TW202017553A - 水包油型乳化組合物及包含其之化妝品 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種水包油型乳化組合物以及包含其之化妝品。該水包油型乳化組合物包括：水相；分散於該水相中之油相顆粒；以及該水相中包含水性增稠劑，且該水相在30℃下測得之屈服應力值為1.0 Pa以下；該油相顆粒平均粒徑為50 μm~10 mm。本發明提供的具有大粒徑之油相顆粒存在之水包油乳化組合物中，油相顆粒可進行自由運動或反覆沈降，同時亦不會因為製造、運輸或儲存時由於油相顆粒碰撞而導致油相顆粒破碎，且具有優美的外觀觀賞性。

Description

水包油型乳化組合物及包含其之化妝品

本發明屬於化妝品領域，特定言之，屬於一種基於水包油型乳化組合物之化妝品。

水包油型乳化組合物已廣泛應用於化妝品領域中。通常情況下，在水包油乳化組合物中，油相作為分散相，以顆粒狀或珠狀形式存在於水相所形成之連續相中。此類油相顆粒在增稠劑、界面活性劑等輔助性添加劑作用下，在水相中形成各種所需形態。

油相之存在狀態亦與油相顆粒或油珠之粒徑有關，例如，可形成幾十至幾百奈米或幾微米左右的油相顆粒，在一些產品中，期望此等顆粒能夠在生產時穩定存在且在能夠穩定保存。

進一步，包括平均粒徑為50 μm至10 mm之大油性顆粒分散於水相中之水包油型乳化組合物的化妝品亦為已知的。在含有此大油性顆粒之水包油型化妝品中，因為油性顆粒可以外部明顯可見之方式分散於水相中，不僅具有獨特視覺創新性及美觀性，且當塗抹於皮膚上時，亦將給使用者帶來新鮮感。另外，隨時間推移亦能夠帶來持續濕潤感，此類效能為以往不具有的。因此，使用具有較大油相顆粒之乳化組合物可獲得諸如觸感之類的多種前所未有的新使用感。

另外，需要在油相顆粒中保持具有分解性之油溶性成分時，由於油相顆粒之尺寸較大，能夠對此等易分解物質形成良好隔絕及保護，因此，亦具有能夠抑制該油溶性成分分解之效果。

對於此類水包油型乳化組合物，出於外部觀感以及使用感受考慮，油相顆粒之粒度保持性為重要的。尤其，目前在銷售過程中，很多化妝品需要經過長途運輸以及多次搬運，因此，在運輸途中或搬運過程中通常會經歷不同程度之震動或不規則剪切力的作用。在此類條件下，保持乳化組合物中油相顆粒尺寸之穩定性及完整性亦為必要的。例如，通常震動過程中，乳化組合物中油相顆粒之間會經歷不規則碰撞，若此類碰撞過於頻繁或過於強烈，則有可能導致油相顆粒破損，使得乳化組合物變混濁。且在一些情況下，油相顆粒中所包裹的有分解傾向之物質由於上述破損而析出，則此等成分亦將產生非所需降解或分解。最終結果，導致包含此乳化組合物之化妝品產品在投遞至消費者時後者在此之前便造成外觀惡化或使用效果降低。

另外，作為乳化組合物中之油性成分，在一些產品中，為了實現多種使用效果，有時可能會使用多種油性成分進行混合。在此情況下，保持油相顆粒之總體顆粒尺寸穩定性為重要的。例如，多種油成分混合形成之油相顆粒分散於連續相中，期望各種油成分能夠在儘可能長時間內保持不分離，亦即，油相顆粒應儘量避免在生產、儲存及使用過程中出現不同油相成分因為相容性差異所致之分離或偏析，因而導致乳化組合物外觀形貌惡化或使用感受降低。

因此，在使用以水包油乳化組合物為基礎之化妝品製備中，尤其是在油相顆粒以大顆粒形式存在之條件下，雖然當前研究大多對於產品靜態狀態下之分散均勻性或經時穩定性進行改進，但對於上述由於運輸、儲存過程等引起的震盪所致之油相顆粒破碎或由不同油相相容性所致之相分離亦需要進一步探討。

引用文獻1中記載了一種含膠囊之組合物，其中，含有山崳醇等在室溫下為固體之兩親性物質的油性成分以平均粒徑為100 μm以上之油性膠囊形態分散於水性溶劑中。然而，為了使100 μm以上之油性顆粒(膠囊)在水相中分散，配合使用水相增稠劑，在專利文獻1之實施例中配混羧基乙烯基聚合物作為水溶性增稠劑。

