TW201348348A

TW201348348A - 塗料組成物

Info

Publication number: TW201348348A
Application number: TW102108310A
Authority: TW
Inventors: Tatsuki Ogasawara; Naoto Miyashita
Original assignee: Three Bond Co Ltd
Priority date: 2012-03-16
Filing date: 2013-03-08
Publication date: 2013-12-01
Also published as: JPWO2013137147A1; WO2013137147A1

Abstract

本發明之目的係提供一種可形成顯示穩定之密著性與穩定之剝離性的塗膜之塗料組成物。本發明之塗料組成物係包含下述(A)至(C)成分者：(A)成分聚乙烯縮丁醛；(B)成分 (甲基)丙烯酸聚合物；以及(C)成分醇。

Description

塗料組成物

本發明之塗料組成物係關於一種施工於被黏部使之乾燥而形成塗膜，且該塗膜具有剝離性者。特別是，本發明係有關一種實質上不含水而可形成兼具密著性與剝離性之塗膜的塗料組成物。

如本發明之形成塗膜之塗料亦稱為可剝離塗料(strippeable paint)，以保護被塗物表面為目的而使用。特別是，大多在戶外使用，如在塗膜劣化時剝離而再度形成塗膜，即不會在被塗物殘留污垢而方便。塗膜所要求之特性係可列舉如：對被塗物具有密著性並可在剝離時剝離之性質，以及在剝離時塗膜不會斷裂之性質。

日本特開平7-233338號公報中記載一種(甲基)丙烯酸聚合物乳液之水性可剝離塗料(以下，將丙烯酸與甲基丙烯酸一起稱為(甲基)丙烯酸)。或許因其為水性而具有對環境有益之特徵，然卻有揮發水分而費時，且如被塗物具有凹凸會使塗膜在乾燥狀態發生塗佈不均之缺點，而無法形成穩定的塗膜。即使塗膜本身具有強韌性，水分揮發少的部分會有無法顯出原本的強韌性之情形。

而且，在日本特開平5-59310號公報中，係有包含聚乙烯縮丁醛樹脂之剝離性塗料組成物之記載。為了顯出剝離性，添加塑化劑有意地使對被塗物之密著性降低，而實現易剝離性。然而，如在非反應性之彈性體中添加塑化劑時，乾燥時會有塑化劑溶出塗膜表面之情形，乾燥後之塗膜會發生沾黏。

以往具有剝離性之塗膜，會在為了剝離而撕開塗膜時的中途斷裂，或難以從被塗物剝離，為形成塗膜而耗費時間。如此，在以往之塗料組成物中，要形成兼具有塗膜之良好的剝離性與穩定之密著性的塗膜實為困難。並且，在剝離作業中塗膜破裂使作業性差，要發現出形成具有良好剝離性之塗膜的塗料組成物實為不易。

本發明者等為達成上述目的而專心致志進行檢討之結果，發現一種有關可形成剝離性良好而具有穩定之密著性的塗膜，在剝離中塗膜不會破損而具有穩定之剝離性的塗料組成物的方法，遂而完成本發明。

其次，說明本發明之要件。本發明之第一實施態樣係包含下述(A)至(C)成分之塗料組成物：(A)成分聚乙烯縮丁醛；(B)成分 (甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；以及(C)成分醇。

[用以實施發明之型態]

本發明之塗料組成物係包含(A)成分之聚乙烯縮丁醛、(B)成分之(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物以及(C)成分之醇。如使用本發明之塗料組成物，即可形成剝離性良好而具有穩定之密著性的塗膜，在剝離中塗膜不會破損而具有穩定之剝離性者。接著，詳細說明本發明。

[(A)成分]

本發明中使用之(A)成分係聚乙烯縮丁醛。聚乙烯縮丁醛，一般而言係使醛化合物與聚乙烯醇反應而製造之下述式1之構造的化合物，其包含：具有縮丁醛基之部位、具有羥基之部位以及具有乙醯基之部位。聚乙烯縮丁醛可僅使用1種，亦可將複數種混合使用。(A)成分之聚乙烯縮丁醛之重量平均分子量係以1.0×10⁴至20.0×10⁴者為適用。

