TW201910118A - 光學透明黏著片、積層體以及貼合結構體 - Google Patents

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内藤寛樹
高木大輔
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日商阪東化學股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種柔軟性優異且高溫/高濕環境下的延遲氣泡的產生得到抑制的光學透明黏著片。本發明的光學透明黏著片為如下光學透明黏著片：依序具有第一表面黏著劑層、中間黏著劑層及第二表面黏著劑層，且85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數高於85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數，85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數為3.0×104Pa以上且30.0×104Pa以下，85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數為1.0×104Pa以上且15.0×104Pa以下，所述中間黏著劑層含有聚胺基甲酸酯。

Description

光學透明黏著片、積層體以及貼合結構體
本發明是有關於一種光學透明黏著片、具有所述光學透明黏著片的積層體及具有所述光學透明黏著片的貼合結構體。
光學透明黏著（Optically Clear Adhesive，OCA）片為於光學構件的貼合中所利用的透明的黏著片。近年來，於智慧型電話、平板個人電腦（Personal Computer，PC）、可攜式遊戲機、汽車導航裝置等領域中，觸控面板的需求急速增加，伴隨於此，用以將觸控面板貼合於其他光學構件的OCA片的需求亦增加。包括觸控面板的顯示裝置通常具有積層有液晶面板等顯示面板、於表層具有包含氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）等的透明導電膜的透明構件（觸控面板主體）以及保護透明導電膜的蓋面板等光學構件的結構，且將OCA片用於光學構件間的貼合。然而，顯示面板與觸控面板主體之間存在作為顯示面板的框體的邊框（bezel）的端部，因此較其他光學構件的間隔寬廣，且不利用OCA片進行貼合，通常設置被稱為氣隙（air gap）的空氣層。
作為OCA片，例如已知有包含矽酮系樹脂組成物或丙烯酸系樹脂組成物者。然而，使用矽酮樹脂的OCA片由於黏著力低，因此空氣進入光學構件間，而存在例如顯示畫面的辨視性（legibility）降低的情況。於丙烯酸系樹脂組成物為紫外線硬化型的樹脂組成物的情況下，當照射紫外線時，於丙烯酸系樹脂的表層部，反應所需的自由基（free radical）被消耗，而底部未硬化，因此難以獲得厚膜的OCA片。
另外，近年來，研究有一種積層物性、組成等不同的多個層而成的多層的OCA片。例如，專利文獻1中揭示有一種透明兩面黏著片，其中，將一種以上的(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合體設為基礎樹脂（base resin），片整體的壓痕硬度為規定範圍內，且黏著位置的偏移量為規定範圍內。進而，揭示有：透明兩面黏著片較佳為包括將具備不同的黏彈性行為的兩層以上的層積層而成的構成，各層均是以一種以上的(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合體為基礎樹脂的層，於溫度範圍0℃～100℃的全溫度區域中，頻率1 Hz下的中間層的貯藏剪切彈性係數（G'（A））高於任一表面層的貯藏剪切彈性係數（G'（B）），且片整體的壓痕硬度為規定範圍內。
專利文獻2中揭示有一種黏接著片，其積層有接著劑層（A）及黏著劑層（B），所述黏接著片中，所述接著劑層（A）於溫度40℃及頻率1.0 Hz下測定而得的貯藏彈性係數（G'a40 ）為1.0×104 Pa以上，且所述接著劑層（A）於溫度70℃及頻率1 Hz下測定而得的貯藏彈性係數（G'a70 ）小於1.0×104 Pa，所述黏著劑層（B）於溫度40℃及頻率1.0 Hz下測定而得的貯藏彈性係數（G'b40 ）為1.0×104 Pa以上，且所述黏著劑層（B）於溫度70℃及頻率1 Hz下測定而得的貯藏彈性係數（G'b70 ）為1.0×104 Pa以上。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2011/129200號 [專利文獻2]日本專利特開2015-224320號公報
[發明所欲解決之課題]
若於光學構件間存在空氣層即氣隙，則因空氣層及光學構件的折射率的差而產生界面反射，因此顯示面板的辨視性降低。因此，謀求適合於顯示面板與觸控面板主體的貼合的厚膜的OCA片。另外，對於顯示面板與觸控面板主體的貼合中所使用的OCA片，亦要求將因邊框的厚度而形成的階差被覆。因此，謀求階差追隨性優異且可厚膜化的OCA片。進而，假定於各種環境下使用利用了OCA片的顯示裝置，因此要求不僅於常溫/常濕環境下，而且於高溫/高濕環境下，亦可維持穩定的品質。
本發明者們對OCA片品質進行了研究，結果可知：若將OCA片貼附於基材後放置於高溫/高濕環境下，則存在於OCA片與基材之間產生氣泡（延遲氣泡（delay bubble））而黏著力降低的情況。進而，可知：於將OCA片用於如玻璃基材與樹脂基材般的因環境變化而伸縮性不同的基材彼此的貼合中的情況下，存在OCA片無法追隨於基材間的尺寸變化而剝離的情況。本發明者們進而反覆研究，發現：若為了提高可追隨於階差的柔軟性（階差追隨性）及可追隨於基材的尺寸變化的柔軟性（伸縮追隨性），而降低OCA片的貯藏彈性係數，則存在容易產生延遲氣泡的傾向。另一方面，若為了抑制延遲氣泡的產生，而提高貯藏彈性係數並使OCA片變硬，則存在如下情況：階差追隨性及伸縮追隨性降低，難以吸收基材彼此的伸縮應變，而OCA片與基材發生剝離。
本發明是鑒於所述現狀而成，其目的在於提供一種柔軟性優異且高溫/高濕環境下的延遲氣泡的產生得到抑制的光學透明黏著片、具有所述光學透明黏著片的積層體及具有所述光學透明黏著片的貼合結構體。 [解決課題之手段]
本發明者們對即便於高溫/高濕環境下亦可維持穩定的品質的光學透明黏著片進行研究，為了使柔軟性的提高與延遲氣泡的抑制的相反的性能並存，而著眼於將光學透明黏著片設為多層結構。本發明者們進而反覆研究，發現藉由將貯藏彈性係數低且柔軟性高的黏著劑層用作中間黏著劑層，並於所述中間黏著劑層的兩面上設置貯藏彈性係數高且硬的表面黏著劑層，可使優異的柔軟性與相對於基材的密接性並存，且可抑制高溫/高濕環境下的延遲氣泡的產生，從而完成了本發明。
