TW201936584A - 作為除草劑之噠嗪酮取代的酮肟 - Google Patents

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Abstract

本發明公開了式1之化合物，包括其所有立體異構物、N-氧化物，以及鹽類，
其中R1、A、L、R2、R3，以及R4如本發明中所定義。
還公開了含有式1化合物之組合物以及控制不想要的植物之方法，包括使不想要的植物或其環境與一有效量的本發明之一化合物或一組合物接觸。

Description

作為除草劑之噠嗪酮取代的酮肟
本發明涉及某些噠嗪酮取代的酮肟、其N-氧化物、鹽類及組合物，及其用於控制不想要的植物之方法。
控制不想要的植物對於獲得高作物效益而言是非常重要的。選擇性控制雜草生長，特別是在例如水稻、大豆、甜菜、玉米、馬鈴薯、小麥、大麥、番茄以及種植作物等有用的作物中是非常需要的。在這些有用的作物中未經檢查的雜草生長會導致生產力顯著降低，從而導致消費者成本增加。在非種植地區控制不想要的植物也很重要。許多產品可用於這些用途，但仍需要更有效、成本更低、毒性更低、對環境更安全或具有不同作用位點的新化合物。
本發明內容部分涉及式1化合物，包括這些化合物的所有立體異構物以及N-氧化物，以及這些化合物的鹽類、立體異構物，以及N-氧化物，以及含有這些的農業組合物及其作為除草劑之用途。
其中，R1為H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7鹵代烯基、C4-C8烷基環烷基、C4-C8鹵代烷基環烷基、C3-C7環烷基、C3-C7鹵代環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C7氰基烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C7-C7羥烷基或C3-C7烷硫基烷基；或任選被鹵素取代的芐基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；A為選自由下列所組成之群組 每個RA獨立地為鹵素、硝基、氰基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5環烷基、C4-C5環烷基烷基、C1-C5鹵代烷基、C3-C5鹵代烯基、C3-C5鹵代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5鹵代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C5鹵代烷硫基，或C2-C5烷氧基羰基；n為0、1，或2；L為一直接鍵(direct bond)、C1-C4烷二基，或C2-C4烯二基；R2為H、C(=O)R5、C(=S)R5、CO2R6、C(=O)SR6、S(O)2R5、CONR7R8、S(O)2N(R7)R8或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C3-C6環烷基或C4-C7環烷基烷基；或任選被鹵素取代的5-或6-元雜環、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基；R3為H、鹵素、氰基、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基，或C2-C3烷氧基羰基；R4為H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C3- C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的芐基；每個R5及R7獨立為H、C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基，或C4-C7環烷基烷基；或苯基、芐基或5-至6-元雜環，每個苯基、芐基或雜環任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代；R6為C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C2-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基，或C4-C7環烷基烷基；或苯基、芐基或5-至6-元雜環，每個苯基、芐基或雜環任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代；R8為H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C2-C7炔基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C1-C7鹵代烷基，或C2-C7烷氧基烷基；R9為C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；以及R10為C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
本發明還涉及除草組合物，其包含本發明化合物(即一除草有效量)以及至少一種選自由表面活性劑、固體稀釋劑，以及液體稀釋劑所組成之群組的組成分。本發明還涉及控制不想要的植物生長之方法，包括使該植物或其環境與一除草有效量之本發明化合物接觸(例如，如本文所述之組合物)。
本發明還涉及一除草混合物，其包含(a)選自式1、N-氧化物，以及其鹽類之化合物，以及(b)至少一種選自(b1)至(b16)的額外活性成分；以及(b1)至(b16)之化合物的鹽類，如下所述。
如本文所用，術語「包含」、「包括」(comprises、comprising、includes、including)、「具有」(has、having)、「含有」(contains、containing)、「特徵為(characterized by)」或其任何其他變體，涵蓋非排他性的包含、但受到明確指出的任何限制。例如，包含一系列元素的組合物、混合物、製程或方法不一定僅限於那些元素，而是可以包括未明確列出或固有的這些組合物、混合物、製程或方法的其他元素。
連接詞「由......組成」排除任何未指定的元素、步驟，或成分。如果用在申請專利範圍中，除了通常與之相關的雜質，這樣會排除除了那些已揭示之外的其他材料。如果連接詞「由...組成」出現在申請專利範圍主體的一個子句中，而非緊接在前言之後，它只限制該子句中陳述的元素；其他元素並不排除在整體申請專利範圍之外。
連接詞「基本上由......組成」用於定義包括除字義上揭示外之材料、步驟、特徵、組份或元件之一組成物或方法，前提為該等其它之材料、步驟、特徵、組份或元件未實質上影響本主張發明之基本及新穎特性。連接詞「基本上由......組成」介於在「包含」以及「由......組成」之間的中間地帶。
在申請人已經使用開放式連接詞例如「包含」來定義發明或其一部分的情況下，應當容易理解的是(除非另有說明)，描述應該被解釋為也使用術語「基本上由......組成」或「由......組成」來描述發明。
此外，除非有明確的相反說明，否則「或」係指包含性的而非排他性的。例如，滿足以下任何一個條件A或B：A為真(或存在)且B為假(或不存在)，A為假(或不存在)且B為真(或存在)，且A及B都是真實的(或存在)。
而且，在本發明的元素或組成分的前面的不定冠詞「一」以及「一個」未限制關於該元素或組成份之實例數量(發生次數)。因此，應理解「一」或「一個」應包括一個或至少一個，且該元素或組成分的單數形式也包括複數，除非該數字顯然意味著單數。
如本文所提及的，單獨使用或以詞語組合使用的術語「幼苗」係指從種子的胚胎發育而來的植物幼苗。
如本文所提及的，單獨使用或用於例如「闊葉雜草」這樣的詞語中的術語「闊葉」係指雙子葉植物(dicot或dicotyledon)，該術語用於描述以具有二個子葉的胚胎為特徵的一群被子植物。
如本文所用，術語「烷基化劑(alkylating agent)」係指其中含碳自由基團透過一碳原子與一離去基如鹵化物或磺酸鹽結合的化合物，其可透過親核試劑與所述碳原子的鍵合而被置換。除非另有說明，術語「烷基化」不將含碳自由基團限制為烷基；烷基化劑中的含碳自由基團包括各種特定的碳結合取代基，例如R3。
在以上述敘述中，單獨使用或在例如「烷硫基」或「鹵代烷基」的複合詞中使用的術語「烷基」包括直鏈或支鏈烷基、如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、或不同的丁基、戊基或己基異構物。「烯基」包括直鏈或支鏈烯烴，例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基以及己烯基異構物。「烯基」還包括多烯如1,2-丙二烯基以及2,4-己二烯基。「炔基」包括直鏈或 支鏈炔烴，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基以及己炔基異構物。「炔基」還包括由多個三鍵組成的基團，如2,5己二炔基。術語「鏈烷二基」係指具有兩個連接點的直鏈或支鏈烷基。「烷二基」的實例包括-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-，以及不同的丁烯異構物。「鏈烯二基」表示含有至少一個烯鍵的直鏈或支鏈烯烴。「烯二基」的實例包括-CH=CH-、-CH2CH=CH---CH=C(CH3)-，以及不同的丁烯異構物。
「烷氧基」包括，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、以及不同的丁氧基、戊氧基以及己氧基異構物。「烷氧基烷基」表示烷基上的烷氧基取代。「烷氧基烷基」的實例包括CH3OCH2-、CH3OCH2CH2-,CH3CH2OCH2-,CH3CH2CH2CH2OCH2-，以及CH3CH2OCH2CH2-。「烷硫基」包括直鏈或支鏈烷硫基基團，例如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基以及己硫基異構物。「烷基亞磺醯基」包括烷基亞磺醯基的兩種對映異構物。「烷基亞磺醯基」的實例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-，以及不同的丁基亞磺醯基異構物。「烷基磺醯基」的實例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-，以及不同的丁基磺醯基異構物。「烷硫基烷基」表示烷基上的烷硫基取代。「烷硫基烷基」的實例包括CH3SCH2-、CH3SCH2CH2-、CH3CH2SCH2-、CH3CH2CH2CH2SCH2-以及CH3CH2SCH2CH2-。「氰基烷基」表示被一個氰基取代的烷基。「氰基烷基」的實例包括NCCH2-、NCCH2CH2-以及CH3CH(CN)CH2-。「烷基胺基」、「二烷基胺基」等與上述實施例類似地定義。
「環烷基」包括例如環丙基、環丁基、環戊基以及環己基。術語「烷基環烷基」表示在環烷基基團上的烷基取代，並且包括例如乙基環丙基、異 丙基環丁基、3-甲基環戊基以及4-甲基環己基。術語「環烷基烷基」表示烷基基團上的環烷基取代。「環烷基烷基」的實例包括與直鏈或支鏈烷基鍵合的環丙基甲基、環戊基乙基以及其他環烷基基團。單獨或在例如「鹵代烷基」之類的複合詞中或當在例如「鹵素取代的烷基」的描述中使用時，術語「鹵素」包括氟、氯、溴或碘。此外，當用於例如「鹵代烷基」的複合詞中時，或當在例如「鹵素取代的烷基」的描述中使用時，所述烷基可以部分或全部被可能相同或不同的鹵素原子取代。「鹵代烷基」或「被鹵素取代的烷基」的實例包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2以及CF3CCl2。術語「鹵代烷氧基」，「鹵代烷硫基」，「鹵代烯基」，「鹵代炔基」等等是類似於術語「鹵代烷基」定義的。「鹵代烷氧基」的實例包括CF3O-、CCl3CH2O-，HCF2CH2CH2O-以及CF3CH2O-。「鹵代烷硫基」的實例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-以及ClCH2CH2CH2S-。「鹵代烷基亞磺醯基」的實例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-以及CF3CF2S(O)-。「鹵代烷基磺醯基」的實例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-以及CF3CF2S(O)2-。「鹵代烯基」的實例包括(Cl)2C=CHCH2-以及CF3CH2CH=CHCH2-。「鹵代炔基」的實例包括HC≡CCHCl-、CF3C≡C-、CCl3C≡C-以及FCH2C≡CCH2-。
「烷基羰基」表示鍵合到C(=O)基團的直鏈或支鏈烷基基團。「烷基羰基」的實例包括CH3C(=O)-、CH3CH2CH2C(=O)-以及(CH3)2CHC(=O)-。「烷氧基羰基」的實例包括CH3OC(=O)-、CH3CH2OC(=O)-、CH3CH2CH2OC(=O)-、(CH3)2CHOC(=O)-以及不同的丁氧基或戊氧基羰基異構物。
取代基中的碳原子總數由「Ci-Cj」前綴表示，其中i與j為1至8的數字。例如：C1-C4烷基磺醯基表示甲基磺醯基至丁基磺醯基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2-；C3烷氧基烷基表示CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-； 以及C4烷氧基烷基表示被含有共四個碳原子的烷氧基取代的烷基之各種異構物，實例包括CH3CH2CH2OCH2-以及CH3CH2OCH2CH2-。
當化合物被帶有下標的取代基取代時，表示所述取代基的數目可以超過1，所述取代基(當它們超過1時)獨立地選自定義的取代基之群組(例如，(RA)n，其中n為0、1或2)。當基團含有可以為氫的取代基時，例如，R3、R4、R5或R7，則當該取代基被認為是氫時，認為這相當於所述基團未被取代。當顯示可變基團可選擇地連接到某個位置時，例如RA n，其中n可以為0，則即使在可變基團定義中沒有列舉，氫也可以在該位置。當一個基團上的一個或多個位置被稱為「沒有被取代」或「未被取代」時，則氫原子被連接以佔據任何自由價。
除非另有說明，否則作為式1的組成分的「環」(例如，取代基R2、R4、R5、R6或R7)為雜環。術語「環成員」係指形成環系骨架的原子或其他基團(例如，C(=O)、C(=S)、S(O)或S(O)2)。
術語「雜環(heterocyclic ring)」或「雜環(heterocycle)」表示其中形成環骨架的至少一個原子不是碳，例如為氮、氧或硫。通常，雜環含有不多於4個氮、不多於2個氧以及不多於2個硫。除非另外指明，否則雜環可以為飽和的、部分不飽和的或完全不飽和的環。當完全不飽和的雜環滿足Hückel規則時，則所述環也稱為「雜芳環」或「芳香族雜環」。除非另有說明，否則雜環可透過任何可用的碳或氮透過置換所述碳或氮上的氫而連接。「芳香」表示每個環原子基本上在同一平面內且具有垂直於環平面的p-軌道，且其中n為正整數的(4n+2)π個電子與環遵守Hückel規則。
與雜環相關的術語「可選擇地(任選)取代的」係指未取代的或具有至少一個不會消除未取代的類似物所具有的生物活性的非氫取代基的基 團。如本文所用，除非另有說明，否則應適用以下定義。術語「可選擇地(任選)取代的」可與片語「取代或未取代的」或術語「(未)取代的」互換使用。除非另有說明，否則可選擇地取代的基團可在該基團的每個可取代位置處具有取代基，且每個取代彼此獨立。
當R2、R5、R6或R7為5-或6-元雜環時，除非另有說明，否則其可透過任何可用的碳或氮環原子與式1的其餘部分連接。如上所述，R2、R5、R6或R7可為(尤其)任選被一個或多個取代基取代的苯基，該取代基選自本發明內容中定義的取代基之群組。任選被0至4個取代基取代的苯基的實例為如示例1中的U-1所示的環，其中Rv在發明內容中定義為鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基。
如上所述，R2、R5、R6或R7可為(尤其)5或6元雜環，其可為飽和的或不飽和的，任選被一個或多個取代基取代，該取代基選自如在發明內容中所定義的取代基之群組。任選被一個或多個取代基取代的5-或6-元不飽和芳香族雜環的實例包括示例1中所示的環U-2至U-61，其中Rv為如發明內容中所定義的任何取代基如R2、R5、R6或R7(即鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基)且r為0-4的整數，受每個U基團上可用位置數的限制。如U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42，以及U-43只有一個可用位置，對於這些U基團，r限於整數0或1，r為0表示U基團未被取代，且氫存在於(Rv)r所示的位置。
應當注意的是，當R2、R5、R6，或R7為5-或6-元飽和或不飽和的非芳香族雜環時，其任選地被一個或四個選自發明內容中所定義的取代基之群組取代(即鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基)，該雜環的一個或兩個碳環成員可任選地為羰基基團的氧化形式。
含有選自最多2個O原子以及最多2個S原子的環成員的5-或6-元飽和或非芳香族不飽和雜環的實例，且任選地在碳原子上取代具有最多五個鹵原子的環成員包括環G-1至G-35，如示例2所示。應當注意的是，當G基團上的連接點被示為浮動時，透過置換氫原子，G基團可透過G基團的任何可用碳或氮連接到式1的其餘部分。對應於Rv的任選取代基可透過取代氫原子與任何可用的碳或氮連接。對於這些G環，r通常為0至4的整數，受每個G基團上可用位置數的限制。
注意，當R2、R5、R6，或R7包含選自G-28至G-35的環時，G2選自O、S或N。應當注意的是，當G2是N時，氮原子可以透過以H或對應於Rv的取代基取代來完成其化合價，如發明內容中所定義者(即鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基)。
本領域已知多種合成方法能夠製備芳香族以及非芳香族雜環；廣泛的綜述參見由A.R.Katritzky與C.W.Rees主編的Comprehensive Heterocyclic Chemistry(共八卷，Pergamon出版社，牛津，1984年)，以及A.R.Katritzky、C.W.Rees與E.F.V.Scriven主編的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II(共十二卷，Pergamon出版社，牛津，1996年)。
本發明之化合物可以作為立體異構物存在。各種立體異構物包括對映異構物、非對映異構物、阻轉異構物以及幾何異構物。立體異構物為具有相 同構造但在原子空間排列方面不同的異構物，包括對映異構物、非對映異構物、順-反異構物或Z/E異構物(也稱為幾何異構物)以及阻轉異構物。
本領域通常知識者將會理解，當相對於其他異構物富集(enrich)或當與其他異構物分離時，一種立體異構物(即，Z/E異構物)可更具活性及/或可表現出有益效果。另外，本領域通常知識者知道如何分離、富集及/或選擇性地製備所述異構物。本發明化合物可以作為異構物的混合物或單個異構物存在。較佳用於生物活性者為式1”的化合物，或者稱為E異構物。本文的慣例係指關於式1中C=N鍵的E及Z異構物，而與A的優先順序無關。式1化合物還可包含另外的手性中心。例如，取代基及其他分子成分如R2和R3本身可含有手性中心。本發明包括外消旋混合物以及在這些另外的手性中心的富集及基本為純質的立體構型。
