TW202005631A - 使用部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的水中油型乳化化妝料 - Google Patents

Abstract

本發明係一種水中油型化妝料，係將下列者予以調配：(A)分子內具有磺酸基的陰離子性界面活性劑、(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷、(C)來自動植物或化學合成的在25℃為固形的油性成分、以及(D)在25℃的動黏度為100cSt以下的聚矽氧油。

Description

使用部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的水中油型乳化化妝料 [相關申請]

本申請案，係基於2018年6月6日在日本提出申請之日本專利申請2018-109058號而主張優先權且將其內容引用於此。

本發明係關於使用部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的水中油型乳化化妝料，特別係關於針對該化妝料而改善其在低黏度時的穩定性及提升其使用性。

以往，關於在塗佈於皮膚時不會令人感受到黏膩感/黏滑感的乳化物的調製法，已知有將少量的油劑使用界面活性劑進行乳化的方法、使用經烷基改質之羧基乙烯聚合物等水溶性高分子進行乳化的方法、以及併用該等的方法等。此外，亦已有報告提及將高級醇、醯基磺酸鹽型陰離子界面活性劑以及極性油予以組合而成之穩定性良好且無黏膩感等而使用觸感優異的水中油型乳化組成物(專利文獻1)。

此外，已有報告提及藉由在含有低黏度聚矽氧油的油劑中調配交聯型甲基聚矽氧烷，並使用HLB10以上的POE加成型非離子界面活性劑和HLB6以下的非離子系界面活性劑的組合進行乳化，而得到讓使用感和保存穩定性兩立的水中油型乳化皮膚化妝料(專利文獻2)。

然而，即便使用上述調製法，黏膩感/黏滑感的問題仍未充分解決。此外，在為了提升使用感而調配部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷時，在低黏度的化妝料中會有凝集而使保存穩定性不佳的問題。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2008-044866號公報

[專利文獻2]日本特開2011-126810號公報

因此，本發明係鑒於前述以往技術而進行者，其應解決的課題係提供一種有使用部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的水中油型乳化化妝料，並企圖改善其在低黏度時的穩定性和使其使用感優異。

本發明者們為了解決前述的課題進行深入研究，結果發現將(A)分子內具有磺酸基的陰離子性界面活性劑、(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷、(C)來自動植物或化學合成的在25℃為固形的油性成分、以及(D)在25℃的動黏度為100cSt以下之聚矽氧油(silicone oil)在特定的條件下調配，藉此而獲得在低黏度時的歷時穩定性優異且使用感優異的水中油型乳化化妝料。

亦即，本發明的水中油型化妝料係以含有下述成分(A)至(D)並滿足下列條件(1)至(3)為特徴，(A)下述通式表示的分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，R₁CO-a-(CH₂)nSO₃M₁ (I)

式(I)中，R₁CO-表示平均碳原子數10至22的飽和或不飽和的脂肪酸殘基(醯基)；a表示-O-或-NR₂-，惟R₂表示氫原子或碳原子數1至3之烷基；M₁表示氫原子、鹼金屬類、鹼土金屬類、銨或有機胺類；n表示1至3的整數；(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷；(C)來自動植物或化學合成的在25℃為固形的油性成分；(D)在25℃的動黏度為100cSt以下之聚矽氧油；條件(1) (A)/((B)+(C)+(D))=0.01至1.0，條件(2) (A)/(C)=0.01至1.0，條件(3) 在25℃的黏度為10至100000mPa‧s。