並且，聚乙烯縮丁醛係以於醇中具溶解性者為佳。特別是，從在醇中之溶解性的觀點，於(A)成分中之具有縮丁醛基之部位、具有羥基之部位以及具有乙醯基之部位的含有率中，具有羥基之部位的含有率係以10mol%以上(包含10 mol%)40mol%以下(包含40 mol%)為佳，以15mol%以上(包含15 mol%)且未達25mol%更佳；具有乙醯基之部位的含有率係以0mol%以上(包含0 mol%)5mol%以下(包含5 mol%)為佳，以0mol%以上(包含0 mol%)且未達3mol%更佳；以及殘留部分係以具有縮丁醛基之部位為佳。本發明之較佳實施態樣係，在下述式1所示之(A)成分中之具有羥基之部位以及具有乙醯基之部位的含有率為具有羥基之部位的含有率未達25mol%以及具有乙醯基之部位的含有率未達3mol%的塗料組成物。

式中，l、m、n之任一者均為整數，l係60至90、m係10至40、n係0至5(惟l+m+n=100)。

(A)成分之具體例可列舉如：積水化學工業(股)製造之S-LEC(註冊商標)系列之BL-1、BL-1H、BL-2、BL-2H、BL-5、BL-10、BL-S、BX-L、BM-1、BM-2、BM-5、BM-S、BH-3、BH-6、BH-S、BX-1、BX-5、KS-10、KS-1、KS-3、KS-3Z、KS-5；KURARAY(股)製造之Mowital(註冊商標)系列之B16H、B20H、B30T、B30H、B30HH、B45M、B45H、B60T、B60H、B60HH、B75H、SB45M、SB60H、SB60HH、SB70HH，惟並不限於該等。其中，特別以KURARAY(股)製造之Mowital(註冊商標)系列之B60HH、B75H為佳。

[(B)成分]

本發明中使用之(B)成分係(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物，一般而言，如為單一或複數之(甲基)丙烯酸單體經聚合或共聚之聚合物，即無特別限定。並且，本發明中可使用之(B)成分係未殘留(甲基)丙烯酸基之聚合物，非為低聚物，而為稱為彈性體或橡膠之(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物。並且，非為如乳狀液或分散液般之經分散的(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物，係以粒狀或板狀供給之聚合物。(B)成分之(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物之重量平均分子量係可使用1.0×10⁴至150.0×10⁴者，更佳者係可使用5.0×10⁴至15.0×10⁴者。

(甲基)丙烯酸單體係可列舉如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯等。然而並不限於該等，可使1種或2種以上(包含2種)之(甲基)丙烯酸單體聚合或共聚。並且，(B)成分係可使用1種或2種以上(包含2種)，亦可使用苯乙烯等之(甲基)丙烯酸單體以外之單體與(甲基)丙烯酸單體之共聚者。

可在本發明中使用之聚合物，較佳者係可列舉如：聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸異丁酯。共聚物之較佳者係可列舉如：甲基丙烯酸乙酯以及甲基丙烯酸甲酯之共聚物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯以及甲基丙烯酸正丁酯之共聚物；甲基丙烯酸正丁酯以及苯乙烯之共聚物；甲基丙烯酸正丁酯以及甲基丙烯酸異丁酯之共聚物。更佳者係甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸。並且，共聚物時之各單體之比例並無特別限制，只要對醇有某種程度的溶解性，即可形成剝離時不易破裂的塗膜，並可適當地選擇。

(甲基)丙烯酸單體以外之其它單體係有：苯乙烯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、氯乙烯、乙酸乙烯酯等。

