TW202012505A - 液晶組成物、液晶固化薄膜、偏光板、有機電致發光顯示裝置及液晶固化薄膜的製造方法 - Google Patents

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Abstract

一種液晶組成物，其包含可顯現逆波長色散性之雙折射的聚合性液晶化合物與每1分子具有2個以上之巰基的硫醇化合物。

Description

液晶組成物、液晶固化薄膜、偏光板、有機電致發光顯示裝置及液晶固化薄膜的製造方法
本發明係關於液晶組成物；使用該液晶組成物而獲得的液晶固化薄膜、偏光板及有機電致發光顯示裝置；以及使用前述液晶組成物之液晶固化薄膜的製造方法。
作為光學薄膜之一種，使用聚合性液晶化合物來製造的液晶固化薄膜已為人所知。此薄膜一般具備由包含聚合性液晶化合物之液晶組成物的固化物所形成的液晶固化層。作為此種液晶固化薄膜，已提案有專利文獻1所記載者。
並且，專利文獻2及3記載的技術已為人所知。
『專利文獻』 《專利文獻1》：日本專利公開第2011-084477號公報 《專利文獻2》：國際專利公開第2013/137087號 《專利文獻3》：日本專利第6035241號公報
就在寬廣的波長範圍中使液晶固化層發揮其光學功能的觀點而言，液晶固化層以具有逆波長色散性的延遲為佳。如此具有逆波長色散性之延遲的液晶固化層可藉由使用可顯現逆波長色散性之雙折射的液晶化合物作為聚合性液晶化合物來獲得。
近年來，對於具有逆波長色散性之延遲的液晶固化層，要求增大其逆波長色散性的程度。
本發明係鑑於前述問題而首創者，其目的在於提供：可獲得「具有逆波長色散性大之延遲之液晶固化層」的液晶組成物；具備「具有逆波長色散性大之延遲之液晶固化層」的液晶固化薄膜及其製造方法；具備前述液晶固化薄膜的偏光板及有機電致發光顯示裝置。
本發明人為能解決前述問題而潛心研究的結果，發現藉由組合可顯現逆波長色散性之雙折射的聚合性液晶化合物與每1分子具有2個以上之巰基的硫醇化合物，可解決前述問題，進而完成本發明。
亦即，本發明包含下述者。
〔1〕一種液晶組成物，其包含可顯現逆波長色散性之雙折射的聚合性液晶化合物與每1分子具有2個以上之巰基的硫醇化合物。
〔2〕如〔1〕所記載之液晶組成物，其中前述硫醇化合物為二級以上的硫醇化合物。
〔3〕如〔1〕或〔2〕所記載之液晶組成物，其中前述硫醇化合物係由下述式（1）所示。 『化1』
Figure 02_image001
（式（1）中， A表示s價的有機基， s表示1～6的整數， t分別獨立表示0～3的整數， R1 分別獨立表示氫原子或甲基， R2 分別獨立表示氫原子或碳原子數1～12的烷基。）
〔4〕一種液晶固化薄膜，其具備由如〔1〕～〔3〕之任一項所記載之液晶組成物之固化物所形成的液晶固化層。
〔5〕一種偏光板，其具備如〔4〕所記載之液晶固化薄膜與直線偏光件。
〔6〕一種有機電致發光顯示裝置，其具備如〔5〕所記載之偏光板。
〔7〕一種液晶固化薄膜的製造方法，其包含： 形成如〔1〕～〔3〕之任一項所記載之液晶組成物之層體的工序， 使前述液晶組成物之層體所包含之聚合性液晶化合物定向的工序，與 使前述液晶組成物之層體固化的工序。
根據本發明，可提供：可獲得「具有逆波長色散性大之延遲之液晶固化層」的液晶組成物；具備「具有逆波長色散性大之延遲之液晶固化層」的液晶固化薄膜及其製造方法；具備前述液晶固化薄膜的偏光板及有機電致發光顯示裝置。
以下揭示實施型態及示例物以詳細說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施型態及示例物者，在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等範圍的範圍中得任意變更而實施。
在以下說明中，所謂某層體的「面內方向」，除非另有註記，否則表示與層體平面平行的方向。
在以下說明中，所謂某層體的「厚度方向」，除非另有註記，否則表示與層體平面垂直的方向。因此，除非另有註記，否則某層體的面內方向與厚度方向垂直。
在以下說明中，所謂逆波長色散性的雙折射，除非另有註記，否則係謂在波長450 nm之雙折射Δn（450）及在波長550 nm之雙折射Δn（550）滿足下述式（N1）的雙折射。可顯現此種逆波長色散性之雙折射的液晶化合物，通常量測波長愈長，可顯現愈大的雙折射。 Δn（450）＜Δn（550）　（N1）
在以下說明中，所謂順波長色散性的雙折射，除非另有註記，否則係謂在波長450 nm之雙折射Δn（450）及在波長550 nm之雙折射Δn（550）滿足下述式（N2）的雙折射。可顯現此種順波長色散性之雙折射的液晶化合物，通常量測波長愈長，可顯現愈小的雙折射。 Δn（450）＞Δn（550）　（N2）
在以下說明中，某層體的面內延遲Re，除非另有註記，否則係由Re＝（nx－ny）×d所示之值。於此，nx表示與層體的厚度方向垂直之方向（面內方向）且賦予最大折射率之方向的折射率。ny表示層體之前述面內方向且與nx的方向正交之方向的折射率。d表示層體的厚度。延遲的量測波長，除非另有註記，否則為590 nm。面內延遲Re可使用相位差計（Axometrics公司製「AxoScan」）來量測。
在以下說明中，所謂固有雙折射值為正的樹脂，意謂延伸方向之折射率較與其正交之方向之折射率還大的樹脂。並且，所謂固有雙折射值為負的樹脂，意謂延伸方向之折射率較與其正交之方向之折射率還小的樹脂。固有雙折射值得由介電常數分布計算。
在以下說明中，所謂某層體的慢軸，除非另有註記，否則係謂面內方向的慢軸。
在以下說明中，所謂構件的方向為「平行」及「垂直」，除非另有註記，否則在不損及本發明之效果的範圍內，亦可包含例如±4°──以±3°為佳，以±1°為較佳──之範圍內的誤差。
在以下說明中，具有取代基之基的碳原子數，除非另有註記，否則不包含前述取代基的碳原子數。因此，舉例而言，「亦可具有取代基之碳原子數1～20的烷基」之記載，表示不包含取代基之碳原子數的烷基本身的碳原子數為1～20。
在以下說明中，「偏光板」及「波長板」，除非另有註記，否則用作包含樹脂薄膜等具有可撓性的薄膜及片材的用語。
［1.液晶組成物的概要］
本發明之一實施型態相關之液晶組成物包含可顯現逆波長色散性之雙折射的聚合性液晶化合物與每1分子具有2個以上之巰基的硫醇化合物。在以下說明中，將「可顯現逆波長色散性之雙折射的聚合性液晶化合物」適時稱作「逆色散液晶化合物」。並且，將每1分子具有2個以上之巰基的硫醇化合物適時稱作「多官能硫醇化合物」。
藉由使用如此將逆色散液晶化合物與多官能硫醇化合物組合而包含的液晶組成物，可獲得具有逆波長色散性大之延遲的液晶固化層。前述逆波長色散性的程度，可藉由在量測波長450 nm的延遲R（450）與在量測波長550 nm的延遲R（550）之比R（450）／R（550）來評價。一般而言，前述之比R（450）／R（550）愈小，逆波長色散性愈大。
［2.逆色散液晶化合物］
逆色散液晶化合物由於具有液晶性，故通常在使該逆色散液晶化合物定向的情況下，可呈現液晶相。
並且，逆色散液晶化合物由於具有聚合性，故可在呈液晶相的狀態下聚合，維持在液晶相中之分子之定向狀態就此成為聚合物。據此，能夠於液晶固化層中固定逆色散液晶化合物的定向狀態，提高逆色散液晶化合物的聚合度並提高液晶固化層的機械強度。如此具有聚合性之逆色散液晶化合物的分子通常包含丙烯醯基、甲基丙烯醯基及環氧基等聚合性基。逆色散液晶化合物之每1個分子的聚合性基的數量亦可為1個，但以2個以上為佳。
再者，逆色散液晶化合物，如前所述，係可顯現逆波長色散性之雙折射的液晶化合物。所謂可顯現逆波長色散性之雙折射的液晶化合物，係謂在形成該液晶化合物之層體，並於此層體中使液晶化合物定向時，顯現逆波長色散性之雙折射的液晶化合物。通常在使液晶化合物均勻定向的情況下，可藉由驗看液晶化合物之層體所表現之雙折射的波長色散性，來確認此液晶化合物所表現之雙折射的波長色散性。於此，所謂「使液晶化合物均勻定向」，係謂形成包含該液晶化合物的層體，並使在此層體中之液晶化合物之分子的折射率橢球體上最大折射率的方向，沿與前述層體之面平行之某一方向定向。並且，前述層體的雙折射可由「（層體的面內延遲）÷（層體的厚度）」求得。
逆色散液晶化合物的雙折射得顯現為：在該逆色散液晶化合物之分子的折射率橢球體上，表現最大折射率之方向的折射率與垂直於此方向之另一方向的折射率之差。並且，前述各方向之折射率的波長色散性得因應逆色散液晶化合物的分子結構而相異。舉例而言，某逆色散液晶化合物在折射率相對為大的某方向上，以長波長量測的折射率雖然變得較以短波長量測的折射率還小，但此等之差為小。另一方面，在折射率相對為小的另一方向上，以長波長量測的折射率變得較以短波長量測的折射率還小，且此等之差為大。在此種範例之液晶化合物中，前述方向間之折射率差，若量測波長短則變小，若量測波長長則變大。其結果，此逆色散液晶化合物可顯現逆波長色散性的雙折射。
逆色散液晶化合物的分子量，以300以上為佳，以500以上為較佳，以800以上為尤佳，且以2000以下為佳，以1700以下為較佳，以1500以下為尤佳。在使用具有此種範圍之分子量之逆色散液晶化合物的情況下，可尤其優化液晶組成物的塗布性。
在量測波長590 nm之逆色散液晶化合物的雙折射Δn，以0.01以上為佳，以0.03以上為較佳，且以0.15以下為佳，以0.10以下為較佳。在使用具有此種範圍之雙折射Δn之逆色散液晶化合物的情況下，容易獲得定向缺陷少的液晶固化層。
液晶化合物的雙折射可藉由例如下述方法量測。
製作液晶化合物的層體，使此層體所包含之液晶化合物均勻定向。之後，量測此層體的面內延遲。然後，由「（層體的面內延遲）÷（層體的厚度）」可求得液晶化合物的雙折射。此時，為了使面內延遲及厚度的量測變得容易，亦可使已均勻定向之液晶化合物的層體固化。
逆色散液晶化合物可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
作為逆色散液晶化合物之例，可舉出由下述式（I）所示的液晶化合物。
『化2』
Figure 02_image003
在式（I）中，Ar表示具有芳雜環、雜環及芳烴環之至少1者且亦可被取代之碳原子數6～67之2價的有機基。作為芳雜環，可列舉例如：1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、吖啶環、異喹啉環、咪唑環、吲哚環、㗁二唑環、㗁唑環、㗁唑并吡𠯤環、㗁唑并吡啶環、㗁唑并嗒𠯤環、㗁唑并嘧啶環、喹唑啉環、喹㗁啉環、喹啉環、㖕啉環、噻二唑環、噻唑環、噻唑并吡𠯤環、噻唑并吡啶環、噻唑并嗒𠯤環、噻唑并嘧啶環、噻吩環、三𠯤環、三唑環、㖠啶環、吡𠯤環、吡唑環、哌喃酮環、哌喃環、吡啶環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡咯環、啡啶環、呔𠯤環、呋喃環、苯[c]噻吩環、苯并異㗁唑環、苯并異噻唑環、苯并咪唑環、苯并㗁二唑環、苯并㗁唑環、苯并噻二唑環、苯并噻唑環、苯并噻吩環、苯并三𠯤環、苯并三唑環、苯并吡唑環、苯并哌喃酮環等。作為雜環，可列舉例如：1,3-二噻𠷬環、吡咯啶、哌𠯤等。作為芳烴環，可列舉例如：苯環、萘環等。
作為Ar之佳例，可列舉例如由下述式（II-1）～式（II-4）之任一項所示之基。在式（II-1）～式（II-4）中，＊表示與Z1 或Z2 的鍵結位置。並且，Ar以具有苯并噻唑環為佳。
『化3』
Figure 02_image005