式1化合物通常以多於一種形式存在，因此式1包括它們所代表之化合物的所有結晶以及非結晶形式。非晶形式包括固體如蠟以及樹膠的具體實施例以及液體如溶液與熔體的具體實施例。結晶形式包括基本上代表單晶類型的具體實施例以及代表多晶型混合物(即，不同結晶類型)的具體實施例。術語「多晶型物」係指可以不同結晶形式結晶的化學化合物的特定結晶形式，這些形式具有晶格中分子的不同排列及/或構象。儘管多晶型物可具有相同的化學組成，但由於存在或不存在共結晶水或其他分子，它們可在晶格中弱結合或強結合，因 此它們也可以在組成上不同。多晶型可以在例如晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、懸浮性、溶解速率以及生物可利用性等化學、物理以及生物特性方面有所不同。本領域通常知識者將會理解，相對於式1的相同化合物的另一種多晶型物或多晶型物的混合物，式1化合物的多晶型物可表現出有益效果(例如，製備有用製劑的適用性、改善的生物學性能)。式1化合物的特定多晶型物的製備以及分離可透過本領域通常知識者已知之方法來實現，包括例如使用選定的溶劑以及溫度進行結晶。關於多態性的綜合討論參見R.Hilfiker編輯的Polymorphism in the Pharmaceutical Industry(Wiley-VCH，Weinheim，2006年)。
本領域通常知識者將認識到，並非所有的含氮雜環都可形成N-氧化物，因為氮需要可用的孤對電子來氧化為氧化物；本領域通常知識者將認識到可形成N-氧化物的那些含氮雜環。本領域通常知識者還將認識到三級胺可形成N-氧化物。製備雜環以及三級胺的N-氧化物的合成方法為本領域通常知識者非常熟悉的，包括以過氧酸如過乙酸以及間-氯過苯甲酸(m-chloroperbenzoic acid,MCPBA)、過氧化氫、烷基氫過氧化物如三級-丁基過氧化氫、過硼酸鈉以及二環氧乙烷如二甲基二環氧乙烷來氧化雜環以及三級胺。這些用於製備N-氧化物之方法已經在文獻中被廣泛描述以及評論，例如參見T.L.Gilchrist的Comprehensive Organic Synthesis(第7卷，第748-750頁，S.V.Ley,Ed編輯，Pergamon出版社)；M.Tisler與B.Stanovnik的Comprehensive Heterocyclic Chemistry(第3卷，第18-20頁，A.J.Boulton與A.McKillop編輯，Pergamon出版社)；M.R.Grimmett與B.R.T.Keene的Advances in Heterocyclic Chemistry(第43卷，第149-161頁，A.R.Katritzky編輯，Academic出版社)；M.Tisler與B.Stanovnik的Advances in Heterocyclic Chemistry(第9卷，第285-291頁，A.R.Katritzky以及A.J.Boulton編輯，Academic出版社)；以及G.W.H.Cheeseman與E.S.G.Werstiuk的Advances in Heterocyclic Chemistry(第22卷，第390-392頁，A.R.Katritzky與A.J.Boulton編輯，Academic出版社)。
本領域通常知識者認識到，因為在環境以及生理條件下，化合物的鹽類與其相應的非鹽類形式處於平衡狀態，所以鹽類具有非鹽類形式的生物學效用。因此，式1化合物的各種鹽類可用於防治不想要的植物(即，農業上適宜)。式1化合物的鹽類包括含有無機酸或有機酸的添加酸鹽類，如，氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。當式1之化合物含有酸性基團如羧酸或酚時，鹽類還包括與有機或無機鹼形成的那些，如吡啶、三乙胺或胺，或鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的醯胺、氫化物、氫氧化物或碳酸鹽。因此，本發明內容包含選自式1之化合物、N-氧化物以及其農業上合適的鹽類。
如在發明內容中描述之本發明的具體實施例包括：
具體實施例1：一種式1化合物，包括這些化合物的所有異構物、立體異構物，以及N-氧化物，以及這些化合物的鹽類、異構物，立體異構物和N-氧化物，及其用於控制不想要的植物之方法，如發明內容中所述。
具體實施例2：一種具體實施例1之化合物，其中R1為H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7鹵代烯基、C4-C8烷基環烷基，或C2-C7氰基烷基。
具體實施例3：一種具體實施例2之化合物，其中R1為H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7鹵代烯基，或C4-C8烷基環烷基。
具體實施例4：一種具體實施例3之化合物，其中R1為C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基，或C2-C3鹵代烯基。
具體實施例5：一種具體實施例4之化合物，其中R1為CH3、CH2CH3、i-Pr、-CH2CH=CH2或-CH2C≡CH。
具體實施例6：一種具體實施例5之化合物，其中R1為CH3、i-Pr，或-CH2C≡CH。
具體實施例7：一種具體實施例6之化合物，其中R1為CH3或i-Pr。
具體實施例8：一種具體實施例6之化合物，其中R1為-CH2C≡CH。
具體實施例9：一種具體實施例5之化合物，其中R1為CH2CH3。
具體實施例10：一種具體實施例5之化合物，其中R1為CH3。
具體實施例11：一種具體實施例1至10任一項之化合物，其中A係選自由A-1、A-2、A-3、A-4、A-6、A-7、A-8，以及A-9所組成之群組。
具體實施例12：一種具體實施例11之化合物，其中A係選自由A-1、A-2、A-3、A-6、A-7，以及A-8所組成之群組。
具體實施例13：一種具體實施例12之化合物，其中A係選自由A-1、A-6、A-7，以及A-8所組成之群組。
具體實施例14：一種具體實施例13之化合物，其中A係選自由A-1以及A-6所組成之群組。
具體實施例15：一種具體實施例14之化合物，其中A為A-1。
具體實施例16：一種具體實施例14之化合物，其中A為A-6。
具體實施例17：一種具體實施例1至14任一項之化合物，其中A不為A-1。
具體實施例18：一種具體實施例1至12任一項之化合物，其中A係選自由A-2以及A-3所組成之群組。
具體實施例19：一種具體實施例1至13任一項之化合物，其中A係選自由A-7以及A-8所組成之群組。
具體實施例20：一種具體實施例1至19任一項之化合物，其中每個RA獨立地為鹵素、氰基、C1-C5烷基、C3-C5環烷基、C4-C5環烷基烷基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷硫基，或C1-C4烷基磺醯基。
具體實施例21：一種具體實施例20之化合物，其中每個RA獨立地為鹵素、C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基，或C1-C5烷氧基。
具體實施例22：一種具體實施例21之化合物，其中每個RA獨立地為F、Cl、Br、CH3或OCH3。
具體實施例23：一種具體實施例22之化合物，其中每個RA獨立地為F、Cl、Br，或CH3。
具體實施例24：一種具體實施例23之化合物，其中每個RA獨立地為F、Cl，或Br。
具體實施例25：一種具體實施例1至24任一項之化合物，其中n為0、1，或2。
具體實施例26：一種具體實施例25之化合物，其中n為0。
具體實施例27：一種具體實施例25之化合物，其中n為1或2。
具體實施例28：一種具體實施例27之化合物，其中n為1。
具體實施例29：一種具體實施例27之化合物，其中n為2。
具體實施例30：一種具體實施例1至29任一項之化合物，其中L為一直接鍵、C1-C2鏈烷二基，或C2-C3鏈烯二基。
具體實施例31：一種具體實施例1至30任一項之化合物，其中L為一直接鍵、-CH2-或-CH=CH-。
具體實施例32：一種具體實施例31之化合物，其中L為一直接鍵或-CH2-。
具體實施例33：一種具體實施例32之化合物，其中L為一直接鍵。
具體實施例34：一種具體實施例30之化合物，其中L為-CH2-或-CH=CH-。
具體實施例35：一種具體實施例34之化合物，其中L為-CH2-。
具體實施例36：一種具體實施例1至35任一項之化合物，其中R2為H、C(=O)R5、C(=S)R5、CO2R6、C(=O)SR6、CON(R7)R8或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基，或C2-C4烷氧基烷基。
具體實施例37：一種具體實施例36之化合物，其中R2為H、C(=O)R5、CO2R6、CON(R7)R8，或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基，或C2-C4烷氧基烷基。
具體實施例38：一種具體實施例37之化合物，其中R2為H、C(=O)R5、CO2R6，或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基，或C2-C4烷氧基烷基。
具體實施例39：一種具體實施例38之化合物，其中R2為H、C(=O)R5，或CO2R6；或C2-C4烷氧基烷基。
具體實施例40：一種具體實施例39之化合物，其中R2為H、C(=O)R5，或CO2R6。
具體實施例41：一種具體實施例39之化合物，其中R2為H。
具體實施例42：一種具體實施例39之化合物，其中R2為C(=O)R5或CO2R6。
具體實施例43：一種具體實施例39之化合物，其中R2為C(=O)R5。
具體實施例44：一種具體實施例1至43任一項之化合物，其中R3為H、鹵素、氰基、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基，或C1-C5烷硫基。
具體實施例45：一種具體實施例44之化合物，其中R3為H、鹵素、氰基、-CHO、C1-C7烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C4-C7烷基環烷基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷基氨基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7烷氧基烷基，或C1-C7烷氧基。
具體實施例46：一種具體實施例45之化合物，其中R3為H、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C1-C3鹵代烷基、C2-C4烷氧基烷基，或C1-C3烷氧基。
具體實施例47：一種具體實施例46之化合物，其中R3為H、鹵素、C1-C3烷基、環丙基，或C1-C2鹵代烷基。
具體實施例48：一種具體實施例47之化合物，其中R3為H、Cl、Br、I、CH3、CH2CH3，或環丙基。
具體實施例49：一種具體實施例48之化合物，其中R3為H、Cl、CH3或環丙基。
具體實施例50：一種具體實施例49之化合物，其中R3為Cl或CH3。
具體實施例51：一種具體實施例1至50任一項之化合物，其中R3不為H。
具體實施例52：一種具體實施例1至51任一項之化合物，其中R4為H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基，或C1-C7烷氧基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的芐基。
具體實施例53：一種具體實施例52之化合物，其中R4為H、C1-C7烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵 代烷基、C2-C7烷氧基烷基，或C1-C7烷氧基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的芐基。
具體實施例54：一種具體實施例53之化合物，其中R4為C1-C4烷基、C3-C7烯基、C3-C4環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3鹵代烷基，或C2-C4烷氧基烷基。
具體實施例55：一種具體實施例54之化合物，其中R4為C1-C3烷基、C3-C4環烷基、-CH2CH2C≡N、C1-C2鹵代烷基，或2-甲氧基乙基。
具體實施例56：一種具體實施例55之化合物，其中R4為CH3、CH2CH3，或c-Pr。
具體實施例57：一種具體實施例56之化合物，其中R4為CH3、CH2CH3。
具體實施例58：一種具體實施例57之化合物，其中R4為CH3。
具體實施例59：一種具體實施例52或53之化合物，其中R4不為H。
具體實施例60：一種具體實施例1至59任一項之化合物，其中R5及R7各獨立為H、C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基，或C4-C7環烷基烷基；或苯基或芐基，每個苯基或芐基任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代。
具體實施例61：一種具體實施例60之化合物，其中R5及R7各獨立為H、C1-C7烷基、C3-C7環烷基，或C2-C7烷氧基烷基；或苯基，任選被鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代。
具體實施例62：一種具體實施例61之化合物，其中R5為H、C1-C7烷基、C3-C7環烷基，或C2-C7烷氧基烷基。
具體實施例63：一種具體實施例61之化合物，其中R5為C1-C7烷基。
具體實施例64：一種具體實施例1至59任一項之化合物，其中R6為C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C2-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基，或C4-C7環烷基烷基；或苯基或芐基，每個苯基或芐基任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代。
具體實施例65：一種具體實施例64之化合物，其中R6為C1-C7烷基、C2-C7鹵代烷基，或C2-C7烷氧基烷基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的苯基。
具體實施例66：一種具體實施例65之化合物，其中R6為C1-C7烷基；或任選被鹵素或C1-C4烷基取代的苯基。
具體實施例67：一種具體實施例66之化合物，其中R6為C1-C7烷基。
具體實施例68：一種具體實施例1至59任一項之化合物，其中R8為H、C1-C7烷基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基，或C1-C7鹵代烷基。
具體實施例69：一種具體實施例68之化合物，其中R8為H、C1-C7烷基，或C1-C7鹵代烷基。
具體實施例70：一種具體實施例1至59任一項之化合物，其中R9為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
具體實施例71：一種具體實施例70之化合物，其中R9為CH3或OCH3。
具體實施例72：一種具體實施例70之化合物，其中R9為OCH3。
具體實施例73：一種具體實施例1至59任一項之化合物，其中R10為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
具體實施例74：一種具體實施例73任一項之化合物，其中R10為CH3或OCH3。
具體實施例75：一種具體實施例74任一項之化合物，其中R10為OCH3。
具體實施例76：一種具體實施例1至20任一項之化合物，其中每個RA不為C1-C4烷基磺醯基。
具體實施例77：一種具體實施例1至20任一項之化合物，其中每個RA不為C1-C5烷硫基或C1-C4烷基磺醯基。
具體實施例78：一種具體實施例1至20任一項之化合物，其中每個RA不為C1-C5烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C5鹵代烷硫基。
具體實施例79：一種具體實施例1至20任一項之化合物，其中RA不為C1-C5烷硫基。
具體實施例80：一種具體實施例1至20任一項之化合物，其中RA不為C1-C5烷氧基。
具體實施例81：一種具體實施例1之化合物，其中當A為A-1時，RA不為C1-C5烷氧基。
具體實施例82：一種具體實施例1之化合物，其中R1不為未取代的芐基。
包括上述具體實施例1-82以及本文所述的任何其它具體實施例的本發明之具體實施例可以任何方式組合，且具體實施例中的變量之描述不僅涉及式1之化合物，而且還涉及起始化合物以及用於製備式1化合物的中間體化合 物。此外，包括上述實施例1-82以及本文所述的任何其他實施例之本發明的實施例及其任何組合涉及本發明之組合物及方法。
具體實施例A：一種發明內容之化合物，其中R1為H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7鹵代烯基、C4-C8烷基環烷基，或C2-C7氰基烷基；A係選自由A-1、A-2、A-3、A-4、A-6、A-7、A-8，以及A-9所組成之群組；每個RA獨立地為鹵素、氰基、C1-C5烷基、C3-C5環烷基、C4-C5環烷基烷基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷硫基，或C1-C4烷基磺醯基；n為0、1，或2；L為一直接鍵、C1-C2鏈烷二基，或C2-C3鏈烯二基；R2為H、C(=O)R5、C(=S)R5、CO2R6、C(=O)SR6、CON(R7)R8，或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基，或C2-C4烷氧基烷基；R3為H、鹵素、氰基、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基，或C1-C5烷硫基；R4為H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代 烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基，或C1-C7烷氧基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的芐基；R5及R7各獨立為H、C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C1-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基，或C4-C7環烷基烷基；或苯基或芐基，每個苯基或芐基任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代；R6為C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7環烷基、C2-C7鹵代烷基、C3-C7鹵代烯基、C2-C7烷氧基烷基，或C4-C7環烷基烷基；或苯基或芐基，每個苯基或芐基任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代；R8為H、C1-C7烷基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基，或C1-C7鹵代烷基；R9為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；以及R10為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