本發明的光學透明黏著片的特徵在於：依序具有第一表面黏著劑層、中間黏著劑層及第二表面黏著劑層，且85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數高於85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數，85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數為3.0×104 Pa以上且30.0×104 Pa以下，85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數為1.0×104 Pa以上且15.0×104 Pa以下，所述中間黏著劑層含有聚胺基甲酸酯。
30℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數較佳為高於30℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數。
30℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的損失正切較佳為低於30℃下的所述中間黏著劑層的損失正切。
85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的損失正切較佳為低於85℃下的所述中間黏著劑層的損失正切。
85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的損失正切較佳為0.54以下。
所述中間黏著劑層較佳為厚於所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層。
所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層較佳為含有聚胺基甲酸酯或丙烯酸系樹脂。
所述中間黏著劑層較佳為含有熱硬化聚胺基甲酸酯。
本發明的積層體的特徵在於：積層有本發明的光學透明黏著片、覆蓋所述光學透明黏著片的其中一面的第一脫模膜及覆蓋所述光學透明黏著片的另一面的第二脫模膜。
本發明的貼合結構體的特徵在於包括：第一黏附體，具有玻璃基材；第二黏附體，具有樹脂基材；以及本發明的光學透明黏著片，將所述玻璃基材及所述樹脂基材接合。 [發明的效果]
根據本發明的光學透明黏著片，可獲得柔軟性優異且高溫/高濕環境下的延遲氣泡的產生得到抑制的光學透明黏著片。根據本發明的積層體，可提高本發明的光學透明黏著片的操作性。根據本發明的貼合結構體，可獲得如下貼合結構體：即便於高溫/高濕環境下，亦難以產生剝離，且高溫/高濕環境下的延遲氣泡的產生得到抑制。
[光學透明黏著片] 本發明的光學透明黏著片的特徵在於：依序具有第一表面黏著劑層、中間黏著劑層及第二表面黏著劑層，且85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數高於85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數，85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數為3.0×104 Pa以上且30.0×104 Pa以下，85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數為1.0×104 Pa以上且15.0×104 Pa以下，所述中間黏著劑層含有聚胺基甲酸酯。
圖1是示意性表示本發明的光學透明黏著片的一例的剖面圖。如圖1所示，本發明的光學透明黏著片10依序具有第一表面黏著劑層11、中間黏著劑層12及第二表面黏著劑層13。
＜表面黏著劑層＞ 85℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的貯藏彈性係數高於85℃下的中間黏著劑層12的貯藏彈性係數。貯藏彈性係數低（交聯密度低且柔軟）的黏著劑層具有優異的柔軟性，另一方面，相對於基材的密接性低，若以單層使用，則存在於與基材的界面產生浮起或剝離的情況。另外，若降低貯藏彈性係數，則存在於高溫/高濕環境下容易產生延遲氣泡的傾向。因此，藉由將貯藏彈性係數低的黏著劑層用作中間黏著劑層12，並於中間黏著劑層12的兩面上設置貯藏彈性係數高（交聯密度高且硬）的表面黏著劑層，可使優異的柔軟性與相對於基材的密接性並存，且可抑制高溫/高濕環境下的延遲氣泡的產生。所述貯藏彈性係數例如可使用德國安東帕公司（Anton Paar Germany GmbH）製造的黏彈性測定裝置「物理（Physica）MCR301」來測定。關於測定條件，可使用PP12作為測定板，於應變0.1%、頻率1 Hz、單元溫度25℃～100℃（升溫速度3℃/min）下進行測定，並採用目標溫度下的測定值。
85℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的貯藏彈性係數（G'85 ℃ ）為3.0×104 Pa以上且30.0×104 Pa以下。若所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的G'85 ℃ 小於3.0×104 Pa，則所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層過柔軟，因此無法抑制中間黏著劑層的內部起泡。另外，於貼附於樹脂基材的情況下，無法充分吸收自樹脂基材產生的水分，而於熱循環試驗中產生剝離。另一方面，若所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的G'85 ℃ 超過30.0×104 Pa，則所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層過硬，因此相對於基材的密接性降低而容易剝離。尤其，於用於玻璃基材與樹脂基材的貼合中的情況下，基材彼此的伸縮性的差大，因此無法吸收因環境變化引起的基材彼此的應變，而於熱循環試驗中產生剝離。所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的G'85 ℃ 的較佳的下限為5.0×104 Pa，較佳的上限為25.0×104 Pa。所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的G'85 ℃ 更佳為超過15.0×104 Pa，更佳的上限為20.0×104 Pa。
30℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的貯藏彈性係數較佳為高於30℃下的中間黏著劑層12的貯藏彈性係數。藉此，即便於30℃下，亦可使優異的柔軟性與對於基材的密接性並存。30℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的貯藏彈性係數（G'30 ℃ ）例如可為15.5×104 Pa以上、35.5×104 Pa以下。所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的G'30 ℃ 的更佳的下限為17.5×104 Pa，更佳的上限為30.0×104 Pa，進而更佳的下限為20.0×104 Pa。
85℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的損失正切較佳為低於85℃下的中間黏著劑層12的損失正切。藉由在柔軟性高的中間黏著劑層12的兩面上設置貯藏彈性係數高且硬的表面黏著劑層，可使優異的柔軟性與相對於基材的密接性並存，且可抑制延遲氣泡的產生。
85℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的損失正切（tanδ85 ℃ ）較佳為0.54以下。若所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的tanδ85 ℃ 超過0.54，則所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層過柔軟，因此存在無法抑制所述中間黏著劑層的內部起泡的情況。另外，於貼附於樹脂基材的情況下，存在無法充分吸收自所述樹脂基材產生的水分，而於熱循環試驗中產生剝離的情況。若所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的tanδ85 ℃ 的下限例如為0.1。所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的tanδ85 ℃ 的更佳的上限為0.5，更佳的下限為0.2。所述損失正切可使用與所述貯藏彈性係數相同的測定裝置，於相同的測定條件下進行測定，且可採用目標溫度下的測定值。
30℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的損失正切較佳為低於30℃下的中間黏著劑層12的損失正切。藉此，即便於30℃下，亦可使優異的柔軟性與對於基材的密接性並存。30℃下的第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的損失正切（tanδ30 ℃ ）較佳為0.7以下，更佳為0.6以下，進而更佳為0.54以下。
第一表面黏著劑層11與第二表面黏著劑層13的所述G'85 ℃ 、所述G'30 ℃ 、所述tanδ85 ℃ 及所述tanδ30 ℃ 可相同，亦可不同。
第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13較佳為含有聚胺基甲酸酯或丙烯酸系樹脂。藉由第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13含有聚胺基甲酸酯或丙烯酸系樹脂，可獲得優異的透明性。第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13這兩者可含有聚胺基甲酸酯，兩者亦可含有丙烯酸系樹脂，亦可為任一者含有聚胺基甲酸酯，另一者含有丙烯酸系樹脂。
所述聚胺基甲酸酯為使聚胺基甲酸酯組成物硬化而成者。作為所述聚胺基甲酸酯組成物，例如可列舉熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物。作為所述熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物，可使用與後述的中間黏著劑層12中所使用的熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物相同者。
所述丙烯酸系樹脂為使丙烯酸系樹脂組成物硬化而成者。作為所述丙烯酸系樹脂組成物，例如可列舉(甲基)丙烯酸酯系聚合體或含有該些的共聚物（以下，亦稱為(甲基)丙烯酸系共聚物）與交聯劑者。
作為所述(甲基)丙烯酸系共聚物，例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯與含羧基的單體的共聚物。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯為烷基的碳數為1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯（CH2 =CR1 -COOR2 ；R1 為氫原子或甲基，R2 為碳數1～18的烷基），所述烷基的碳數更佳為4～12。
作為所述烷基的碳數為1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯。該些可單獨使用一種，亦可使用兩種以上。
作為所述含羧基的單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、琥珀酸單(甲基)丙烯醯氧基乙基酯、w-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等含羧基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸（itaconic acid）、巴豆酸（crotonic acid）、富馬酸（fumarate）、馬來酸（maleic acid）。該些可單獨使用一種，亦可使用兩種以上。
作為所述交聯劑，只要為可與所述(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的源自含交聯性官能基的單體的交聯性官能基產生交聯反應的成分，則並無特別限定，例如可列舉：異氰酸酯化合物、金屬螯合物化合物、環氧化合物等。所述交聯劑可單獨使用一種，亦可使用兩種以上。
第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的厚度較佳為10 μm～500 μm。若所述厚度小於10 μm，則存在無法充分抑制自中間黏著劑層12產生的內部起泡的情況。即便所述厚度超過500 μm，內部起泡的抑制效果亦不會改變，另一方面，成本上升，因此較佳為500 μm以下。所述厚度的更佳的下限為20 μm，更佳的上限為300 μm。第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的厚度可相同，亦可不同。
第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的85℃下的相對於玻璃的黏著力較佳為1 N/25 mm以上。所述85℃下的黏著力為利用180°剝離試驗而測定的黏著力。關於180°剝離試驗的試驗方法的詳細情況，將於後敘述。藉由所述第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的85℃下的相對於玻璃的黏著力均為1 N/25 mm以上，相對於具有玻璃基材的黏附體，本發明的光學透明黏著片即便於高溫環境下亦可維持充分的黏著性。所述85℃下的黏著力的上限並無特別限定，例如為15 N/25 mm。若85℃下的黏著力及後述的常溫/常濕下的黏著力為15 N/25 mm以下，則於將光學透明黏著片用於觸控面板等光學構件的貼合中的情況下，可無殘膠地剝落，因此再加工性優異。另外，若光學透明黏著片的黏著力變得過大，則存在難以將進入至光學透明黏著片與黏附體之間的氣泡去除的情況。所述85℃下的黏著力更佳為4 N/25 mm以上，更佳為10 N/25 mm以上。
第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的常溫/常濕下的相對於玻璃的黏著力較佳為2 N/25 mm以上。所述常溫/常濕下的黏著力為利用180°剝離試驗而測定的黏著力。所述常溫/常濕下的黏著力的上限並無特別限定，例如為15 N/25 mm以下。所述常溫/常濕下的黏著力更佳為5 N/25 mm以上，進而更佳為10 N/25 mm以上。
