TW202011927A

TW202011927A - 油性化妝料

Info

Publication number: TW202011927A
Application number: TW108128604A
Authority: TW
Inventors: 氏本慧; 長井宏一; 瑪麗安彩香東亞智; 永禮由布子; 八巻悟史
Original assignee: 日商資生堂股份有限公司
Priority date: 2018-08-10
Filing date: 2019-08-12
Publication date: 2020-04-01
Also published as: US20210338552A1; JPWO2020032242A1; US11771630B2; EP3834809A4; JP7351837B2; CN112533585A; EP3834809A1; WO2020032242A1

Abstract

本發明提供一種具有紫外線防禦效果不因於使用環境下施加之熱而降低，反而效果提昇之前所未有之革新特性的油性化妝料。本發明係關於一種油性化妝料，其包含(A)紫外線防禦劑、及(B)選自水溶性且IOB為5.0以下之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇中之1種以上，上述(B)(i)環氧烷衍生物係下述式(I)： R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) (式中，R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基，EO表示氧伸乙基，1≦m≦70，1≦n≦70，且m+n≦40) 所表示之聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚，且該油性化妝料中水之含量為5質量%以下。

Description

油性化妝料

本發明係關於一種具有防曬效果之油性化妝料。更詳細而言，係關於一種具有紫外線防禦效果藉由加熱而比剛塗抹後提昇之前所未有之特性的油性化妝料。

具有防曬效果之化妝料藉由調配於化妝料中之紫外線吸收劑或紫外線散射劑之作用，降低到達至塗抹有該化妝料之皮膚之紫外線量，藉此有抑制對皮膚之不良影響之效果。

作為化妝料之紫外線防禦效果之指標，最廣泛已知有防曬係數(Sun Protection Factor：SPF)，以SPF值(例如「SPF30」等)表示紫外線防禦效果。於日本，對UVA區域之紫外線使用PFA(Protection Factor of UVA，UVA防禦係數)或UVAPF(UVA Protection factor of product，製品之UVA防禦係數)，以基於PFA或UVAPF之值的PA(Protection grade of UVA，UVA防禦等級)分類(「PA++」等)表示製品之UVA防禦效果之程度。於美國，使用表示UVA與UVB之防禦效果之平衡之臨界波長(Critical Wavelength：CW)。

近年來，為了抑制由紫外線所引起之對皮膚之不良影響，要求於UVA至UVB之廣泛之波長區域發揮較高之紫外線防禦效果之化妝料，例如市售有宣稱SPF50以上(50+)及PA++++之防曬製品。

由防曬製品所產生之紫外線防禦效果係由調配之紫外線防禦劑、即紫外線吸收劑或紫外線散射劑而發揮，但於紫外線吸收劑中有紫外線吸收能力因光照射而降低(光劣化)者，又，亦有紫外線吸收劑或紫外線散射劑於與水分接觸時自皮膚表面流出之情況。

業界提出多種用以抑制紫外線防禦效果之光劣化之方法(專利文獻1)，又，開發出一種化妝料，關於其耐水性，具有即便與水分接觸，紫外線防禦效果亦不會降低，反而防禦效果會提昇之革新性能(專利文獻2)。

另一方面，與光或水分同樣地，亦無法忽視由熱所引起之紫外線防禦效果之降低。一般，若對塗抹於皮膚之化妝料施加熱，則化妝料中所包含之紫外線吸收劑或其他成分劣化，紫外線防禦效果降低。然而，關於熱，雖存在例如研究熱對包含化妝料之乳化化妝料之乳化穩定性之影響之例(專利文獻3)，但至今為止未以由熱所引起之紫外線防禦效果之變化作為研究對象，此前未提出以抑制由熱所引起之紫外線防禦效果之降低為目的之化妝料。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開2017/057676號公報 [專利文獻2]國際公開2016/068300號公報 [專利文獻3]日本專利第4397286號公報

[發明所欲解決之問題]

本發明基於在開發具有紫外線防禦效果之化妝料之研究過程中發現紫外線防禦效果不因於使用環境下施加之熱而降低，反而提昇之現象的情況，其目的在於提供一種具有紫外線防禦效果藉由熱而提昇之前所未有之革新特性之油性化妝料。 [解決問題之技術手段]

本發明者等人為了解決上述問題而反覆進行努力研究，結果發現藉由調配紫外線防禦劑及特定之環氧烷衍生物或多元醇，且將水分量限制為特定之範圍，可獲得具有上述目標新穎特性之油性化妝料，從而完成本發明。