(B)成分係以對醇具有溶解性者為佳，以構成單元包含(甲基)丙烯酸之共聚物作為(B)成分使用者為佳。本發明之較佳實施態樣係(B)成分為構成單元包含(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸以外之(甲基)丙烯酸單體的共聚物之塗料組成物。藉由構成單元包含(甲基)丙烯酸，使(B)成分成為更易溶於醇者，與(C)成分相溶而有塗膜透明性之優點。特佳者係甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯以及甲基丙烯酸正丁酯之共聚物。

(B)成分之具體例係有根上工業(股)製造之Hi Pearl(註冊商標)系列，可列舉如：M-4003、M-4006、M-4501、M-5000、M-5001、MA-4620、M-6003、M-6701、M-6664、M-0603等，惟並不限於該等者。其中，特別以MA-4620為佳。

本發明之塗料組成物中，相對於(A)成分100質量份，(B)成分之添加量係以添加1至150質量份者為佳。(B)成分之添加量如為1質量份以上(包含1質量份)，則剝離性優異，如為150質量份以下(包含150質量份)，則接著性亦變的充分。更佳者係相對於(A)成分100質量份，(B)成分之添加量為10至110質量份。

[(C)成分]

本發明中，作為(C)成分係使用醇。相較於芳香族系溶劑及烴系溶劑，醇之臭氣亦少，對人體之影響亦相對地少，因而有利。另一方面，水對人體雖毫無影響，惟乾燥性差且使彈性體等溶解者將隨而困難。因此，已知在使用水之組成物中係使用乳狀液或分散液等之分散系，惟所形成之塗膜大多脆弱。因此，本發明中，以實質上不含水者為佳，以完全不含水者更佳，以非水性之塗料組成物者為佳。可在本發明中使用之醇可列舉如：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等，如考量揮發性優異且有害性低者，則以乙醇為最佳。

(C)成分係可與(C)成分以外之溶劑混合。(C)成分以外之溶劑的(C’)成分係以異丁基乙二醇、丁氧二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、乙二醇、六乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等之二醇系溶劑，因比低分子量之醇揮發遲緩而可使塗膜均勻形成，因而為佳。其中，特別以異丁基乙二醇、丁氧二乙二醇為佳。

相對於(A)成分與(B)成分之總量100質量份，(C) 成分係以添加300至900質量份者為佳，以500至900質量份者更佳。(C)成分係為調整塗料組成物之黏度而使用。因此，如為900質量份以下(包含900質量份)即可對塗料組成物賦予塗佈所必要之黏性，可防止被塗物表面彈出並使塗料組成物易於接觸而難以得到均一薄膜的情形。另外，如為300質量份以上(包含300質量份)，則在塗料組成物中不致使黏性過多而可維持適度的處理性。

[添加劑]

並且，本發明中，亦可添加(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(C’)成分以外之化合物(以下稱為添加劑)。添加劑係可列舉如：調平劑、分散劑、結塊劑、塑化劑、染料、顏料等，可使用1種添加劑，亦可混合2種以上(包含2種)之添加劑。

本發明之較佳實施態樣係，(A)至(C)成分以外之添加劑相對於(A)成分100質量份為包含0.01至12質量份的上述塗料組成物。添加劑之添加量相對於(A)成分100質量份，添加劑之總和以0.01至12質量份為佳，以0.1至12質量份更佳，以1至7質量份又更佳。添加物之添加量少於0.01質量份時，會有難以顯現剝離性之虞，多於12質量份時，會有添加劑滲出塗膜表面之虞。

調平劑、分散劑、結塊劑之主要成分係可列舉如：可應用在水系、溶劑系或無溶劑系之矽氧系添加劑等。藉由添加劑的添加，發揮調平性之提高、對被塗物之沾濕性之提高以及塗膜之防彈出等之效果。

