JPWO2019026577A1 - 光学透明粘着シート、積層体、及び、貼り合わせ構造物 - Google Patents

Abstract

本発明は、柔軟性に優れ、かつ、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生が抑制された光学透明粘着シートを提供する。本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高く、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３．０×１０４Ｐａ以上、３０．０×１０４Ｐａ以下であり、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率は、１．０×１０４Ｐａ以上、１５．０×１０４Ｐａ以下であり、上記中間粘着剤層はポリウレタンを含有する光学透明粘着シートである。

Description

本発明は、光学透明粘着シート、上記光学透明粘着シートを有する積層体、及び、上記光学透明粘着シートを有する貼り合わせ構造物に関する。

光学透明粘着（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。近年、スマートフォン、タブレットＰＣ、携帯型ゲーム機、カーナビゲーション装置等の分野でタッチパネルの需要が急速に伸びており、これに伴い、タッチパネルを他の光学部材に貼り合わせるために用いられるＯＣＡシートの需要も増加している。タッチパネルを備えた表示装置は、通常では、液晶パネル等の表示パネル、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等からなる透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル本体）、及び、透明導電膜を保護するカバーパネル等の光学部材が積層された構造を有し、光学部材間の貼り合わせにＯＣＡシートが用いられている。但し、表示パネルとタッチパネル本体との間は、表示パネルの筐体であるベゼルの端部が存在するために他の光学部材の間隔よりも広く、ＯＣＡシートによる貼り合わせはされず、エアギャップと呼ばれる空気層を設けることが一般的であった。

ＯＣＡシートとしては、例えば、シリコーン系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物からなるものが知られている。しかしながら、シリコーン樹脂を用いたＯＣＡシートは、粘着力が低いため、光学部材間に空気が入り込み、例えば、表示画面の視認性が低下することがあった。アクリル系樹脂組成物が紫外線硬化型の樹脂組成物である場合には、紫外線照射時にアクリル系樹脂の表層部で反応に必要なフリーラジカルが消費されてしまい、底部が未硬化となるため、厚膜のＯＣＡシートを得ることは困難であった。

また、近年、物性、組成等が異なる複数の層を積層した多層のＯＣＡシートが検討されている。例えば、特許文献１には、１種以上の（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体をベース樹脂とし、シート全体の押込硬度が所定範囲内であり、粘着位置のズレ量が所定範囲内である透明両面粘着シートが開示されている。更に、透明両面粘着シートは、異なる粘弾性挙動を備えた２層以上の層を積層してなる構成を備え、各層はいずれも、１種以上の（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体をベース樹脂とする層であり、温度範囲０℃〜１００℃の全温度領域において、周波数１Ｈｚにおける、中間層の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（Ａ））が、いずれか一方の表面層の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（Ｂ））よりも高く、且つ、シート全体の押込硬度が所定範囲内であることが好ましいことが開示されている。

特許文献２には、接着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）が積層された粘接着シートであって、前記接着剤層（Ａ）の温度４０℃及び周波数１．０Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ａ４０）が１．０×１０^４Ｐａ以上であり、かつ、前記接着剤層（Ａ）の温度７０℃及び周波数１Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ａ７０）が１．０×１０^４Ｐａ未満であり、前記粘着剤層（Ｂ）の温度４０℃及び周波数１．０Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ｂ４０）が１．０×１０^４Ｐａ以上であり、かつ、前記粘着剤層（Ｂ）の温度７０℃及び周波数１Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ｂ７０）が１．０×１０^４Ｐａ以上である粘接着シートが開示されている。

国際公開第２０１１／１２９２００号 特開２０１５−２２４３２０号公報

光学部材間に空気層であるエアギャップが存在すると、空気層及び光学部材の屈折率の差により界面反射が生じるため、表示パネルの視認性が低下する。このため、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに適した厚膜のＯＣＡシートが求められていた。また、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに用いられるＯＣＡシートには、ベゼルの厚みによって形成される段差を被覆することも求められる。したがって、段差追従性に優れ、かつ、厚膜化が可能なＯＣＡシートが求められていた。更に、ＯＣＡシートを用いた表示装置は、様々な環境下で用いられることが想定されるため、常温・常湿環境下だけではなく、高温・高湿環境下においても、安定した品質を維持できることが求められる。