即，本發明提供一種油性化妝料，其包含 (A)紫外線防禦劑、以及 (B)選自水溶性且IOB為5.0以下之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇中之1種以上，上述(B)(i)環氧烷衍生物係下述式(I)： R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) (式中，R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基，EO表示氧伸乙基，1≦m≦70，1≦n≦70，且m+n≦40) 所表示之聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚，且該油性化妝料中水之含量為5質量%以下。 [發明之效果]

本發明之油性化妝料藉由採用上述構成，於實際使用中施加熱時紫外線防禦效果非但不劣化，反而比將化妝料剛塗抹於皮膚後可明顯提昇紫外線防禦效果。即，本發明之油性化妝料係具有與先前之常識相反之特性之革新化妝料，藉由先前之化妝料中視為效果劣化之原因之熱，紫外線防禦效果反而提昇。

本發明之油性化妝料之特徵在於包含(A)紫外線防禦劑、及(B)特定之環氧烷衍生物或多元醇，且該油性化妝料中水之含量為5質量%以下。以下，對構成本發明之油性化妝料之各成分進行詳述。

＜(A)紫外線防禦劑(紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑)＞調配於本發明之油性化妝料中之(A)紫外線防禦劑(以下，有時簡稱為「(A)成分」)意指紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑，可使用通常調配於化妝料中者。

作為本發明中可使用之紫外線吸收劑，並無特別限定，例如可例示：苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲醯甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亞苄基樟腦衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三𠯤衍生物、苯基苯并三唑衍生物、鄰胺苯甲醯衍生物、咪唑啉衍生物、亞苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等。以下，列舉具體例及商品名等，但並不限定於該等。

作為苯甲酸衍生物，可例示：對胺基苯甲酸(PABA)乙酯、二羥基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯(例如「Escalol 507」；ISP公司)、PABA甘油酯、PEG-25-PABA(例如「Uvinul P25」；BASF公司)、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯(例如「Uvinul A Plus」)等。

作為水楊酸衍生物，可例示：胡莫柳酯(「Eusolex HMS」；Rona/EM Industries公司)、水楊酸乙基己酯或水楊酸辛酯(例如「NeoHeliopan OS」；Haarmann & Reimer公司)、二丙二醇水楊酸酯(例如「Dipsal」；Scher公司)、TEA水楊酸酯(例如「NeoHeliopan TS」；Haarmann & Reimer公司)等。

作為肉桂酸衍生物，可例示：甲氧基肉桂酸辛酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯(例如「Parsol MCX」；DSM股份有限公司)、甲氧基肉桂酸異丙酯、甲氧基肉桂酸異戊酯(例如「NeoHeliopan E1000」；Haarmann & Reimer公司)、辛諾賽、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二異丙酯、乙基己酸-二甲氧基肉桂酸甘油酯、4'-甲氧基亞苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯等。

作為二苯甲醯甲烷衍生物，可例示4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(例如「Parsol 1789」；DSM股份有限公司)等。

作為β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可例示奧克立林(例如「Uvinul N539T」；BASF公司)等。

作為二苯甲酮衍生物，可例示：二苯甲酮-1(例如「Uvinul 400」；BASF公司)、二苯甲酮-2(例如「Uvinul D50」；BASF公司)、二苯甲酮-3或氧苯酮(例如「Uvinul M40」；BASF公司)、二苯甲酮-4(例如「Uvinul MS40」；BASF公司)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如「Helisorb 11」；Norquay公司)、二苯甲酮-8(例如「Spectra-Sorb UV-24」；American Cyanamid公司)、二苯甲酮-9(例如「Uvinul DS-49」；BASF公司)、二苯甲酮-12等。

作為亞苄基樟腦衍生物，可例示：3-亞苄基樟腦(例如「Mexoryl SD」；Chimex公司)、4-甲基亞苄基樟腦、亞苄基樟腦磺酸(例如「Mexoryl SL」；Chimex公司)、甲基硫酸樟腦苄烷銨(例如「Mexoryl SO」；Chimex公司)、對苯二亞甲基二樟腦磺酸(例如「Mexoryl SX」；Chimex公司)、聚丙烯醯胺甲基亞苄基樟腦(例如「Mexoryl SW」；Chimex公司)等。

作為苯基苯并咪唑衍生物，可例示：苯基苯并咪唑磺酸(例如「Eusolex 232」；Merck公司)、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉(例如「NeoHeliopan AP」；Haarmann & Reimer公司)等。

