TW202037622A - 光硬化性樹脂組成物、及影像顯示裝置之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有優異之表面性之光硬化性樹脂組成物、及使用其之影像顯示裝置之製造方法。於具有透光性之第1構件或第2構件之表面形成光硬化性樹脂組成物層（3），該光硬化性樹脂組成物層（3）含有：聚合物，其係選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯（urethane）系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種，且重量平均分子量為8萬以上50萬以下，分散度為3以上10以下；反應性稀釋單體，其具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基；及光聚合起始劑；且聚合物之含量為20～90 wt%，聚合物之含量與反應性稀釋單體之含量之合計為80 wt%以上。藉此，可減少於表面產生之液狀成分，獲得優異之表面性。

Description

光硬化性樹脂組成物、及影像顯示裝置之製造方法
本發明係關於一種使具有透光性之第1構件與第2構件固定之光硬化性樹脂組成物、及影像顯示裝置之製造方法。本申請案係以於日本在2019年1月2日提出申請之日本專利申請編號特願2019-000014為基礎，主張優先權者，該申請案藉由參照被引用至本申請案。
已知有一種使影像顯示裝置與前面板、影像顯示裝置與觸控面板、前面板與觸控面板等具有透光性之第1構件與第2構件，利用作為光硬化性樹脂組成物之硬化物之透光性硬化樹脂層進行固定之技術（例如，參照專利文獻1）。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第5411394號公報
[發明所欲解決之課題]
以往之光硬化性樹脂組成物中，由於在使第1構件與第2構件貼合時，於表面存在有較多液狀成分，故有時於使構件貼合後，出現構件彼此之偏移。
本發明係鑒於此種以往之實情而提出者，且提供一種具有優異之表面性之光硬化性樹脂組成物、及使用其之影像顯示裝置之製造方法。 [解決課題之技術手段]
本申請案發明人等經過潛心研究，結果發現藉由摻合特定量之重量平均分子量及分散度為特定範圍之聚合物，從而可解決上述課題。
即，本發明之光硬化性樹脂組成物含有：聚合物，其係選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯（urethane）系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種，且重量平均分子量為8萬以上50萬以下，分散度為3以上10以下；反應性稀釋單體，其具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基；及光聚合起始劑；且上述聚合物之含量為20～90 wt%，上述聚合物之含量與上述反應性稀釋單體之含量之合計為80 wt%以上。
又，本發明之影像顯示裝置之製造方法具備：形成步驟，其於具有透光性之第1構件或第2構件之表面形成光硬化性樹脂組成物層，該光硬化性樹脂組成物層含有：聚合物，其係選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種，且重量平均分子量為8萬以上50萬以下，分散度為3以上10以下；反應性稀釋單體，其具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基；及光聚合起始劑；且上述聚合物之含量為20～90 wt%，上述聚合物之含量與上述反應性稀釋單體之含量之合計為80 wt%以上；硬化步驟，其使上述光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層；及貼合步驟，其使第2構件或第1構件貼合於上述透光性硬化樹脂層上。 [發明之效果]
根據本發明，藉由摻合特定量之重量平均分子量及分散度為特定範圍之聚合物，從而可減少於表面產生之液狀成分，獲得優異之表面性。
以下，對於本發明之實施形態，依據下述順序，詳細地進行說明。 1.光硬化性樹脂組成物 2.影像顯示裝置之製造方法 3.實施例
＜1.光硬化性樹脂組成物＞ 本實施形態之光硬化性樹脂組成物含有聚合物（A）、反應性稀釋單體（B）、及光聚合起始劑（C），聚合物（A）之含量為20～90 wt%。根據此種光硬化性樹脂組成物，可減少於表面產生之液狀成分，獲得優異之表面性。
＜（A）聚合物＞ 聚合物較佳為選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種。藉由使用此種聚合物，從而可獲得優異之表面性。再者，聚合物之聚合形態無特別限制，可為無規、嵌段、接枝聚合物之任一種。再者，本說明書中，「(甲基)丙烯酸」用於表示丙烯酸及甲基丙烯酸之兩者或一者，「(甲基)丙烯酸酯」用於表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之兩者或一者。又，「聚合物」以不僅包括由1種單體所形成之聚合物，亦包括由複數種單體所形成之共聚物之含義使用。
光硬化性樹脂組成物中，聚合物之含量較佳為20 wt%以上90 wt%以下，更佳為40質量%以上70質量%以下。藉由聚合物之含量為上述範圍，從而變得能夠減少硬化後之表面之液狀成分。又，於併用2種以上聚合物之情形時，其合計量較佳為滿足上述範圍。
聚合物之重量平均分子量Mw為8萬以上50萬以下。聚合物之重量平均分子量Mw之下限值較佳為12萬以上，更佳為15萬以上，進而較佳為30萬以上。聚合物之重量平均分子量Mw之上限值較佳為45萬以下，更佳為40萬以下，進而較佳為35萬以下。藉此，變得能夠使硬化後之表面之液狀成分不自表面逸出，而減少，並且可維持光硬化性樹脂組成物之反應性。再者，本說明書中，聚合物之重量平均分子量Mw及重量平均分子量Mn表示利用凝膠滲透層析術（GPC，Gel Permeation Chromatography）測定出之標準聚苯乙烯分子量換算之值。
又，已知聚合物之分散度（Mw/Mn）通常作為會左右黏著材料之保持力或潛變等機械性特性者，於本技術之情形時，就表面硬化性之觀點而言，考慮到聚合物之分散度。具體而言，存在若聚合物之分散度較低，則聚合物與未反應之單體類變得易分離之傾向，另一方面，若聚合物之分散度較高，則造成結果上使分子量不高之聚合物成分混入之後果。此種聚合物之分散度會被於使單體類進行（共）聚合時之各種條件左右，通常有伴隨聚合物之分子量之上升，分散度變高之傾向。於本技術之情形時，聚合物之分散度較佳為3以上10以下，即便於聚合物之重量平均分子量超過30萬之情形時，其分散度較佳為10以下，更佳為7以上10以下。若聚合物之分散度為上述範圍，則可與分子量相輔相成獲得進而良好之表面性。