具體實施例B：一種具體實施例A之化合物，其中R1為H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7鹵代烯基，或C4-C8烷基環烷基；A係選自由A-1、A-2、A-3、A-6、A-7，以及A-8所組成之群組；每個RA獨立地為鹵素、C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基，或C1-C5烷氧基；n為1或2；L為一直接鍵、-CH2-，或-CH=CH-；R2為H、C(=O)R5、CO2R6、CON(R7)R8，或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基，或C2-C4烷氧基烷基；R3為H、鹵素、氰基、-CHO、C1-C7烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C4-C7烷基環烷基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1- C4烷基氨基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7烷氧基烷基，或C1-C7烷氧基；R4為H、C1-C7烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基環烷基、C3-C7烯基、C3-C7環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7鹵代烷氧基烷基、C1-C7鹵代烷基、C2-C7烷氧基烷基，或C1-C7烷氧基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的芐基；R5及R7各獨立為H、C1-C7烷基、C3-C7環烷基，或C2-C7烷氧基烷基；或苯基，任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代；R6為C1-C7烷基、C2-C7鹵代烷基，或C2-C7烷氧基烷基；或任選被鹵素、C1-C4烷基，或C1-C4鹵代烷基取代的苯基；R8為H、C1-C7烷基，或C1-C7鹵代烷基；R9為CH3或OCH3；以及R10為CH3或OCH3。
具體實施例C：一種具體實施例B之化合物，其中R1為C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基，或C2-C3鹵代烯基；A係選自由A-1、A-6、A-7，以及A-8所組成之群組；每個RA獨立地為F、Cl、Br、CH3或OCH3；R2為H、C(=O)R5、CO2R6，或P(=O)(R9)R10；或C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基，或C2-C4烷氧基烷基；R3為H、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C1-C3鹵代烷基、C2-C4烷氧基烷基，或C1-C3烷氧基； R4為C1-C4烷基、C3-C7烯基、C3-C4環烷基、C4-C7環烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3鹵代烷基，或C2-C4烷氧基烷基；R5為C1-C7烷基；R6為C1-C7烷基；或任選被鹵素或C1-C4烷基取代的苯基；R9為OCH3；以及R10為OCH3。
具體實施例D：一種具體實施例C之化合物，其中R1為CH3、CH2CH3、i-Pr、-CH2CH=CH2，或-CH2C≡CH；A係選自由A-1以及A-6所組成之群組；每個RA獨立地為F、Cl、Br，或CH3；R2為H、C(=O)R5，或CO2R6；或C2-C4烷氧基烷基；R3為H、鹵素、C1-C3烷基、環丙基，或C1-C2鹵代烷基；R4為C1-C3烷基、-CH2CH2C≡N、C1-C2鹵代烷基，或2-甲氧基乙基；以及R6為C1-C7烷基。
具體實施例E：一種具體實施例D之化合物，其中R1為CH3、i-Pr，或-CH2C≡CH；A為A-1；每個RA獨立地為F、Cl，或Br；R2為H、C(=O)R5，或CO2R6；R3為H、Cl、Br、I、CH3、CH2CH3，或環丙基；以及R4為CH3、CH2CH3，或c-Pr。
具體實施例F：一種具體實施例D之化合物，其中R1為CH3或i-Pr； A為A-6；每個RA獨立地為F、Cl，或Br；R2為H、C(=O)R5，或CO2R6；R3為H、Cl、CH3，或環丙基；以及R4為CH3或CH2CH3。
具體實施例G：一種發明內容之化合物，係選自由下列所組成之群組4-[(E)-(3-溴-1-萘基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物99)；4-[(Z)-(3-溴-1-萘基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物91)；4-[(E)-(3-溴-1-萘基)[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物112)；4-[(E)-(3-溴-1-萘基)(乙氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物113)；4-[(Z)-(4-氟-1-萘基)[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物108)；以及4-[(E)-(4-氟-1-萘基)[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物109)。
具體實施例H：一種發明內容之化合物，係選自由下列所組成之群組一種化合物129與化合物145的混合物(即E及Z異構物的混合物，其中A為A-6；n=0；R1為CH3；L為一直接鍵；R2為H；R3為Cl；且R4為CH3)； 一種化合物147與化合物146的混合物(E及Z異構物的混合物，其中A為A-6；n=0；R1為CH2CH3；L為一直接鍵；R2為H；R3為Cl；且R4為CH3)；一種化合物99與化合物91的混合物(E及Z異構物的混合物，其中A為A-6；RA為3-Br；R1為CH3；L為一直接鍵；R2為H；R3為CH3；且R4為CH3)；一種化合物88與化合物89的混合物(E及Z異構物的混合物，其中A為A-6；RA為3-F；R1為CH(CH3)2；L為一直接鍵；R2為H；R3為CH3；且R4為CH3)；以及一種化合物113與化合物114的混合物(E及Z異構物的混合物，其中A為A-6；RA為3-Br；R1為CH2CH3；L為一直接鍵；R2為H；R3為CH3；且R4為CH3)。
本發明還涉及一種用於防治不想要的植物之方法，包括將一除草有效量之本發明化合物(例如，作為本文所述的組合物)施用於植物的所在地。作為與使用方法有關的具體實施例，值得注意的是涉及上述具體實施例之化合物的那些。本發明之化合物特別適用於選擇性防治穀類作物如，小麥、大麥、玉米、大豆、向日葵、棉花，以及油菜，以及特種作物如甘蔗、柑橘、水果以及堅果作物中的雜草。
作為具體實施例還值得注意的是包含上述具體實施例之化合物的本發明之除草組合物。
本發明還包括一種除草混合物，其包含(a)選自式1之化合物、N-氧化物及其鹽類，以及(b)至少一種選自以下的額外活性成分：(b1)光系統II抑制劑、(b2)乙醯羥酸合成酶(acetohydroxy acid synthase,AHAS)抑制劑、(b3)乙醯輔酶A羧化酶(acetyl-CoA carboxylase,ACCase)抑制劑、(b4)生長素模擬物、(b5)5烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸酯(5-enol-pyruvylshikimate-3-phosphate,EPSP)合成酶抑制劑、 (b6)光系統I電子轉向器、(b7)原卟啉原氧化酶(protoporphyrinogen oxidase,PPO)抑制劑、(b8)麩醯胺酸合成酶(glutamine synthetase,GS)抑制劑、(b9)超長鏈脂肪酸(very long chain fatty acid,VLCFA)延長酶抑制劑、(b10)生長素運輸抑制劑、(b11)八氫番茄紅素去飽和酶(phytoene desaturase,PDS)抑制劑、(b12)4-羥苯基丙酮酸雙加氧酶(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase,HPPD)抑制劑、(b13)尿黑酸單酯轉移酶(homogentisate solenesyltransererase,HST)抑制劑、(b14)纖維素生物合成抑制劑、(b15)其他除草劑，包括有絲分裂干擾劑、有機砷化合物、磺草靈、溴丁、肉桂、異丙基苯、棉隆、野燕枯、汰草隆、乙氧苯草胺、芴丁酸、調節膦、磷酸胺鹽、海丹托西汀(hydantocidin)、威百畝、甲基汰草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸以及稗草畏、以及(b16)除草劑安全劑；以及(b1)至(b16)之化合物的鹽類。較佳為一種除草劑混合物，包含(a)選自式1之化合物、N-氧化物及其鹽類，以及(b)至少一種額外活性成分，選自(b2)乙醯羥酸合成酶(AHAS)抑制劑；以及(b12)4-羥苯基丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑。
「光系統II抑制劑」(b1)為與QB結合位點處的D-1蛋白結合之化合物，因此阻斷了葉綠體類囊體膜中從QA到QB的電子傳遞。阻止透過光系統II的電子透過一系列反應轉移形成有毒化合物，破壞細胞膜並引起葉綠體腫脹、膜滲漏以及最終細胞破壞。QB結合位點有三個不同的結合位點：結合位點A結合三嗪等阿特拉津、三嗪酮如六嗪酮，以及尿嘧啶如溴胺，結合位點B結合苯脲如敵草隆，以及結合位點C結合苯並噻二唑如苯達松、腈如溴苯腈以及苯基噠嗪如噠嗪。光系統II抑制劑的實例包括：莠滅淨、胺力農、阿特拉津、苯達松、溴苯腈、溴苯腈、溴苯腈、氯溴隆、氯嘧磺隆、綠麥隆、氯草隆、異丙隆、氰嗪、達穆隆、甜菜安、敵草淨、唑隆、二甲丙乙淨、敵草隆、磺噻隆、非草隆、氟草隆、環嗪酮、 碘苯腈、異丙隆、愛速隆、環草定、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、秀谷隆、甲氧隆、嗪草酮、綠谷、草不隆、甲氯醯草胺、甜菜寧、撲滅、撲草淨、敵稗、撲滅津、草醇、草特、環草隆、西瑪津、西草淨、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁淨以及草達津。
「AHAS抑制劑」(b2)為抑制乙醯羥酸合成酶(AHAS)(也稱為乙醯乳酸合成酶(acetolactate synthase,ALS))之化合物，因此透過抑制支鏈脂肪族胺基酸如纈胺酸、白胺酸以及異白胺酸的產生來殺死植物，這是蛋白質合成以及細胞生長所需的。AHAS抑制劑的實例包括：醯嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、雙嘧苯甲酸鈉、氯酯磺草胺-甲基、氯嘧磺隆、綠磺隆、醚磺隆、環磺隆、雙氯磺草胺、乙胺甲隆、乙氧、啶嘧磺隆、氟磺草胺、氟卡唑鈉、闊草清、氟嘧磺隆甲基、氟啶黃隆鈉鹽、甲醯胺磺隆、甲唑磺隆、甲基咪草菸酸甲酯、甲氧咪草煙、甲咪唑菸酸、咪唑菸酸、滅草喹、咪草煙、咪唑磺隆、碘嘧磺隆(包括鈉鹽)、異吩磺隆(2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)胺基]羰基]苯磺醯胺)、二甲嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆(3-氯-4-(5,6-二氫-5-甲基-1,4,2-二噁嗪-3-基)-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺醯胺)、磺草唑胺、甲磺隆、煙嘧磺隆、環氧嘧磺隆、五氟磺草胺、普里默隆甲基、丙氧基卡巴腙鈉、普皮瑞磺隆(2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-6-丙基咪唑並[1,2-b]噠嗪-3-磺醯胺)、氟磺隆、吡嘧磺隆、啼唳月虧草醚、環酯草醚、啼草醚甲基、吡硫蘇糖酸鈉、碸嘧磺隆、磺甲隆、磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆甲基、氟酮磺草胺(N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-1,1-二氟-N-甲基甲磺醯胺]、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、三氟啶(包括鈉鹽)、氟啶磺隆以及三氟甲磺隆。
「乙醯輔酶A羧化酶抑制劑」(b3)為抑制乙醯輔酶A羧化酶之化合物，負責催化植物脂肪以及脂肪酸合成的早期步驟。脂質為細胞膜的重要組成部分，沒有它們新細胞就無法生產。乙醯輔酶A羧化酶的抑制以及隨後的脂質生產缺乏導致細胞膜完整性的損失，尤其是在活性生長的區域如分生組織中。最終莖以及根莖生長停止，莖分生組織以及根莖芽開始退化。ACCase抑制劑的實例包括：亞汰草、丁苯草酮、烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、禾草靈、精噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、蓋草能、唑啉草酯、環苯草酮、喔草酯、喹禾靈、拿捕淨、得殺草以及肟草酮、包括溶解形式如，快伏草、伏寄普、合氯氟以及喹禾靈以及酯形式如炔草酯、氰氟草酯丁酯、禾草靈甲基以及快伏草乙酯。
生長素為調節許多植物組織生長的植物激素。「生長素模擬物」(b4)為模擬植物生長激素生長素之化合物，因此導致不受控制以及無序的生長，導致易感物種的植物死亡。生長素模擬物的實例包括：胺基環吡草胺(6-胺基-5-氯-2-環丙基-4-嘧啶羧酸)及其甲酯以及乙酯及其鈉鹽以及鉀鹽、胺基吡啶酸、苯甲唑啉乙酯、克爛本、氯醯草膦、克普草、二氯吡啶酸、麥草畏、2,4-D、2,4-DB、2,4-滴丙酸、氟草煙、氟氯吡啶酯-(4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸)、氟氯吡啶酯-甲基(4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸甲酯)、MCPA、MCPB、甲氯丙酸、毒莠定、二氯喹啉酸、喹草酸、2,3,6-TBA、三氯比以及4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯。
「EPSP合成醇抑制劑」(b5)為抑制酶，5-烯醇-丙酮醯莽草酸鹽-3-磷酸合成酶之化合物，其參與芳香族胺基酸如酪胺酸、色胺酸以及苯丙胺酸的合成。EPSP抑制劑除草劑很容易透過植物葉子吸收，並在韌皮部轉移到生長點。 草甘膦為屬於該組的相對非選擇性苗後除草劑。草甘膦包括酯以及鹽，例如銨鹽，異丙基銨鹽、鉀、鈉(包括嘉磷塞)以及三甲基硫鹽(或稱磺基)。
「光系統I電子轉向器」(b6)為接受來自光系統I的電子的化學化合物，並且在幾個週期後產生羥基自由基。這些自由基具有極強的反應性，易於破壞不飽和脂質，包括膜脂肪酸以及葉綠素。這破壞了細胞膜的完整性，使細胞以及細胞器「洩漏」，導致快速葉萎縮及乾燥，並最終導致植物死亡。這種第二類光合作用抑制劑的實例包括敵草快以及百草枯。
「PPO抑制劑」(b7)為抑制酶原卟啉原氧化酶的化學化合物，很快導致植物中形成高度反應性化合物，破裂細胞膜，導致細胞液洩漏。PPO抑制劑的實例包括：三氟羧草醚鈉、唑啶炔草、雙苯嘧草酮、治草醚、氟丙嘧草酯、唑草、乙基卡非唑酮、甲氧基護谷、西尼酮乙酯、異丙吡草酯、氟蟲腈乙酯、氟烯草酸戊基、丙炔氟草、氟乙二醇乙酯、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、海羅胺、乳氟禾草靈、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、環戊噁草酮、氣唑草胺、唑草腈、吡草醚乙酯、嘧磺草胺、甲磺草胺、噻二唑草胺、三氟草嗪(二氫-1,5-二甲基-6-硫代-3-[2,2,7-三氟-3,4-二氫-3-氧代-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1,4-苯並噁嗪-6-基]-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮)以及雙醯胺酚(N-[2-[[2-氯-5-[3,6-二氫-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯基]硫基]-1-氧代丙基]-β丙胺酸)。
「GS抑制劑」(b8)為抑制麩醯胺酸合成酶活性之化合物，植物用於將氨轉化為麩醯胺酸。結果，氨累積且麩醯胺酸含量降低。由於氨毒性以及其他代謝過程所需胺基酸缺乏的綜合影響，可能會發生植物損害。GS抑制劑包括草銨膦及其酯以及鹽類，例如草銨膦銨鹽以及其他膦絲菌素衍生物、草銨膦P((2S)-2-胺基-4-(羥甲基氧膦基)丁酸)以及雙拉萘啶。
「VLCFA延長酶抑制劑」(b9)為具有多種化學結構的除草劑，其抑制延長酶。延長酶是位於葉綠體中或附近的參與VLCFAs生物合成的酶之一。在植物中，長鏈脂肪酸為疏水性聚合物的主要成分，可防止葉片表面乾燥並為花粉粒提供穩定性。這樣的除草劑包括：乙草胺、甲草胺、莎稗磷、丁草胺、唑草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、雙苯醯、芬諾(3-[[(2,5-二氯-4-乙氧苯基)甲基]磺醯基]-4,5-二氫-5,5-二甲基異噁唑)、四唑醯草胺、氟噻草胺、茚草酮、苯噻草胺、吡草胺、異丙甲草胺、萘丙胺、敵草胺、敵草胺-M((2R)-N,N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙醯胺)、烯草胺、派草磷、丙草胺、毒草、異丙草胺、羅克殺草碸，以及甲氧噻，包括分解形式，如異丙甲草胺與氯乙醯胺以及氧乙醯胺。
「生長素轉運抑制劑」(b10)為抑制植物生長素轉運的化學物質，如與生長素載體蛋白結合。生長素運輸抑制劑的實例包括：二氟吡菌腙、抑草生(也稱為N-(1-萘基)-鄰胺甲醯苯甲酸以及2-[(1-萘基胺基)羰基]苯甲酸)。
「PDS抑制劑」(b11)為在八氫番茄紅素去飽和酶步驟抑制類胡蘿蔔素生物合成途徑之化合物。PDS抑制劑的實例包括：氟丁醯草、S-氟丁醯草、吡氟草胺、氟啶酮、氟咯、呋草酮、氟草敏以及氟吡醯草胺。
「HPPD抑制劑」(b12)為抑制4-羥基苯基丙酮酸雙加氧酶合成的生物合成的化學物質。HPPD抑制劑的實例包括：苯並雙環、吡草酮、氟吡草酮(4-羥基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)、吩喹三酮(2-[[8-氯-3,4-二氫-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-2-喹喔啉基]羰基]-1,3-環己二酮)、異噁唑草酮、異氟草、硝磺草酮、磺醯草吡唑、吡唑特、節草唑、磺草酮、特糠酯酮、氟磺草酮、甲醯吡唑類除草劑(Tolpyralate)(1-[[1-乙基-4-[3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺醯基)苯甲醯基]-1H-吡唑-5-基]氧基]乙 基甲基碳酸酯、苯吡唑草、5-氯-3-[(2-羥基-6-氧代-1-環己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)喹喔啉酮、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-氧代-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、5-[(2-羥基-6-氧代-1-環己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲氧基丙基)-4(3H)-嘧啶酮、2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亞磺醯基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺以及2-甲基-3-(甲基磺醯基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺。