前述乳化化妝料中，較佳為(A)係選自甲基硬脂醯基牛磺酸鹽、甲基椰子油脂醯基牛磺酸鹽、甲基月桂醯基牛磺酸鹽中之一種或二種以上。

前述乳化化妝料中，較佳為更含有(E)聚矽氧系界面活性劑。

前述乳化化妝料中，較佳為化妝料中含有(E)聚矽氧系界面活性劑0.05至2.0質量%。

前述乳化化妝料中，較佳為(D)係在分子中含有苯基。

前述乳化化妝料中，較佳為製劑中含有(D)0.1至20質量%。

前述乳化化妝料中，較佳為含有Log P為-1.0至-3.0之多元醇、糖醇。

前述乳化化妝料中，較佳為含有有機概念圖中之IOB值為0至0.2之酯油、動植物油。

前述乳化化妝料中，較佳為含有有機概念圖中之IOB值為0至0.2的在25℃為液狀之酯油。

前述乳化化妝料中，較佳為(C)係具有碳數10至24之直鏈或分支鏈之脂肪族醇。

前述乳化化妝料中，較佳為(C)係二十二烷醇(behenyl alcohol)。

前述乳化化妝料中，較佳為(E)係經聚甘油改質之聚矽氧(silicone)。

前述乳化化妝料中，較佳為(E)係經聚醚(3至40)改質之聚矽氧烷(polysiloxane)。

前述乳化化妝料中，較佳為含有(F)水溶性增黏劑。

前述乳化化妝料中，較佳為含有Log P值為10至30之(準)難溶解性藥劑。

前述乳化化妝料中，較佳為Log P值為10至30之(準)難溶解性藥劑係選自輔酶Q10、甘草次酸硬脂酯(stearyl glycyrrhetinate)、還原蝦紅素、傳明酸(tranexamic acid)、尿囊素、烷氧基水楊酸、美白劑(其他成分)。

前述乳化化妝料中，較佳為(B)係(二甲基矽氧烷(dimethicone)/苯基乙烯基二甲基矽氧烷)交聯聚合物、聚矽氧烷-11(polysilicone-11)、交聯型甲基聚矽氧烷。

依據本發明，發現將(A)分子內具有磺酸基的陰離子性界面活性劑、(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷、(C)來自動植物或化學合成的在25℃為固形的油性成分，以及(D)在25℃的動黏度為100cSt以下之聚矽氧油在特定的條件下調配，藉此而獲得在低黏度的歷時穩定性優異、使用感優異的水中油型乳化化妝料。

本發明的水中油型化妝料，係以含有下述成分(A)至(D)並滿足下列條件(1)至(3)為特徴。(A)通式(I)表示的分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑；(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷；(C)來自動植物或化學合成的在25℃為固形的油性成分；(D)在25℃的動黏度為100cSt以下之聚矽氧油；條件(1) (A)/((B)+(C)+(D))=0.01至1.0，條件(2) (A)/(C)=0.01至1.0，條件(3) 在25℃的黏度為10至100000mPa‧s。

(A)分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑

本發明中使用的(A)分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，係如下述通式(I)表示。

R₁CO-a-(CH₂)nSO₃M₁ (I)

上述式(I)中，R₁CO-表示平均碳原子數10至22的飽和或不飽和的脂肪酸殘基(醯基)；a表示-O-或-NR₂-，惟R₂表示氫原子或碳原子數1至3之烷基)；M₁表示氫原子、鹼金屬類、鹼土金屬類、銨或有機胺類；n表示1至3的整數。

本發明之(A)分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，在使用於水中油型乳化化妝料時，較佳為化妝料中為0.1至1.5質量%。超過1.5質量%時，有賦予黏膩感的情形。低於0.1質量%時，有乳化穩定性降低的情形。

本發明中可使用的分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，沒有特別限定，但較佳為甲基硬脂醯基牛磺酸鹽、甲基椰子油脂醯基牛磺酸鹽、甲基月桂醯基牛磺酸鹽。

關於分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，其市售品可舉例如：NIKKOL SMT(甲基硬脂醯基牛磺酸鈉，Nikko Chemicals股份有限公司製)、NIKKOL LMT(甲基月桂醯基牛磺酸鈉，Nikko Chemicals股份有限公司製)、NIKKOL CMT-30(甲基椰子油脂醯基牛磺酸鈉，Nikko Chemicals股份有限公司製)等。

(B)二甲基聚矽氧烷

本發明中使用的(B)二甲基聚矽氧烷，係以部分交聯或交聯型為特徴。

本發明之(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷，在使用於水中油型乳化化妝料時，於化妝料中較佳為0.1至2質量%。更佳為0.1至0.8質量%。超過2質量%時，有引起部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形。低於0.1質量%時，有無法得到滑順且良好的使用觸感的情形。

本發明中可使用的(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷，沒有特別限定，但較佳為烷基交聯聚二甲基矽氧烷、聚矽氧烷-11(polysilicone-11)、交聯型甲基聚矽氧烷、(二甲基矽氧烷/苯基乙烯基二甲基矽氧烷)交聯聚合物、交聯型聚醚改質聚矽氧、(PEG-15/月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲基矽氧烷)交聯聚合物。

