TW201945477A - 筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物無安全性方面之疑慮，可賦予高筆跡消除性，同時耐乾涸性優異且富含實用性。本發明提供一種筆記板用油性墨水組成物及內藏有前述筆記板用油性墨水組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物含有顏料、有機溶劑、樹脂及選自於下述一般式(1)或(2)所示化合物中之一種以上化合物：
[化學式1]
[式中的R1~R4分別為碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基中之任一者]。
[化學式1]
[式中的R1~R4分別為碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基中之任一者]。
Description
發明領域
本發明是有關於一種筆記板用油性墨水組成物。詳而言之，關於一種安全性高且筆尖耐乾涸性優異的筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆。
本發明是有關於一種筆記板用油性墨水組成物。詳而言之，關於一種安全性高且筆尖耐乾涸性優異的筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆。
背景技術
以往，於書寫在由琺瑯或金屬抑或塑膠等材質構成的筆記板(所謂白板)上之筆記板用油性墨水中，同時添加有用以賦予已形成於筆記板上的筆跡固著性之樹脂；以及為了能用板擦(由毛氈等不織布或絨毛構成的消除部)將該筆跡擦去消除的剝離劑(例如參照專利文獻1、2)。
以往廣泛使用酞酸酯作為前述剝離劑，然而，近年來由於在安全性上產生疑慮，因而廣泛使用異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸酯作為替代材料(例如參照專利文獻3、4)。
以往，於書寫在由琺瑯或金屬抑或塑膠等材質構成的筆記板(所謂白板)上之筆記板用油性墨水中，同時添加有用以賦予已形成於筆記板上的筆跡固著性之樹脂；以及為了能用板擦(由毛氈等不織布或絨毛構成的消除部)將該筆跡擦去消除的剝離劑(例如參照專利文獻1、2)。
以往廣泛使用酞酸酯作為前述剝離劑，然而，近年來由於在安全性上產生疑慮，因而廣泛使用異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸酯作為替代材料(例如參照專利文獻3、4)。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開平5-194904號公報
專利文獻2：日本特開平5-194903號公報
專利文獻3：日本特開2010-90247號公報
專利文獻4：日本特開2005-75893號公報
專利文獻
專利文獻1：日本特開平5-194904號公報
專利文獻2：日本特開平5-194903號公報
專利文獻3：日本特開2010-90247號公報
專利文獻4：日本特開2005-75893號公報
前述異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸酯並無安全性方面之疑慮，可作為剝離劑賦予消除性能，然而，筆記板之材質或是書寫後已長時間保存筆跡後，會變得不易獲得筆跡消除性，有擦去消除時產生擦痕之傾向。
又，前述高級脂肪酸酯在與因可獲得於筆記板上之適度固著性與顏料分散性而適當利用的聚乙烯醇縮丁醛樹脂併用時，會有相溶性低之傾向，筆跡乾燥時筆跡濃度容易降低，因此宜加以改良。
又，前述高級脂肪酸酯在與因可獲得於筆記板上之適度固著性與顏料分散性而適當利用的聚乙烯醇縮丁醛樹脂併用時，會有相溶性低之傾向，筆跡乾燥時筆跡濃度容易降低，因此宜加以改良。
發明概要
發明欲解決之課題
本發明提供一種筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物無安全性方面之疑慮，可賦予高筆跡消除性，同時耐乾涸性優異且富含實用性。
