TW201930467A - 衝擊改質之聚醯胺模製化合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於聚醯胺模製化合物，其包含下列成分(A)至(D)或由該等成分組成：(A)50至98重量%之至少一種聚醯胺，其係選自於由PA 516、PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組；(B)0至30重量%之至少一種聚醯胺，其係選自於由PA 11、PA 12、PA 416、PA 516、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 616、PA 618、PA 816、PA 1010、PA 1012、PA 1014、PA 1016、PA 1018、PA 1212、PA 1216、PA 1218及其混合物所組成之群組；(C)2至25重量%之至少一種特定之衝擊改質劑，和(D)0至20重量%之至少一種添加劑；成分(A)至(D)加總之數量比例總計為100重量%。

Description

衝擊改質之聚醯胺模製化合物
本發明係關於衝擊改質之聚醯胺模製化合物，其除了選自於由PA 516、PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組之特定半結晶聚醯胺和特定官能化之衝擊改質劑之外，可選擇地包含另外之特定半結晶聚醯胺和添加劑。
此外，本發明係關於由該等聚醯胺模製化合物製成之模製物，因此較佳之模製物是藉由擠製而形成之管和容器。
在現有技術中已經描述衝擊改質之聚醯胺模製化合物及其模製物。
EP 2 366 539 A1係關於一種用於壓力衝擊流體管(pressure-impacted fluid pipes)之雙層塑料管件，其具有一內層和具有一外層。該內層係由一第一混合物所構成，該第一混合物包含一彈性共聚烯烴(elastomeric copolyolefin)或一半結晶聚烯烴與一合成烯烴橡膠之摻合物，以及一同質聚醯胺(homopolyamide)。該外層係由包含一同質聚醯胺之一第二混 合物構成。此種管線或管道尤其係被用於工業和用於汽車製造中，因此較佳係用於汽車之冷卻管。
EP 3 135 731 A1係關於一種聚醯胺模製化合物，其係由非晶形、微晶或半結晶聚醯胺或其混合物、至少一種衝擊改質劑、中空玻璃球以及其它添加劑所組成。
由此開始，本發明之目的係提供一種聚醯胺模製化合物，其具有非常好之韌性(toughness)，尤其是以室溫和低溫下之凹口碰撞強度(notch impact strength)以及斷裂伸長率(breaking elongation)表示，並且其進一步係亦可擠製(extrudable)，該擠製之模製物具有一光滑表面。
該目的係藉由根據申請專利範圍第1項之聚醯胺模製化合物實現，其具有以下特徵。
聚醯胺模製化合物，其包含以下成分(A)至(D)或由該等成分所組成：(A)50至98重量%之至少一種聚醯胺，其係選自於由以下所組成之群組：PA 516、PA 616、PA 1016及其混合物；後者具有於間甲酚中測定之一相對黏度，在1.8至2.5之範圍，及氨基端基之含量係在25至110mmol/kg之範圍；(B)0至30重量%之至少一種聚醯胺，其係選自於由以下所組成之群組：PA 11、PA 12、PA 416、PA 516、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 616、PA 618、PA 816、PA 1010、PA 1012、PA 1014、PA 1016、PA 1018、PA 1212、PA 1216、 PA 1218及其混合物；後者具有於間甲酚中測定之一相對黏度，在1.4至1.75之範圍，及氨基端基之含量係在80至175mmol/kg之範圍；(C)2至25重量%之至少一種官能化之衝擊改質劑，其係選自於由以下所組成之群組：聚烯烴共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、具有酸基團之離子乙烯共聚物，後者係至少部分藉由金屬離子被中和，及其混合物；(D)0至20重量%之至少一種添加劑；成分(A)至(D)之數量比例，加總總計為100重量%。
根據本發明之聚醯胺模製化合物之較佳實施例係於附屬請求項2至14中被指明。
此外，本發明係關於根據申請專利範圍第15項之模製物，較佳之模製物係於申請專利範圍第16項中被指明。
術語之定義
聚醯胺及其單體之拼寫和縮寫
在本發明之意義上，術語“聚醯胺”(縮寫PA)係一通用術語，後者包括同質聚醯胺(homopolyamide)及共聚醯胺(copolyamide)。所選擇之聚醯胺及其單體之拼寫和縮寫，係對應於ISO標準16396-1(2015，(D))中所建立之拼寫和縮寫。其中所使用之縮寫，在下文中，與單體之IUPAC名稱被同義使用。
關於數量細節之一般情況
根據本發明之聚醯胺模製化合物，包含成分(A)及(C)以 及可能之(B)和(D)或較佳僅由該等所組成，因此適用之條件為，成分(A)、(B)、(C)和(D)加總總計為100重量%。應該被理解為各個成分(A)、(B)、(C)和(D)之數量細節之既定範圍，使得在規定之範圍內，可以選擇各個單獨成分之任意數量，只要該嚴格之條件被滿足，即所有成分(A)至(D)之總和為100重量%。
成分(C)之官能化
成分(C)可藉由共聚合或藉由接枝被官能化。在本發明之意義上，藉由共聚合之官能化意指將官能化之化合物併入成分(C)之主鏈中，作為該主鏈之成分。相反地，此應被理解為，藉由接枝之成分(C)之官能化，該官能化之化合物與主鏈結合，因此產生側鏈。
半結晶聚醯胺
在本發明之意義上，半結晶聚醯胺係該等具有一熔點之聚醯胺。此外，在本發明意義上之半結晶聚醯胺，根據ISO 11357-3(2013)，於微差掃描熱量法(Differential Scanning Calorimetry，DSC)中，較佳具有一大於4J/g之熔化熱，加熱速率為20K/min。
聚醯胺模製化合物
根據本發明之聚醯胺模製化合物包含成分(A)和(C)以及可能之(B)及/或(D)或由其所組成。
根據本發明之較佳實施例，於該聚醯胺模製化合物中，成分(A)之比例係於55至88.9重量%之範圍，較佳為58至83.7重量%，及特別較佳為60 至79.5重量%，此係相對於該聚醯胺模製化合物之總重量。
根據本發明之另一較佳實施例，於該聚醯胺模製化合物中，成分(B)之比例係於5至25重量%之範圍，較佳為8至20重量%，及特別較佳為10至20重量%，此係相對於該聚醯胺模製化合物之總重量。
一進一步較佳之實施例提供，於該聚醯胺模製化合物中，成分(C)之比例係於6至22重量%之範圍，較佳為8至20重量%，及特別較佳為10至20重量%，此係相對於該聚醯胺模製化合物之總重量。
