TW202034560A - 鋰離子二次電池用電極、及鋰離子二次電池 - Google Patents

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Abstract

本發明之鋰離子二次電池用電極（10）具備集電體（20）、及設置於集電體上且包含電極活性物質與黏合劑之電極活性物質層（30），電極活性物質層（30）之至少一部分之端部（31）由隨著遠離電極活性物質層（30）之中央部（32）而厚度變小之傾斜部（31）構成，傾斜部（31）之寬度（W）相對於電極活性物質層（30）之厚度（T）之比（W/T）所表示之邊緣因子為3以上，且傾斜部（31）之寬度（W）未達1000 μm。本發明之鋰離子二次電池具備本發明之鋰離子二次電池用電極。根據本發明，可提供一種能夠提高電極之利用率且能夠抑制落粉之產生之鋰離子二次電池用電極、及具備該電極之鋰離子二次電池。

Description

鋰離子二次電池用電極、及鋰離子二次電池
本發明係關於一種具備被配置成與電極活性物質層之端部鄰接且覆蓋該端部之絕緣樹脂層之鋰離子二次電池用電極、及鋰離子二次電池。
鋰離子二次電池被用作電力儲存用之大型定置用電源、電動汽車用等之電源，近年來電池之小型化及薄型化之研究不斷發展。鋰離子二次電池通常具備於金屬箔之表面形成有電極活性物質層之兩電極、及配置於兩電極之間之分隔件。分隔件發揮防止兩電極間之短路或保持電解液之作用。 然而，於鋰離子二次電池中，於充放電時，電極活性物質引起膨脹收縮。為了防止因此種電極活性物質之膨脹收縮導致電極斷裂，已知有作為習知技術之於電極之端部形成有隨著靠近電極活性物質層之端部而電極活性物質層之厚度變薄之錐形部的鋰離子二次電池（例如專利文獻1）。藉此，可減小由電極活性物質層之端部引起之階差，可抑制因電極活性物質層之端部之階差導致集電體等發生斷裂。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：國際公開第2012/081465號
[發明所欲解決之課題]
於負極電極之容量小於正極電極之情形時，有導致於正極電極表面析出鋰，析出之鋰穿破分隔件而引起短路之虞。因此，於負極電極之容量小於正極電極之情形時，與正極電極相比，需要增大負極電極電極活性物質之塗佈量。但是，於該情形時，若電極活性物質層於端部具有錐形部，則有產生負極活性物質層與正極活性物質層之錐形部重疊之部分，導致電極之利用率降低之虞。因此，有鋰離子二次電池之能量密度降低之虞。又，若電極活性物質層於端部具有錐形部，則存在於錐形部電極活性物質或導電助劑等之一部分脫離、即產生落粉之情況。若產生落粉，則有於鋰離子二次電池發生短路之虞。 因此，本發明之課題在於提供一種能夠提高電極之利用率且能夠抑制落粉之產生之鋰離子二次電池用電極、及具備該電極之鋰離子二次電池。 [解決課題之技術手段]
本發明人進行了潛心研究，結果發現，藉由將傾斜部之寬度（W）相對於電極活性物質層之厚度（T）之比（W/T）所表示之邊緣因子設定為特定值以上，且將傾斜部之寬度（W）設定為未達特定值，能夠提高電極之利用率，且能夠抑制落粉之產生，從而完成了以下之本發明。本發明之主旨為以下之[1]～[7]。 [1]一種鋰離子二次電池用電極，其具備集電體、及設置於上述集電體上且包含電極活性物質與黏合劑之電極活性物質層，上述電極活性物質層之至少一部分之端部由隨著遠離上述電極活性物質層之中央部而厚度變小之傾斜部構成，上述傾斜部之寬度（W）相對於上述電極活性物質層之厚度（T）之比（W/T）所表示之邊緣因子為3以上，且上述傾斜部之寬度（W）未達1000 μm。 [2]如上述[1]所記載之鋰離子二次電池用電極，其中上述電極活性物質層進而包含導電助劑。 [3]如上述[1]或[2]所記載之鋰離子二次電池用電極，其中上述電極活性物質層中之黏合劑之含量為1.5質量%以上。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之鋰離子二次電池用電極，其具備設置於上述集電體上之絕緣樹脂層，且上述絕緣樹脂層被配置成與上述電極活性物質層之上述傾斜部鄰接且覆蓋該傾斜部。 [5]一種鋰離子二次電池，其具備如上述[1]至[4]中任一項所記載之鋰離子二次電池用電極。 [6]如上述[5]所記載之鋰離子二次電池，其具備負極、及正極，且上述正極及負極之雙方為上述鋰離子二次電池用電極。 [7]如上述[5]或[6]所記載之鋰離子二次電池，其係正極與負極以分別設置複數層之方式交替地配置，構成各層之各正極之集電體之端部被彙集而與正極端子連接，且構成各層之各負極之集電體之端部被彙集而與負極端子連接，上述正極、或上述負極之至少一者由上述鋰離子二次電池用電極構成，上述傾斜部設置於上述集電體之被彙集的端部側。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種能夠提高電極之利用率且能夠抑制落粉之產生之鋰離子二次電池用電極、及具備該電極之鋰離子二次電池。