(甲基)丙烯酸系聚合物係於主鏈具有源自(甲基)丙烯酸酯單體之重複單元之聚合物。作為(甲基)丙烯酸系聚合物，可列舉：丙烯酸酯類共聚物（以下，(甲基)丙烯酸共聚物）；聚胺酯(甲基)丙烯酸酯（polyurethane (meth)acrylate）、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯等反應性丙烯酸系聚合物或反應性丙烯酸系低聚物等。該等之中，就相容性之觀點而言，較佳為選自(甲基)丙烯酸共聚物、聚胺酯(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯之至少1種。
胺酯系聚合物係於主鏈之重複單元中具有胺酯鍵（-NHCOO-）之聚合物，例如，可藉由使羥基成分與異氰酸基成分進行反應而獲得。作為羥基成分，較佳地使用多元醇，作為異氰酸基成分，較佳地使用甲苯二異氰酸酯等芳香族化合物、四亞甲基二異氰酸酯等脂肪族化合物。
異戊二烯系聚合物係於主鏈之重複單元中具有異戊二烯單元之聚合物，具體而言，由異戊二烯之均聚物、或異戊二烯與其他能夠與異戊二烯共聚合之單體之共聚物所組成。作為能夠與異戊二烯共聚合之單體，可列舉：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯等乙烯性不飽和羧酸酯；1,3-丁二烯、氯丁二烯等其他二烯系單體等。
以下，作為(甲基)丙烯酸系聚合物，對(甲基)丙烯酸共聚物、聚胺酯(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯、及聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯進行說明。
[(甲基)丙烯酸共聚物] 作為(甲基)丙烯酸共聚物，較佳為由具有烷基之碳數為1～18之直鏈或烷基之碳數為3～18之支鏈之丙烯酸烷基酯、較佳為具有烷基之碳數為1～10之直鏈或烷基之碳數為3～10之支鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯、及具有羥基之(甲基)丙烯酸酯所組成之共聚物。作為具有烷基之碳數為1～18之直鏈或烷基之碳數為3～18之支鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等單體類，可自該等之中使用1種以上。尤其較佳為烷基之碳數為8～10之丙烯酸異癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。該等3種丙烯酸酯亦能夠用作共聚物之聚合時之稀釋劑（聚合時稀釋劑）。
又，亦可少量使用1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯等2官能以上之(甲基)丙烯酸酯類。又，亦可少量使用丙烯酸異莰酯（IBXA）、丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等環狀單體類。
又，藉由使上述單體類包含具有羧酸基或羥基之單體類並進行共聚合反應，從而使得與其他成分之相容性得到調整，或可獲得具有反應性之丙烯酸共聚物。例如，具有羧酸基之單體類係丙烯酸，且作為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；環己基二甲醇單(甲基)丙烯酸酯等具有至少1個羥基之單體類；且可自該等之中使用1種以上。
[聚胺酯(甲基)丙烯酸酯] 聚胺酯(甲基)丙烯酸酯可例如藉由使異氰酸酯化合物、具有羥基或異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯、及多元醇化合物進行反應而獲得。
作為異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯（2,4-tolylene diisocyanate）、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-苯二甲基二異氰酸酯（1,3-xylylene diisocyanate）、1,4-苯二甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯等二異氰酸酯。
作為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，與上述同樣，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作為具有異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：異氰酸甲基丙烯醯氧基乙酯。
作為多元醇化合物，例如可列舉：伸烷基型、聚碳酸酯型、聚酯型或聚醚型等之多元醇化合物，具體而言，可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、聚醚二醇等。
[聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯] 作為聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：聚異戊二烯聚合物之順丁烯二酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯之酯化物等。
[聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯] 聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯於分子內具有聚丁二烯結構，且於末端具有(甲基)丙烯醯基。聚丁二烯結構可為1,2-聚丁二烯結構、或1,4-聚丁二烯結構之任一種，亦可於分子內混雜並含有兩者。作為聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯之具體例，可列舉:使(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯經由2,4-甲苯二異氰酸酯與液狀聚丁二烯所具有之羥基進行胺酯加成反應而獲得之液狀聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯；使(甲基)丙烯酸2-羥酯與藉由烯加成反應加成有順丁烯二酸酐而成之順丁烯二醯化聚丁二烯進行酯化反應而獲得之液狀聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯等。