一進一步較佳之實施例提供，於該聚醯胺模製化合物中，成分(D)之比例係於0.1至10重量%之範圍，較佳為0.3至6重量%，及特別較佳為0.5至4重量%，此係相對於該聚醯胺模製化合物之總重量。
根據本發明之較佳實施例，於該聚醯胺模製化合物中，成分(A)之比例係於55至88.9重量%之範圍，較佳為58至83.7重量%，及特別較佳為60至79.5%重量%，及於該聚醯胺模製化合物中，成分(B)之比例係於5至25重量%之範圍，較佳為8至20重量%，及特別較佳為10至20重量%，及於該聚醯胺模製化合物中，成分(C)之比例係於6至22重量%之範圍，較佳為8至20重量%，及特別較佳為10至20重量%，及於該聚醯胺模製化合物中，成分(D)之比例係於0.1至10重量%之範圍，較佳為0.3至6重量%，及特別較佳為0.5至4重量%，此係分別相對於該聚醯胺模製化合物之總重量。
根據本發明之較佳實施例，由根據本發明之該聚醯胺模製化合物所製成之測試件，具有 ˙根據ISO 527測定之斷裂伸長率(elongation at break)為至少200%，較佳為至少220%，及特別較佳為至少250%；及/或˙根據ISO 527測定之張力彈性模數(modulus of elasticity in tension)為至少900MPa，較佳為至少1,000MPa，及特別較佳為至少1,100MPa；及/或˙根據ISO 179/2eA，於23℃下測定之夏皮凹口碰撞強度(Charpy notch impact strength)為至少75kJ/m2，較佳為至少80kJ/m2，及特別較佳為至少90kJ/m2及/或˙根據ISO 179/2eA，於-40℃下測定之夏皮凹口碰撞強度為至少15kJ/m2，較佳為至少20kJ/m2，及特別較佳為至少21kJ/m2。
本發明之另一個較佳實施例提供，熔體之MVR(熔體體積速率，melt volume rate)，根據ISO 1133-1(2012)測定，係於10至120cm3/10min之範圍，較佳為15至100cm3/10min，及特別較佳為20至90cm3/10min。
本發明之另一個較佳實施例提供，如於實驗部分所示測定之熔體強度(melt strength)係於15至60秒之範圍，及較佳為18至55秒。
根據前述兩個實施例若該條件被滿足，該聚醯胺模製化合物係可擠製(extrudable)。
根據本發明之較佳實施例，該聚醯胺模製化合物包含˙PA 616作為成分(A)；˙一選自於由PA 12、PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組之聚醯胺，作為成分(B)；及 ˙一選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物及其混合物所組成之群組之官能化之衝擊改質劑，作為成分(B)。
根據本發明之另一個較佳實施例，該聚醯胺模製化合物包含˙PA616作為成分(A)；˙一選自於由PA 12、PA 616和PA 1016及其混合物所組成之群組之聚醯胺，作為成分(B)；及˙一選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物及其混合物所組成之群組之官能化之衝擊改質劑，作為成分(C)。
根據本發明之另一個較佳實施例，該聚醯胺模製化合物包含˙PA616作為成分(A)；˙至少兩種選自於由PA 12、PA 616及PA 1016所組成之群組之聚醯胺，作為成分(B)；及˙一選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物及混合物所組成之群組之官能化之衝擊改質劑，作為成分(C)。
另一個較佳之實施例提供，成分(A)及成分(B)為PA616。
根據本發明之另一個較佳實施例，成分(A)為PA 616及成分(B)PA 1016。
根據本發明之另一個較佳實施例，成分(A)為PA 616及成分 (B)PA12。
另一個較佳之實施例提供，成分(A)為PA 616及成分(B)PA616和PA12。
根據本發明之另一個較佳實施例，成分(A)及成分(B)分別為PA 1016。
根據本發明之另一個較佳實施例，成分(A)為PA 1016及成分(B)PA 616。
本發明另一個較佳之實施例提供，成分(A)為PA 616及成分(B)係不存在。
另一個較佳之實施例提供，成分(A)及成分(B)係分別為PA 616，及成分(C)係選自於由以下所組成之群組：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物或乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物。
根據本發明之另一個較佳實施例，成分(A)為PA616及成分(B)PA616和PA12，及成分(C)係選自於由以下所組成之群組：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物。
根據本發明之另一個較佳實施例，成分(A)及成分(B)係PA616，及成分(C)係一苯乙烯共聚物或苯乙烯嵌段共聚物。
另一個較佳之實施例提供，成分(A)係PA616及成分(B)PA 1016，及成分(C)係選自於由以下所組成之群組：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物。
根據另一個較佳之實施例，成分(A)與成分(B)之重量比係於95：5至60：40之範圍，較佳為85：15至70：30，及特別較佳為80：20至72：28，此係分別相對於以100重量份作為(A)及(B)之總和。
根據一較佳之實施例，該模製化合物包含正好一聚醯胺(A)及正好一聚醯胺(B)。
於下文中，係指明成分(A)至(D)之較佳實施例。
成分(A)
根據一較佳之實施例，成分(A)具有一於1.8至2.5範圍之相對黏度，較佳為1.90至2.30，及特別較佳為1.95至2.25。此係根據ISO 307(2007)，在20℃下，0.5g聚合物在100ml間甲酚中之溶液中測量該相對黏度。
根據另一個較佳之實施例，成分(A)之氨基端基含量係於25至100mmol/kg之範圍，較佳為30至95，及特別較佳為40至90mmol/kg。
另一個較佳之實施例提供，成分(A)之氨基端基含量係高於該成分之羧基端基之含量。較佳之偏好為，該氨基端基係以至少15%之過量存在，較佳為至少20%，及特別較佳至少25%。
若成分(A)係以複數種成分之混合物之形式存在，則該氨基端基過量之特徵，適用於整個混合物之端基。