在前述式（II-1）～式（II-4）中，E1 及E2 分別獨立表示選自由－CR11 R12 －、－S－、－NR11 －、－CO－及－O－而成之群組之基。並且，R11 及R12 分別獨立表示氫原子或碳原子數1～4的烷基。其中，E1 及E2 以分別獨立為－S－為佳。
在前述式（II-1）～式（II-4）中，D1 ～D2 分別獨立表示亦可具有取代基的非環狀基。D1 及D2 亦可結伴形成環。D1 ～D2 表示之基的碳原子數（包含取代基的碳原子數。）分別獨立，通常為1～100。
D1 ～D2 中之非環狀基的碳原子數以1～13為佳。作為D1 ～D2 中之非環狀基，可列舉例如：碳原子數1～6的烷基；氰基；羧基；碳原子數1～6的氟烷基；碳原子數1～6的烷氧基；－C(＝O)－CH3 ；－C(＝O)NHPh；－C(＝O)－ORx 。其中，作為非環狀基，以氰基、羧基、－C(＝O)－CH3 、－C(＝O)NHPh、－C(＝O)－OC2 H5 、－C(＝O)－OC4 H9 、－C(＝O)－OCH(CH3 )2 、－C(＝O)－OCH2 CH2 CH(CH3 )－OCH3 、－C(＝O)－OCH2 CH2 C(CH3 )2 －OH及－C(＝O)－OCH2 CH(CH2 CH3 )－C4 H9 為佳。前述Ph表示苯基。並且，前述Rx 表示碳原子數1～12的有機基。作為Rx 的具體例，可列舉：碳原子數1～12的烷氧基或亦可經羥基取代之碳原子數1～12的烷基。
作為D1 ～D2 中之非環狀基得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子數2～6的烯基；三氟甲基等碳原子數1～6的鹵化烷基；二甲胺基等碳原子數1～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數1～6的烷氧基；硝基；－OCF3 ；－C(＝O)－Rb ；－O－C(＝O)－Rb ；－C(＝O)－O－Rb ；－SO2 Ra ；等。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
Ra 表示選自由：碳原子數1～6的烷基；以及亦可具有將碳原子數1～6的烷基或者碳原子數1～6的烷氧基作為取代基之碳原子數6～20的芳烴環基；而成之群組之基。
Rb 表示選自由：亦可具有取代基之碳原子數1～20的烷基；亦可具有取代基之碳原子數2～20的烯基；亦可具有取代基之碳原子數3～12的環烷基；及亦可具有取代基之碳原子數6～12的芳烴環基；而成之群組之基。
Rb 中之碳原子數1～20之烷基的碳原子數，以1～12為佳，以4～10為較佳。作為Rb 中之碳原子數1～20的烷基，可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基及正二十基等。
作為Rb 中之碳原子數1～20之烷基得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數1～20的烷氧基；甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等經碳原子數1～12之烷氧基取代之碳原子數1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子數6～20的芳烴環基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并噻唑-2-基硫基等碳原子數2～20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳原子數3～8的環烷基；環戊氧基、環己氧基等碳原子數3～8的環烷氧基；四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧𠷬基、二氧𠮿基等碳原子數2～12的環醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子數6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、－CH2 CF3 等1個以上的氫原子經氟原子取代之碳原子數1～12的氟烷基；苯并呋喃基；苯并哌喃基；苯并二氧呃基；及苯并二氧𠮿基；等。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
Rb 中之碳原子數2～20之烯基的碳原子數以2～12為佳。作為Rb 中之碳原子數2～20的烯基，可列舉例如：乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基及二十烯基等。
作為Rb 中之碳原子數2～20之烯基得具有的取代基，可舉出例如與Rb 中之碳原子數1～20之烷基得具有之取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rb 中之碳原子數3～12的環烷基，可列舉例如：環丙基、環丁基、環戊基、環己基及環辛基等。其中，作為環烷基，以環戊基及環己基為佳。
作為Rb 中之碳原子數3～12之環烷基得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數1～6的烷氧基；硝基；及苯基、萘基等碳原子數6～20的芳烴環基；等。其中，作為環烷基的取代基，以氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數1～6的烷氧基；硝基；及苯基、萘基等碳原子數6～20的芳烴環基；為佳。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rb 中之碳原子數6～12的芳烴環基，可列舉例如：苯基、1-萘基、2-萘基等。其中，作為芳烴環基，以苯基為佳。
作為Rb 中之碳原子數6～12之芳烴環基得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數1～20的烷氧基；甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等經碳原子數1～12之烷氧基取代之碳原子數1～12的烷氧基；硝基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子數2～20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳原子數3～8的環烷基；環戊氧基、環己氧基等碳原子數3～8的環烷氧基；四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧𠷬基、二氧𠮿基等碳原子數2～12的環醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子數6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、－CH2 CF3 等1個以上的氫原子經氟原子取代之碳原子數1～12的氟烷基；－OCF3 ；苯并呋喃基；苯并哌喃基；苯并二氧呃基；苯并二氧𠮿基；等。其中，作為芳烴環基的取代基，以氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數1～20的烷氧基；硝基；呋喃基、噻吩基等碳原子數2～20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳原子數3～8的環烷基；三氟甲基、五氟乙基、－CH2 CF3 等1個以上的氫原子經氟原子取代之碳原子數1～12的氟烷基；－OCF3 ；為佳。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
在D1 及D2 結伴形成環的情況下，因前述D1 及D2 而形成包含環的有機基。作為此有機基，可舉出例如由下述式所示之基。在下述式中，＊表示各有機基中，D1 及D2 所鍵結之碳的位置。
『化4』
Figure 02_image007
R＊ 表示碳原子數1～3的烷基。
R＊＊ 表示選自由碳原子數1～3之烷基及亦可具有取代基之苯基而成之群組之基。
R＊＊＊ 表示選自由碳原子數1～3之烷基及亦可具有取代基之苯基而成之群組之基。
R＊＊＊＊ 表示選自由氫原子、碳原子數1～3之烷基、羥基及－COOR13 而成之群組之基。R13 表示碳原子數1～3的烷基。
作為苯基得具有的取代基，可列舉例如：鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、羧基、烷氧基、芳氧基、醯氧基、氰基及胺基。其中，作為取代基，以鹵素原子、烷基、氰基及烷氧基為佳。苯基所具有之取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
在前述式（II-1）～式（II-4）中，D3 表示選自由－C(Rf )＝N－N(Rg )Rh、－C(Rf )＝N－N＝C(Rg )Rh 及－C(Rf )＝N－N＝Ri 而成之群組之基。D3 所表示之基的碳原子數（包含取代基的碳原子數。）通常為3～100。
Rf 表示選自由：氫原子；以及甲基、乙基、丙基及異丙基等碳原子數1～6的烷基；而成之群組之基。
Rg 表示選自由：氫原子；以及亦可具有取代基之碳原子數1～30的有機基；而成之群組之基。
作為Rg 中之亦可具有取代基之碳原子數1～30的有機基，可列舉例如：亦可具有取代基之碳原子數1～20的烷基；碳原子數1～20的烷基所包含之至少一個－CH2 －為－O－、－S－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－O－或－C(＝O)－所取代之基（惟排除2個以上－O－或－S－分別鄰接而中介的情況）；亦可具有取代基之碳原子數2～20的烯基；亦可具有取代基之碳原子數2～20的炔基；亦可具有取代基之碳原子數3～12的環烷基；亦可具有取代基之碳原子數6～30的芳烴環基；亦可具有取代基之碳原子數2～30的芳雜環基；－Gx －Yx －Fx ；－SO2 Ra ；－C(＝O)－Rb ；－CS－NH－Rb 。Ra 及Rb 的意義係如同上述。
Rg 中之碳原子數1～20的烷基之良佳碳原子數的範圍及示例物，與Rb 中之碳原子數1～20的烷基相同。
作為Rg 中之碳原子數1～20的烷基得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數1～20的烷氧基；甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等經碳原子數1～12之烷氧基取代之碳原子數1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子數6～20的芳烴環基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子數2～20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳原子數3～8的環烷基；環戊氧基、環己氧基等碳原子數3～8的環烷氧基；四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧𠷬基、二氧𠮿基等碳原子數2～12的環醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子數6～14的芳氧基；1個以上的氫原子經氟原子取代之碳原子數1～12的氟烷基；苯并呋喃基；苯并哌喃基；苯并二氧呃基；苯并二氧𠮿基；－SO2 Ra ；－SRb ；經－SRb 取代之碳原子數1～12的烷氧基；羥基；等。Ra 及Rb 的意義係如同上述。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