此等中，較優異者為(二甲基矽氧烷/苯基乙烯基二甲基矽氧烷)交聯聚合物、聚矽氧烷-11(polysilicone-11)、交聯型甲基聚矽氧烷。

關於(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷，其市售品可舉例如：DOW CORNING(R)9041 SILICONE ELASTOMER BLEND(二甲基矽氧烷交聯聚合物二甲基矽氧烷，Dow Corning Toray股份有限公司製)、Gransil DMG-3(Dimethicone(and)Polysilicone-11，Grant Industry公司製)、KSG-210((二甲基矽氧烷/(PEG-10/15))交聯聚合物，信越化學工業股份有限公司製)等。

(C)來自動植物或化學合成的油性成分

本發明中使用的來自動植物或化學合成的油性成分，係以在25℃為固形為特徴。若為非固形時，由於有引起部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形，故為不佳。

本發明之(C)來自動植物或化學合成的油性成分，在使用於水中油型乳化化妝料時，於化妝料中較佳為0.5%至10質量%。超過10質量%時，有無法得到滑順且良好的使用觸感的情形。低於0.5質量%時，有引起部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形。

本發明中可使用的(C)來自動植物或化學合成的油性成分，沒有特別限定，但較佳為具有碳數10至24之直鏈或分支鏈之脂肪族醇、神經鞘胺醇(sphingosine)、絕緣體、神經醯胺(ceramide)等。

此等醇可舉例如：月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉荳蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇(cetearyl alcohol)、單硬脂基甘油醚(亦即鯊肝醇(batyl alcohol))、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽固醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等。

此等中，較優異者為二十二烷醇、神經鞘胺醇、神經醯胺。

關於(C)來自動植物或化學合成的油性成分，其市售品可舉例如：NIKKOL二十二烷醇65(Nikko Chemicals股份有限公司公司製)、硬脂醇NX(高級醇工業股份有限公司製)、NIKKOL鯊肝醇EX(Nikko Chemicals股份有限公司製)等。

(D)聚矽氧油

本發明中使用的聚矽氧油，係以在25℃的動黏度為100cSt以下為特徴。動黏度超過100cSt時，由於有部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散狀態惡化的情形，故為不佳。

本發明之(D)聚矽氧油，在使用於水中油型乳化化妝料時，於化妝料中較佳為5至30質量%。超過30質量%時，有引起乳化不良的情形。低於5質量%時，有引起部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形。

本發明中使用的聚矽氧油，沒有特別限定，較佳為含有苯基、甲基。

此等中，就與固形油之相溶性之觀點而言，較佳為含有苯基。

關於(D)聚矽氧油，其市售品可舉例如：聚矽氧KF-56(信越化學工業股份有限公司製)、KF-96A-6T(信越化學工業股份有限公司公司製)等。

本發明的水中油型乳化化妝料必須滿足以下之條件(1)至(3)。

條件(1)

(A)/((B)+(C)+(D))=0.01至1

A/(B+C+D)之重量比，表示各成分(A)至(D)可安定地乳化的範圍。相對於成分(A)的調配量，成分(B)至(D)的調配量必須為(A)/((B)+(C)+(D))=0.01至1的範圍，較佳為0.01至0.5，特佳為0.01至0.2。此外，(A)/((B)+(C)+(D))未滿0.01時，由於有引起乳化不良或部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形，故為不佳。並且，(A)/((B)+(C)+(D))超過1時，由於塗佈時的黏滑感/塗佈後的黏膩感有變強的情形，故為不佳。

條件(2)

(A)/(C)=0.01至1

成分(A)、(C)之含量，以重量比計而必須為(A)/(C)=0.01至1的範圍內，較佳為0.1至1，特佳為0.1至0.5。(A)/(C)未滿0.01時，由於有引起乳化不良或部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形，故為不佳。此外，(A)/(C)於超過1時，由於塗佈時的黏滑感/塗佈後的黏膩感有變強的情形，故為不佳。

條件(3)

本發明的水中油型乳化化妝料，係以於25℃的黏度為10至100000mPa‧s為特徴。更佳係1000至50000。未滿10mPa‧s時，在長期保存時有引起部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形，故為不佳。此外，超過100000mPa‧s時，有無法得到滑順且良好的使用觸感的情形，故為不佳。

本發明的水中油型乳化化妝料，係以其乳化粒子徑為100μm以下為較佳。超過100μm時，由於有引起部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形，故為不佳。