圖4A及圖4B是用以說明黏著力的評價方法的示意圖。關於所述180°剝離試驗，例如將裁斷成長度75 mm×寬度25 mm的黏著片9設為試驗片，將該試驗片的單面貼附於長度75 mm×寬度25 mm的載玻片41，於壓力0.4 MPa下保持30分鐘，從而將黏著片9與載玻片41貼合。繼而，如圖4A所示，將聚對苯二甲酸乙二酯（Polyethylene Terephthalate，PET）片42貼合於黏著片9的與載玻片41相反的一側的面。其後，於規定的溫度下放置一定時間後，如圖4B所示，將PET片42向180°方向拉伸，使黏著片9於與載玻片41的界面剝離，並測定黏著片9相對於載玻片41的黏著力。作為所述PET片，例如可使用厚度125 μm的PET片（帝人杜邦（Dupont）膜公司製造的「麥莉耐克斯（Melinex）（註冊商標）S」）等。
＜中間黏著劑層＞ 85℃下的中間黏著劑層12的貯藏彈性係數（G'85 ℃ ）為1.0×104 Pa以上且15.0×104 Pa以下。若中間黏著劑層12的G'85 ℃ 小於1.0×104 Pa，則過柔軟，因此容易產生內部起泡，而於熱循環試驗中容易產生剝離。另一方面，若中間黏著劑層12的G'85 ℃ 超過15.0×104 Pa，則柔軟性降低，因此無法獲得充分的階差追隨性。另外，於用於因環境變化而伸縮性不同的基材彼此的貼合中的情況下，無法追隨於基材間的尺寸變化而剝離。中間黏著劑層12的G'85 ℃ 的較佳的下限為2.0×104 Pa，較佳的上限為14.0×104 Pa。
30℃下的中間黏著劑層12的貯藏彈性係數（G'30 ℃ ）例如可為8.0×104 Pa以上、33.0×104 Pa以下。中間黏著劑層12的G'30 ℃ 的更佳的下限為12.0×104 Pa，更佳的上限為25.0×104 Pa。中間黏著劑層12的G'30 ℃ 進而更佳為小於20.0×104 Pa。
85℃下的中間黏著劑層12的損失正切（tanδ85 ℃ ）例如可為0.2以上、0.8以下。中間黏著劑層12的tanδ85 ℃ 的更佳的下限超過0.54，更佳的上限為0.7。
30℃下的中間黏著劑層12的損失正切（tanδ30 ℃ ）例如可為0.3以上、0.85以下。中間黏著劑層12的tanδ30 ℃ 的更佳的下限為0.35，更佳的上限為0.6。中間黏著劑層12的tanδ30 ℃ 進而更佳為超過0.54。
中間黏著劑層12較佳為厚於第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13。藉由增厚柔軟性高的中間黏著劑層12，可提高光學透明黏著片10的階差追隨性及伸縮追隨性。
中間黏著劑層12的厚度較佳為100 μm～2000 μm。於所述厚度小於100 μm的情況下，存在如下情況：光學透明黏著片整體的柔軟性降低，當將光學透明黏著片的其中一面貼附於光學構件的表面時，無法藉由光學透明黏著片來被覆存在於光學構件的表面的凹凸或階差，而無法利用充分的接著力將光學透明黏著片的另一面與其他光學構件的表面貼合。於所述厚度超過2000 μm的情況下，存在無法充分獲得霧度或全光線透過率等光學特性的情況。中間黏著劑層12的厚度的更佳的下限為150 μm，進而更佳的下限為200 μm，特佳的下限為250 μm。中間黏著劑層12的厚度的更佳的上限為1500 μm，進而更佳的上限為1000 μm。
為了確保作為光學透明黏著片的性能，第一表面黏著劑層11、中間黏著劑層12及第二表面黏著劑層13的各層均較佳為霧度為1%以下且全光線透過率為90%以上。本說明書中，霧度及全光線透過率例如可使用日本電色工業公司製造的濁度計「霧度計（HazeMeter）NDH2000」來測定。霧度是利用依據日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K 7136的方法來測定，全光線透過率是利用依據JIS K 7361-1的方法來測定。
中間黏著劑層12含有聚胺基甲酸酯。由於中間黏著劑層12含有聚胺基甲酸酯且柔軟，因此當對本發明的光學透明黏著片施加拉伸應力時，良好地延伸且極其不易被撕裂。因此，可無殘膠地剝落。另外，由於中間黏著劑層12含有聚胺基甲酸酯，因此介電常數高，本發明的光學透明黏著片可獲得高於先前的包含丙烯酸系樹脂組成物的光學透明黏著片的靜電電容。因此，本發明的光學透明黏著片可較佳地用於靜電電容方式的觸控面板的貼合中。進而，藉由中間黏著劑層12含有聚胺基甲酸酯，可確保優異的透明性，且即便於高溫/高濕環境下，亦可抑制白化的產生。
中間黏著劑層12較佳為含有熱硬化聚胺基甲酸酯。熱硬化聚胺基甲酸酯可不使用溶劑地成膜，因此藉由中間黏著劑層12含有熱硬化聚胺基甲酸酯，可進行中間黏著劑層12的厚膜化。另外，藉由中間黏著劑層12含有熱硬化聚胺基甲酸酯，可獲得如下可靠性高的光學透明黏著片：即便形成為厚膜，亦具有優異的柔軟性及透明性，且即便於高溫/高濕環境下，亦難以產生白化。
熱硬化聚胺基甲酸酯為熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物的硬化物。所述熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物較佳為含有多元醇成分及聚異氰酸酯成分。所述熱硬化聚胺基甲酸酯例如可藉由使多元醇成分與聚異氰酸酯成分反應而獲得，較佳為具有下述式（A）所表示的結構。
[化1]
所述式（A）中，R表示聚異氰酸酯成分的去除NCO基的部位，R'表示多元醇成分的去除OH基的部位，n表示重複單元數。
熱硬化聚胺基甲酸酯較佳為未經丙烯酸改質，較佳為於主鏈中不包含源自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的部位。若熱硬化聚胺基甲酸酯經丙烯酸改質，則被疏水化，因此於高溫/高濕下，容易產生水分的凝聚。存在該水分的凝聚引起白化、起泡等，而損及光學特性的情況。因此，藉由將熱硬化聚胺基甲酸酯設為未經丙烯酸改質者，於高溫/高濕下，可防止因白化、起泡等引起的光學特性的降低。所述熱硬化聚胺基甲酸酯較佳為源自多元醇成分的單體單元與源自聚異氰酸酯成分的單體單元的合計量為構成熱硬化聚胺基甲酸酯整體的單體單元的80莫耳%以上，更佳為僅包含源自多元醇成分的單體單元及源自聚異氰酸酯成分的單體單元。
作為所述多元醇成分及所述聚異氰酸酯成分，均可使用於常溫（23℃）下為液體者，且可不使用溶劑而獲得熱硬化聚胺基甲酸酯。增黏劑等其他成分可添加於多元醇成分及聚異氰酸酯成分的任一者中，較佳為添加於多元醇成分中。於藉由熱硬化聚胺基甲酸酯來製作中間黏著劑層12的情況下，由於不需要去除溶劑，因此可將均勻的片形成得厚，且可製作厚膜的中間黏著劑層12。因此，於將包括中間黏著劑層12的光學透明黏著片用於顯示面板與於表層具有透明導電膜的透明構件（觸控面板）的貼合中的情況下，可被覆邊框的階差。另外，中間黏著劑層12為即便形成得厚亦可維持光學特性者，且可充分抑制透明性（霧度）的降低、上色、起泡（於與黏附體的界面產生氣泡）。進而，中間黏著劑層12柔軟並且可厚膜化，因此耐衝擊性優異，包括中間黏著劑層12的光學透明黏著片可用於在表層具有透明導電膜的透明構件與蓋面板的貼合中，進而，於使用其他構件的情況下，亦可用於顯示面板或於表層具有透明導電膜的透明構件與其他構件的貼合中。