引用文獻2中記載了一種皮膚外用製劑，其進一步配混有聚氧乙烯系締合性增稠劑，以改善由專利文獻1中配混之羧基乙烯基聚合物引起的皮膚相容性降低等。

儘管如上所述之先前技術中出於穩定較大粒徑油性顆粒之目的而使用水性增稠劑，然而在一些使用場合下，使用此等增稠劑儘管能夠藉由增加水相之稠度而提高在水相中分散之油相顆粒的穩定性(儘管顆粒分佈均勻，但自由運動能力受限)，但與此同時，亦可能導致組合物出現類似凝膠化之表像，其亦進一步限制油相顆粒於水相中之移動性，尤其在一些需要以油相顆粒移動作為增加外部觀賞性之場合中，導致產品外部觀感美觀性降低，同時亦可能導致視覺上的油膩感上升，降低購買產品的慾望，因此，增稠劑的使用情況尚需繼續探討。

且如上所述，現有化妝品產品中，對於有大粒徑之油相顆粒存在之水包油乳化組合物，往往期望此等顆粒相對穩定地存在於組合物中，或僅期望此等油相顆粒在組合物中有限地運動，以獲得穩定、長久的外部觀賞性。但在外部觀賞性方面，一些場合中，亦需要例如允許油相顆粒反覆沈降以營造特殊效果，因此，對於有大粒徑之油相顆粒存在之水包油乳化組合物之觀賞性的多樣化亦有必要進一步開拓。

另外，上述文獻對於油性顆粒本身存在相容性差異之不同油性成分的相分離性問題亦未討論，因此，對於此方面問題之改善亦無法稱為充分的。 [引用文獻1] JP 479889 B [引用文獻2] JP 2012-67024 A

發明待解決之問題 本發明待解決之技術問題之一在於，提供一種具有大粒徑之油相顆粒存在之水包油乳化組合物，該組合物中，油相顆粒可進行自由運動或反覆沈降，同時亦不會因為製造、運輸或儲存時由於油相顆粒碰撞而導致油相顆粒破碎。

另外，本發明中，待解決之問題亦在於提供一種穩定具有大粒徑之油相顆粒存在之水包油乳化組合物中油相顆粒的穩定性，亦即，即使此類油相中存在不同油性成分時，亦不會在製造、運輸或儲存時在油相顆粒中產生相分離。

同時，本發明待解決之技術問題亦在於，藉由控制水包油乳化組合物中之油相顆粒可自由移動及反覆沈降，從而提供一種全新的具有優美觀賞性之水包油乳化組合物。

用於解決問題之方案 經過深入研究及探索，本發明提出採用如下方案來解決上述技術問題： 本發明首先提供一種水包油型乳化組合物，該組合物包括： 水相； 分散於該水相中之油相顆粒；以及 該水相中包含水性增稠劑，且該水相在30℃下測得之屈服應力值為1.0 Pa以下； 該油相顆粒平均粒徑為50 μm~10 mm。

根據以上所述之組合物，亦包括HLB值為10以上之界面活性劑。

根據以上所述之組合物，該油相顆粒與該水相之比重差(油相顆粒比重-水相比重)為-0.01-0.1 g/cm³ 。

根據以上所述之組合物，該界面活性劑用量為該組合物用量之0.002質量%~0.1質量%。

根據以上任一項所述之組合物，該油相顆粒包含油性組分以及油性增稠劑，且該油性組分包括固體油性組分、液體油性組分。

根據以上所述之組合物，在該油相顆粒中，該油性增稠劑之含量為該油性組分之0.02質量%~10質量%。

進而，本發明亦提供一種化妝品，該化妝品包括根據以上任一項所述之組合物。

發明之效果 藉由採用上述技術方案，本發明所提供的具有大粒徑之油相顆粒之水包油乳化組合物具有如下優點： 本發明技術方案中允許油相顆粒在乳化組合物中自由移動、反覆沈降，能夠營造一種下雨或下雪的外部觀賞效果，此為前所未有的，滿足更多使用需要，能夠給與使用者特殊美感。

在以上效果基礎上，本發明技術方案仍然能夠使具有較大粒徑之油相顆粒以粒徑尺寸穩定的形式存在於水包油乳化組合物中： 一方面，能夠減少在源於運輸、儲存及使用過程中出現之震動導致的上述較大粒徑之油相顆粒由於相互碰撞引起的破損，同時，亦不至於過度抑制油相顆粒在該水包油乳化組合物中自由運動及沈降而導致乳化組合物外觀效果惡化。