根據另一個較佳之實施例，成分(A)具有一熔點為170至205℃，較佳為175至200℃，該熔點係根據ISO 11357-3(2013)，以加熱速率20K/min，藉由DSC測定。
另一個較佳之實施例提供，成分(A)係選自於由PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組，特別較佳為PA 616。
成分(B)
根據較佳之實施例，成分(B)具有一相對黏度，係於1.45至1.70之範圍，及較佳為1.50至1.67。此係根據ISO 307(2007)，在20℃下，0.5g聚合物在100ml間甲酚中之溶液中測量該相對黏度。
根據另一個較佳之實施例，成分(B)之氨基端基之含量係於85至150mmol/kg之範圍，及較佳為90至125mmol/kg。
根據另一個較佳之實施例，成分(B)具有一熔點為160至235℃，較佳為170至225℃，特別較佳為175至210℃，該熔點係根據ISO 11357-3(2013)，以20K/min之加熱速率，藉由DSC測定。
另一個較佳之實施例提供，成分(B)係選自於由以下所組成之群組：PA 11、PA 12、PA 69、PA 610、PA 612、PA 616、PA 1010、PA 1012、PA 1014、PA 1016、PA 1018、PA1212及其混合物。
特別之偏好為，成分(B)係選自於由以下所組成之群組：PA 12、PA 616、PA 1010、PA 1014、PA 1016及其混合物。
成分(C)
該至少一官能化之衝擊改質劑係選自於由以下所組成之群組：苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、具有酸基團之離子型乙烯共聚物(ionic ethylene copolymers)，該等係至少部分地藉由金屬離子及其混合物被中和。
根據本發明之一較佳實施例，成分(C)之官能化係藉由共聚合及/或藉由接枝進行。為此目的，特別較佳係使用選自於由以下所組成之群組之化合物：不飽和羧酸、不飽和羧酸衍生物及其混合物及/或不飽和縮水甘油基化合物。其特別較佳係選自由以下所組成之群組：不飽和羧酸酯，特別是丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯、不飽和羧酸酐，特別是馬來酸酐、縮水甘油基丙烯酸(glycidylacrylic acid)、縮水甘油基甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸(α-ethylacrylic acid)、馬來酸、富馬酸(fumaric acid)、衣康酸(itaconic acid)、檸康酸(citraconic acid)、烏頭酸(aconitic acid)、四氫鄰苯二甲酸(tetrahydrophthalic acid)、丁烯基琥珀酸(butenylsuccinic acid)及其混合物。
若官能化係藉由共聚合進行，則用於官能化之每種個別化合物之重量比例，較佳係於3至25重量%之範圍，特別較佳為4至20重量%，及特別較佳為4.5至15重量%，此係分別相對於成分(C)之總重量。
若官能化係藉由接枝進行，則用於官能化之每種個別化合物之重量比例，較佳係於0.3至2.5重量%之範圍，特別較佳為0.4至2.0重量%，及特別較佳為0.5至1.9重量%，此係分別相對於成分(C)之總重量。
藉由共聚合官能化之衝擊改質劑，亦可藉由接枝進行官能化。
該聚烯烴共聚物較佳係選自於由以下所組成之群組：乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物及其混合物，該α-烯烴較佳為具有3至18個碳原子。特別較佳為，該α-烯烴係選自於由以下所組成之群組：丙烯(propene)、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛 烯、1-癸烯、1-十二烯(1-dodecene)及其混合物。
乙烯-α-烯烴共聚物之實施例為，具平均密度於0.941至0.950g/m3(PE-LMD)範圍之直鏈聚乙烯、具低密度於0.911至0.940g/m3(PE-LLD)範圍之直鏈聚乙烯、具非常低密度線密度於0.900至0.910g/m3(PE-VLD)範圍之直鏈聚乙烯、具超低密度於0.860至0.899g/m3(PE-ULD)範圍之直鏈聚乙烯、乙烯共聚物或乙烯-1-丁烯共聚物。
在乙烯-α-烯烴共聚物中，較佳為乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物或乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物。
在乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物中，較佳之共聚物為，其中該單體乙烯a)、丙烯(propylene)b)及1-丁烯c)係以下列莫耳比被使用：a)乙烯：65至90莫耳%，較佳為65至87莫耳%，特別較佳為71至84莫耳%；b)丙烯：8至33莫耳%，較佳為10至25莫耳%，特別較佳為12至20莫耳%；並且c)1-丁烯：2至25莫耳%，較佳為3至20莫耳%，特別較佳為4至15莫耳%，非常特別較佳為4至9莫耳%；單體a)至c)加總為100莫耳%。
該苯乙烯共聚物較佳為具有一選自於由丁二烯、異戊二烯、丙烯酸酯及其混合物所組成之群組之共聚單體(comonomer)之苯乙烯共聚物。
該苯乙烯嵌段共聚物較佳係選自於由以下所組成之群組：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚 物(SIS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEPS)及其混合物。
該苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物係涉及由一乙烯/丁烯嵌段及二個苯乙烯嵌段製成之直鏈三嵌段共聚物(triblock copolymers)。
該苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物係涉及由一乙烯/丙烯嵌段及二個苯乙烯嵌段製成之直鏈三嵌段共聚物。
在該苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物中之苯乙烯比例，較佳為20至45重量%，特別較佳為25至40重量%，及非常特別較佳為25至35重量%。
該苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物較佳具有一熔體體積流速(melt volume flow rate)為90至160cm3/10min，特別較佳為100至150cm3/10min，及非常特別較佳為110至140cm3/10min。此係根據ISO 1133，在275℃和5kg下，測量該熔體體積流速。
該離子型乙烯共聚物較佳係由選自於由以下群組所組成之單體所組成：乙烯、丙烯、丁烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯及其混合物，該酸基團係以金屬離子被部分中和，特別較佳為乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物，其中該酸基團係以金屬離子被部分中和。使用於中和之金屬離子較佳係關於鈉離子、鋅離子、鉀離子、鋰離子、鎂離子及其混合物，特別較佳為鈉離子、鋅離子及鎂離子。
若用作衝擊改質劑之共聚物，包含二烯作為單體，則其較佳係 以水合、交聯或硫化(vulcanised)之形式被用於根據本發明之聚醯胺模製化合物中。
在根據本發明之聚醯胺模製化合物之特別較佳之實施例中，該衝擊改質劑係選自於由以下所組成之群組：˙苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至45重量%之苯乙烯，以0.3至2.5重量%之馬來酸酐被接枝；˙乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物，其中單體乙烯a)、丙烯b)及1-丁烯c)係以下列莫耳比被使用：a)乙烯：65至90莫耳%，較佳為65至87莫耳%，特別較為佳71至84莫耳%；b)丙烯：8至33莫耳%，較佳為10至25莫耳%，特別較佳為12至20莫耳%；並且c)1-丁烯：2至25莫耳%，較佳為3至20莫耳%，特別較佳為4至15莫耳%，非常特別較佳為4至9莫耳%；單體a)至c)加總為100莫耳%，及該乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物係以0.3至2.5重量%之馬來酸酐被接枝；˙乙烯-1-丁烯共聚物以0.3至2.5重量%之馬來酸酐被接枝；及˙其混合物。
在根據本發明之聚醯胺模製化合物之特別較佳之實施例中，該衝擊改質劑係選自於由以下所組成之群組：˙苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至35重量%之苯乙烯， 以1.4至1.9重量%之馬來酸酐被接枝；˙乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物，其由71至84莫耳%之乙烯a)，12至20莫耳%之丙烯b)以及4至9莫耳%之1-丁烯c)所組成，成分a)至c)加總為100莫耳%及該乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物係以0.3至0.9重量%之馬來酸酐被接枝；˙乙烯-1-丁烯共聚物，其係以0.9至1.5重量%之馬來酸酐被接枝；及˙其混合物。
在根據本發明之聚醯胺模製化合物之另一個特別較佳之實施例中，該衝擊改質劑係選自於由以下所組成之群組：˙苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物，其具有30重量%之苯乙烯，以1.7重量%之馬來酸酐被接枝；˙乙烯-丙烯共聚物及乙烯-1-丁烯共聚物之摻合物，其重量比為67：33，以0.6重量%之馬來酸酐被接枝；˙乙烯-1-丁烯共聚物，其以1.2重量%之馬來酸酐被接枝；及˙其混合物。
根據成分(C)之該至少一衝擊改質劑，亦可以與一種或多種根據成分(D)之非官能化之衝擊改質劑之一混合物或一摻合物之形式被使用。根據較佳之實施例，然而根據本發明之聚醯胺模製化合物沒有包含非官能化之衝擊改質劑。
成分(D)
根據成份(D)之添加劑係選自於由以下所組成之群組：無機 和有機安定劑，尤其是抗氧化劑；抗臭氧劑；光保護劑(light-protection means)，尤其是UV安定劑、UV吸收劑或UV阻斷劑；金屬去活化劑(metal deactivators)；潤滑劑；著色劑；標記劑(marking means)；顏料；炭黑；石墨；石墨烯；碳納米管；光致變色劑(photochromic agents)；抗靜電劑；脫模劑(mould-release means)；縮合催化劑(condensation catalysts)；鏈調節劑(chain regulators)；消泡劑；抗結塊劑(antiblocking means)；鏈增長添加劑(chain-lengthening additives)；增亮劑(optical brighteners)；紅外線吸收劑(IR absorbers)；近紅外線吸收劑(NIR absorbers)；含鹵素阻燃劑(halogen-containing flame retardants)；無鹵素阻燃劑；非官能化之衝擊改質劑；天然層狀矽酸鹽；合成層狀矽酸鹽；金屬顏料；金屬薄片(metal flakes)；金屬塗層顆粒(metal-coated particles)；顆粒填料(particulate fillers)；纖維填料(fibrous fillers)；具有粒徑(d95)為至多100nm之奈米級填料，係根據ISO 13320(2009)藉由雷射繞射測定；及其混合物。
該層狀矽酸鹽及填料可以進行表面處理。此可以使用一合適之尺寸(size)或黏合劑系統進行。為此目的，因此例如可以使用基於脂肪酸、蠟、矽烷(silanes)、鈦酸鹽(titanates)、聚醯胺、氨基甲酸酯(urethanes)、多羥基醚(polyhydroxy ethers)、環氧化物(epoxides)、鎳、其個別之組合或混合物之系統。
關於纖維或強化(reinforcing)填料，基本上係無限制。較佳地，其係選自於由以下所組成之群組：玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳香族 聚醯胺纖維(aramide fibres)、植物纖維、纖維素纖維(cellulose fibres)，特別是納米纖維素纖維、聚合物纖維、晶鬚(whiskers)、礦物纖維及其混合物。