特別是提供一種手寫性能優異之筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物即便是在與聚乙烯醇縮丁醛樹脂併用時，相溶性亦不會降低，更不會發生筆跡乾燥時筆跡濃度降低之情形。
發明欲解決之課題
本發明提供一種筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物無安全性方面之疑慮，可賦予高筆跡消除性，同時耐乾涸性優異且富含實用性。
特別是提供一種手寫性能優異之筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物即便是在與聚乙烯醇縮丁醛樹脂併用時，相溶性亦不會降低，更不會發生筆跡乾燥時筆跡濃度降低之情形。
用以解決課題之手段
本發明提供一種筆記板用油性墨水組成物，其含有顏料、有機溶劑、樹脂及選自於下述一般式(1)或(2)所示化合物中之一種以上化合物：
[化學式1]
[式中的R1 ~R4 分別為碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基中之任一者]。
前述化合物之含量宜於墨水組成物總量中為1~15質量%之範圍。又，前述有機溶劑宜為選自於乙醇、n-丙醇、異丙醇中之一種或二種以上。又，前述樹脂宜含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂。前述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之縮丁醛化度宜在58~70mol%之範圍，前述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之羥基化度宜在30~40mol%之範圍。
再者，本發明提供一種標記筆，其內藏有前述筆記板用油性墨水組成物。
本發明提供一種筆記板用油性墨水組成物，其含有顏料、有機溶劑、樹脂及選自於下述一般式(1)或(2)所示化合物中之一種以上化合物：
[化學式1]
[式中的R1 ~R4 分別為碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基中之任一者]。
前述化合物之含量宜於墨水組成物總量中為1~15質量%之範圍。又，前述有機溶劑宜為選自於乙醇、n-丙醇、異丙醇中之一種或二種以上。又，前述樹脂宜含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂。前述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之縮丁醛化度宜在58~70mol%之範圍，前述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之羥基化度宜在30~40mol%之範圍。
再者，本發明提供一種標記筆，其內藏有前述筆記板用油性墨水組成物。
發明效果
依據本發明，由於可構成的墨水無安全性方面之疑慮，即使是在筆跡已長時間放置後，亦可維持高筆跡消除性，同時耐乾涸性比以往更優異，因此，可構成能兼顧高書寫性能與消除性能的實用性優異之筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆。
再者，可構成手寫性能優異之筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物即便是在併用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時，溶解性亦不會降低，因此，不會發生筆跡乾燥時筆跡濃度降低之情形。
依據本發明，由於可構成的墨水無安全性方面之疑慮，即使是在筆跡已長時間放置後，亦可維持高筆跡消除性，同時耐乾涸性比以往更優異，因此，可構成能兼顧高書寫性能與消除性能的實用性優異之筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆。