「HST抑制劑」(b13)破壞植物將尿黑酸轉化為2-甲基-6-茄烯基-1,4-苯醌的能力，從而破壞類胡蘿蔔素的生物合成。HST抑制劑的實例包括：鹵代西林、三氯吡啶醇、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羥基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羥基吡啶並[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮以及4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮。
HST抑制劑還包括式A以及B之化合物。
其中Rd1為H、Cl或CF3；Rd2為H、Cl或Br；Rd3為H或Cl；Rd4為H、Cl或CF3；Rd5為CH3、CH2CH3或CH2CHF2；以及Rd6為OH或-OC(=O)-i-Pr；以及Re1為H、F、Cl、CH3或CH2CH3；Re2為H或CF3；Re3為H、CH3或CH2CH3；Re4為H、F或 Br；Re5為Cl、CH3、CF3、OCF3或CH2CH3；Re6為H、CH3、CH2CHF2或C≡CH；Re7為OH、-OC(=O)Et、-OC(=O)-i-Pr或-OC(=O)-t-Bu；以及Ae8為N或CH。
「纖維素生物合成抑制劑」(b14)抑制某些植物中纖維素的生物合成。在幼苗或快速生長的植物上施用芽前或早萌後，它們是最有效的。纖維素生物合成抑制劑的實例包括：氯茴酸、二氯苯、氟胺草唑、茚嗪氟草胺(N 2-[(1R,2S)-2,3-二氫-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)、異噁草胺以及三嗪氟草胺。
「其他除草劑」(b15)包括透過多種不同作用方式作用的除草劑，例如，有絲分裂破壞劑(例如，甲基麥芽糖以及甲基麥芽糖異丙基)、有機砷化合物(例如，DSMA以及MSMA)、7,8二氫蝶酸鹽合成酶抑制劑、葉綠體類異戊二烯合成抑制劑以及細胞壁生物合成抑制劑。其他除草劑包括那些具有未知作用方式或不屬於(b1)至(b14)中列出的特定類別的除草劑，或透過上述列舉的作用方式的組合行事的除草劑。其他除草劑的實例包括：草酸鹽、磺草靈、殺草強、溴丁、環庚草醚、異惡草松、芐草隆、環吡瑞莫(cyclopyrimorate)(6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)-4-噠嗪基-4-嗎啉羧酸酯)、殺草隆、野燕枯、乙氧苯草胺、氟草隆、芴丁酸、調節膦、磷酸胺鹽、棉隆、汰草隆、艾分卡巴腙(1-(2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,5-二氫-N-(1-甲基乙基)-5-氧代-4H-1,2,4-三唑-4-甲醯胺)、威百畝、甲基汰草隆、油酸、噁唑烷酮、壬酸、稗草畏以及5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氫-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)異噁唑。
「其他除草劑」(b15)還包括式(b15A)之化合物 其中R12為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C4-C8環烷基；R13為H、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；Q1為可選擇地取代的環系，其選自由苯基、噻吩，吡啶基、苯並二、萘、萘基、苯並呋喃基、呋喃基、苯並噻吩基以及吡唑所組成之群組，其中當被取代時，所述環系被1至3個R14取代；Q2為可選擇地取代的環系，其選自由苯基、吡啶基、苯並二、吡啶酮、噻二唑、噻唑基，以及噁唑基所組成之群組，其中當被取代時，所述環系被1至3個R15取代；每個R14獨立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6環烷基烷基、氰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、SF5、NHR17；或可選擇地被1至3個R16取代的苯基；或可選擇地被1至3個R16取代的吡唑基；每個R15獨立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基、硝基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基；每個R16獨立地為鹵素、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；R17為C1-C4烷氧基羰基。
在其中「其它除草劑」(b15)也包括式(b15A)化合物的一個具體實施例，較佳的R12為H或C1-C6烷基；更佳的R12為H或甲基。較佳的R13為H。較佳地，Q1為苯環或吡啶基環，每個環被1至3個R14取代；更佳的Q1為被1至2個R14取代的苯環。較佳的Q2為被1至3個R15取代的苯環；更佳的Q2為被1至2個R15取代的苯環。較佳地，每個R14獨立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基；更佳的每個R14獨立地為氯、氟、溴、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或C1-C2烷氧基。較佳地，每個R15獨立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷氧基；更佳的每個R15獨立地為氯、氟、溴、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或C1-C2烷氧基。「其他除草劑」(b15)特別較佳地包括以下(b15A-1)至(b15A-15)中的任一種，其中吡咯烷酮環的3-及4-位置的立體化學較佳相對於彼此呈反式構型：
「其他除草劑」(b15)還包括式(b15B)之化合物 其中，R18為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C4-C8環烷基；每個R19獨立地為鹵素、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基；p為0、1、2或3的整數；每個R20獨立地為鹵素、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基；以及q為0、1、2或3的整數。
在其中「其他除草劑」(b15)也包括式(b15B)化合物的一個具體實施例中，較佳的R18為H、甲基、乙基或丙基；更佳的R18為H或甲基；最佳的R18為H。較佳地，每個R19獨立地為氯、氟、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基；更佳的每個R19獨立地為氯、氟、C1氟烷基(即，氟甲基、二氟甲基或三氟甲基)或C1氟烷氧基(即，三氟甲氧基、二氟甲氧基或氟甲氧基)。較佳地，每個R20獨立地為氯、氟、C1鹵代烷基或C1鹵代烷氧基；更佳的每個R20獨立地為氯、氟、C1氟烷基(即，氟甲基、二氟甲基或三氟甲基)或C1氟烷氧基(即，三氟甲氧基、二氟甲氧基或氟甲氧基)。「其他除草劑」(b15)特別較佳包括以下(b15B-1)至(b15B-19)中的任何一種：(b15B-1)2-氧代-N-[2-(三氟甲基)苯基]-4-(3,4-二氟苯基)-3-哌啶甲醯胺， (b15B-2)N-(2,3-二氟苯基)-2-氧代-4-[3-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-3)2-氧代-N-[2-(三氟甲基)苯基)]-4-[3-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-4)N-(2-氯苯基)-2-氧代-4-[4-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-5)N-(2-氟苯基)-2-氧代-4-[4-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-6)(3R,4S)-N-(2,3-二氟苯基)-2-氧代-4-[3-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-7)(3R,4S)-N-(2,3-二氟苯基)-2-氧代-4-[4-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-8)(3R,4S)-N-(3-氯-2-氟苯基)-2-氧代-4-[3-(三氟甲基)苯基]-3-哌啶甲醯胺，(b15B-9)(3R,4S)-2-氧代-4-[3-(三氟甲基)苯基]-N-[2,3,4-三氟苯基]-3-哌啶甲醯胺， (b15B-14)(3R,4S)-4-(3-氯苯基)-N-(2,3-二氟苯基)-2-氧代-3-哌啶甲醯胺，(b15B-15)4-[3-(二氟甲基)苯基]-N-(2,3,4-三氟苯基)-2-氧代-哌啶甲醯胺，(b15B-16)4-[3-(二氟甲基)苯基]-N-(2-氟苯基)-2-氧代-哌啶甲醯胺， (b15B-17)4-[3-(二氟甲基)苯基]-N-(2,3-二氟苯基)-2-氧代-3-哌啶甲醯胺，(b15B-18)(3S,4S)-N-(2,3-二氟苯基)-4-(4-氟苯基)-1-甲基-2-氧代-3-哌啶甲醯胺和(b15B-19)(3R,4S)-2-氧代-N-[2-(三氟甲基)苯基]-4-(4-氟苯基)-3-哌啶甲醯胺。
「其他除草劑」(b15)還包括一種式(b15C)之化合物， 其中R1為Cl、Br或CN；以及R2為C(=O)CH2CH2CF3、CH2CH2CH2CH2CF3或3-CHF2-異噁唑-5-基。
「其他除草劑」(b15)還包括一種式(b15D)之化合物， 其中R1為CH3、R2為Me、R4為OCHF2、G為H，以及n為0；R1為CH3、R2為Me、R3為5-F、R4為Cl、G為H，以及n為1；R1為CH3、R2為Cl、R4為Me、G為H，以及n為0；R1為CH3、R2為Me、R4為Cl、G為H，以及n為0；R1為CH3、R2為Me、R3為5-Me、R4為OCHF2、G為H，以及n為1；R1為CH3、R2為Me、R3為5-Br、R4為OCHF2、G為H，以及n為1；R1為CH3、R2為Me、R3為5-Cl、R4為Cl、G為H，以及n為1；以及R1為CH3、R2為CH3、R4為OCHF2、G為C(O)Me，以及n為0。
「其他除草劑」(b15)還包括一種式(b15E)之化合物， 其中R1為CH3、R2為Cl，以及G為H；以及R1為CH3、R2為Cl，以及G為C(O)Me。
「除草劑安全劑」(b16)為添加到除草劑製劑中以消除或減少除草劑對某些作物的植物毒性作用的物質。這些化合物保護農作物免受除草劑的傷害，但通常不會阻止除草劑防治不想要的植物。除草劑安全劑的實例包括，但不限於，解草酮、解毒喹、芐草隆、解草胺腈、環丙磺醯胺、殺草隆、二氯丙烯、雙環隆、大滅松、哌草丹、乙酸解草唑、解草啶、草胺、肟草安、解草噁唑、異噁二苯乙酯、吡唑解草酯、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯、甲氧苯乙酮、萘酐、草腈、N-(胺基羰基)-2-甲基苯磺醯胺以及N-(胺基羰基)-2-氟苯磺醯胺、1-溴-4-[(氯甲基)-磺醯基]苯、2(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊環(MG 191)、4-(二氯乙醯基)-1氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2,2-二氯-1-(2,2,5-三甲基-3-噁唑烷基)-乙酮以及2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基胺基)羰基]胺基]苯基]磺醯基]-苯甲醯胺。
方案1-10中描述的一種或多種下列方法或其變體可用於製備式1的化合物。除非另有說明，否則下面的式1-12化合物中的R1、A、R2、R3，以及R4的定義如上述發明內容中所定義。除非另有說明，否則式1A-1D與11A-11B的 化合物為式1及11的化合物的各種子集，且式1A-1D與11A-11B的所有取代基如上述對式1及11所定義。
如方案1中所示，可以使用合適的式2親電試劑(即Z-L-R2，其中Z為離去基，或稱為親核性離去基，如鹵素)在鹼的存在下，在適當的溶劑中，透過使式1B(即式1化合物，其中L為一直接鍵，R2為H)的取代的5-羥基-3(2H)-噠嗪酮反應來製備式1A的噠嗪酮(即式1化合物的子集，其中L不為直接鍵，且R2不為氫)。代表式2化合物(其中Z為Cl且L為一直接鍵)的試劑類的一些實例包括醯氯(R2為-(C=O)R5)、氯甲酸酯(R2為-CO2R6)、氨基甲醯氯(R2為-CON(R7)R8)、磺醯氯(R2為-S(O)2R5)，以及氨磺醯氯(R2為-S(O)2N(R7)R8)。用於該反應的合適鹼的實例包括，但不限於，三乙胺、吡啶、N,N-二異丙基乙胺、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉，或三級丁醇鉀。取決於所用的具體鹼，適當的溶劑可為質子或非質子的，且可以無水或作為含水混合物使用。用於該反應的較佳溶劑包括乙腈、甲醇、乙醇、四氫呋喃、乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷、二氯甲烷，或N,N-二甲基甲醯胺。反應可在一定溫度範圍內進行，通常為0 C至溶劑的回流溫度。
可依照方案2中所述，透過式3的酮與羥胺或式H2N-OR1的烷氧基胺或其鹽類，在鹼及溶劑的存在下縮合以製備式1B的噠嗪酮取代的酮肟。適用 於該反應的鹼包括，但不限於，乙酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、吡啶，以及4-(二甲基氨基)吡啶。取決於所用的具體鹼，適當的溶劑可為質子或非質子的，且可以無水或作為含水混合物使用。用於該縮合的溶劑包括乙腈、甲醇、乙醇、水、四氫呋喃、乙醚、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷，或N,N-二甲基甲醯胺。該縮合的溫度通常為0℃至溶劑的回流溫度。在美國專利第5,085,689號以及第4,555,263號中公開了酮與烷氧基胺縮合形成相應的酮肟之方法。
如方案3中所示，可透過使式1C的取代的5-羥基-3(2H)-噠嗪酮(即其中R1為H的式1)與合適的式5烷基化劑(即Z1-R1，其中Z1為脫離基，或者稱為親核性離去基，例如鹵素)，在鹼存在下在合適的溶劑中反應合成式1D的噠嗪酮(即式1化合物的子集，其中R1不為H)。代表式5化合物(其中Z1為I或Br)的試劑類的一些實例包括甲基碘、乙基碘、乙基溴、1-溴-丙烷、烯丙基溴，以及炔丙基溴。用於該反應的合適鹼的實例包括，但不限於，碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉，或三級丁醇鉀。用於該反應的較佳溶劑包括乙腈、四氫呋喃、乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷、二氯甲烷、二甲基亞碸、丙酮，或N,N-二甲基甲醯胺。反應可在一定溫度範圍內進行，通常為0℃至溶劑的回流溫度。
如方案4中所示，可以在噠嗪酮環的5-位置水解某些基團。當X為低級烷氧基、低級烷基硫(亞碸或碸)、鹵化物或N-連接的唑時，可在0-120℃的溫度下，以鹼性試劑如四丁基氫氧化銨在溶劑如四氫呋喃、二甲氧基乙烷或二噁烷中水解除去。用於該水解的其他氫氧化試劑包括氫氧化鉀、氫氧化鋰，以及氫氧化鈉(參見，例如，WO2009/086041)。或者，當X為低級烷氧基時，可以去烷基化劑如三溴化硼、嗎啉，以及無機鹽如氯化鋰完成去烷基化(如Bioorg.& Med.Chem. 2013,21(22),6956中所述)。
噠嗪酮的4-位置的鋅化可以以鋅化劑完成，例如2,2,6,6-雙(四甲基哌啶)鋅、氯化鎂、氯化鋰錯合物的甲苯/四氫呋喃(即Zn(TMP)-LiCl或鋅(TMP)2-MgCl2-LiCl)。透過以Mg(TMP)-LiCl處理也可實現該位置的磁化。噠嗪酮金屬化及隨後的親電子捕獲4-鋅酸鹽及4-鎂化噠嗪酮的條件參見Verhelst,T.，博士論文，安特衛普大學，2012年，以及J.Org.Chem. 2010,76,6670。由Stevenson等人J.Het.Chem. 2005,42,427的發表已知4種甲炔基噠嗪酮的合成及交叉偶聯條件。
如反應式5所示，可以透過式5的有機金屬噠嗪酮偶聯配偶體(其中Met為Zn、Mg或Sn；以及X為羥基或低級烷氧基)與式6的乙醯鹵的偶聯反應來製備式4的化合物。有機金屬偶聯配偶體可為，例如，有機鋅、有機鎂、有機錫，或有機硼試劑。銅(I)氰化物二(氯化鋰)錯合物(參見J.Org.Chem. 1988,53,2390)以及氯化銅(I)-雙(氯化鋰)錯合物等銅試劑可用於偶聯步驟。或者，鈀催化劑如鈀四(三苯基膦)以及雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)可用於偶聯方法(參見Tetrahedron Letters 1983,47,5181)。如J.Am.Chem.Soc. 2004,126,15964中所教導的，鎳也可以影響有機鋅試劑及醯氯的偶聯。該反應可在溶劑如四氫呋喃、二甲氧基乙烷、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,4-二噁烷以及乙腈中，自-40℃至溶劑的回流溫度下進行。
製備式4的中間體噠嗪酮的另一種方法在方案6中概述，透過氧化式7的二級甲醇，其中X為羥基或低級烷氧基。正如J.Het.Chem. 2005,42,427中的方法所教導的那樣，可以在0℃至溶劑的回流溫度下，在溶劑如二氯甲烷、己烷或乙腈中，以氧化錳(II)對式7的醇進行氧化。其他合適的氧化劑包括Jones試劑、氯鉻酸吡啶鎓，以及戴斯-馬丁高碘烷(Dess-Martin periodinane)。
式7的噠嗪酮化合物可以透過加入式5的有機金屬化合物(其中Met為Li及Mg)與式8的醛來製備。在噠嗪酮環的5-位置上脫離基的水解可以如方案7中所示完成。當X為低級烷氧基、低級烷基硫(亞碸或碸)、鹵化物或N-連接的唑時，可在0-120℃的溫度下，以鹼性試劑如四丁基氫氧化銨在溶劑如四氫呋喃、二甲氧基乙烷，或二噁烷中水解除去。用於該水解的其他氫氧化試劑包括氫氧化鉀、氫氧化鋰以及氫氧化鈉(參見，例如，WO 2009/086041)。當X為低級烷氧基時，X的水解可替代以去烷基化劑如三溴化硼或嗎啉完成(參見例如WO 2013/160126以及WO 2013/050421)。
在噠嗪酮的6-位置引入鹵素可以透過鋅化然後鹵化來完成。關於噠嗪酮的條件、試劑及鋅化的實例，參見Verhelst,T.，博士論文，安特衛普大學，2012年。通常，式9的噠嗪酮在四氫呋喃中以一Zn(TMP)-LiCl或Zn(TMP)2-MgCl2-LiCl的溶液(即2,2,6,6-雙(四甲基哌啶)鋅、氯化鎂、氯化鋰在甲苯/四氫呋喃中的錯合物)在-20至30℃下形成鋅試劑來處理。隨後加入溴、N-溴代琥珀醯亞胺或碘， 得到式1D化合物(其中R2分別為Br或I)。試劑如三氯異氰尿酸或1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲得到式1D化合物(其中R2為Cl)。該方法如方案8所示。用於製備各種適當的鋅化試劑，請參閱Wunderlich,S.，博士論文，慕尼黑大學，2010年及其中引用的參考文獻，以及WO 2008/138946以及WO 2010/092096。