＜（B）反應性稀釋單體類＞ 為了向光硬化性組成物中賦予反應性之目的、及調整光硬化性組成物之黏性之目的，可使用反應性稀釋單體類。作為反應性稀釋單體，可使用公知者，可列舉上述丙烯酸共聚物中亦例示之具有烷基之(甲基)丙烯酸酯、具有羥基之(甲基)丙烯酸酯等。又，於在上述丙烯酸共聚物之聚合時使用聚合時稀釋劑之情形時，藉由向含有聚合時稀釋劑之聚合物溶液添加反應性稀釋單體類，從而製作光硬化性組成物，反應性稀釋單體類有時含有聚合時稀釋劑。作為反應性稀釋單體，亦能夠選擇與聚合時稀釋劑不同之單體類。
作為具有烷基之(甲基)丙烯酸酯，較佳為具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基。作為具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸N-辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，可自該等之中使用1種以上。尤其於聚合時稀釋劑使用具有丙烯酸基之碳數為1～10之直鏈或支鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯之情形時，該反應性稀釋單體類較佳為具有碳數超過10之直鏈狀或支鏈狀之烷基。藉此，與聚合物之含量相輔相成發揮提高表面硬化性之效果。
作為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，例如，可列舉：(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯等，可自該等之中使用1種以上。
又，亦可使用具有含有氮原子之雜環式骨架之含氮環狀單體作為反應性稀釋單體。含氮環狀單體具有含有氮原子之雜環式骨架，能夠與其他反應性稀釋單體共聚合。作為含氮環狀單體，例如可列舉：丙烯醯
Figure 108148640-A0304-12-0020-6
啉、五甲基哌啶基甲基丙烯酸酯、四甲基哌啶基甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯啶酮等，可自該等之中使用1種以上。就獲得較高之接著力之觀點而言，較佳為使用丙烯醯
Figure 108148640-A0304-12-0020-6
啉作為含氮環狀化合物。
又，作為反應性稀釋單體，例如可使用：(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等含脂環之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯等含雜環之(甲基)丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯等2官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯。
光硬化性樹脂組成物中之反應性稀釋單體之含量以丙烯酸系共聚物之性能不會受損之方式下降至特定黏度，並考慮到硬化性、接著性等進行決定，反應性稀釋單體之含量較佳為5～80 wt%。又，聚合物之含量、反應性稀釋單體之含量、及聚合時稀釋劑之含量之合計較佳為80 wt%以上，更佳為90 wt%以上。
＜（C）光聚合起始劑＞ 作為光聚合起始劑，例如可使用1-羥基環己基苯基酮（Irgacure184，BASF公司製造）、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮（Irgacure127，BASF公司製造）等苯烷酮（alkylphenone）系光聚合起始劑；2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦（Irgacure TPO，BASF公司製造）、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦（Irgacure819）等醯基氧化膦系光聚合起始劑；二苯甲酮及其衍生物、苯基乙醛酸甲酯（Irgacure MBF，BASF（股））、氧基苯基乙酸、2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧乙氧基]乙酯與氧基苯基乙酸、2-(2-羥基乙氧基)乙酯之混合物（Irgacure754）等分子內奪氫（hydrogen abstraction）型光聚合起始劑。
光硬化性樹脂組成物中，光聚合起始劑之含量之下限值較佳為0.1 wt%以上10 wt%以下，更佳為0.5 wt%以上5 wt%以下。藉由光聚合起始劑之含量為上述範圍，從而可防止於光照射時造成硬化不足，並且防止因裂解產生之釋氣之增加。又，於併用2種以上光聚合起始劑之情形時，其合計量較佳為滿足上述範圍。
再者，光硬化性樹脂組成物中，可除上述成分以外，於不損害本發明之效果之範圍內摻合各種各樣添加劑。例如，作為用以降低硬化收縮率之液狀塑化成分，例如可摻合聚丁二烯系塑化劑、聚異戊二烯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系塑化劑及己二酸酯系塑化劑等。又，作為用以提高黏性之黏著賦予劑（膠黏劑），例如，可摻合萜烯系樹脂、松香樹脂、石油樹脂等。又，作為用以調整硬化樹脂之分子量之鏈轉移劑，例如可摻合：2-巰基乙醇、月桂硫醇、環氧丙基硫醇、巰基乙酸、巰基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚物等。除此以外，亦可視需要含有矽烷偶合劑等接著改善劑、抗氧化劑等一般添加劑。此種光硬化性樹脂組成物可藉由使上述成分、與視需要添加之各種添加劑，依據公知之混合手法均勻地進行混合而製備。再者，就光硬化性樹脂組成物之發泡之觀點或透明性之降低之觀點而言，有機溶劑之使用欠佳，較佳為於未使用有機溶劑之情況下進行調整之無溶劑型之光硬化性樹脂組成物。
＜2.影像顯示裝置之製造方法＞ 以下，第1實施形態、及第2實施形態中所示之影像顯示裝置之製造方法係於第1構件或第2構件之表面形成透光性硬化樹脂層，並使其硬化之方法。
即，影像顯示裝置之製造方法具備：形成步驟，其於具有透光性之第1構件或第2構件之表面形成光硬化性樹脂組成物層，該光硬化性樹脂組成物層含有重量平均分子量為80000以上之聚合物、反應性稀釋單體、及光聚合起始劑，且上述聚合物之含量為20～90 wt%；硬化步驟，其使光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層；及貼合步驟，其使第2構件或第1構件貼合於透光性硬化樹脂層上。藉此，由於硬化步驟中，透光性硬化樹脂層表面之液狀成分減少，故可抑制貼合步驟後之構件發生偏移，變得能夠提高生產性。