[多元醇成分] 所述多元醇成分較佳為具有烯烴骨架者。即，較佳為主鏈包含聚烯烴或其衍生物。作為所述具有烯烴骨架的多元醇成分，例如可列舉利用氫或鹵素等將1,2-聚丁二烯多元醇、1,4-聚丁二烯多元醇、1,2-聚氯丁二烯多元醇、1,4-聚氯丁二烯多元醇等聚丁二烯系多元醇或聚異戊二烯系多元醇、該些的雙鍵飽和化而成者。另外，所述多元醇成分亦可為使苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等烯烴化合物與聚丁二烯系多元醇等共聚而成多元醇或其氫化物。所述多元醇成分可為具有直鏈結構者，亦可為具有分支結構者。所述多元醇成分可僅使用一種，亦可使用兩種以上。所述多元醇成分較佳為包含80莫耳%以上的具有烯烴骨架的多元醇成分，更佳為僅包含具有烯烴骨架的多元醇成分。
[聚異氰酸酯成分] 聚異氰酸酯成分較佳為使具有異氰酸酯基的脂肪族及/或脂環族聚異氰酸酯、與具有環氧乙烷單元的醚化合物反應而獲得的改質聚異氰酸酯。藉由使用脂肪族及/或脂環族聚異氰酸酯，而更難以產生著色或變色，且可在長期內更確實地確保光學透明黏著片的透明性。另外，藉由設為使具有環氧乙烷單元的醚化合物反應而成的改質體，聚異氰酸酯成分可藉由親水性部分（環氧乙烷單元）的作用來抑制白化，且可藉由疏水性部分（其他單元）的作用來發揮與極性低的增黏劑、塑化劑等的相容性。
熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物的α比（源自多元醇成分的OH基的莫耳數/源自聚異氰酸酯成分的NCO基的莫耳數）較佳為1以上。於α比小於1的情況下，聚異氰酸酯成分的調配量相對於多元醇成分的調配量而言過剩，因此存在熱硬化聚胺基甲酸酯變硬，而難以確保光學透明黏著片所要求的柔軟性的情況。若構成光學透明黏著片的中間黏著劑層的柔軟性低，則尤其於貼合觸控面板等光學構件的情況下，無法被覆存在於貼合面的凹凸及階差。另外，無法確保光學透明黏著片所要求的黏著力。α比更佳為滿足1＜α＜2.0。於α比為2.0以上的情況下，存在熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物未充分硬化的情況。
[增黏劑] 所述熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物亦可進而含有增黏劑（黏著賦予劑）。增黏劑是為了提高黏著力而添加的添加劑，通常為分子量為幾百～幾千的無定型寡聚物，且於常溫下為液狀或固體的熱塑性樹脂。藉由熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物含有增黏劑，含有熱硬化聚胺基甲酸酯的中間黏著劑層12於其兩面具有充分的黏著力。
[塑化劑] 所述熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物亦可進而含有塑化劑。作為所述塑化劑，若為用以對熱硬化聚胺基甲酸酯賦予柔軟性的化合物，則並無特別限定，就相容性及耐候性的觀點而言，較佳為包含羧酸系塑化劑。
[觸媒] 所述熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物亦可進而含有觸媒。作為觸媒，若為胺基甲酸酯化反應中所使用的觸媒，則並無特別限定，例如可列舉：二月桂酸二正丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二丁基氧化錫、辛酸錫等有機錫化合物；有機鈦化合物；有機鋯化合物；羧酸錫鹽；羧酸鉍鹽；三伸乙二胺等胺系觸媒。
於所述熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物中，於不阻礙光學透明黏著片的要求特性的範圍內，視需要亦可添加著色劑、穩定劑、抗氧化劑、防黴劑、阻燃劑等各種添加劑。
光學透明黏著片10只要依序具有第一表面黏著劑層11、中間黏著劑層12及第二表面黏著劑層13即可，亦可進而具有其他層。第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13只要分別位於光學透明黏著片10的最表面（與黏附體相接的面）即可。
＜光學透明黏著片＞ 為了確保作為光學透明黏著片的性能，本發明的光學透明黏著片較佳為霧度為1%以下且全光線透過率為90%以上。霧度及全光線透過率例如可使用日本電色工業公司製造的濁度計「霧度計（HazeMeter）NDH2000」來測定。霧度是利用依據JIS K 7136的方法來測定，全光線透過率是利用依據JIS K 7361-1的方法來測定。
本發明的光學透明黏著片的微型橡膠A硬度較佳為0.5°以上且25°以下。於微型橡膠A硬度小於0.5°的情況下，存在使用時（對於光學構件的貼附時）的操作性差，會使光學透明黏著片變形的情況。另一方面，於微型橡膠A硬度超過25°的情況下，存在如下情況：光學透明黏著片的柔軟性低，當貼附於光學構件時，無法追隨於光學構件的表面形狀而會進入空氣，因此成為自光學構件剝落的原因。另外，若光學透明黏著片的柔軟性低，則尤其當貼合觸控面板等光學構件時，存在無法被覆邊框的階差的情況。光學透明黏著片的微型橡膠A硬度更佳為0.5°以上且15°以下。微型橡膠A硬度例如可使用高分子計器公司製造的微型橡膠硬度計「MD-1型A」來測定。微型橡膠硬度計「MD-1型A」是以彈簧式橡膠硬度計（durometer）A型的約1/5的縮小模型的形式設計/製作的硬度計，即便測定對象物的尺寸薄，亦可取得與彈簧式橡膠硬度計A型的硬度一致的測定值。
光學透明黏著片整體的厚度較佳為120 μm以上。光學透明黏著片整體的厚度的上限並無特別限定，例如為3000 μm。光學透明黏著片較佳為具有相對於存在於黏附體的貼附面的凹凸或階差的高度而言為3倍以上的厚度。所述厚度的更佳的下限為200 μm，更佳的上限為2000 μm。
[積層體] 於本發明的光學透明黏著片的兩面上亦可貼附脫模膜。圖2是示意性表示本發明的積層體的一例的剖面圖。另外，積層有本發明的光學透明黏著片10、覆蓋光學透明黏著片10的其中一面的第一脫模膜21及覆蓋光學透明黏著片10的另一面的第二脫模膜22的積層體20（以下，亦稱為「本發明的積層體」）亦為本發明的一態樣。根據本發明的積層體，藉由第一脫模膜及第二脫模膜，可保護本發明的光學透明黏著片的兩面直至貼附於黏附體之前。藉此，可防止相對於本發明的光學透明黏著片的黏著性的降低及異物的附著。另外，亦可防止本發明的光學透明黏著片貼附於黏附體以外，因此可提高操作性。
作為第一脫模膜及第二脫模膜，例如可列舉PET膜等。第一脫模膜及第二脫模膜的材質及厚度可相互相同，亦可不同。
本發明的光學透明黏著片及第一脫模膜的貼合強度（剝離強度）、與本發明的光學透明黏著片及第二脫模膜的貼合強度（剝離強度）較佳為相互不同。如此，藉由貼合強度相互不同，如下情況變得容易：自本發明的積層體僅剝離第一脫模膜及第二脫模膜的中的一者（貼合強度低的脫模膜），將所露出的光學透明黏著片的第一面與第一黏附體貼合，其後，剝離第一脫模膜及第二脫模膜的中的另一者（貼合強度高的脫模膜），將所露出的光學透明黏著片的第二面與第二黏附體貼合。
