TW202035598A - 剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜 - Google Patents

剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜 Download PDF

Info

Publication number
TW202035598A
TW202035598A TW109100418A TW109100418A TW202035598A TW 202035598 A TW202035598 A TW 202035598A TW 109100418 A TW109100418 A TW 109100418A TW 109100418 A TW109100418 A TW 109100418A TW 202035598 A TW202035598 A TW 202035598A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
silicone resin
easy
resin composition
polyorganosiloxane
film
Prior art date
Application number
TW109100418A
Other languages
English (en)
Inventor
伊藤大輔
三田修平
Original Assignee
日商愛克工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商愛克工業股份有限公司 filed Critical 日商愛克工業股份有限公司
Publication of TW202035598A publication Critical patent/TW202035598A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本發明將提供剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜，其包含有：聚有機矽氧烷(Polyorganosiloxane)(A)，係乙烯基鍵合至除末端以外的矽原子上且重量平均分子量為30至1,000,000；聚有機矽氧烷(B)，係兩末端具有乙烯基且重量平均分子量為1至100,000；聚有機氫矽氧烷(Polyorganohydrogensiloxane)(C)，係具有直接鍵合到末端以外的矽原子上的氫原子；固化催化劑(D)；含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)；及鋁螯合物(F)。

Description

剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜
本發明係關於對易粘著處理薄膜或未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜具有良好粘著性的剝離性矽樹脂組合物，具體而言關於當將藉由使該組合物塗佈於易粘著處理薄膜的易粘著層或未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜以形成有矽樹脂層的離型膜的該矽樹脂層側粘著在玻璃上並經過長時間後剝離每片離型膜時，隨著時間的推移，粘著力增加量少，並且在玻璃表面上不易出現所謂的膠殘物的剝離性矽樹脂組合物及塗佈該組合物之離型膜。
習知技術上，關於容易地重新貼附，再剝離時用輕微的剝離力即可剝離且不產生殘膠物的固定片，有發明人揭示基材的至少一表面上層壓有易粘著層、矽樹脂層的固定片中，易粘著層由羥值為10至45的聚酯類樹脂或羥值為10至45的丙烯酸類樹脂組成，藉由將選自由僅在兩末端具有乙烯基的直鏈狀聚有機矽氧烷組成之矽、由在兩末端和側鏈具有乙烯基的直鏈狀聚有機矽氧烷組成之矽、由僅在末端具有乙烯基的支鏈狀聚有機矽氧烷組成之矽、由在末端和側鏈具有乙烯基的支鏈狀聚有機矽氧烷組成之矽的至少一種的矽與有機氫聚有機矽氧烷(Organohydrogenpolysiloxane)交聯來形成矽樹脂層，且於矽樹脂層中含有矽油的固定片(如日本專利文獻1所示)。
然而，當該固定片粘著到玻璃上時，矽油遷移到該玻璃的界面，且由於藉由抑制無助於矽的加成反應的SiH基與玻璃表面上的OH基之間的反應，以防止再次剝離該固定片時之殘膠物，因此會發生再次剝離固定板時，未反應的有機氫聚有機矽氧烷和矽油可能會殘留在玻璃表面上，有時會污染玻璃表面等問題。
另外，在該固定片中，形成易粘著層的聚酯類樹脂或丙烯酸類樹脂的羥值高為10至45，且該羥值小於10的聚酯類樹脂或丙烯酸類樹脂，因為由此所形成的易粘著層與矽樹脂層之間的粘著力較弱，所以會出現難以用於形成該易粘著層的問題，若利用此等聚酯類樹脂或丙烯酸類樹脂在基材上形成易著層時，將出現無法適用上述專利文獻1所記載之矽樹脂層的問題。
