TW201936651A - 組成物、交聯成形體及輪胎 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種藉由有效地抑制冷流而可提高作業效率,並且用以製作高強度且耐磨耗性優異的成形體的組成物。本發明的組成物含有:聚合物(A),所述聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元;以及水(B),且所述聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,所述聚合物(A)的碘價為10~100,當將所述聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、將所述水(B)的含量設為Mb(質量份)時,Ma/Mb=50~2000。
Description
本發明是有關於一種組成物、交聯成形體及輪胎。
共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物的共聚物由於耐熱性、耐磨耗性、機械強度、成形加工性等各種特性良好,因此可用於充氣輪胎(pneumatic tire)或軟管、防振橡膠等各種用途。
例如作為充氣輪胎,由於因二氧化碳的排出而導致的全球變暖等環境事由、或對省資源·省能量的意識的提高、迄今為止的汽油的價格高漲等經濟事由等,故要求提高低燃料效率性能。為了應對此種要求,先前提出有多種共軛二烯類橡膠(例如參照專利文獻1)。專利文獻1中,揭示有利用官能基將末端改質的共軛二烯類橡膠。與未改質的共軛二烯類橡膠相比,經末端改質的共軛二烯類橡膠由於與碳黑或二氧化矽等作為增強劑的填料的相容性佳,故可抑制發熱而提高低燃料效率性能。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-171418號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,先前的共軛二烯類橡膠容易產生冷流(cold flow),尤其是交聯前的原料橡膠的罩(veil)形狀穩定性稱不上充分。
然而,先前的共軛二烯類橡膠容易產生冷流(cold flow),尤其是交聯前的原料橡膠的罩(veil)形狀穩定性稱不上充分。
因此,本發明的若干實施方式的課題在於解決所述課題的至少一部分,從而提供一種藉由有效地抑制冷流而可提高作業效率,並且用以製作高強度且耐磨耗性優異的成形體的組成物。
[解決課題之手段]
[解決課題之手段]
本發明是為解決所述課題的至少一部分而成,可以如下實施方式或應用例的形式實現。
[應用例1]
本發明的組成物的一實施方式含有:
聚合物(A),所述聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元;以及
水(B),且
所述聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,
所述聚合物(A)的碘價為10~100,
當將所述聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、將所述水(B)的含量設為Mb(質量份)時,Ma/Mb=50~2000。
本發明的組成物的一實施方式含有:
聚合物(A),所述聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元;以及
水(B),且
所述聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,
所述聚合物(A)的碘價為10~100,
當將所述聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、將所述水(B)的含量設為Mb(質量份)時,Ma/Mb=50~2000。
[應用例2]
所述應用例的組成物中,
所述聚合物(A)可為包含丁二烯作為所述共軛二烯化合物,且源自所述丁二烯的結構單元的乙烯基鍵含量為60莫耳%以下的聚合物。
所述應用例的組成物中,
所述聚合物(A)可為包含丁二烯作為所述共軛二烯化合物,且源自所述丁二烯的結構單元的乙烯基鍵含量為60莫耳%以下的聚合物。
[應用例3]
所述應用例的組成物中,
可於所述聚合物(A)的末端具有選自由胺基、具有碳-氮雙鍵的基、含氮雜環基、膦基、硫醇基及烴(hydrocarbyl)氧基矽烷基(silyl group)所組成的群組中的一種以上的官能基。
所述應用例的組成物中,
可於所述聚合物(A)的末端具有選自由胺基、具有碳-氮雙鍵的基、含氮雜環基、膦基、硫醇基及烴(hydrocarbyl)氧基矽烷基(silyl group)所組成的群組中的一種以上的官能基。
[應用例4]
本發明的交聯成形體的一實施方式為
使用所述應用例的組成物製作而成。
本發明的交聯成形體的一實施方式為
使用所述應用例的組成物製作而成。
[應用例5]
本發明的輪胎的一實施方式中,
將所述應用例的交聯成形體至少用作胎面(tread)或胎側(side wall)的材料。
[發明的效果]
本發明的輪胎的一實施方式中,
將所述應用例的交聯成形體至少用作胎面(tread)或胎側(side wall)的材料。
[發明的效果]
根據本發明的組成物,可藉由抑制冷流而提高作業效率,並且可製造高強度且耐磨耗性優異的交聯成形體。
以下,對本發明的較佳的實施形態進行詳細說明。再者,本發明並不僅限定於以下所記載的實施形態,應理解為亦包含在不變更本發明的主旨的範圍內所實施的各種變形例者。
於本說明書中,使用「~」而記載的數值範圍是包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義。
於本說明書中,所謂「室溫」,為1℃~30℃的溫度,尤其是於進行試驗等的情況下為25℃的溫度。