再者，作為透光性硬化樹脂層之形成方法，可使液狀之光硬化性樹脂組成物塗佈於第1構件或第2構件之表面，並使其硬化，亦可將預先使液狀之光硬化性樹脂組成物藉由紫外線照射硬化為特定厚度之膜或片材貼附於第1構件或第2構件之表面。
[第1實施形態] 以下，參照圖1～圖5，對於具備塗佈步驟（A）、硬化步驟（B）、及貼合步驟（C）之第1實施形態進行說明。此處，使用於周緣部形成有遮光層1之透光性外罩構件2作為第1構件，使用影像顯示構件6作為第2構件，對於製造作為光學構件之顯示裝置10之方法進行說明。
作為透光性外罩構件2，若具有如能夠視認形成於影像顯示構件6之影像般之透光性即可，可列舉玻璃、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯等板狀材料或片狀材料。可對該等材料實施單面或兩面硬塗（hard coat）處理、抗反射處理等。透光性外罩構件2之厚度或彈性等物性可根據使用目的適當決定。
遮光層1係用以提高影像之對比度等而設置者，且係使著色為黑色等之塗料利用網版印刷法等進行塗佈，並使其乾燥、硬化而成者。作為遮光層1之厚度，通常為5～100 μm，該厚度相當於階差4。
作為影像顯示構件6，可列舉：液晶顯示面板、有機EL（Electroluminescence，電致發光）顯示面板、電漿顯示面板、觸控面板等。此處，所謂觸控面板，意指使如液晶顯示面板般之顯示元件與如觸控板般之位置輸入裝置組合而成之影像顯示、輸入面板。
[塗佈步驟（A）] 首先，塗佈步驟（A）中，如圖1所示，準備具有於單面之周緣部形成有遮光層1之透光性外罩構件2，如圖2所示，使液狀之光硬化性樹脂組成物塗佈於透光性外罩構件2之表面2a，形成光硬化性樹脂組成物層3。此處，所謂液狀，係指利用B型黏度計表示為0.01～100 Pa.s（25℃）之黏度。
又，塗佈步驟（A）中，較佳為使液狀之光硬化性樹脂組成物厚於遮光層1之厚度，厚厚地進行塗佈。具體而言，亦包括遮光層1之表面，於透光性外罩構件2之遮光層形成側表面2a之整個面，使光硬化性樹脂組成物以遮光層1之厚度之較佳為1.2～50倍，更佳為2～30倍之厚度進行塗佈。更加具體之塗佈厚度較佳為25～350 μm，更佳為50～300 μm。藉此，可消除透光性外罩構件2與遮光層1之間之厚度方向之階差4，使光硬化性樹脂組成物層3之貼合面變得平坦。再者，光硬化性樹脂組成物3之塗佈亦能夠以能夠獲得所需之厚度之方式進行複數次。
[硬化步驟（B）] 其次，硬化步驟（B）中，如圖3所示，使紫外線照射於光硬化性樹脂組成物層3，使光硬化性樹脂組成物層3硬化，並如圖4所示，形成透光性硬化樹脂層5。透光性硬化樹脂層5之硬化率較佳為90%以上，更佳為95%以上。進行光照射時之光源之種類、輸出、照度、累計光量等無特別限制，例如可採用公知之藉由紫外線照射之(甲基)丙烯酸酯之光自由基聚合製程條件。
此處，所謂硬化率（凝膠分率），係指由光照射後之(甲基)丙烯醯基之存在量相對於光照射前之光硬化性樹脂組成物層中之(甲基)丙烯醯基之存在量之比率（消耗量比率）定義之數值，且表示該數值越大，則硬化進展越快。具體而言，硬化率可藉由使光照射前之光硬化性樹脂組成物層之FT-IR測定圖中距基準線1640～1620 cm-1 之吸收峰值高度（X）、與光照射後之光硬化性樹脂組成物層（透光性硬化樹脂層）之FT-IR測定圖中距基準線1640～1620 cm-1 之吸收峰值高度（Y）代入至下述式而算出。 硬化率（%）＝[（X－Y）/X]×100
[貼合步驟（C）] 其次，貼合步驟（C）中，如圖4所示，使透光性硬化樹脂層5上下反轉，如圖5所示，使透光性外罩構件2自透光性硬化樹脂層5側貼合於影像顯示構件6。貼合可藉由使用公知之壓接裝置，於10℃～80℃進行加壓而進行。藉此，可獲得透光性外罩構件2與影像顯示構件6經由透光性硬化樹脂層5積層而成之顯示裝置10。由於透光性硬化樹脂層5之貼合面之液狀成分較少，故可抑制因遮光層1及表面張力產生之微小之凹凸之發生。又，由於藉由貼合時之壓入，使得透光性硬化樹脂層5追隨影像顯示構件6表面，故可抑制氣泡之產生，並且使凹凸平坦化，防止因發生構件之偏移導致生產性下降。
再者，於貼合步驟（C）後，亦可視需要，使紫外線照射於夾持於影像顯示構件6與透光性外罩構件2之間之透光性硬化樹脂層5，進而提高透光性硬化性樹脂層5之硬化率。
[第2實施形態] 以下，參照圖6～圖9，對於具備塗佈步驟（AA）、暫時硬化步驟（BB）、及貼合步驟（CC）之第2實施形態進行說明。第1實施形態中，使光硬化性樹脂組成物3塗佈於透光性外罩構件2之遮光層1側形成表面，第2實施形態中，使光硬化性樹脂組成物3塗佈於影像顯示構件6表面。再者，圖1～圖5及圖6～圖9中，由於相同符號表示同一構成要素，故此處省略說明。
[塗佈步驟（AA）] 首先，塗佈步驟（AA）中，如圖6所示，使液狀之光硬化性樹脂組成物3塗佈於影像顯示構件6之表面，形成光硬化性樹脂組成物層3。塗佈步驟（AA）中，與第1實施形態同樣，較佳為使液狀之光硬化性樹脂組成物以厚於透光性外罩構件2之遮光層1之厚度進行塗佈。具體而言，於影像顯示構件6之整個面，使光硬化性樹脂組成物以遮光層1之厚度之較佳為1.2～50倍，更佳為2～30倍之厚度進行塗佈。更加具體之塗佈厚度較佳為25～350 μm，更佳為50～300 μm。藉此，貼合步驟（CC）中，由於追隨透光性外罩構件2與遮光層1之間之厚度方向之階差4，故可提高貼合性。
[硬化步驟（BB）] 其次，硬化步驟（BB）中，如圖7所示，使紫外線照射於光硬化性樹脂組成物層3，使光硬化性樹脂組成物層3硬化，並如圖8所示，形成透光性硬化樹脂層5。透光性硬化樹脂層5之硬化率與第1實施形態同樣，較佳為90%以上，更佳為95%以上。進行光照射時之光源之種類、輸出、照度、累計光量等無特別限定，例如，可採用公知之藉由紫外線照射之(甲基)丙烯酸酯之光自由基聚合製程條件。
[貼合步驟（CC）] 其次，貼合步驟（CC）中，如圖9所示，使透光性外罩構件2貼合於影像顯示構件6上之透光性硬化樹脂層5。貼合可藉由使用公知之壓接裝置，於10℃～80℃進行加壓而進行。藉此，可獲得透光性外罩構件2與影像顯示構件6經由透光性硬化樹脂層5積層而成之顯示裝置10。由於透光性硬化樹脂層5之貼合面之液狀成分較少，故可防止於其後之步驟中因發生構件之偏移導致生產性下降。
再者，於貼合步驟（C）後，亦可視需要，使紫外線照射於夾持於影像顯示構件6與透光性外罩構件2之間之透光性硬化樹脂層5，進而提高透光性硬化性樹脂層5之硬化率。
[第3實施形態] 上述第1及第2實施形態中，使第1構件或第2構件之表面之光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層，其後使第2構件或第1構件貼合於透光性硬化樹脂層上，第3實施形態中，使第2構件或第1構件貼合於第1構件或第2構件之表面之光硬化性樹脂組成物層上後，使光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層。