添加劑係以成分中包含矽氧烷系化合物或矽氧樹脂者為佳，以包含改質聚有機矽氧烷者更佳。可列舉如：聚醚改質聚有機矽氧烷、胺改質聚有機矽氧烷、聚二甲基矽氧烷、矽氧烷改質共聚物等，惟並不限於該等。改質聚有機矽氧烷係有發揮調平劑之機能，藉由添加此而可使塗膜均勻形成之優點。

添加劑之具體例可列舉如：楠本化成(股)製造之DISPARLON(註冊商標)LS系列之LS-430、LS-460、LS-480等；信越化學工業(股)製造之KP系列之KP-112、KP-323、KP-326、KP-361等；巴工業(股)製造之TEGO(註冊商標)Glide系列之100、110、410、440、482；TEGO(註冊商標)Phobe系列之1000、1300、1505、6600等，惟並不限於該等。

並且，為使剝離性提高，可在本發明中添加作為添加劑之塑化劑。塑化劑之具體例可列舉如：甘油、苯二甲酸二辛酯(DOP)、苯二甲酸二異壬酯(DINP)、苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、二異壬基環己烷二羧酸酯(DINCH)、癸二酸酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二異壬酯(DINA)等，惟並不限於該等。其中，特別以甘油為佳。

並且，為提高可見度而可添加染料或顏料等之著色劑，染料可列舉如：紅、藍、黃、綠、紫等之天然染料或合成染料、螢光染料等，顏料可列舉如：無機顏料、有機顏料、色澱顏料等，惟並不限於該等。

本發明中，在無損及本發明之特性的範圍內，可適量地調配下述添加劑：作為充填劑可列舉如：金屬粉、碳酸鈣、滑石、矽石、非晶矽、氧化鋁、氫氧化鋁、其它無機填充劑、核殼型填充劑、塑膠珠、橡膠粉等之有機填充劑，其它可列舉如：抗氧化劑、消泡劑、矽烷系耦合劑、鈦系耦合劑、流變控制劑等。經由該等之添加，可得到樹脂強度、接著強度、作業性、保存性等優異之塗料組成物及其塗膜。

[塗料組成物之製造方法]

在調製本發明之塗料組成物時，並不特別限制，藉由混合上述(A)至(C)成分以及因應所需之其它成分並使固形分溶解為止至持續攪拌即可調製。混合時，較佳者係可使用單軸型攪拌器，可在室溫(25℃)下攪拌5至36小時加以混合。

在使用經調製之塗料組成物而形成塗膜時，並無特別限制，可將塗料組成物塗佈在適合的被塗物並加以乾燥。塗佈方法係可藉由棒塗法、流塗法、輥塗法、凹版輥法、線棒法、唇模塗法等而形成塗膜。接著，藉由將(C)成分之醇以及因應必要所含之其它溶劑進行乾燥，可得到具有任意膜厚之塗膜。塗膜之厚度並無特別限制，惟以乾燥後之塗膜為3至50μm(以5至40μ為佳)者，因可形成均一塗膜與剝離性而為合適。乾燥係藉由塗佈塗料組成物後，在室溫(25℃)中放置15分鐘至36小時即可進行。

本發明之塗料組成物可在車輛領域、電氣電子領域中使用。車輛領域方面可列舉如：可在車體之保險桿部分或側視鏡側面施工、在電氣電子領域中可列舉如：零件或基板之電路部分之保護或電子機器之表面的施工等，惟並不限於該等。塗膜弄髒或破損時，可將塗膜剝離後再行施工。因此，本發明特別適於車輛領域，本發明之較佳實施形態係汽車外裝(塗裝)用之塗料組成物。本發明因透濕性低而絕緣性高，特別是在電氣電子領域中成為有效之保護膜。因此，本發明之其它較佳實施形態係使用上述塗料組成物形成具有剝離性之塗膜。本發明之塗膜係密著性優異，呈示10N/m以上(包含10N/m)[以12 N/m以上(包含12N/m)為佳]之90度剝離接著強度。並且，同時不易破裂且剝離性亦為優異，塗膜係呈示5MPa以上(包含5MPa)[以7MPa以上(包含7MPa)為佳]之拉伸強度、300%以上(包含300%)[以400%以上(包含400%)為佳]之延伸率。