所謂「(甲基)丙烯酸~」,為包括「丙烯酸~」及「甲基丙烯酸~」兩者的概念。另外,所謂「~(甲基)丙烯酸酯」,為包括「~丙烯酸酯」及「~甲基丙烯酸酯」兩者的概念。
1.組成物
本實施形態的組成物含有:聚合物(A),所述聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元;以及水(B),且所述聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,所述聚合物(A)的碘價為10~100,當將所述聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、將所述水(B)的含量設為Mb(質量份)時,Ma/Mb=50~2000。
以下,對本實施形態的組成物中所含有的各成分進行詳細說明。
本實施形態的組成物含有:聚合物(A),所述聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元;以及水(B),且所述聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,所述聚合物(A)的碘價為10~100,當將所述聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、將所述水(B)的含量設為Mb(質量份)時,Ma/Mb=50~2000。
以下,對本實施形態的組成物中所含有的各成分進行詳細說明。
1.1.聚合物(A)
本實施形態的組成物中所含的聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元。聚合物(A)亦可具有所述結構單元以外的其他結構單元。聚合物(A)亦可為無規共聚物及嵌段共聚物的任一者。
本實施形態的組成物中所含的聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元。聚合物(A)亦可具有所述結構單元以外的其他結構單元。聚合物(A)亦可為無規共聚物及嵌段共聚物的任一者。
關於本實施形態的組成物中的聚合物(A)的含有比例,當將組成物的總固體成分設為100質量份時,較佳為50質量份以上,更佳為55質量份以上且99.998質量份以下。
以下,對構成聚合物(A)的結構單元進行說明。
1.1.1.源自共軛二烯化合物的結構單元
聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元。作為共軛二烯化合物,例如可列舉:1,3-丁二烯、異戊二烯(isoprene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、2-氯-1,3-丁二烯等,且可為選自該些中的一種以上。該些中,較佳為1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯。
聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元。作為共軛二烯化合物,例如可列舉:1,3-丁二烯、異戊二烯(isoprene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、2-氯-1,3-丁二烯等,且可為選自該些中的一種以上。該些中,較佳為1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯。
於將聚合物(A)的全部構成單元設為100質量份的情況下,聚合物(A)中的源自共軛二烯化合物的結構單元的含有比例較佳為50質量份~95質量份,更佳為60質量份~95質量份。若源自共軛二烯化合物的結構單元的含有比例處於所述範圍,則容易製造高強度與耐磨耗性的平衡優異的交聯成形體。
1.1.2.源自芳香族乙烯基化合物的結構單元
聚合物(A)具有源自芳香族乙烯基化合物的結構單元。作為芳香族乙烯基化合物,例如可列舉:苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、5-第三丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基乙基苯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、第三丁氧基苯乙烯、乙烯基苄基二甲基胺、(4-乙烯基苄基)二甲基胺基乙基醚、N,N-二甲基胺基乙基苯乙烯、N,N-二甲基胺基甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2-第三丁基苯乙烯、3-第三丁基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、含三級胺基的二苯基乙烯(例如1-(4-N,N-二甲基胺基苯基)-1-苯基乙烯等)等,且可為選自該些中的一種以上。作為芳香族乙烯基化合物,該些中較佳為苯乙烯及2-甲基苯乙烯。
聚合物(A)具有源自芳香族乙烯基化合物的結構單元。作為芳香族乙烯基化合物,例如可列舉:苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、5-第三丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基乙基苯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、第三丁氧基苯乙烯、乙烯基苄基二甲基胺、(4-乙烯基苄基)二甲基胺基乙基醚、N,N-二甲基胺基乙基苯乙烯、N,N-二甲基胺基甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2-第三丁基苯乙烯、3-第三丁基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、含三級胺基的二苯基乙烯(例如1-(4-N,N-二甲基胺基苯基)-1-苯基乙烯等)等,且可為選自該些中的一種以上。作為芳香族乙烯基化合物,該些中較佳為苯乙烯及2-甲基苯乙烯。