Rg 中之碳原子數2～20的烯基之良佳碳原子數的範圍及示例物，與Rb 中之碳原子數2～20的烯基相同。
作為Rg 中之碳原子數2～20之烯基得具有的取代基，可舉出例如與Rg 中之碳原子數1～20之烷基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rg 中之碳原子數2～20的炔基，可列舉例如：乙炔基、丙炔基、2-丙炔基（炔丙基）、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
作為Rg 中之碳原子數2～20之炔基得具有的取代基，可舉出例如與Rg 中之碳原子數1～20之烷基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rg 中之碳原子數3～12的環烷基，可舉出例如與Rb 中之碳原子數3～12的環烷基相同之例。
作為Rg 中之碳原子數3～12之環烷基得具有的取代基，可舉出例如與Rg 中之碳原子數1～20之烷基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rg 中之碳原子數6～30的芳烴環基，可列舉例如：苯基、萘基等。其中，作為芳烴環基，以苯基為較佳。
作為Rg 中之碳原子數6～30之芳烴環基得具有的取代基，可舉出例如與D1 ～D2 中之非環狀基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rg 中之碳原子數2～30的芳雜環基，可列舉例如：1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、咪唑基、吲哚啉基、呋呫基、㗁唑基、喹啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡𠯤基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒𠯤基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三𠯤基、三唑基、㖠啶基、吡𠯤基、吡唑基、哌喃基、吡啶基、嗒𠯤基、嘧啶基、吡咯基、呔𠯤基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯[b]噻吩基、苯并異㗁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并㗁二唑基、苯并㗁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并三𠯤基、苯并三唑基及苯并吡唑基等。其中，作為芳雜環基，以呋喃基、哌喃基、噻吩基、㗁唑基、呋呫基、噻唑基及噻二唑基等單環之芳雜環基；以及苯并噻唑基、苯并㗁唑基、喹啉基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、酞醯亞胺基、苯[c]噻吩基、苯[b]噻吩基、噻唑并吡啶基、噻唑并吡𠯤基、苯并異㗁唑基、苯并㗁二唑基及苯并噻二唑基等稠環之芳雜環基；為較佳。
作為Rg 中之碳原子數2～30之芳雜環基得具有的取代基，可舉出例如與D1 ～D2 中之非環狀基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
Gx 表示選自由：亦可具有取代基之碳原子數1～30之2價的脂族烴基；以及亦可具有取代基之碳原子數3～30之2價的脂族烴基所包含之至少一個－CH2 －為－O－、－S－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－O－、－NR14 －C(＝O)－、－C(＝O)－NR14 －、－NR14 －或－C(＝O)－所取代之基（惟排除2個以上－O－或－S－分別鄰接而中介的情況）；而成之群組之有機基。R14 表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。前述「2價的脂族烴基」，以2價之鏈狀的脂族烴基為佳，以伸烷基為較佳。
Yx 表示選自由－O－、－C(＝O)－、－S－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－O－C(＝O)－O－、－C(＝O)－S－、－S－C(＝O)－、－NR15 －C(＝O)－、－C(＝O)－NR15 －、－O－C(＝O)－NR15 －、－NR15 －C(＝O)－O－、－N＝N－及－C≡C－而成之群組之基。R15 表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。其中，作為Yx ，以－O－、－O－C(＝O)－O－及－C(＝O)－O－為佳。
Fx 表示具有芳烴環及芳雜環之至少一者的有機基。此有機基的碳原子數以2以上為佳，以7以上為較佳，以8以上為更佳，以10以上為尤佳，且以30以下為佳。前述有機基的碳原子數不包含取代基的碳原子。
作為Fx 中之芳烴環，可列舉例如：苯環、萘環、蒽環、菲環、芘環、茀環等碳原子數6～30的芳烴環。在Fx 具有多個芳烴環的情況下，多個芳烴環可彼此相同，亦可相異。
Fx 中之芳烴環亦可具有取代基。作為Fx 中之芳烴環得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子數2～6的烯基；三氟甲基、五氟乙基等碳原子數1～6的鹵化烷基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數1～6的烷氧基；硝基；－OCF3 ；－C(＝O)－Rb ；－C(＝O)－O－Rb ；－O－C(＝O)－Rb ；等。Rb 的意義係如同上述。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Fx 中之芳雜環，可列舉例如：1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、吖啶環、異喹啉環、咪唑環、吲哚環、㗁二唑環、㗁唑環、㗁唑并吡𠯤環、㗁唑并吡啶環、㗁唑并嗒𠯤環、㗁唑并嘧啶環、喹唑啉環、喹㗁啉環、喹啉環、㖕啉環、噻二唑環、噻唑環、噻唑并吡𠯤環、噻唑并吡啶環、噻唑并嗒𠯤環、噻唑并嘧啶環、噻吩環、三𠯤環、三唑環、㖠啶環、吡𠯤環、吡唑環、哌喃酮環、哌喃環、吡啶環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡咯環、啡啶環、呔𠯤環、呋喃環、苯[c]噻吩環、苯并異㗁唑環、苯并異噻唑環、苯并咪唑環、苯并㗁二唑環、苯并㗁唑環、苯并噻二唑環、苯并噻唑環、苯并噻吩環、苯并三𠯤環、苯并三唑環、苯并吡唑環、苯并哌喃酮環等碳原子數2～30的芳雜環。在Fx 具有多個芳雜環的情況下，多個芳雜環可彼此相同，亦可相異。
Fx 中之芳雜環亦可具有取代基。作為Fx 中之芳雜環得具有的取代基，可舉出例如與Fx 中之芳烴環得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Fx 之佳例，可舉出「具有芳烴環及芳雜環之至少一者之亦可具有取代基之碳原子數2～20的環狀基」。以下將此環狀基適時稱作「環狀基（a）」。
作為環狀基（a）得具有的取代基，可舉出例如與Fx 中之芳烴環得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為環狀基（a）之佳例，可舉出具有至少一個碳原子數6～18之芳烴環之亦可具有取代基之碳原子數6～20的環烴基。以下將此環烴基適時稱作「環烴基（a1）」。
作為環烴基（a1），可列舉例如：苯基（碳原子數6）、萘基（碳原子數10）、蒽基（碳原子數14）、菲基（碳原子數14）、芘基（碳原子數16）、茀基（碳原子數13）、二氫茚基（碳原子數9）、1,2,3,4-四氫萘基（碳原子數10）、1,4－二氫萘基（碳原子數10）等碳原子數6～18的芳烴環基。
作為前述環烴基（a1）的具體例，可舉出由下述式（1-1）～（1-21）所示之基。並且，此等基亦可具有取代基。下述式中，「－」表示自環的任意位置伸出之與Yx 的原子鍵。
『化5』
Figure 02_image009
Figure 02_image011
作為環狀基（a）之另一佳例，可舉出具有選自由碳原子數6～18之芳烴環及碳原子數2～18之芳雜環而成之群組之1個以上的芳環之亦可具有取代基之碳原子數2～20的雜環基。以下將此雜環基適時稱作「雜環基（a2）」。
作為雜環基（a2），可列舉例如：酞醯亞胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、異喹啉基、咪唑基、吲哚啉基、呋呫基、㗁唑基、㗁唑并吡𠯤基、㗁唑并吡啶基、㗁唑并嗒𠯤基、㗁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹㗁啉基、喹啉基、㖕啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡𠯤基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒𠯤基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三𠯤基、三唑基、㖠啶基、吡𠯤基、吡唑基、哌喃酮基、哌喃基、吡啶基、嗒𠯤基、嘧啶基、吡咯基、啡啶基、呔𠯤基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯并異㗁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并㗁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三𠯤基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并哌喃酮基等碳原子數2～18的芳雜環基；𠮿基；2,3-二氫吲哚基；9,10-二氫吖啶基；1,2,3,4-四氫喹啉基；二氫哌喃基；四氫哌喃基；二氫呋喃基；及四氫呋喃基。
作為前述雜環基（a2）的具體例，可列舉由下述式（2-1）～（2-51）所示之基。並且，此等基亦可具有取代基。下述式中，「－」表示自環的任意位置伸出之與Yx 的原子鍵。下述式中，X表示－CH2 －、－NRc －、氧原子、硫原子、－SO－或－SO2 －。Y及Z分別獨立表示－NRc －、氧原子、硫原子、－SO－或－SO2 －。E表示－NRc －、氧原子或硫原子。於此，Rc 表示氫原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基（惟在各式中氧原子、硫原子、－SO－、－SO2 －做成分別不鄰接者。）。
『化6』