[鋰離子二次電池用電極] 以下，參照圖1對本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極進行說明。圖1係本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極之概略剖視圖。 如圖1所示，本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10具備集電體20、及設置於集電體之兩面上且含有電極活性物質及黏合劑之電極活性物質層30。而且，電極活性物質層30之至少一部分之端部31由隨著遠離電極活性物質層30之中央部32而厚度變小之傾斜部31構成。進而，傾斜部31之寬度（W）相對於電極活性物質層30之厚度（T）之比（W/T）所表示之邊緣因子為3以上，且傾斜部31之寬度（W）未達1000 μm。
（電極活性物質層之厚度（T）） 電極活性物質層30之厚度（T）並無特別限定，每單面較佳為10～100 μm，更佳為20～90 μm。再者，於根據電極活性物質層之位置而電極活性物質層之厚度發生變化之情形時，將除傾斜部以外之電極活性物質層之厚度之平均值設為電極活性物質層之厚度（T）。
（電極活性物質層之傾斜部之寬度（W）） 電極活性物質層30中之傾斜部31之寬度（W）未達1000 μm。若傾斜部31之寬度（W）為1000 μm以上，則有電極活性物質層之傾斜部和與其對向之電極活性物質層重疊之部分變大，未用作電極之部分變大之虞。而且，有導致電極之利用率降低之虞。例如，於圖2所示之1組負極10A及正極10B之情形時，負極活性物質層30A之區域33A與正極10B之正極活性物質層10B中之傾斜部31B及未形成正極活性物質層10B之集電體20B重疊。該區域33A係不太用作電極之區域。若此種不太用作電極之區域33A變大，則負極活性物質層30A中未被用作電極之區域變大，因而電極之利用率降低。因此，若電極活性物質層30中之傾斜部31之寬度（W）變大，則區域33A亦變大，因而電極之利用率降低。就電極之利用率之觀點而言，傾斜部31之寬度（W）較佳為990 μm以下，更佳為950 μm以下，進而較佳為900 μm以下。
（電極活性物質層之邊緣因子） 電極活性物質層30之邊緣因子由傾斜部31之寬度（W）相對於電極活性物質層30之厚度（T）之比（W/T）表示。電極活性物質層30之邊緣因子為3以上。若電極活性物質層30之邊緣因子未達3，則存在於電極活性物質層之傾斜部31產生電極活性物質之落粉之情況。就電極活性物質之落粉之觀點而言，電極活性物質層30之邊緣因子較佳為4以上，更佳為5以上，進而較佳為6以上。
（集電體） 作為構成集電體20之材料，例如可列舉：銅、鋁、鈦、鎳、不鏽鋼等具有導電性之金屬。該等之中，於集電體20為正極集電體之情形時，較佳為鋁、鈦、鎳及不鏽鋼，更佳為鋁。又，於集電體20為負極集電體之情形時，較佳為銅、鈦、鎳及不鏽鋼，更佳為銅。集電體20一般由金屬箔構成，其厚度並無特別限定，但較佳為1～50 μm，更佳為5～20 μm。若集電體之厚度為上述範圍內，則集電體之操作變得容易，並且能夠抑制能量密度降低。
（電極活性物質層） 電極活性物質層30含有電極活性物質、及黏合劑。於電極為正極之情形時，電極活性物質層成為正極活性物質層，電極活性物質成為正極活性物質。另一方面，於電極為負極之情形時，電極活性物質層成為負極活性物質層，電極活性物質成為負極活性物質。通常，與負極之電極面積相比，正極之電極面積較小。
＜正極活性物質＞ 作為正極活性物質層中所使用之正極活性物質，例如可列舉金屬酸鋰化合物。作為金屬酸鋰化合物，可例示鈷酸鋰（LiCoO2 ）、鎳酸鋰（LiNiO2 ）、錳酸鋰（LiMn2 O4 ）等。又，作為正極活性物質，可使用橄欖石型磷酸鐵鋰（LiFePO4 ）等。進而，作為正極活性物質，可使用利用複數種除鋰以外之金屬者，亦可使用被稱為三元系之NCM（鎳鈷錳）系氧化物、NCA（鎳鈷鋁系）系氧化物等。作為正極活性物質，可單獨使用該等物質之1種，亦可併用2種以上。
＜負極活性物質＞ 作為負極活性物質層中所使用之負極活性物質，可列舉：石墨、硬碳等碳材料、錫化合物與矽與碳之複合體、鋰等，但該等之中較佳為碳材料，更佳為石墨。作為負極活性物質，可單獨使用上述物質之1種，亦可併用2種以上。