另一方面，本發明進一步的技術方案，對於較大粒徑油相顆粒，即使在油相顆粒中存在多種不同油性成分，亦能夠抑制此等成分在油相顆粒形成後，在後續儲存或使用中產生相分離傾向，從而進一步保持油相顆粒粒徑尺寸穩定性。

以下將對本發明之實施方式進行描述，如無特殊聲明，本發明所使用之單位均為國際標準單位，且本發明中出現之數值，數值範圍，均應理解為包含工業生產中不可避免之系統誤差。

＜水包油乳化組合物＞ 本發明中，該「水包油乳化組合物」即藉由分散輔助手段，將作為分散相之油相分散於作為連續相之水相中，形成乳化組合物。其中作為分散相之油相以具有較大尺寸顆粒的形式存在。需要說明的是本發明所使用之「顆粒」在一些實施方案中，可以珠狀或近似珠狀之形式存在。

另外，在一些實施方案中，乳化組合物中之油相顆粒可懸浮於水相中，且可在任意外力作用下在乳化組合物中移動。在另外一些實施方案中，在任意外力以及重力作用下，油相顆粒可在乳化組合物中形成沈降運動。在另外一些實施方案中，油相顆粒可經過沈降富集於乳化組合物底部，而後經過晃動或其他外部力作用而重新運動至乳化組合物之其他部分，從而能夠進行反覆沈降，以營造特殊的外部觀賞效果。且在上述情況下，油相顆粒能夠保持粒徑或尺寸穩定性。該粒徑或尺寸穩定性主要係指油相顆粒相互碰撞所致之油相顆粒破損，或油相顆粒本身由於不同油性成分之相分離等原因引起的分解等所致之結構穩定性問題。

本發明之水包油型乳化組合物中，水相與油相顆粒之組成可為以組合物之總質量計，油相顆粒為0.05-40質量%、較佳為1-35質量%或1.5-20質量%。

水相 本發明中，水相作為乳化組合物之連續相使用，其組成主要為水。構成水相之水的混合量無特別限制，但通常為相對於水相之總質量，為50~99質量%，較佳60~98質量%，更佳70%~95質量%。

且在本發明之較佳實施方案中，水相與油相顆粒之比重存在如下關係： -0.01≤油相顆粒比重-水相比重≤0.1 (g/cm³ )

在本發明之一些實施方式中，控制油相顆粒比重與水相相比略小或基本上相同，此時，靜態下，油相顆粒可以尺寸穩定形式存在於乳化組合物中，而當存在外部震盪等外部作用力時，油相顆粒則可在乳化組合物中自由移動。

在本發明另外的一些實施方式中，控制油相顆粒比重與水相相比，為大於0而在0.1 g/cm³ 以下(例如在0.01-0.05 g/cm³ 或0.05-0.1 g/cm³ 範圍內)，以使得油相顆粒能夠在靜置一段時間後或靜置開始時，在水相中發生自由沈降。且此時之沈降速率亦為適當的，不至於過快影響外部觀賞性。且當對乳化組合物施加震動或額外的力時，沈降後之油相顆粒又能夠重新分散於水相各個部位中，進而再次靜置後仍能夠進行自由沈降。

此類效果對於基於含有大粒徑之油相顆粒的乳化組合開拓新外部觀賞性效果而言重要。

另外，為了實現上述外觀效果，且抑制水包油乳化組合物中油相顆粒在外力作用下由於反覆運動或反覆沈降發生過度碰撞而引起的油相顆粒破損。本發明中，在水相中使用水性增稠劑，且使得水相在30℃下測得之屈服應力值為1.0 Pa以下，較佳為0.6 Pa以下或0.2 Pa以下。

本發明中，該屈服應力係藉由以下方式定義： 在材料拉伸或壓縮過程中，當應力達到一定值時，應力有微小增加，而應變急劇增長之現象，稱為屈服，使材料發生屈服時之正應力便為材料之屈服應力。流體之屈服應力係指對於某些非牛頓流體，施加之剪應力較小時流體僅發生變形，不產生流動。當剪應力增大至某一定值時流體才開始流動，此時之剪應力稱為該流體之屈服應力。

若水相之屈服應力值高於1.0 Pa，則導致水相稠度過大，因而導致上述沈降、分散、再沈降之過程難以實現，例如在一些情況下，油相顆粒傾向於過於穩定地懸浮於水相中，或為油相顆粒自由移動或沈降速率過於緩慢而導致視覺上非所需之效果。