並且，藉由在塗料組成物中添加染料，能以肉眼確認塗膜殘渣，使用特定之螢光染料時，外觀上雖無著色，亦可照射黑光(black light)發光而確認殘渣，可防範剝離殘留。

【實施例】

以下，列舉實施例等以進一步詳細說明本發明，惟本發明並不被該等實施例所限制。(以下，塗料組成物單稱為組成物)。

[比較例1至11]

為調製比較例1至11而準備下述成分。詳細之調製量係呈示於表1。以下，數值全以質量份標示。

(A)成分：聚乙烯縮丁醛

．羥基含量：18至24mol%、乙醯基含量：0.8至3.0 mol%之聚乙烯縮丁醛(Mowital B60HH KURARAY(股)製造)

．羥基含量：26至33mol%、乙醯基含量：0至2.9 mol%之聚乙烯縮丁醛(Mowital B75H KURARAY(股)製造)

．羥基含量：22mol%、乙醯基含量：4至6mol%、重量平均分子量：5.3×10⁴之聚乙烯縮丁醛(S-REC(註冊商標)B BM-S積水化學工業(股)製造)

．羥基含量：22mol%、乙醯基含量：4至6mol%、重量平均分子量：6.6×10⁴之聚乙烯縮丁醛(S-REC(註冊商標)B BH-S積水化學工業(股)製造)

．羥基含量：22mol%、乙醯基含量：4至6mol%、重量平均分子量：10.8×10⁴之聚乙烯縮丁醛(S-REC(註冊商標)K KS-3Z積水化學工業(股)製造)

(B)成分：(甲基)丙烯酸聚合物

．重量平均分子量(Mw)：8.4至9.6×10⁴之甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯之共聚物(Hi Pearl(註冊商標)MA-4620根上工業(股)製造)

．重量平均分子量(Mw)：2.0至5.0×10⁴之甲基丙烯酸甲酯之聚合物(Hi Pearl(註冊商標)M-4006根上工業(股)製造)

．重量平均分子量(Mw)：10.0至20.0×10⁴之甲基丙烯酸異丁酯之聚合物(Hi Pearl(註冊商標)M-0603根上工業(股)製造)

(C)成分：醇

．乙醇(試劑)

(C’)成分：(C)成分以外之溶劑

．異丁基二甘醇(試劑)(以下簡稱為IBG)

．丁氧基二甘醇(試劑)(以下簡稱為BDG)。

其它(添加劑)

．矽氧烷改質共聚物(TEGO Glide 482巴工業(股)製造)

．聚醚改質聚矽氧烷共聚物(TEGO Glide 440巴工業(股)製造)

．改質聚矽氧烷樹脂(TEGO Phobe 1505巴工業(股)製造)

．甘油(試劑)

．聚醚改質聚矽氧(Disparlon LS-430楠本化成(股)製造)。

在燒杯中秤取(A)成分及(B)成分，最後秤取(C)成分，並經由單軸型攪拌器進行攪拌。從攪拌開始最長持續24小時之攪拌而結束，調製比較例1至11。

相對於比較例1至11，如下述，實施乙醇溶解性之確認、成膜性確認、剝離性確認、外觀(乾燥前、後)之確認，將該結果彙整於表2。

[乙醇溶解性之確認]

在燒杯中秤取，經由單軸型攪拌器進行攪拌。確認攪拌開始經3小時後之狀態，最長係持續24小時之攪拌。以肉眼觀察而為透明時視為溶解。乙醇溶解性係依以下之判斷基準而評定。

[判斷基準]

○：3小時內溶解

△：24小時內溶解

×：不溶解。

[成膜性之確認]