就顆粒填料而言，本領域熟悉技術人員已知之所有填料都皆為可能。此處特別包括選自於由以下所組成之群組之顆粒填料：礦物質、滑石(talc)、雲母(mica)、白雲石(dolomite)，矽酸鹽(silicates)、石英、二氧化鈦(titanium dioxide)、矽灰石(wollastonite)、高嶺土(kaolin)、矽酸(silicic acids)、碳酸鎂(magnesium carbonate)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)、白堊(chalk)、磨砂玻璃(ground glass)、玻璃片(glass flakes)、磨碎之碳纖維(ground carbon fibres)、芳香族聚醯胺纖維(aramide fibres)、磨碎或沉澱之碳酸鈣(ground or precipitated calcium carbonate)、石灰(lime)、長石(feldspar)、硫酸鋇(barium sulphate)、硫化鋅(zinc sulphide)、氧化鋅(zinc oxide)、永磁或可磁化之金屬或合金(permanent-magnetic or magnetisable metals or alloys)、玻璃球、空心玻璃球、空心球矽酸鹽填料及其混合物。
較佳地，根據成分(D)之添加劑係選自於由以下所組成之群組：無機和有機安定劑，特別是抗氧化劑；抗臭氧劑；光保護劑，特別是UV安定劑，UV吸收劑或UV阻斷劑；潤滑劑；著色劑；標記劑；顏料；炭黑；石墨；光致變色劑；抗靜電劑；脫模劑；抗結塊劑；鏈增長添加劑；增亮劑；紅外線吸收劑；近紅外線吸收劑；天然層狀矽酸鹽；合成層狀矽酸鹽；金屬薄片；顆粒填料；纖維填料；具有粒徑(d95)為至多100nm之奈米級填料，係根據ISO 13320(2009)藉由雷射繞射測定；及其混合物。
特別較佳地，根據成分(D)之添加劑係選自於由以下所組成之群組：無機安定劑；有機安定劑，特別是抗氧化劑；抗臭氧劑及/或光保護劑；潤滑劑；著色劑；標記劑；無機顏料；有機顏料；炭黑；石墨；脫模劑；抗結塊劑；鏈增長添加劑；增亮劑；紅外線吸收劑；近紅外線吸收劑；顆粒填料；纖維填料及其混合物。
模製物
本發明之模製物較佳係經由擠製加工(extrusion processes)而生產。
特別較佳地，因此模製物係選自於由擠製方法形成之管和容器所組成之群組。較佳之管係冷卻管，特別是用於發動機或電池、加熱管，特別是於建築物之內部或於電池中、用於曲軸箱(crankcase)和尿素管(urea pipes)之換氣管(ventilation pipes)(例如AdBlue)。
用途
因此，根據本發明之聚醯胺模製化合物，適合用於生產選自於由擠製方法形成之管和容器所組成之群組之模製物。
因此特別較佳係用於，選自於由擠製方法形成之管和容器所組成之群組之管和容器。較佳之管係冷卻管，特別是用於引擎或電池、加熱管，特別是在建築物之內部或在電池中、用於曲軸箱和尿素管之換氣管(例如AdBlue)。
根據本發明之主旨，意圖以參考隨後之實施例被更詳細地說明，而不希望將所述主旨限制於此處所示之具體實施例。
1 量測方法
在本案申請之範圍內，係使用以下量測方法。
相對黏度
相對黏度係根據ISO 307(2007)於20℃下測定。為此目的，0.5g之聚合物顆粒被秤入100ml之間甲酚中，依照標準之第11節(section 11)進行根據RV=t/t0之相對黏度(RV)之計算。
熔點
熔點之測定係根據ISO 11357-3(2013)對顆粒進行。
微差掃描熱量法(DSC)係在兩次加熱之每一次期間，於20K/min之加熱速率進行。在第一次加熱後，將樣品在乾冰中淬火(quenched)。在第二次加熱期間，測定熔點。
於峰最大值之溫度被表示為熔點。以玻璃轉化溫度(Tg)表示之玻璃轉化區域之平均值，係根據「半高(Half Height)」法被測定。
張力彈性模數(Modulus of elasticity in tension)
根據ISO 527(2012)，於23℃，在1mm/min之拉伸速度(tensile speed)下，在根據標準：ISO/CD 3167(2003)生產之ISO拉伸棒(A1型，尺寸170 x 20/10 x 4)上，進行張力彈性模數之測定。
斷裂伸長率(Elongation at break)
根據ISO 527(2012)，於23℃，在50mm/min之拉伸速度下，在根據標準ISO/CD 3167(2003)生產之ISO拉伸棒A1型(尺寸170×20/10×4mm)上，進行斷裂伸長率之測定。
根據夏皮之凹口碰撞強度
根據DIN EN ISO 179/2eA(2000)，在23℃及-40℃下，在根據標準ISO/CD 3167(2003)生產之ISO測試棒、B1型(尺寸80 x 10 x 4mm)上，進行根據夏皮之凹口碰撞強度之測定。
熔體強度(Melt strength)
藉由熔體強度可以理解，該預成型體(preform)在擠製期間之“安定性”。如上所述，只有該等模製化合物，其熔體強度在一特定範圍內，即在一合適之加工窗口中，係適合於擠製。申請人已開發其自身之與實務相關之方法，根據該方法評估熔體強度是否係在所述之範圍內。於該方法之情況下，熔融軟管(melt hose)經由一有角度頭(angle head)被連續擠製。該軟管從噴嘴到底座之覆蓋之距離所需之時間，被用作測量變量(measuring variable)。在所使用裝置(arrangement)之情況下，該距離為112cm。在量測熔體強度之期間，操作係於每分鐘恆定噴射100克模製化合物-熔體，並且以設定之圓筒(cylinder-)、模具(mould-)和噴嘴(nozzle)溫度為260℃之情況下進行。以刮勺在擠製噴嘴處切斷從環形擠製噴嘴連續出現之熔融軟管時之當下，開始時間之測量。一旦新出現及向下移動之軟管部分接觸到基座，該時間即停止。發現難以承受增加之固有重量(由於持續擠製之熔體)，即開始以黏性方式拉 伸之材料，將延伸得更多，以及因此該熔融軟管之尖端將更早接觸到底部，即較短之測量時間係對應於較小之熔體強度。該方法用於測定可擠製性之實際優點，係在於，其不僅係基於單獨(in isolation)觀察到之一單一性質，例如聚醯胺之分子量或黏度，而且以及所有其他之影響變量，其與該擠製預製體(preform)之特性(behaviour)相關，自動地並以整體之方式影響該量測之時間。
MVR(熔體體積速率，melt volume rate)或MFR(熔體流動速率，melt flow rate)
MVR或MFR之測定，係根據ISO 1133-1(2012)，以及事實上在實施例或比較例之模製化合物之顆粒上，在275℃和以21.6kg之負載或在表1所示條件下之衝擊改質劑顆粒上進行。
端基(氨基和羧基端基)