於將聚合物(A)的全部構成單元設為100質量份的情況下,聚合物(A)中的源自芳香族乙烯基化合物的結構單元的含有比例較佳為5質量份~40質量份,更佳為10質量份~40質量份,尤佳為10質量份~35質量份。若源自芳香族乙烯基化合物的結構單元的含有比例處於所述範圍,則容易製造高強度與耐磨耗性的平衡優異的交聯成形體。
1.1.3.其他結構單元
聚合物(A)亦可具有所述結構單元以外的其他結構單元。作為其他結構單元,例如可列舉源自非共軛烯烴等的重複單元。作為非共軛烯烴,可列舉:不飽和羧酸酯、不飽和羧酸、α,β-不飽和腈化合物、丙烯、乙烯等。於將聚合物(A)的全部結構單元設為100質量份的情況下,其他結構單元較佳為設為小於25質量份,更佳為設為15質量份以下。
聚合物(A)亦可具有所述結構單元以外的其他結構單元。作為其他結構單元,例如可列舉源自非共軛烯烴等的重複單元。作為非共軛烯烴,可列舉:不飽和羧酸酯、不飽和羧酸、α,β-不飽和腈化合物、丙烯、乙烯等。於將聚合物(A)的全部結構單元設為100質量份的情況下,其他結構單元較佳為設為小於25質量份,更佳為設為15質量份以下。
作為所述不飽和羧酸酯,較佳為(甲基)丙烯酸酯。作為此種(甲基)丙烯酸酯的具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等,且可為選自該些中的一種以上。該些中,較佳為選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的一種以上,尤佳為(甲基)丙烯酸甲酯。
作為所述不飽和羧酸的具體例,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等單羧酸或二羧酸,且可為選自該些中的一種以上。尤其,較佳為選自丙烯酸、甲基丙烯酸及衣康酸中的一種以上。
作為所述α,β-不飽和腈化合物的具體例,例如可列舉:丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈、偏二氰乙烯等,且可為選自該些中的一種以上。該些中,較佳為選自丙烯腈及甲基丙烯腈中的一種以上,尤佳為丙烯腈。
另外,聚合物(A)亦可更具有源自以下所示的化合物的重複單元。作為此種化合物,例如可列舉:偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯等具有乙烯性不飽和鍵的含氟化合物;(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺等乙烯性不飽和羧酸的烷基醯胺;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;乙烯性不飽和二羧酸的酸酐;單烷基酯;單醯胺;胺基乙基丙烯醯胺、二甲基胺基甲基甲基丙烯醯胺、甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺等乙烯性不飽和羧酸的胺基烷基醯胺等,且可為選自該些中的一種以上。
1.1.4.聚合物(A)的製造方法
聚合物(A)可藉由公知的合成法進行製造,尤佳為溶液聚合法。另外,作為聚合形式,可使用分批式及連續式的任一種。於使用溶液聚合法的情況下,作為具體的聚合方法的一例,可列舉於有機溶劑中,在聚合起始劑及視需要而使用的無規化劑(randomizer)的存在下,將共軛二烯化合物及芳香族乙烯基化合物等單量體聚合的方法。例如可依照日本專利第5402112號公報、日本專利5731216號公報、國際公開第2014/014052號等中所記載的公知的方法進行製造。作為聚合起始劑,例如可使用日本專利特開2006-274178號公報中所記載的聚合起始劑。
聚合物(A)可藉由公知的合成法進行製造,尤佳為溶液聚合法。另外,作為聚合形式,可使用分批式及連續式的任一種。於使用溶液聚合法的情況下,作為具體的聚合方法的一例,可列舉於有機溶劑中,在聚合起始劑及視需要而使用的無規化劑(randomizer)的存在下,將共軛二烯化合物及芳香族乙烯基化合物等單量體聚合的方法。例如可依照日本專利第5402112號公報、日本專利5731216號公報、國際公開第2014/014052號等中所記載的公知的方法進行製造。作為聚合起始劑,例如可使用日本專利特開2006-274178號公報中所記載的聚合起始劑。
無規化劑可以調整乙烯基鍵(1,2-鍵及3,4-鍵)的含有率(乙烯基含量)等為目的而使用。作為無規化劑,可列舉:二甲氧基苯、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、2,2-二(四氫呋喃基)丙烷、2-(2-乙氧基乙氧基)-2-甲基丙烷、三乙基胺、吡啶、N-甲基嗎啉、四甲基乙二胺等,且可為選自該些中的一種以上。
再者,聚合物(A)的碘價可藉由減少源自共軛二烯化合物的結構單元的含量、增大源自芳香族乙烯基化合物的結構單元或其他結構單元的含量來進行控制。另外,亦可藉由利用公知的方法將聚合物中的雙鍵氫化(以下亦稱為「氫化」)來控制聚合物的碘價。
於藉由氫化來控制聚合物(A)的碘價的情況下,可藉由改變觸媒的量、反應時的氫壓力及反應時間而任意選定,源自共軛二烯化合物的結構單元的氫化率較佳為70%~99%的範圍。再者,氫化率是藉由1
H-核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)進行測定而獲得的值。
聚合物(A)亦可於其末端等具有選自由胺基、羧基、噁唑啉基、具有碳-氮雙鍵的基、含氮雜環基、膦基、硫醇基及烴氧基矽烷基所組成的群組中的一種以上的官能基。藉由具有此種官能基,例如在應用於輪胎用途的情況下,可有效地改善二氧化矽等增強填充劑的分散性,且可提高低遲滯損耗特性。再者,本說明書中所謂「胺基」,是指一級胺基(-NH2