亦可對第一脫模膜的與本發明的光學透明黏著片相接的一側的表面、及第二脫模膜的與本發明的光學透明黏著片相接的一側的表面的其中的至少一者實施易剝離處理（脫模處理）。作為易剝離處理，例如可列舉矽處理等。
[貼合結構體] 本發明的光學透明黏著片的用途並無特別限定，另外，貼合結構體（以下，亦稱為「本發明的貼合結構體」）亦為本發明的一態樣，所述貼合結構體包括：第一黏附體，具有玻璃基材；第二黏附體，具有樹脂基材；及本發明的光學透明黏著片，將所述玻璃基材及所述樹脂基材接合。
第一黏附體具有玻璃基材。關於第一黏附體，只要與光學透明黏著片貼合的一側的表面包含玻璃基材即可，例如可列舉顯示面板、觸控面板、蓋面板等顯示裝置內的各種面板；玻璃板等。藉由將本發明的光學透明黏著片貼附於玻璃基材，亦可獲得防止玻璃飛散的效果。
第二黏附體具有樹脂基材。作為所述樹脂基材，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯（PET）、三乙醯基纖維素（Triacetyl Cellulose，TAC）、聚碳酸酯（Polycarbonate，PC）等。關於第二黏附體，只要與光學透明黏著片貼合的一側的表面包含樹脂基材即可，例如可列舉：顯示面板、觸控面板、蓋面板等顯示裝置內的各種面板；偏光板；樹脂板等。例如，偏光板的貼附面包含三乙醯基纖維素（TAC）等，樹脂板的貼附面包含聚碳酸酯（PC）等。本發明的光學透明黏著片不僅相對於玻璃，而且相對於該些樹脂亦可發揮良好的黏著性能。與玻璃基材相比，該些樹脂基材因溫度變化引起的尺寸變化大。例如，對玻璃基材與PET膜的伸縮差進行研究時，假定於12吋的顯示裝置中，在對角線上產生約1.5 mm的尺寸差，假定於50吋的顯示裝置中，在對角線上產生約5.0 mm的尺寸差。本發明的光學透明黏著片具有貯藏彈性係數低且柔軟性高的中間黏著劑層，因此可追隨於基材間的尺寸變化，不僅於常溫/常濕，而且於高溫/高濕環境下，亦難以產生剝離，因此可較佳地用於玻璃基材與所述樹脂基材的貼合中。另外，關於所述樹脂基材，與玻璃基材相比，容易自基材內產生水分或逸出氣體，但本發明的光學透明黏著片具有貯藏彈性係數高且硬的第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層，因此可抑制基材與光學透明黏著片的界面中的水分的凝聚及延遲氣泡的產生。
本發明的光學透明黏著片可配置為：所述玻璃基板與所述第一表面黏著劑層11相接，所述樹脂基板與所述第二表面黏著劑層13相接；亦可配置為：所述玻璃基板與所述第二表面黏著劑層13相接，所述樹脂基板與所述第一表面黏著劑層11相接。
作為本發明的貼合結構體，例如可列舉包括本發明的光學透明黏著片、顯示面板及觸控面板的帶觸控面板的顯示裝置等。只要使用本發明的光學透明黏著片來貼合例如顯示裝置內的各種面板，則可消除顯示裝置內的空氣層（氣隙），且可提高顯示畫面的辨視性。
圖3是示意性表示使用本發明的光學透明黏著片的帶觸控面板的顯示裝置的一例的剖面圖。如圖3所示，顯示裝置100中，依序積層有顯示面板30、光學透明黏著片10、觸控面板（帶ITO透明導電膜的玻璃基板）32、光學透明黏著片10及透明蓋面板33。圖3中，藉由兩枚本發明的光學透明黏著片10而將顯示面板30、觸控面板32及透明蓋面板33這三個光學構件一體化。
顯示面板30被收容於在顯示面側設置有開口的邊框（顯示面板30的框體）31內。於邊框31的開口的外緣存在對應於邊框31的厚度的階差。光學透明黏著片10覆蓋貼附於顯示面板30及邊框31的顯示面側，且被覆對應於邊框31的厚度的階差。為了被覆對應於邊框的厚度的階差，對於光學透明黏著片10，要求可追隨於階差部的柔軟性與厚於邊框的厚度的厚度。如此，與收容於邊框31的顯示面板30的貼合中所使用的光學透明黏著片的厚度較佳為700 μm以上。關於本發明的光學透明黏著片，即便為700 μm以上的厚度，亦具有充分的柔軟性及光學特性（例如，透明性），且可較佳地用於收容於邊框的顯示面板30與觸控面板32的貼合中。
顯示面板30的種類並無特別限定，例如可列舉液晶面板、有機電致發光面板（有機EL（electroluminescence）面板）等。
作為觸控面板32，例如可列舉電阻膜方式、靜電電容方式等檢測方式者。
此種顯示裝置中，由於使用有本發明的光學透明黏著片，因此即便於各種環境下使用，光學透明黏著片的黏著力亦難以降低，亦可在長期間內使光學構件相互密接。其結果，於各光學構件與光學透明黏著片之間不會產生空隙，因此可防止因界面反射的增加等引起的辨視性的降低。另外，光學透明黏著片即便於高溫/高濕環境下亦難以產生白化，因此亦可抑制因白化引起的辨視性的降低。本發明的光學透明黏著片例如可較佳地用於汽車導航裝置中所組入的顯示裝置等車載用的顯示裝置、智慧型電話等可攜式設備用的顯示裝置等中。尤其，本發明的光學透明黏著片即便於高溫/高濕環境下亦可維持優異的黏著性及辨視性，因此對於要求高可靠性的汽車導航裝置中所組入的顯示裝置等而言較佳。
本發明的光學透明黏著片的製法並無特別限定，例如可列舉如下方法：個別地製成第一表面黏著劑層11、第二表面黏著劑層13及中間黏著劑層12後，將該些加以貼合。
第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13的製法並無特別限定，例如可為針對丙烯酸樹脂組成物或胺基甲酸酯組成物，使用各種塗佈裝置、棒塗佈、刮刀等通用的成膜裝置或成膜方法者。另外，亦可使用離心成形法來製作中間黏著劑層12。於第一表面黏著劑層11及第二表面黏著劑層13含有熱硬化聚胺基甲酸酯的情況下，可使用與後述的中間黏著劑層12相同的方法。
中間黏著劑層12的製法並無特別限定，例如可列舉製備熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物後，一邊利用先前公知的方法使該組成物熱硬化一邊進行成形的方法，較佳為包括：將多元醇成分、聚異氰酸酯成分及增黏劑攪拌混合來製備熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物的步驟；以及使熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物硬化的步驟。
作為製法的具體例，首先，將規定量的增黏劑添加於多元醇成分中，進行加溫及攪拌而使其溶解，藉此製備母料。繼而，將所獲得的母料、多元醇成分、聚異氰酸酯成分及視需要的觸媒等其他成分混合，並利用混合機等進行攪拌，藉此獲得液狀或凝膠狀的熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物。其後，立即將熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物投入至成形裝置中，於由第一脫模膜及第二脫模膜夾持的狀態下，一邊使熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物移動，一邊使其進行硬化反應（交聯反應），藉此獲得熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物經半硬化且與第一脫模膜及第二脫模膜一體化的片。其後，於爐中進行一定時間的交聯反應，藉此獲得含有熱硬化聚胺基甲酸酯的中間黏著劑層。