本発明者らは、ＯＣＡシート品質について検討を行ったところ、ＯＣＡシートを基材に貼り付けた後に高温・高湿環境下で放置すると、ＯＣＡシートと基材との間に気泡（ディレイバブル）が発生し粘着力が低下する場合があることが分かった。更に、ＯＣＡシートをガラス基材と樹脂基材のような環境変化による伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに用いた場合、ＯＣＡシートが基材間の寸法変化に追従できず、剥離する場合があることが分かった。本発明者らは、更に検討を重ね、段差に追従できる柔軟性（段差追従性）、及び、基材の寸法変化に追従できる柔軟性（伸縮追従性）を向上させるためにＯＣＡシートの貯蔵弾性率を低くすると、ディレイバブルが発生しやすい傾向があることを見出した。一方で、ディレイバブルの発生を抑制するために、貯蔵弾性率を高くし、ＯＣＡシートを硬くすると、段差追従性及び伸縮従性が低下し、基材同士の伸縮歪みを吸収することが困難となり、ＯＣＡシートと基材とが剥離することがあった。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、柔軟性に優れ、かつ、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生が抑制された光学透明粘着シート、上記光学透明粘着シートを有する積層体、及び、上記光学透明粘着シートを有する貼り合わせ構造物を提供することを目的とする。

本発明者らは、高温・高湿環境下においても、安定した品質を維持できる光学透明粘着シートについて検討し、柔軟性の向上とディレイバブルの抑制という、相反する性能を両立させるために光学透明粘着シートを複層構造とすることに着目した。本発明者らは更に検討を重ね、貯蔵弾性率が低く柔軟性が高い粘着剤層を中間粘着剤層として用い、上記中間粘着剤層の両面に、貯蔵弾性率が高く硬い表面粘着剤層を設けることで、優れた柔軟性と基材に対する密着性とを両立しつつ、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生を抑制することができることを見出し、本発明を完成した。

本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高く、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３．０×１０^４Ｐａ以上、３０．０×１０^４Ｐａ以下であり、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率は、１．０×１０^４Ｐａ以上、１５．０×１０^４Ｐａ以下であり、上記中間粘着剤層はポリウレタンを含有することを特徴とする。

３０℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３０℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高いことが好ましい。

３０℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の損失正接は、３０℃における上記中間粘着剤層の損失正接よりも低いことが好ましい。

８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の損失正接は、８５℃における上記中間粘着剤層の損失正接よりも低いことが好ましい。

８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の損失正接は、０．５４以下であることが好ましい。

上記中間粘着剤層は、上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層よりも厚いことが好ましい。

上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層は、ポリウレタン又はアクリル系樹脂を含有することが好ましい。

上記中間粘着剤層は、熱硬化ポリウレタンを含有することが好ましい。

本発明の積層体は、本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする。

本発明の貼り合わせ構造物は、ガラス基材を有する第一の被着体と、樹脂基材を有する第二の被着体と、前記ガラス基材及び前記樹脂基材を接合する本発明の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする。

本発明の光学透明粘着シートによれば、柔軟性に優れ、かつ、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生が抑制された光学透明粘着シートを得ることができる。本発明の積層体によれば、本発明の光学透明粘着シートの取り扱い性を高めることができる。本発明の貼り合わせ構造物によれば、高温・高湿環境下においても剥離が発生し難く、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生が抑制された貼り合わせ構造物が得られる。

本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。 本発明の積層体の一例を模式的に示した断面図である。 本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置の一例を模式的に示した断面図である。 粘着力の評価方法を説明するための模式図である。

［光学透明粘着シート］
本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高く、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３．０×１０^４Ｐａ以上、３０．０×１０^４Ｐａ以下であり、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率は、１．０×１０^４Ｐａ以上、１５．０×１０^４Ｐａ以下であり、上記中間粘着剤層はポリウレタンを含有することを特徴とする。

図１は、本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。図１に示したように、本発明の光学透明粘着シート１０は、第一の表面粘着剤層１１と中間粘着剤層１２と第二の表面粘着剤層１３とをこの順に有する。

＜表面粘着剤層＞
８５℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の貯蔵弾性率は、８５℃における中間粘着剤層１２の貯蔵弾性率よりも高い。貯蔵弾性率が低い（架橋密度が低く柔らかい）粘着剤層は、優れた柔軟性を有する一方で、基材に対する密着性が低く、単層で用いると基材との界面で浮きや剥離が発生することがある。また、貯蔵弾性率を下げると、高温・高湿環境下においてディレイバブルが発生しやすい傾向がある。そこで、貯蔵弾性率が低い粘着剤層を中間粘着剤層１２として用い、中間粘着剤層１２の両面に、貯蔵弾性率が高い（架橋密度が高く硬い）表面粘着剤層を設けることで、優れた柔軟性と基材に対する密着性とを両立しつつ、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生を抑制することができる。上記貯蔵弾性率は、例えば、アントンパール社（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」を用いて測定することができる。測定条件は、測定プレートとしてＰＰ１２を用い、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃〜１００℃（昇温速度３℃／分）で測定し、目的の温度における測定値を採用することができる。