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
作為Fx 之良佳之另一例，可舉出「以具有芳烴環及芳雜環之至少一者之亦可具有取代基之碳原子數2～20的環狀基取代至少一氫原子，且亦可具有前述環狀基以外之取代基之碳原子數1～18的烷基」。以下將此經取代的烷基適時稱作「取代烷基（b）」。
作為取代烷基（b）中之碳原子數1～18的烷基，可列舉例如：甲基、乙基、丙基、異丙基等。
在取代烷基（b）中，作為「具有芳烴環及芳雜環之至少一者之亦可具有取代基之碳原子數2～20的環狀基」，可舉出例如作為環狀基（a）已說明的範圍之基。
在取代烷基（b）中，「芳烴環及芳雜環之至少一者」可與碳原子數1～18之烷基的碳原子直接鍵結，亦可中介連結基來鍵結。作為連結基，可列舉例如：－S－、－O－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－O－C(＝O)－O－、－C(＝O)－S－、－S－C(＝O)－、－NR15 －C(＝O)－、－C(＝O)－NR15 等。R15 的意義係如同上述。據此，取代烷基（b）中之「具有芳烴環及芳雜環之至少一者之亦可具有取代基之碳原子數2～20的環狀基」中包含：茀基、苯并噻唑基等具有芳烴環及芳雜環之至少一者之基；亦可經取代的芳烴環基；亦可經取代的芳雜環基；由具有連結基之亦可經取代的芳烴環而成之基；由具有連結基之亦可經取代的芳雜環而成之基。
作為取代烷基（b）中之芳烴環基之佳例，可列舉：苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基及茀基等碳原子數6～20的芳烴環基。
取代烷基（b）中之芳烴環基亦可具有取代基。作為此取代基，可舉出例如與Fx 中之芳烴環得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為取代烷基（b）中之芳雜環基之佳例，可列舉：酞醯亞胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、異喹啉基、咪唑基、吲哚啉基、呋呫基、㗁唑基、㗁唑并吡𠯤基、㗁唑并吡啶基、㗁唑并嗒𠯤基、㗁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹㗁啉基、喹啉基、㖕啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡𠯤基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒𠯤基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三𠯤基、三唑基、㖠啶基、吡𠯤基、吡唑基、哌喃酮基、哌喃基、吡啶基、嗒𠯤基、嘧啶基、吡咯基、啡啶基、呔𠯤基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯并異㗁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并㗁二唑基、苯并㗁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三𠯤基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并哌喃酮基等碳原子數2～20的芳雜環基。
取代烷基（b）中之芳雜環基亦可具有取代基。作為此取代基，可舉出例如與Fx 中之芳烴環得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為取代烷基（b）中之「由具有連結基之芳烴環而成之基」及「由具有連結基之芳雜環而成之基」，可列舉例如：苯硫基、萘硫基、蒽硫基、菲硫基、芘硫基、茀硫基、苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芘氧基、茀氧基、苯并異㗁唑硫基、苯并異噻唑硫基、苯并㗁二唑硫基、苯并㗁唑硫基、苯并噻二唑硫基、苯并噻唑硫基、苯并噻吩硫基、苯并異㗁唑氧基、苯并異噻唑氧基、苯并㗁二唑氧基、苯并㗁唑氧基、苯并噻二唑氧基、苯并噻唑氧基、苯并噻吩氧基等。
取代烷基（b）中之「由具有連結基之芳烴環而成之基」及「由具有連結基之芳雜環而成之基」分別亦可具有取代基。作為此取代基，可舉出例如與Fx 中之芳烴環得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為取代烷基（b）得具有之環狀基以外的取代基，可舉出例如與Fx 中之芳烴環得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為取代烷基（b）的具體例，可列舉由下述式（3-1）～（3-11）所示之基。並且，此等基亦可具有取代基。下述式中，「－」表示自環的任意位置伸出之與Yx 的原子鍵。並且，下述式中，＊表示鍵結位置。
『化7』
Figure 02_image021
Figure 02_image023
尤其在Ar係由式（II-2）所示的情況下，Fx 以由下述式（i-1）～（i-9）之任一者所示之基為佳。並且，尤其在Ar係由式（II-3）或式（II-4）所示的情況下，Fx 以下述式（i-1）～（i-13）之任一者所示之基為佳。由下述式（i-1）～（i-13）所示之基亦可具有取代基。並且，下述式中，＊表示鍵結位置。
『化8』
Figure 02_image025
Figure 02_image027
再者，在Ar係由式（II-2）所示的情況下，Fx 以由下述式（ii-1）～（ii-18）之任一者所示之基為尤佳。並且，在Ar係由式（II-3）或式（II-4）所示的情況下，Fx 以由下述式（ii-1）～（ii-24）之任一者所示之基為尤佳。由下述式（ii-1）～（ii-24）所示之基亦可具有取代基。在下述式中，Y的意義係如同上述。並且，下述式中，＊表示鍵結位置。
『化9』
Figure 02_image029
『化10』
Figure 02_image031
在Ar係由式（II-2）所示的情況下，Fx 中之環結構所包含之π電子的總數以8以上為佳，以10以上為較佳，且以20以下為佳，以18以下為較佳。並且，在Ar係由式（II-3）或式（II-4）所示的情況下，Fx 中之環結構所包含之π電子的總數以4以上為佳，以6以上為較佳，且以20以下為佳，以18以下為較佳。
於上已述者之中，作為Rg ，以亦可具有取代基之碳原子數1～20的烷基；碳原子數1～20之烷基所包含之至少一個－CH2 －為－O－、－S－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－O－或－C(＝O)－所取代之基（惟排除2個以上－O－或－S－分別鄰接而中介的情況）；亦可具有取代基之碳原子數3～12的環烷基；亦可具有取代基之碳原子數6～30的芳烴環基；亦可具有取代基之碳原子數2～30的芳雜環基；以及－Gx －Yx －Fx ；為佳。其中，作為Rg ，以亦可具有取代基之碳原子數1～20的烷基；碳原子數1～20之烷基所包含之至少一個－CH2 －為－O－、－S－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－O－或－C(＝O)－所取代之基（惟排除2個以上－O－或－S－分別鄰接而中介的情況）；亦可具有取代基之碳原子數6～30的芳烴環基；以及－Gx －Yx －Fx ；為尤佳。
Rh 表示具有選自由碳原子數6～30之芳烴環及碳原子數2～30之芳雜環而成之群組之1個以上之芳環的有機基。
作為Rh 之佳例，可舉出（1）具有一個以上之碳原子數6～30的芳烴環之碳原子數6～40的環烴基。以下將此具有芳烴環的環烴基適時稱作「（1）環烴基」。作為（1）環烴基的具體例，可列舉下述基。
『化11』
Figure 02_image033
Figure 02_image035
（1）環烴基亦可具有取代基。作為（1）環烴基得具有的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子數2～6的烯基；三氟甲基等碳原子數1～6的鹵化烷基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子數6～20的芳烴環基；－OCF3 ；－C(＝O)－Rb ；－O－C(＝O)－Rb ；－C(＝O)－O－Rb ；－SO2 Ra ；等。Ra 及Rb 的意義係如同上述。此等之中，以鹵素原子、氰基、碳原子數1～6的烷基及碳原子數1～6的烷氧基為佳。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rh 之另一佳例，可舉出（2）具有選自由碳原子數6～30之芳烴環及碳原子數2～30之芳雜環而成之群組之1個以上之芳環之碳原子數2～40的雜環基。以下將此具有芳環的雜環基適時稱作「（2）雜環基」。作為（2）雜環基的具體例，可列舉下述基。R分別獨立表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。
『化12』
Figure 02_image037
『化13』
Figure 02_image039
『化14』
Figure 02_image041
『化15』
Figure 02_image043
『化16』
Figure 02_image045
『化17』
Figure 02_image047
『化18』
Figure 02_image049
『化19』
Figure 02_image051
（2）雜環基亦可具有取代基。作為（2）雜環基得具有的取代基，可舉出例如與（1）環烴基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rh 之又另一佳例，可舉出（3）經選自由碳原子數6～30之芳烴環基及碳原子數2～30之芳雜環基而成之群組之1個以上之基取代之碳原子數1～12的烷基。以下將此經取代的烷基適時稱作「（3）取代烷基」。
作為（3）取代烷基中之「碳原子數1～12的烷基」，可列舉例如：甲基、乙基、丙基、異丙基等。
作為（3）取代烷基中之「碳原子數6～30的芳烴環基」，可舉出例如與Rg 中之碳原子數6～30的芳烴環基相同之例。
作為（3）取代烷基中之「碳原子數2～30的芳雜環基」，可舉出例如與Rg 中之碳原子數2～30的芳雜環基相同之例。
（3）取代烷基亦可更具有取代基。作為（3）取代烷基得具有的取代基，可舉出例如與（1）環烴基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rh 之又另一佳例，可舉出（4）經選自由碳原子數6～30之芳烴環基及碳原子數2～30之芳雜環基而成之群組之1個以上之基取代之碳原子數2～12的烯基。以下將此經取代的烯基適時稱作「（4）取代烯基」。
作為（4）取代烯基中之「碳原子數2～12的烯基」，可列舉例如：乙烯基、烯丙基等。
作為（4）取代烯基中之「碳原子數6～30的芳烴環基」，可舉出例如與Rg 中之碳原子數6～30的芳烴環基相同之例。
作為（4）取代烯基中之「碳原子數2～30的芳雜環基」，可舉出例如與Rg 中之碳原子數2～30的芳雜環基相同之例。