再者，可構成手寫性能優異之筆記板用油性墨水組成物及內藏有該組成物之標記筆，該筆記板用油性墨水組成物即便是在併用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時，溶解性亦不會降低，因此，不會發生筆跡乾燥時筆跡濃度降低之情形。
用以實施發明之形態
本發明係於墨水中添加選自於上述一般式(1)或(2)所示化合物中之一種以上作為剝離劑，藉此，無安全性方面之疑慮，可賦予高筆跡消除性，再者，於耐乾涸性中亦顯現優異之效果。
又，在使用縮丁醛樹脂時，不會發生筆跡乾燥時筆跡濃度降低之情形，可獲得鮮明之筆跡。
本發明係於墨水中添加選自於上述一般式(1)或(2)所示化合物中之一種以上作為剝離劑，藉此，無安全性方面之疑慮，可賦予高筆跡消除性，再者，於耐乾涸性中亦顯現優異之效果。
又，在使用縮丁醛樹脂時，不會發生筆跡乾燥時筆跡濃度降低之情形，可獲得鮮明之筆跡。
前述一般式(1)所示化合物為鄰位、間位、對位中之任一者具有羧酸基的環己烷二羧酸已與碳數6~18之烷基醇、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇進行酯鍵結的環己烷二羧酸酯，由於可於筆跡中以均勻狀態存在，因此，可顯現高剝離效果。
又，相較於異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸，與聚乙烯醇縮丁醛樹脂之相溶性高，因此，即使溶劑蒸發，亦不會分別析出。故，即便是在墨水露出面大的標記用筆尖部因溶劑蒸發以致濃度上升時，亦不易阻礙利用聚乙烯醇縮丁醛樹脂之顏料分散，因此，可輕易地賦予耐乾涸性，即使於露出筆尖的狀態已長時間持續時，書寫時亦不會發生字模糊不清之情形而可形成筆跡。
碳數6~18之烷基可列舉如：2-乙基己基、月桂基、異壬基等。宜為碳數6~16之烷基，較佳為碳數8~14之烷基。又，碳數6~18之烷基宜為室溫下呈液狀者，可為支鏈烷基，亦可為直鏈烷基。
碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基為R-(O-(CH2 )n1 )n2 -O-[式中，R表示烷基，n1為1~4，n2為1~9]所示的基。碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基可列舉如：甲氧基丙醇基、甲氧基二丙醇基、乙氧基二甘醇基等。宜為碳數2~16及氧數2~10之烷氧基聚二醇基，較佳為碳數2~12及氧數2~6之烷氧基聚二醇基。又，碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基宜為室溫下呈液狀者，該烷氧基可為支鏈烷氧基，亦可為直鏈烷氧基。
又，相較於異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸，與聚乙烯醇縮丁醛樹脂之相溶性高，因此，即使溶劑蒸發，亦不會分別析出。故，即便是在墨水露出面大的標記用筆尖部因溶劑蒸發以致濃度上升時，亦不易阻礙利用聚乙烯醇縮丁醛樹脂之顏料分散，因此，可輕易地賦予耐乾涸性，即使於露出筆尖的狀態已長時間持續時，書寫時亦不會發生字模糊不清之情形而可形成筆跡。
碳數6~18之烷基可列舉如：2-乙基己基、月桂基、異壬基等。宜為碳數6~16之烷基，較佳為碳數8~14之烷基。又，碳數6~18之烷基宜為室溫下呈液狀者，可為支鏈烷基，亦可為直鏈烷基。
碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基為R-(O-(CH2 )n1 )n2 -O-[式中，R表示烷基，n1為1~4，n2為1~9]所示的基。碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基可列舉如：甲氧基丙醇基、甲氧基二丙醇基、乙氧基二甘醇基等。宜為碳數2~16及氧數2~10之烷氧基聚二醇基，較佳為碳數2~12及氧數2~6之烷氧基聚二醇基。又，碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基宜為室溫下呈液狀者，該烷氧基可為支鏈烷氧基，亦可為直鏈烷氧基。