氨基-(NH2)和羧基(COOH)端基濃度係藉由電位滴定(potentiometric titration)之方法被測定。對於氨基端基，為此目的，在50至90℃下，將0.2至1.0g之聚醯胺溶於一50ml間甲酚(m-cresol)和25ml異丙醇之混合物中，並且在加入具有0.05莫耳過氯酸溶液(perchloric acid solution)之氨基己酸(aminocaproic acid)後滴定。為測定COOH端基，根據在100℃下於苯甲醇(benzyl alcohol)或於鄰甲酚(o-cresol)和苯甲醇之混合物中之溶解度，溶解0.2至1.0g之待測樣品，並且在加入具有0.1莫耳四正丁基氫氧化銨溶液(tetra-n-butylammonium hydroxide solution)之苯甲酸(benzoic acid)後滴定。 用。
擠製之模製物之光學評估
評估係藉由以肉眼觀察軟管之熔體強度量測而進行，無需放大：
+ 光滑之表面
- 表面有突起物
-- 團塊是表面
管之表面必須為光滑，否則其無法被使用。
測試件之製作
該測試件係於Arburg公司，Modell Allrounder 320-210-750 Hydronica之射出成型機(injection moulding machine)上被生產。因此使用升高之270℃至290℃之汽缸溫度。
ISO拉伸棒和ISO測試棒係以一30℃之模具溫度生產。
若未提供任何其他指示，該測試件係於乾燥狀態下被使用；為此目的，在射出成型後，將其在室溫下於乾燥環境中儲存至少48小時，即在矽膠(silica gel)上。
2 起始材料
實施例和比較例中所使用之材料係結合於表1和表2中。
表1：實施例和比較例中使用之材料。 RV：相對黏度，於20℃下，0.5g聚醯胺在100ml間甲酚之溶液中被測量*熔體體積速率(melt volume rate)，**熔體流動速率(melt flow rate)NH2胺基端基，COOH羧基
所有實施例和比較例包含1.75重量%之添加劑，其組成如下：抗氧化劑1 0.8重量%、抗氧化劑2 0.1重量%、潤滑劑0.1重量%及黑色母料0.75重量%。
3 實施例和比較例
3.1 聚醯胺模製化合物之概括生產和加工規範
為製備本發明之聚醯胺模塑化合物，將成分(A)和(C)以及可能之(B)和/或(D)在常規混練機(compounding machines)上混合，例如，單螺桿或雙螺桿擠製機或螺桿捏合機(screw kneaders)。因此，成分經由重量計量秤(gravimetric metering scales)單獨地被供應到進料中或分別供應到側進料器(sidefeeder)中或以乾摻合物之形式被供應。
如果使用添加劑(成分(D))，其可以直接或以母料之形式被引入。母料之載體材料較佳係涉及聚醯胺或聚烯烴。在聚醯胺中，尤其是各成分A之聚醯胺係適合於此目的。
對於乾摻合物生產，將成分(A)、(C)和可能之(B)之乾燥顆粒及可能之其他添加劑(成分(D))在密閉容器中混合。藉由滾筒混合器(tumble mixer)，偏心輪混合器(eccentric wheel mixer)或滾筒乾燥器(tumble drier)將該混合物均化10至40分鐘。為避免水分之吸收，此可在乾燥保護氣體(dry protective gas)下進行。
在250至310℃之設定汽缸溫度(cylinder temperature)下進行混練(compounding)，第一個氣缸之溫度可以被調節到90℃以下。脫氣可以在噴 嘴前進行。此可藉由真空或大氣壓下(atmospherically)而實現。熔體係以線料形式(strand form)被排出，在10至80℃之水浴中被冷卻，以及隨後被造粒。將顆粒在氮氣下或在真空中，於80至120℃下乾燥至水含量低於0.1重量%。
在射出成型中，根據本發明之聚醯胺模製化合物之加工係在260至310℃之汽缸溫度下進行，可以使用從進料朝向噴嘴上升和下降之溫度分佈(temperature profile)。模具溫度被調節至15至60℃之溫度，較佳為20至40℃。
3.2 根據實施例1之聚醯胺模製化合物之製備
將乾燥之顆粒(A)、(B)和(C)與添加劑(D)混合，以形成一乾摻合物，並且實際上以表3中所示之比例。藉由滾筒混合器(tumble mixer)，將該混合物均化約20分鐘。
該聚醯胺模製化合物係在Werner & Pfleiderer公司、型ZSK 25之雙螺桿擠製機上被生產。從而經由計量秤將該乾摻合物計量加入進料中。
第一外殼之溫度被調節至50℃，對於其餘之外殼，使用一上升和下降之溫度分佈，從260℃經由300℃至280℃。使用250rpm之旋轉速度和14kg/h之通過量(throughput)，並且在大氣壓下進行脫氣。將熔體線料在水浴中冷卻，切割並將所獲得之顆粒在110℃下，在真空(30mbar)中乾燥24小時，至水含量低於0.1重量%。
3.3 實施例和比較例
在下表3中，彙編根據本發明之實施例和比較例之結果。由此，經由MVR和經由熔體強度評估該聚醯胺模製化合物之可擠製性 (extrudability)。對於可擠製之聚醯胺模製化合物，該MVR係在10至120cm3/10min範圍，較佳為15至100cm3/10min，以及特別較佳為20至90cm3/10min，以及該熔體強度係在15至60秒之範圍，及較佳為18至55秒。如第1點所述，光學評估係於擠製之軟管上實施。
+：表面光滑，-：表面有突起物(pimples)，- -：表面有團塊(nodules)。
4 結果之討論
從表3可以推斷，根據本發明之聚醯胺模製化合物具有改進之凹口碰撞強度和斷裂伸長率，並且進一步可擠製並且擠製之軟管具有光滑之表面。
根據本發明之實施例E1和比較例CE1和CE2之聚醯胺模製化合物包含相同量之相同衝擊改質劑。對於根據本發明之聚醯胺模製化合物，在23℃和-40℃下之斷裂伸長率和凹口碰撞強度均顯著更高。此種改進可歸因於用於作為成分(A)之根據本發明之聚醯胺616對聚醯胺12之置換。從E4與CE5，E6與CE7和CE8以及E9與CE10之比較，可以推斷出相同之趨勢。在欲比較之實施例中，相同之衝擊改質劑分別以相同之量分別用於該加工(process)，並且僅置換用於成分(A)之根據本發明之聚醯胺。由此顯示，根據比較例之聚醯胺模製化合物通常不可擠製及/或具有差之光學性質。相反，根據本發明之聚醯胺模製化合物顯示良好之光學性能，即光滑之表面並且是可擠製。
比較例CE13和CE14係用非根據申請專利範圍之衝擊改質劑而實施。儘管在CE13中使用根據申請專利範圍之一聚醯胺，但是只能達成較差之凹口碰撞強度值。此外，所得聚醯胺模製化合物實際上是可擠製，但在表面上具有缺陷(突起物，pimples)。

Claims (16)