作為三𠯤衍生物，可例示：雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤(例如「Tinosorb S」；Ciba Specialty Chemicals公司)、乙基己基三𠯤酮(例如「Uvinul T150」；BASF公司)、二乙基己基丁醯胺基三𠯤酮(例如「Uvasorb HEB」；3V Sigma公司)、2,4,6-三(4'-胺基亞苄基丙二酸二異丁酯)-s-三𠯤、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤等。

作為苯基苯并三唑衍生物，可例示：甲酚曲唑三矽氧烷(例如「Silatrizole」；Rhodia Chimie公司)、亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)(例如「Tinosorb M」(Ciba Specialty Chemicals公司))等。

作為鄰胺苯甲醯衍生物，可例示鄰胺苯甲酸䓝酯(例如「NeoHeliopan MA」；Haarmann & Reimer公司)等。

作為咪唑啉衍生物，可例示二甲氧基亞苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯等。

作為亞苄基丙二酸酯衍生物，可例示具有亞苄基丙二酸酯官能基之聚有機矽氧烷(例如聚矽氧烷-15；「Parsol SLX」；DSM Nutrition Japan公司)等。

作為4,4-二芳基丁二烯衍生物，可例示1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等。

作為尤佳之紫外線吸收劑之例，並無限定，可列舉：甲氧基肉桂酸乙基己酯、奧克立林、聚二甲基矽氧烷二乙基亞苄基丙二酸酯、聚矽氧烷-15、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(第三丁基甲氧基二苯甲醯甲烷)、乙基己基三𠯤酮、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤、氧苯酮-3、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并咪唑磺酸、3-(4'-甲基亞苄基)-d,l-樟腦、3-亞苄基-d,l-樟腦、胡莫柳酯、水楊酸乙基己酯。其中，於至少包含奧克立林作為(A)成分之情形時，可獲得良好之紫外線防禦提昇效果。

但是，於調配4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷之情形時，較佳為相對於(A)成分之總量將其調配量設為10質量%以下。其原因在於4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷有阻礙調配(B)環氧烷衍生物或多元醇時之由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇的傾向，故而難以實際感受由熱所帶來之紫外線防禦效果之增強。

本發明中所使用之紫外線散射劑並無特別限定，作為具體例，可列舉：微粒子狀之金屬氧化物、例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵、氧化鈰、氧化鎢等。

紫外線散射劑可為未進行表面處理者，亦可為經各種疏水化表面處理者，較佳為使用經疏水化表面處理者。作為表面處理劑，可使用化妝料領域中通用者、例如聚二甲基矽氧烷、烷基改性聚矽氧等聚矽氧；辛基三乙氧基矽烷等烷氧基矽烷；糊精棕櫚酸酯等糊精脂肪酸酯；硬脂酸等脂肪酸。

本發明中之(A)紫外線防禦劑包括僅包含紫外線吸收劑之態樣、僅包含紫外線散射劑之態樣、以及包含紫外線吸收劑及紫外線散射劑兩者之態樣。

(A)紫外線防禦劑之調配量並無特別限定，通常相對於油性化妝料總量，為5質量%以上，例如為5～40質量%，較佳為6～40質量%，更佳為7～35質量%。若(A)紫外線防禦劑之調配量未達5質量%，則難以獲得充分之紫外線防禦效果，即便超過40質量%地調配，亦無法期待與調配量對應之紫外線防禦效果之增加，穩定性變差，就該等方面而言不佳。

＜(B)環氧烷衍生物或多元醇＞調配於本發明之油性化妝料中之(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇(以下，有時簡稱為「(B)成分」)多數情況下作為保濕劑調配於通常之化妝料中。於本發明中，藉由調配特定之環氧烷衍生物或多元醇，比將化妝料剛塗抹於皮膚後，可明顯提昇施加熱後之紫外線防禦效果。

(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇必須均為水溶性。若使用不為水溶性者，則有紫外線防禦力提昇效果因加熱而降低之傾向。再者，於本發明中，「水溶性」係指於25℃之水中溶解0.1質量%以上。

又，(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇均為IOB為5.0以下、更佳為3.0以下、進而較佳為2.5以下者。若IOB值過高，則有無法充分地獲得由熱所帶來之紫外線防禦能力提昇之效果之情形。另一方面，IOB值之下限並無特別限定，較佳為0.5以上，進而較佳為0.8以上。