對於屈服應力之測試方法無特殊限定，可使用此項技術中通常的測試條件及儀器。例如，本發明中所述之屈服應力係按照如下儀器及條件測定： 測試儀器：Anton Paar旋轉流變儀MCR302；使用轉子：CP50-1；測定溫度：攝氏30度。 測試方法：裝樣後，測定樣品在1S^-1 ~100S^-1 間的黏度。使用Casson模型對資料進行擬合，樣品屈服應力由系統計算給出。

本發明水相中，為了實現上述本發明效果，使用水性增稠劑為必要及重要的，藉由使用水性增稠劑將水相之屈服應力值控制在上述特定範圍內，能夠抑制油相顆粒之相互碰撞，同時亦不影響油相顆粒之沈降效果。

水溶性增稠劑之種類無特別限制，包括但不限於阿拉伯樹膠、黃蓍膠、三仙膠、半乳聚糖、角豆膠、瓜爾膠、刺梧桐膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榅桲籽(木瓜)、藻膠(褐藻提取物)等植物系高分子，葡聚糖、丁二葡聚糖、支鏈澱粉等微生物系高分子，膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物系高分子，甲基纖維素，硝化纖維素，乙基纖維素，甲基羥丙基纖維素，羥基乙基纖維素，纖維素硫酸鈉，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等纖維素系高分子，藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物、烷基改質羧乙烯基聚合物等乙烯基系高分子，聚氧乙烯系高分子，聚氧乙烯聚氧丙烯系高分子，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等丙烯酸系高分子，聚乙烯亞胺，陽離子聚合物，膨潤土、矽酸鋁鎂、鋰皂石、鋰蒙脫石、矽酸酐等無機水溶性高分子。

在本發明之一些較佳實施方案中，水性增稠劑較佳為三仙膠、羥乙基纖維素、PEG-240/HDI共聚物雙-癸基十四醇聚醚-20醚、聚丙烯酸鈉鹽中之一或多者。

儘管在水相中使用增稠劑對於乳化組合物黏度或稠度的提高為此項技術中公知的，但通常的先前技術中，如前文所述，增稠劑使用僅關注於分散相之空間穩定情況(增稠劑使用導致分散相之移動或運動受限)。而本發明中，藉由使用水性增稠劑使得水相之屈服應力值滿足上述條件(1.0 Pa以下)，其效果為既可不明顯阻礙大粒徑油相顆粒之自由移動或自由沈降，又能夠減緩在上述此等運動過程中，油相顆粒之間發生過度或過於頻繁的碰撞，此為以前未考慮的。

進一步，在本發明之一些較佳實施方案中，在水相中，亦可使用界面活性劑。該界面活性劑包括HLB值為10以上之界面活性劑，例如可為：椰油醯兩性基乙酸鈉，月桂基甘醇羧酸鈉，聚氧乙烯十二烷醚硫酸鈉，甲基椰油醯基牛磺酸鈉，PEG-60氫化蓖麻油，聚四級銨鹽，聚乙二醇甘油異硬脂酸酯等。

對於此等界面活性劑，可使用一種或兩種以上之任意組合。

本發明發現，對於HLB值為10以上之界面活性劑，在水相中具有較好水溶性，同時亦保持水相對透明外觀。此等表面活性在水相中存在時，能夠在遇到震動或外部剪切力作用時起泡。在此類情況下，能夠對組合物中油相顆粒之間的碰撞起緩衝作用。因此對於減緩運輸、儲存過程中之油相顆粒碰撞為有利的。

對於界面活性劑之用量，可為水包油型乳化組合物之總質量的0.002-0.1%，較佳為0.02-0.07%。當界面活性劑之用量低於上述範圍下限時，對油相顆粒之碰撞緩衝作用不明顯，當界面活性劑之用量高於上述範圍時，對油相顆粒之碰撞緩衝作用增加程度很小，且有增加水包油乳化組合物變混濁之傾向。

水相中之其他組分不受限制，可使用此項技術中通常使用之化妝品組分，只要不損害本發明上述效果即可。

油相顆粒 本發明之油相顆粒由油性組分經分散而形成。組成本發明之油性組分可為一種油性組分或多種油性組分之混合。在本發明之一些實施方案中，油性組分可為兩種或多種常溫下均為液態之液體油性組分混合而成，或為兩種或多種常溫下均為固體/半固體之固體油性組分混合而成。在本發明之一些較佳實施方案中，該油性組分至少包括固體油性組分及液體油性組分。

本發明中之「固體油性組分」係指在常溫(25℃)下呈現為固體或半固體狀態之油性組分。用於本發明之固體油性組分無特別限制，例如可使用熔點為40℃以上、50℃以上、60℃以上或70℃以上之固體油性組分。

