 45、Agilent Cary 6000i、或Ocean Optics QE65 PRO (DH-2000-BAL Light Source) UV/VIS掃描光譜儀上，測量溶液中之化合物的紫外光-可見光光譜。在使用前，讓儀器熱平衡至少三十分鐘。就Perkin Elmer儀器而言，掃描範圍係200至800 nm；掃描速度係每分鐘960 nm；狹縫寬度係4 nm；模式係設定於透射率或吸光率；並且選擇基線校正。就Cary儀器而言，掃描範圍係200至800 nm；掃描速度係600 nm/min；狹縫寬度係2 nm；模式係透射率或吸光率；並且選擇基線校正。就Ocean Optics儀器而言，掃描範圍係200至800 nm；狹縫寬度係10 µm；模式係透射率或吸光率；並且選擇基線校正。使用自動歸零功能，在分析樣本之前執行基線校正。

在Perkin Elmer Lambda 45 UV/VIS、Agilent Cary 6000i、或Ocean Optics UV/VIS掃描光譜儀上，使用包裝溶液測量部分由請求保護之組成物形成之隱形眼鏡的紫外光-可見光光譜。在使用前，讓儀器熱平衡至少三十分鐘。使用含有塑膠兩片式鏡片固持器及相同溶劑的光析管，執行基線校正。此等兩片式隱形眼鏡固持器係設計成將樣本固持在石英光析管中，該石英光析管係在入射光束橫穿過的位置。參考光析管亦含有兩片式固持器。為了確保樣本的厚度恆定，所有鏡片皆使用相同模具製造。隱形眼鏡的中心厚度係使用電子厚度規測量。所報導的中心厚度和透射光譜百分比係藉由平均三個個體鏡片數據獲得。

重要的是，應確保光析管的外表面完全乾淨且乾燥，而且光析管中不存在氣泡。當參考光析管及其鏡片固持器維持恆定時，且當所有樣本使用相同的樣本光析管及其鏡片固持器，確保兩光析管係適當地插入儀器中時，測量的可重複性改善。

下列縮寫將在所有實例及圖式中使用且具有下列意義： L：公升 mL：毫升 Equiv.或eq.：當量 kg：公斤 g：克 mg：毫克 mol：莫耳 mmol：毫莫耳 Da：道耳頓或g/莫耳 kDa：千道耳頓或等於1,000道耳頓之原子質量單位 min：（多個）分鐘 µm：微米 nm：（多個）奈米¹ H NMR：質子核磁共振譜法 UV-VIS：紫外-可見光譜 TLC：薄層層析法 BC：後曲或基曲塑膠模具 FC：前曲塑膠模具 PP：聚丙烯，其係丙烯之均聚物 TT：Tuftec，其係氫化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(Asahi Kasei Chemicals) Z：Zeonor，其係聚環烯烴熱塑性聚合物(Nippon Zeon Co Ltd) DMA：N, N-二甲基丙烯醯胺(Jarchem) HEMA：甲基丙烯酸2-羥乙酯(Bimax) PVP K90：聚(N-乙烯基吡咯啶酮) (ISP Ashland) EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯(Esstech) TEGDMA：四乙二醇二甲基丙烯酸酯(Esstech) Irgacure或Omnirad 1870：雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦與1-羥基-環己基-苯基-酮之摻合物（IGM Resins、或BASF、或Ciba Specialty Chemicals） mPDMS：單正丁基封端之單甲基丙烯醯氧基丙基封端之聚二甲基矽氧烷（M_n = 800至1500道耳頓）(Gelest) HO-mPDMS：單正丁基封端之單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧丙基)-丙基醚封端之聚二甲基矽氧烷(M_n = 400至1500 g/mol)（Ortec或DSM-Polymer Technology Group） HO-mPDMS (n=4)：

HO-mPDMS (n=15)：

nBu：正丁基 XLMA：雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷（Mn=2000道耳頓，平均n=23，藉由H¹ NMR (CDCl₃ , 500 MHz)測量）(Shin Etsu)