此處，IOB係Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)之縮寫，係表示無機性值相對於有機性值之比率之值，成為表示有機化合物之極性程度之指標。具體而言，IOB值表示為IOB值=無機性值/有機性值。關於「無機性值」、「有機性值」之各者，例如以分子中之1個碳原子之「有機性值」為20，1個羥基之「無機性值」為100之方式，設定與各種原子或官能基對應之「無機性值」、「有機性值」，累計有機化合物中之所有原子及官能基之「無機性值」、「有機性值」，藉此可算出該有機化合物之IOB值(例如參照甲田善生著，「有機概念圖-基礎與應用-」p11～17，三共出版，1984年發行)。

進而，(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇較佳為具有醚鍵者。認為藉由具有醚鍵，與不具有醚鍵者相比容易溶解於水中，亦可溶解於油中。

作為本發明中可使用之(i)環氧烷衍生物，可列舉下述(I)所表示之聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚。 R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) 上述式中，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基。具體而言，可列舉：氧伸丙基、氧伸丁基、氧伸異丁基、氧三亞甲基、氧四亞甲基等。較佳為可列舉：氧伸丙基、氧伸丁基。EO表示氧伸乙基。

R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子。作為烴基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。較佳為甲基、乙基。一分子中之R₁ 及R₂ 可分別為相同之1種烴基，可混合存在烴基與氫原子，亦可混合存在碳原子數不同之複數個烴基。但是，關於R₁ 及R₂ 各者烴基與氫原子之存在比率，氫原子之數量(Y)相對於烴基之數量(X)之比率(Y/X)較佳為0.15以下，更佳為0.06以下。

m係AO之平均加成莫耳數，1≦m≦70，較佳為2≦m≦20，進而較佳為2≦m≦10。n係EO之平均加成莫耳數，1≦n≦70，較佳為2≦n≦20，進而較佳為2≦n≦10。又，m+n為40以下，較佳為25以下，進而較佳為20以下。尤其於m+n為20以下之情形時，可獲得明顯優異之由加熱所帶來之紫外線防禦力提昇效果。

加成AO及EO之順序並無特別限定。可為AO與EO嵌段狀地加成之嵌段共聚物，或者亦可為無規加成之無規共聚物。嵌段共聚物不僅包括包含2段嵌段之共聚物，亦包括包含3段以上之嵌段之共聚物。較佳為使用無規共聚物。上述式(I)所表示之聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚之分子量為100～10000，較佳為150～5000，進而較佳為200～3000，更佳為300～2000。一分子中之EO相對於AO與EO之合計之比率[EO/(AO+EO)]較佳為20～80質量%。

作為本發明中可良好地使用之聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚之具體例，包含以下之聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚，但並不限定於該等。 PEG/PPG-9/2二甲醚 PEG/PPG-17/4二甲醚 PEG/PPG-14/7二甲醚 PEG/PPG-11/9二甲醚 PEG/PPG-55/28二甲醚 PEG/PPG-36/41二甲醚 PEG/PPG-6/3二甲醚 PEG/PPG-8/4二甲醚 PEG/PPG-6/11二甲醚 PEG/PPG-14/27二甲醚

聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚有分子量相對越小，則由熱所帶來之紫外線防禦能力提昇效果越優異之傾向。因此，於以上所列舉之聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚中，PEG/PPG-9/2二甲醚等表現出最高之效果。

另一方面，作為本發明中可使用之(ii)多元醇，可列舉：下述式(II)之聚伸烷基二醇、及丁二醇、二丙二醇、雙甘油、丙二醇、赤藻糖醇、木糖醇、甲基葡萄糖10環氧乙烷、山梨糖醇等。

此處，聚伸烷基二醇係下述式(II)： HO(RO)_p H (II) (式中，RO表示碳原子數2～4之氧伸烷基，p為3～500) 所表示者。具體而言，選自聚乙二醇(亦記載為「PEG」)、聚丙二醇(亦記載為「PPG」)及聚丁二醇(亦記載為「PBG」)等廣泛用於化妝料者。

其中，較佳為於上述式(II)中RO為氧伸乙基，p為3～500、更佳為3～60之範圍之聚乙二醇。較佳之聚乙二醇之平均分子量為150～23000之範圍，進而較佳為150～3000之範圍。具體而言，可列舉：聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇1500、聚乙二醇20000等。

聚伸烷基二醇有分子量相對越小，則由熱所帶來之紫外線防禦能力提昇效果越優異之傾向。因此，於以上所列舉之聚乙二醇中，若使用聚乙二醇300或聚乙二醇400，則可獲得尤其高之效果。