本發明中之固體油性組分之具體實例包括但不限於以下種類： 固體石蠟、微晶蠟、地蠟、蜂蠟、聚乙烯蠟、矽蠟、高級醇(例如，山崳醇、硬脂醇、十六醇等)、鯊肝醇、巴西棕櫚蠟、蜜蠟、小燭樹蠟、荷荷巴蠟、羊毛脂、蟲膠蠟、鯨蠟、木蠟、高級脂肪酸(例如，肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸等)、酯油(例如，肉豆蔻酸肉豆蔻酸酯等)、可可脂、氫化蓖麻油、氫化油、氫化棕櫚油、棕櫚油、氫化椰子油、聚乙烯、凡士林、各種氫化植物油脂、脂肪酸單羧酸羊毛脂醇酯等。

其中，在本發明之一些較佳實施方案中，較佳使用熔點為65℃或更高且低於85℃之固體油性組分。此固體油性組分包括但不限於氫化荷荷巴油(熔點：68℃)、二十二烷酸二十烷二酸甘油酯(熔點：66℃)、硬脂醇等醇類(熔點：52~62℃)及山崳醇(熔點：68℃)等碳數為16或更多、較佳18或更多之高級醇、微晶蠟(熔點：80℃)、地蠟(熔點：68至75℃)、聚乙烯蠟(熔點：80℃)、鯊肝醇(熔點：70℃)、巴西棕櫚蠟(熔點：83℃)、小燭樹蠟(熔點：71℃)、氫化蓖麻油(熔點：84℃)、硬脂酸(熔點)：58至63℃)、山崳酸(熔點：69至80℃)等。

上述此等固體油性組分可單獨使用或以兩種或多種之組合使用。

在本發明之油相顆粒中，基於油相顆粒中之油性組分的總質量，可使用之上述固體油性組分的量較佳為5至50質量%，更佳為10至20質量%。固體油含量當配混量小於油性組分之5質量%時，形成之油性顆粒中組合物之穩定性趨於劣化，且當其超過50%時，往往導致油性顆粒過硬，可用性及皮膚熟悉度趨於惡化。

本發明中之「液體油性組分」係指在常溫(25℃)下呈現液體狀態之油性成分。對於本發明可使用之液體油性成分之具體實例包括但不限於： 亞麻籽油、山茶油、澳洲堅果油、玉米油、橄欖油、鱷梨油、油茶籽油、蓖麻油、紅花油、杏仁油、肉桂油、荷荷巴油、葡萄油、甜杏仁油、菜籽油、芝麻油、葵花籽油、小麥胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月見草油、甘油三酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油等油脂。 液體石蠟、地蠟、角鯊烷、角鯊烯、姥鮫烷、石蠟、異鏈烷烴、凡士林等烴油。 丁二酸二乙氧基乙酯等丁二酸酯，辛酸十六烷酯等辛酸酯，甘油三-2-乙基己酸酯、四乙基己酸季戊四醇酯等異辛酸酯，月桂酸己酯等月桂酸酯，肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯，棕櫚酸辛酯等棕櫚酸酯，硬脂酸異十六烷基酯等硬脂酸酯，異硬脂酸異丙酯等異硬脂酸酯，異棕櫚酸辛酯等異棕櫚酸酯，油酸異癸酯等油酸酯，己二酸二異丙酯等己二酸二酯，癸二酸二乙酯等癸二酸二酯，蘋果酸二異硬脂基酯等酯油。在本發明之一些較佳實施方案中，液體油性成分尤其較佳為丁二酸二乙氧基乙酯、蘋果酸二異硬脂基酯、己二酸二異丙酯中之一或多者。 二甲基聚矽氧烷(二甲基矽油)，甲基苯基聚矽氧烷(苯基甲基矽油)等含苯基的矽油，甲基氫聚矽氧烷鏈等鏈狀矽油，十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等環狀矽油，包含胺基改質矽油、聚醚改質矽油、羧基改質矽油，烷基改質矽油、銨鹽改質矽油、氟改質矽油等改質矽油的矽油。尤其較佳為含苯基的矽油及氟改質矽油。

此等液體油性組分可單獨使用或以兩種或多種之組合使用。

對於液體油性組分之用量，相對於油相顆粒中之油性組分的總質量，液體油性組分之混合量較佳為50至95質量%。更佳為60至90質量%。當油性組分中液體油性組分之混合量低於50質量%時，油性顆粒往往過硬，且可用性及皮膚相容性趨於變差，當其超過95質量%時，組合物之穩定性趨於劣化。