８５℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の貯蔵弾性率（Ｇ’_８５℃）は、３．０×１０^４Ｐａ以上、３０．０×１０^４Ｐａ以下である。上記第一及び第二の表面粘着剤層のＧ’_８５℃が、３．０×１０^４Ｐａ未満であると、上記第一及び第二の表面粘着剤層が柔らかすぎるため、中間粘着剤層の内部発泡を抑制することができない。また、樹脂基材に貼り付けた場合には、樹脂基材から発生する水分を充分に吸収できず、ヒートサイクル試験において剥離が発生する。一方、上記第一及び第二の表面粘着剤層のＧ’_８５℃が３０．０×１０^４Ｐａを超えると、上記第一及び第二の表面粘着剤層が硬すぎるため、基材に対する密着性が低下し、剥離しやすくなる。特に、ガラス基材と樹脂基材との貼り合わせに用いる場合には、基材同士の伸縮性の差が大きいため、環境変化に起因する基材同士の歪みを吸収できず、ヒートサイクル試験において剥離が発生する。上記第一及び第二の表面粘着剤層のＧ’_８５℃の好ましい下限は５．０×１０^４Ｐａであり、好ましい上限は２５．０×１０^４Ｐａである。上記第一及び第二の表面粘着剤層のＧ’_８５℃は、１５．０×１０^４Ｐａを超えることがより好ましく、より好ましい上限は２０．０×１０^４Ｐａである。

３０℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の貯蔵弾性率は、３０℃における中間粘着剤層１２の貯蔵弾性率よりも高いことが好ましい。これにより、３０℃においても、優れた柔軟性と基材への密着性を両立することができる。３０℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の貯蔵弾性率（Ｇ’_３０℃）は、例えば、１５．５×１０^４Ｐａ以上、３５．５×１０^４Ｐａ以下であってもよい。上記第一及び第二の表面粘着剤層のＧ’_３０℃のより好ましい下限は１７．５×１０^４Ｐａであり、より好ましい上限は３０．０×１０^４Ｐａであり、更に好ましい下限は２０．０×１０^４Ｐａである。

８５℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の損失正接は、８５℃における中間粘着剤層１２の損失正接よりも低いことが好ましい。柔軟性の高い中間粘着剤層１２の両面に、貯蔵弾性率が高く硬い表面粘着剤層を設けることで、優れた柔軟性と基材に対する密着性とを両立しつつ、ディレイバブルの発生を抑制することができる。

８５℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、０．５４以下であることが好ましい。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃が、０．５４を超えると、上記第一及び第二の表面粘着剤層が柔らかすぎるため、上記中間粘着剤層の内部発泡を抑制できないことがある。また、樹脂基材に貼り付けた場合には、上記樹脂基材から発生する水分を充分に吸収できず、ヒートサイクル試験において剥離が発生することがある。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃の下限は、例えば、０．１である。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃のより好ましい上限は０．５であり、より好ましい下限は０．２である。上記損失正接は、上記貯蔵弾性率と同様の測定装置を用い、同様の測定条件で測定することができ、目的の温度における測定値を採用することができる。

３０℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の損失正接は、３０℃における中間粘着剤層１２の損失正接よりも低いことが好ましい。これにより、３０℃においても、優れた柔軟性と基材への密着性を両立することができる。３０℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の損失正接（ｔａｎδ_３０℃）は、０．７以下であることが好ましく、０．６以下であることがより好ましく、０．５４以下であることが更に好ましい。

第一の表面粘着剤層１１と第二の表面粘着剤層１３とは、上記Ｇ’_８５℃、上記Ｇ’_３０℃、上記ｔａｎδ_８５℃、及び、上記ｔａｎδ_３０℃が同じであってもよいし、異なってもよい。

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、ポリウレタン又はアクリル系樹脂を含有することが好ましい。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３が、ポリウレタン又はアクリル系樹脂を含有することで、優れた透明性が得られる。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の両方がポリウレタンを含有してもよいし、両方がアクリル系樹脂を含有してもよいし、いずれか一方がポリウレタンを含有し他方がアクリル系樹脂を含有してもよい。

上記ポリウレタンはポリウレタン組成物を硬化させたものである。上記ポリウレタン組成物としては、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物が挙げられる。上記熱硬化性ポリウレタン組成物としては、後述する中間粘着剤層１２に用いる熱硬化性ポリウレタン組成物と同様のものを用いることができる。