SiMAA：2-丙烯酸，2-甲基-2-羥基-3-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基矽基)氧基]二矽氧烷基]丙氧基]丙酯(Toray)或3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-七甲基三矽氧烷-3-基)丙氧基)-2-羥丙基甲基丙烯酸酯 Norbloc：2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(Janssen) RB247：1,4-雙[2-甲基丙烯醯氧基乙基胺基]-9,10-蒽醌 TL03燈：Phillips TLK 40W/03燈泡 LED：發光二極體 D3O：3,7-二甲基-3-辛醇(Vigon) 3M3P：3-乙基-3-戊醇 DIW：去離子水 MeOH：甲醇 IPA：異丙醇 DMF：N,N-二甲基甲醯胺 DMSO：二甲基亞碸 DCM或CH₂ Cl₂ ：二氯甲烷或亞甲基氯(methylene chloride) DCE：1,2-二氯乙烷 CDCl₃ ：氘代氯仿 PhOH：酚 H₂ SO₄ ：硫酸 HCl：鹽酸 pTsOH：對甲苯磺酸 Ac₂ O：乙酐 Cs₂ CO₃ ：碳酸銫 SOCl₂ ：亞硫醯氯 NaH：氫化鈉 CPTP：2-(3-氯丙氧基)四氫-2H-哌喃 NaI：碘化鈉硼酸鹽緩衝包裝溶液：將18.52克(300 mmol)的硼酸、3.7克(9.7 mmol)的硼酸鈉十水合物、及28克(197 mmol)的硫酸鈉溶解於足以填滿2升定量瓶的去離子水中。實例1 - 2-((9-(二氰基亞甲基)-9H-硫

-2-基)氧基)乙基甲基丙烯酸酯（化合物A）之合成，如方案1中所示

方案1

在5分鐘內將硫代水楊酸（6.3克，~0.041莫耳）添加至60 mL的濃硫酸中，同時不斷攪拌系統。在30分鐘的期間內將酚（18.8克，~5 eq.）分批添加至反應混合物中，期間溫度增加至60℃。一旦放熱停止，將混合物加熱至80℃，接著在不斷攪拌下保持在該溫度達2.5小時。將反應混合物緩慢添加至600 mL的沸水中，同時攪拌溶液。稀釋後形成亮黃色沉澱物，並將懸浮液再加熱10分鐘，之後將其冷卻至室溫。將固體以燒結玻璃漏斗過濾。將黃色固體用300 mL的水洗滌3次，在50℃的真空烘箱中乾燥，並「原樣(as is)」用於下一步驟。

將2-羥基-9H-硫

-9-酮（2.28克，0.01莫耳）、2.0克的甲基丙烯酸2-氯乙酯（0.0135莫耳）、及5.0克的碳酸銫（0.015莫耳）於25 mL的無水DMSO中之懸浮液在氮氣氛下在60℃下攪拌整夜。將混合物冷卻至室溫，並倒入300 mL的乙酸乙酯中。將有機物用200 mL的1%氯化鈉水溶液萃取3次，之後在減壓下將揮發物蒸發。將殘餘固體在燒結玻璃漏斗上用己烷洗滌，在於50℃的真空烘箱中乾燥，並「原樣」用於下一步驟。

將2.4克的粗製2-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)-9H-硫

-9-酮（0.007莫耳）裝入配備有磁性攪拌子及回流冷凝器之圓底燒瓶中。將系統置於氮氣氛下，並將亞硫醯氯（8 mL，13.12克，0.111莫耳）添加至燒瓶中。將混合物在溫和回流下加熱一小時，之後在減壓下將亞硫醯氯蒸發。將燒瓶置於氮氣氛下，並添加1.39克的丙二腈(~3 eq.)及5克的吡啶於20 mL的二氯甲烷中之溶液，並將混合物在溫和回流下再攪拌兩小時。

一旦反應完成，將混合物用300 mL的乙酸乙酯稀釋，並將有機物用0.2 N鹽酸萃取，然後用300 mL的水洗滌2次。在使用亞甲基氯及丙酮在矽膠上層析之後，單離出呈橘色固體之產物。化合物A：¹ H NMR (500 MHz, CDCl₃ ) δ 1.92 (3H, bs, CH₃ ), 4.31 (1H, t, J=4.0 Hz), 4.51 (1H, t, 4.5 Hz), 5.56 (1H, bs,乙烯), 6.12 (1H, bs,乙烯), 7.13-8.11 (6H, ArH)。

0.2 mM化合物A之甲醇溶液的UV-VIS透射光譜係顯示於圖1中。0.2 mM化合物A之甲醇溶液的UV-VIS吸收光譜疊加於黃斑色素之文獻光譜係顯示於圖2中。實例2

製備反應性單體混合物，其係由77重量百分比的表1中所列出之配方、及23重量百分比的稀釋劑D3O組成。在壓力下使用不鏽鋼注射器，將反應性單體混合物通過3 µm過濾器過濾。 [表1]

組分（重量%）	Ex 2
mPDMS	30至32
SiMAA	28至30
DMA	24至25
HEMA	5.5至6.5
TEGDMA	1至2
PVP K90	6至8
Omnirad 1870	0.2至0.4
RB247	0.01至0.03
化合物A	0.05至1