另一方面，作為解決了此等問題之剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜，於是有發明者揭示一種剝離性矽樹脂組合物，塗佈於藉由將3至45mgKOH/g的羥值的聚酯類樹脂塗佈在基膜中的至少一表面上以形成易粘著層的易粘著處理膜的易粘著層，並包含兩末端具有乙烯基，且重量平均分子量為30至1,000,000的直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷(Polyorganosiloxane)(A)；其兩末端具有乙烯基且重量平均分子量為1至1,000,00的直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷(B)；具有小於1重量%的OH基含量並且通式由SiO1 / 2 單位和SiO4 / 2 單位組成，其中SiO1 / 2 單位/ SiO4 / 2 單位的莫耳比為0.5：1.0至0.8：1.0的矽樹脂(C)；粘度為10至100 cSt / 25°C且在側鏈上具有直接鍵合至矽原子的氫原子的聚有機氫矽氧烷(Polyorganohydrogensiloxane)(D)；加成反應所需的固化催化劑(E)；含反應性官能基的水解性矽烷化合物(F)；以及鋁螯合物(G)，以及塗佈有該組合物而形成矽樹脂層之離型膜(如日本專利文獻2所示)。 [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利第4505649號公報 [專利文獻2] 日本特開2016-98286號公報
[發明欲解決的問題]
然而，專利文獻2中記載的剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜，即使對於羥值為小於10mg的易粘著層的薄膜具有良好的粘著性，也會出現對於未進行易粘著處理的未處理之聚酯膜，將隨著時間推移使粘著性變得不夠強的問題，此外，也會出現對玻璃的粘著性的剝離強度的絕對值隨時間推移變更大且變得不易剝離之問題。再者，特別從這兩個問題來看，可發現專利文獻2所述的剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜，很難說未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜係具有足夠的剝離性和粘著性的剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜。
本發明，另一方面提供即使在易粘著處理膜上形成的該易粘著層的羥值小於10，對該易粘著層也具有良好的粘著性的一種剝離性矽樹脂組合物，同時也提供隨著時間推移，也對未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜不容易失去足夠的粘著力，並且用以表示對玻璃的粘著性的剝離強度的絕對值隨著時間增加的程度不大，從而長時間具有足夠的剝離性的一種剝離性的矽樹脂組合物。此外，從這些來看，本發明，另一方面在於提供即使將本發明的剝離性矽組合物塗佈於未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜的剝離膜上，也具有足夠的剝離性和密著性，除此之外，殘膠物難以殘留在玻璃表面上，並且不易污染玻璃表面的剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜。
本發明之一實施例，提供剝離性矽樹脂組合物，係塗佈於將羥值為3至45 mg KOH / g的聚酯類樹脂塗佈在基膜的至少一表面上來形成易粘著層的易粘著處理膜的易粘著層上，粘或者用於塗佈於基膜為聚酯膜且未形成有易粘著層的表面，其包含： 乙烯基鍵合至除末端以外的矽原子且重量平均分子量為30至1,000,000的直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷(Polyorganosiloxane)(A)； 兩末端具有乙烯基且重量平均分子量為1至100,000的直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷(B)； 具有直接鍵合到末端以外的矽原子的氫原子的聚有機氫矽氧烷(Polyorganohydrogensiloxane)(C)； 加成反應所需的固化催化劑(D)； 含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)；以及 鋁螯合物(F)。
另外，在本發明之一實施例中，提供進一步包含聚有機矽氧烷OH基含量為0.1至5.0重量%，且通式由SiO1 / 2 單位和SiO4 / 2 單位組成，SiO1 / 2 單位/ SiO4 / 2 單位的莫耳比為0.5至1.0的聚有機矽氧烷(G)的剝離性矽樹脂組合物。