作為中間黏著劑層12的製法，可為於製備硬化前的熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物後，使用各種塗佈裝置、棒塗佈、刮刀等通用的成膜裝置或成膜方法者。另外，亦可使用離心成形法來製作中間黏著劑層12。 [實施例]
以下，揭示實施例來對本發明進行更詳細說明，但本發明並不僅限定於該些實施例。
（調配原料） 於下述的實施例及比較例中，用以製備熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物的調配原料如下所述。 （A）多元醇成分 ·聚烯烴多元醇（出光興產公司製造的「艾波魯（EPOL、註冊商標）」） （B）聚異氰酸酯成分 ·異氰酸酯A 六亞甲基二異氰酸酯（Hexamethylene Diisocyanate，HDI）系聚異氰酸酯（東曹（Tosoh）公司製造的「克羅奈特（Coronate）4022」） ·異氰酸酯B （B-1）HDI系聚異氰酸酯（東曹（Tosoh）公司製造的「克羅奈特（Coronate）2760」） （B-2）異佛爾酮二異氰酸酯（Isophorone Diisocyanate，IPDI）系聚異氰酸酯（住化拜耳聚氨酯（Bayer Urethane）公司製造的「德式莫都（Desmodur）I」） （B-3）HDI單體（東曹公司製造的「HDI單體」） （C）增黏劑 ·氫化石油樹脂系增黏劑（出光興產公司製造的「IMARV P-100」） （D）觸媒 ·二月桂酸二甲基錫（邁圖（Momentive）公司製造的「弗姆斯觸媒（Fomrez Catalyst）UL-28」）
東曹公司製造的「克羅奈特（Coronate）4022」為使每一分子平均具有三個以上的環氧乙烷單元的醚多元醇、與以六亞甲基二異氰酸酯及/或六亞甲基二異氰酸酯單體為起始物質的聚異氰酸酯反應而獲得者。另外，東曹公司製造的「克羅奈特（Coronate）2760」為脲甲酸酯改質六亞甲基二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯三聚物的混合物。
（製造例1） 首先，於調溫為100℃～150℃的聚烯烴多元醇（EPOL）中添加固體狀的氫化石油樹脂系增黏劑（IMARV P-100），並加以攪拌，藉此獲得使增黏劑溶解於聚烯烴多元醇中而成的母料。此時，將母料中的增黏劑的含量調整為30重量%。繼而，使用往復旋轉式攪拌機艾捷特（AJITER）將100重量份的聚烯烴多元醇（EPOL）、11重量份的所述聚異氰酸酯A、增黏劑母料及0.006重量份的觸媒（二月桂酸二甲基錫）攪拌混合，以使α比成為1.82，從而製備熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物。所述增黏劑母料是以增黏劑的含量相對於熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物整體而成為22.74重量%的方式添加。
其後，對於所獲得的熱硬化性聚胺基甲酸酯組成物，於由一對脫模膜（對表面實施了脫模處理的PET膜）夾持的狀態下，一邊進行搬送，一邊於爐內溫度50℃～90℃、爐內時間幾分鐘的條件下進行交聯硬化，從而獲得帶脫模膜的片。其後，於加熱裝置中交聯反應10小時～15小時，從而製作於兩面上設置有脫模膜且含有熱硬化聚胺基甲酸酯的黏著片A。黏著片A的厚度為1500 μm。
（製造例2～製造例16） 如下述表1所示般變更配方，除此以外，與製造例1同樣地進行，分別製作製造例2～製造例16的帶脫模膜的黏著片B～黏著片P。再者，黏著片B～黏著片P的厚度分別設為1500 μm。
[表1]
再者，於所述表1中，「α比」為源自多元醇成分的OH基的莫耳數/源自聚異氰酸酯成分的NCO基的莫耳數。
（製造例17） 於丙烯酸系樹脂（綜研化學公司製造的「SK1838」）中以相對於丙烯酸系樹脂組成物整體而成為0.15重量%的方式添加環氧系硬化劑（綜研化學公司製造的「E-AX」），從而製作丙烯酸系樹脂組成物。利用缺角輪塗佈機將所獲得的丙烯酸系樹脂組成物塗敷於脫模膜上後，於80℃～120℃的乾燥爐內加以乾燥後，進而將脫模膜重疊於丙烯酸黏著劑塗敷面上。其後，於40℃下加熱1星期，藉此完成硬化，從而製作厚度100 μm的黏著片。將15枚所述黏著片重疊而製作厚度1500 μm的黏著片Q。
（製造例18及製造例19） 將所述硬化劑的含量分別變更為0.25重量%、0.35重量%，除此以外，與製造例17同樣地進行，分別製作製造例18及製造例19的黏著片R及黏著片S。再者，黏著片R及黏著片S的厚度分別設為1500 μm。
[黏著片的評價] 針對製造例1～製造例19中製作的黏著片，利用下述方法來測定（1）貯藏彈性係數及損失正切。進而，為了對高溫/高濕環境下的耐久性進行評價，而進行（2）延遲氣泡的確認、（3）熱循環試驗及（4）白化的確認。針對所述（2）～（4）的任一者的評價為×者，將綜合評價設為×。將結果示於下述表2中。
（1）貯藏剪切彈性系數（G'）及損失正切（tanδ）的測定 使用德國安東帕公司（Anton Paar Germany GmbH）製造的黏彈性測定裝置「物理（Physica）MCR301」來測定各黏著片的貯藏剪切彈性模數及損失正切。測定板使用PP12，測定條件設為：應變0.1%、頻率1 Hz、單元溫度25℃～100℃（昇溫速度3℃/min）。於下述表2中記載有30℃及85℃下的貯藏剪切彈性系數及損失正切的測定值。
（2）延遲氣泡的確認 利用玻璃板與塑膠板夾持剝離了脫模膜的各黏著片，從而製作以玻璃板/黏著片/塑膠板的順序積層而成的試驗片。作為所述玻璃板，使用松浪硝子工業公司製造的1.3 mm厚的鈉玻璃板。作為所述塑膠板，使用名阪真空工業股份有限公司製造的聚碳酸酯與丙烯酸的積層片（厚度1 mm）。所述積層片為兩面經丙烯酸系的電漿處理者。將所述積層片的聚碳酸酯側與黏著片貼合。將所述試驗片分別於高溫/高濕下（85℃、85%）放置1000小時後，藉由目視來觀察貼合界面，並確認氣泡的有無。將未確認到氣泡的情況設為○，將確認到氣泡的情況設為×。
（3）熱循環試驗 與所述（2）的延遲氣泡的確認同樣地進行，從而製作以玻璃板/黏著片/塑膠板的順序積層而成的試驗片。針對各試驗片，使用日立製作所公司製造的熱衝擊試驗裝置（ES-56L）來進行熱循環試驗。關於所述熱循環試驗，將於-40℃下30分鐘、於85℃下30分鐘設為1循環並進行1000循環。將於試驗片的整個面及端部未產生剝離的情況設為○，將至少於試驗片的端部產生剝離的情況設為×。
（4）白化的確認 將各帶脫模膜的黏著片的單面的脫模膜剝離後，將各黏著片側貼附於載玻片（鈉玻璃製），於壓力0.4 MPa下保持30分鐘，從而將各黏著片與載玻片貼合。然後，將與載玻片相反的一側的脫模膜剝離，於高溫/高濕（溫度85℃、濕度85%）環境下放置168小時後，目視觀察各黏著片的外觀。將未確認到白化的情況設為○，將確認到白化的情況設為×。
[表2]
根據表2可知，單層的黏著片中，未獲得滿足所述（2）延遲氣泡的確認、（3）熱循環試驗及（4）白化的確認的全部評價基準者。