在油相顆粒中，使用兩種以上油性成分時，儘管在較高溫度，例如50~90℃下時，傾向於形成穩定的完全互溶之均相體系。但在另一些情況下，例如室溫或低於室溫，甚至考慮到某些用戶所居住地之冬季氣溫可能達到零下10℃，因此，在此類相對較低溫度下，不同油性組分在水包油乳化組合物之生產、儲存過程中，由於相容性降低而產生相分離或偏析之傾向。例如，當固體油性組分與液體油性組分共同作為油性組分時，雖然生產初始得到的乳化組合物中，油性組分形成之油相顆粒能夠保持相均一性，但隨著放置時間增長或隨著外部震盪增加，則可能發生液體油性組分與固體油性組分相分離，亦即，液體油性組分發生偏析，且脫離油相顆粒，造成油相顆粒結構破壞。同時，亦可能由於液體油性組分溶出而造成乳化組合物外部觀感惡化。

本發明中，為了解決上述問題，在本發明之一些進一步較佳實施方案中，在油相顆粒之組成中除了使用油性組分以外，亦配合使用油性增稠劑。

本發明所述之油性增稠劑為具有油溶性之增稠劑，例如可選自：糊精脂肪酸酯、金屬皂、親油性膨潤土、胺基酸衍生物、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇之亞苄基衍生物等。

作為糊精脂肪酸酯，例如，糊精棕櫚酸酯、糊精油酸酯、糊精硬脂酸酯等。

作為金屬皂，例如，殘留有羥基之硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅等。

作為親油性膨潤土，例如，二甲基苄基十二烷基銨蒙脫石、二甲基雙十八烷基銨蒙脫石等。

胺基酸衍生物之實例包括N-月桂醯基-L-麩胺酸、α,γ-二正丁胺等。

作為蔗糖脂肪酸酯，例如，八個羥基中之三個或更少經高級脂肪酸酯化之蔗糖脂肪酸酯，其中高級脂肪酸為硬脂酸及棕櫚酸。

作為山梨糖醇之亞苄基衍生物，例如，單亞苄基山梨糖醇，二亞苄基山梨糖醇等。

此外，在本發明之一些較佳實施方案中，油性增稠劑包括油溶性膠類增稠劑、矽油改質矽石等，典型地，例如增稠劑二丁基月桂醯麩醯胺酸、二丁基乙基己醯基麩醯胺酸、甘油山崳酸酯/二十酸酯、二甲基甲矽烷基化矽石、12-羥基硬脂酸、聚醯胺-8等。

本發明中，自抑制不同油性成分組成之油相顆粒中相分離的方面，該油性增稠劑之用量為該油相顆粒中油性組分之0.02~10質量%，較佳為0.04-8質量%。若高於10質量%，則可能在製備油相成分時導致組合物中產生凝膠化傾向，若低於0.02質量%，則無法起到穩定作用。

在本發明之一些其他實施方案中，油相顆粒中除了包括以上所述之油性組分以外，亦可使用固體粉末。

將固體粉末加入油相中，由此改善待形成之油相顆粒之粒度及形狀均勻性。在本發明中，「固體粉末」無特別限制，只要其可混入皮膚外用製劑如化妝品中即可，可為無機固體粉末亦可為有機固體粉末。

粉末之實例包括滑石、雲母、高嶺土、雲母、絹雲母(絹雲母)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、球形二氧化矽、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(焙燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁等)、氮化硼等無機粉末；聚醯胺球形樹脂粉(耐綸球形粉)、球形聚乙烯、交聯聚(甲基)丙烯酸甲酯球形樹脂粉末、球形聚酯、交聯聚苯乙烯球形樹脂粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物球形樹脂粉末、苯并胍胺球形樹脂粉末、球形四氟乙烯粉末、球形纖維素等球形有機粉末；二氧化鈦、氧化鋅等無機白色顏料；氧化鐵(氧化鐵)、鈦酸鐵等無機紅色顏料；γ-氧化鐵等無機褐色顏料；黃色氧化鐵、黃土等無機黃色顏料；黑色氧化鐵、炭黑、低級氧化鈦等無機黑色顏料；芒果紫、鈷紫等無機紫色顏料；氧化鉻、氫氧化鉻及鈦酸鈷等無機綠色顏料；群青、普魯士藍等無機藍色顏料；氧化鈦塗層雲母、氧化鈦塗層氯氧化鉍、氧化鈦塗層滑石、彩色氧化鈦塗層雲母、氯氧化鉍、硼矽酸(Ca / Al)、魚鱗箔等珠光顏料；鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料；紅色、黃色、橙色、黃色、綠色及藍色等著色材料、或為將其用鋯、鋇或鋁等進行色澱化之著色材料(有機顏料)；葉綠素、β-胡蘿蔔素等天然色素等。