另外，在本發明之一實施例中，將提供剝離性矽樹脂組合物，其中含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)為3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(Glycidoxypropyltrimethoxysilane)。
另外，在本發明之一實施例中，將提供剝離性矽樹脂組合物，其中鋁螯合物(F)為三乙基乙醯乙酸鋁。
另外，在本發明之一實施例中，將提供剝離性矽樹脂組合物，其中含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)，係相對於聚有機矽氧烷(A)、聚有機矽氧烷(B)和聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份為0.8至3.5重量份所組成。
另外，在本發明之一實施例中，將提供剝離性矽樹脂組合物，其中鋁螯合物(F)相對於聚有機矽氧烷(A)、聚有機矽氧烷(B)和聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份為0.08至0.35重量份。
另外，在本發明之一實施例中，將提供將上述剝離性矽樹脂組合物塗佈於易將羥值為3至45 mg KOH/g的聚酯類樹脂塗佈在基膜中的至少一表面上來形成易粘著層的易粘著處理膜的該易粘著層上而形成矽樹脂層，或者係將上述剝離性矽樹脂組合物塗佈到基膜為聚酯膜且未形成有易粘著層的表面上而形成矽樹脂層的離型膜。 [發明的效果]
本發明之一實施例的剝離性矽樹脂組合物，即使設置在易粘著處理膜的至少一表面的易粘著層由羥值小於10的聚酯類樹脂形成，也具有粘著性良好的效果。另外，本發明之一實施例的剝離性矽樹脂組合物，具有隨著時間推移，也對未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜不容易失去足夠的粘著性效果，並且由於具有用以表示對玻璃的粘著性的剝離強度的絕對值隨著時間增加的程度不大，因此長時間有足夠的剝離性效果。並且，特別而言，藉由此等效果，即使在未經過易粘著處理的未處理之聚酯膜上塗佈有本發明的一實施例的剝離性矽樹脂組合物的離型膜，也具有足夠的剝離性和粘著性的效果。
此外，根據本發明之一實施例的剝離性矽樹脂組合物具有即使讓易粘著處理膜或在未處理的聚酯膜上形成有矽樹脂層的離型膜的該矽樹脂層側與玻璃粘著，並經過很長時間後再從玻璃上剝離離型膜，在玻璃表面上不易殘留下任何殘膠的效果。除此之外，本發明之一實施例的剝離性矽樹脂組合物，由於沒有使用例如容易轉移的矽油，因此具有不易污染到玻璃表面的效果。
另外，特別而言，本發明之一實施例的離型膜，即使形成在基膜上的易粘著層由羥值為10mg/KOH以下的聚酯類樹脂形成，或者基膜為聚酯膜且未形成有易粘著層的未處理的聚酯膜，仍具有矽樹脂層與該基膜之間的粘著性足夠且難以剝離的效果，另外，如果將矽樹脂層側粘著於玻璃上，並經過較長時間後將離型膜從玻璃上剝離，具有足夠的粘著性和剝離性，此外，具有難以在玻璃表面上產生殘膠的效果，並且具有難以污染到玻璃表面的效果。
以下，將具體說明根據本發明之一實施型態的剝離性矽樹脂組合物。 ［聚有機矽氧烷(Polyorganosiloxane)(A)］
用於本發明之一實施例的聚有機矽氧烷(A)，係乙烯基鍵合至除末端以外的矽原子上且重量平均分子量為30至1,000,000的直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷，與以下所示的聚有機矽氧烷(B)一併使用。尤其，聚有機矽氧烷(A)由於其分子量較大，因此將用於對形成在易粘著處理膜上之易粘著層或未處理的聚酯膜面上呈現出具有粘彈性之粘著性。此外，聚有機矽氧烷(A)係藉由以下所示的聚有機氫矽氧烷(C)和固化催化劑(D)的加成反應而固化，與乙烯基以外的矽原子鍵合的有機基團係可以不同種或同種。具體而言，包含甲基、乙基、苯基等。具體例子可舉出乙烯基鍵合(與除末端以外的矽原子鍵合的甲基的一部分被乙烯基置換)至除聚二甲基矽氧烷(Polydimethylsiloxane)的末端以外的一部分矽原子上。該聚有機矽氧烷的重量平均分子量，以GPC測量，較佳為30至1,000,000，若小於300,000，則組合物的粘度過低，若超過1,000,000，則組合物的粘度高，每種塗佈性變得不足。乙烯基的含量較佳為0.01重量%以上。 此外，乙烯基的含量較佳為5.0重量%以下。 ［聚有機矽氧烷(Polyorganosiloxane)(B)］