上記アクリル系樹脂は、アクリル系樹脂組成物を硬化させたものである。上記アクリル系樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、又は、これらの共重合体（以下、（メタ）アクリル系共重合体ともいう）と、架橋剤とを含有するものが挙げられる。

上記（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体が挙げられる。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯＯＲ^２；Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜１８のアルキル基である）であり、前記アルキル基の炭素数は４〜１２がより好ましい。

上記アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

上記架橋剤としては、上記（メタ）アクリル系共重合体が有する、架橋性官能基含有モノマー由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みは、１０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。上記厚みが１０μｍ未満であると、中間粘着剤層１２から発生する内部発泡を充分に抑制できないことがある。上記厚みが５００μｍを超えてもコストが上昇する一方で、内部発泡の抑制効果は変わらないため、５００μｍ以下であることが好ましい。上記厚みのより好ましい下限は２０μｍであり、より好ましい上限は３００μｍである。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みは、同じであってもよいし、異なってもよい。

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、８５℃におけるガラスに対する粘着力が、１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記８５℃における粘着力は、１８０°剥離試験で測定される粘着力である。１８０°剥離試験の試験方法の詳細については後述する。上記第一及び第二の表面粘着剤層の８５℃におけるガラスに対する粘着力がともに１Ｎ／２５ｍｍ以上であることで、本発明の光学透明粘着シートは、ガラス基材を有する被着体に対して、高温環境下においても充分な粘着性を維持することができる。上記８５℃における粘着力の上限は特に限定されないが、例えば、１５Ｎ／２５ｍｍである。８５℃における粘着力及び後述する常温・常湿における粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、光学透明粘着シートをタッチパネル等の光学部材の貼り合わせに用いた場合に、糊残りなく剥がすことができるので、リワーク性に優れる。また、光学透明粘着シートの粘着力が大きくなり過ぎると、光学透明粘着シートと被着体との間に入った気泡を抜くのが困難になることがある。上記８５℃における粘着力は、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、常温・常湿におけるガラスに対する粘着力が、２Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記常温・常湿における粘着力は、１８０°剥離試験で測定される粘着力である。上記常温・常湿における粘着力の上限は特に限定されないが、例えば、１５Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記常温・常湿における粘着力は、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが更に好ましい。

図４は、粘着力の評価方法を説明するための模式図である。上記１８０°剥離試験は、例えば、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断した粘着シート９を試験片とし、この試験片の片面を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍのスライドガラス４１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、粘着シート９とスライドガラス４１とを貼り合わせる。次に、図４（ａ）に示すように、粘着シート９のスライドガラス４１とは反対側の面に、ＰＥＴシート４２を貼り合わせる。その後、所定の温度で、一定時間放置した後、図４（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート４２を１８０°方向に引っ張り、粘着シート９をスライドガラス４１との界面で剥離させ、スライドガラス４１に対する粘着シート９の粘着力を測定する。上記ＰＥＴシートとしては、例えば、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）等を用いることができる。

＜中間粘着剤層＞
８５℃における中間粘着剤層１２の貯蔵弾性率（Ｇ’_８５℃）は、１．０×１０^４Ｐａ以上、１５．０×１０^４Ｐａ以下である。中間粘着剤層１２のＧ’_８５℃が１．０×１０^４Ｐａ未満であると、柔らかすぎるため内部発泡が発生しやすく、ヒートサイクル試験において剥離が発生しやすい。一方、中間粘着剤層１２のＧ’_８５℃が１５．０×１０^４Ｐａを超えると、柔軟性が低下するため、充分な段差追従性が得られない。また、環境変化による伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに用いた場合に、基材間の寸法変化に追従できず剥離する。中間粘着剤層１２のＧ’_８５℃の好ましい下限は２．０×１０^４Ｐａであり、好ましい上限は１４．０×１０^４Ｐａである。

３０℃における中間粘着剤層１２の貯蔵弾性率（Ｇ’_３０℃）は、例えば、８．０×１０^４Ｐａ以上、３３．０×１０^４Ｐａ以下であってもよい。中間粘着剤層１２のＧ’_３０℃のより好ましい下限は１２．０×１０^４Ｐａであり、より好ましい上限は２５．０×１０^４Ｐａである。中間粘着剤層１２のＧ’_３０℃は、２０．０×１０^４Ｐａ未満であることが更に好ましい。

８５℃における中間粘着剤層１２の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、例えば、０．２以上、０．８以下であってもよい。中間粘着剤層１２のｔａｎδ_８５℃のより好ましい下限は０．５４を超え、より好ましい上限は０．７である。