將反應性單體混合物在環境溫度下，藉由施加真空（40托）至少20分鐘而除氣。接著，在具有氮氣氣氛及小於約0.1至0.2百分比氧氣之手套箱中，在室溫下使用Eppendorf吸量管將約75 µL的反應性混合物施配至由90:10 (w/w) Zeonor/TT摻合物製成之FC中。接著，將由90:10 (w/w) Z:TT摻合物製成之BC置於FC上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將各含有八個模具總成之托板轉移至維持在65℃下之相鄰之手套箱中，並使用具有約1.5 mW/cm² 之強度的435 nm LED燈3分鐘，接著使用具有約2.5 mW/cm² 之強度的LED燈7分鐘，從頂部及底部使鏡片固化。

將鏡片手動脫模，並藉由下列方式釋離：將鏡片懸浮在約一升的70百分比IPA中約一小時，然後用新鮮的70百分比IPA再浸泡30分鐘兩次；接著用新鮮的DIW浸泡15分鐘兩次；接著用包裝溶液浸泡30分鐘兩次。使鏡片平衡，並儲存於硼酸鹽緩衝包裝溶液中。具有通常知識者會認知到，確切鏡片釋離程序可能會隨鏡片配方及模具材料、異丙醇水溶液濃度、各溶液之清洗次數、及各步驟之持續期間而有變化。鏡片釋離程序之目的在於自稀釋劑膨潤網絡至包裝溶液膨潤水凝膠釋離所有鏡片沒有缺陷及轉變。實例3

製備反應性單體混合物，其係由77重量百分比的表2中所列出之配方、及23重量百分比的稀釋劑3M3P組成。首先將化合物A溶解於DMA中；接著將所得溶液添加至含有所有其他成分及稀釋劑之另一溶液中。在壓力下使用不鏽鋼注射器，將反應性單體混合物通過3 µm過濾器過濾。將反應性單體混合物在環境溫度下，藉由施加真空（40托）至少20分鐘而除氣。接著，在具有氮氣氣氛及小於約0.1至0.2百分比氧氣之手套箱中，在室溫下使用Eppendorf吸量管將約75 µL的反應性混合物施配至由90:10 (w/w) Zeonor/TT摻合物製成之FC中。接著，將由90:10 (w/w) Z:PP摻合物製成之BC置於FC上。在施配之前，將模具在手套箱中平衡最少十二小時。將各含有八個模具總成之托板轉移至維持在65℃下之相鄰之手套箱中，並使用具有約1.5 mW/cm² 之強度的420 nm LED燈3分鐘，接著使用具有約5 mW/cm² 之強度的LED燈5分鐘，從頂部及底部使鏡片固化。

將鏡片手動脫模，並藉由下列方式釋離：將鏡片懸浮在約一升的70百分比IPA中約一小時，然後用新鮮的70百分比IPA再浸泡30分鐘兩次；接著用新鮮的DIW浸泡15分鐘兩次；接著用包裝溶液浸泡30分鐘兩次。使鏡片平衡，並儲存於硼酸鹽緩衝包裝溶液中。具有通常知識者會認知到，確切鏡片釋離程序可能會隨鏡片配方及模具材料、異丙醇水溶液濃度、各溶液之清洗次數、及各步驟之持續期間而有變化。鏡片釋離程序之目的在於自稀釋劑膨潤網絡至包裝溶液膨潤水凝膠釋離所有鏡片沒有缺陷及轉變。將鏡片儲存於小瓶中。平衡一天之後，對鏡片進行檢查，並藉由在122℃下高壓滅菌30分鐘來滅菌。 [表2]

組分	實例3 （重量% ）
HO-mPDMS (n=15)	28
HO-mPDMS (n=4)	25
XLMA	4
DMA	21
HEMA	11.33
EGDMA	0.25
PVP K90	9
Omnirad 1870	0.25
RB247	0.02
化合物A	0.15

實例4：曝光

實質上如實例3中所述製備之鏡片係藉由已知方法密封於小瓶（含有包裝溶液）中，並使其在手套箱中曝露於光條件。所使用的光條件被認為是至少與上述ICH準則Q1B者一樣嚴峻（因此在ICH準則Q1B下，會預期均等或少於本實例中觀察到的光降解）。條件如下：將各含有1個鏡片之10個小瓶置中於玻璃台（在435 ± 5 nm LED面板上大約4吋）上，並使其在室溫下曝露於大約20 mW/cm² 的輻射40小時。