本發明中可調配(E)聚矽氧系界面活性劑。

於本發明的水中油型乳化化妝料中調配(E)聚矽氧系界面活性劑時，若在化妝料中為0.05至2.0質量%，則由於提升部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散、以及抑制在長期保存時之部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的合一的理由，而為較佳。未滿0.05質量%時，由於不具有使部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷分散以及抑制合一的效果，故為不佳。此外，超過2.0質量%時，有塗佈後的黏膩感變強的情形，故為不佳。

本發明中使用的(E)聚矽氧系界面活性劑，沒有特別限定，較佳為經聚甘油改質之聚矽氧、經聚醚改質之聚矽氧、經聚醚改質/烷基改質之聚矽氧。其中，聚矽氧界面活性劑特佳係具有聚矽氧鏈(矽氧烷鏈)作為主鏈，且具有包含聚醚基之親水基作為側鏈者。聚矽氧界面活性劑較佳為具有於聚矽氧鏈將複數個聚氧伸烷基(聚醚鏈)作為側鏈而導入之懸掛(pendant)型(梳型)結構。聚矽氧界面活性劑具有懸掛型結構時，可使部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散穩定性更加提高。

此等中，從部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的合一抑制之觀點而言，較佳為經聚醚(3至40)改質之聚矽氧烷。特佳為PEG-10二甲基矽氧烷(PEG-10 dimethicone)。

此外，從使部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散性/凝集抑制能提升之觀點而言，HLB係以低於10為較佳。

關於(E)聚矽氧系界面活性劑，其市售品可舉例如：KF-6017P(PEG-10二甲基矽氧烷，信越聚矽氧公司製)、KF-6048(十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基矽氧烷，信越聚矽氧公司製)、聚矽氧KF-6109(雙丁基二甲基矽氧烷聚甘油-3(bis-butyldimethicone polyglyceryl-3)，信越聚矽氧公司製)等。

本發明中可混合(F)水溶性增黏劑。

水溶性增黏劑可使用例如牛磺酸系合成高分子及/或丙烯酸酯系合成高分子。

例如，就牛磺酸系高分子系增黏劑而言，可使用具有2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸(即丙烯醯基二甲基牛磺酸)或其鹽(AMPS結構)作為構成單元的聚合物及/或共聚物(包含交聯聚合物)。就如此之增黏劑而言，例如，可使用選自羧基乙烯聚合物(Carbopol981，Lubrizol公司製)、(丙烯醯二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸beheneth-25)交聯聚合物(Aristoflex(註冊商標)HMB，Clariant Japan公司)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯基吡咯啶酮)共聚物(Aristoflex(註冊商標)AVC，Clariant Japan公司)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/丙烯酸羧乙酯)交聯聚合物(Aristoflex(註冊商標)TAC，Clariant Japan公司)、聚丙烯酸酯交聯聚合物-11(Aristoflex(註冊商標)Velvet，Clariant Japan公司)、(二甲基丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)交聯聚合物(SU-GEL，東邦化學公司)、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SEPINOV EMT10 Pinobu，SEPPIC公司)、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯醯胺)交聯聚合物(SEPINOV P88，SEPPIC公司)、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SIMULGEL EG，SEPPIC公司)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉/甲基丙烯醯胺牛磺酸)共聚物(AMO-51，大東化成工 業公司)、以及(丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉/丙烯酸)共聚物(Acudyne SCP，Dow Chemical股份有限公司)中之至少1種。

丙烯酸酯系合成高分子系增黏劑可使用例如：(丙烯酸酯/甲基丙烯酸steareth-20)共聚物(ACULYN(註冊商標)22，Dow Chemical股份有限公司)、(丙烯酸酯(Acrylates)/C10-30烷基丙烯酸酯)交聯聚合物(PEMULEN(註冊商標)TR-2)。

本揭示的組成物中的水溶性增黏劑的含有率，相對於組成物的質量，較佳為0.05質量%以上，更佳為0.08質量%以上。水溶性增黏劑的含有率未滿0.05質量%時，在乳化穩定性減低的同時，部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散性亦減低。水溶性增黏劑的含有率，相對於組成物的質量，較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下。水溶性增黏劑的含有率超過2質量%時，會損及本揭示的組成物所追求的使用感。