  1. 一種聚醯胺模製化合物，其包含以下成分(A)至(D)或由該等成分所組成：(A)55至88.9重量%之至少一種之聚醯胺，其係選自於由以下所組成之群組：PA 516、PA 616、PA 1016及其混合物；後者具有於間甲酚中測定之一相對黏度，在1.8至2.5之範圍，及氨基端基之含量係在25至110mmol/kg之範圍；(B)5至25重量%之至少一種聚醯胺，其係選自於由以下所組成之群組：PA 11、PA 12、PA 416、PA 516、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 616、PA 618、PA 816、PA 1010、PA 1012、PA 1014、PA 1016、PA 1018、PA 1212、PA 1216、PA 1218及其混合物；後者具有於間甲酚中測定之一相對黏度，在1.4至1.75之範圍，及氨基端基之含量係在80至175mmol/kg之範圍；(C)6至22重量%之至少一種官能化之衝擊改質劑，其係選自由以下所組成之群組：聚烯烴共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、具有酸基團之離子乙烯共聚物，後者係至少部分藉由金屬離子被中和，及其混合物；(D)0.1至20重量%之至少一種添加劑；成分(A)至(D)之數量比例，加總總計為100重量%。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，相對於該聚醯胺模製化合物之總重量，成分(A)在該聚醯胺模製化合物中之比例係於58至83.7重量%之範圍，及較佳為60至79.5重量%；及/或 相對於該聚醯胺模製化合物之總重量，成分(B)在該聚醯胺模製化合物中之比例係於8至20重量%之範圍，及較佳為10至20重量%；及/或相對於該聚醯胺模製化合物之總重量，成分(C)在該模製化合物中之比例係於8至20重量%之範圍，及較佳為10至20重量%；及/或相對於該聚醯胺模製化合物之總重量，成分(D)在該模製化合物中之比例係於0.1至10重量%之範圍，較佳為0.3至6重量%，以及特別較佳為0.5至4重量%。
  3. 根據申請專利範圍第1項或第2項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)與成分(B)之重量比係在95：5至60：40之範圍，較佳為85：15至70：30，以及特別較佳為80：20至72：28，此係分別相對於以100重量份作為(A)和(B)之總和。
  4. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)具有一相對黏度，於間甲酚中測定，係於1.8至2.5之範圍，較佳為1.90至2.30，以及特別較佳為1.95至2.25；及/或成分(A)之氨基端基之含量係於25至100mmol/kg之範圍，較佳為30至95mmol/kg，以及特別較佳為40至90mmol/kg；及/或成分(B)具有一相對黏度，於間甲酚中測定，係於1.45至1.70之範圍，及較佳為1.50至1.67；及/或成分(B)之氨基端基之含量係於85至150mmol/kg之範圍，及較佳為90至125mmol/kg。
  5. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)係選自於由PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組；及/或成分(B)係選自於由PA 11、PA 12、PA 69、PA 610、PA 612、PA 616、PA 1010、PA 1012、PA 1014、PA 1016、PA 1018、PA 1212及其混合物所組成之群組。
  6. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(C)之官能化係藉由共聚合及/或藉由接枝進行，較佳係以選自於由以下所組成之群組之化合物進行：不飽和羧酸、不飽和羧酸衍生物及其混合物及/或不飽和縮水甘油基化合物；其特別較佳係選自於由以下所組成之群組：不飽和羧酸酯，特別是丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯、不飽和羧酸酐，特別是馬來酸酐、縮水甘油基丙烯酸、縮水甘油基甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸(α-ethylacrylic acid)、馬來酸、富馬酸(fumaric acid)、衣康酸(itaconic acid)、檸康酸(citraconic acid)、烏頭酸(aconitic acid)、四氫鄰苯二甲酸(tetrahydrophthalic acid)、丁烯基琥珀酸(butenylsuccinic acid)及其混合物；若官能化係藉由共聚合進行，則用於官能化之每種個別化合物之重量比例，較佳係於3至25重量%之範圍，特別較佳為4至20重量%，及特別較佳為4.5至15重量%，此係分別相對於成分(C)之總重量；及 若官能化係藉由接枝進行，則用於官能化之每種個別化合物之重量比例，較佳係於0.3至2.5重量%之範圍，特別較佳為0.4至2.0重量%，及特別較佳為0.5至1.9重量%，此係分別相對於成分(C)之總重量。
  7. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(C)係由至少一聚烯烴共聚物形成，該聚烯烴共聚物較佳係選自於由以下所組成之群組：乙烯-α-烯烴共聚物，尤其是具有平均密度於0.941至0.950g/m 3範圍之直鏈聚乙烯(PE-LMD)，具有低密度於0.911至0.940g/m 3範圍之直鏈聚乙烯(PE-LLD)，具有非常低密度於0.900至0.910g/m 3範圍之直鏈聚乙烯(PE-VLD)，具有超低密度於0.860至0.899g/m 3之直鏈聚乙烯(PE-ULD)、及乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物及其混合物，該α-烯烴特別較佳為具有3至18個碳原子及特別較佳係選自於由丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯及其混合物所組成之群組；及/或成分(C)係由至少一苯乙烯共聚物形成，該苯乙烯共聚物較佳為具有選自於由丁二烯、異戊二烯及丙烯酸酯及其混合物所組成之群組之共聚單體之苯乙烯共聚物；及/或成分(C)係由至少一苯乙烯嵌段共聚物形成，該苯乙烯嵌段共聚物較佳係選自於由以下所組成之群組：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)及苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯三嵌段共聚 物(SEPS)及其混合物；及/或成分(C)係由至少一離子型乙烯共聚物形成，該離子型乙烯共聚物較佳係由選自於由以下所組成之群組之單體而構成：乙烯、丙烯、丁烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯及其混合物，其中酸基團係以金屬離子被部分中和，特別較佳為乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物，其中酸基團係以金屬離子被部分中和。