前述一般式(2)所示化合物為鄰位、間位、對位中之任一者具有羧酸基的環己烯二羧酸已與碳數6~18之烷基醇、碳數2~18、氧數2~10之烷氧基聚二醇進行酯鍵結的環己烷二羧酸酯，由於可於筆跡中以均勻狀態存在，因此，可顯現高剝離效果。
又，相較於異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸，與聚乙烯醇縮丁醛樹脂之相溶性高，因此，即使溶劑蒸發，亦不會分別析出。故，即便是在墨水露出面大的標記用筆尖部因溶劑蒸發以致濃度上升時，亦不易阻礙利用聚乙烯醇縮丁醛樹脂之顏料分散，因此，可輕易地賦予耐乾涸性，即使於露出筆尖的狀態已持續長時間時，書寫時亦不會發生字模糊不清之情形而可形成筆跡。
碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基係與關於前述一般式(1)所示化合物中所述者相同。
又，相較於異辛酸鯨蠟酯等高級脂肪酸，與聚乙烯醇縮丁醛樹脂之相溶性高，因此，即使溶劑蒸發，亦不會分別析出。故，即便是在墨水露出面大的標記用筆尖部因溶劑蒸發以致濃度上升時，亦不易阻礙利用聚乙烯醇縮丁醛樹脂之顏料分散，因此，可輕易地賦予耐乾涸性，即使於露出筆尖的狀態已持續長時間時，書寫時亦不會發生字模糊不清之情形而可形成筆跡。
碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基係與關於前述一般式(1)所示化合物中所述者相同。
於習知筆記板用墨水中，在形成筆跡時，藉由使樹脂於書寫面上形成薄膜而使筆跡固著，然而，於高濕度環境氣體下主溶劑吸收水分而聚乙烯醇縮丁醛樹脂之溶解性降低時，剝離劑與聚乙烯醇縮丁醛樹脂會大幅度分離並形成薄膜，因此，筆跡濃度容易降低，然而，前述一般式(1)或(2)所示化合物在化學結構上與聚乙烯醇縮丁醛樹脂之相溶性高，因此，在形成薄膜時不易各自分離，剝離劑均勻地微分散在聚乙烯醇縮丁醛樹脂薄膜中，藉此可防止高濕度環境氣體下筆跡濃度降低。
前述一般式(1)或(2)所示化合物之含量於墨水組成物總量中宜為1~15質量%，較佳為1.5~10質量%之範圍。
藉由設為前述數值範圍，使用本發明之墨水組成物所形成的筆跡，可將優異的消除性維持在更高的狀態，亦可有效地賦予脫蓋性能。
藉由設為前述數值範圍，使用本發明之墨水組成物所形成的筆跡，可將優異的消除性維持在更高的狀態，亦可有效地賦予脫蓋性能。
再者，視需要亦可併用屬於通用剝離劑的羧酸酯類、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等，舉例言之，可使用聚氧化烯烷基醚之硫酸酯、聚氧化烯烷基芳基醚之硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯或該等之鹽、二元酸酯、一元酸酯、聚烷二醇酯等化合物。
前述顏料可適當地使用迄今應用在油性墨水中的通用顏料。
具體而言，可列舉如：碳黑、群青、二氧化鈦顏料等無機顏料、偶氮系顏料、酞青系顏料、靛藍顏料、硫靛藍顏料、還原顏料、喹吖酮系顏料、蒽醌系顏料、還原系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、二噁嗪系顏料、苝系顏料、芘酮(perinone)系顏料、異吲哚啉酮系顏料等有機顏料、鋁粉或鋁粉表面經著色樹脂進行處理的金屬顏料、於透明或著色透明膜上形成鋁等金屬蒸鍍膜的金屬光澤顏料、將形成於膜等基材上的鋁等金屬蒸鍍膜剝離所製得厚度為0.01~0.1μm的金屬顏料、選自於金、銀、鉑、銅中之平均粒徑5~30nm的膠體粒子、螢光顏料、蓄光性顏料、熱變色性顏料、將作為芯物質的天然雲母、合成雲母、玻璃片、氧化鋁、透明性膜片之表面以氧化鈦等金屬氧化物被覆的珠光顏料等。
前述顏料可使用一種或混合二種以上，於墨水組成物中3~40質量%之範圍內使用。
又，可同時併用前述顏料與通用染料，例如染料索引中分類為溶劑染料的有機溶劑可溶性染料等。