即，第3實施形態之影像顯示裝置之製造方法具備：形成步驟，其於具有透光性之第1構件或第2構件之表面形成光硬化性樹脂組成物層，該光硬化性樹脂組成物層含有重量平均分子量為80000以上之聚合物、反應性稀釋單體、及光聚合起始劑，且聚合物之含量為20～90 wt%；貼合步驟，其使第2構件或第1構件貼合於光硬化性樹脂組成物層上；及硬化步驟，其使光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層。
由於光硬化性樹脂組成物層含有20～90 wt%重量平均分子量為80000以上之聚合物，故具有適度之黏度，表現出優異之追隨性。因此，即便不使其進行光硬化，亦可使第2構件或第1構件貼合於光硬化性樹脂組成物層上。 [實施例]
以下，對本發明之實施例進行說明。本實施例中，製備含有聚合物之光硬化性樹脂組成物，對作為光硬化性樹脂組成物之硬化物之透光性硬化樹脂層之表面硬化性進行評價。再者，本發明不限定於該等實施例。
[聚合物之分子量測定] 聚合物之重量平均分子量Mw使用Shodex公司製造之GPC-101進行測定，設為標準聚苯乙烯分子量換算之值。又，管柱使用Shodex公司製造之KF-G、KF-806M、KF-806M、KF-803、KF-801、KF-800D，測定條件設為溶劑HPLC（High Performance Liquid Chromatography，高效液相層析法）用四氫呋喃（THF）、流量0.10 ml/min、管柱溫度40℃。又，關於聚合物之數量平均分子量（Mn），亦同樣地進行測定，算出分散度。
[聚合物：(甲基)丙烯酸系聚合物A～D、F之合成] 使用具備攪拌裝置、冷卻管、及氮氣導入管之反應裝置，向反應系統內加入丙烯酸2-乙基己酯45質量份、丙烯酸2-羥基乙酯5質量份、甲基乙基酮50質量份、二甲基2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)特定量，並向系統內導入氮氣，系統內溫度升溫至約70℃，使溫度保持8小時，完成聚合。於反應結束後進行60℃升溫、減壓，使甲基乙基酮蒸餾去除，獲得(甲基)丙烯酸系聚合物。變更作為起始劑之異丁酸甲酯之添加量，合成具有特定之重量平均分子量Mw之(甲基)丙烯酸系聚合物A～D、F（丙烯酸樹脂）。又，視需要，利用丙烯酸異癸酯（IDA）進行稀釋。
(甲基)丙烯酸系聚合物A 重量平均分子量Mw：35.0萬、分散度Mw/Mn：8.9 (甲基)丙烯酸系聚合物B 重量平均分子量Mw：34.8萬、分散度Mw/Mn：7.8 (甲基)丙烯酸系聚合物C 重量平均分子量Mw：18.0萬、分散度Mw/Mn：3.8 (甲基)丙烯酸系聚合物D 重量平均分子量Mw：13.4萬、分散度Mw/Mn：4.5 (甲基)丙烯酸系聚合物F 重量平均分子量Mw：7.4萬、分散度Mw/Mn：5.4
[聚合物：(甲基)丙烯酸系聚合物E、G之合成] 使用具備攪拌裝置、冷卻管、及氮氣導入管之反應裝置，向反應系統內加入丙烯酸2-乙基己酯45質量份、丙烯酸2-羥基乙酯5質量份、甲基乙基酮50質量份、二甲基2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)特定量，並向系統內導入氮氣，使系統內溫度升溫至約70℃，使溫度保持8小時，完成聚合。於反應結束後進行60℃升溫、減壓，使甲基乙基酮蒸餾去除，獲得(甲基)丙烯酸系聚合物。變更作為起始劑之異丁酸甲酯之添加量，合成具有特定之重量平均分子量Mw之(甲基)丙烯酸系聚合物E、G（胺酯改質丙烯酸樹脂）。又，視需要，利用丙烯酸正辛酯（NOA）進行稀釋。
(甲基)丙烯酸系聚合物E 重量平均分子量Mw：8.1萬、分散度Mw/Mn：4.8 (甲基)丙烯酸系聚合物G 重量平均分子量Mw：6.3萬、分散度Mw/Mn：2.8
[聚合物：胺酯系聚合物之合成] 向具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴液漏斗之四口燒瓶加入多元醇（AGC公司製造，商品名EXENOL230）100 g、IPDI（Sumika Bayer Urethane公司製造，商品名Desmodur I）7 g、乙酸乙酯36 g、甲基乙基酮36 g、作為胺酯化觸媒之二月桂酸二丁基錫以相對於多元醇與IPDI之合計量相當於250 ppm之量。繼而，使四口燒瓶內緩緩地升溫至70℃，於IR中NCO之峰值消失後，結束反應，獲得胺酯聚合物之溶液。於反應結束後進行60℃升溫、減壓，使乙酸乙酯與甲基乙基酮蒸餾去除，獲得胺酯系聚合物。又，視需要，利用丙烯酸正辛酯（NOA）進行稀釋。
[聚合物：異戊二烯系聚合物之合成] 向具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴液漏斗之四口燒瓶加入己烷200 g、正丁基鋰6.25 g（1.6 M己烷溶液）、異戊二烯100 g。繼而，於70℃進行攪拌後，恢復至室溫，其後加入甲醇5 g，使聚合停止。繼而，藉由使所獲得之聚異戊二烯溶液滴加至甲醇（5000 mL）中，從而使固形物成分析出，其後去除上清液，進行70℃升溫、減壓，使己烷與甲醇蒸餾去除，獲得異戊二烯系聚合物。又，視需要，利用丙烯酸正辛酯（NOA）進行稀釋。
[光硬化性樹脂組成物之製備] 製備含有聚合物、反應性稀釋單體、及光聚合起始劑之光硬化性樹脂組成物。 反應性稀釋單體： 甲基丙烯酸2-羥基丙基酯（HPMA）:日本觸媒（股） 甲基丙烯酸月桂酯（Light Ester L）:共榮社化學（股） 甲基丙烯酸異莰酯（Light Ester IB-X）: 共榮社化學（股） 光聚合起始劑： 1-羥基環己基苯基酮（Irgacure184，BASF公司製造） 2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦（Irgacure TPO，BASF公司製造）
[表面硬化性之評價] 使光硬化性樹脂組成物以平均150 μm之厚度塗佈於40（W）×70（L）×0.4（t）mm之大小之玻璃板，形成光硬化性樹脂組成物層。藉由使用紫外線照射裝置（LC-8，Hamaatsu Photonics（股）公司製造），以累計光量變為2500 mJ/cm2 之方式，使200 mW/cm2 強度之紫外線照射於光硬化性樹脂組成物層，從而使光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層。其次，使附有偏光板之玻璃之偏光板側載置於加溫至70℃之透光性硬化樹脂層上，自玻璃板側利用橡膠輥進行加壓30秒鐘，使玻璃板貼附。藉此，製作評價用影像顯示裝置。