式12化合物的R3取代基(其中R3在方案9中定義；L為一直接鍵且R2為H)可以進一步轉化為其他官能團。其中R3為烷基、環烷基或取代的烷基的化合物可以透過式11化合物的過渡金屬催化反應製備(其中R3為鹵素或磺酸鹽；L為一直接鍵，R2為H)，如方案9中所示。有關這些類型反應的評論，請參閱：E.Negishi,Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis,John Wiley and Sons公司，紐約，2002年，或N.Miyaura,Cross-Coupling Reactions：A Practical Guide,Springer，紐約，2002年。關於Buchwald-Hartwig化學的綜述，參見Yudin and Hartwig,Catalyzed Carbon-Heteroatom Bond Formation,2010年，Wiley，紐約。對於鐵催化的交叉偶聯反應，參見Furstner,Alois,J.Am.Chem Soc. 2002年，124,13856。
用於在式12的R3位置引入其他官能團的相關合成方法為本領域已知的。銅催化反應可用於引入CF3基團。有關此反應的試劑的最新綜述，請參閱Wu,Neumann and Beller in Chemistry：An Asian Journal,2012年，ASAP，以及其 中引用的參考文獻。為了在該位置引入含硫取代基，參見WO 2013/160126中公開的方法。有關氰基的介紹，請參閱WO 2014/031971，Org.Lett.,2005年，17,202，以及Angew.Chem.Int.Ed. 2013年，52,10035。有關氟取代基的介紹，請參閱J.Am.Chem.Soc. 2014,3792。有關鹵素的介紹，請參閱Org.Lett. 2011年，13,4974。關於鈀催化的碳-氮鍵形成的綜述，請參閱Buchwald及Ruiz-Castillo,Chem.Rev. 2016年，116,12564，以及Sury and Buchwald,Acc.Chem.Res. 2008年，41,1461。
式11B化合物可以通過式11A化合物(其中R4為H)的烷基化來製備。可用於該方法的典型鹼包括碳酸鉀、鈉，或碳酸銫。典型的溶劑包括乙腈、四氫呋喃或N,N-二甲基甲醯胺，如方案10中所示。
本領域通常知識者認識到，各種官能團可以轉化為其他官能團以提供不同的式1化合物。對於以簡單以及直接的方式說明官能團相互轉化的寶貴資源，參見Larock,R.C.，Comprehensive Organic Transformations：A Guide to Functional Group Preparations，第2版，Wiley-VCH，紐約，1999年。認識到上述用於製備式1化合物的一些試劑以及反應條件可能與中間體中存在的某些官能團不相容。在這些情況下，將保護/去保護序列或官能團互變結合到合成中將有助於獲得期望的產物。對於化學合成領域的通常知識者而言，保護基團的使用以及選擇將是顯而易見的(參見，例如，Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis，第2版；Wiley：紐約，1991年)。本領域通常知識者將認識到，在某些情況下，在引入如任何單獨方案中描述的給定試劑之後，可能需要進行未詳細描述的附加例行合成步驟以完成式1化合物的合成。本領域通常知識者還將認識到可能有必要按照除提供的具體內容所暗示的順序執行上述方案中所示的步驟之組合以製備式1之化合物。
本領域通常知識者還將認識到，本文所述的式1之化合物以及中間體可以進行各種親電子、親核、自由基、有機金屬、氧化以及還原反應以添加取代基或修飾現有的取代基。
不需進一步的闡述，相信使用前面的描述的本領域通常知識者可以最充分地利用本發明。以下非限制性實施例為對本發明的說明。以下實施例中的步驟說明了全面合成轉化中的每個步驟的過程，而且每個步驟的起始材料可能不一定由其他實施例或步驟中描述過程的特定製備過程準備。除色層分析溶劑混合物或另有說明外，百分率均為重量百分率計。除非另有說明，色層分析溶劑混合物的份數以及百分比按體積計。以來自CDCl3中四甲基矽烷的低磁場ppm報告1H NMR譜；「s」表示單重態，「d」表示雙重態，「m」表示多重態，「br s」表示寬泛的單重態。
合成實施例1
製備6-氯-5-羥基-4-[(Z)-(甲氧基亞氨基)-1-萘基甲基]-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物129)以及6-氯-5-羥基-4-[(E)-(甲氧基亞氨基)-1-萘基甲基]-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物145)
步驟A：製備6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮
在環境溫度下，將2,2,6,6四甲基哌啶基氯化鋅氯化鋰錯合物(0.7M，在四氫呋喃中，11.3mL，1.4當量)加入6-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮(1.00g，5.66mmol，1.0當量)的無水四氫呋喃(18mL)溶液中。攪拌30分鐘後，將反應混合物以氰化銅(I)二(氯化鋰)錯合物(1M在四氫呋喃中，8.49mL，1.5當量)處理，然後以1-萘甲醯氯(1.27mL，8.49mmol，1.5當量)溶液在2mL無水四氫呋喃中處理。將反應攪拌18小時。將混合物以1N鹽酸水溶液淬滅，並以部分乙酸乙酯萃取。將合併的有機層乾燥並濃縮到Celite®矽藻土過濾助劑上，以色層分析法純化，以0至50%乙酸乙酯的己烷溶液流洗，得到1.86g標題化合物。
1H NMR δ 9.17-9.29(m,1H),8.06-8.14(m,1H),7.87-7.95(m,2H),7.70-7.74(m,1H),7.59-7.62(m,1H),7.48-7.53(m,1H),3.90(s,3H),3.70(s,3H)。
步驟B：製備6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮
將三溴化硼(1.0M，在二氯甲烷中，1.82mL，3.0當量)加入6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮(即，步驟A的產物)(0.200g，0.608mmol，1.0當量)的二氯甲烷溶液(5mL)中。將所得溶液在環境溫度下攪拌18小時。將反應混合物真空濃縮，將殘餘物在1N鹽酸中攪拌1小時。過濾固體，以水洗滌並乾燥，得到0.178g標題化合物。
1H NMR δ 7.98-8.04(m,1H),7.89-7.94(m,1H),7.79-7.85(m,1H),7.46-7.56(m,4H),3.61(s,3H)。
步驟C：製備6-氯-5-羥基-4-[(Z)-(甲氧基亞氨基)-1-萘基甲基]-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮以及6-氯-5-羥基-4-[(E)-(甲氧基亞氨基)-1-萘基]-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮
6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮的懸浮液(即步驟B的產物)(0.300g，0.954mmol，1.0當量)、甲氧基胺鹽酸鹽(0.158g，1.90mmol，2.0當量)，以及碳酸氫鈉(0.176g，2.10mmol，2.2當量)的甲醇(5mL)溶液在60℃下加熱18小時。將反應混合物冷卻至環境溫度並減壓濃縮。將所得殘餘物溶於乙酸乙酯中並以1N鹽酸水溶液洗滌。將有機相乾燥並濃縮到Celite®矽藻土過濾助劑上，並通過反相色層分析法純化，以含有0.05%三氟乙酸的10%至100%乙腈水溶液流洗，得到0.100g Z-異構物以及0.120g E-異構物。
Z-異構物：1H NMR δ 8.15-8.21(m,1H),7.84-7.91(m,2H),7,73-7.83(br s,1H),7.47-7.54(m,2H),7.39-7.47(m,2H),4.22(s,3H),3.57(m,3H)。
E-異構物：1H NMR δ 13.51(br s,1H),7.82-8.01(m,2H),7.56-7.61(m,1H),7.43-7.55(m,3H),7.20-7.31(m,1H),3.92(s,3H),3.49(s,3H)。
合成實施例2
5-羥基-2,6-二甲基-4-[(E)-[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]-1-萘基甲基]-3(2H)-噠嗪酮(化合物82)以及5-羥基-2,6-二甲基-4-[(Z)-[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]-1-萘基甲基]-3(2H)-噠嗪酮(化合物83)
步驟A：製備5-甲氧基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮
向反應容器中加入6-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮(5.0g，28.6mmol)，碳酸鉀(9.9g，71.6mmol)以及[1,1’-二(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)(1.05g，1.43mmol)。將反應抽空並以氮氣吹掃五次，然後透過注射器加入100mL二噁烷與三甲基環硼氧烷(8mL，57.2mmol)。將反應混合物在室溫下攪拌15分鐘，加熱至溶劑的回流溫度維持4小時，並在乙酸乙酯及水之間分配。分離有機相，水相以二氯甲烷萃取。合併兩個有機相，以硫酸鎂乾燥，透過Celite®矽藻土助濾劑過濾、濃縮。透過矽膠色層分析(二氯甲烷：乙酸乙酯梯度)純化粗物質，得到3.5g標題化合物。
1H NMR δ 6.12(s,1H),3.81(s,3H),3.68(s,3H),2.22(s,3H)。
步驟B：製備5-甲氧基-2,6-二甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮將2,2,6,6-四甲基哌啶基鋅氯化鋰氯化物錯合物溶液(0.7M，在四氫呋喃中，14.2mL，9.94mmol)加入5-甲氧基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(即，步驟A的產物)(1.1g，7.2mmol)的12mL四氫呋喃溶液中。將所得溶液在室溫下攪拌30分鐘，然後加入氰化銅(I)二(氯化鋰)錯合物(1.0M的四氫呋喃溶液，10.65mL，10.65mmol)以及1-萘甲醯氯(2.03g，10.65mmol)。將所得混合物攪拌過夜，濃縮到Celite®矽藻土助濾劑與二氧化矽的混合物上，並透過矽膠色層分析法純化，以二氯甲烷及乙酸乙酯作為溶劑梯度，得到2.03g標題化合物。
1H NMR δ 9.21(m,1H),8.06(d,1H),7.87-7.98(m,2H),7.65-7.76(m,1H),7.55-7.63(m,1H),7.49(m,1H),3.84(s,3H),3.66(s,3H),2.31(s,3H)。
步驟C：製備5-羥基-2,6-二甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮
在0℃下，將三溴化硼(1.0M，在二氯甲烷中，58.44mL，58.44mmol)加入5-甲氧基-2,6-二甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮(即，步驟B的產 物)(6.0g，19.48mmol)的100mL二氯甲烷溶液中。將溶液溫熱至室溫並攪拌3小時。加入另外的三溴化硼(1.0M，在二氯甲烷中，19.48mL，19.48mmol)，將反應混合物攪拌過夜。加入水(100mL，冰冷)並將反應混合物攪拌30分鐘。分離有機相，水相以另外的二氯甲烷萃取。合併有機相，以鹽水洗滌，以硫酸鎂乾燥、過濾、真空濃縮，得到5.8g標題化合物。
1H NMR δ 14.66(s,1H),7.95-8.00(m,1H),7.88-7.91(m,1H),7.82-7.86(m,1H),7.49(s,4H),3.55(s,3H),2.37-2.41(m,3H)。
步驟D：製備5-羥基-2,6-二甲基-4-[(E)-[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]-1-萘基甲基]-3(2H)-噠嗪酮以及5-羥基-2,6-二甲基-4-[(Z)-[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]-1-萘基甲基]-3(2H)-噠嗪酮
將O-2-炔丙基羥胺鹽酸鹽(4.24g，39.42mmol)加入5-羥基-2,6-二甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮(即，步驟C的產物)(5.8g，19.71mmol)與碳酸氫鈉(2.48g，29.56mmol)的50mL甲醇溶液中。將反應混合物在45℃下加熱過週末，並在水與二氯甲烷之間分配。以另外的二氯甲烷萃取水相，並將合併的有機相以鹽水洗滌。將有機相以硫酸鎂乾燥、過濾，並在真空下濃縮。透過矽膠色層分析法純化粗物質，使用二氯甲烷中的乙酸乙酯作為溶劑梯度，得到2.3g E-異構物以及3.1g Z-異構物。
E-異構物：1H NMR δ 12.37(s,1H),7.85-7.92(m,2H),7.62-7.69(m,1H),7.41-7.54(m,3H),7.26-7.29(m,1H),4.61(m,2H),3.47(s,3H),2.54-2.60(m,1H),2.35-2.42(m,3H)。
Z-異構物：1H NMR δ 8.25-8.28(m,1H),7.83-7.90(m,2H),7.38-7.54(m,4H),4.96-5.00(m,2H),3.53-3.56(m,3H),2.62-2.65(m,1H),2.39-2.43(m,3H)。
合成實施例3
製備4-[(Z)-(3-氯苯基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物11)以及4-[(E)-(3-氯苯基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(化合物10)
步驟A：製備4-(3-氯苯甲醯基)-5-甲氧基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮向裝有攪拌棒的烘箱乾燥的燒瓶中加入5-甲氧基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(0.60g，3.89mmol，1.0當量)，將燒瓶抽空並以氮氣回填三次。加入無水四氫呋喃(1.5mL)，將所得溶液冷卻至0℃，並以2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化鋅氯化鋰錯合物溶液(0.7M，在四氫呋喃中，8.04mL，1.4當量)的溶液處理。在0℃下攪拌25分鐘後，將反應混合物溫熱至環境溫度並在此溫度下攪拌15分鐘。然後將反應混合物冷卻至-40℃並加入氰化銅(I)二(氯化鋰)錯合物(1M在甲苯/四氫呋喃中，6.03mL，1.5當量)的溶液。在-40℃下另外攪拌5分鐘後，加入純淨的3-氯苯甲醯氯(0.796mL，6.03mmol，1.5當量)，並將反應混合物在-40℃下再攪拌10分鐘。將溶液溫熱並在環境溫度下攪拌1小時，然後在0℃下以飽和氯化銨水溶液/10%氫氧化銨的1：1混合物淬滅。將該混合物在環境溫度下攪拌60小時，並以乙酸乙酯萃取。合併有機部分，以硫酸鈉乾燥、濃縮，得到的粗反應物經色層分析純化(0-80%乙酸乙酯的己烷溶液)，得到1.0g標題產物。
1H NMR δ 7.90(m,1H),7.81(m,1H),7.57(m,1H),7.38-7.50(m,1H),3.72(s,3H),3.67(s,3H),2.29(s,3H)。
步驟B：製備4-(3-氯苯甲醯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮
向含有磁力攪拌棒的燒瓶中加入5-羥基-2,6-二甲基-4-(1-萘基羰基)-3(2H)-噠嗪酮(即，步驟A的產物)(0.35g，0.854mmol，1.0當量)及氯化鋰(0.36g，8.54mmol，10當量)中加入1,4-二噁烷(3mL)以及N,N-二甲基乙醯胺(2mL)。將溶液加熱至130℃並在此溫度下攪拌40分鐘。然後將反應混合物冷卻至環境溫度並以1N鹽酸稀釋，並過濾所得固體並以水洗滌，得到0.287g標題化合物。
1H NMR δ 13.74(s,1H),7.62(m,1H),7.47-7.57(m,2H),7.34-7.41(m,1H),3.67(s,3H),2.36(s,3H)。
步驟C：製備4-[(Z)-(3-氯苯基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮以及4-[(E)-(3-氯苯基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮
將甲醇(1.0mL)加入到含有4-(3-氯苯甲醯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮(即步驟B的產物)(0.1g，0.359mmol，1.0當量)、甲氧基胺鹽酸鹽(46mg，0.539mmol，1.5當量)，以及碳酸氫鈉(45mg，0.539mmol，1.5當量)的密封小瓶中，並將所得懸浮液在環境溫度下攪拌過夜。然後將溶液以1N鹽酸水溶液淬滅並以乙酸乙酯萃取。合併有機部分，以硫酸鈉乾燥並濃縮。透過色層分析法純化所得殘餘物，得到81.8mg的Z-異構物以及24.3mg的E-異構物。
Z-異構物：1H NMR δ 8.27(s,1H),7.44(m,1H),7.25-7.30(m,2H),7.18-7.22(m,1H),4.01(s,3H),3.55(s,3H),2.27(s,3H)。
E-異構物：1H NMR δ 12.17(s,1H),7.33-7.38(m,2H),7.23-7.27(m,1H),7.11-7.17(m,1H),3.97(s,3H),3.57(s,3H),2.34(s,3H)。
透過本文所述之方法以及本領域已知之方法，可以製備下列表1-6的化合物，其中公開了E及Z異構物，或其混合物。以下表格中使用以下縮寫：Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示異丙基，CN表示氰基，NO2表示硝基。
表2至表6以與表1相同的方式構成，除了標題行「L為一直接鍵；且R2為H」被列出的標題行所替換。
本發明之化合物通常作為組合物即製劑中的除草活性成分，其具有至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑以及液體稀釋劑所組成之群組的附 加組成分，其作為載劑。選擇製劑或組合物成分以與活性成分的物理性質、施用模式以及環境因素(例如，土壤類型、濕度以及溫度)一致。
有用的製劑包括液體以及固體組合物。液體組合物包括溶液(包括可乳化濃縮物)、懸浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流動濃縮物及/或懸乳劑)等，其可選擇地可稠化成凝膠。一般類型的含水液體組合物為可溶性濃縮物、懸浮濃縮物、膠囊懸浮液、濃乳液、微乳液、水包油乳液、可流動濃縮物以及懸浮乳液。非水液體組合物的一般類型是可乳化濃縮物、可微乳化濃縮物、可分散濃縮物以及油分散體。