＜電極活性物質之平均粒徑＞ 電極活性物質之平均粒徑並無特別限定，較佳為0.5～50 μm，更佳為1～30 μm，進而較佳為5～25 μm。再者，平均粒徑意指於利用雷射繞射-散射法求出之電極活性物質之粒度分佈中，體積累計為50%時之粒徑（D50）。
＜電極活性物質之含量＞ 電極活性物質層30中之電極活性物質之含量以電極活性物質層總量基準計，較佳為50～99質量%，更佳為60～99質量%，進而較佳為80～99質量%，尤佳為90～98質量%。
＜黏合劑＞ 作為黏合劑之具體例，可列舉：聚偏二氟乙烯（PVdF）、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物（PVdF-HFP）、聚四氟乙烯（PTFE）等含氟樹脂；聚丙烯酸甲酯（PMA）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）等丙烯酸系樹脂；聚乙酸乙烯酯、聚醯亞胺（PI）、聚醯胺（PA）、聚氯乙烯（PVC）、聚醚腈（PEN）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚丙烯腈（PAN）、丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠（SBR）、聚(甲基)丙烯酸、羧甲基纖維素（CMC）、羥乙基纖維素、及聚乙烯醇等。該等黏合劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。又，羧甲基纖維素等亦可以鈉鹽等鹽之態樣使用。 電極活性物質層30中之黏合劑之含量就電極活性物質之落粉之觀點而言，以電極活性物質層總量基準計，較佳為0.5質量%以上，更佳為0.5～20質量%，進而較佳為1.0～10質量%。藉由將黏合劑之含量設定為上述下限值以上，電極活性物質或導電助劑等之落粉變得不易產生。
＜導電助劑＞ 電極活性物質層30較佳為進而含有導電助劑。導電助劑使用導電性高於上述電極活性物質之材料，具體而言，可列舉：科琴黑、乙炔黑、奈米碳管、棒狀碳等碳材料等。導電助劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於電極活性物質層30中，於含有導電助劑之情形時，導電助劑之含量以電極活性物質層總量基準計，較佳為0.5～15質量%，更佳為1～10質量%。若導電助劑之含量為上述範圍，則能夠抑制由電池電阻之上升導致之輸出性能之下降，並且能夠抑制導電助劑吸收黏合劑而產生落粉。再者，由於電極活性物質層30進而含有導電助劑，變得容易產生來自電極活性物質層30之落粉。但是，於本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10中，藉由如上述般將邊緣因子（W/T）之值調整為上述範圍而變得難以產生落粉。
電極活性物質層30於無損本發明之效果之範圍內，可含有除電極活性物質、導電助劑、及黏合劑以外之其他任意成分。其中，電極活性物質層之總質量中，電極活性物質、導電助劑、及黏合劑之總含量較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上。
[鋰離子二次電池用電極之製造方法] 本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極例如可利用以下之製造方法進行製造。於本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極之製造方法之一例中，首先，將電極活性物質層用組成物塗佈於集電體上而於集電體上形成電極活性物質層。其後，對形成電極活性物質層之集電體進行加壓壓製，進行分割而製造鋰離子二次電池用電極。
再者，電極活性物質層30之厚度（T）及電極活性物質層之斜部之寬度（W）可藉由調整電極活性物質層用組成物之黏度來控制。又，電極活性物質層用組成物之黏度例如可藉由調節電極活性物質層用組成物中之固形物成分濃度來控制。
（電極活性物質層形成步驟） 於電極活性物質層形成步驟中，首先，準備含有電極活性物質、黏合劑、及溶劑之電極活性物質層用組成物。關於電極活性物質層用組成物中所使用之溶劑，例如可列舉：環己酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、甲苯、異丙醇、N-甲基吡咯啶酮（NMP）、乙醇、水等。電極活性物質層用組成物可含有視需要摻合之導電助劑等其他成分。電極活性物質、黏合劑等之詳細內容如上述說明所示。電極活性物質層用組成物為漿料之狀態。