３０℃における中間粘着剤層１２の損失正接（ｔａｎδ_３０℃）は、例えば、０．３以上、０．８５以下であってもよい。中間粘着剤層１２のｔａｎδ_３０℃のより好ましい下限は０．３５であり、より好ましい上限は０．６である。中間粘着剤層１２のｔａｎδ_３０℃は、０．５４を超えることが更に好ましい。

中間粘着剤層１２は、第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３よりも厚いことが好ましい。柔軟性の高い中間粘着剤層１２を厚くすることで、光学透明粘着シート１０の段差追従性及び伸縮追従性を高めることができる。

中間粘着剤層１２の厚みは、１００μｍ〜２０００μｍであることが好ましい。上記厚みが１００μｍ未満である場合には、光学透明粘着シート全体の柔軟性が低下し、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な接着力で貼り合わせることができないことがある。上記厚みが２０００μｍを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。中間粘着剤層１２の厚みの、より好ましい下限は１５０μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍであり、特に好ましい下限は２５０μｍである。中間粘着剤層１２の厚みの、より好ましい上限は１５００μｍであり、更に好ましい上限は１０００μｍである。

光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、第一の表面粘着剤層１１、中間粘着剤層１２、及び、第二の表面粘着剤層１３の各層は、いずれもヘイズが１％以下であること、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。本明細書中、ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で測定される。

中間粘着剤層１２は、ポリウレタンを含有する。中間粘着剤層１２がポリウレタンを含有し柔軟であるため、本発明の光学透明粘着シートは、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。また、中間粘着剤層１２がポリウレタンを含有するため、誘電率が高く、本発明の光学透明粘着シートは、従来のアクリル系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートよりも高い静電容量が得られる。このため、本発明の光学透明粘着シートは、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。更に、中間粘着剤層１２がポリウレタンを含有することで、優れた透明性を確保し、かつ、高温・高湿環境下においても白化の発生を抑制することができる。

中間粘着剤層１２は、熱硬化ポリウレタンを含有することが好ましい。熱硬化ポリウレタンは、溶剤を用いずに成膜できるため、中間粘着剤層１２が熱硬化ポリウレタンを含有することで、中間粘着剤層１２の厚膜化が可能となる。また、中間粘着剤層１２が熱硬化ポリウレタンを含有することで、厚膜に形成しても、優れた柔軟性及び透明性を有し、かつ、高温・高湿環境下においても白化が起こり難い信頼性の高い光学透明粘着シートを得ることができる。

熱硬化ポリウレタンは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物である。上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有することが好ましい。上記熱硬化ポリウレタンは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られ、下記式（Ａ）に示した構造を有することが好ましい。

上記式（Ａ）中、Ｒは、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基を除いた部位を表し、Ｒ’は、ポリオール成分のＯＨ基を除いた部位を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。

熱硬化ポリウレタンは、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、熱硬化ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、熱硬化ポリウレタン全体を構成する単量体単位の８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは、ポリオール成分に由来する単量体単位及びポリイソシアネート成分に由来する単量体単位のみからなる。

上記ポリオール成分及び上記ポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。タッキファイヤー等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。熱硬化ポリウレタンによって中間粘着剤層１２を作製する場合、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができ、厚膜の中間粘着剤層１２を作製することができる。このため、中間粘着剤層１２を備えた光学透明粘着シートを、表示パネルと透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル）との貼り合わせに用いる場合、ベゼルの段差を被覆することができる。また、中間粘着剤層１２は厚く形成しても光学特性を維持することができるものであり、透明性（ヘイズ）の低下、色付き、発泡（被着体との界面での気泡の発生）を充分に抑制することができる。更に、中間粘着剤層１２は、柔軟であるとともに厚膜化できることから、耐衝撃性に優れ、中間粘着剤層１２を備えた光学透明粘着シートは、透明導電膜を表層に有する透明部材とカバーパネルとの貼り合わせに用いることができ、更に他の部材を用いる場合には、表示パネル、又は、透明導電膜を表層に有する透明部材と、他の部材との貼り合わせにも用いることができる。

［ポリオール成分］
上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するものが好ましい。すなわち主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されていることが好ましい。上記オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエンポリオール、１，２−ポリクロロプレンポリオール、１，４−ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記ポリオール成分は、１種類のみ用いられてもよいし、２種類以上用いられてもよい。上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を８０モル％以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。

［ポリイソシアネート成分］
ポリイソシアネート成分は、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートと、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートであることが好ましい。脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートを用いることにより、着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができる。また、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分（エチレンオキシドユニット）の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分（その他のユニット）の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。

熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）が１以上であることが好ましい。α比が１未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、熱硬化ポリウレタンが硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保することが困難となることがある。光学透明粘着シートを構成する中間粘着剤層の柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる場合、貼り合わせ面に存在する凹凸及び段差を被覆することができない。また、光学透明粘着シートに要求される粘着力を確保することができない。α比は、１＜α＜２．０を満たすことがより好ましい。α比が２．０以上である場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。

［タッキファイヤー］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、タッキファイヤー（粘着付与剤）を含有してもよい。タッキファイヤーは、粘着力を向上するために添加される添加剤であり、通常、分子量が数百〜数千の無定型オリゴマーで、常温で液状又は固形の熱可塑性樹脂である。熱硬化性ポリウレタン組成物がタッキファイヤーを含有することで、熱硬化ポリウレタンを含有する中間粘着剤層１２は、その両面において充分な粘着力を有する。

［可塑剤］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤としては、熱硬化ポリウレタンに柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。

［触媒］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン酸錫等の有機錫化合物；有機チタン化合物；有機ジルコニウム化合物；カルボン酸錫塩；カルボン酸ビスマス塩；トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。

光学透明粘着シート１０は、第一の表面粘着剤層１１と、中間粘着剤層１２と、第二の表面粘着剤層１３とをこの順に有していればよく、更に他の層を有してもよい。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、それぞれ光学透明粘着シート１０の最表面（被着体と接する面）に位置すればよい。

＜光学透明粘着シート＞
本発明の光学透明粘着シートは、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、ヘイズが１％以下であること、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で測定される。

本発明の光学透明粘着シートのマイクロゴムＡ硬さは、０．５°以上、２５°以下であることが好ましい。マイクロゴムＡ硬さが０．５°未満である場合には、使用時（光学部材への貼り付け時）の取り扱い性が悪く、光学透明粘着シートを変形させてしまうことがある。一方、マイクロゴムＡ硬さが２５°を超える場合には、光学透明粘着シートの柔軟性が低く、光学部材に貼り付ける際に、光学部材の表面形状に追従することができず、空気を噛み込んでしまうことで、光学部材から剥がれる原因となることがある。また、光学透明粘着シートの柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる際に、ベゼルの段差を被覆することができないことがある。光学透明粘着シートのマイクロゴムＡ硬さは、０．５°以上、１５°以下であることがより好ましい。マイクロゴムＡ硬さは、例えば、高分子計器社製のマイクロゴム硬度計「ＭＤ−１タイプＡ」を用いて測定することができる。マイクロゴム硬度計「ＭＤ−１タイプＡ」は、スプリング式ゴム硬度計（デュロメータ）Ａ型の約１／５の縮小モデルとして、設計・製作された硬度計であり、測定対象物のサイズが薄くてもスプリング式ゴム硬度計Ａ型の硬度と一致した測定値を取得することができる。

光学透明粘着シート全体の厚みは１２０μｍ以上であることが好ましい。光学透明粘着シート全体の厚みの上限は特に限定されないが、例えば、３０００μｍである。光学透明粘着シートは、被着体の貼り付け面に存在する凹凸又は段差の高さに対して３倍以上の厚みを有することが好ましい。上記厚みのより好ましい下限は２００μｍであり、より好ましい上限は２０００μｍである。

［積層体］
本発明の光学透明粘着シートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。図２は、本発明の積層体の一例を模式的に示した断面図である。本発明の光学透明粘着シート１０と、光学透明粘着シート１０の一方の面を覆う第一の離型フィルム２１と、光学透明粘着シート１０の他方の面を覆う第二の離型フィルム２２とが積層された積層体２０（以下、「本発明の積層体」とも言う）もまた、本発明の一態様である。本発明の積層体によれば、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムによって、本発明の光学透明粘着シートの両面を、被着体に貼り付ける直前まで保護することができる。これにより、本発明の光学透明粘着シートに対する、粘着性の低下、及び、異物の付着が防止される。また、本発明の光学透明粘着シートが被着体以外に貼り付いてしまうことも防止されるため、取り扱い性が高まる。

第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム等が挙げられる。第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムの材質及び厚みは、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。

本発明の光学透明粘着シート及び第一の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）と、本発明の光学透明粘着シート及び第二の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）とは、互いに異なることが好ましい。このように貼り合わせ強度が互いに異なることにより、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの一方（貼り合わせ強度が低い方の離型フィルム）のみを本発明の積層体から剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第一の面と第一の被着体とを貼り合わせ、その後、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの他方（貼り合わせ強度が高い方の離型フィルム）を剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第二の面と第二の被着体とを貼り合わせることが容易になる。