（實施例1） 實施例1中，將所述製造例9中製成的帶脫模膜的黏著片I設為第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層，將所述製造例3中製成的帶脫模膜的黏著片C設為中間黏著劑層，從而製作實施例1的帶脫模膜的光學透明黏著片。
首先，準備兩枚所述製造例9中製成的帶脫模膜的黏著片I與一枚所述製造例3中製成的帶脫模膜的黏著片C。自第一枚帶脫模膜的黏著片I剝離一脫模膜，並將黏著片C積層於第一枚的黏著片I的剝離了所述脫模膜的面上。進而，自第二枚的帶脫模膜的黏著片I剝離一脫模膜，並將第二枚的黏著片I積層於所述黏著片C的與積層有所述第一枚的黏著片I的面相反的一側的面上。藉此，獲得依序積層有脫模膜、黏著片I、黏著片C、黏著片I及脫模膜的積層體（帶脫模膜的光學透明黏著片）。
（實施例2～實施例5及比較例1～比較例5） 如下述表3所示般變更第一表面黏著劑層、中間黏著劑層及第二表面黏著劑層中所使用的黏著片，並變更各層的厚度，除此以外，與實施例1同樣地進行，分別製作實施例2～實施例5及比較例1～比較例5的帶脫模膜的光學透明黏著片。
[表3]
（光學透明黏著片的評價） 針對實施例1～實施例5及比較例1～比較例5中製作的光學透明黏著片，以與所述「黏著片的評價」相同的方法及評價基準來進行（2）延遲氣泡的確認、（3）熱循環試驗及（4）白化的確認。將結果示於下述表4中。
[表4]
根據表4可知，關於實施例1～實施例5的光學透明黏著片，所述（2）延遲氣泡的確認、（3）熱循環試驗及（4）白化的確認的所有評價均為○。關於實施例1～實施例5的第一表面黏著劑層、中間黏著劑層及第二表面黏著劑層中所使用的黏著片，確認到：於單層的情況下，綜合評價為×，因此藉由將85℃下的貯藏彈性係數為規定範圍內的黏著片用作中間黏著劑層，進而，將85℃下的貯藏彈性係數高於中間黏著劑層且為規定範圍內的黏著片用作第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層，可獲得即便於高溫/高濕環境下亦具有充分的耐久性的光學透明黏著片。
另一方面，比較例1及比較例2中，第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層的G'85 ℃ 低，因此認為無法充分抑制來自中間黏著劑層的內部起泡。比較例3中，第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層過硬，因此認為對於玻璃面及PTE膜的接著力及密接性不充分，而於熱循環試驗中產生剝離。認為：比較例4的第一表面黏著劑層及第二表面黏著劑層中所使用的黏著片R為薄膜，因此未確認到白化，但中間黏著劑層中所使用的黏著片P具有厚度，因此確認到白化。比較例5中，中間黏著劑層的G'85 ℃ 小於1.0×104 Pa，因此來自中間黏著劑層的內部起泡多，而於熱循環試驗中產生剝離。進而，使用G'85 ℃ 小於1.0×104 Pa的中間黏著劑層的比較例1及比較例5中，中間黏著劑層過柔軟，當將OCA片切割為規定尺寸時，容易產生不良情況。
9‧‧‧黏著片
10‧‧‧光學透明黏著片
11‧‧‧第一表面黏著劑層
12‧‧‧中間黏著劑層
13‧‧‧第二表面黏著劑層
20‧‧‧積層體
21‧‧‧第一脫模膜
22‧‧‧第二脫模膜
30‧‧‧顯示面板
31‧‧‧邊框
32‧‧‧觸控面板
33‧‧‧透明蓋面板
41‧‧‧載玻片
42‧‧‧PET片
100‧‧‧顯示裝置
圖1是示意性表示本發明的光學透明黏著片的一例的剖面圖。 圖2是示意性表示本發明的積層體的一例的剖面圖。 圖3是示意性表示使用本發明的光學透明黏著片的帶觸控面板的顯示裝置的一例的剖面圖。 圖4A、圖4B是用以說明黏著力的評價方法的示意圖。

Claims (10)

  1. 一種光學透明黏著片，其特徵在於：依序具有第一表面黏著劑層、中間黏著劑層及第二表面黏著劑層，且 85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數高於85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數， 85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數為3.0×104 Pa以上且30.0×104 Pa以下， 85℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數為1.0×104 Pa以上且15.0×104 Pa以下， 所述中間黏著劑層含有聚胺基甲酸酯。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的光學透明黏著片，其中30℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的貯藏彈性係數高於30℃下的所述中間黏著劑層的貯藏彈性係數。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學透明黏著片，其中30℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的損失正切低於30℃下的所述中間黏著劑層的損失正切。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學透明黏著片，其中85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的損失正切低於85℃下的所述中間黏著劑層的損失正切。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學透明黏著片，其中85℃下的所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層的損失正切為0.54以下。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學透明黏著片，其中所述中間黏著劑層厚於所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學透明黏著片，其中所述第一表面黏著劑層及所述第二表面黏著劑層含有聚胺基甲酸酯或丙烯酸系樹脂。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學透明黏著片，其中所述中間黏著劑層含有熱硬化聚胺基甲酸酯。
  9. 一種積層體，其特徵在於：積層有如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的光學透明黏著片、覆蓋所述光學透明黏著片的其中一面的第一脫模膜及覆蓋所述光學透明黏著片的另一面的第二脫模膜。
  10. 一種貼合結構體，其特徵在於包括：第一黏附體，具有玻璃基材；第二黏附體，具有樹脂基材；以及如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的光學透明黏著片，將所述玻璃基材及所述樹脂基材接合。
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