就將電極活性物質層30之傾斜部31之寬度（W）設定為未達1000 μm之觀點而言，於電極活性物質為正極活性物質之情形時，電極活性物質層用組成物之黏度較佳為2500～12000 mPa・s，更佳為3000～10000 mPa・s。另一方面，於電極活性物質為負極活性物質之情形時，電極活性物質層用組成物之黏度較佳為1600～12000 mPa・s，更佳為1800～10000 mPa・s。再者，所謂黏度，係利用B型黏度計於60 rpm、25℃之條件下，於主軸開始旋轉並經過2分鐘後測得之黏度。
電極活性物質層例如可藉由利用公知之塗佈方法，將上述電極活性物質層用組成物塗佈於集電體上，進行乾燥而形成。於將上述電極活性物質層用組成物塗佈於集電體用片材上之方法中，例如可列舉：模嘴塗佈法、狹縫式塗佈法、缺角輪塗佈法、模唇塗佈法、浸漬塗佈法、噴塗法、輥式塗佈法、刮刀法、棒式塗佈法、凹版塗佈法、網版印刷法等。該等塗佈方法之中，就可於電極活性物質層之端部容易地形成傾斜部之觀點而言，較佳為模嘴塗佈法。以下，列舉模嘴塗佈法為例，參照圖3及圖4對電極活性物質層用組成物於集電體上之塗佈進行說明。
圖3係表示用於電極活性物質層用組成物之塗佈之模頭之一例的圖。於模頭50設有噴出口51。供給至模頭50之電極活性物質層用組成物自噴出口51噴出。
如圖4所示，於在符號121之方向上移動之集電體120上，自模頭50噴出電極活性物質層用組成物。藉此，可於集電體120之上形成電極活性物質層130。於本發明之一實施形態中，可藉由調節電極活性物質層用組成物之黏度，使電極活性物質層130之側面131傾斜。再者，電極活性物質層130之側面131相當於電極活性物質層30之傾斜部31。又，亦可藉由調整電極活性物質層用組成物之黏度，而調整電極活性物質層30之厚度（T）及邊緣因子（W/T）（參照圖1）。上表面形成有電極活性物質層130之集電體120通過未圖示之乾燥機之中。藉此，將形成於集電體120上之電極活性物質層130進行乾燥。乾燥溫度只要可去除上述溶劑則並無特別限定，例如為40～120℃，較佳為50～90℃。又，乾燥時間並無特別限定，例如為30秒～10分鐘。 於電極活性物質層130之乾燥後，利用相同之方法，亦於集電體120之相反側之表面上形成電極活性物質層130。
（加壓壓製步驟） 於上表面形成有電極活性物質層130之集電體120較佳為進行加壓壓製。藉由進行加壓壓製，可提高電極密度。加壓壓製利用輥壓等進行即可。再者，加壓壓製之壓力只要於集電體不產生皺褶等，可到達所需之電極密度，則並無特別限定。加壓壓製之壓力例如於輥壓之情形時，以線壓計，較佳為100～2000 kN/m，更佳為200～1000 kN/m。
（分割） 形成有電極活性物質層130之集電體120例如沿著圖5之符號150之虛線被切割，分割為複數個鋰離子二次電池用電極。藉此，可製造圖1所示之本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10。
本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10可以如下之方式變形。 （變形例1） 以上之本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10於集電體20之兩面上，形成有電極活性物質層30。但是，亦可如圖6所示之鋰離子二次電池用電極10C，僅於集電體20之一面上形成電極活性物質層30。
（變形例2） 又，如圖7所示之鋰離子二次電池用電極10D，鋰離子二次電池用電極10D可進而具備設置於集電體上之絕緣樹脂層40。於該情形時，絕緣樹脂層40被配置成與電極活性物質層30之傾斜部31鄰接且覆蓋傾斜部31。藉此，可更加確實地防止電極間之短路。又，能夠進一步抑制來自電極活性物質層30之傾斜部31之落粉。
絕緣樹脂層40只要為能夠確保電極之端部處之絕緣者即可，含有樹脂成分。作為樹脂成分，例如可列舉：聚偏二氟乙烯（PVdF）、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物（PVdF-HFP）、聚四氟乙烯（PTFE）等含氟樹脂；聚丙烯酸甲酯（PMA）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）等丙烯酸系樹脂；聚乙酸乙烯酯、聚醯亞胺（PI）、聚醯胺（PA）、聚氯乙烯（PVC）、聚醚腈（PEN）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚丙烯腈（PAN）、丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠（SBR）、聚(甲基)丙烯酸、羧甲基纖維素（CMC）、羥乙基纖維素、及聚乙烯醇等。該等黏合劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。