其中，對於以上固體粉末，可使用一或多種形式之混合粉末。在本發明之一些實施方案中，固體粉末尤其較佳為滑石。

另外，本發明之上述固體粉末可進行表面處理或不進行表面處理，粉末形狀亦無特別限制。粉末之平均粒徑無特別限制，在本發明之一些較佳實施方案中，較佳使用粒徑為約1-100 μm、較佳20-60 μm之粉末。

對於上述固體粉末之用量，相對於本發明所述之油性組分之總質量，固體粉末之量較佳為0.12至30質量%，更佳為0.15質量%~15質量%，進一步較佳為0.3質量%~9質量%。

當油相顆粒中相對於油性組分之總質量，粉末之配混量小於0.1質量%時，油相顆粒之分散性降低，其往往導致結塊。另一方面，當配混量超過油性組分之30質量%時，粒徑及分散度趨於變大。

此外，不受限制地，在本發明之油相顆粒中，亦可使用各種活性成分、藥性成分、營養成分、香料、其他界面活性劑等輔料。在本發明之一些實施方案中，以油性顆粒之總重量計，此等輔料成分之含量可為10重量%以下。

需要說明的是，本發明中由於在油相顆粒之油性組分中使用上述特定含量之增稠劑，即使在油相顆粒中使用如上述所述之粉末、以及各種活性成分或輔料時，亦能夠抑制油相顆粒中油性組分產生相分離傾向。

本發明之油相顆粒，平均粒徑為50 μm~10 mm，較佳為100 μm~5 mm，更佳為200 μm~3 mm，進一步較佳為500 μm~1 mm。當粒徑低於50 μm時，油相顆粒尺寸過小，影響使用時之外部觀感，且有減弱沈降效果之傾向；當粒徑過大時，則可能產生油滴破損之傾向，且油相顆粒在乳化組合物中沈降速度過快，造成事實上的兩相分離傾向。

＜製備方法＞ 本發明中水包油型乳化組合物係藉由將油相分散於水相中而實現，且油相以相互獨立的油相顆粒形式存在。

本發明之乳化組合物之製備方法無具體限制，可採用此項技術中通常所用之兩相混合方法，例如直接將油相分散於水相中，以形成具有一定粒徑之油相顆粒分散於水相中之體系。

此外，不受限制地，可使用攪拌、加熱等輔助混合手段。

對於以上水包油型乳化組合物製備過程中所使用之設備，本發明無特定要求，可使用此項技術中任意可實現上述方法之設備。

＜化妝品＞ 本發明在上述水包油型乳化組合物體系之基礎上，進一步提供一種含有該組合物之化妝品。

在一些較佳實施方案中，此類化妝品基本上由上述水包油型乳化組合物組成。

另外，為了獲得外部觀感以及使用觸感方面之效果，亦可在此等化妝品中使用其他功能性成分，只要不導致本發明技術效果喪失，此等功能性成分之種類便無限制。

實施例 以下將藉由特定實施例對本發明進行說明，需要說明的是，以下實施例僅為對本發明具體實施方法之舉例，並不能視為對本發明之可行實施方案的限制。

＜水包油性乳化組合物之製備＞ 1)準備油相、保濕劑、防腐劑等輔料以及精製水，其中，油相包括固體油性組分以及液體油性組分。 2)按照如下表中組成將油相分散於水相中以得到水包油乳化組合物。

＜測試方法＞ 屈服應力 測試儀器：Anton Paar旋轉流變儀MCR302；使用轉子：CP50-1；測定溫度：30℃。 測試方法：裝樣後，測定樣品在1S^-1 ~100S^-1 之間的黏度。使用Casson模型對資料進行擬合，樣品屈服應力由系統計算給出。震盪實驗： 測試儀器：AS-ONE震盪測試儀AS-1N； 測試方法：取100 ml樣品注入110 ml螺口瓶中。將含樣品之螺口瓶固定在震盪測試儀上，設置上下震盪，轉速300 rpm，測試時間：5 min。測試結束後取下螺口瓶，靜置，待穩定後進行評價。