在確認乙醇溶解性所製作之組成物在玻璃板上施工10μm厚度，在25℃環境下放置30分鐘乾燥後，以肉眼確認塗膜之表面狀態。成膜性係依以下之判斷基準進行評定。

[判斷基準]

○：塗膜表面平坦

△：塗膜表面有些許凹凸

×：塗膜表面有凹凸。

[剝離性之確認]

以成膜性確認所作成之玻璃板上施工之塗膜端部以指甲剝取，在90度方向拉伸塗膜端部，並從玻璃板剝離塗膜。此時，剝離狀態與塗膜狀態係依以下之判斷基準進行評定。

[判斷基準]

○：塗膜全部從基材剝離，塗膜並無斷裂

△：塗膜在剝離途中斷裂

×：塗膜全未剝離。

[外觀(乾燥前後)之確認]

將組成物之外觀作為「外觀(乾燥前)」、乾燥後之塗膜外觀作為「外觀(乾燥後)」，以肉眼確認透明性與著色。

由表2可知，(A)成分以及(B)成分之溶解性雖為不同，但在比較例1至11中可在(C)成分中溶解。並且，關於成膜性雖有不同，但對於比較例1至11為可成膜之狀態。於比較例1至11中，塗膜在剝離途中會有斷裂之傾向。特別是，如比較例7至9般，(B)成分單體中之密著性高，亦無法得到剝離性。

[實施例1至7、比較例12至13、參考例1至2]

為調製實施例1至7、比較例12至13、參考例1至2而準備下述成分。詳細之調製量係如表3所示。以下，數值全以質量份標示。

(A)成分、(B)成分以及其它成分以燒杯秤取，最後秤取(C)成分或(C’)成分，並經由單軸型攪拌器進行攪拌。攪拌開始經最長持續24小時之攪拌後結束，分別調製實施例1至7、比較例12至13、參考例1至2。

對於實施例1至7、比較例12至13、參考例1至2，係如下述做法，實施外觀(乾燥前)、黏度測定、外觀(乾燥後)之確認、剝離性之確認、90度剝離接著強度之測定、拉伸強度測定、延伸率之測定，將該結果彙整於表4。

[黏度測定]

使用BL型黏度計進行組成物之測定。將轉子No.2或No.3裝在本體中使轉子在容器中央之方式緩緩降低轉子，調整試料之液面至轉子的標線。旋轉數以60rpm讀取30秒後之刻度，由換算乘數計算「黏度(mPa．s)」。

[90度剝離接著強度之測定]

將長100mm×寬25mm×厚5mm之玻璃板，在脫脂後將組成物2.0g滴在玻璃板表面之端部。然後，使用塗佈棒均勻地塗佈組成物，使乾燥後之塗膜厚度成為30μm。然後，將在25℃中乾燥24小時者作為試驗片。由端部剝取80mm之塗膜，以萬能拉伸試驗機之2個固定工具之一方固定塗膜，以另一方固定玻璃板。此時，玻璃板與塗膜係以90度之角度固定。以拉伸速度1000mm/min進行測定，計算最大強度(N)與經玻璃板之寬度25mm的「90度剝離接著強度(N/m)」。並且，表4中之「無法測定」係試驗片之表面殘留黏著性而呈示無法測定之狀態。「無法剝離」係呈示塗膜無法從玻璃板剝離之狀態。從對被塗物之密著性的觀點，以10N/m以上(包含10N/m)為佳。

[拉伸強度之測定]

在聚四氟乙烯板上，將組成物均勻塗佈成厚度10 μm，使在25℃中乾燥24小時而形成塗膜。從聚四氟乙烯板剝離塗膜，以啞鈴物8號打孔製作試驗片。測定試驗片之標線間隔內的3處之厚度，求取其平均值作為試驗片之「厚度(mm)」。將試驗片之兩端部固定在萬能拉伸試驗機之器具。以拉伸速度1000mm/min朝180度方向拉伸。至斷裂為止進行試驗片之測定，測定「最大強度(N)」，由測定標線部分之寬度的「厚度(mm)」計算「拉伸強度(MPa)」。並且，表4中之「無法測定」係試驗片之表面殘留黏著性而呈示無法測定之狀態。從塗膜之強韌性的觀點，拉伸強度以5 MPa以上(包含5MPa)為佳。