使評價用影像顯示裝置於95℃之環境下懸掛，藉由目視觀察玻璃板與附有偏光板之玻璃之偏移，根據下述基準，對表面硬化性進行評價。 評價AA：懸掛後180分鐘以上，未發生偏移 評價A：懸掛後120分鐘以上未達180分鐘之間發生偏移 評價BB：懸掛後60分鐘以上未達120分鐘之間發生偏移 評價B：懸掛後30分鐘以上未達60分鐘之間發生偏移 評價C：懸掛後未達30分鐘之間發生偏移
＜實施例1＞ 如表1所示，摻合90.9質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物A（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、2.1質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為AA。
＜實施例2＞ 如表1所示，摻合62.5質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物B（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、30.5質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為AA。
＜實施例3＞ 如表1所示，摻合50質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物C（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、43質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為A。
＜實施例4＞ 如表1所示，摻合62.5質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物D（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、30.5質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為BB。
＜實施例5＞ 如表1所示，摻合71.4質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物E（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、21.6質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為B。
＜實施例6＞ 如表1所示，摻合Light Ester IB-X，代替Light Ester L，除此以外，與實施例4同樣地製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為BB。
＜實施例7＞ 如表1所示，摻合TPO，代替Irgacure184，除此以外，與實施例4同樣地製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為BB。
＜實施例8＞ 如表1所示，不摻合HPMA，而係摻合35.5質量份之Light Ester L，除此以外，與實施例4同樣地製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為BB。
＜實施例9＞ 如表2所示，摻合20質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物C、7質量份之HPMA、70質量份之Light Ester L、3質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為B。
＜實施例10＞ 如表2所示，摻合40質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物C、5質量份之HPMA、53質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為A。
＜實施例11＞ 如表2所示，摻合70質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物C、3質量份之HPMA、25質量份之Light Ester L，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為A。
＜實施例12＞ 如表2所示，摻合90質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物C、1質量份之HPMA、8質量份之Light Ester L、1質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為B。
＜實施例13＞ 如表2所示，摻合62.5質量份之胺酯系聚合物（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、30.5質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為B。
＜實施例14＞ 如表2所示，摻合62.5質量份之異戊二烯系聚合物（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、30.5質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為B。
＜比較例1＞ 如表2所示，摻合62.5質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物F（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、30.5質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為C。
＜比較例2＞ 如表2所示，摻合70.4質量份之(甲基)丙烯酸系聚合物G（聚合物含量50質量份）、5質量份之HPMA、22.6質量份之Light Ester L、2質量份之Irgacure184，製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為C。
＜比較例3＞ 如表2所示，摻合50質量份之於兩末端具有羥基之氫化聚丁二烯（GI-3000，日本Soda（股），Mn：3000）、43質量份之Light Ester L，除此以外，與實施例3同樣地製備光硬化性樹脂組成物。使用該光硬化性樹脂組成物，製作評價用影像顯示裝置，結果表面硬化性之評價為C。