固體組合物的一般類型為粉塵、粉劑、顆粒劑、丸劑、小球劑、錠劑、片劑、填充膜(包括種子包衣)等，其可為水可分散性(「可濕性」)或水溶性的。由成膜溶液或可流動懸浮液形成的膜以及塗層對種子處理特別有用。活性成分可以(微)封裝並進一步形成懸浮液或固體製劑；或者可以將活性成分的整個製劑包封(或「外塗」)。封裝可以控制或延遲活性成分的釋放。可乳化顆粒結合了可乳化濃縮物製劑以及乾燥顆粒製劑的優點。高強度組合物主要作為進一步配製的中間體。
噴霧配製劑通常在噴霧之前在合適的介質中延伸。這樣的液體以及固體製劑配製成易於在噴霧介質(通常為水)中稀釋，但偶爾還有另一種合適的介質如芳香族烴或石蠟烴或植物油。噴灑量可以在每公頃約一千升至幾千升的範圍內，但更通常的範圍是每公頃約十至幾百升。可噴霧製劑可與水或其他合適的培養基罐混，以透過空中或地面施用葉面處理，或施用於植物生長培養基。液體以及乾燥製劑可以直接計量加入滴灌系統或在種植過程中計量加入犁溝。
製劑通常含有有效量之活性成分、稀釋劑以及界面活性劑，其含量在以下大致範圍內，合計達100重量%。
固體稀釋劑包括，例如，黏土如膨潤土、蒙脫土、綠坡縷石以及高嶺土、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖(例如，乳糖、蔗糖)、二氧化矽、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉以及碳酸氫鈉，以及硫酸鈉。典型的固體稀釋劑描述於Watkins等人，Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，第2版，Dorland Books出版社，Caldwell，紐澤西州。
液體稀釋劑包括例如水、N,N-二甲基烷醯胺(如，N,N-二甲基甲醯胺)、檸檬烯、二甲基亞碸、N-烷基吡咯烷酮(如，N-甲基吡咯烷酮)、烷基磷酸酯(如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、石蠟(例如，白礦物油、正鏈烷烴、異鏈烷烴)、烷基苯、烷基萘、甘油、甘油三乙酸酯、山梨糖醇、芳烴、脫芳烴脂肪族化合物、烷基苯、烷基萘、酮如環己酮、2-庚酮、異佛爾酮以及4-羥基-4-甲基-2-戊酮、醋酸鹽如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、十三烷基醋酸酯以及乙酸異冰片酯、其他酯如烷基化乳酸酯、二元酯、烷基以及芳基苯甲酸酯以及γ-丁內酯、以及醇，其可為直鏈的、具有支鏈的、飽和的或不飽和的，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸 醇、異十八烷醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、環己醇、四氫糠醇、雙丙酮醇、甲酚以及苯甲醇。液體稀釋劑還包括飽和以及不飽和脂肪酸的甘油酯(通常為C6-C22)，如植物種子以及果實油(例如，橄欖油、蓖麻油、亞麻籽、芝麻、玉米(玉蜀黍)、花生、向日葵、葡萄籽、紅花、棉籽、大豆、油菜籽、椰子以及棕櫚仁)、動物來源的脂肪(如，牛油、豬油(pork tallow)、豬油(lard)、魚肝油、魚油)及其混合物。液體稀釋劑還包括烷基化脂肪酸(例如，甲基化、乙基化、丁基化)，其中所述脂肪酸可以透過來自植物以及動物來源的甘油酯的水解而獲得，並可以透過蒸餾純化。典型的液體稀釋劑描述於Marsden，Solvents Guide，第2版，Interscience出版社，紐約，1950年。
本發明的固體以及液體組合物通常包含一種或多種界面活性劑。當添加到液體中時，界面活性劑(也稱為「表面活性劑」)通常會改變液體的表面張力，通常會降低表面張力。取決於界面活性劑分子中親水性以及親脂性基團的性質，界面活性劑可作為潤濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑。
界面活性劑可以分類為非離子、陰離子或陽離子。用於本發明組合物的非離子界面活性劑包括，但不限於：醇烷氧基化物如基於天然以及合成醇(其可為具有支鏈或直鏈的)的醇烷氧基化物，並由醇以及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物；胺乙氧基化物，鏈烷醇醯胺以及乙氧基化鏈烷醇醯胺；烷氧基化甘油三酯如乙氧基化大豆、蓖麻以及油菜籽油；烷基酚烷氧基化物如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物以及十二烷基酚乙氧基化物(由酚以及環氧乙烷製備，環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物)；由環氧乙烷製備的嵌段聚合物或環氧丙烷以及反向嵌段聚合物其中末端嵌段由環氧丙烷製備；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯以及油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙 烯基苯酚(包括由環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物製備的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物，聚乙氧基化酯如聚乙氧基脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯以及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯；其他脫水山梨糖醇衍生物，例如脫水山梨糖醇酯；聚合物型表面如無規共聚物、嵌段共聚物、醇酸樹脂(聚乙二醇)樹脂，接枝或梳形聚合物以及星形聚合物；聚乙二醇(polyethylene glycols,pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；矽基界面活性劑；以及糖衍生物如蔗糖酯、烷基聚醣苷以及烷基多醣。
有用的陰離子界面活性劑包括，但不限於：烷基芳基磺酸及其鹽類；羧化醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木質素以及木質素衍生物如木質素磺酸鹽；馬來酸或琥珀酸或它們的酸酐；烯烴磺酸鹽；磷酸酯如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯以及苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白質基界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸鹽；油以及脂肪酸的硫酸鹽以及磺酸鹽；乙氧基化烷基酚的硫酸鹽以及磺酸鹽；醇的硫酸鹽；乙氧基化醇的硫酸鹽；胺以及醯胺的磺酸鹽，例如N,N-烷基牛磺酸鹽；苯的磺酸鹽、異丙苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基以及十三烷基苯；縮合萘磺酸鹽；萘以及烷基萘的磺酸鹽；分餾石油磺酸鹽；磺基琥珀；以及磺基琥珀酸鹽及其衍生物如磺基琥珀酸二烷基酯鹽。
有用的陽離子界面活性劑包括，但不限於：醯胺以及乙氧基化醯胺；胺如N-烷基丙二胺、三亞丙基三胺以及二亞丙基四胺，以及乙氧基化胺，乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺以及環氧乙烷製備，環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物)；胺鹽如乙酸胺以及二胺鹽；季銨鹽如季鹽、乙氧基化季鹽以及雙季鹽；以及氧化胺如烷基二甲基胺氧化物以及雙-(2-羥乙基)-烷基胺氧化物。
本發明組合物還可以使用非離子以及陰離子界面活性劑的混合物或非離子以及陽離子界面活性劑的混合物。非離子、陰離子以及陽離子界面活性劑及其推薦用途公開於各種公開的參考文獻中，包括McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，年度美國暨國際版，由McCutcheon’s Division出版，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely與Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ.Co.,Inc.出版社，紐約，1964年；以及A.S.Davidson and B.Milwidsky,Synthetic Detergents，第七版，John Wiley and Sons出版社，紐約，1987年。
本發明之組合物還可含有製劑助劑以及添加劑，本領域通常知識者已知其作為製劑助劑(其中一些可被認為也具有固體稀釋劑、液體稀釋劑或界面活性劑的作用)。這種製劑助劑以及添加劑可以控制：pH(緩衝液)、加工過程中發泡(消泡劑如聚有機矽氧烷)、活性成分(懸浮劑)的沉降、黏度(觸變增稠劑)、容器內微生物生長(抗菌劑)、產品冷凍(防凍)、顏色(染料/顏料分散體)、流洗(成膜劑或貼紙)、蒸發(蒸發阻滯劑)以及其他製劑屬性。例如，薄膜形成物，包括：聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物以及蠟。製劑助劑以及添加劑的實例包括列於以下的那些：McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials，年度國際暨北美版，由McCutcheon’s Division出版，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；以及PCT公開WO 03/024222。
式1化合物以及任何其它活性成分通常透過將活性成分溶解在溶劑中或透過在液體或乾燥稀釋劑中研磨而摻入本發明組合物中。包括可乳化濃縮物在內的溶液可以透過簡單地混合這些成分來製備。如果打算作為可乳化濃 縮物的液體組合物的溶劑是與水不混溶的，通常加入乳化劑以在以水稀釋時乳化含有活性物質的溶劑。可以使用介質研磨機濕磨粒徑高達2,000μm的活性成分漿料以獲得平均直徑小於3μm的顆粒。可以將含水漿料製成成品懸浮濃縮物(參見，例如，美國專利3,060,084)或透過噴霧乾燥進一步處理以形成水分散性顆粒。乾配方通常需要乾磨工藝，其產生2至10μm範圍內的平均粒徑。粉塵以及粉末可以透過混合以及通常研磨來製備(例如，使用錘磨機或流體能粉碎機)。顆粒以及丸劑可以透過將活性物質噴到預製的顆粒載體上或透過團聚技術來製備。參見Browning，「Agglomeration」，Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48頁，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill出版社，紐約，1963年，第8-57頁及後續，以及WO 91/13546。丸粒可以按照美國專利US 4,172,714中所述製備。水分散性以及水溶性顆粒劑可以按照美國專利U.S.4,144,050、U.S.3,920,442以及德國專利DE 3,246,493中的教導製備。片劑可以按照美國專利U.S.5,180,587、U.S.5,232,701以及U.S.5,208,030中的教導製備。可按照英國專利GB 2,095,558以及美國專利U.S.3,299,566中的教導製備薄膜。
有關配方技藝的更多資訊，請參閱T.S.Woods,「The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture」in Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food-Environment Challenge,T.Brooks與T.R.Roberts編輯，第九屆國際農藥化學大會會議記錄，英國皇家化學學會，劍橋，1999年，第120-133頁。也參見美國專利U.S.3,235,361，第6欄第16行至第7欄第19行以及實施例10-41；美國專利US 3,309,192，第5欄第43行至第7欄第62行以及實施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182；美國專利U.S.2,891,855，第3欄第66行至第5欄第17行以及實施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.出版社，紐約，1961年，第81-96頁；Hance等人，Weed Control Handbook，第8版，Blackwell Scientific Publications出版社，牛津，1989年；以及Developments in formulation technology，PJB Publications出版社，Richmond，英國，2000年。
在以下實施例中，所有百分率均按重量計，並且所有製劑均以例行方式製備。化合物編號參考索引表A中之化合物。沒有進一步的闡述，相信使用前面的描述的本領域通常知識者可以最充分地利用本發明。因此，以下實施例僅被解釋為說明性的，並且不以任何方式限製本發明。除非另有說明，百分比均以重量計。
實施例A
實施例B
實施例C
實施例D
實施例E
實施例F
實施例G
實施例H
實施例I
測試結果顯示，本發明之化合物為高活性的萌芽前及/或萌芽後除草劑及/或植物生長調節劑。本發明之化合物通常對出苗後雜草控制(即，在雜草幼苗從土壤中出現後施用)以及出苗前雜草控制(即，在雜草幼苗從土壤中出現之前施用)顯示出最高的活性。它們之中的許多在需要對所有植物進行完全控制的區域的廣泛出苗前及/或後雜草控制中具有實用性，例如，燃料儲存罐周圍、工業存儲區域、停車場、露天劇院、空氣場、河岸、灌溉以及其他水道、廣告牌的周圍以及公路以及鐵路結構。由於作物對雜草的選擇性代謝或者透過在作物以及雜草中生理抑制的場所的選擇性活性，或者透過選擇性置於作物以及雜草混 合物的環境中或環境內，本發明的許多化合物，對於選擇性防治作物/雜草混合物中的草以及闊葉雜草是有用的。本領域通常知識者將認識到，化合物或化合物群組內的這些選擇性因子的較佳組合可容易地透過進行例行生物及/或生物化學測定來確定。本發明之化合物可顯示對重要農藝作物的耐受性，包括，但不限於，苜蓿、大麥、棉花、小麥、油菜、甜菜、玉米(玉蜀黍)、高粱、大豆、大米、燕麥、花生、蔬菜、番茄、土豆、多年生種植作物包括咖啡、可可、油棕、橡膠、甘蔗、柑橘、葡萄、果樹、堅果樹、香蕉、車前草、菠蘿、啤酒花、茶葉以及森林如桉樹以及針葉樹(例如，火炬松)，以及草皮物種(如，肯塔基蘭草、聖奧古斯丁草、肯塔基羊茅以及百慕達草)。本發明之化合物可用於遺傳轉化或育種以摻入對除草劑的抗藥性，表達對無脊椎害蟲(例如，蘇雲金芽孢桿菌毒素)有毒的蛋白質及/或表達其他有用性狀的作物。本領域通常知識者將會理解，並非所有化合物對所有雜草均具有同等效力。或者，申請化合物可用於改變植物生長。
由於本發明化合物具有萌芽前以及萌芽後除草活性，為了透過殺死或傷害植物或減少植物生長來控制不想要的植物，所述化合物可以透過多種方法有效地施用，所述方法包括使一除草有效量之本發明內容之化合物或包含所述化合物以及界面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑中的至少一種的組合物施用至不想要的植物的葉的其他部分，或不期望的植物的環境如土壤或水，其中不想要的植物生長或圍繞不想要的植物的種子或其他繁殖體。值得注意的是，被控制的不期望的植物選自由豚草、豬殃殃(gallium)、野燕麥、掃帚草、大狐尾草、綠狐尾草、黑草所組成之群組。特別值得注意的是對掃帚草的控制。
一除草有效量之本發明化合物由許多因素決定。這些因素包括：選擇的配方、施用方法、存在植物的數量以及類型、生長條件等。通常，本發明 的一除草有效量之化合物為約0.001至20kg/ha，較佳範圍為約0.004至1kg/ha。本領域通常知識者可以容易地確定所需含量的雜草控制所需的一除草有效量。
在一個常見的具體實施例中，本發明之化合物通常以配製的組合物之形式施用於包含期望的植物(例如，作物)以及不期望的植物(即，雜草)的地點，所述植物都可為種子、秧苗及/或更大的植物與生長介質(例如，土壤)接觸。在該位置，包含本發明化合物之組合物可以直接施用於植物或其部分，特別是不想要的植物，及/或與植物接觸的生長介質。
以本發明化合物處理的所在地中的所需植物的植物品種以及植披品種可透過例行繁殖以及育種方法或透過基因工程方法獲得。遺傳修飾植物(轉基因植物)為其中異源基因(轉基因)已穩定整合到植物基因組中的那些植物。由其在植物基因組中的特定位置定義的轉基因被稱為轉化或轉基因事件。
可以根據本發明處理的所在地中的遺傳修飾的植物栽培種包括抵抗一種或多種生物脅迫(害蟲，例如線蟲、昆蟲、蟎、真菌等)或非生物脅迫(乾旱、低溫、土壤鹽度等)或含有其他所需特性的物質。可以對植物進行遺傳修飾以表現出例如，除草劑耐受性、抗蟲性、修飾的油分佈或乾旱耐受性的特徵。示例C中列出了含有單基因轉化事件或轉化事件組合的有用的基因修飾植物。示例C中列出的遺傳修飾的其他訊息可以從例如美國農業部保存的公開數據庫中獲得。
本發明之化合物還可以與一種或多種其他生物活性化合物或試劑混合，包括：除草劑、除草劑安全劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺細菌劑、殺蟎劑、生長調節劑如昆蟲蛻皮抑制劑以及生根刺激劑、化學不育劑、化學信息素、驅避劑、引誘劑、信息素、餵養興奮劑、植物營養素、其他生物活性化合物 或昆蟲病原細菌、病毒或真菌形成多組成分殺蟲劑，從而提供更廣泛的農業保護範圍。本發明內容之化合物與其他除草劑的混合物可拓寬針對額外雜草種類的活性範圍，並抑制任何抗藥性生物型的增殖。因此，本發明還涉及包含式1之化合物(以一除草有效量)以及至少一種另外的生物活性化合物或藥劑(生物有效量)並且可以進一步包含界面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑中的至少一種組合物。其他生物活性化合物或試劑可以配製在包含界面活性劑、固體或液體稀釋劑中的至少一種的組合物中。對於本發明的混合物，可以將一種或多種其它生物活性化合物或試劑與式1化合物一起配製以形成預混合物，或者可以將一種或多種其他生物活性化合物或試劑與式1化合物分離配製，並在施用之前(例如，在噴霧罐中)組合在一起的製劑，或者替代地依次施用。