在不阻礙本發明之效果範圍中，可添加其他的增黏劑。其他的增黏劑可舉例如：阿拉伯樹膠、角叉菜膠(carrageenan)、刺梧桐樹膠(karaya gum)、黃蓍膠(tragacanth gum)、角豆膠(Carob gum)、榅桲籽(Quince seed)(即marmelo)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、藻酸鈉(Sodium alginate)、甲基纖維素、乙基纖維素、羧基甲基纖維素(CMC)、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲基醚(PVM)、PVP(聚乙烯基吡咯啶酮)、聚丙烯酸鈉、刺槐豆膠(locust bean gum)、關華豆膠(guar gum)、大瑪琳膠(tamarind gum)、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、黃原膠(xanthan gum)、矽酸鋁鎂、膨潤土(bentonite)、鋰膨潤石(hectorite)、矽酸鎂鋁(VEEGUM)、合成鋰皂石(laponite)、無水矽酸等。

本發明中，與(C)成分不同地，若調配有機概念圖(藤田穆著：有機定性分析)中之IOB值為0至0.2的來自動植物或化學合成的油性成分，則以提升固 形油分的溶解性之觀點而言，為較佳。超過0.2時，有固形油分不溶解的情形，故為不佳。

IOB值為0至0.2的來自動植物或化學合成的油性成分，沒有特別限定，以提升固形油分的溶解性之理由而言，係以在25℃為液狀的酯油較佳。

IOB值為0至0.2的來自動植物或化學合成的油性成分，於化妝料中較佳為1至20質量%。未滿1質量%時，有固形油分不充分溶解的情形，故為不佳。此外，超過20質量%時，有部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷凝集的情形，故為不佳。

本發明中可調配非離子界面活性劑。調配非離子界面活性劑時，以提升乳化性之理由而言，係以於化妝料中為0.01至1質量%為較佳。未滿0.01質量%時，有乳化性不變化的情形，故為不佳。此外，超過1質量%時，有塗佈時的黏滑感/塗佈後的黏膩感變強的情形，故為不佳。

非離子界面活性劑可舉例如：聚氧伸乙基硬化蓖麻油、甘油脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂肪酸去水山梨醇酯等。

此等之中，CCP(平均臨界填充參數)為0.8至1.2的烷基單甘油酯、二烷基單甘油酯、去水山梨醇單(碳數為10至24的脂肪酸酯)較佳。

本發明中的平均臨界填充參數

所謂「填充參數」係指，將微膠粒(micelle)殻中的疏水基的占有容積作為V，將微膠粒殻中的疏水基的長度作為l，並將微膠粒-溶液界面中的親水基的占有面積作為a，以V/(l‧a)所表示的值，用來說明分子結構和集合結構的關係的參數。根據Israelachvili而表示臨界填充參數和可穩定取得之集合結構的關係(「Intermolecular and Surface Forces,with Applications to Colloidal and Biological Systems」Academic Press,London,1985,p247；「分子間力與表面力」第2版，J.N.Israelachvili著，近藤保，大島廣行譯，朝倉書店，1996，p368； 「界面活性劑與界面現象」M.J.Rosen著，坪根和幸，坂本一民監修，FRAGRANCEJOURNA公司，1995，p116)。

本發明中，可調配兩性界面活性劑。調配兩性界面活性劑時，若於化妝料中為0.01至1質量%，則因提升部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散性，故為較佳。未滿0.01質量%時，有不影響部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的分散性的情形，故為不佳。此外，超過1質量%時，有在塗佈後感到黏膩感的情形，故為不佳。

兩性界面活性劑可舉例如：月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯基甘胺酸鈉等。

此等之中，以月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼為較佳。

本發明中可含有多元醇、糖醇等。

多元醇、糖醇等可舉例如：甘油、丁二醇、赤藻糖醇(erythritol)等。尤其以表示水溶性、脂溶性的水/辛醇分配係數(log P值)的值為-3.0至-1.0的範圍較佳。

多元醇、糖醇的調配量，係以於化妝料中為1至30質量%較佳。未滿1質量%時，有無法得到皮膚護理的充分保濕效果的情形，故為不佳。此外，超過30質量%時，有塗佈時的黏滑感/塗佈後的黏膩感變強的情形，故為不佳。

本發明中可含有難溶解性藥劑。

難溶解性藥劑可舉例如：輔酶Q10、甘草次酸硬脂酯、還原蝦紅素、傳明酸、尿囊素、烷氧基水楊酸、美白劑(其他成分)等。尤其以表示水溶性、脂溶性的水/辛醇分配係數(log P值)的值為10至30的範圍較佳。

[其他的各種成分]

本發明之化妝料中，於不損及本發明之效果的範圍內，可因應需要而適宜調配其他的成分(例如：保濕劑、水溶性高分子、增黏劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、 金屬離子封鎖劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳劑、pH調整劑、皮膚營養劑、維他命、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等)，並可因應作為目的之劑型而根據常法製造。