又，羧甲基纖維素等亦可以鈉鹽等鹽之態樣使用。該等高分子可單獨使用，亦可將該等高分子重疊而用作複層體。進而，於該等高分子中，可使用多種添加劑，其種類或含量並無特別限制。又，於樹脂成分中，亦可視需要摻合絕緣性微粒子。作為絕緣性微粒子，可列舉無機粒子、有機粒子等。 若使用無機粒子作為添加劑，則通常能夠提高絕緣層之剛性或能夠減少乾燥收縮。作為此種無機粒子之材料，例如可列舉：氧化鋁（alumina）、氧化鋁之水合物（軟水鋁石（AlOOH））、三水鋁石（Al(OH)3 ）、氧化矽、氧化鎂（magnesia）、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鈦（titania）、BaTiO3 、ZrO2 、氧化鋁-二氧化矽複合氧化物等氧化物粒子；氮化鋁、氮化硼等氮化物粒子；矽、金剛石等共價鍵結性結晶粒子；硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋇等難溶性離子結晶粒子；滑石、蒙脫石等黏土微粒子等。該等之中，就於電解液中之穩定性與電位穩定性之觀點而言，較佳為氧化物粒子，其中就吸水性較低且耐熱性（例如對180℃以上之高溫之耐性）優異之觀點而言，更佳為氧化鈦、氧化鋁、氧化鋁之水合物、氧化鎂及氫氧化鎂，更佳為氧化鋁、氧化鋁之水合物、氧化鎂及氫氧化鎂，尤佳為氧化鋁。 作為有機粒子，通常使用聚合物之粒子。有機粒子藉由調整該有機粒子之表面之官能基之種類及量，而可控制對水之親和性，進而可控制絕緣層中所含之水分量。又，有機粒子就通常金屬離子之溶出較少之方面而言較為優異。作為此種有機粒子之材料，例如可列舉：聚苯乙烯、聚乙烯、聚醯亞胺、三聚氰胺樹脂、酚樹脂等各種聚合物化合物等。形成粒子之上述聚合物化合物例如即便為混合物、變性體、衍生物、無規共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物、交聯體等亦可使用。又，有機粒子可由2種以上聚合物化合物之混合物形成。 該等無機粒子及有機粒子可單獨使用1種，亦可混合2種以上而使用。
本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極及其變形例僅為本發明之鋰離子二次電池用電極之一實施形態。因此，本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極及其變形例並不限定本發明之鋰離子二次電池用電極。
[鋰離子二次電池] 參照圖8，對本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池進行說明。圖8係本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池之概略剖視圖。如圖8所示，本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池1具備本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10。就能夠提高電極之利用率，且能夠抑制落粉之產生之觀點而言，本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池1較佳為具備負極10、及正極10，且正極10及負極之兩者為本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10。
又，本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池1較佳為正極10、及負極10以分別設置複數層之方式交替地配置。又，較佳為構成各層之各正極10之集電體20之端部被彙集而與正極端子2連接，且構成各層之各負極10之集電體20之端部被彙集而與負極端子3連接。而且，較佳為正極10、或負極10之至少一者由本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極10構成，傾斜部31設置於彙集集電體20之端部側。藉此，可獲得能夠提高電極之利用率，且能夠抑制落粉之產生之具備鋰離子二次電池用電極之鋰離子二次電池。
於本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池1中，較佳為積層之電極10收納於殼體6、7。再者，殼體6、7可為方型、圓筒型、層壓型等之任一者。
本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池1較佳為進而具備配置於正極10與負極10之間之分隔件8。藉由設置分隔件8，更進一步有效地防止正極10與負極10之間之短路。又，分隔件8可保持下述之電解質9。