（4）取代烯基亦可更具有取代基。作為（4）取代烯基得具有的取代基，可舉出例如與（1）環烴基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rh 之又另一佳例，可舉出（5）經選自由碳原子數6～30之芳烴環基及碳原子數2～30之芳雜環基而成之群組之1個以上之基取代之碳原子數2～12的炔基。以下將此經取代的炔基適時稱作「（5）取代炔基」。
作為（5）取代炔基中之「碳原子數2～12的炔基」，可列舉例如：乙炔基、丙炔基等。
作為（5）取代炔基中之「碳原子數6～30的芳烴環基」，可舉出例如與Rg 中之碳原子數6～30的芳烴環基相同之例。
作為（5）取代炔基中之「碳原子數2～30的芳雜環基」，可舉出例如與Rg 中之碳原子數2～30的芳雜環基相同之例。
（5）取代炔基亦可更具有取代基。作為（5）取代炔基得具有的取代基，可舉出例如與（1）環烴基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為Rh 之良佳具體例，可列舉下述基。
『化20』
Figure 02_image053
作為Rh 之更佳具體例，可列舉下述基。
『化21』
Figure 02_image055
作為Rh 之尤佳具體例，可列舉下述基。
『化22』
Figure 02_image057
於上已述之Rh 的具體例亦可更具有取代基。作為此取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子數2～6的烯基；三氟甲基等碳原子數1～6的鹵化烷基；二甲胺基等碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數1～6的烷氧基；硝基；－OCF3 ；－C(＝O)－Rb ；－O－C(＝O)－Rb ；－C(＝O)－O－Rb ；－SO2 Ra ；等。Ra 及Rb 的意義係如同上述。此等之中，以鹵素原子、氰基、碳原子數1～6的烷基及碳原子數1～6的烷氧基為佳。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
Ri 表示具有選自由碳原子數6～30之芳烴環及碳原子數2～30之芳雜環而成之群組之1個以上之芳環的有機基。
作為Ri 之佳例，可舉出具有一個以上之碳原子數6～30的芳烴環之碳原子數6～40的環烴基。
並且，作為Ri 之另一佳例，可舉出具有選自由碳原子數6～30之芳烴環及碳原子數2～30之芳雜環而成之群組之1個以上之芳環之碳原子數2～40的雜環基。
作為Ri 之尤佳具體例，可列舉下述基。R的意義係如同上述。
『化23』
Figure 02_image059
由式（II-1）～式（II-4）之任一者所示之基，亦可於D1 ～D3 以外更具有取代基。作為此取代基，可列舉例如：鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數1～6的烷基、碳原子數1～6的鹵化烷基、碳原子數1～6的N-烷基胺基、碳原子數2～12的N,N-二烷基胺基、碳原子數1～6的烷氧基、碳原子數1～6的烷基亞磺醯基、羧基、碳原子數1～6的硫烷基、碳原子數1～6的N-烷基胺磺醯基、碳原子數2～12的N,N-二烷基胺磺醯基。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為式（I）中之Ar之佳例，可列舉由下述式（III-1）～式（III-7）所示之基。並且，由式（III-1）～式（III-7）所示之基，亦可具有碳原子數1～6的烷基作為取代基。下述式中，＊表示鍵結位置。
『化24』
Figure 02_image061
作為式（III-1）之尤佳具體例，可列舉下述基。下述式中，＊表示鍵結位置。
『化25』
Figure 02_image063
『化26』
Figure 02_image065
在式（I）中，Z1 及Z2 分別獨立表示選自由單鍵、－O－、－O－CH2 －、－CH2 －O－、－O－CH2 －CH2 －、－CH2 －CH2 －O－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－S－、－S－C(＝O)－、－NR21 －C(＝O)－、－C(＝O)－NR21 －、－CF2 －O－、－O－CF2 －、－CH2 －CH2 －、－CF2 －CF2 －、－O－CH2 －CH2 －O－、－CH＝CH－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－CH＝CH－、－CH2 －C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－CH2 －、－CH2 －O－C(＝O)－、－C(＝O)－O－CH2 －、－CH2 －CH2 －C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－CH2 －CH2 －、－CH2 －CH2 －O－C(＝O)－、－C(＝O)－O－CH2 －CH2 －、－CH＝CH－、－N＝CH－、－CH＝N－、－N＝C(CH3 )－、－C(CH3 )＝N－、－N＝N－及－C≡C－而成之群組之任一者。R21 分別獨立表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。
在式（I）中，A1 、A2 、B1 及B2 分別獨立表示選自由亦可具有取代基之脂環基及亦可具有取代基之芳基而成之群組之基。A1 、A2 、B1 及B2 所表示之基的碳原子數（包含取代基的碳原子數。）分別獨立，通常為3～100。其中，A1 、A2 、B1 及B2 以分別獨立為亦可具有取代基之碳原子數5～20的脂環基或亦可具有取代基之碳原子數2～20的芳基為佳。
作為A1 、A2 、B1 及B2 中之脂環基，可列舉例如：環戊烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基、環庚烷-1,4-二基、環辛烷-1,5-二基等碳原子數5～20的環烷二基；十氫萘-1,5-二基、十氫萘-2,6-二基等碳原子數5～20的雙環烷二基；等。其中，以亦可經取代之碳原子數5～20的環烷二基為佳，以環己烷二基為較佳，以環己烷-1,4-二基為尤佳。脂環基可為反式體，亦可為順式體，還可為順式體與反式體的混合物。其中，以反式體為較佳。
作為A1 、A2 、B1 及B2 中之脂環基得具有的取代基，可列舉例如：鹵素原子、碳原子數1～6的烷基、碳原子數1～5的烷氧基、硝基、氰基等。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
作為A1 、A2 、B1 及B2 中之芳基，可列舉例如：1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、1,4-伸萘基、1,5-伸萘基、2,6-伸萘基、4,4-伸聯苯基等碳原子數6～20的芳烴環基；呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡𠯤-2,5-二基等碳原子數2～20的芳雜環基；等。其中，以碳原子數6～20的芳烴環基為佳，以伸苯基為更佳，以1,4-伸苯基為尤佳。
作為A1 、A2 、B1 及B2 中之芳基得具有的取代基，可舉出例如與A1 、A2 、B1 及B2 中之脂環基得具有的取代基相同之例。取代基的數量可為單個，亦可為多個。並且，多個取代基可彼此相同，亦可相異。
在式（I）中，Y1 ～Y4 分別獨立表示選自由單鍵、－O－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－NR22 －C(＝O)－、－C(＝O)－NR22 －、－O－C(＝O)－O－、－NR22 －C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－NR22 －及－NR22 －C(＝O)－NR23 －而成之群組之任一者。R22 及R23 分別獨立表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。
在式（I）中，G1 及G2 分別獨立表示選自由：碳原子數1～20的脂族烴基；以及碳原子數3～20之脂族烴基所包含之1個以上的亞甲基（－CH2 －）為－O－或－C(＝O)－所取代之基；而成之群組之有機基。G1 及G2 之前述有機基所包含的氫原子亦可被碳原子數1～5的烷基、碳原子數1～5的烷氧基或鹵素原子取代。惟G1 及G2 之兩末端的亞甲基（－CH2 －）不被－O－或－C(＝O)－取代。
作為G1 及G2 中之碳原子數1～20之脂族烴基的具體例，可舉出碳原子數1～20的伸烷基。
作為G1 及G2 中之碳原子數3～20之脂族烴基的具體例，可舉出碳原子數3～20的伸烷基。
在式（I）中，P1 及P2 分別獨立表示聚合性基。作為P1 及P2 中之聚合性基，可列舉例如：丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基等由CH2 ＝CR31 －C(＝O)－O－所示之基；乙烯基；乙烯基醚基；對二苯乙烯基；丙烯醯基；甲基丙烯醯基；羧基；甲基羰基；羥基；醯胺基；碳原子數1～4的烷基胺基；胺基；環氧基；氧呾基；醛基；異氰酸酯基；硫異氰酸酯基；等。R31 表示氫原子、甲基或氯原子。其中，以由CH2 ＝CR31 －C(＝O)－O－所示之基為佳，以CH2 ＝CH－C(＝O)－O－（丙烯醯氧基）、CH2 ＝C(CH3 )－C(＝O)－O－（甲基丙烯醯氧基）為較佳，以丙烯醯氧基為尤佳。
在式（I）中，p及q分別獨立表示0或1。
由式（I）所示之液晶化合物，得藉由例如國際專利公開第2012/147904號所記載之肼化合物與羰化合物的反應來製造。
作為由式（I）所示之液晶化合物，具體而言，可列舉例如由下述式所示的化合物。
『化27』
Figure 02_image067
（A-1）
Figure 02_image069
（A-2）
Figure 02_image071
（A-3）
Figure 02_image073
（A-4）
Figure 02_image075
（A-5）
Figure 02_image077
（A-6）
Figure 02_image079
（A-7）
Figure 02_image081
（A-8）
［3.多官能硫醇化合物］
多官能硫醇化合物係每1分子具有2個以上之巰基（－SH基）的化合物。通常巰基可與具有逆色散液晶化合物的聚合性基反應。藉由多官能硫醇化合物與於上已述之逆色散液晶化合物的組合包含於液晶組成物，自此液晶組成物所製造的液晶固化層可具有逆波長色散性大的延遲。
多官能硫醇化合物之每1分子之巰基的數量，以2個～10個為佳，以2個～8個為較佳，以2個～6個為尤佳。在巰基的數量位於前述範圍的情況下，可有效增大液晶固化層之延遲的逆波長色散性。
多官能硫醇化合物以二級以上的硫醇化合物為佳。所謂二級以上的硫醇化合物，係謂具有與二級以上之碳原子鍵結之巰基的化合物。並且，所謂二級以上的碳原子，係謂與2個以上之碳原子鍵結的碳原子。二級以上的硫醇化合物亦可僅該硫醇化合物所具有之一部分的巰基與二級以上之碳原子鍵結，但以所有巰基與二級以上的碳原子鍵結為佳。藉由使用二級以上的硫醇化合物作為多官能硫醇化合物，可抑制在儲存環境中之多官能硫醇化合物與逆色散液晶化合物的反應，故可延長液晶組成物的適用期。
作為良佳多官能硫醇化合物，可列舉由下述式（1）所示的化合物。
『化28』