具體而言，可列舉如：碳黑、群青、二氧化鈦顏料等無機顏料、偶氮系顏料、酞青系顏料、靛藍顏料、硫靛藍顏料、還原顏料、喹吖酮系顏料、蒽醌系顏料、還原系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、二噁嗪系顏料、苝系顏料、芘酮(perinone)系顏料、異吲哚啉酮系顏料等有機顏料、鋁粉或鋁粉表面經著色樹脂進行處理的金屬顏料、於透明或著色透明膜上形成鋁等金屬蒸鍍膜的金屬光澤顏料、將形成於膜等基材上的鋁等金屬蒸鍍膜剝離所製得厚度為0.01~0.1μm的金屬顏料、選自於金、銀、鉑、銅中之平均粒徑5~30nm的膠體粒子、螢光顏料、蓄光性顏料、熱變色性顏料、將作為芯物質的天然雲母、合成雲母、玻璃片、氧化鋁、透明性膜片之表面以氧化鈦等金屬氧化物被覆的珠光顏料等。
前述顏料可使用一種或混合二種以上，於墨水組成物中3~40質量%之範圍內使用。
又，可同時併用前述顏料與通用染料，例如染料索引中分類為溶劑染料的有機溶劑可溶性染料等。
前述有機溶劑宜使用揮發性(低沸點)有機溶劑，即使書寫在白板上，筆跡乾燥性亦優異，因此，當手碰觸剛書寫後的筆跡時，不會發生未乾燥的墨水附著於手上，或是汙染到書寫面上未形成筆跡的空白部分等問題，可形成良好之筆跡。
前述有機溶劑可列舉低級脂肪族醇系溶劑或二醇醚系溶劑，宜使用作為主溶劑(佔總溶劑中的50重量%以上)。
前述低級脂肪族醇系溶劑可列舉如：甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇等碳數2~4之脂肪族醇系溶劑。二醇醚系溶劑可列舉如：乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚等碳數4~6之二醇醚系溶劑。較佳為低級脂肪族醇系溶劑為碳數2~4之脂肪族醇系溶劑，二醇醚系溶劑為碳數3~5之二醇醚系溶劑。
於前述有機溶劑中，特別是從筆跡乾燥性高且與本發明墨水組成之相容觀點來看，宜為乙醇、n-丙醇、異丙醇。
前述有機溶劑可列舉低級脂肪族醇系溶劑或二醇醚系溶劑，宜使用作為主溶劑(佔總溶劑中的50重量%以上)。
前述低級脂肪族醇系溶劑可列舉如：甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇等碳數2~4之脂肪族醇系溶劑。二醇醚系溶劑可列舉如：乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚等碳數4~6之二醇醚系溶劑。較佳為低級脂肪族醇系溶劑為碳數2~4之脂肪族醇系溶劑，二醇醚系溶劑為碳數3~5之二醇醚系溶劑。
於前述有機溶劑中，特別是從筆跡乾燥性高且與本發明墨水組成之相容觀點來看，宜為乙醇、n-丙醇、異丙醇。
又，亦可同時併用前述有機溶劑與其他溶劑。可併用的其他溶劑可例示：n-庚烷、n-辛烷、異辛烷、甲基環己烷、乙基環己烷、甲苯、二甲苯、乙苯等烴系有機溶劑、甲基異丁基酮、甲基n-丙基酮、甲基n-丁基酮、二-n-丙基酮等酮系有機溶劑、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳酸二乙酯、甲酸n-丁酯、甲酸異丁酯、乙酸n-丙酯、乙酸異丙酯、乙酸n-丁酯、乙酸異丁酯、丙酸乙酯、丙酸n-丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯系有機溶劑、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、苄基乙二醇等二醇系溶劑、苄醇、γ-丁內酯等。
前述樹脂只要是可溶於前述有機溶劑者，則無特殊限制而可加以應用，可於提升顏料分散性、抑制筆跡滲透、提升固著性、賦予牢固性等目的下添加於墨水中。
具體而言，可列舉如：酮樹脂、醯胺樹脂、醇酸樹脂、松香改質樹脂、松香改質酚樹脂、酚樹脂、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、萜烯系樹脂、薰草哢-茚樹脂、聚乙烯氫吡咯酮、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸酯、酮-甲醛樹脂、α-及β-蒎烯．苯酚聚縮合樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、丙烯酸樹脂、聚丙烯酸聚甲基丙烯酸共聚物等。