於本發明中，(B)成分包括僅包含環氧烷衍生物之態樣、僅包含多元醇之態樣、以及包含環氧烷衍生物及多元醇兩者之態樣。其中，為了最大限度地發揮由熱所帶來之紫外線防禦能力提昇效果，較佳為分別包含一種以上之環氧烷衍生物及多元醇。例如於組合包含平均分子量150～3000之低分子量聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚與平均分子量150～3000之聚伸烷基二醇之情形時，由熱所帶來之紫外線防禦能力提昇效果較明顯。作為具體例，尤其可列舉：聚乙二醇300與PEG/PPG-9/2二甲醚之組合、聚乙二醇400與PEG/PPG-9/2二甲醚之組合。

(B)成分之調配量相對於油性化妝料總量，至少為1.0質量%以上，更佳為2.5質量%以上，且為30質量%以下，更佳為25質量%以下。若調配量未達1.0質量%，則有無法充分地獲得由熱所帶來之紫外線防禦能力提昇之效果之情形。尤其若為2.5質量%以上，則可更確實地達成該效果。又，若超過30質量%，則有對穩定性或使用性造成影響之情形。

＜水＞本發明之油性化妝料與先前之油性化妝料同樣地實質上不包含水，但只要為無損本發明之效果、外觀、使用性等之範圍，則可含有水。但是，於包含水之情形時，必須相對於油性化妝料總量，抑制為5質量%以下、更佳為3質量%以下。若水之含量過多，則有損害油性化妝料之穩定性，或者化妝料發生白濁之情形。

＜任意調配成分＞於本發明之油性化妝料中，除上述(A)成分及(B)成分以外，亦可於不阻礙本發明之效果之範圍內調配通常用於化妝料之成分。例如可適當調配固化劑、油分、低級醇、粉末成分等。

固化劑係使油分凝膠化或增黏之成分，例如可列舉：糊精棕櫚酸酯、糊精肉豆蔻酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖辛酸酯等蔗糖脂肪酸酯；凡士林、氫化棕櫚油、氫化蓖麻油等固體或半固體烴油；二硬脂二甲銨鋰蒙脫石、苄基二甲基硬脂基銨鋰蒙脫石等有機改性黏土礦物；月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸等於常溫下為固體之碳數8～22之高級脂肪酸或其鹽；或二丁基月桂醯麩胺醯胺、二丁基乙基己醯麩胺醯胺、聚醯胺-8、聚醯胺-3等胺基酸系凝膠化劑等。

又，可調配於本發明之油性化妝料中之油分不論為極性抑或非極性，均可廣泛使用廣泛用於化妝料中之各種油分。例如可列舉：癸二酸二異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、丁二酸二乙基己酯、三2-乙基己酸甘油酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、碳數12～15之苯甲酸烷基酯、異壬酸異壬酯等酯油；液態石蠟、角鯊烷、異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯等烴油；聚二甲基矽氧烷、六甲基環三矽氧烷、八甲基四環矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、二苯基矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷等聚矽氧油；棕櫚油、亞麻籽油、山茶油、澳洲胡桃油、玉米油、橄欖油、萼梨油、山茶花油、蓖麻油、紅花油、杏仁油、錫蘭肉桂油、荷荷芭油、葡萄籽油、扁桃油、菜籽油、芝麻油、葵花籽油、小麥胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月見草油、蛋黃油、肝油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、異硬脂酸等液狀油脂等。

作為低級醇，可列舉乙醇、異丙醇等碳數1～5之醇。

又，較佳為進而包含球狀粉末。藉由調配球狀粉末，可抑制黏膩感，改善使用感而獲得乾爽之良好之觸感。作為球狀粉末，只要為一般用於化妝品等者，則可無特別限制而任意地使用。例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯樹脂粉末、聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與(甲基)丙烯酸之共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末及三甲基倍半矽氧烷粉末等、以及有機聚矽氧烷彈性體球狀粉末或以其作為母粉末之複合球狀粉末。球狀粉末之平均粒徑較佳為3～20 μm。若小於3 μm，則不見抑制黏膩感之效果，若大於20 μm，則有反而產生粗澀感之情形。球狀粉末之調配量並無特別限定，較佳為3～30質量%，進而較佳為7～20質量%。

作為市售之球狀有機樹脂粉末，例如可列舉Ganzpearl(Aica Kogyo公司)，作為市售之球狀聚矽氧樹脂粉末，例如可列舉：Trefil E-505C、Trefil E-506C、Trefil E-506S、Trefil HP40T(以上為Dow Corning Toray Silicone公司)、Tospearl 2000B(Momentive Performance Materials公司)、Silicone Powder KSP-100、KSP-300(信越化學工業公司)等。