Figure 02_image083
在式（1）中，s表示1～6的整數。其中，就尤其增大液晶固化層之延遲之逆波長色散性的觀點而言，s以2以上為佳，且以4以下為佳。
在式（1）中，t分別表示0～3的整數。其中，就尤其增大液晶固化層之延遲之逆波長色散性的觀點而言，t以1以上為佳，且以2以下為佳。
在式（1）中，R1 分別獨立表示氫原子或甲基。
在式（1）中，R2 分別獨立表示氫原子或碳原子數1～12的烷基。烷基可為直鏈及支鏈之任一者。烷基的碳原子數，就尤其增大液晶固化層之延遲之逆波長色散性的觀點而言，以1～5為佳，以1～3為較佳。作為烷基之例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、戊基等。
就延長液晶組成物之適用期的觀點而言，在與同一碳原子鍵結之R1 及R2 之中，至少一者以非氫原子為佳。
在式（1）中，A表示s價的有機基。據此，A表示1價～6價的有機基。此有機基可為脂族烴基、脂環烴基、芳烴基等烴基，亦可為包含雜原子組合於碳原子及氫原子之基。
作為1價的有機基，可列舉例如：具有巰基的烷基、具有巰基的環烷基、具有巰基的芳基、具有巰基的芳烷基、－CO－R3 、－COO－R4 、－O－CO－R5 、胺甲醯基等。惟R3 、R4 及R5 分別獨立表示具有巰基的烴基，以表示具有巰基的烷基為佳，以表示具有巰基之碳原子數1～6的烷基為尤佳。
具有巰基之烷基的碳原子數以1～12為佳。作為此烷基之例，可舉出與R2 之說明中已舉出者相同之例。
具有巰基之環烷基的碳原子數以3～12為佳。作為此環烷基之例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-降𦯉基、2-降𦯉基。
具有巰基之芳基的碳原子數以6～24為佳。作為此芳基之例，可列舉：苯基、聯苯基、萘基等。
具有巰基之芳烷基的碳原子數以6～24為佳。作為此芳烷基之例，可列舉：苄基、苯乙基、苯丙基等。
作為2價的有機基，可列舉例如：伸烷基、伸環烷基、伸芳基、聚醚基、聚矽氧烷基、羰基、酯基、醯胺基、胺甲酸酯基等。
伸烷基的碳原子數以1～12為佳。作為此伸烷基之例，可列舉：亞甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸異丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、2-乙基伸己基、伸壬基、伸癸基、伸十一基、伸十二基等。
伸環烷基的碳原子數以3～12為佳。作為此伸環烷基，可列舉：伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環辛基、伸環癸基、1,3-金剛烷基等。
伸芳基的碳原子數以6～24為佳。作為此伸芳基之例，可舉出：1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基等伸苯基；伸聯苯基；伸萘基；等。
聚醚基係分子中具有醚鍵結的2價之基，可列舉例如：具有自聚環氧乙烷去除2個氫原子的結構之基、具有自聚環氧丙烷去除2個氫原子的結構之基等。
聚矽氧烷基係具有矽氧烷鍵結的2價之基，可列舉例如：具有自聚二甲基矽氧烷去除2個氫原子的結構之基、具有自聚二乙基矽氧烷去除2個氫原子的結構之基、具有自聚二苯基矽氧烷去除2個氫原子的結構之基、具有自聚甲基苯基矽氧烷去除2個氫原子的結構之基等。
作為3價～6價的有機基，可列舉例如：具有脂族鏈之3價～6價之碳數1～12的脂族烴基；具有脂環結構之3價～6價之碳數3～12的脂環烴基；具有芳環結構之3價～6價之碳數6～24的芳烴基；以及具有包含氧原子、氮原子、硫原子等雜原子之雜環結構之3～6價的雜環基；等。
再者，前述已示例之有機基亦可更具有取代基。作為取代基，可列舉例如：羥基、鹵素原子、烷基、環烷基、芳基、芳烷基、羰基、甲醯基、酯基、醯胺基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、胺基、矽基、矽氧基等。
s價的有機基A之中，就尤其增大液晶固化層之延遲之逆波長色散性的觀點而言，以選自由「由下述式（B-1）～（B-3）之任一者所示之基」及「碳原子數1～12之伸烷基」而成之群組之基為佳。
『化29』
Figure 02_image085
在式（B-1）、（B-2）及（B-3）中，＊表示鍵結位置，X1 ～X15 分別獨立表示單鍵或亦可具有取代基的伸烷基。伸烷基的碳原子數以1～12為佳，以1～8為較佳，以1～6為更佳，以2～4為尤佳。並且，作為取代基，可舉出與上述有機基A亦可具有的取代基相同者。
作為多官能硫醇化合物，可列舉例如：1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)1,3,5-三𠯤-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、肆(3-巰基丁酸)新戊四醇酯、陸(3-巰基丙酸)二新戊四醇酯等。
多官能硫醇化合物可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
多官能硫醇化合物的分子量以150以上為佳，以200以上為較佳，以250以上為尤佳，且以未達1000為佳，以未達900為較佳，以未達800為尤佳。
液晶組成物中之多官能硫醇化合物的量，以相對於逆色散液晶化合物100重量份為0.1重量份以上為佳，以0.5重量份以上為較佳，以1.0重量份以上為尤佳，且以30重量份以下為佳，以20重量份以下為較佳，以12重量份以下為尤佳。在多官能硫醇化合物的量為前述範圍之下限值以上的情況下，可尤其增大液晶固化層之延遲的逆波長色散性。並且，在多官能硫醇化合物的量為前述範圍之上限值以下的情況下，由於可優化液晶組成物的定向性，故可抑制定向缺陷的發生。
〔4.任意成分］
液晶組成物亦可視需求更包含任意成分組合於逆色散液晶化合物及多官能硫醇化合物。任意成分可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
舉例而言，為了促進逆色散液晶化合物的聚合，液晶組成物亦可包含聚合起始劑作為任意成分。聚合起始劑的種類得因應液晶組成物所包含之聚合性之化合物的種類而選擇。舉例而言，若聚合性之化合物為自由基聚合性，則得使用自由基聚合起始劑。並且，若聚合性之化合物為陰離子聚合性，則得使用陰離子聚合起始劑。再者，若聚合性之化合物為陽離子聚合性，則得使用陽離子聚合起始劑。聚合起始劑可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
聚合起始劑的量以相對於逆色散液晶化合物100重量份為0.1重量份以上為佳，以0.5重量份以上為較佳，且以30重量份以下為佳，以10重量份以下為較佳。在聚合起始劑的量落於前述範圍的情況下，可使聚合有效率進行。
舉例而言，液晶組成物亦可包含界面活性劑作為任意成分。尤其，就穩定獲得定向性優異之液晶固化層的觀點而言，作為界面活性劑，以分子中包含氟原子的界面活性劑為佳。在以下說明中，將分子中包含氟原子的界面活性劑適時稱作「氟系界面活性劑」。
界面活性劑以非離子系界面活性劑為佳。在界面活性劑為不含離子性基之非離子系界面活性劑的情況下，可尤其優化液晶固化層的表面狀態及定向性。
作為界面活性劑，可列舉例如：AGC Seimi Chemical Co., Ltd.製的SURFLON系列（S242、S386、S420等）、DIC公司製的MEGAFAC系列（F251、F554、F556、F562、RS-75、RS-76-E等）、NEOS公司製的FTERGENT系列（FTX601AD、FTX602A、FTX601ADH2、FTX650A、209F等）等。並且，界面活性劑可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
界面活性劑的量以相對於逆色散液晶化合物100重量份為0.005重量份以上為佳，以0.010重量份以上為較佳，且以1.00重量份以下為佳，以0.50重量份以下為較佳。在界面活性劑的量位於前述範圍的情況下，可優化液晶固化層的表面狀態，抑制液晶固化層之定向缺陷的發生。
液晶組成物亦可包含溶劑作為任意成分。作為溶劑，以可溶解逆色散液晶化合物及多官能硫醇化合物者為佳。作為此種溶劑，通常使用有機溶劑。作為有機溶劑之例，可列舉：環戊酮、環己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲基異丁基酮等酮溶劑；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯溶劑；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴溶劑；1,4-二氧𠮿、環戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫哌喃、1,3-二氧𠷬、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶劑；及甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯等芳烴系溶劑。並且，溶劑可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
溶劑的沸點就操作性優異的觀點而言，以60℃～250℃為佳，以60℃～150℃為較佳。
溶劑的量以相對於逆色散液晶化合物100重量份為200重量份以上為佳，以250重量份以上為較佳，以300重量份以上為尤佳，且以650重量份以下為佳，以600重量份以下為較佳，以500重量份以下為尤佳。在溶劑的量為前述範圍之下限值以上的情況下，可抑制異物產生。並且，在溶劑的量為前述範圍之上限值以下的情況下，可減低乾燥負荷。
作為液晶組成物得包含的任意其他成分，可列舉例如：金屬；金屬錯合物；氧化鈦等金屬氧化物；染料、顏料等著色劑；螢光材料、磷光材料等發光材料；均染劑；觸變劑；膠化劑；多醣類；紫外線吸收劑；紅外線吸收劑；抗氧化劑；離子交換樹脂；等。此等成分之量相對於逆色散液晶化合物之合計100重量份，各自得定為0.1重量份～20重量份。
〔5.液晶固化薄膜］
本發明之一實施型態相關之液晶固化薄膜包含由於上已述之液晶組成物的固化物所形成的液晶固化層。由於係由液晶組成物的固化物所形成，故液晶固化層包含逆色散液晶化合物的分子。
液晶組成物的固化通常藉由該液晶組成物所包含之聚合性之化合物的聚合來達成。據此，液晶固化層通常包含液晶組成物所包含之成分的一部分或全部的聚合物。因此，液晶固化層得為包含維持聚合前之定向狀態就此聚合之逆色散液晶化合物之聚合物的層體。通常會因聚合而失去逆色散液晶化合物的液晶性，但在本申請中，如此經聚合之逆色散液晶化合物亦包含於用語「液晶固化層所包含之逆色散液晶化合物」。
在液晶固化層中，逆色散液晶化合物通常其定向狀態得受到固定。用語「定向狀態受到固定的逆色散液晶化合物」中，包含前述逆色散液晶化合物的聚合物。液晶固化層亦可包含定向狀態未受到固定之逆色散液晶化合物的分子，組合於定向狀態受到固定之逆色散液晶化合物的分子，但以液晶固化層所包含之逆色散液晶化合物之分子全為定向狀態受到固定為佳。