一種或多種以下除草劑與本發明化合物之混合物可以特別用於雜草控制：乙草胺、氟鎖草醚及其鈉鹽、丙烯腈、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草胺、禾草滅、莠滅淨、胺力農、醯胺嘧磺隆、環丙嘧啶酸及其酯(例如，甲基、乙基)以及鹽(例如，鈉、鉀)、胺基吡啶酸、阿米羅耳、胺基磺酸銨、莎稗磷、亞速爛、阿特拉津、四唑嘧磺隆、氟丁醯草、S-氟丁醯草、草除靈、苯甲唑乙酯、苯唑草酮、苯福林、苯福沙酯、芐嘧磺隆、苯磺利、苯達松、苯並雙環、吡草酮、雙環吡酮、必芬諾、畢拉草、雙草醚及其鈉鹽、溴氣、溴芬諾、溴酚肟、溴苯腈、辛酸溴苯腈、丁草胺、丁胺苯環、抑草磷、比達寧、丁苯草酮、丁酸鹽、苯酮唑、卡草胺、卡非拉酮乙基、兒茶素、甲氧基護谷、氯黴素、氯溴隆、氯芴丁酸-甲基、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆乙酯、綠麥隆、氯胺草隆、氯磺隆、氯化二甲基、氯硫醯草胺、吲哚酮草酯、肉桂甲基、酮磺隆、氯醯草膦、環苯草酮、烯草酮、炔草酸、異噁草松、克普草、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺、氯酯磺草胺-甲基、 康寧隆、氰嗪、環酸鹽、環三聚氰酸酯、環磺胺隆、環氧樹脂、氰氟草酯、2,4-D及其丁氧基、丁基、異辛基以及異丙基酯以及其二甲基銨、二乙醇胺以及三乙醇胺鹽、香草隆、茅草枯、茅草枯鈉、豐吊隆、2,4-DB及其二甲基銨、鉀鹽以及鈉鹽、甜菜胺、敵草凈、麥草畏及其二甘醇銨、二甲基胺鹽、鉀鹽以及鈉鹽、二氯苯腈、2,4-滴丙酸、禾草靈甲基、唑嘧磺胺、野燕枯硫酸二甲酯、吡氟醯草胺、二氟吡隆、唑隆、哌卓丹、克草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、獲萎得、二甲胂酸及其鈉鹽、撻乃安、特樂酚、二苯醚、二溴化敵草快、氟硫草啶、敵草隆、DNOC、草多索、EPTC、禾草畏、依他菲林、乙胺甲磺隆、乙噻嗪、乙呋草磺、乙氧芬、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、乙基噁唑禾草靈、乙基快伏草、羅克殺草碸、吩喹三酮、芬太尼、非草隆、非草隆三氯乙酸、甲基氟燕靈、強氟燕靈異丙基、強氟燕靈甲基、啼黃隆、雙氟磺草胺、丁基氟禾草靈、丁基精吡氟禾草靈、異丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟硝草、氟噻草胺、氟嗪草酯、乙基氟嗪草酯、氟唑啶草、氟丙二酸戊酯、氟伏沙嗪、氟米隆、氟乙糖芬酯、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆甲基以及它的鈉鹽、氟月桂醇、氟月桂醇丁基、氟草酮、氟氯草酮、氟草煙、氟替卡松、氟草醚甲酯、氟甲磺酸氟米芬、甲醯胺磺胺、磷醯胺銨、草銨膦、草銨膦銨鹽、草銨膦-P、草甘膦及其鹽類如銨、異丙胺、鉀、鈉(包括嘉磷塞)以及三甲基硫鹽(或者稱為磺酸鹽)、氟氯吡啶酯、甲基氟氯吡啶酯、甲唑磺隆、氟吡甲禾靈、甲基氟吡禾靈、環嗪酮、菲並聯啶、甲基咪草菸酸甲酯、甲氧咪草煙、甲咪唑菸酸、咪唑菸酸、滅草喹、咪草胺銨、咪草煙、咪唑乙菸酸銨、咪唑磺隆、茚草酮、茚嗪氟草胺、碘磺隆、甲磺酸碘磺隆、碘苯腈、辛酸碘苯腈、碘苯腈鈉、艾分卡巴腙、異丙隆、愛速隆、異噁草胺、異氟草、異噁唑草酮、乳氟禾草靈、環草定、利谷隆、馬來醯肼、MCPA及其鹽類(例如，MCPA- 二甲基銨、MCPA-鉀以及MCPA-鈉、酯(例如，MCPA-2乙基己基、MCPA-丁基)以及硫酯(例如，MCPA-硫代乙基)、MCPB及其鹽類(例如，MCPB-鈉)以及酯(例如，MCPB-乙基)、甲氯丙酸、甲氯丙酸-P、苯噻草胺、伏草胺、甲磺胺磺隆-甲基、硝磺草酮、苯嗪鈉、噁唑醯草胺、苯嗪草酮、吡草胺、嗪吡嘧磺隆、甲基噻唑隆、甲基胂酸及其鈣、磷酸一銨、一鈉以及二鈉鹽、甲基雙丙酮酸、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、莫林酸、綠谷隆、萘醯苯胺、萘丙醯胺、萘丙醯胺-M、抑草生、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、嘧苯胺磺隆、黃草消、丙炔噁草酮、噁草酮、環氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、克草猛、壬酸、二甲戊樂靈、五氟磺草胺、戊諾酮、戊唑醇、氟草磺胺、烯草胺、佩索密、甜菜寧、毒莠定、毒莠定鉀、氟吡醯草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、甲基嘧磺隆、胺基丙氟靈、環苯草酮、撲滅通、朴草淨、毒草、敵稗、喔草酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、丙苯、普皮瑞磺隆、炔苯醯草胺、芐草丹、氟磺隆、唑草腈、吡草醚-乙酯、磺醯草吡唑、雙峻草腈、吡唑啉酸酯、吡唑氧芬、吡嘧磺隆、啼唳月虧草醚、吡蟎酯、吡啶酯、環酯草醚、啼草醚甲基、喃磺苯胺、嘧草、吡硫蘇糖酸鈉、皮羅威、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、乙基喹禾靈、乙基精喹禾靈、精喹禾靈糠酯、碸嘧磺隆、嘧磺草胺、拿捕淨、西多倫、西瑪津、西草淨、磺草酮、甲磺草胺、磺甲隆、磺隆、2,3,6-TBA、TCA、TCA鈉、牧草胺丁噻隆、特糠酯酮、氟磺草酮、吡喃草酮、特草定、特丁通、草淨津、特丁津、欣客草、噻草啶、酮脲磺草吩酯、噻吩磺隆甲基、禾草丹、氟丙嘧草酯、仲草丹、苯甲醯吡唑類除草劑(tolpyralate)、苯吡唑草、肟草酮、三酯、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆甲酯、三氯比、三氯吡啶丁醯、三氯三乙基、滅草環、草達津、三氟啶磺 隆、三氟草嗪、三氟拉林、甲基氟嘧磺隆、三氟甲磺隆、滅草猛、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羥基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羥基-6-氧代-1-環己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)喹喔啉酮、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲醯胺、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羥基吡啶並[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮)、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H)-噠嗪酮)、5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氫-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)異噁唑(以前為甲氧基噁唑啉)、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-氧代-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H、4H)-二酮、4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶羧酸甲酯、2-甲基-3-(甲基磺醯基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺以及2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亞磺醯基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺。其他除草劑還包括生物除草劑、例如Alternaria destruens Simmons,Colletotrichum gloeosporiodes(Penz.)Penz.& Sacc.,Drechsiera monoceras(MTB-951),Myrothecium verrucaria(Albertini & Schweinitz)Ditmar：Fries,Phytophthora palmivora(Butl.)Butl.and Puccinia thlaspeos Schub。
本發明之化合物亦可與植物生長調節劑組合使用，如艾維激素(aviglycine)、N-(苯甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙醯芸苔素內酯、赤黴酸、赤黴素A4與A7、誘敏(harpin)蛋白、縮節胺、調環酸鈣、茉莉酸丙酯、硝酸苯酚鈉以及抗倒酯-甲基，以及植物生長調節生物體如蠟狀芽孢桿菌菌株BP01。
農業保護劑(即，除草劑，除草劑安全劑，殺蟲劑，殺真菌劑，殺線蟲劑，殺蟎劑以及生物製劑)的一般參考包括The Pesticide Manual，第13版、C.D.S.Tomlin編輯，英國作物保護委員會，Farnham，Surrey，英國，2003年，以 及The BioPesticide Manual，第2版，L.G.Copping編輯，英國作物保護委員會，Farnham，Surrey，英國，2001年。
對於其中使用一種或多種這些不同混合配對物的具體實施例，混合配對物的用量通常與當單獨使用混合配對物時通常的量相似。更具體而言，在混合物中，活性成分通常以施用率在產品標籤上指定的單獨使用活性成分的一半以及全部施用率之間施用。這些數量列在參考文獻中，例如The Pesticide Manual以及The BioPesticide Manual。這些不同混合組成分(總計)與式1化合物的重量比通常在約1：3000及約3000：1之間。值得注意的是，約1：300及約300：1(例如，約1：30及約30：1之間的比例)之間的重量比。本領域通常知識者可以透過簡單的實驗容易地確定生物活性所需範圍所需的生物有效量之活性成分。顯而易見的是，包括這些另外的組成分可以擴大控制的雜草的範圍超出由單獨的式1之化合物控制的範圍。
在某些情況下，本發明內容之化合物與其他生物活性(特別是除草劑)化合物或試劑(即活性成分)的組合可對雜草產生大於相加(即，協同)的效果及/或對作物或其他期望植物的小於相加(即，安全)的效果。始終希望減少釋放到環境中的活性成分的數量，同時一直確保有效的有害生物控制。還希望能夠使用更大量的活性成分來提供更有效的雜草控制而不會造成過度的作物損傷。當在施用率下除草活性成分的協同對雜草產生農藝學上令人滿意的雜草控制含量時，這種組合對降低作物生產成本以及降低環境負荷是有利的。當在作物上發生除草活性成分的安全時，這種組合可以有利於透過減少雜草競爭來增加作物保護。
值得注意的是，本發明之化合物與至少一種其他除草活性成分的組合。特別值得注意的是，這樣的組合，其中其他除草活性成分具有與本發明化 合物不同的作用位點。在某些情況下，與至少一種具有類似控制範圍但作用位點不同的其他除草活性成分的組合對於抗藥性管理將是特別有利的。因此，本發明的組合物可以進一步包含(以一除草有效量)至少一種具有類似控制範圍但作用位點不同的額外除草活性成分。
本發明內容之化合物也可以與除草劑安全劑組合使用，例如：二丙烯草胺、解草酮、解毒喹、芐草隆、解草胺腈、環丙橫醜胺、殺草隆、二氯丙烯、雙環隆、大滅松、哌草丹、解草唑-乙基、解草啶、解草安、肟草安、解草噁唑、雙苯噁唑酸乙酯、吡咯二酸二乙酯、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯、甲氧苯乙酮萘二甲酸酐(1,8-萘二甲酸酐)、草腈、N-(胺基羰基)-2-甲基苯磺醯胺、N-(胺基羰基)-2-氟苯磺醯胺、1-溴-4-[(氯甲基)-磺醯基]苯(BCS)、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊環(MG 191)、乙基-1,6-二氫-1-(2-甲氧基苯基)-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶羧酸乙酯、2-羥基-N,N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲醯胺，以及3-氧代-1-環己烯-1-基1-(3,4-二甲基苯基)-1,6-二氫-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶羧酸酯、2,2-二氯-1-(2,2,5-三甲基-3-噁唑烷基)-乙酮以及2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基胺基)羰基]胺基]苯基]磺醯基]-苯甲醯胺，以增加某些作物的安全性。解毒有效量的除草劑安全劑可以與本發明之化合物同時施用，或作為種子處理施用。因此，本發明的一個態樣涉及包含本發明化合物以及解毒有效量之除草劑安全劑的除草混合物。種子處理對於選擇性雜草控制特別有用，因為它在物理上限制了對作物植物的解毒作用。因此，本發明內容的特別有用的具體實施例為用於選擇性地控制作物中不想要的植物生長之方法，包括使作物所在地與一除草有效量之本發明化合物接觸，其中生長作物的種子是以解毒有 效量之安全劑處理。本領域通常知識者可以透過簡單的實驗容易地確定安全劑的解毒有效量。
本發明之化合物也可與下列混合：(1)包括，但不限於，DNA、RNA及/或化學修飾的核苷酸之多核苷酸，所述核苷酸透過下調、干擾、抑制或沉默產生除草效果的基因衍生的轉錄物來影響特定目標的量；或者(2)包括，但不限於，DNA、RNA及/或化學修飾的核苷酸之多核苷酸，其透過下調、干擾、抑制或沉默產生安全效果的基因衍生的轉錄物而影響特定目標的量。
值得注意的是，包含本發明化合物(以一除草有效量)，至少一種選自由其它除草劑以及除草劑安全劑(有效量)所組成之群組的額外活性成分，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑以及液體稀釋劑所組成之群組的組成分。
表A1列出了組成分(a)與組成分(b)的具體組合說明本發明之混合物、組合物以及方法。組成分(a)欄中之化合物1在索引表A中標識。表A1的第二列列出了具體的組成分(b)化合物(例如，第一行中的「2,4-D」)。表A1的第三欄，第四欄以及第五欄列出了相對於組成分(b)之組成分(a)化合物(即，(a)：(b))通常施用於田間種植作物的比率的重量比範圍。因此，例如，表A1的第一行具體公開了組成分(a)(即索引表A中之化合物1)與2,4-D的組合通常以1：192-6：1之間的重量比施用。表A1的其餘行將被類似地解釋。
除了將「組成分(a)」列標題下面的條目替換為下面所示的各個組成分(a)列條目之外，表A2的構建與上述表A1相同。組成分(a)欄中之化合物1在索引表A中標識。因此，例如，在表A2中，「組成分(a)」列標題下面的條目全部列舉「化合物1」(即，在索引表A中標識之化合物1)，且表A2中列標題下方的第一行具體公開化合物1與2,4-D的混合物。表A3至A148的構造相似。
為了更好地控制不想要的植物(例如，較低的使用率，例如，來自協同作用、較廣泛的雜草控制範圍，或增強作物安全性)或用於防止抗藥性雜草的發展，較佳為本發明之一化合物與選自由下列所組成之群組的除草劑的混合物：阿特拉津、四唑嘧磺隆、S-氟丁醯草、苯並異噻唑啉酮、唑酮草酯、氯嘧磺隆、氯磺隆-甲基、異惡草松、二氯吡啶酸鉀、氯酯磺草胺-甲基、2-[(2,4-二氯苯 基)甲基]-4,4-二甲基-異噁唑烷酮、胺苯磺隆、闊草清、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-氧代-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5-(2H,4H)-二酮、氟嘧磺隆甲基、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、咪草煙、環草定、硝磺草酮、嗪草酮、甲磺隆、烯草胺、毒莠定、皮羅威、二氯喹啉酸、碸嘧磺隆、異丙甲草胺、甲磺草胺、噻吩磺隆、氟啶磺隆以及苯磺隆甲基。以下測試證明了本發明化合物對特定雜草的防治功效。然而，化合物提供的雜草控制不限於這些物種。有關化合物說明，請參閱索引表A。以下縮寫用於下面的索引表A：i為異、c為環、i-Pr為異丙基、c-Pr為環丙基、n-Pr為正丙基、n-Bu為正丁基、Me為甲基、Et為乙基、Ph為苯基、OMe為甲氧基、OEt為乙氧基、「3-CPL」為(E)3-氯丙烯基(e.g.,-CH2CH=CHCl),「2-PNL」為2-丙烯基(即，-CH2CH=CH2),CN為氰基、-NO2為硝基。縮寫「Cmpd.No.」代表「化合物編號」，「Maj.」代表主要，且「Min」代表次要。縮寫「Ex.」代表「實施例」，後面跟著一個數字，表示化合物在哪個實施例中製備。質譜(Mass spectra,MS)報告為透過向分子中加入H+(分子量為1)形成的最高同位素豐度母離子(M+1)的分子量，或(M-1)由分子中H+(分子量為1)的損失形成，透過使用大氣壓化學電離(AP+)使用液相色層分析與質譜聯用(LCMS)觀察，其中「amu」代表統一的原子質量單位。
* 關於1H NMR數據及E/Z比率，參見索引表B。
a 1H NMR數據為在500MHz下在來自四甲基矽烷的低磁場ppm。耦合態(coupling)以(s)-單重態以及(m)-多重態標注。
本發明的生物學實施例 試驗A
選自稗草(Echinochloa crus-galli)、掃帚草(Kochia scoparia)、豚草(普通豚草，Ambrosia elatior)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)，狐尾草，巨大(大狐尾草，Setaria faberii)，狐尾草，綠色(綠狐尾草，Setaria viridis)，以及藜(Amaranthus retroflexus)的植物物種的種子種植成壤土以及沙子的混合物，並以定向土壤噴霧進行發芽前處理，使用配製在含有界面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中的測試化學品。
同時，將選自這些雜草物種以及小麥(Triticum aestivum)、玉米(Zea mays)，黑草(Alopecurus myosuroides)以及豬殃殃(四葉葎，Galium aparine)的植物種植在含有相同土壤以及沙子的壤土混合物，並以相同方式配製的測試化學品的發芽後施用進行處理。植株高度在2-10cm之間，處於發芽後處理的一至二葉階段。處理的植物以及未處理的對照在溫室中保持約10天，在此之後，將所有處理的植物與未處理的對照進行比較並目測評估損傷。表A中匯總的植物反應等級，評分基於0到100的等級，其中0為無效的，100為完全控制。破折號(-)反應表示沒有測試結果。
試驗B
淹水稻田試驗中的植物物種選自稻米(Oryza sativa)、花傘莎草(小花傘莎草，Cyperus difformis)、沼生異蕊花(Heteranthera limosa)，以及稗草(Echinochloa crus-galli)生長到2葉階段進行測試。在處理時，將試驗盆淹沒到土 壤表面3cm以上，透過將試驗化合物直接施用於稻田水來處理，然後在試驗期間保持在該水深。處理過的植物以及對照在溫室中保持13至15天，在此之後，將所有物種與對照物進行比較並進行目視評估。表B中匯總的植物反應等級，評分基於0到100的等級，其中0為無效的，100為完全控制。破折號(-)反應表示沒有測試結果。
花傘莎草 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
試驗C
選自稗草(Echinochloa crus-galli)、掃帚草(Bassia scoparia)、豚草(普通豚草，Ambrosia artemisiifolia)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)，狐尾草，巨大(大狐尾草，Setaria faberi)，狐尾草，綠色(綠狐尾草，Setaria viridis)，以及藜(Amaranthus retroflexus)種植成壤土以及沙子的混合物，並以定向土壤噴霧進行發芽前處理，使用配製在含有界面活性劑的非植物毒性溶劑混合物中的測試化學品。
同時，將選自這些雜草物種以及小麥(Triticum aestivum)、玉米(Zea mays)，黑草(Alopecurus myosuroides)以及豬殃殃(四葉葎，Galium aparine)的植物種植在含有相同土壤以及沙子的壤土混合物，並以相同方式配製的測試化學品的發芽後施用進行處理。植株高度在2-10cm之間，處於發芽後處理的一至二葉階段。處理的植物以及未處理的對照在溫室中保持約10天，在此之後，將所有處理的植物與未處理的對照進行比較並目測評估損傷。表C中匯總的植物反應等級，評分基於0到100的等級，其中0為無效的，100為完全控制。破折號(-)反應表示沒有測試結果。
試驗D
淹水稻田試驗中的植物物種選自稻米(Oryza sativa)、花傘莎草(小花傘莎草，Cyperus difformis)、沼生異蕊花(Heteranthera limosa)，以及稗草(Echinochloa crus-galli)生長到2葉階段進行測試。在處理時，將試驗盆淹沒到土壤表面3cm以上，透過將試驗化合物直接施用於稻田水來處理，然後在試驗期間保持在該水深。處理過的植物以及對照在溫室中保持13至15天，在此之後，將所有物種與對照物進行比較並進行目視評估。表D中匯總的植物反應等級，評分基於0到100的等級，其中0為無效的，100為完全控制。破折號(-)反應表示沒有測試結果。