[延伸率之測定]

拉伸強度測定時，因啞鈴物8號的延伸，測定2條標線之最大間隔(mm)。從測定前之啞鈴物8號的標線間隔與最大間隔計算「延伸率(%)」。並且，表4中之「無法測定」係試驗片之表面殘留黏著性而呈示無法測定之狀態。剝離時，因塗膜並無斷裂，故延伸以300%以上(包含300%)為佳。

比較例12者係與被塗物之密著性高、拉伸強度低而為易碎之塗膜，因而無法剝離塗膜。比較例13者係延伸率低，在剝離時塗膜無法延伸，故塗膜在中途斷裂，操作性變差。參考例1至2者係因添加劑滲出而使表面殘留黏性。另外，實施例1至7者係在剝離時塗膜不斷裂而至最後可剝離塗膜，故操作性良好。

其次，在汽車的銀色保險桿部分塗佈實施例1並在25℃中乾燥24小時，使乾燥後之塗膜約成為30μm。使汽車照一般運行6個月後確認塗膜狀態而實施行車試驗。在6個月的行車試驗中，以洗車機進行每週1次的洗車，確認每次的塗膜不剝離而維持塗膜。行車試驗後之行車距離為10000km，在其狀態下並無剝離而保持塗膜。並且，在塗膜外觀看不出變色。

【產業上之可利用性】

本發明可在車輛領域、電氣電子領域中廣泛地使用。在車輛領域中，可在汽車、削切機器、重機等的擋風玻璃之外裝(塗裝)保護或防止凍結時使用。在電氣電子領域中，本發明之塗佈組成物因透濕性低而絕緣性高，故從防濕之觀點可延長電氣電子零件之壽命，在電氣電子領域中可成為有效的保護膜。特別是，在電子基板、印刷電路等之中，藉由本發明之防濕而改善基板或電路之耐遷移性。並且，藉由研磨劑研磨鏡片或玻璃時，罩住被塗物，或在烘烤塗裝時，罩住被塗物，亦可使用在遮罩用途。塗膜弄髒或破損時，從塗膜可完整地剝離而再行施工之點，作業性良好，在機器類方面，除了防止塗裝面之劣化同時可再施工而保持表面清潔。，特別是，亦可使用在塗裝展台之內壁或擋門之防污等。本發明係可在防濕、防污、暫時保護、遮罩等之多方面使用。另外，本申請案係依據2012年3月16日申請之日本專利申請第2012-060168號，參照其揭示內容而全部引用。

Claims

一種塗料組成物，係包含下述(A)至(C)成分者：(A)成分聚乙烯縮丁醛；(B)成分 (甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；以及(C)成分醇。
如申請專利範圍第1項之塗料組成物，其中，上述(B)成分係(甲基)丙烯酸以及(甲基)丙烯酸以外之(甲基)丙烯酸單體含在構成單元中之共聚物。
如申請專利範圍第1項或第2項之塗料組成物，其中，上述(A)成分係包含下述式1所示之構成單元的聚乙烯縮丁醛，式1中，l、m、n之任一者表示整數，l係60至90；m係10至40；n係0至5(惟l+m+n=100)，上述(A)成分中，具有羥基之部位以及具有乙醯基之部位的含有率係，具有羥基之部位的含有率未達25mol%以及具有乙醯基之部位的含有率未達3 mol%。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之塗料組成物，其中，相對於(A)成分100質量份，添加劑之含量為0.01至12質量份。
如申請專利範圍第1至4項中任一項之塗料組成物，其係汽車塗裝用者。
一種塗膜，係使用如申請專利範圍第1至5項中任一項之塗料組成物所形成者。