)、二級胺基(-NHR,其中R為烴基)及三級胺基(-NRR',其中R、R'為有機基)中的任一者。所謂「羧基」,為不僅包含-COOH,且亦包含-COOM(M為一價的金屬離子)或乙酸酐區段的概念。胺基、羧基、噁唑啉基、膦基及硫醇基等亦可藉由例如三取代的烴基矽烷基等保護基而加以保護。
1.1.5.聚合物(A)的特性
<碘價>
聚合物(A)的碘價為10~100,較佳為10~80,更佳為10~70。若碘價處於所述範圍,則有可減少冷流現象的傾向。認為於碘價不為所述範圍的情況下,因於主鏈中含有大量不飽和鍵而主鏈的纏繞密度降低、或者乙烯鏈經不飽和鍵割斷而結晶性降低等的影響,聚合物(A)的形狀保持性降低。另外,於碘價不為所述範圍的情況下,確認到耐熱性亦惡化的傾向,且存在無法耐受如共擠出般的高溫下的加工步驟的情況。該情況考慮為聚合物(A)中所含的不飽和鍵於高溫下發生反應而變質的影響。
<碘價>
聚合物(A)的碘價為10~100,較佳為10~80,更佳為10~70。若碘價處於所述範圍,則有可減少冷流現象的傾向。認為於碘價不為所述範圍的情況下,因於主鏈中含有大量不飽和鍵而主鏈的纏繞密度降低、或者乙烯鏈經不飽和鍵割斷而結晶性降低等的影響,聚合物(A)的形狀保持性降低。另外,於碘價不為所述範圍的情況下,確認到耐熱性亦惡化的傾向,且存在無法耐受如共擠出般的高溫下的加工步驟的情況。該情況考慮為聚合物(A)中所含的不飽和鍵於高溫下發生反應而變質的影響。
再者,本發明中的聚合物(A)的碘價可依據「日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K 0070:1992」中記載的方法來測定。碘價為將與成為對象的物質100 g反應的鹵素的量換算為碘的克數來表示的值,因此碘價的單位為「g/100 g」。本說明書中,例如所謂「碘價為10~100」,是指「碘價為10 g/100 g~100 g/100 g」的意思。
<乙烯基鍵含量>
本發明中的所謂「乙烯基鍵含量」,是源自在(氫化前的)聚合物(A)中以1,2-鍵、3,4-鍵及1,4-鍵的鍵結形式併入的共軛二烯化合物的結構單元中,以1,2-鍵及3,4-鍵併入的單元的合計比例(莫耳%基準)。聚合物(A)的乙烯基鍵含量較佳為60莫耳%以下,更佳為50莫耳%以下,尤佳為40莫耳%以下。若乙烯基鍵含量處於所述範圍,則有所獲得的成形體的機械強度及耐磨耗性進一步提高的傾向。乙烯基鍵含量(1,2-鍵含量及3,4-鍵含量)可根據1 H-NMR光譜而算出。
本發明中的所謂「乙烯基鍵含量」,是源自在(氫化前的)聚合物(A)中以1,2-鍵、3,4-鍵及1,4-鍵的鍵結形式併入的共軛二烯化合物的結構單元中,以1,2-鍵及3,4-鍵併入的單元的合計比例(莫耳%基準)。聚合物(A)的乙烯基鍵含量較佳為60莫耳%以下,更佳為50莫耳%以下,尤佳為40莫耳%以下。若乙烯基鍵含量處於所述範圍,則有所獲得的成形體的機械強度及耐磨耗性進一步提高的傾向。乙烯基鍵含量(1,2-鍵含量及3,4-鍵含量)可根據1 H-NMR光譜而算出。
再者,聚合物(A)尤佳為包含源自丁二烯的結構單元且源自所述丁二烯的結構單元的乙烯基鍵含量為60莫耳%以下的聚合物。藉由將源自丁二烯的結構單元的乙烯基鍵含量設為60莫耳%以下,而有不僅所獲得的成形體的機械強度及耐磨耗性非常良好,用於輪胎用途時的抓著特性亦良好的傾向。
<重量平均分子量(Mw)>
聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)較佳為1×105 ~1×106 ,更佳為1.5×105 ~5×105 ,尤佳為2×105 ~4×105 。若聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)處於所述範圍,則容易獲得組成物的加工性優異、高強度及耐磨耗性優異的成形體。再者,所謂「重量平均分子量」,是指藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)而測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)較佳為1×105 ~1×106 ,更佳為1.5×105 ~5×105 ,尤佳為2×105 ~4×105 。若聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)處於所述範圍,則容易獲得組成物的加工性優異、高強度及耐磨耗性優異的成形體。再者,所謂「重量平均分子量」,是指藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)而測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<平均乙烯鏈長>
聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,較佳為2個~10個,更佳為2個~7個。若聚合物(A)的平均鏈長處於所述範圍,則可獲得機械強度及耐磨耗性優異的交聯成形體。於平均乙烯鏈長小於所述範圍的情況下,表示於分子鏈中導入更多的短鏈分支等,阻礙藉由乙烯鏈而實現的結晶化,故有交聯成形體的機械強度及耐磨耗性變差的傾向。另一方面,於平均乙烯鏈長超過所述範圍的情況下,有加工性、耐衝擊性惡化之虞。平均乙烯鏈長亦稱為平均1,4-丁烯鏈長,可藉由13 C-NMR而求出1,4-丁烯的單元數及鏈數,並根據下述式而算出。
(平均乙烯鏈長)=(1,4-丁烯單元數)/(1,4-丁烯鏈數)
聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個,較佳為2個~10個,更佳為2個~7個。若聚合物(A)的平均鏈長處於所述範圍,則可獲得機械強度及耐磨耗性優異的交聯成形體。於平均乙烯鏈長小於所述範圍的情況下,表示於分子鏈中導入更多的短鏈分支等,阻礙藉由乙烯鏈而實現的結晶化,故有交聯成形體的機械強度及耐磨耗性變差的傾向。另一方面,於平均乙烯鏈長超過所述範圍的情況下,有加工性、耐衝擊性惡化之虞。平均乙烯鏈長亦稱為平均1,4-丁烯鏈長,可藉由13 C-NMR而求出1,4-丁烯的單元數及鏈數,並根據下述式而算出。
(平均乙烯鏈長)=(1,4-丁烯單元數)/(1,4-丁烯鏈數)
例如,如下述式所示般的共聚物的平均乙烯鏈長中,1,4-丁烯單元合計為8單元,鏈數為4,因此平均乙烯鏈長為2。
[化1]
[化1]
作為調整聚合物(A)的平均乙烯鏈長的方法,可採用公知的手段,例如可藉由與聚合起始劑一併而添加鉀化合物來進行控制。藉由與聚合起始劑一併而添加鉀化合物,可無規地排列導入聚合物(A)中的芳香族乙烯基化合物、或賦予芳香族乙烯基化合物的單鏈,藉此而可控制聚合物(A)的平均乙烯鏈長。作為鉀化合物,可列舉:醇鉀、酚鉀、有機羧酸的鉀鹽、有機磺酸的鉀鹽、有機亞磷酸的鉀鹽等。
1.2.水(B)
本實施形態的組成物含有水(B)。本實施形態的組成物中的水(B)的含有比例為0.05質量%以上且2.0質量%以下,較佳為0.1質量%以上且1.5質量%以下,更佳為0.2質量%以上且1.2質量%以下。另外,於將本實施形態的組成物中聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、水(B)的含量設為Mb(質量份)的情況下,Ma/Mb=50~2000,較佳為Ma/Mb=67~1000,更佳為Ma/Mb=83~500。
本實施形態的組成物含有水(B)。本實施形態的組成物中的水(B)的含有比例為0.05質量%以上且2.0質量%以下,較佳為0.1質量%以上且1.5質量%以下,更佳為0.2質量%以上且1.2質量%以下。另外,於將本實施形態的組成物中聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、水(B)的含量設為Mb(質量份)的情況下,Ma/Mb=50~2000,較佳為Ma/Mb=67~1000,更佳為Ma/Mb=83~500。
若組成物中的水(B)的含有比例為所述範圍,則於將組成物成形時,可使成形加工性優異且抑制成形體的冷流。若組成物中的水(B)的含有比例超過所述範圍,則有容易發生成形體的冷流之虞,另外有水被加熱而成為氣泡,從而於成形體表面氣泡破裂而導致外觀不良(銀色條紋)的可能性。若組成物中的水(B)的含有比例小於所述範圍,則乾燥過度,有產生橡膠燒耗之虞,另外組成物的成形加工性容易惡化。
關於組成物中的水(B)的含有比例,可使用除濕乾燥機、減壓乾燥機、熱風乾燥機等乾燥機,且以適合所使用的聚合物的溫度及時間對組成物進行加熱處理來進行控制。若乾燥溫度高、乾燥時間長,則可使水分量大幅減少,但有可能導致組成物焦燒等變質。另外,若乾燥溫度低、乾燥時間短,則存在含水率增大的傾向。無論哪一種,均可藉由如此般控制乾燥溫度及乾燥時間來控制水(B)的含有比例。
2.交聯成形體用組成物及交聯成形體
所謂交聯成形體用組成物,是指為了製作交聯成形體,於所述組成物中視需要調配交聯劑、聚合物(A)以外的聚合物、填料、抗老化劑、鋅華、軟化劑、硫化促進劑、矽烷偶合劑、增容劑、硫化助劑、加工助劑、製程油、防焦劑等於輪胎用橡膠組成物中通常使用的各種添加劑而得的組成物。該些添加劑的調配比例可於無損本發明的效果的範圍內適宜選擇。
所謂交聯成形體用組成物,是指為了製作交聯成形體,於所述組成物中視需要調配交聯劑、聚合物(A)以外的聚合物、填料、抗老化劑、鋅華、軟化劑、硫化促進劑、矽烷偶合劑、增容劑、硫化助劑、加工助劑、製程油、防焦劑等於輪胎用橡膠組成物中通常使用的各種添加劑而得的組成物。該些添加劑的調配比例可於無損本發明的效果的範圍內適宜選擇。
作為交聯劑,可列舉硫、鹵化硫、有機過氧化物、醌二肟類、有機多元胺化合物、具有羥甲基的烷基苯酚樹脂等,且可使用選自該些中的一種以上。例如,於使用硫作為交聯劑的情況下,相對於聚合物(A)100質量份,較佳為0.1質量份~5質量份。
作為聚合物(A)以外的聚合物,可列舉丁二烯橡膠(BR(Butadiene Rubber),例如順式-1,4-鍵90%以上的高順式BR、含間規-1,2-聚丁二烯(Syndiotactic-1,2-polybutadiene,SPB)的BR等)、苯乙烯丁二烯橡膠(Styrene Butadiene Rubber,SBR)、天然橡膠(Natural Rubber,NR)、異戊二烯橡膠(Isoprene Rubber,IR)、苯乙烯異戊二烯共聚物橡膠、丁二烯異戊二烯共聚物橡膠等,且可使用選自該些中的一種以上。
作為填料,可列舉碳黑、二氧化矽、黏土、碳酸鈣等各種增強性填充劑,且可使用選自該些中的一種以上。該些中,較佳為碳黑、二氧化矽、或併用碳黑與二氧化矽。於使用碳黑或二氧化矽作為填料的情況下,相對於聚合物(A)100質量份,二氧化矽及/或碳黑的含量較佳為20質量份~130質量份。
硫化促進劑並無特別限定,例如可列舉次磺醯胺系、胍系、秋蘭姆系、硫脲系、噻唑系、二硫代胺基甲酸系、黃原酸系、二硫代磷酸系的化合物,較佳為2-巰基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物、N-環己基-2-苯并噻唑基次磺醯胺、N-第三丁基-2-苯并噻唑次磺醯胺、N-氧基乙烯-2-苯并噻唑次磺醯胺、N-氧基乙烯-2-苯并噻唑次磺醯胺、N,N'-二異丙基-2-苯并噻唑次磺醯胺、二苯胍、二鄰甲苯基胍、鄰甲苯基雙胍等。相對於聚合物(A)100質量份,硫化促進劑的含有比例通常為0.1質量份~5質量份,較佳為0.4質量份~4質量份。
作為硫化助劑或加工助劑,通常使用硬脂酸。相對於聚合物(A)100質量份,硫化助劑及加工助劑的含有比例通常為0.5質量份~5質量份。
交聯成形體用組成物可藉由使用開放式混煉機(例如輥)、密閉式混煉機(例如班布瑞混合機(banbury mixer))等混煉機將所述成分混煉而進行製造。