保濕劑可舉例如：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、玻尿酸、黏多醣硫酸、栝樓仁酸、不完全膠原蛋白(atelocollagen)、膽固醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯啶酮羧酸鹽、環氧烷(alkylene oxide)衍生物、短鏈可溶性膠原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、繅絲花(Rosa roxburghii)萃取物、洋耆草(Achillea millefolium L.)萃取物、草木樨(melilot)萃取物等。

天然的水溶性高分子可舉例如：植物系高分子(例如阿拉伯樹膠、黃蓍膠、半乳聚糖(galactan)、關華豆膠、角豆膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、寒天、榅桲籽(Quince seed)、藻膠(algae colloid)(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸(glycyrrhizic acid))；微生物系高分子(例如黃原膠、糊精、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖等)；動物系高分子(例如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

半合成的水溶性高分子可舉例如：澱粉系高分子(例如羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等)；纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素末等)；藻酸系高分子(例如藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等)等。

合成的水溶性高分子可舉例如：乙烯系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯聚合物等)；聚氧伸乙基系高分子(例如聚乙二醇20000、40000、600000的聚氧伸乙基聚氧伸丙基共聚物等)；丙烯 酸系高分子(例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等)；聚乙亞胺(polyethyleneimine)；陽離子聚合物等。

增黏劑可舉例如：阿拉伯樹膠、角叉菜膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、角豆膠、榅桲籽(Quince seed)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯聚合物、刺槐豆膠、關華豆膠、大瑪琳膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、黃原膠、矽酸鋁鎂、膨潤土、鋰膨潤石、矽酸鎂鋁(VEEGUM)、合成鋰皂石、無水矽酸等。

紫外線吸收劑可舉例如：苯甲酸系紫外線吸收劑(例如對胺基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑(例如高薄荷腦基(homomenthyl)-N-乙醯基鄰胺苯甲酸酯等)；水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸薄荷腦酯(menthyl salicylate)、水楊酸高薄荷腦酯(homomenthyl salicylate)、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸對異丙醇苯酯等)；肉桂酸系紫外線吸收劑(例如甲氧基肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2,5-二異丙基肉桂酸甲酯、2,4-二異丙基肉桂酸乙酯、2,4-二異丙基肉桂酸甲酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸辛酯(即對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮(benzophenone)系紫外線吸收劑(例如，2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、4'-苯基-二苯甲酮-2- 羧酸2-乙基己基酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亞芐基)-d,l-樟腦、3-亞芐基-d,l-樟腦；2-苯基-5-甲基苯并

唑；2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2'-羥基-5'-三級辛基苯基)苯并三唑；2-(2'-羥基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苯并吖

(dibenzalazine)；二大茴香醯基甲烷(dianisoyl methane)；4-甲氧基-4'-三級丁基二苯甲醯基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亞降莰基(norbornylidene))-3-戊烷-2-酮、二嗎啉嗒

酮(dimorpholinopyridazinone)；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯；2,4-雙-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三

等。

金屬離子封鎖劑可舉例如：1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。

低級醇可舉例如：乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、三級丁醇等。

多元醇可舉例如：2元醇(例如乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亞甲基二醇、2,3-丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷等)；4元醇(例如1,2,6-己三醇等新戊四醇等)；5元醇(例如木糖醇等)；6元醇(例如山梨醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、雙甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元醇烷基醚類(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-甲基己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇芐醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等)；2元醇烷基醚類(例如二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙 醚、丙二醇單丁醚、丙二醇異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等)；2元醇醚酯(例如乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸鹽、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單苯醚乙酸酯等)；甘油單烷基醚(例如鮫肝醇、鯊油醇(selachyl alcohol)、鯊肝醇等)；糖醇(例如山梨醇、麥芽糖醇、麥芽三糖(maltotriose)、甘露糖醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉降解糖、麥芽糖、木糖、澱粉分解糖還原醇等)；Glysolid；四氫糠醇；POE-四氫糠醇；POP-丁醚；POP‧POE-丁醚；三聚氧伸丙基甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP‧POE-戊烷赤藻糖醇醚、聚甘油等。

單糖可舉例如：三碳糖(例如D-甘油醛、二羥基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤藻糖、D-赤藻酮糖、D-蘇糖(D-threose)、赤藻糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如醛庚醣、庚醣等)；八碳糖(例如辛酮醣(octulose)等)；脫氧糖(例如2-脫氧-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等)；胺基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、胺基糖醛酸、胞壁酸等；糖醛酸(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)。