用於本發明之一實施例的聚有機矽氧烷(B)，係在兩末端具有乙烯基且重量平均分子量為1至100,000的直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷，並與上述聚有機矽氧烷(A)一併使用。尤其，聚有機矽氧烷(B)由於其分子量較小，因此將用於呈現出對形成在易粘著處理膜上之易粘著層的粘著性。另外，聚有機矽氧烷(B)同樣於聚有機矽氧烷(A)，藉由以下所示的聚有機氫矽氧烷(C)和固化催化劑(E)的加成反應而固化，與乙烯基以外的矽原子鍵合的有機基團可以不同種或同種。具體而言，包含甲基、乙基、苯基等。具體實例可舉出兩末端帶有乙烯基的聚二甲基矽氧烷。該聚有機矽氧烷的重量平均分子量，以GPC測量，較佳為1至100,000，若小於10,000，則交聯密度變高，與玻璃等基材的密合性變得不足，若超過100,000，則組合物的粘度變高，塗佈性變得不足。 ［聚有機氫矽氧烷(Polyorganohydrogensiloxane)(C) ］
用於本發明之一實施例的聚有機氫矽氧烷(C)，係具有直接鍵合到末端以外的矽原子上的氫原子，粘度較佳為10至100cSt/25℃。聚有機氫矽氧烷(C)，藉由上述聚有機矽氧烷(A)與聚有機矽氧烷(B)和固化催化劑(E)的加成反應使其交聯而固化。為了呈現出粘著性，與氫原子直接鍵合的矽原子較佳位於末端以外。當氫原子與位於末端的矽原子鍵合時，固化物的硬度增加並且剝離性變得不足。此外，如果粘度小於10cSt/25°C，則交聯密度降低，固化性降低，如果超過100cSt/25℃，則交聯密度變大並且對於基膜的粘著性降低。
此外，與硅原子鍵合的氫原子的含量，較佳為1.0mmol/g至20.0mmol/g，如果為1.0mmol/g以上，則固化性變得良好。如果氫原子的含量大於20.0mmol/g，則固化物表面上的粘性變得過強。為了獲得對聚酯膜的良好粘著性，氫原子含量更佳為1.5mmol/ g以上。與矽原子鍵合的有機基團的實例包含甲基、乙基、苯基等。該聚有機氫矽氧烷可以為例如直鏈狀或支鏈狀，具體實例為甲基苯基氫聚有機矽氧烷(Methylphenyl hydrogen polysiloxane)。 ［固化催化劑(D)］
用於本發明之一實施例的固化催化劑(D)，用於產生上述聚有機矽氧烷(A)及聚有機矽氧烷(B)與聚有機氫矽氧烷(C)之間的加成反應，可以使用對氫矽化反應(hydrosilylation)具有催化活性的習知金屬、金屬化合物、金屬錯合物等作為加成反應。特別而言，較佳使用白金、白金化合物、這些錯合物。這些催化劑可以單獨使用或併用兩種以上。此外，可以併用助催化劑。相對於整個組合物，固化催化劑(D)的配合量較佳為1ppm至50ppm，更佳為5至20ppm。因如果小於1ppm，則會降低固化性，如果大於50ppm，則會降低固化物的透明性。 ［含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)］
用於本發明之一實施例的含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)，用於改善對形成於易粘著處理膜的易粘著層或未處理的聚酯膜的隨時間推移的粘著性，例如可使用3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(Glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷(Glycidoxypropyltriethoxysilane)、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane)、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷等。該含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)的配量，係相對於聚有機矽氧烷(A)、聚有機矽氧烷(B)和聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份較佳為0.8至3.5重量份，若少於0.8重量份，則隨時間推移的粘著性變得不夠，若超過3.5重量份，則對玻璃的粘著性將隨著時間推移變高而剝離性變差。 ［鋁螯合物(F)］
用於本發明之一實施例的鋁螯合物(F)，其用作上述含反應性官能基的水解性矽烷化合物的可水解基團的縮合催化劑，並用於抑制隨時間推移對玻璃的粘著性增加而降低剝離性。具體而言，可舉出乙醯乙酸乙酯乙基二異丙基鋁(Ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate)、乙醯乙酸乙酯乙基二丁酸鋁(Ethyl acetoacetate aluminum dibutyrate)、乙醯乙酸乙酯二乙基丁酸鋁(Diethyl acetoacetate aluminum butyrate)、三乙基乙醯乙酸基鋁(Tris (ethylacetoacetate) aluminum)、乙醯乙酸烷基酯二異丙基鋁(Alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate )等，可以單獨使用或作為兩種以上的混合物來使用。該鋁螯合物(F)的配合量，係相對於聚有機矽氧烷(A)、聚有機矽氧烷(B)和聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份，較佳為0.08至3.5重量份，若少於0.08重量份，則隨時間推移的粘著性變得不夠，若超過0.35重量份，則對玻璃的粘著性將隨著時間推移變高而降低剝離性。 ［聚有機矽氧烷(G)］