作為分隔件8，可列舉多孔性高分子膜、不織布、玻璃纖維等，該等之中，較佳為多孔性高分子膜。作為多孔性高分子膜，可例示烯烴系多孔質膜。
本發明之鋰離子二次電池具備電解質9。電解質並無特別限定，使用鋰離子二次電池1中所使用之公知之電解質9即可。作為電解質9，例如使用電解液。電解質9例如於將積層之電極10收納於殼體6、7之後，填充於殼體6、7中。
作為電解液，可例示含有有機溶劑、及電解質鹽之電解液。作為有機溶劑，例如可列舉：碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲酯乙酯、γ-丁內酯、環丁碸、二甲基亞碸、乙腈、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,3-二氧戊環、乙酸甲酯等極性溶劑、或該等溶劑之2種以上之混合物。作為電解質鹽，可列舉：LiClO4 、LiPF6 、LiBF4 、LiAsF6 、LiSbF6 、LiCF3 CO2 、LiPF6 SO3 、LiN(SO2 CF3 )2 、LiN(SO2 CF2 CF3 )2 、LiN(COCF3 )2 及LiN(COCF2 CF3 )2 、雙草酸硼酸鋰（LiB(C2 O4 )2 ）等含有鋰之鹽。又，可列舉：有機酸鋰鹽-三氟化硼錯合物、LiBH4 等錯合物氫化物等錯合物。該等鹽或錯合物可單獨使用1種，亦可為2種以上之混合物。又，電解質9亦可為於上述電解液中進而含有高分子化合物之凝膠狀電解質。作為高分子化合物，例如可列舉：聚偏二氟乙烯等氟系聚合物、聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚丙烯酸系聚合物。再者，凝膠狀電解質亦可用作分隔件。
以上本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池可以如下之方式變形。 （變形例1） 本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池具備本發明之一實施形態之鋰離子二次電池用電極10作為正極及負極，但亦可具備本發明之一實施形態之鋰離子二次電池用電極之變形例10C、10D作為正極及負極。
本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池及其變形例僅為本發明之鋰離子二次電池之一實施形態。因此，本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池及其變形例不限定本發明之鋰離子二次電池。 [實施例]
以下使用實施例對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例。
利用以下之評價方法，對所獲得之鋰離子二次電池用電極進行評價。
（落粉） 於鋰離子二次電池用電極之製作中，檢查於利用滾筒對兩面塗佈有電極活性物質層用漿料之集電體進行加壓壓製時自電極端部之電極活性物質之滑落，以如下之基準進行評價。 ○：無電極活性物質之滑落 ×：有電極活性物質之滑落 （利用率） 將正極及負極積層，將相對向之正極電極活性物質層之傾斜部之寬度（W1）與負極電極活性物質層之傾斜部之寬度（W2）之合計（W1+W2）設為剩餘部分之長度，以如下之基準進行評價。 ○：剩餘部分之長度未達1500 μm ×：剩餘部分之長度為15000 μm以上
[實施例1] （正極之製作） 將作為正極活性物質之NCA系氧化物（平均粒徑10 μm）、作為導電助劑之乙炔黑、作為電極用黏合劑之聚偏二氟乙烯（PVdF）及作為溶劑之N-甲基吡咯啶酮（NMP）進行混合，獲得正極活性物質層用漿料。正極活性物質層用漿料中之NCA系氧化物之含量為62質量%，乙炔黑之含量為1.4質量%。又，PVdF之含量為1.6質量%，NMP之含量為35質量%。該正極活性物質層用漿料之固形物成分濃度為67.2質量%。又，該正極活性物質層用漿料之黏度為9060 mPa・s。再者，黏度係利用B型黏度計於60 rpm、25℃之條件下，於主軸開始旋轉並經過2分鐘後測得者。使用模嘴塗佈機，將該正極活性物質層用漿料塗佈於作為正極集電體之厚度15 μm之鋁箔之兩面，預乾燥後，於120℃進行真空乾燥，從而於鋁箔上形成正極活性物質層。
其後，利用滾筒將形成有電極活性物質層之鋁箔以400 kN/m之線壓進行加壓壓製，進而沖裁為電極尺寸之100 mm×200 mm方形，製成於兩面具有電極活性物質之正極。該尺寸之中，塗佈有正極活性物質之面積為100 mm×180 mm。再者，形成於兩面之正極活性物質層之厚度為每單面50 μm。