以該方式製造的交聯成形體用組成物於成形加工後藉由加熱等進行交聯(硫化),而能夠作為交聯成形體應用於各種製品中。具體而言,例如可應用於輪胎胎面(tire tread)、胎面基部(under tread)、構架(carcass)、胎側、胎唇部(bead part)等輪胎用途;襯墊、墊圈(gasket)、密封條(weather strip)、O型圈等密封材;汽車、船舶、飛機、鐵道等各種車輛用的內外包裝表皮材;建築材料;工業機械用或設備用等防振橡膠類;隔板(diaphragm)、輥、散熱器軟管(radiator hose)、空氣軟管(air hose)等各種軟管及軟管套(hose cover)類;動力傳動用帶等帶類;襯里;防塵罩(dust boot);醫療用機器材料;護舷材(fender);電線用絕緣材料;其他工業品等用途。尤其,使用所述交聯成形體用組成物而獲得的硫化成形體由於高強度且耐磨耗性優異,故可較佳地用作輪胎的胎面及胎側用的材料。
輪胎的製造可依據常規方法來進行。例如於製成胎側用的材料的情況下,利用混練機將所述交聯成形體用組成物混合,並依據常規方法將形成為片狀者配置於構架的外側並加以硫化成形,藉此形成為胎側橡膠,從而獲得充氣輪胎。
3.實施例
以下,基於實施例,對本發明進行具體說明,但本揭示並不限定於該些實施例。再者,實施例、比較例中的「份」及「%」若無特別說明則為質量基準。
以下,基於實施例,對本發明進行具體說明,但本揭示並不限定於該些實施例。再者,實施例、比較例中的「份」及「%」若無特別說明則為質量基準。
3.1.實施例1
3.1.1.聚合物A1的製造
於經氮置換的內部容積為50升的高壓釜反應器中,投入環己烷25600 g、四氫呋喃76.8 g、苯乙烯160 g、1,3-丁二烯2976 g。將反應器內容物的溫度調整為45℃後,添加包含正丁基鋰(72.44 mmol)的環己烷溶液而開始聚合。聚合是在隔熱條件下實施,最高溫度達到85℃。
於聚合轉化率達到99%的時刻,追加丁二烯64 g,進而進行1分鐘聚合後,添加四氯化矽2.64 g,並攪拌15分鐘。
繼而,將反應液設為80℃以上,並將氫導入至反應器內,其後,添加[雙(η5-環戊二烯基)鈦(糠基氧基)氯化物](亦稱為「[氯化雙(2,4-環戊二烯基)鈦(IV)糠基烷氧化物]」)2.96 g、二乙基氯化鋁1.32 g、及正丁基鋰1.28 g,以保持氫壓為0.7 MPa以上的方式進行氫化反應。到達至規定的氫累計流量後,將反應液恢復至室溫、常壓,並自反應器中抽取。
繼而,於脫溶劑槽的液相溫度:95℃下,藉由進行2小時蒸汽汽提(蒸汽溫度:190℃)而進行反應液的脫溶劑,並藉由利用經調溫至110℃的熱輥進行乾燥而獲得聚合物A1。
3.1.1.聚合物A1的製造
於經氮置換的內部容積為50升的高壓釜反應器中,投入環己烷25600 g、四氫呋喃76.8 g、苯乙烯160 g、1,3-丁二烯2976 g。將反應器內容物的溫度調整為45℃後,添加包含正丁基鋰(72.44 mmol)的環己烷溶液而開始聚合。聚合是在隔熱條件下實施,最高溫度達到85℃。
於聚合轉化率達到99%的時刻,追加丁二烯64 g,進而進行1分鐘聚合後,添加四氯化矽2.64 g,並攪拌15分鐘。
繼而,將反應液設為80℃以上,並將氫導入至反應器內,其後,添加[雙(η5-環戊二烯基)鈦(糠基氧基)氯化物](亦稱為「[氯化雙(2,4-環戊二烯基)鈦(IV)糠基烷氧化物]」)2.96 g、二乙基氯化鋁1.32 g、及正丁基鋰1.28 g,以保持氫壓為0.7 MPa以上的方式進行氫化反應。到達至規定的氫累計流量後,將反應液恢復至室溫、常壓,並自反應器中抽取。
繼而,於脫溶劑槽的液相溫度:95℃下,藉由進行2小時蒸汽汽提(蒸汽溫度:190℃)而進行反應液的脫溶劑,並藉由利用經調溫至110℃的熱輥進行乾燥而獲得聚合物A1。
3.1.2.評價方法
<苯乙烯含量的評價>
將聚合物A1溶解於四氯化碳中,根據500 MHz的1 H-NMR光譜算出苯乙烯含量。將結果示於表2中。
<苯乙烯含量的評價>
將聚合物A1溶解於四氯化碳中,根據500 MHz的1 H-NMR光譜算出苯乙烯含量。將結果示於表2中。
<乙烯基鍵(1,2-鍵及3,4-鍵)量的評價>
根據聚合物A1的500 MHz的1 H-NMR光譜算出乙烯基鍵(1,2-鍵及3,4-鍵)。將結果示於表2中。
根據聚合物A1的500 MHz的1 H-NMR光譜算出乙烯基鍵(1,2-鍵及3,4-鍵)。將結果示於表2中。
<碘價的評價>
依據「JIS K 0070:1992」中記載的方法對聚合物A1算出碘價。將結果示於表2中。
依據「JIS K 0070:1992」中記載的方法對聚合物A1算出碘價。將結果示於表2中。
<重量平均分子量(Mw)的評價>
根據與使用下述條件的凝膠滲透層析法(GPC)而獲得的GPC曲線的最大波峰的頂點相當的保持時間,利用聚苯乙烯換算而求出。將結果示於表2中。
管柱:商品名「GMHXL」(東曹公司製造)兩根
管柱溫度:40℃
流動相:四氫呋喃
流速:1.0 ml/min
樣品濃度:10 mg/20 ml
根據與使用下述條件的凝膠滲透層析法(GPC)而獲得的GPC曲線的最大波峰的頂點相當的保持時間,利用聚苯乙烯換算而求出。將結果示於表2中。
管柱:商品名「GMHXL」(東曹公司製造)兩根
管柱溫度:40℃
流動相:四氫呋喃
流速:1.0 ml/min
樣品濃度:10 mg/20 ml
<平均乙烯鏈長的評價>
藉由13 C-NMR而求出1,4-丁烯的單元數及鏈數,根據下述式而算出平均乙烯鏈長。將結果示於表2中。
(平均乙烯鏈長)=(1,4-丁烯單元數)/(1,4-丁烯鏈數)
藉由13 C-NMR而求出1,4-丁烯的單元數及鏈數,根據下述式而算出平均乙烯鏈長。將結果示於表2中。
(平均乙烯鏈長)=(1,4-丁烯單元數)/(1,4-丁烯鏈數)
3.1.3.組成物的製備及評價