又，於本發明之油性化妝料中，除上述以外，亦可根據製備之劑型，於不阻礙本發明之效果之範圍內調配通常用於化妝料之成分。例如可適當調配pH值調整劑、螯合劑、防腐劑、抗氧化劑、藥劑、醇類、著色劑、色素等。作為藥劑，例如可例示：抗壞血酸(維生素C)、傳明酸、曲酸、土耳其鞣酸、熊果苷、烷氧基水楊酸、菸鹼醯胺、甘草酸、維生素E、視黃醇及該等之鹽或衍生物(例如L-抗壞血酸鈉、L-抗壞血酸酯鎂鹽、L-抗壞血酸葡萄糖苷、2-O-乙基-L-抗壞血酸、3-O-乙基-L-抗壞血酸、4-甲氧基水楊酸鈉鹽、4-甲氧基水楊酸鉀鹽、甘草酸二鉀、甘草酸硬脂酯、乙酸維生素E酯、乙酸視黃醇酯、棕櫚酸視黃醇酯等)。

本發明可以一般之油性化妝料之形態提供。作為具體之劑型，為液狀、凝膠狀、固體狀等，可使用適於各劑型之常規方法而製造。

於為凝膠狀之情形時，25℃下之油性化妝料之黏度較佳為300 mPa・s以上，更佳為500 mPa・s以上。若黏度為300 mPa・s以上，則可達成充分高之紫外線防禦效果。於本說明書中，黏度係利用布氏黏度計(主軸編號7，轉速5 rpm)所測定之最大黏度。

於為固體狀之情形時，25℃下之油性化妝料之硬度較佳為5 N以上，更佳為30 N以上。若硬度為5 N以上，則可獲得更高之紫外線防禦效果。硬度之上限並無特別限定，較佳為考慮使用性而設為300 N以下。本發明中之硬度係利用Rheotech公司製造之流變儀(感壓軸5 ϕ，針入速度2 cm/min，針入度3 mm)所測定之值。

本發明之油性化妝料可製備為非分離一相之形態。於油性化妝料為非分離一相之情形時，可不臨用前搖晃混合化妝料而應用，故而較佳。於本發明中，「非分離一相」係指化妝料中所包含之液體成分相互相溶而處於一相之狀態，可藉由目測觀察而確認。

又，本發明之油性化妝料可製備為透明之狀態。於本發明中，「透明」係指於填充至光程長度10 mm之單元，利用分光光度計測定波長700 nm之光之透過率之情形時，透過率至少為50%以上者。

本發明之油性化妝料不僅可應用於防曬化妝料，亦可應用於賦予防曬效果之粉底等彩妝用化妝料或妝前乳、毛髮化妝料(包含用以保護毛髮或頭皮免遭紫外線之造型噴霧或護髮素等各種毛髮製品)、噴霧型化妝料。

本發明之油性化妝料具有塗膜之紫外線防禦效果藉由熱而提昇之新穎特性。此處，「紫外線防禦效果藉由熱而提昇」係指如下情形：根據對熱處理前之塗膜(非加熱樣本)於280～400 nm利用分光光度計等所測定之吸光度累計值、及對熱處理後之塗膜(加熱樣本)同樣地測定之吸光度累計值，藉由以下之式所求出之熱反應率超過100%。熱反應率(%)=(熱處理後之吸光度累計值)/(熱處理前之吸光度累計值)×100 於本發明之油性化妝料中，熱反應率至少超過100%，較佳為103%以上，更佳為105%以上，進而較佳為110%以上，尤佳為115%以上。

於調查由熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇之情形時，加熱溫度較佳為設為30℃～70℃之範圍，例如可設為32℃以上、35℃以上、37℃以上或40℃以上，且可設為65℃以下、60℃以下、55℃以下或50℃以下之溫度。若加熱溫度超過70℃，則有產生樹脂製測定板熔解等問題之情況。為了確實地評價由熱所帶來之影響，加熱時間較佳為設為1分鐘以上，更佳為10分鐘以上。作為加熱時間之上限，並無特別限定，通常為60分鐘以下，較佳為30分鐘以下。 [實施例]

以下，列舉具體例更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於以下之實施例。又，以下之實施例中之調配量只要未特別說明，則表示質量%。於對各實施例具體地進行說明之前，對所採用之評價方法進行說明。