寡糖可舉例如：蔗糖、龍膽三糖、傘形糖(Umbelliferose)、乳糖、車前糖(Planteose)、異剪秋羅糖(Isolychnose)類、α,α-海藻糖(α,α-trehalose)、棉子糖、剪秋羅糖(Lychnose)類、石耳素(Umbilicin)、水蘇糖、毛蕊花糖類等。

多糖可舉例如：纖維素、榅桲籽、硫酸軟骨素、澱粉、半乳聚糖、硫酸皮膚素、肝糖、阿拉伯樹膠、硫酸乙醯肝素(heparan sulfate)、玻尿酸、黃蓍 膠、角質素硫酸鹽(keratan sulfate)、軟骨素、黃原膠、黏多醣硫酸、關華豆膠、糊精、角質硫酸鹽(keratosulfate)、刺槐豆膠、琥珀醯聚糖、栝樓仁酸等。

胺基酸可舉例如中性胺基酸(例如蘇胺酸、半胱胺酸等)；鹼性胺基酸(例如羥基離胺酸等)等。此外，胺基酸衍生物可舉例如：醯基肌胺酸鈉(例如月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽(glutathione)、吡咯啶酮羧酸等。

有機胺可舉例如：單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。

高分子乳劑可舉例如：丙烯酸樹脂乳劑、聚丙烯酸乙酯乳劑、丙烯酸樹酯液、聚丙烯醯基烷基酯乳劑、聚乙酸乙烯酯樹脂乳劑、天然橡膠乳膠等。

pH調整劑可舉例如：乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。

維他命類可舉例如：維他命A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物，泛酸及其衍生物、生物素等。

抗氧化劑可舉例如：生育酚、二丁基羥基甲苯、丁基羥基大茴香醚(butylhydroxyl anisole)、没食子酸酯類等。

抗氧化助劑可舉例如：磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、順丁烯二酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。

其他的可調配的成分可舉例如：防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、氯菲那辛(chlorphenesin)、苯氧基乙醇等)；消炎劑(例如甘草酸(glycyrrhizic acid)衍生物、甘草次酸(glycyrrhetinic acid)衍生物、水楊酸衍生物、日扁柏醇、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(例如胎盤萃取物、虎耳草萃取物、熊果苷等)；各種萃取物(例如黃檗、黃連、紫根、芍藥、當藥、樺木、鼠尾草、枇杷、胡蘿蔔、蘆薈、錦葵、鳶尾、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、 小連翹(Hypericum erectum)、花柄花(Ononis)、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)；賦活劑(例如蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環促進劑(例如壬酸香蘭基醯胺、菸鹼酸芐酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、薑油酮、斑蝥酊、魚石脂(Ichthammol)、單寧酸、α-冰片(α-borneol)、生育酚菸鹼酸酯、肌醇六菸鹼酸酯、環扁桃酯(cyclandelate)、桂利嗪(cinnarizine)、苄咪唑啉(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、千金藤素(cepharanthine)、γ-穀醇(γ-oryzanol)等)；抗脂漏劑(例如硫磺、二甲基噻蒽(thianthol)等)；抗發炎劑(例如傳明酸、硫代牛磺酸、亞牛磺酸(hypotaurine)等)等。

再者，也可適當調配下述者：乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、蘋果酸等螯合劑；咖啡因、單寧、維拉帕米、傳明酸及其衍生物、甘草、榠樝(Pseudocydonia sinensis)、日本鹿蹄草(Pyrola japonica)等各種草藥萃取物；生育酚乙酸酯、甘草次酸、甘草酸及其衍生物或其鹽等藥劑；維生素C、抗壞血酸鎂、抗壞血酸葡萄糖苷、熊果苷、麴酸(kojic acid)等美白劑；精胺酸、離胺酸等的胺基酸及其衍生物；果糖、甘露糖、赤藻糖醇、海藻糖、木糖醇等糖類等。

本發明之水中油型乳化化妝料的製品形態，可製成任何的製品形態。具體而言，可製成例如：如保濕凝膠、按摩凝膠、美容液、化妝水、乳液等護膚化妝料、上妝化妝料、防曬用品、頭髮定型劑和髮膠等毛髮化妝料、染髮劑等產品形態。

[本發明之水中油型乳化化妝料的製造方法]