[表1]
成分 分子量 （Mw） 分散度 （Mw/Mn） 稀釋劑 稀釋率 （%） 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8
(甲基)丙烯酸系聚合物A（聚合物含量） 35.0萬 8.9 IDA 45 90.9 （50） - - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物B（聚合物含量） 34.8萬 7.8 IDA 20 - 62.5 （50） - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物C 18.0萬 3.8 - 0 - - 50 - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物D（聚合物含量） 13.4萬 4.5 IDA 20 - - - 62.5 （50） - 62.5 （50） 62.5 （50） 62.5 （50）
(甲基)丙烯酸系聚合物E（聚合物含量） 8.1萬 4.8 NOA 30 - - - - 71.4 （50） - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物F（聚合物含量） 7.4萬 5.4 IDA 20 - - - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物G（聚合物含量) 6.3萬 2.8 NOA 29 - - - - - - - -
胺酯系聚合物 8.0萬 4.8 NOA 20 - - - - - - - -
異戊二烯系聚合物 8.2萬 5.6 NOA 20 - - - - - - - -
聚丁二烯 0.3萬*1    - 0 - - - - - - - -
HPMA 5 5 5 5 5 5 5 -
Light Ester L 2.1 30.5 43 30.5 21.6 - 30.5 35.5
Light Ester IB-X - - - - - 30.5 - -
Irgacure184 2 2 2 2 2 2 - 2
TPO - - - - - - 2 -
合計 100 100 100 100 100 100 100 100
表面硬化性之評價 AA AA A BB B BB BB BB
*1)數量平均分子量
[表2]
成分 分子量 （Mw） 分散度 （Mw/Mn） 稀釋劑 稀釋率 （%） 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 比較例1 比較例2 比較例3
(甲基)丙烯酸系聚合物A（聚合物含量） 35.0萬 8.9 IDA 45 - - - - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物B（聚合物含量） 34.8萬 7.8 IDA 20 - - - - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物C 18.0萬 3.8 - 0 20 40 70 90 - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物D（聚合物含量） 13.4萬 4.5 IDA 20 - - - - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物E（聚合物含量） 8.1萬 4.8 NOA 30 - - - - - - - - -
(甲基)丙烯酸系聚合物F（聚合物含量） 7.4萬 5.4 IDA 20 - - - - - - 62.5 （50） - -
(甲基)丙烯酸系聚合物G（聚合物含量） 6.3萬 2.8 NOA 29 - - - - - - - 70.4 （50） -
胺酯系聚合物 8.0萬 4.8 NOA 20 - - - - 62.5 （50） - - - -
異戊二烯系聚合物 8.2萬 5.6 NOA 20 - - - - - 62.5 （50） - - -
聚丁二烯 0.3萬*1    - 0 - - - - - - - - 50
HPMA 7 5 3 1 5 5 5 5 5
Light Ester L 70 53 25 8 30.5 30.5 30.5 22.6 43
Light Ester IB-X - - - - - - - - -
Irgacure184 3 2 2 1 2 2 2 2 2
TPO - - - - - - - - -
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
表面硬化性之評價 B A A B B B C C C
*1)數量平均分子量
如比較例1～3般，於含有重量平均分子量未達8萬之聚合物之情形時，未能夠獲得良好之表面硬化性。另一方面，如實施例1～14般，於含有20～90 wt%重量平均分子量為8萬以上50萬以下之聚合物之情形時，能夠獲得良好之表面硬化性。又，可知於使用(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯系聚合物、異戊二烯系聚合物作為聚合物之情形時，能夠獲得良好之表面硬化性。
又，根據實施例3、9～12，可知於聚合物之含量為40～70 wt%之情形時，能夠獲得進而良好之表面硬化性。又，如實施例1～3般，可知於含有重量平均分子量為15萬以上40萬以下之聚合物之情形時，能夠獲得尤其良好之表面硬化性。又，如實施例1、2般，可知於含有分散度為7以上10以下之聚合物之情形時，能夠獲得未發生偏移之良好之表面硬化性。
1:遮光層 2:透光性外罩構件 2a:表面 3:光硬化性樹脂組成物層 4:階差 5:透光性硬化樹脂層 6:影像顯示構件
[圖1]係第1實施形態中之塗佈步驟（A）之說明圖。 [圖2]係第1實施形態中之塗佈步驟（A）之說明圖。 [圖3]係第1實施形態中之硬化步驟（B）之說明圖。 [圖4]係第1實施形態中之貼合步驟（C）之說明圖。 [圖5]係第1實施形態中之貼合步驟（C）之說明圖。 [圖6]係第2實施形態中之塗佈步驟（AA）之說明圖。 [圖7]係第2實施形態中之硬化步驟（BB）之說明圖。 [圖8]係第2實施形態中之硬化步驟（BB）之說明圖。 [圖9]係第2實施形態中之貼合步驟（CC）之說明圖。

Claims (9)