(1)熱照射後之吸光度累計值之變化(熱反應率) 將所製備之油性化妝料以2 mg/cm² 之量滴至近似皮膚PMMA(polymethyl methacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯)板(SPFMASTER-PA01)，以手指塗抹60秒，乾燥15分鐘而形成塗膜。以未塗抹之板作為對照，利用日立製作所製造之U-3500型自動記錄分光光度計測定上述塗膜之吸光度(280～400 nm)，根據所獲得之測定資料求出熱處理前之吸光度累計值。繼而，將具有上述塗膜之板置於恆溫槽，於37℃下進行30分鐘之加熱處理，與上述同樣地求出吸光度累計值。根據以下之式算出熱照射前後之吸光度累計值之變化(熱反應率)。熱反應率(%)=(熱處理後之吸光度累計值)/(熱處理前之吸光度累計值)×100

(2)相分離之有無藉由目測而觀察所製備之油性化妝料之外觀，調查液體成分處於相溶狀態而形成一相(非分離一相)，抑或一部分液體成分不與其他液體成分相溶而產生分離(相分離)。

(3)透明性將所製備之油性化妝料填充至光程長度10 mm之單元，利用分光光度計(日立製作所製造之U3510)測定波長700 nm之光之透過率。將透過率為50%以上者評價為「透明」。

(4)黏度於25℃下，使用布氏黏度計(主軸編號7，轉速5 rpm)測定所製備之油性化妝料之黏度。

(5)硬度於25℃下，利用Rheotech公司製造之流變儀(感壓軸5 ϕ，針入速度2 cm/min，針入度3 mm)測定所製備之油性化妝料之硬度。

[試驗例1～7] 對下述表1所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得液狀防曬化妝料。

[表1]

如表1所示，藉由調配水溶性且IOB為5.0以下之環氧烷衍生物或多元醇作為(B)成分，確認到由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇(試驗例1～5)。另一方面，於使用即便為多元醇但IOB過高之甘油(IOB值=6.0)之情形時、或於不調配(B)成分之情形時，無法確認該效果(試驗例6及7)。又，環氧烷衍生物及多元醇均可見分子量越小，則由熱所帶來之紫外線防禦效果越大幅提昇之傾向。

[試驗例8～13] 對下述表2所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得液狀防曬化妝料。

[表2]

如表2所示，若不調配(B)成分，則未見由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇(試驗例13)。另一方面，藉由調配(B)成分，可確認該效果(試驗例8～12)。尤其藉由將(B)成分之調配量設為2.5質量%以上，可確認可充分地實際感受之程度之效果。

[試驗例14～20] 對下述表3所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得油性防曬化妝料。於包含固化劑之情形時，於油性成分中添加固化劑進行加溫、熔解，添加保濕劑後，進行混合而使之均一化，其後進行冷卻而獲得固體狀防曬化妝料。

[表3]

如表3所示，藉由調配(B)成分，確認到由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇(試驗例16～20)。又，該效果於調配固化劑而製成固體狀之化妝料中亦獲得(試驗例17～20)。

[試驗例21～26] 對下述表4所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得油性防曬化妝料。於包含固化劑之情形時，於油性成分中添加固化劑進行加溫、熔解，添加保濕劑後，進行混合而使之均一化，其後進行冷卻而獲得凝膠狀防曬化妝料。

[表4]

如表4所示，有若油性化妝料之黏度變高，則由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇幅度變小之傾向(試驗例22～26)。但是，熱照射後之塗膜於300 nm下之吸光度之值本身隨著黏度之上升而提昇，結果獲得較高之防曬效果。

[試驗例27～32] 對下述表5所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得油性防曬化妝料。於包含固化劑之情形時，於油性成分中添加固化劑進行加溫、熔解，添加保濕劑後，進行混合而使之均一化，其後進行冷卻而獲得固體狀防曬化妝料。

[表5]

如表5所示，有若油性化妝料之硬度變高，則由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇幅度變小之傾向(試驗例28～32)。但是，熱照射後之塗膜於300 nm下之吸光度之值本身隨著硬度之上升而提昇，結果獲得較高之防曬效果。

[試驗例33～38] 對下述表6所示之各試驗例，於油性成分中添加固化劑進行加溫、熔解，添加保濕劑後，進行混合而使之均一化，其後進行冷卻而獲得凝膠狀防曬化妝料。

[表6]

如表6所示，於任一試驗例中均確認到由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇，但若油性化妝料中所包含之水分量增加，則透過率明顯降低，可見白濁(試驗例37及38)。

[試驗例39～42] 對下述表7所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得液狀防曬化妝料。

[表7]