第一の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面、及び、第二の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面のうちの少なくとも一方には、易剥離処理（離型処理）が施されていてもよい。易剥離処理としては、例えば、シリコーン処理等が挙げられる。

［貼り合わせ構造物］
本発明の光学透明粘着シートの用途は特に限定されないが、ガラス基材を有する第一の被着体と、樹脂基材を有する第二の被着体と、前記ガラス基材及び前記樹脂基材を接合する本発明の光学透明粘着シートとを備える貼り合わせ構造物（以下、「本発明の貼り合わせ構造物」とも言う）もまた、本発明の一態様である。

第一の被着体はガラス基材を有する。第一の被着体は光学透明粘着シートと貼り合わせる側の表面がガラス基材で構成されていればよく、例えば、表示パネル、タッチパネル、カバーパネル等の表示装置内の各種パネル；ガラス板等が挙げられる。本発明の光学透明粘着シートをガラス基材に貼り付けることで、ガラスの飛散を防止する効果も得られる。

第二の被着体は樹脂基材を有する。上記樹脂基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等が挙げられる。第二の被着体は光学透明粘着シートと貼り合わせる側の表面が樹脂基材で構成されていればよく、例えば、表示パネル、タッチパネル、カバーパネル等の表示装置内の各種パネル；偏光板；樹脂板等が挙げられる。例えば、偏光板の貼り付け面はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等で構成され、樹脂板の貼り付け面はポリカーボネート（ＰＣ）等で構成される。本発明の光学透明粘着シートは、ガラスだけではなく、これらの樹脂に対しても良好な粘着性能を発揮することができる。これらの樹脂基材は、ガラス基材と比較して温度変化による寸法変化が大きい。例えば、ガラス基材とＰＥＴフィルムとの伸縮差を検討すると、１２インチの表示装置では対角線上で約１．５ｍｍの寸法差が生じることが想定され、５０インチの表示装置では対角線上で約５．０ｍｍの寸法差が生じることが想定される。本発明の光学透明粘着シートは、貯蔵弾性率が低く柔軟性が高い中間粘着剤層を有するため、基材間の寸法変化に追従でき、常温・常湿のみならず、高温・高湿環境下においても剥離が起こりにくいため、ガラス基材と上記樹脂基材との貼り合わせに好適に用いられる。また、上記樹脂基材は、ガラス基材と比較して、基材内から水分やアウトガスが発生しやすいが、本発明の光学透明粘着シートは、貯蔵弾性率が高く硬い第一及び第二の表面粘着剤層を有するため、基材と光学透明粘着シートとの界面における水分の凝集及びディレイバブルの発生を抑制することができる。

本発明の光学透明粘着シートは、上記ガラス基板と上記第一の表面粘着剤層１１とが接し、上記樹脂基板と上記第二の表面粘着剤層１３とが接するように配置されてもよいし、上記ガラス基板と上記第二の表面粘着剤層１３とが接し、上記樹脂基板と上記第一の表面粘着剤層１１とが接するように配置されてもよい。

本発明の貼り合わせ構造物としては、例えば、本発明の光学透明粘着シートと、表示パネルと、タッチパネルとを備えるタッチパネル付き表示装置等が挙げられる。本発明の光学透明粘着シートを用いて、例えば、表示装置内の各種パネルを貼り合わせれば、表示装置内の空気層（エアギャップ）を無くすことができ、表示画面の視認性を向上することができる。

図３は、本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置の一例を模式的に示した断面図である。図３に示すように、表示装置１００では、表示パネル３０、光学透明粘着シート１０、タッチパネル（ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板）３２、光学透明粘着シート１０、及び、透明カバーパネル３３が順に積層されている。図３では、表示パネル３０、タッチパネル３２、及び、透明カバーパネル３３の３つの光学部材は、２枚の本発明の光学透明粘着シート１０により一体化されている。

表示パネル３０は、表示面側に開口が設けられたベゼル（表示パネル３０の筐体）３１内に収容されている。ベゼル３１の開口の外縁には、ベゼル３１の厚みに対応した段差が存在する。光学透明粘着シート１０は、表示パネル３０、及び、ベゼル３１の表示面側を覆って貼り付けられており、ベゼル３１の厚みに対応した段差を被覆している。光学透明粘着シート１０には、ベゼルの厚みに対応した段差を被覆するために、段差部に追従することができる柔軟性と、ベゼルの厚みよりも厚いことが求められる。このように、ベゼル３１に収容された表示パネル３０との貼り合わせに用いられる光学透明粘着シートの厚みは、７００μｍ以上であることが好ましい。本発明の光学透明粘着シートは、７００μｍ以上の厚みであっても、充分な柔軟性及び光学特性（例えば、透明性）を有するものであり、ベゼルに収容された表示パネル３０とタッチパネル３２の貼り合わせに好ましく用いられる。