在零時（對照）及40小時收集之鏡片的UV/VIS吸收光譜係顯示於圖3中。445至455 nm之範圍內的吸光值、以及在40小時曝露後相對於對照之吸光度變化百分比係顯示於表3中。從圖3及表3顯而易見的是，所測試之化合物（其顯示類似於天然黃斑色素的在約450 nm之吸光度）具有展現良好光穩定性的附加效益。 [表3]

波長(nm)	吸光度（對照）	吸光度（40小時）	變化%（40小時）
455	0.14782	0.13311	9.9
454	0.14820	0.13344	10.0
453	0.14845	0.13365	10.0
452	0.14853	0.13369	10.0
451	0.14846	0.13358	10.0
450	0.14830	0.13338	10.1
449	0.14796	0.13303	10.1
448	0.14749	0.13258	10.1
447	0.14681	0.13190	10.2
446	0.14610	0.13119	10.2
445	0.14526	0.13034	10.3

〔圖1〕顯示0.2 mM本發明之例示性化合物A之甲醇溶液的UV-VIS透射光譜。〔圖2〕顯示0.2 mM本發明化合物A之甲醇溶液的UV-VIS吸收光譜疊加於黃斑色素之文獻光譜。〔圖3〕顯示自化合物A製備、接著曝光至多40小時之隱形眼鏡的吸收光譜。

Claims

一種具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)之化合物，其中該化合物係光穩定的（例如，當根據ICH準則Q1B測量時）。
如請求項1所述之化合物，其中該可見光吸收最大值係在440 nm與470 nm之間。
如請求項1至2中任一項所述之化合物，其中在該可見光吸收最大值下之該FWHM係至少40 nm且至高95 nm。
如請求項1至3中任一項所述之化合物，其中光穩定性包含在該可見光吸收最大值下之吸光度損失不大於20百分比。
一種具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)之化合物，其中該化合物比黃斑色素更具光穩定性（例如，當根據ICH準則Q1B測量時）。
一種包含發色團之化合物，該發色團具有式I之子結構：
，其中EWG在每次出現時獨立地係拉電子基團。
如請求項6所述之化合物，其中EWG在每次出現時獨立地係氰基、醯胺、酯、酮基、或醛。
如請求項6至7中任一項所述之化合物，其中EWG在每次出現時係氰基。
如請求項6所述之化合物，其係式II：
，其中EWG在每次出現時獨立地係拉電子基團；n係1、2、或3；且R¹ 在每次出現時獨立地係H、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 烷氧基、C₁ -C₆ 硫烷基、C₃ -C₇ 環烷基、芳基、鹵基、羥基、胺基、NR³ R⁴ 、苄基、SO₃ H、或SO₃ M（M係單價陽離子，諸如鈉或鉀）、或-Y-P_g ，其中R³ 及R⁴ 獨立地係H或C₁ -C₆ 烷基，Y係鍵聯基；且P_g 係可聚合基團。
如請求項6所述之化合物，其係： 2-(9H-硫

-9-亞基)丙二腈；或 2-((9-(二氰基亞甲基)-9H-硫

-2-基)氧基)乙基甲基丙烯酸酯。
如請求項6至10中任一項所述之化合物，該化合物具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)，其中該化合物係光穩定的（例如，當根據ICH準則Q1B測量時）。
如請求項11所述之化合物，其中該可見光吸收最大值係在440 nm與470 nm之間。
如請求項11至12中任一項所述之化合物，其中在該可見光吸收最大值下之該FWHM係至少40 nm且至高95 nm。
如請求項11至13中任一項所述之化合物，其中光穩定性包含在該可見光吸收最大值下之吸光度損失不大於20百分比。
如請求項6至14中任一項所述之化合物，該化合物具有在430與480 nm之間之可見光吸收最大值、及至少35 nm且至高100奈米之在該可見光吸收最大值下之半高全寬值(FWHM)，其中該化合物比黃斑色素更具光穩定性（例如，當根據ICH準則Q1B測量時）。
一種眼用裝置，其包含如請求項1至15中任一項所述之化合物。
一種隱形眼鏡或人工水晶體，其係反應性混合物之聚合反應產物，該反應性混合物包含：適合用於製造該眼用裝置之單體；及(b)如請求項1至15中任一項所述之化合物。
一種眼鏡鏡片或太陽眼鏡鏡片，其包含(a)礦物材料、或有機材料、或其組合、及(b)如請求項1至15中任一項所述之化合物。
如請求項1至18中任一項所述之化合物、眼用裝置、或眼鏡鏡片，其經進口至一國家。
如請求項19所述之化合物、眼用裝置、或眼鏡鏡片，其中該國家係美國。