用於本發明之一實施例的聚有機矽氧烷(G)，係OH基含量為0.1至5.0重量%，且通式由SiO1 / 2 單位和SiO4 / 2 單位組成，SiO1 / 2 單位/ SiO4 / 2 單位的莫耳比為0.5至1.0，可以用作增粘劑(Tackifier)以改善對本發明之一實施例的剝離性矽樹脂組合物的玻璃的初始粘著性，並且可以混合以抑制對玻璃的粘著性隨時間推移的增加。如果OH含量超過5.0重量%，則組合物的固化性將降低。如果SiO1 / 2 單位/ SiO4 / 2 單位的莫耳比小於0.5及大於1.0，則對粘著強度的改善可能不夠好。
在本組合物中，作為其他任意成分，也可包含3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、乙炔基環己醇等之炔醇、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔等之烯炔化合物、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環四矽氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己基環四矽氧烷、1,3二乙烯基四甲基二矽氧烷、苯並三唑等之反應抑製劑。該反應抑製劑，作為不會因加成反應而抑制固化性的含量，係相對於聚有機矽氧烷(A)、聚有機矽氧烷(B)和聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份，較佳在0.0001至1重量份的範圍內。
另外，在不損害本發明之目的的範圍內，其他任意成分可包含用於調節粘度和硬度之無機填料，例如碳酸鈣、矽砂、滑石粉、炭黑、氧化鈦、氧化鋅、高嶺土、二氧化矽、三聚氰胺等，可以添加用於補強有機填料、固化樹脂的玻璃纖維等之補強材料，以及用於輕量化和調節粘度的空心體，例如白洲土球囊(White sand  balloon)和玻璃球囊(Glass balloon)。其他，可以適當使用抗氧化劑、有機顏料、螢光顏料、防腐劑、抗氧化劑等。
本發明之一實施例的離型膜，係將羥值為3至45mgKOH/g的聚酯類樹脂塗佈於聚酯膜等之基膜中的至少一表面上來形成易粘著層作為易粘著處理膜後，將上述剝離性矽樹脂組合物塗佈於該易粘著層上而形成矽樹脂層的離型膜，或者係基膜為聚酯膜，同樣地將上述剝離性矽樹脂組合物塗佈到未形成有易粘著層的未處理的表面上而形成矽樹脂層的離型膜。
易粘著處理膜的易粘著層的厚度較佳在0.05至5.0μm的範圍內，若厚度小於0.05μm，則無法達到足夠的粘著效果，而若厚度超過5.0μm，則會降低對易粘著層本身的基膜的粘著性。易粘著層塗佈液和有矽樹脂層塗佈液的塗佈方法，可適當使用以三輥凹版膠塗佈機(Offset gravure coater)或五輥式塗佈機為代表的多輥式塗佈機、直接槽輥塗佈機，棒式塗佈機，氣刀塗佈機等。若易粘著層的聚酯樹脂的羥值小於3mgKOH/g，則不能說易粘著處理膜已經進行過易粘著處理，即使塗佈聚酯樹脂，該膜也含蓋在未處理的聚酯膜的定義中。此外，若易粘著層中的聚酯樹脂的羥值超過45mgKOH /g，則本組合物的固化性將變差。羥值係易粘著層的極性的指標，羥基越高極性越高，本組合物與易粘著層之間的粘著性就越高。
在形成矽樹脂層之後，可以將如樹脂膜或塗佈紙等的隔板進一步貼附著至矽樹脂層表面，以抑制污垢或異物附著至該矽樹脂層的表面並改善離型膜的可操作性。 [實施例]
其次，將藉由實施例和比較例詳細地說明本發明之一實施例的剝離性矽樹脂組合物。 《實施例和比較例》
分別使用：重量平均分子量為30至1,000,000且乙烯基鍵合至除末端以外的矽原子的一部分的直鏈狀之聚二甲基矽氧烷(乙烯基含量：0.07%(重量)作為聚有機矽氧烷(A)；重量平均分子量為30至1,000,000且兩末端具有乙烯基的直鏈狀之聚二甲基矽氧烷(乙烯基含量：0.01%(重量)作為聚有機矽氧烷(a)；重量平均分子量為1至100,000的直鏈狀之聚二甲基矽氧烷作為聚有機矽氧烷(B)；粘度為10至100cSt/25°C且具有直接鍵合到末端以外的矽原子上的氫原子的聚有機氫矽氧烷(氫原子含量：14mmol/g)作為聚有機氫矽氧烷(C)；白金-乙烯基二聚體錯合物(Pt：0.2%wt)作為固化催化劑(D)；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷作為含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)；三乙基乙醯乙酸鋁作為鋁螯合物(F)；OH基含量為1重量%，且由SiO1 / 2 單位/SiO4/ 2 單位所組成，SiO1 / 2 單位/ SiO4 / 2 單位的莫耳比為0.7的MQ樹脂作為聚有機矽氧烷(G)，以甲苯作為溶劑，以乙炔基環己醇作為反應抑製劑，按照表1所示的配量充分混合，以獲得均勻的溶液，作為實施例和比較例的剝離性矽樹脂組合物的塗佈液。