實施例 1-2 、比較例 1 實施例1以及比較例1按照上述方法以及如下組成進行配置，參見表1。

自資料對比可見，當滿足本發明技術方案1之全部條件時，能夠獲得即使在經受震盪下，亦能夠保持油相顆粒尺寸穩定性，且亦不至於影響油相顆粒之沈降效果。

實施例1與實施例2相比，實施例1中亦使用一定量的HLB值大於10之界面活性劑，因此，總體上，實施例1在震盪實驗過程中維持油相顆粒尺寸穩定性方面具有更好效果。

對於比較例1，由於未使用水性增稠劑，則導致在震盪測試時，由於對油相顆粒相互碰撞之抑制不足，導致油相顆粒破損。

實施例 3-6 實施例3-6按照上述製備方法製備得到，其組成參見表2。在水相中使用了不同種類之水性增稠劑(水相屈服應力值均為1.0 Pa以下)，測試結果能夠藉由震盪實驗，組合物中油相顆粒未發現明顯破損，且油相顆粒之沈降亦未受到明顯影響。

實施例 7-10 、比較例 2 實施例7-10、比較例2按照上述製備方法製備得到，其組成參見表3。其中實施例7-10及比較例2分別使用不同含量及/或種類之水性增稠劑以調節水相屈服應力值。測試可見，當使用水性增稠劑使得水相屈服應力值在1.0 Pa以下時，對於油相顆粒之沈降將不產生明顯影響。

實施例 11-15 、比較例 3-4 實施例11-15、比較例3-4按照上述製備方法製備得到，其組成參見表4。其中，比較例3-4中使用之水相中之界面活性劑的HLB值未在10以上，因此，有造成組合物變混濁的傾向。

實施例 16-20 、比較例 5-6 實施例16-20、比較例5-6係按照上述製備方法製備得到，其組成參見表5。其中，水相中界面活性劑過量使用，容易引起油相與水相間產生混濁。當界面活性劑用量過低時，雖然不至於影響本發明技術效果的實現，但有可能使得減緩油相顆粒相互碰撞之效果降低(實施例20)。

參考例 1 表6中之參考例1中顯示當油相顆粒中之油性組分在常溫時具有相分離傾向時，在本發明之較佳實施方案中，可輔助使用油性增稠劑。

參考例 2-7 參考例2-7按照上述製備方法製備得到，其組成參見表7。其中，參考例4-5中，油相顆粒中油性增稠劑之使用量未在本發明之較佳範圍內，因此，當油相中出現相容性差異較大之不同油性成分混合時，有可能出現高溫凝膠化或油相相分離的傾向。同時其他參考例中使用本發明之較佳用量範圍的油性增稠劑，則進一步顯示即使在面對相容性較差的多種油性組分所形成之油相顆粒時，本發明之較佳實施方案亦能夠抑制出現油相相分離現象。 表1：

：非常好； Δ：好； X：差 表2

：非常好； Δ：好； X：差 表3

：非常好； Δ：好； X：差 表4

：非常好； Δ：好； X：差 表5

：非常好； Δ：好； X：差 表6

：未發生相分離； Δ：非常輕微的相分離；X：明顯相分離 表7

：未發生相分離； Δ：非常輕微的相分離；X：明顯相分離 高溫凝膠化：本發明中特指高溫油相在降溫至100℃附近(水相沸點附近)時即發生凝膠化的現象

工業可利用性 本發明所提供之水包油型乳化組合物可在工業上進行生產且可用作化妝品或其原料。

Claims (10)

1. 一種水包油型乳化組合物，其特徵在於，該組合物包括： 水相； 分散於該水相中之油相顆粒；以及 該水相中包含水性增稠劑，且該水相在30℃下測得之屈服應力值為1.0 Pa以下； 該油相顆粒平均粒徑為50 μm~10 mm。
2. 如請求項1之組合物，其中亦包括HLB值為10以上之界面活性劑。
3. 如請求項1之組合物，其中該油相顆粒與該水相之比重差為-0.01~0.1 g/cm³ 。
4. 如請求項2之組合物，其中該油相顆粒與該水相之比重差為-0.01~0.1 g/cm³ 。
5. 如請求項2至4中任一項之組合物，其中該界面活性劑用量為該組合物用量之0.002質量%~0.1質量%。
6. 如請求項1至4中任一項之組合物，其中該油相顆粒包含油性組分以及油性增稠劑，且該油性組分包括固體油性組分及液體油性組分。
7. 如請求項5之組合物，其中該油相顆粒包含油性組分以及油性增稠劑，且該油性組分包括固體油性組分及液體油性組分。
8. 如請求項6之組合物，其中在該油相顆粒中，該油性增稠劑之含量為該油性組分之0.02質量%~10質量%。
9. 如請求項7之組合物，其中在該油相顆粒中，該油性增稠劑之含量為該油性組分之0.02質量%~10質量%。
10. 一種化妝品，其特徵在於，該化妝品包括如請求項1至9中任一項之組合物。