液晶固化層由於係藉由包含逆色散液晶化合物之液晶組成物的固化物而形成，故可顯現逆波長色散性的延遲。具體而言，在量測波長450 nm及550 nm之液晶固化層的面內延遲Re（450）及Re（550）通常可滿足下述式（N3）。如此具有逆波長色散性之面內延遲的液晶固化層，在1／4波長板或1／2波長板等光學用途上，可在寬廣的波長頻帶中均勻顯現功能。 Re（450）／Re（550）＜1.00　　（N3）
再者，由於用以形成液晶固化層之前述液晶組成物包含多官能硫醇化合物組合於逆色散液晶化合物，故此液晶固化層的延遲相較於未使用多官能硫醇化合物之層體的延遲，可表現大的逆波長色散性。藉此，通常可減小在量測波長450 nm之液晶固化層的延遲Re（450）與在量測波長550 nm之液晶固化層的延遲Re（550）之比Re（450）／Re（550）。
並且，在液晶固化層所包含之逆色散液晶化合物之分子已全部沿厚度方向定向的情況下，面內延遲（亦即，在液晶固化層之入射角0°的延遲）呈0 nm，可能會難以評價由面內延遲所致之波長色散性。然而，即使係此種液晶固化層，亦可能具有厚度方向的延遲。在此情況下，藉由將液晶固化層傾斜並量測在非0°之入射角的延遲Rex，可評價波長色散性。具體而言，在量測波長450 nm及550 nm量測液晶固化層的延遲Rex（450）及Rex（550）。然後，若其比Rex（450）／Rex（550）小於1.00，則可判定該液晶固化層可顯現逆波長色散性的延遲。
由本發明之一實施型態相關之液晶組成物的固化物所形成之液晶固化層的延遲表現大的逆波長色散性的機制，本發明人推想如下所述。惟本發明之技術範圍不因下述說明的機制而受限制。
圖1係繪示作為一例之逆色散液晶化合物的分子100的概要示意圖。如圖1所示，逆色散液晶化合物的分子100包含：在與該逆色散液晶化合物的分子100的折射率橢球體上表現最大折射率之方向A1一致的方向A110 上具有長軸的主鏈骨架110，與在與此主鏈骨架110之長軸之方向A110 相交的方向A120 上具有長軸的側鏈骨架120。主鏈骨架110包含於對應在折射率橢球體上表現最大折射率之方向A1的主鏈液晶原（mesogen）。據此，在折射率橢球體上之最大折射率取決於主鏈骨架110。另一方面，側鏈骨架120包含於與在折射率橢球體上表現最大折射率之方向A1垂直之方向A2之對應的側鏈液晶原。據此，與在折射率橢球體上表現最大折射率之方向A1垂直之方向A2的折射率取決於側鏈骨架120。聚合性液晶化合物的分子100得包含任意分子骨架組合於此等主鏈骨架110及側鏈骨架120，但圖1省略任意分子骨架的圖式。
如前所述，逆色散液晶化合物的分子100的雙折射得顯現為：在該逆色散液晶化合物之分子的折射率橢球體上，表現最大折射率之方向A1的折射率與垂直於此表現最大折射率之方向之方向A2的折射率之差。並且，此雙折射之逆波長色散性表現為前述折射率各自的波長色散性之差。據此，通常主鏈骨架110之長軸的方向A110 與側鏈骨架120之長軸的方向A120 所夾之角度θ愈接近90°，前述之差會變得愈大。藉此，由於逆色散液晶化合物的分子100的雙折射之差（波長間之差）變大，故可增大包含該逆色散液晶化合物的分子100之液晶固化層之雙折射的逆波長色散性，其結果，可增大液晶固化層之延遲的逆波長色散性。
然而，在液晶固化層中，逆色散液晶化合物得因聚合而分子彼此鍵結，而非獨立的分子。在以往的液晶固化層中，逆色散液晶化合物之分子彼此的鍵結為剛性。據此，聚合物的骨架呈剛性，對於某逆色散液晶化合物的分子100的側鏈骨架120，因另一逆色散液晶化合物的分子100之立體障礙有時會起作用。若有此種立體障礙，則主鏈骨架110之長軸的方向A110 與側鏈骨架120之長軸的方向A120 所夾之角度θ得自90°偏離。因此，前述角度θ自90°偏離多少，就會減小多少液晶固化層之延遲的逆波長色散性。
相對於此，在使用多官能硫醇化合物來製造的液晶固化層中，逆色散液晶化合物與多官能硫醇化合物可反應。透過逆色散液晶化合物之分子與多官能硫醇化合物的反應，通常會生成柔軟的C－S鍵結。據此，由於逆色散液晶化合物的分子100彼此可中介柔軟的C－S鍵結而鍵結，故液晶固化層所包含之聚合物的骨架整體變柔軟，而輕易消解立體障礙。因此，可使主鏈骨架110之長軸的方向A110 與側鏈骨架120之長軸的方向A120 所夾之角度θ在液晶固化層的整體上接近90°，故可增大液晶固化層之延遲的逆波長色散性。
液晶固化層的的面內延遲之比Re（450）／Re（550）的具體範圍，得因應液晶固化薄膜的用途適度設定。比Re（450）／Re（550）以滿足下述式（N4）符合期望。 Re（450）／Re（550）＜0.90　　（N4）
在液晶固化層的面內方向中，逆色散液晶化合物之分子的定向方向通常為均勻。據此，液晶固化層通常具有與自厚度方向看液晶固化層之逆色散液晶化合物之分子的定向方向平行的面內慢軸。而且，由於如此在面內方向上逆色散液晶化合物沿一定定向方向定向，故液晶固化層通常具有指定大小的面內延遲。
液晶固化層之具體面內延遲的範圍，得因應此液晶固化層的用途而任意設定。
舉例而言，在欲使液晶固化層發揮作為1／4波長板之功能的情況下，液晶固化層的面內延遲以在量測波長590 nm為100 nm以上為佳，以110 nm以上為較佳，以120 nm以上為尤佳，且以180 nm以下為佳，以170 nm以下為較佳，以160 nm以下為尤佳。
並且，舉例而言，在欲使液晶固化層發揮作為1／2波長板之功能的情況下，液晶固化層的延遲以在量測波長590 nm為245 nm以上為佳，以265 nm以上為較佳，以270 nm以上為尤佳，且以320 nm以下為佳，以300 nm以下為較佳，以295 nm以下為尤佳。
在液晶固化層的厚度方向中，逆色散液晶化合物之分子的定向方向為任意。舉例而言，在液晶固化層的厚度方向中，逆色散液晶化合物之分子的定向方向可與液晶固化層之面平行，亦可不平行。並且，在液晶固化層的厚度方向中，逆色散液晶化合物之分子的定向方向可為均勻，亦可為不均勻。若要舉出具體例，逆色散液晶化合物的分子亦可沿與液晶固化層之面平行之某一方向定向（均勻定向）。再者，逆色散液晶化合物的分子亦可沿與液晶固化層之面垂直的方向定向（垂直定向）。並且，逆色散液晶化合物的分子亦可沿與液晶固化層之面既不平行亦不垂直之某一方向定向（傾斜定向）。再者，逆色散液晶化合物的分子亦可以「該逆色散液晶化合物的分子對於液晶固化層之層體平面所夾之傾斜角，愈接近液晶固化層的一側愈小，愈遠離前述一側愈大」的態樣定向（混合定向）。
液晶固化層的厚度得適度設定以使延遲等特性可為期望範圍。具體而言，液晶固化層的厚度以0.5 μm以上為佳，以1.0 μm以上為較佳，且以10 μm以下為佳，以7 μm以下為較佳。
液晶固化薄膜可為僅包含液晶固化層的薄膜，亦可為包含任意層體組合於液晶固化層的薄膜。作為任意層體，可列舉：用於液晶固化層之製造的基材；相位差薄膜；用以與其他部件接合的接合層；優化薄膜之光滑性的基墊層；耐衝擊性聚甲基丙烯酸樹脂層等硬塗層；抗反射層；防汙層；等。
液晶固化薄膜以透明性優異為佳。具體而言，液晶固化薄膜的全光線穿透率，以75%以上為佳，以80%以上為較佳，以84%以上為尤佳。並且，液晶固化薄膜的霧度，以5%以下為佳，以3%以下為較佳，以1%以下為尤佳。全光線穿透率可使用紫外線─可見光分光計在波長400 nm～700 nm的範圍量測。並且，霧度可使用霧度計來量測。
液晶固化薄膜的厚度，以0.5 μm以上為佳，以1.0 μm以上為較佳，且以300 μm以下為佳，以200 μm以下為較佳。
〔6.液晶固化薄膜的製造方法］
液晶固化薄膜的製造方法只要可獲得期望的液晶固化薄膜，即為任意。在一實施型態中，液晶固化薄膜可藉由包含： （i）形成液晶組成物之層體的工序； （ii）使液晶組成物之層體所包含之逆色散液晶化合物定向的工序；與 （iii）使液晶組成物之層體固化以獲得液晶固化層的工序； 的製造方法來製造。
在工序（i）中，通常在適切的支撐面形成液晶組成物的層體。作為支撐面，得使用可支撐液晶組成物之層體的任意面。作為此支撐面，就可優化液晶固化層之表面狀態的觀點而言，以使用無凹部及凸部的平坦面為佳。並且，就提高液晶固化層之生產性的觀點而言，作為前述支撐面，以使用長條狀之基材的表面為佳。於此，所謂「長條狀」，係謂相對於幅寬具有5倍以上之長度的形狀，以具有10倍或者其以上的長度為佳，具體而言，係謂具有「可收捲成輥狀來儲存或搬運之程度之長度」的薄膜之形狀。長度的上限，並無特別限制，得做成例如相對於幅寬為1萬倍以下。
作為基材，通常使用樹脂薄膜或玻璃板。尤其，在高溫下進行定向處理的情況下，以選擇可耐受此溫度的基材為佳。作為樹脂，通常使用熱塑性樹脂。其中，就定向限制力之高、機械強度之高及成本之低的觀點而言，作為樹脂，以具有正的固有雙折射值的樹脂為佳。再者，就透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性優異而言，以使用降𦯉烯系樹脂等包含含脂環結構聚合物的樹脂為佳。若要以商品名舉出基材所包含之樹脂的合適例，可舉出日本瑞翁公司製「ZEONOR」作為降𦯉烯系樹脂。
對作為支撐面之基材的表面，為了促進在液晶組成物之層體中之逆色散液晶化合物的定向，以施加用以賦予定向限制力的處理為佳。所謂定向限制力，係謂可使液晶組成物所包含之逆色散液晶化合物等液晶化合物定向之「面的性質」。作為用以對支撐面賦予定向限制力的處理，可列舉例如：定向膜形成處理、光定向處理、摩擦處理、離子束定向處理、延伸處理等。
在形成液晶組成物之層體的工序（i）中，液晶組成物通常以流體狀準備。因此，通常在支撐面塗布液晶組成物，形成液晶組成物的層體。作為塗布液晶組成物的方法，可列舉例如：簾塗法、擠製塗法、輥塗法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、噴塗法、斜板式塗法、印刷塗法、凹板塗法、模具塗法、間隙塗法及浸漬法。
在形成液晶組成物之層體的工序（i）之後，進行使液晶組成物之層體所包含之逆色散液晶化合物定向的工序（ii）。進行定向時，通常將液晶組成物之層體在指定溫度條件下指定多少時間就維持多久。藉此，在液晶組成物的層體中，逆色散液晶化合物等液晶化合物定向。此定向處理的條件，得因應使用之液晶組成物的性質適度設定。若要舉出定向處理之條件的具體例，得設為在50℃～160℃的溫度條件下處理30秒鐘～5分鐘的條件。
在使逆色散液晶化合物定向的工序（ii）之後，進行使液晶組成物之層體固化以獲得液晶固化層的工序（iii）。此工序（iii）中，通常藉由液晶組成物所包含之聚合性之化合物的聚合，使液晶組成物之層體固化。據此，逆色散液晶化合物通常在維持其分子的定向下就此聚合。由於會因固化而失去固化前的流動性，故通常在所獲得之液晶固化層中，逆色散液晶化合物的定向狀態係以固化前的定向狀態就此固定。
作為聚合方法，得選擇對液晶組成物所包含之成分的性質適合的方法。作為聚合方法，可列舉例如：照射活性能量線的方法及熱聚合法。其中，由於不需加熱而可使聚合反應在室溫下進行，故以照射活性能量線的方法為佳。於此，所照射的活性能量線得包含可見光線、紫外線及紅外線等光線，以及電子束等任意能量線。
其中，就操作簡便而言，以照射紫外線等光線的方法為佳。紫外線照射時之溫度，以定為基材的玻璃轉移溫度以下為佳，以150℃以下為佳，以100℃以下為較佳，以80℃以下為尤佳。紫外線照射時之溫度的下限得定為15℃以上。紫外線的照射強度，以0.1 mW／cm2 以上為佳，以0.5 mW／cm2 以上為較佳，且以10000 mW／cm2 以下為佳，以5000 mW／cm2 以下為較佳。紫外線的照射量，以0.1 mJ／cm2 以上為佳，以0.5 mJ／cm2 以上為較佳，且以10000 mJ／cm2 以下為佳，以5000 mJ／cm2 以下為較佳。