其次，利用在具有在單一表側塗佈有羥值為5mgKOH /g的聚酯樹脂而固化的易黏粘著層且厚度為75μm的聚酯製的易粘著處理膜的該易粘著層上，或者在未形成易粘著層的未處理厚度為75μm的聚酯膜的該未處理表面上塗佈該塗佈液以使乾燥後的厚度為20μm並在130℃下使其固化90秒來形成矽樹脂層；，得到塗佈有實施例和比較例的剝離性矽樹脂組合物的離型膜。 ［表1］
重量份
     材料名稱 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 比較例3
聚有機矽氧烷(A)  22.0  22.0   ------ 22.0 22.0
聚有機矽氧烷(a)   ------   ------ 22.0   ------   ------
聚有機矽氧烷(B)  7.0  7.0 7.0  7.0   ------
聚有機氫矽氧烷(C)  0.5  0.5 0.5  0.5  0.5
固化催化劑(D)     0.01作為白金
含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)  0.5  0.5  0.5   ------ 0.5
鋁螯合物(F)  0.05 0.05  0.05 0.05 0.05
聚有機矽氧烷(G)   ------ 1.0  1.0 1.0 1.0
溶劑 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7
反應抑製劑  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
［評價項目和評價方法］
>初始粘著性> 將實施例和比較例的各離型膜成型為2.5cm×15cm的條帶狀，使該離型膜的矽樹脂層與5cm×20cm(厚度為0.25cm)的蘇打玻璃表面緊密接觸，JISZ0237指定的2kg手輥在離型膜上來回運動一趟且按壓該矽樹脂層。按壓後，根據JIS Z0237在23℃下測量180度剝離強度(mN/25mm)。若剝離強度為5mN/ 25mm以上，則判斷為具有足夠的粘著性，在該評價中，將10mN/ 25mm以上，50mN/ 25mm以下評價為○，將其他評價為×。 >加熱後粘著性>
將實施例和比較例的各離型膜成型為2.5cm×15cm的條帶狀，使該離型膜的矽樹脂層與5cm×20cm(厚度為0.25cm)的蘇打玻璃表面緊密接觸，JISZ0237指定的2kg手輥在離型膜上來回運動一趟且按壓該矽樹脂層。在60℃和90%RH條件下保養14天後，根據JIS Z0237在23℃下測量180度剝離強度(mN/25mm)。將20mN/ 25mm以上， 150mN/ 25mm以下的剝離強度評價為○，將其他評價為×。 >與易粘著層或未形成易粘著層的聚酯膜的初始粘著性>
將實施例和比較例的各離型膜成型為2.5cm×15cm的條帶狀，使該離型膜的矽樹脂層與5cm×20cm(厚度為0.25cm)的蘇打玻璃表面緊密接觸，JISZ0237指定的2kg手輥在離型膜上來回運動一趟且按壓該矽樹脂層。之後，將剝離膜緩慢剝離，並在23℃條件下用指尖摩擦該剝離膜的矽樹脂層。此時，將矽樹脂層從易粘著層完全剝離的那些評價為x，將矽樹脂層被部分剝離的那些評價為Δ，將未剝離的那些評價為○。 >與易粘著層或未形成易粘著層的聚酯膜的加熱後粘著性>
將實施例和比較例的各離型膜成型為2.5cm×15cm的條帶狀，使該離型膜的矽樹脂層與5cm×20cm(厚度為0.25cm)的蘇打玻璃表面緊密接觸，JISZ0237指定的2kg手輥在離型膜上來回運動一趟且按壓該矽樹脂層。之後，在60°C和90%RH下保養21天後，將其逐漸冷卻至23°C，再將剝離膜緩慢剝離，並用指尖摩擦該剝離膜的矽樹脂層。此時，將矽樹脂層從易粘著層完全剝離的那些評價為x，將部分剝離的那些評價為Δ，將未剝離的那些評價為○。 >殘膠性>
將實施例和比較例的各離型膜成型為2.5cm×15cm的條帶狀，使該離型膜的矽樹脂層與5cm×20cm(厚度為0.25cm)的蘇打玻璃表面緊密接觸，JISZ0237指定的2kg手輥在離型膜上來回運動一趟且按壓該矽樹脂層。之後，在60°C和90%RH下保養21天後，將其逐漸冷卻至23°C，再將剝離膜緩慢剝離，以視覺和利用手指觸摸並觀察玻璃表面的狀態。玻璃表面上沒有起霧或粘性者被評價為○，而具有起霧或粘性的者被評價為x。
>評價結果> 評價結果如表2所示。
［表2］