該等樹脂可使用一種或混合二種以上，於墨水組成中0.1~5質量%，較佳為0.1~1質量%之範圍內使用。
又，前述樹脂亦可為以加工顏料之形態添加者。
具體而言，可列舉如：酮樹脂、醯胺樹脂、醇酸樹脂、松香改質樹脂、松香改質酚樹脂、酚樹脂、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、萜烯系樹脂、薰草哢-茚樹脂、聚乙烯氫吡咯酮、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸酯、酮-甲醛樹脂、α-及β-蒎烯．苯酚聚縮合樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、丙烯酸樹脂、聚丙烯酸聚甲基丙烯酸共聚物等。
該等樹脂可使用一種或混合二種以上，於墨水組成中0.1~5質量%，較佳為0.1~1質量%之範圍內使用。
又，前述樹脂亦可為以加工顏料之形態添加者。
於前述樹脂中，由於亦可與筆跡固著性同時地顯現顏料分散效果，因此宜為聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB)。尤其宜為縮丁醛化度在55~85mol%者，且以縮丁醛化度在58~70mol%者更佳。藉由將縮丁醛化度設為此種範圍，可進一步地提高剝離劑之相溶性，對於防止高濕度下的白濁會更加有效。又，宜為羥基化度在30~40mol%者，且以羥基化度在33~40mol%者更佳。藉由將羥基化度設為此種範圍，對於防止白濁會更加有效。具體而言，可列舉如：S-LEC BL-1、BL-1H、BL-2、BL-2H、BL-S、BX-L、BM-1、BM-2、BM-5、BM-S、BH-3、BX-1、BX-5(以上為積水化學工業公司製造)、MOWITAL B16H、B20H、B30T、B30H、B30HH、B45M、B45H(以上為可樂麗(KURARAY)公司製造)等。該等可使用一種或混合二種以上。
再者，於本發明之墨水組成物中，除了上述成分外，視需要可使用筆跡濃度降低抑制劑、耐乾燥性賦予劑、防鏽劑、黏度調整劑、顏料分散劑、界面活性劑等各種添加劑。
前述添加劑被稱作所謂慣用添加劑，可自公知化合物中視需要適當地使用。
前述添加劑被稱作所謂慣用添加劑，可自公知化合物中視需要適當地使用。
前述墨水組成物填充於已將筆尖裝設於書寫前端部的標記筆以供實際使用。
標記筆本身的結構、形狀並無特殊限制，例如可列舉以下結構之標記筆：將纖維筆頭、毛氈筆頭、塑膠筆頭等的標記筆用筆尖裝設於書寫前端部，使墨水浸滲至由收納於軸筒內部之纖維束構成的墨水吸納體，並將墨水供給至書寫前端部；於軸筒內部直接收納墨水，中介有梳型溝槽狀之墨水流量調節構件或是由纖維束構成的墨水流量調節構件，並將預定量之墨水供給至書寫前端部；於軸筒內部直接收納墨水，利用閥機構將預定量之墨水供給至書寫前端部。
又，前述標記筆除了具備覆蓋筆尖的蓋體之蓋式標記筆外，亦可為具有敲擊式、旋轉式、滑動式等出沒機構且可於軸筒內收納筆尖的出沒式標記筆。
標記筆本身的結構、形狀並無特殊限制，例如可列舉以下結構之標記筆：將纖維筆頭、毛氈筆頭、塑膠筆頭等的標記筆用筆尖裝設於書寫前端部，使墨水浸滲至由收納於軸筒內部之纖維束構成的墨水吸納體，並將墨水供給至書寫前端部；於軸筒內部直接收納墨水，中介有梳型溝槽狀之墨水流量調節構件或是由纖維束構成的墨水流量調節構件，並將預定量之墨水供給至書寫前端部；於軸筒內部直接收納墨水，利用閥機構將預定量之墨水供給至書寫前端部。
又，前述標記筆除了具備覆蓋筆尖的蓋體之蓋式標記筆外，亦可為具有敲擊式、旋轉式、滑動式等出沒機構且可於軸筒內收納筆尖的出沒式標記筆。
實施例
以下表中顯示實施例及比較例之筆記板用油性墨水組成物之組成。又，表中的數值表示質量份。
以下表中顯示實施例及比較例之筆記板用油性墨水組成物之組成。又，表中的數值表示質量份。
[表1]
以下按照表中的註號顯示原料之內容。
(1)由50%之C.I.顏料黑7、50%之聚乙烯醇縮丁醛構成的加工顏料
(2)由55%之C.I.顏料藍60、45%之聚乙烯醇縮丁醛構成的加工顏料