藉由於上已述之實施型態相關之製造方法，可製造包含液晶固化層的液晶固化薄膜。在此製造方法中，通常可獲得包含基材與在此基材之支撐面上形成之液晶固化層的液晶固化薄膜。
於上已述之實施型態相關之液晶固化薄膜的製造方法，亦可更包含任意工序組合於於上已述之工序（i）～工序（iii）。
液晶固化薄膜的製造方法，亦可包含例如自支撐面將液晶固化層剝離的工序。
並且，液晶固化薄膜的製造方法，亦可包含例如在液晶固化層上進一步形成任意層體的工序。
再者，液晶固化薄膜的製造方法，亦可包含例如將在基材上形成之液晶固化層轉印於任意薄膜層的工序。據此，舉例而言，液晶固化薄膜的製造方法，亦可包含「將在基材上形成之液晶固化層與任意薄膜層貼合之後，視需求將基材剝離，獲得包含液晶固化層及任意薄膜層的液晶固化薄膜」的工序。此時，對於貼合，亦可使用適切的黏合劑或接合劑。
並且，液晶固化層的製造方法，亦可包含例如在使液晶組成物之層體固化的工序之前，使液晶組成物之層體乾燥的工序。此種乾燥得以自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等乾燥方法達成。藉由此種乾燥，可自液晶組成物的層體去除溶劑。
根據如前所述之製造方法，可使用長條狀的基材以獲得長條狀的液晶固化薄膜。此種長條狀的液晶固化薄膜能連續製造，生產性優異。並且，長條狀的液晶固化薄膜由於可藉由輥對輥來進行與其他薄膜貼合，故在此點上亦生產性優異。通常長條狀的液晶固化薄膜會被收捲而在輥的狀態下保存及搬運。
〔7.偏光板］
本發明之一實施型態相關之偏光板包含於上已述之液晶固化薄膜與直線偏光件。此偏光板以可發揮作為圓偏光板或橢圓偏光板的功能為佳。此種偏光板藉由設置於有機電致發光顯示裝置（以下適時稱作「有機EL顯示裝置」。），可在有機EL顯示裝置之顯示面抑制外界光線的反射。此時，由於液晶固化層包含逆色散液晶化合物，故能在寬廣的波長範圍中抑制外界光線的反射。
作為直線偏光件，可列舉例如：藉由在使聚乙烯醇薄膜吸附碘或二色性染料之後，於硼酸浴中單軸延伸而獲得的薄膜；藉由使聚乙烯醇薄膜吸附碘或二色性染料並延伸，再進一步將分子鏈中之聚乙烯醇單元的一部分改質成聚乙稀單元而獲得的薄膜。並且，作為直線偏光件的其他例，可列舉：柵格偏光件、多層偏光件等具有將偏光分離為反射光與穿透光之功能的偏光件。此等之中，作為直線偏光件，以含有聚乙烯醇的偏光件為佳。
若使自然光入射至直線偏光件，則僅有單一方向的偏光會穿透。此直線偏光件的偏光度並不特別受限，但以98%以上為佳，以99%以上為較佳。
並且，直線偏光件的厚度，以5 μm～80 μm為佳。
在欲使偏光板發揮作為圓偏光板之功能的情況下，液晶固化層的面內慢軸相對於直線偏光件之偏光吸收軸所夾之角度，以45°或接近其之角度為佳。前述角度，具體而言，以45°±5°（亦即，40°～50°）為佳，以45°±4°（亦即，41°～49°）為較佳，以45°±3°（亦即，42°～48°）為尤佳。
偏光板亦可更包含任意層體組合於直線偏光件及液晶固化層。作為任意層體，可列舉例如：用以將直線偏光件與液晶固化層貼合的接合層；用以保護直線偏光件的偏光件保護薄膜層；等。
［8.有機EL顯示裝置］
本發明之一實施型態相關之有機EL顯示裝置包含於上已述之偏光板。有機EL顯示裝置通常包含有機EL元件作為顯示元件，於此有機EL元件的觀看側設置有偏光板。並且，偏光板自有機EL元件側依序包含液晶固化薄膜及直線偏光件。而且，在此種構造中，前述偏光板可發揮作為反射抑制薄膜的功能。
以下舉出偏光板發揮作為圓偏光板之功能的情況為例，說明抑制反射的機制。自裝置外部入射的光線，僅其一部分之直線偏光通過直線偏光件，繼而通過液晶固化層，藉以成為圓偏光。圓偏光係藉由顯示裝置內之將光線反射的構成要件（有機EL元件的反射電極等）而反射，再次通過液晶固化層，藉此成為具有與入射之直線偏光之振動方向正交之振動方向的直線偏光，而變得不通過直線偏光件。於此，所謂直線偏光的振動方向，意謂直線偏光之電場的振動方向。藉此，可達成抑制反射的功能。此種抑制反射的原理可參照日本專利公開第H9-127885號公報。
有機EL元件通常依序具備透明電極層、發光層及電極層，藉由自透明電極層及電極層施加電壓，發光層得產生光線。作為構成有機發光層的材料之例，可列舉：聚對伸苯乙烯系、聚茀系及聚乙烯咔唑系的材料。並且，發光層亦可具有多個發光色相異之層體的堆疊體，或者於某色素之層體摻雜相異之色素的混合層。再者，有機EL元件亦可具備電洞注入層、電洞傳輸層、電子注入層、電子傳輸層、等電位面形成層、電荷產生層等功能層。
『實施例』
以下揭示實施例以具體說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施例，在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等範圍的範圍中得任意變更而實施。
在以下說明中，表示量之「%」及「份」，除非另有註記，否則為重量基準。並且，以下說明的操作，除非另有註記，否則在常溫常壓大氣中進行。
［聚合性液晶化合物的說明］
以下說明之實施例及比較例中使用之聚合性液晶化合物A～E及X～Y的結構分別如下述式（A）～（E）及（X）～（Y）所示。此等之中，聚合性液晶化合物A～E為逆色散液晶化合物。並且，聚合性液晶化合物X～Y為可顯現順波長色散性之雙折射的順色散液晶化合物。
『化30』
Figure 02_image087
『化31』
Figure 02_image089
［多官能硫醇化合物的說明］
以下說明之實施例及比較例中使用之多官能硫醇化合物1～5的結構分別如下述式（1）～（5）所示。
『化32』
Figure 02_image091
［評價方法］
（液晶固化層之逆波長色散性的評價方法）
在塗布有黏合劑的載玻片上，將在實施例或比較例中獲得之液晶固化薄膜之液晶固化層側之面貼合。之後，將支撐基材剝離。藉此，獲得具有液晶固化層／黏合層／載玻片之層體構造的評價樣本。使用相位差計（Axometrics公司製「AxoScan」）量測此評價樣本在量測波長450 nm及550 nm的面內延遲Re（450）及Re（550）。
在前述評價樣本中，黏合層及載玻片具有光學各向同性，故所量測的面內延遲表示液晶固化層的面內延遲。於是，計算所量測的面內延遲之比Re（450）／Re（550），藉由此比Re（450）／Re（550）評價液晶固化層的逆波長色散性。比Re（450）／Re（550）愈小，表示液晶固化層的逆波長色散性愈大。
（液晶組成物之適用期的評價方法）
將在實施例或比較例中獲得之液晶組成物靜置於常溫環境數小時。因此數小時的靜置而液晶組成物固化的情況判定為適用期短，未固化的情況判定為適用期長。
〔實施例及比較例］
（液晶組成物的製備）
將表1所示之種類及量的聚合性液晶化合物、表1所示之種類及量的多官能硫醇化合物、氟系界面活性劑（DIC公司製「F562」）0.30重量份、光聚合起始劑（ADEKA公司製「NCI-730」）3.0重量份、作為溶劑之環戊酮162.3重量份與作為溶劑之1,3-二氧𠷬243.5重量份混合，獲得液晶組成物。取出所獲得之液晶組成物的一部分，以於上已述之方法來評價適用期。
（液晶固化層的形成）
準備在單面貼合有保護薄膜之由熱塑性之降𦯉烯樹脂而成之慢軸45°的斜向延伸薄膜（日本瑞翁公司製「ZEONOR FILM ZD系列」）作為支撐基材。自此支撐基材將保護薄膜剝離。
於支撐基材的保護剝離之面使用#7之線棒塗布液晶組成物，形成液晶組成物之層體。
將此液晶組成物之層體在110℃加熱4分鐘，使層體所包含之聚合性液晶化合物定向。
之後，對液晶組成物之層體，在氮氣環境下照射500 mJ／cm2 的紫外線，使液晶組成物之層體固化，形成厚度約2.5 μm的液晶固化層。藉此，獲得具有液晶固化層／支撐基材之層體構造的液晶固化薄膜。以於上已述之方法來評價所獲得之液晶固化薄膜之液晶固化層的逆波長色散性。
［結果］
對於實施例及比較例之逆波長色散性的評價結果揭示於下述表1。並且，在實施例及比較例中獲得之液晶組成物的適用期，實施例1-9及實施例1-10的液晶組成物為短，其他實施例及比較例為長。
表1中，簡稱的意義如下所述。 逆色散A：由式（A）所示之逆色散液晶性化合物。 逆色散B：由式（B）所示之逆色散液晶性化合物。 逆色散C：由式（C）所示之逆色散液晶性化合物。 逆色散D：由式（D）所示之逆色散液晶性化合物。 逆色散E：由式（E）所示之逆色散液晶性化合物。 順色散X：由式（X）所示之順色散液晶性化合物。 順色散Y：由式（Y）所示之順色散液晶性化合物。 硫醇1：由式（1）所示之多官能硫醇化合物。 硫醇2：由式（2）所示之多官能硫醇化合物。 硫醇3：由式（3）所示之多官能硫醇化合物。 硫醇4：由式（4）所示之多官能硫醇化合物。 硫醇5：由式（5）所示之多官能硫醇化合物。
『表1』 ［表1.逆波長色散性的評價結果］
Figure 108129243-A0304-0001
［討論］
如表1所示，未使用多官能硫醇化合物的比較例1較使用多官能硫醇化合物的實施例1-1～1-10之比Re（450）／Re（550）還小。據此，可確認相較於不含多官能硫醇化合物的液晶組成物，包含多官能硫醇化合物的液晶組成物可增大所獲得之液晶固化層的逆波長色散性。
並且，此效果可在使用了各式各樣之種類之逆色散液晶化合物的實施例2-1、3-1、8-1及9-1中獲得，另一方面，在使用順色散液晶化合物作為聚合性液晶化合物的比較例5及7中則無法獲得。據此，可知前述效果係在「包含多官能硫醇化合物組合於聚合性液晶化合物」的液晶組成物中方可獲得的效果，所述聚合性液晶化合物可顯現逆波長色散性之雙折射。
再者，前述實驗的結果可知，使用了一級硫醇化合物之實施例1-9及1-10的液晶組成物之適用期為短，另一方面，其以外之實施例之適用期為長。由此結果可知，為了獲得長適用期，以使用二級以上的硫醇化合物為符合期望。
100:逆色散液晶化合物的分子 110:主鏈骨架 120:側鏈骨架
〈圖1〉圖1係繪示作為一例之逆色散液晶化合物的分子的概要示意圖。
無。

Claims (7)

  1. 一種液晶組成物，其包含可顯現逆波長色散性之雙折射的聚合性液晶化合物與每1分子具有2個以上之巰基的硫醇化合物。
  2. 如請求項1所述之液晶組成物，其中前述硫醇化合物為二級以上的硫醇化合物。
  3. 如請求項1或2所述之液晶組成物，其中前述硫醇化合物係由下述式（1）所示：『化1』
    Figure 03_image001
    （式（1）中，A表示s價的有機基，s表示1～6的整數，t分別獨立表示0～3的整數，R1 分別獨立表示氫原子或甲基，R2 分別獨立表示氫原子或碳原子數1～12的烷基）。
  4. 一種液晶固化薄膜，其具備由請求項1至3之任一項所述之液晶組成物之固化物所形成的液晶固化層。
  5. 一種偏光板，其具備如請求項4所述之液晶固化薄膜與直線偏光件。
  6. 一種有機電致發光顯示裝置，其具備如請求項5所述之偏光板。
  7. 一種液晶固化薄膜的製造方法，其包含：形成如請求項1至3之任一項所述之液晶組成物之層體的工序，使前述液晶組成物之層體所包含之聚合性液晶化合物定向的工序，與使前述液晶組成物之層體固化的工序。
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