由所述實施例1而變更熱輥的乾燥時間來進行乾燥,從而製作實施例1中使用的組成物。再者,關於以所述方式製作的組成物的水分含量,是使用自動加熱氣化水分測定系統(平沼產業股份有限公司製造的AQS-22320A),以加熱溫度150℃、氮氣流量200 mL/min進行測定。
由所述實施例1而變更熱輥的乾燥時間來進行乾燥,從而製作實施例1中使用的組成物。再者,關於以所述方式製作的組成物的水分含量,是使用自動加熱氣化水分測定系統(平沼產業股份有限公司製造的AQS-22320A),以加熱溫度150℃、氮氣流量200 mL/min進行測定。
<冷流>
將所獲得的組成物保持為70℃,在壓力24.1 kPa的條件下,自6.35 mm的孔口擠出。自擠出開始的10分鐘後,進而測定90分鐘的聚合物A1的擠出量(mg)。測定結果以將後述的比較例4設為100的指數表示,值越大,形狀穩定性越差,處理越困難。將結果示於表2中。
將所獲得的組成物保持為70℃,在壓力24.1 kPa的條件下,自6.35 mm的孔口擠出。自擠出開始的10分鐘後,進而測定90分鐘的聚合物A1的擠出量(mg)。測定結果以將後述的比較例4設為100的指數表示,值越大,形狀穩定性越差,處理越困難。將結果示於表2中。
3.1.4.交聯成形體的製造
使用帶有溫度控制裝置的磨塑機(plastomill)(內容量:250 ml),於填充率為72%、轉數為60 rpm的條件下,調配100質量份的以上所獲得的組成物、二氧化矽(索爾維(Solvay)公司製造,商品名「澤奧希爾(ZEOSIL)1165MP」)45質量份、矽烷偶合劑(贏創(Evonik)公司製造,商品名「Si75」)3.6質量份、硬脂酸(艾迪科(ADEKA)公司製造)2.0質量份、抗老化劑(大內新興化學工業公司製造,商品名「諾克拉克(Nocrac)810NA」)1.0質量份及氧化鋅3.0質量份而進行第一階段的混練。繼而,冷卻至室溫後,調配硫1.5質量份及硫化促進劑(大內新興化學工業公司製造,商品名「諾克塞拉(Nocceler)CZ」)1.8質量份、硫化促進劑(大內新興化學工業公司製造,商品名「諾克塞拉(Nocceler)D」)1.5質量份,進行第二階段的混煉而製造交聯成形體用組成物。
使用帶有溫度控制裝置的磨塑機(plastomill)(內容量:250 ml),於填充率為72%、轉數為60 rpm的條件下,調配100質量份的以上所獲得的組成物、二氧化矽(索爾維(Solvay)公司製造,商品名「澤奧希爾(ZEOSIL)1165MP」)45質量份、矽烷偶合劑(贏創(Evonik)公司製造,商品名「Si75」)3.6質量份、硬脂酸(艾迪科(ADEKA)公司製造)2.0質量份、抗老化劑(大內新興化學工業公司製造,商品名「諾克拉克(Nocrac)810NA」)1.0質量份及氧化鋅3.0質量份而進行第一階段的混練。繼而,冷卻至室溫後,調配硫1.5質量份及硫化促進劑(大內新興化學工業公司製造,商品名「諾克塞拉(Nocceler)CZ」)1.8質量份、硫化促進劑(大內新興化學工業公司製造,商品名「諾克塞拉(Nocceler)D」)1.5質量份,進行第二階段的混煉而製造交聯成形體用組成物。
將所獲得的交聯成形體用組成物成形,於160℃下,利用硫化加壓機(vulcanizing press)而進行規定時間的硫化,從而獲得交聯成形體。
3.1.5.交聯成形體的評價
<拉伸試驗>
使用所獲得的交聯成形體,依據JIS K6251進行拉伸試驗。此處,使用啞鈴狀3號形作為試驗樣品,於室溫下測定斷裂時的應力(TB)及斷裂時的伸長率(EB)。TB及EB的數值越大,則表示斷裂強度越大,材料的機械強度越高而良好。將結果示於表2中。
<拉伸試驗>
使用所獲得的交聯成形體,依據JIS K6251進行拉伸試驗。此處,使用啞鈴狀3號形作為試驗樣品,於室溫下測定斷裂時的應力(TB)及斷裂時的伸長率(EB)。TB及EB的數值越大,則表示斷裂強度越大,材料的機械強度越高而良好。將結果示於表2中。
<耐磨耗性試驗>
將所獲得的交聯成形體作為測定用試樣,使用德國工業標準(Deutsche Industrie Normen,DIN)磨耗試驗機(東洋精機公司製造),依據JIS K6264-2:2005,以荷重為10 N於25℃下進行測定。測定結果以將比較例4設為100的指數表示,數值越大,則表示耐磨耗性越良好。將結果示於表2中。
將所獲得的交聯成形體作為測定用試樣,使用德國工業標準(Deutsche Industrie Normen,DIN)磨耗試驗機(東洋精機公司製造),依據JIS K6264-2:2005,以荷重為10 N於25℃下進行測定。測定結果以將比較例4設為100的指數表示,數值越大,則表示耐磨耗性越良好。將結果示於表2中。
3.2.實施例2~實施例4
除變更為表1所記載的組成以外,藉由與實施例1相同的操作而分別獲得聚合物A2、聚合物A3、聚合物A4。除分別使用聚合物A2、聚合物A3、聚合物A4來代替聚合物A1,並變更為表2所記載的組成以外,以與實施例1相同的方式來製備各組成物,並製造各交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
除變更為表1所記載的組成以外,藉由與實施例1相同的操作而分別獲得聚合物A2、聚合物A3、聚合物A4。除分別使用聚合物A2、聚合物A3、聚合物A4來代替聚合物A1,並變更為表2所記載的組成以外,以與實施例1相同的方式來製備各組成物,並製造各交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
3.3.實施例5
於經氮置換的內部容積為50升的高壓釜反應器中,投入環己烷25600 g、四氫呋喃76.8 g、苯乙烯480 g、1,3-丁二烯2656 g。將反應器內容物的溫度調整為45℃後,添加包含正丁基鋰(37.97 mmol)的環己烷溶液而開始聚合。聚合是在隔熱條件下實施,最高溫度達到85℃。