Claims (14)

  1. 一種選自式1之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物， 其中，R 1為H、C 1-C 7烷基、C 2-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 1-C 7鹵代烷基、C 2-C 7鹵代烯基、C 4-C 8烷基環烷基、C 4-C 8鹵代烷基環烷基、C 3-C 7環烷基、C 3-C 7鹵代環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 7氰基烷基、C 3-C 8烷基羰基烷基、C 3-C 8烷氧基羰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7鹵代烷氧基烷基、C 2-C 7烷氧基烷基、C 7-C 7羥烷基或C 3-C 7烷硫基烷基；或任選被鹵素取代的芐基、C 1-C 4烷基或C 1-C 4鹵代烷基；A為選自由下列所組成之群組 每個R A獨立地為鹵素、硝基、氰基、C 1-C 5烷基、C 2-C 5烯基、C 2-C 5炔基、C 3-C 5環烷基、C 4-C 5環烷基烷基、C 1-C 5鹵代烷基、C 3-C 5鹵代烯基、C 3-C 5鹵代炔基、C 2-C 5烷氧基烷基、C 1-C 5烷氧基、C 1-C 5鹵代烷氧基、C 1-C 5烷硫基、C 1-C 4烷基亞磺醯基、C 1-C 4烷基磺醯基、C 1-C 5鹵代烷硫基，或C 2-C 5烷氧基羰基；n為0、1，或2；L為一直接鍵、C 1-C 4烷二基，或C 2-C 4烯二基；R 2為H、C(=O)R 5、C(=S)R 5、CO 2R 6、C(=O)SR 6、S(O) 2R 5、CONR 7R 8、S(O) 2N(R 7)R 8或P(=O)(R 9)R 10；或C 1-C 4烷基、C 2-C 4烯基、C 2-C 4炔基、C 1-C 4鹵代烷基、C 2-C 4鹵代烯基、C 2-C 4鹵代炔基、C 2-C 4烷氧基烷基、C 3-C 6環烷基或C 4-C 7環烷基烷基；或任選被鹵素取代的5-或6-元雜環、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基；R 3為H、鹵素、氰基、-CHO、C 1-C 7烷基、C 3-C 8烷基羰基烷基、C 3-C 8烷氧基羰基烷基、C 1-C 4烷基羰基、C 2-C 7烷基羰氧基、C 4-C 7烷基環烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 1-C 4烷基亞磺醯基、C 1-C 4烷基磺醯基、C 1-C 4烷基氨基、C 2-C 8二烷基氨基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7鹵代烷氧基烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基、C 1-C 7烷氧基、C 1-C 5烷硫基，或C 2-C 3烷氧基羰基； R 4為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 8烷基羰基烷基、C 3-C 8烷氧基羰基烷基、C 4-C 7烷基環烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7鹵代烷氧基烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基、C 3-C 7烷硫基烷基、C 1-C 7烷氧基；或任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代的芐基；每個R 5及R 7獨立為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基，或C 4-C 7環烷基烷基；或苯基、芐基或5-至6-元雜環，每個苯基、芐基或雜環任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代；R 6為C 1-C 7烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 2-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基，或C 4-C 7環烷基烷基；或苯基、芐基或5-至6-元雜環，每個苯基、芐基或雜環任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代；R 8為H、C 1-C 7烷基、C 2-C 7烯基、C 2-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 1-C 7鹵代烷基，或C 2-C 7烷氧基烷基；R 9為C 1-C 7烷基或C 1-C 7烷氧基；以及R 10為C 1-C 7烷基或C 1-C 7烷氧基。
  2. 如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，其中R 1為H、C 1-C 7烷基、C 2-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 1-C 7鹵代烷基、C 2-C 7鹵代烯基、C 4-C 8烷基環烷基，或C 2-C 7氰基烷基；A係選自由A-1、A-2、A-3、A-4、A-6、A-7、A-8，以及A-9所組成之群組； 每個R A獨立地為鹵素、氰基、C 1-C 5烷基、C 3-C 5環烷基、C 4-C 5環烷基烷基、C 1-C 5鹵代烷基、C 2-C 5烷氧基烷基、C 1-C 5烷氧基、C 1-C 5烷硫基，或C 1-C 4烷基磺醯基；n為0、1，或2；L為一直接鍵、C 1-C 2鏈烷二基，或C 2-C 3鏈烯二基；R 2為H、C(=O)R 5、C(=S)R 5、CO 2R 6、C(=O)SR 6、CON(R 7)R 8，或P(=O)(R 9)R 10；或C 1-C 4烷基、C 2-C 4烯基、C 2-C 4炔基、C 1-C 4鹵代烷基、C 2-C 4鹵代烯基、C 2-C 4鹵代炔基，或C 2-C 4烷氧基烷基；R 3為H、鹵素、氰基、-CHO、C 1-C 7烷基、C 3-C 8烷基羰基烷基、C 3-C 8烷氧基羰基烷基、C 1-C 4烷基羰基、C 2-C 7烷基羰氧基、C 4-C 7烷基環烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 1-C 4烷基亞磺醯基、C 1-C 4烷基磺醯基、C 1-C 4烷基氨基、C 2-C 8二烷基氨基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7鹵代烷氧基烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基、C 1-C 7烷氧基，或C 1-C 5烷硫基；R 4為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 8烷基羰基烷基、C 3-C 8烷氧基羰基烷基、C 4-C 7烷基環烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7鹵代烷氧基烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基、C 3-C 7烷硫基烷基，或C 1-C 7烷氧基；或任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代的芐基；R 5及R 7各獨立為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基，或C 4-C 7環烷基烷基；或苯基或芐基，每個苯基或芐基任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代； R 6為C 1-C 7烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 3-C 7環烷基、C 2-C 7鹵代烷基、C 3-C 7鹵代烯基、C 2-C 7烷氧基烷基，或C 4-C 7環烷基烷基；或苯基或芐基，每個苯基或芐基任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代；R 8為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基，或C 1-C 7鹵代烷基；R 9為C 1-C 4烷基或C 1-C 4烷氧基；以及R 10為C 1-C 4烷基或C 1-C 4烷氧基。
  3. 如申請專利範圍第2項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，其中R 1為H、C 1-C 7烷基、C 2-C 7烯基、C 3-C 7炔基、C 1-C 7鹵代烷基、C 2-C 7鹵代烯基，或C 4-C 8烷基環烷基；A係選自由A-1、A-2、A-3、A-6、A-7，以及A-8所組成之群組；每個R A獨立地為鹵素、C 1-C 5烷基、C 1-C 5鹵代烷基，或C 1-C 5烷氧基；n為1或2；L為一直接鍵、-CH 2-，或-CH=CH-；R 2為H、C(=O)R 5、CO 2R 6、CON(R 7)R 8，或P(=O)(R 9)R 10；或C 1-C 4烷基、C 2-C 4烯基、C 1-C 4鹵代烷基、C 2-C 4鹵代烯基，或C 2-C 4烷氧基烷基；R 3為H、鹵素、氰基、-CHO、C 1-C 7烷基、C 1-C 4烷基羰基、C 2-C 7烷基羰氧基、C 4-C 7烷基環烷基、C 1-C 4烷基亞磺醯基、C 1-C 4烷基磺醯基、C 1-C 4烷基氨基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7鹵代烷氧基烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 2-C 7烷氧基烷基，或C 1-C 7烷氧基；R 4為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 8烷氧基羰基烷基、C 4-C 7烷基環烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 7環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 4硝基烷基、C 2-C 7 鹵代烷氧基烷基、C 1-C 7鹵代烷基、C 2-C 7烷氧基烷基，或C 1-C 7烷氧基；或任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代的芐基；R 5及R 7各獨立為H、C 1-C 7烷基、C 3-C 7環烷基，或C 2-C 7烷氧基烷基；或苯基，任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代；R 6為C 1-C 7烷基、C 2-C 7鹵代烷基，或C 2-C 7烷氧基烷基；或任選被鹵素、C 1-C 4烷基，或C 1-C 4鹵代烷基取代的苯基；R 8為H、C 1-C 7烷基，或C 1-C 7鹵代烷基；R 9為CH 3或OCH 3；以及R 10為CH 3或OCH 3。
  4. 如申請專利範圍第3項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，其中R 1為C 1-C 3烷基、C 2-C 3烯基、C 2-C 3炔基，或C 2-C 3鹵代烯基；A係選自由A-1、A-6、A-7，以及A-8所組成之群組；每個R A獨立地為F、Cl、Br、CH 3或OCH 3；R 2為H、C(=O)R 5、CO 2R 6，或P(=O)(R 9)R 10；或C 1-C 4烷基、C 1-C 4鹵代烷基，或C 2-C 4烷氧基烷基；R 3為H、鹵素、氰基、C 1-C 4烷基、C 3-C 5環烷基、C 1-C 3鹵代烷基、C 2-C 4烷氧基烷基，或C 1-C 3烷氧基；R 4為C 1-C 4烷基、C 3-C 7烯基、C 3-C 4環烷基、C 4-C 7環烷基烷基、C 2-C 3氰基烷基、C 1-C 3鹵代烷基，或C 2-C 4烷氧基烷基；R 5為C 1-C 7烷基；R 6為C 1-C 7烷基；或任選被鹵素或C 1-C 4烷基取代的苯基；R 9為OCH 3；以及 R 10為OCH 3。
  5. 如申請專利範圍第4項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，其中R 1為CH 3、CH 2CH 3、 i-Pr、-CH 2CH=CH 2，或-CH 2C≡CH；A係選自由A-1以及A-6所組成之群組；每個R A獨立地為F、Cl、Br，或CH 3；R 2為H、C(=O)R 5，或CO 2R 6；或C 2-C 4烷氧基烷基；R 3為H、鹵素、C 1-C 3烷基、環丙基，或C 1-C 2鹵代烷基；R 4為C 1-C 3烷基、-CH 2CH 2C≡N、C 1-C 2鹵代烷基，或2-甲氧基；以及R 6為C 1-C 7烷基。
  6. 如申請專利範圍第5項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，其中R 1為CH 3、 i-Pr，或-CH 2C≡CH；A為A-1；每個R A獨立地為F、Cl，或Br；R 2為H、C(=O)R 5，或CO 2R 6；R 3為H、Cl、Br、I、CH 3、CH 2CH 3，或環丙基；以及R 4為CH 3、CH 2CH 3，或 c-Pr。
  7. 如申請專利範圍第5項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，其中R 1為CH 3或 i-Pr；A為A-6；每個R A獨立地為F、Cl，或Br； R 2為H、C(=O)R 5，或CO 2R 6；R 3為H、Cl、CH 3，或環丙基；以及R 4為CH 3或CH 2CH 3。
  8. 如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，係選自由下列所組成之群組：4-[( E)-(3-溴-1-萘基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2 H)-噠嗪酮；4-[( Z)-(3-溴-1-萘基)(甲氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2 H)-噠嗪酮；4-[( E)-(3-溴-1-萘基)[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2 H)-噠嗪酮；4-[( E)-(3-溴-1-萘基)(乙氧基亞氨基)甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2 H)-噠嗪酮；4-[( Z)-(4-氟-1-萘基)[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2 H)-噠嗪酮；以及4-[( E)-(4-氟-1-萘基)[(2-丙炔-1-基氧基)亞氨基]甲基]-5-羥基-2,6-二甲基-3(2 H)-噠嗪酮。
  9. 如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，係選自由下列所組成之群組：一種 E及 Z異構物的混合物，其中A為A-6；n=0；R 1為CH 3；L為一直接鍵；R 2為H；R 3為Cl；且R 4為CH 3；一種 E及 Z異構物的混合物，其中A為A-6；n=0；R 1為CH 2CH 3；L為一直接鍵；R 2為H；R 3為Cl；且R 4為CH 3；一種 E及 Z異構物的混合物，其中A為A-6；R A為3-Br；R 1為CH 3；L為一直接鍵；R 2為H；R 3為CH 3；且R 4為CH 3； 一種 E及 Z異構物的混合物，其中A為A-6；R A為3-F；R 1為CH(CH 3) 2；L為一直接鍵；R 2為H；R 3為CH 3；且R 4為CH 3；以及一種 E及 Z異構物的混合物，其中A為A-6；R A為3-Br；R 1為CH 2CH 3；L為一直接鍵；R 2為H；R 3為CH 3；且R 4為CH 3。
  10. 一種除草劑組合物，包含一如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑以及液體稀釋劑所組成之群組的組成分。
  11. 一種除草劑組合物，包含一如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物、至少一種選自由其他除草劑以及除草劑安全劑所組成之群組的額外活性成分，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑以及液體稀釋劑所組成之群組的組成分。
  12. 一種除草劑混合物，包含(a)一如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，以及(b)至少一種選自以下的額外活性成分：(b1)光系統II抑制劑、(b2)乙醯羥酸合成酶(acetohydroxy acid synthase,AHAS)抑制劑、(b3)乙醯輔酶A羧化酶(acetyl-CoA carboxylase,ACCase)抑制劑、(b4)生長素模擬物、(b5)5烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸酯(5-enol-pyruvylshikimate-3-phosphate,EPSP)合成酶抑制劑、(b6)光系統I電子轉向器、(b7)原卟啉原氧化酶(protoporphyrinogen oxidase,PPO)抑制劑、(b8)麩醯胺酸合成酶(glutamine synthetase,GS)抑制劑、(b9)超長鏈脂肪酸(very long chain fatty acid,VLCFA)延長酶抑制劑、(b10)生長素運輸抑制劑、(b11)八氫番茄紅素去飽和酶(phytoene desaturase,PDS)抑制劑、(b12)4-羥苯基丙酮酸雙加氧酶(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase,HPPD)抑制劑、(b13)尿黑酸單酯轉移酶(homogentisate solenesyltransererase,HST)抑制劑、(b14)纖維素生物合成抑制劑、(b15)其他除草劑，包括有絲分裂干擾劑、有機砷化合物、磺草靈、溴丁、肉桂、異丙基苯、棉隆、野燕枯、汰草隆、乙氧苯草胺、芴丁酸、調節膦、磷酸胺鹽、海丹托西汀(hydantocidin)、威百畝、甲基汰草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸以及稗草畏、以及(b16)除草劑安全劑；以及(b1)至(b16)之化合物的鹽類。
  13. 如申請專利範圍第12項之混合物，包含(a)選自式1之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物，以及(b)至少一種額外活性成分，選自(b2)乙醯羥酸合成酶(AHAS)抑制劑；以及(b12)4-羥苯基丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑。
  14. 一種控制不想要的植物生長之方法，包括使該植物或其環境與一除草有效量之如申請專利範圍第1項之化合物、其 N-氧化物、鹽類及立體異構物接觸。
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