如表7所示，即便變更調配之油分之種類，亦可見由加熱所帶來之紫外線防禦效果之提昇(試驗例39～42)。

[試驗例43～50] 對下述表8所示之各試驗例，使用均質攪拌機混合所有成分而獲得液狀防曬化妝料。

[表8]

如表8所示，於調配第三丁基甲氧基二苯甲醯甲烷(4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷)作為(A)紫外線防禦劑之情形時，藉由相對於(A)紫外線防禦劑之總量將其調配量設為10質量%以下，獲得較高之熱反應率。

以下，例示本發明之化妝料之配方。本發明當然不受該等配方例任何限定，而由申請專利範圍特定。再者，調配量均以相對於化妝料總量之質量%表示。

配方例1：妝前乳(液狀) (成分名) 調配量(質量%) 異十二烷剩餘癸二酸二異丙酯 30 乙醇 10 PEG/PPG-9/2二甲醚 20 甲氧基肉桂酸乙基己酯 10 水楊酸辛酯 5 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤 2 奧克立林 5 二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯 2 異硬脂酸 2 聚甲基丙烯酸甲酯 6 疏水化處理二氧化矽 0.5 疏水化微粒子氧化鈦 1 疏水化微粒子氧化鋅 1 疏水化處理氧化鐵 0.7 疏水化處理硫酸鋇被覆雲母鈦 0.01 疏水化處理雲母鈦 0.01

配方例2：氣溶膠噴霧型之防曬劑 (成分名) 調配量(質量%) 異十二烷剩餘癸二酸二異丙酯 20 三2-乙基己酸甘油酯 5 肉豆蔻酸異丙酯 6 乙醇 7 PEG/PPG-9/2二甲醚 20 甲氧基肉桂酸乙基己酯 10 水楊酸辛酯 5 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤 2 奧克立林 5 二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯 2 異硬脂酸 2 聚甲基丙烯酸甲酯 6 疏水化處理二氧化矽 0.5 混合上述成分而製成原液，將原液與LPG以成為50：50之方式填充至噴霧罐中，獲得氣溶膠噴霧型之防曬劑。

配方例3：口紅 (成分名) 調配量(質量%) 癸二酸二異丙酯剩餘氫化聚癸烯 20 二苯基矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷 2 PEG/PPG-9/2二甲醚 15 甲氧基肉桂酸乙基己酯 10 4-第三丁基-4'-甲氧基苯甲醯甲烷 3 胡莫柳酯 10 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤 2 奧克立林 5 二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯 3 羥基硬脂酸 6 聚醯胺-8 2 二丁基月桂醯麩胺醯胺 2 色素 0.03

Claims

一種油性化妝料，其包含： (A)紫外線防禦劑、以及 (B)選自水溶性且IOB為5.0以下之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇中之1種以上，上述(B)(i)環氧烷衍生物係下述式(I)： R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) (式中，R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基，EO表示氧伸乙基，1≦m≦70，1≦n≦70，且m+n≦40) 所表示之聚氧伸烷基·聚氧乙烯共聚物二烷基醚，且該油性化妝料中水之含量為5質量%以下。
如請求項1之油性化妝料，其中於(A)紫外線防禦劑包含4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷之情形時，其調配量相對於(A)紫外線防禦劑總量為10質量%以下。
如請求項1或2之油性化妝料，其中(B)(i)環氧烷衍生物於式(I)中滿足m+n≦20。
如請求項1至3中任一項之油性化妝料，其中(B)(ii)多元醇係選自由聚伸烷基二醇、丁二醇、二丙二醇、雙甘油、丙二醇、赤藻糖醇、木糖醇、甲基葡萄糖10環氧乙烷、山梨糖醇所組成之群中之1種以上，且上述聚伸烷基二醇滿足下述式(II)： HO(RO)_p H (II) (式中，RO表示碳原子數2～4之氧伸烷基，p為3～500)。
如請求項1至4中任一項之油性化妝料，其中(B)(ii)多元醇為平均分子量150～23000之聚乙二醇。
如請求項1至5中任一項之油性化妝料，其中(B)成分之調配量相對於油性化妝料總量為2.5質量%以上。
如請求項1至6中任一項之油性化妝料，其進而包含固化劑。
如請求項1至7中任一項之油性化妝料，其為非分離一相。
如請求項1至8中任一項之油性化妝料，其係透明。
如請求項1至9中任一項之油性化妝料，其中於油性化妝料為凝膠狀之情形時，其於25℃下之黏度為300 mPa・s以上。
如請求項1至9中任一項之油性化妝料，其中於油性化妝料為固體狀之情形時，其於25℃下之硬度為5 N以上。