         評價項目 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2     比較例3
初始粘著性 剝離強度(mN / 25mm)   10   25   30    25   28
     評價   ○   ○   ○   ○   ○
加熱後粘著性 剝離強度(mN / 25mm)   130   60   190   70   220
      評價   ○   ○   x   ○   x
初始粘著性     易粘著層   ○   ○   ○   ○   ○
  未處理聚酯膜   ○   ○   ○   ○   ○
加熱後粘著性     易粘著層   ○   ○   ○   x   x
  未處理聚酯膜   ○   ○   Δ   x   x
           殘膠性   ○   ○   ○   x   x
無
無
無

Claims (7)

  1. 一種剝離性矽樹脂組合物，用於塗佈於將羥值為3至45 mg KOH / g的聚酯類樹脂塗佈在基膜的至少一表面上來形成易粘著層的易粘著處理膜的該易粘著層上，或者用於塗佈於為聚酯膜之基膜未形成易粘著層的表面上，該剝離性矽樹脂組合物包含： (A) 直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷，乙烯基鍵合於除末端以外的矽原子且重量平均分子量為30至1,000,000； (B) 直鏈狀或支鏈狀之聚有機矽氧烷，兩末端具有乙烯基且重量平均分子量為1至100,000； (C) 聚有機氫矽氧烷，具有直接鍵合於末端以外的矽原子的氫原子； (D) 加成反應所需的固化催化劑； (E) 含反應性官能基的水解性矽烷化合物；以及 (F) 鋁螯合物。
  2. 如請求項1所述之剝離性矽樹脂組合物，進一步包含：(G) 聚有機矽氧烷，OH基含量為0.1至5.0重量％，且通式由SiO1 / 2 單元和SiO4 / 2 單元組成，SiO1 / 2 單元/ SiO4 / 2 單元的莫耳比為0.5至1.0。
  3. 如請求項1所述之剝離性矽樹脂組合物，其中該含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)為3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷( 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane)。
  4. 如請求項1所述之剝離性矽樹脂組合物，其中該鋁螯合物(F)為三乙基乙醯乙酸鋁。
  5. 如請求項1所述之剝離性矽樹脂組合物，其中該含反應性官能基的水解性矽烷化合物(E)相對於該聚有機矽氧烷(A)、該聚有機矽氧烷(B)和該聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份為0.8至3.5重量份。
  6. 如請求項1所述之剝離性矽樹脂組合物，其中該鋁螯合物(F)相對於該聚有機矽氧烷(A)、該聚有機矽氧烷(B)和該聚有機氫矽氧烷(C)的總計配合量100重量份為0.08至0.35重量份。
  7. 一種離型膜，離型膜構造成，將如請求項1至請求項6中之任一項所述之剝離性矽樹脂組合物塗佈於將羥值為3至45 mg KOH/g的聚酯類樹脂塗佈在基膜的至少一表面上來形成易粘著層的易粘著處理膜的該易粘著層上而形成矽樹脂層，或者將如請求項1至請求項6中之任一項所述之剝離性矽樹脂組合物塗佈於為聚酯膜之基膜中的未形成易粘著層的表面上而形成矽樹脂層。
TW109100418A 2019-01-15 2020-01-07 剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜 TW202035598A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019004562A JP6563146B1 (ja) 2019-01-15 2019-01-15 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム
JP2019-004562 2019-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202035598A true TW202035598A (zh) 2020-10-01

Family

ID=67692140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109100418A TW202035598A (zh) 2019-01-15 2020-01-07 剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6563146B1 (zh)