  8. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)係PA 616；及成分(B)係選自於由PA 12、PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組；及成分(C)係選自於由以下所組成之群組：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物及其混合物。
  9. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)係PA 616；及成分(B)係選自於由PA 12、PA 616、PA 1016及其混合物所組成之群組及成分(C)係選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物及其混合物所組成之群組。
  10. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)係PA 616；及成分(B)係至少二選自於由PA 12、PA 616及PA 1016所組成之群組之聚醯胺；及成分(C)係選自於由以下所組成之群組：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物及其混合物。
  11. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，成分(A)及成分(B)分別係PA 616；或成分(A)係PA616及成分(B)PA1016；或成分(A)係PA616及成分(B)PA12；或成分(A)係PA 616及成分(B)係PA 616和PA 12；或成分(A)係PA 1016及成分(B)分別係PA 1016；或成分(A)係PA 1016及成分(B)PA 616；或成分(A)係PA616，成分(B)係PA616，及成分(C)係選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物或乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物所組成之群組； 或成分(A)係PA 616，成分(B)係PA 616及PA 12，和成分(C)係選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物所組成之群組；或成分(A)係PA 616及成分(B)PA 616及成分(C)係苯乙烯共聚物或苯乙烯嵌段共聚物；或成分(A)PA 616，成分(B)PA 1016及成分(C)係選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物所組成之群組；或成分(A)PA 1016，成分(B)PA 1016及成分(C)係選自於由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物及其混合物所組成之群組。
  12. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，該添加劑(D)係選自於由以下所組成之群組：無機和有機安定劑，尤其是抗氧化劑；抗臭氧劑；光保護劑(light-protection means)，尤其是UV安定劑、UV吸收劑或UV阻斷劑；潤滑劑；著色劑；標記劑(marking means)；顏料；炭黑；石墨；石墨烯；碳納米管；光致變色劑(photochromic agents)；抗靜電劑；脫模劑(mould-release means)；縮合催化劑(condensation catalysts)；鏈調節劑(chain regulators)；消泡劑；抗結塊劑(antiblocking means)；鏈增長添加劑(chain-lengthening additives)；增亮劑(optical brighteners)；紅外線吸收劑(IR absorbers)；近紅外線吸收劑(NIR absorbers)；含鹵素阻燃劑(halogen-containing flame retardants)；無鹵素阻燃劑；非官能化之衝擊改質劑；天然層狀矽酸鹽；合成層狀矽酸鹽；金屬顏料；金屬薄片(metal flakes)；金屬塗層顆粒(metal-coated particles)；顆粒填料(particulate fillers)；纖維填料(fibrous fillers)；具有粒徑(d 95)為至多100nm之奈米級填料，係根據ISO 13320(2009)藉由雷射繞射測定；及其混合物。
  13. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，該聚醯胺模製化合物精確地包含一聚醯胺作為成分(A)及精確地包含一聚醯胺作為成分(B)。
  14. 根據前述申請專利範圍中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵為，由該聚醯胺模製化合物製成之一測試件根據ISO 527測定，具有一斷裂伸長率(elongation at break)為至少200%，較佳為至少220%及特別較佳為至少250%；及/或根據ISO 527測定，具有一張力彈性模數為至少900MPa，較佳為至少1,000MPa，及特別較佳為至少1,100MPa；及/或根據ISO 179/2eA測定，在23℃下具有一夏皮凹口碰撞強度為至少75kJ/m 2，較佳為至少80kJ/m 2，及特別較佳為至少90kJ/m 2；及/或 根據ISO 179/2eA測定，在-40℃下具有一夏皮凹口碰撞強度為至少15kJ/m 2，較佳為至少20kJ/m 2，特別較佳為至少21kJ/m 2。
  15. 一種由根據申請專利範圍第1項至第14項中任一項所述之聚醯胺模製化合物所製成之模製物。
  16. 根據申請專利範圍第15項所述之模製物，其特徵為，該模製物係選自於由以下所組成之群組：藉由擠製而形成之管，尤其是用於引擎或電池之冷卻管；加熱管，較佳為在建築物之內部；用於曲軸箱(crankcase)和尿素管(urea pipes)之換氣管及容器。
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