[實施例2～4及比較例1] 於實施例2～4及比較例1中，如表1所示，變更正極活性物質層用漿料之黏度。藉此，製作具有下述表4所示之電極活性物質層之厚度（T1）、傾斜部之寬度（W）及邊緣因子（W/T）之實施例2～4及比較例1之正極。
[實施例5] （負極之製作） 將作為負極活性物質之石墨（平均粒徑10 μm）、作為負極用黏合劑之羧甲基纖維素（CMC）之鈉鹽、作為導電助劑之乙炔黑、作為負極用黏合劑之苯乙烯丁二烯橡膠（SBR）、及作為溶劑之水進行混合，獲得負極活性物質層用漿料。再者，負極活性物質層用漿料中之負極活性物質之含量為50質量%，導電助劑之含量為0.5質量%，黏合劑之含量為1.5質量%，溶劑之含量為48質量%。再者，該負極活性物質層用漿料之固形物成分濃度為52.0質量%。又，該負極活性物質層用漿料之黏度為5460 mPa・s。再者，黏度係利用B型黏度計於60 rpm、25℃之條件下，於主軸開始旋轉並經過2分鐘後測得者。使用模嘴塗佈機，將該負極活性物質層用漿料塗佈於作為負極集電體之厚度12 μm之銅箔之兩面，預乾燥後，於100℃進行真空乾燥，從而於銅箔上形成負極活性物質層。
其後，利用滾筒將於兩面塗佈有負極活性物質層用漿料之負極集電體以300 kN/m之線壓進行加壓壓製，進而沖裁為電極尺寸之110 mm×210 mm方形，製成於兩面具有負極活性物質層之負極。該尺寸之中，塗佈有負極活性物質之面積為110 mm×190 mm。再者，形成於兩面之負極活性物質層之厚度為每單面50 μm。
[實施例6～8及比較例1] 於實施例6～8及比較例2中，如表2所示，變更負極活性物質層用漿料之黏度。藉此，製作具有下述表5所示之電極活性物質層之厚度（T1）、傾斜部之寬度（W）及邊緣因子（W/T）之實施例2～4及比較例1之負極。
[實施例9～15及參考例1、2] 如表3所示，變更正極活性物質層用漿料之黏度，製作實施例9～15及參考例1、2之正極。又，如表3所示，變更負極活性物質層用漿料之黏度，製作實施例9～15及參考例1、2之負極。並且，組合各實施例及參考例之正極及負極，設為評價利用率用之正極及負極之組。
將測定及評價結果示於以下之表4～6。
[表1]
表1
   單位 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1
漿料之黏度 mPa・s 9060 8320 7460 3240 9830
漿料之固形物成分濃度 質量% 67.2 66.2 65.0 61.3 68.2
[表2]
表2
   單位 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例2
漿料之黏度 mPa・s 5460 6230 2340 2090 8320
漿料之固形物成分濃度 質量% 52.0 56.2 46.2 45.1 55.0
[表3]
表3
   單位 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 參考例1 參考例2
正極 漿料之黏度 mPa・s 9060 8320 7460 3240 7460 7460 7460 7460 2540
漿料之固形物成分濃度 質量% 67.2 66.2 65.0 61.3 65.0 65.0 65.0 65.0 60.4
負極 漿料之黏度 mPa・s 5460 5460 5460 5460 6230 2340 2090 1546 5460
漿料之固形物成分濃度 質量% 52.0 52.0 52.0 52.0 56.2 46.2 45.1 44.0 52.0
[表4]
表4
   單位 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1
   正極活性物質層之厚度（T） μm 74.0 73.0 75.0 76.1 73.2
正極 傾斜部之寬度（W） μm 254 454 578 890 212
邊緣因子（W/T） - 3.43 6.22 7.71 11.70 2.90
   落粉 - ○ ○ ○ ○ ×
[表5]
表5
   單位 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例2
   負極活性物質層之厚度（T） μm 66.6 64.0 65.5 63.2 64.0
負極 傾斜部之寬度（W） μm 414 234 678 832 125
邊緣因子（W/T） - 6.22 3.66 10.35 13.16 1.95
   落粉 - ○ ○ ○ ○ ×
[表6]
表6
   單位 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 參考例1 參考例2