KR (1) KR20210114029A (zh)
TW (1) TW202035598A (zh)
WO (1) WO2020149239A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112761022B (zh) * 2020-12-28 2022-09-09 广东标美硅氟新材料有限公司 一种超轻剥离力有机硅离型剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5158371B2 (ja) * 2009-02-27 2013-03-06 信越化学工業株式会社 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物
TWI663236B (zh) * 2014-10-16 2019-06-21 Dow Silicones Corporation 聚矽氧組合物及具有由該組合物製得之壓敏性黏著層的壓敏性黏著膜
JP6402009B2 (ja) * 2014-11-20 2018-10-10 アイカ工業株式会社 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム
JP6566247B2 (ja) * 2015-05-29 2019-08-28 フジコピアン株式会社 両面粘着フィルム及びそれを用いた情報表示画面用の保護部材
JP6629554B2 (ja) * 2015-09-28 2020-01-15 アイカ工業株式会社 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020111698A (ja) 2020-07-27
WO2020149239A1 (ja) 2020-07-23
KR20210114029A (ko) 2021-09-17
JP6563146B1 (ja) 2019-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5683848B2 (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物からなる硬化層を備えたシート状物品およびその製造方法
JP6569105B2 (ja) 剥離コントロール剤、それを含むシリコーン剥離剤組成物、剥離シート、及び積層体
JP5507246B2 (ja) シリコーン剥離コーティング組成物
JP5420166B2 (ja) 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材
JP5060873B2 (ja) シリコーン系感圧接着剤組成物および感圧接着テープもしくはシート
TWI688629B (zh) 聚矽氧系感壓接著劑及具有聚矽氧系感壓接著層之積層體
JP4623410B2 (ja) シリコーン系感圧接着剤および粘着テープ
JP6629554B2 (ja) 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム
JP2010500462A5 (zh)
JP6688780B2 (ja) シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体
KR102581544B1 (ko) 실리콘계 점착제의 제조 방법
CN109415567B (zh) 硅氧烷组合物、剥离纸和剥离膜
WO2019159611A1 (ja) シリコーン感圧接着剤組成物および積層体
JP6402009B2 (ja) 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム
JP2011012092A (ja) 付加反応硬化型シリコーン感圧接着剤組成物、それを用いた感圧接着フィルムおよび感圧接着フィルムの製造方法
US11104812B2 (en) Silicone composition, release paper, and release film
TW202035598A (zh) 剝離性矽樹脂組合物及塗佈有該組合物之離型膜
TW202132488A (zh) 硬化性有機聚矽氧烷組成物、由其構成之剝離塗佈劑、及積層體
JP5729346B2 (ja) 両面剥離シート
TW201842121A (zh) 聚矽氧黏著劑用底漆組成物及物品
JP7374794B2 (ja) 粘着性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した粘着フィルム
JP7153015B2 (ja) シリコーン粘着剤用剥離剤組成物および剥離フィルム
KR102512591B1 (ko) 실리콘 감압 접착제 및 이의 제조 및 사용 방법
JP2007308865A (ja) 剥離用シリコーン組成物