於聚合轉化率達到99%的時刻,追加丁二烯64 g,進而進行1分鐘聚合後,添加包含N,N-二甲基胺基丙基甲基二乙氧基矽烷6.3 g的環己烷溶液,並進行15分鐘反應。
繼而,將反應液設為80℃以上,並將氫導入至反應器內,其後,添加[雙(η5-環戊二烯基)鈦(糠基氧基)氯化物]2.65 g、二乙基氯化鋁3.99 g、及正丁基鋰1.12 g,以保持氫壓為0.7 MPa以上的方式進行氫化反應。到達至規定的氫累計流量後,將反應液恢復至室溫、常壓,並自反應器中抽取。
其後,藉由與實施例1相同的操作而進行反應液的脫溶劑,並藉由利用經調溫至110℃的熱輥進行乾燥而獲得聚合物A5。
除使用聚合物A5來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
於經氮置換的內部容積為50升的高壓釜反應器中,投入環己烷25600 g、四氫呋喃76.8 g、苯乙烯480 g、1,3-丁二烯2656 g。將反應器內容物的溫度調整為45℃後,添加包含正丁基鋰(37.97 mmol)的環己烷溶液而開始聚合。聚合是在隔熱條件下實施,最高溫度達到85℃。
於聚合轉化率達到99%的時刻,追加丁二烯64 g,進而進行1分鐘聚合後,添加包含N,N-二甲基胺基丙基甲基二乙氧基矽烷6.3 g的環己烷溶液,並進行15分鐘反應。
繼而,將反應液設為80℃以上,並將氫導入至反應器內,其後,添加[雙(η5-環戊二烯基)鈦(糠基氧基)氯化物]2.65 g、二乙基氯化鋁3.99 g、及正丁基鋰1.12 g,以保持氫壓為0.7 MPa以上的方式進行氫化反應。到達至規定的氫累計流量後,將反應液恢復至室溫、常壓,並自反應器中抽取。
其後,藉由與實施例1相同的操作而進行反應液的脫溶劑,並藉由利用經調溫至110℃的熱輥進行乾燥而獲得聚合物A5。
除使用聚合物A5來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
3.4.比較例1
除如表1所記載般來變更聚合配方以外,藉由與實施例1相同的操作而獲得聚合物P1。除使用聚合物P1來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
除如表1所記載般來變更聚合配方以外,藉由與實施例1相同的操作而獲得聚合物P1。除使用聚合物P1來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
3.5.比較例2
除不進行氫化反應以外,藉由與實施例4相同的聚合配方及操作來進行聚合反應及脫溶劑,從而獲得聚合物P2。除使用聚合物P2來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
除不進行氫化反應以外,藉由與實施例4相同的聚合配方及操作來進行聚合反應及脫溶劑,從而獲得聚合物P2。除使用聚合物P2來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
3.6.比較例3
除減少反應中的氫累計流量的方面以外,藉由與實施例4相同的聚合配方及操作而獲得聚合物P3。除使用聚合物P3來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
除減少反應中的氫累計流量的方面以外,藉由與實施例4相同的聚合配方及操作而獲得聚合物P3。除使用聚合物P3來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
3.7.比較例4
除將進行乾燥的熱輥的溫度設為95℃以外,藉由與實施例4相同的聚合配方及操作而獲得聚合物P4。除使用聚合物P4來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
除將進行乾燥的熱輥的溫度設為95℃以外,藉由與實施例4相同的聚合配方及操作而獲得聚合物P4。除使用聚合物P4來代替聚合物A1的方面以外,以與實施例1相同的方式且以成為表2所記載的組成的方式來製備組成物,並製造交聯成形體來進行評價。將結果示於表2中。
3.8.評價結果
表1中示出各聚合物的聚合配方。表2中示出各組成物的組成及各評價結果。
表1中示出各聚合物的聚合配方。表2中示出各組成物的組成及各評價結果。
[表1]
[表2]
如根據表2而明示般,可知具有含有源自共軛二烯化合物的結構單元及源自芳香族乙烯基化合物的結構單元、平均乙烯鏈長為2個~20個且碘價為10~100的聚合物以及特定量的水的組成物可有效地抑制冷流。另外,可知由包含該組成物的交聯成形體用組成物所製造的交聯成形體中,材料的機械強度及耐磨耗性得到改良。
無
Claims (5)
- 一種組成物,其含有: 聚合物(A),所述聚合物(A)具有源自共軛二烯化合物的結構單元、與源自芳香族乙烯基化合物的結構單元;以及 水(B),且 所述聚合物(A)的平均乙烯鏈長為2個~20個, 所述聚合物(A)的碘價為10~100, 當將所述聚合物(A)的含量設為Ma(質量份)、將所述水(B)的含量設為Mb(質量份)時,Ma/Mb=50~2000。
- 如申請專利範圍第1項所述的組成物,其中所述聚合物(A)為包含丁二烯作為所述共軛二烯化合物,且源自所述丁二烯的結構單元的乙烯基鍵含量為60莫耳%以下的聚合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的組成物,其中於所述聚合物(A)的末端具有選自由胺基、具有碳-氮雙鍵的基、含氮雜環基、膦基、硫醇基及烴氧基矽烷基所組成的群組中的一種以上的官能基。
- 一種交聯成形體,其為使用如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的組成物製作而成。
- 一種輪胎,其將如申請專利範圍第4項所述的交聯成形體至少用作胎面或側壁的材料。
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