(3)由45%之C.I.顏料紅58、55%之聚乙烯醇縮丁醛構成的加工顏料
(4)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BM-1(縮丁醛化度65±3mol%、羥基化度34mol%)
(5)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BL-S(縮丁醛化度74±3mol%、羥基化度22mol%)
(6)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BL-1(縮丁醛化度63±3mol%、羥基化度36mol%)
(7)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BL-1H(縮丁醛化度69±3mol%、羥基化度30mol%)
(8)可樂麗(KURARAY)(股)製造、商品名：PIOLOFORM BL-16
(9)於一般式(1)中，R1 、R2 位在鄰位且分別為碳數9的異壬基之化合物
(10)於一般式(1)中，R1 、R2 位在對位且分別為碳數6及氧數2的乙氧基二甘醇基之化合物
(11)於一般式(2)中，R3 、R4 位在鄰位且分別為碳數8的烷基之化合物
(1)由50%之C.I.顏料黑7、50%之聚乙烯醇縮丁醛構成的加工顏料
(2)由55%之C.I.顏料藍60、45%之聚乙烯醇縮丁醛構成的加工顏料
(3)由45%之C.I.顏料紅58、55%之聚乙烯醇縮丁醛構成的加工顏料
(4)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BM-1(縮丁醛化度65±3mol%、羥基化度34mol%)
(5)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BL-S(縮丁醛化度74±3mol%、羥基化度22mol%)
(6)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BL-1(縮丁醛化度63±3mol%、羥基化度36mol%)
(7)積水化學工業(股)製造、商品名：S-LEC BL-1H(縮丁醛化度69±3mol%、羥基化度30mol%)
(8)可樂麗(KURARAY)(股)製造、商品名：PIOLOFORM BL-16
(9)於一般式(1)中，R1 、R2 位在鄰位且分別為碳數9的異壬基之化合物
(10)於一般式(1)中，R1 、R2 位在對位且分別為碳數6及氧數2的乙氧基二甘醇基之化合物
(11)於一般式(2)中，R3 、R4 位在鄰位且分別為碳數8的烷基之化合物
墨水之調製
於攪拌用容器中同時放入溶劑以及剝離劑以外的成分，並與2mm之玻璃珠70g一同利用高速槳葉型混合器於20℃下攪拌2小時後，投入剝離劑，再攪拌5分鐘，將其用篩孔過濾，藉此除去玻璃珠，依此，可製得墨水組成物。
於攪拌用容器中同時放入溶劑以及剝離劑以外的成分，並與2mm之玻璃珠70g一同利用高速槳葉型混合器於20℃下攪拌2小時後，投入剝離劑，再攪拌5分鐘，將其用篩孔過濾，藉此除去玻璃珠，依此，可製得墨水組成物。
標記筆之製作
將各5g的前述實施例及比較例之墨水組成物填充於市售標記筆(百樂(PILOT)公司製造；WMBM-12L)，藉此製得油性標記筆。
使用所製得各標記筆，進行以下試驗。
將各5g的前述實施例及比較例之墨水組成物填充於市售標記筆(百樂(PILOT)公司製造；WMBM-12L)，藉此製得油性標記筆。
使用所製得各標記筆，進行以下試驗。
消除性試驗
使用各標記筆，於各種筆記板(白板)上連續畫出5個螺旋狀的圓，對剛書寫後的筆跡以及20℃下放置14日後的筆跡，以目視來觀察已藉由載置有100g砝碼的薄紙於筆跡上移動時的消除性。
又，前述筆記板使用表面光澤度70°光澤的琺瑯板、於基板表面塗佈有丙烯酸樹脂者。
書寫試驗
使用各標記筆，於20℃且濕度80%及30℃且濕度95%之環境下在透明PET膜上連續畫出5個圓，以目視來確認此時的乾燥後筆跡狀態。
脫蓋試驗