可用公知的方法製造。例如，將陰離子活性劑溶解於水之(A)。將油在高溫溶解之(B)。藉由將A和B混合，可製造適度黏度區域的目的的水中油型乳化化妝料。

[實施例]

關於本發明，可列舉以下的實施例而更加詳述，但本發明並非僅限定於此。在未特別記載調配量時，係以該成分相對於所調配之系統的質量%來表示。

在說明實施例之前，先針對本發明的水中油型乳化化妝料的評價方法進行說明。

評價(1)：低速攪拌的評價

低速攪拌係藉由將200g樣品於攪拌機(Three-one-motor)中以40rpm攪拌4小時，而評價部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集狀態以及在外觀上的變化。

<評價基準>

○：未觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

△：幾乎未觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

×：觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

評價(2)：滾動試驗(4hr)的評價

滾動試驗係藉由將組成物30ml放入50ml螺桿管中，並將該螺桿管在25℃以旋轉速度45rpm旋轉4小時，而評價部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集狀態以及在外觀上的變化。

<評價基準>

○：未觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

△：幾乎未觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

×：觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

(＊1)聚矽氧KF-6109(信越化學工業公司製)

(＊2)ABIL Care XL 80(Tegusa Japan公司製)

(＊3)Gransil DMCM-5(Grant Industries Inc公司製)

(＊4)DOW CORNING(R)9041 SILICONE ELASTOMER BLEND(Dow Corning Toray股份有限公司製)

(＊5)KSG-18A(信越化學工業公司製)

藉由上述試驗例得知，未調配(E)聚矽氧系界面活性劑時，觀察到部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷的凝集。

Claims (17)

1. 一種水中油型乳化化妝料，係含有下述成分(A)至(D)並滿足下列條件(1)至(3)，(A)下述通式(I)表示的分子內具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，R ₁CO-a-(CH ₂)nSO ₃M ₁ (I)式(I)中，R ₁CO-表示平均碳原子數10至22的飽和或不飽和的脂肪酸殘基(醯基)；a表示-O-或-NR ₂-，惟R ₂表示氫原子或碳原子數1至3之烷基；M ₁表示氫原子、鹼金屬類、鹼土金屬類、銨或有機胺類；n表示1至3的整數；(B)部分交聯或交聯型二甲基聚矽氧烷；(C)來自動植物或化學合成的在25℃為固形的油性成分；(D)在25℃的動黏度為100cSt以下之聚矽氧油(silicone oil)；條件(1) (A)/((B)+(C)+(D))=0.01至1.0，條件(2) (A)/(C)=0.01至1.0，條件(3) 在25℃的黏度為10至100000mPa‧s。
2. 如申請專利範圍第1項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(A)係選自甲基硬脂醯基牛磺酸鹽、甲基椰子油脂醯基牛磺酸鹽、甲基月桂醯基牛磺酸鹽中之一種或二種以上。
3. 如申請專利範圍第1或2項所述之水中油型乳化化妝料，係更含有(E)聚矽氧(silicone)系界面活性劑。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，係在化妝料中含有(E)聚矽氧系界面活性劑0.05至2.0質量%。
5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(D)係在分子中含有苯基。
6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，在製劑中含有(D)0.1至20質量%。
7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，係含有Log P為-1.0至-3.0之多元醇、糖醇。
8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，係含有有機概念圖中之IOB值為0至0.2之酯油、動植物油。
9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，係含有有機概念圖中之IOB值為0至0.2之在25℃為液狀之酯油。
10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(C)係具有碳數10至24之直鏈或分支鏈之脂肪族醇。
11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(C)係二十二烷醇。
12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(E)係經聚甘油改質之聚矽氧。
13. 如申請專利範圍第1至11項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(E)係經聚氧伸乙基(10至100)改質之聚矽氧烷。
14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，係含有(F)水溶性增黏劑。
15. 如申請專利範圍第1至14項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，係含有Log P值為10至30之(準)難溶解性藥劑。
16. 如申請專利範圍第1至15項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，Log P值為10至30之(準)難溶解性藥劑係選自輔酶Q10、甘草次酸硬脂酯(stearyl glycyrrhetinate)、還原蝦紅素、傳明酸、尿囊素、烷氧基水楊酸、美白劑(其他成分)。
17. 如申請專利範圍第1至16項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(B)係(二甲基矽氧烷/苯基乙烯基二甲基矽氧烷)交聯聚合物、聚矽氧烷-11(polysilicone-11)、交聯型甲基聚矽氧烷。