  1. 一種光硬化性樹脂組成物，其含有：聚合物，其係選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯（urethane）系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種，且重量平均分子量為8萬以上50萬以下，分散度為3以上10以下；  反應性稀釋單體，其具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀的烷基；及 光聚合起始劑；且 上述聚合物之含量為20～90 wt%， 上述聚合物之含量與上述反應性稀釋單體之含量之合計為80 wt%以上。
  2. 如請求項1之光硬化性樹脂組成物，其中，上述聚合物係使(甲基)丙烯酸烷基酯、與具有羥基之(甲基)丙烯酸酯進行共聚合而成之(甲基)丙烯酸系聚合物；上述(甲基)丙烯酸烷基酯具有烷基之碳數為1～18之直鏈或烷基之碳數為3～18之支鏈。
  3. 如請求項1或2之光硬化性樹脂組成物，其中，上述反應性稀釋單體含有上述聚合物之聚合時所使用之聚合時稀釋劑， 上述聚合時稀釋劑係(甲基)丙烯酸烷基酯，該(甲基)丙烯酸烷基酯具有烷基之碳數為1～10之直鏈或烷基之碳數為3～10之支鏈， 上述反應性稀釋單體具有碳數超過10之直鏈狀或支鏈狀之烷基。
  4. 如請求項1或2之光硬化性樹脂組成物，其中，上述聚合物之重量平均分子量為15萬以上40萬以下。
  5. 如請求項1或2之光硬化性樹脂組成物，其中，上述聚合物之分散度為7以上10以下。
  6. 如請求項1或2之光硬化性樹脂組成物，其中，上述聚合物之含量為40～70 wt%。
  7. 如請求項1或2之光硬化性樹脂組成物，其中，上述聚合物之含量與上述反應性稀釋單體之含量之合計為90 wt%以上。
  8. 一種影像顯示裝置之製造方法，其具備：  形成步驟，其於具有透光性之第1構件或第2構件之表面形成光硬化性樹脂組成物層，該光硬化性樹脂組成物層含有：聚合物，其係選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種，且重量平均分子量為8萬以上50萬以下，分散度為3以上10以下；反應性稀釋單體，其具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基；及光聚合起始劑；且上述聚合物之含量為20～90 wt%，上述聚合物之含量與上述反應性稀釋單體之含量之合計為80 wt%以上； 硬化步驟，其使上述光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層；及 貼合步驟，其使第2構件或第1構件貼合於上述透光性硬化樹脂層上。
  9. 一種影像顯示裝置之製造方法，其具備： 形成步驟，其於具有透光性之第1構件或第2構件之表面形成光硬化性樹脂組成物層，該光硬化性樹脂組成物層含有：聚合物，其係選自(甲基)丙烯酸系聚合物、胺酯系聚合物、異戊二烯系聚合物之至少1種，且重量平均分子量為8萬以上50萬以下，分散度為3以上10以下；反應性稀釋單體，其具有碳數5～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基；及光聚合起始劑；且上述聚合物之含量為20～90 wt%，上述聚合物之含量與上述反應性稀釋單體之含量之合計為80 wt%以上； 貼合步驟，其使第2構件或第1構件貼合於上述光硬化性樹脂組成物層上；及 硬化步驟，其使上述光硬化性樹脂組成物層硬化，形成透光性硬化樹脂層。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5530697Y2 (zh) 1977-06-28 1980-07-22
US7691437B2 (en) * 2003-10-31 2010-04-06 3M Innovative Properties Company Method for preparing a pressure-sensitive adhesive
TW200928468A (en) * 2007-11-29 2009-07-01 Jsr Corp Film-shaped optical waveguide
JP5955076B2 (ja) * 2012-04-25 2016-07-20 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
JP5994618B2 (ja) * 2012-12-14 2016-09-21 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた画像表示装置の製造方法
CN105073789A (zh) * 2013-03-22 2015-11-18 综研化学株式会社 光固化性组合物及成形物
JP6127745B2 (ja) * 2013-06-06 2017-05-17 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法
US20160237281A1 (en) * 2013-09-30 2016-08-18 Hitachi Chemical Company, Ltd. Photocurable resin composition, image display device and method for manufacturing image display device
JP2015105279A (ja) * 2013-11-28 2015-06-08 株式会社クラレ 硬化性樹脂組成物
JP6578639B2 (ja) * 2014-09-19 2019-09-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線重合性樹脂組成物、及びそれを用いてなる積層体
JP6482025B2 (ja) * 2015-07-30 2019-03-13 大日精化工業株式会社 ポリマー水分散体、その製造方法、水性顔料分散液及びインクジェット記録用インク
JP6689051B2 (ja) * 2015-09-01 2020-04-28 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法
JP6631204B2 (ja) * 2015-11-30 2020-01-15 日立化成株式会社 光硬化性樹脂組成物、これを用いた画像表示用装置、及び画像表示用装置の製造方法
JP6958358B2 (ja) * 2016-09-09 2021-11-02 三菱ケミカル株式会社 アクリル系粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
WO2019004019A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法

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