使用已確認過可書寫的各標記筆，作成筆尖暴露於空氣中的狀態，以橫放狀態於20℃之環境下放置1日後，於室溫下在琺瑯製筆記板上用手寫方式連續書寫12個螺旋狀的圓。以目視來確認此時的筆跡狀態。
以下表中顯示試驗結果。
使用各標記筆，於各種筆記板(白板)上連續畫出5個螺旋狀的圓，對剛書寫後的筆跡以及20℃下放置14日後的筆跡，以目視來觀察已藉由載置有100g砝碼的薄紙於筆跡上移動時的消除性。
又，前述筆記板使用表面光澤度70°光澤的琺瑯板、於基板表面塗佈有丙烯酸樹脂者。
書寫試驗
使用各標記筆，於20℃且濕度80%及30℃且濕度95%之環境下在透明PET膜上連續畫出5個圓，以目視來確認此時的乾燥後筆跡狀態。
脫蓋試驗
使用已確認過可書寫的各標記筆，作成筆尖暴露於空氣中的狀態，以橫放狀態於20℃之環境下放置1日後，於室溫下在琺瑯製筆記板上用手寫方式連續書寫12個螺旋狀的圓。以目視來確認此時的筆跡狀態。
以下表中顯示試驗結果。
[表2]
又，表中記號的評價如下。
消除性試驗
○：在3次的移動中可消除筆跡。
△：在3次的移動中殘留有一部分的筆跡。
×：在3次的移動中無法消除一半以上的筆跡而殘留。
書寫試驗
◎：可獲得有光澤的鮮明筆跡。
○：可獲得鮮明筆跡。
●：雖為暗淡色調，但可獲得充分濃度的筆跡。
×：筆跡白而模糊，可看見濃度降低，構成暗淡色調的筆跡。
脫蓋試驗
○：不會產生字模糊不清，或是利用3個圓以內的書寫便可恢復。
×：無法利用3個圓以內的書寫來恢復，或是無法書寫。
消除性試驗
○：在3次的移動中可消除筆跡。
△：在3次的移動中殘留有一部分的筆跡。
×：在3次的移動中無法消除一半以上的筆跡而殘留。
書寫試驗
◎：可獲得有光澤的鮮明筆跡。
○：可獲得鮮明筆跡。
●：雖為暗淡色調，但可獲得充分濃度的筆跡。
×：筆跡白而模糊，可看見濃度降低，構成暗淡色調的筆跡。
脫蓋試驗
○：不會產生字模糊不清，或是利用3個圓以內的書寫便可恢復。
×：無法利用3個圓以內的書寫來恢復，或是無法書寫。
Claims (7)
- 一種筆記板用油性墨水組成物，其含有顏料、有機溶劑、樹脂及選自於下述一般式(1)或(2)所示化合物中之一種以上化合物： [化學式1] [式中的R1 ~R4 分別為碳數6~18之烷基、碳數2~18及氧數2~10之烷氧基聚二醇基中之任一者]。
- 如請求項1之筆記板用油性墨水組成物，其中前述化合物之含量於墨水組成物總量中為1~15質量%之範圍。
- 如請求項1或2之筆記板用油性墨水組成物，其中前述有機溶劑為選自於乙醇、n-丙醇、異丙醇中之一種或二種以上。
- 如請求項1至3中任一項之筆記板用油性墨水組成物，其中前述樹脂含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
- 如請求項4之筆記板用油性墨水組成物，其中前述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之縮丁醛化度在55~85mol%之範圍。
- 如請求項4或5之筆記板用油性墨水組成物，其中前述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之羥基化度在30~40mol%之範圍。
- 一種標記筆，其內藏有前述如請求項1至6中任一項之筆記板用油性墨水組成物。
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|---|---|---|---|
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| EP3031612B1 (en) * | 2013-08-08 | 2019-05-22 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Oil-based ballpoint pen refill, oil-based ballpoint pen, and ink composition for oil-based ballpoint pen |
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