   正極活性物質層之厚度（T） μm 74.0 73.0 75.0 76.1 75.0 75.0 75.0 75.0 72.0
正極 傾斜部之寬度（W） μm 254 454 578 890 578 578 578 578 1104
   邊緣因子（W/T） - 3.43 6.22 7.71 11.70 7.71 7.71 7.71 7.71 15.33
   負極活性物質層之厚度（T） μm 66.6 66.6 66.6 66.6 64.0 65.5 63.2 63.4 66.6
負極 傾斜部之寬度（W） μm 414 414 414 414 234 678 832 1023 414
   邊緣因子（W/T） - 6.22 6.22 6.22 6.22 3.66 10.35 13.16 16.14 6.22
利用率 - ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ×
如以上之實施例1～8所示，可知藉由將電極活性物質層之邊緣因子（W/T）設定為3以上，且將傾斜部之寬度（W）設定為未達1000 μm，可使電極之落粉得到抑制。另一方面，於比較例1、2中，由於邊緣因子小於3，故而產生落粉。 如以上之實施例9～14所示，可知藉由將電極活性物質層之邊緣因子（W/T）設定為3以上，且將傾斜部之寬度（W）設定為未達1000 μm，而提高電極之利用率。另一方面，於參考例1中，負極中之電極活性物質層之傾斜部之寬度為1000 μm以上，於參考例2中，正極中之電極活性物質層之傾斜部之寬度為1000 μm以上，因此電極之利用率降低。
1:鋰離子二次電池 2:正極端子 3:負極端子 6、7:殼體 8:分隔件 9:電解質 10、10A～10D:鋰離子二次電池用電極（正極、負極） 20、20A、20B、120:集電體 30、30A、30B、130:電極活性物質層 31:端部（傾斜部） 32:中央部 50:模頭 51:噴出口 131:電極活性物質層之側面
圖1係本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極之概略剖視圖。 圖2係用於說明電極之利用率之圖。 圖3係表示用於電極活性物質層用組成物之塗佈之模頭之一例的圖。 圖4係用於說明電極活性物質層用組成物之塗佈之圖。 圖5係用於說明形成有電極活性物質層之集電體之分割之圖。 圖6係本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極之變形例之概略剖視圖。 圖7係本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池用電極之變形例之概略剖視圖。 圖8係本發明之一實施形態中之鋰離子二次電池之概略剖視圖。
10:鋰離子二次電池用電極(正極、負極)
20:集電體
30:電極活性物質層
31:端部(傾斜部)
32:中央部
T:電極活性物質層之厚度
W:傾斜部之寬度

Claims (7)

  1. 一種鋰離子二次電池用電極，其具備集電體、及設置於上述集電體上且包含電極活性物質與黏合劑之電極活性物質層， 上述電極活性物質層之至少一部分之端部由隨著遠離上述電極活性物質層之中央部而厚度變小之傾斜部構成， 上述傾斜部之寬度（W）相對於上述電極活性物質層之厚度（T）之比（W/T）所表示之邊緣因子為3以上，且上述傾斜部之寬度（W）未達1000 μm。
  2. 如請求項1所述之鋰離子二次電池用電極，其中，上述電極活性物質層進而包含導電助劑。
  3. 如請求項1或2所述之鋰離子二次電池用電極，其中，上述電極活性物質層中之黏合劑之含量為1.5質量%以上。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之鋰離子二次電池用電極，其具備設置於上述集電體上之絕緣樹脂層， 上述絕緣樹脂層被配置成與上述電極活性物質層之上述傾斜部鄰接且覆蓋該傾斜部。
  5. 一種鋰離子二次電池，其具備請求項1至4中任一項所述之鋰離子二次電池用電極。
  6. 如請求項5所述之鋰離子二次電池，其具備負極、及正極， 上述正極及負極雙方為上述鋰離子二次電池用電極。
  7. 如請求項5或6所述之鋰離子二次電池，其正極與負極以分別設置複數層之方式交替地配置，構成各層之各正極之集電體之端部被彙集而與正極端子連接，且構成各層之各負極之集電體之端部被彙集而與負極端子連接， 上述正極、或上述負極之至少一者由上述鋰離子二次電池用電極構成， 上述傾斜部設置於上述集電體之被彙集的端部側。
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