表示パネル３０の種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬパネル）等が挙げられる。

タッチパネル３２としては、例えば、抵抗膜方式、静電容量方式等の検出方式のものが挙げられる。

このような表示装置では、本発明の光学透明粘着シートが用いられているため、種々の環境下で用いても、光学透明粘着シートの粘着力が低下しにくく、長期間に渡って光学部材を互いに密着させることができる。その結果、各光学部材と光学透明粘着シートとの間に空隙が発生しないので、界面反射の増加等による視認性の低下を防止することができる。また、光学透明粘着シートは、高温・高湿環境下においても白化が生じにくいため、白化による視認性の低下も抑制することができる。本発明の光学透明粘着シートは、例えば、カーナビゲーション装置に組み込まれる表示装置等の車載用の表示装置、スマートフォン等の携帯機器用の表示装置等において好ましく用いられる。特に、本発明の光学透明粘着シートは、高温・高湿環境下においても優れた粘着性及び視認性が維持できるため、高い信頼性が求められるカーナビゲーション装置に組み込まれる表示装置等に好適である。

本発明の光学透明粘着シートの製法は特に限定されず、例えば、第一の表面粘着剤層１１、第二の表面粘着剤層１３及び中間粘着剤層１２を個別に作成した後、これらを貼り合わせる方法が挙げられる。

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の製法は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂組成物、又は、ウレタン組成物を各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて中間粘着剤層１２を作製してもよい。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３が熱硬化ポリウレタンを含有する場合は、後述する中間粘着剤層１２と同様の方法を用いることができる。

中間粘着剤層１２の製法は特に限定されず、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で熱硬化させつつ成形する方法が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、タッキファイヤーを攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。

製法の具体例としては、まず、所定量のタッキファイヤーを、ポリオール成分に添加し、加温及び攪拌して溶解させることによって、マスターバッチを調製する。続いて、得られたマスターバッチ、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物を得る。その後、即座に熱硬化性ポリウレタン組成物を成形装置に投入し、第一及び第二の離型フィルムによって挟んだ状態で熱硬化性ポリウレタン組成物を移動させながら硬化反応（架橋反応）させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物が半硬化され、第一及び第二の離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、熱硬化ポリウレタンを含有する中間粘着剤層が得られる。

中間粘着剤層１２の製法としては、硬化前の熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて中間粘着剤層１２を作製してもよい。

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

（配合原料）
下記の実施例及び比較例において、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製するために用いた配合原料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオール成分
・ポリオレフィンポリオール（出光興産社製の「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」）
（Ｂ）ポリイソシアネート成分
・イソシアネートＡ
ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２２」）
・イソシアネートＢ
（Ｂ−１）ＨＤＩ系ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート２７６０」）
（Ｂ−２）ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（住化バイエルウレタン社製の「デスモジュールＩ」）
（Ｂ−３）ＨＤＩモノマー（東ソー社製の「ＨＤＩモノマー」）
（Ｃ）タッキファイヤー
・水添石油樹脂系タッキファイヤー（出光興産社製の「アイマーブＰ−１００」）
（Ｄ）触媒
・ジラウリル酸ジメチル錫（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製の「Ｆｏｍｒｅｚ ｃａｔａｌｙｓｔ ＵＬ−２８」）

東ソー社製の「コロネート４０２２」は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び／又はヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを出発物質とするポリイソシアネートに対して、エチレンオキシドユニットを１分子当たり平均３個以上有するエーテルポリオールを反応させて得られたものである。また、東ソー社製の「コロネート２７６０」は、アロファネート変性ヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートトリマーとの混合物である。

（製造例１）
まず、１００〜１５０℃に温調したポリオレフィンポリオール（ＥＰＯＬ）に、固形状の水添石油樹脂系タッキファイヤー（アイマーブＰ−１００）を添加し、攪拌することによって、ポリオレフィンポリオール中にタッキファイヤーを溶解させたマスターバッチを得た。このとき、マスターバッチにおけるタッキファイヤーの含有量は３０重量％に調整した。次に、α比が１．８２となるように、ポリオレフィンポリオール（ＥＰＯＬ）１００重量部、上記イソシアネートＡを１１重量部、タッキファイヤーマスターバッチ、及び、触媒（ジラウリル酸ジメチル錫）０．００６重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。上記タッキファイヤーマスターバッチは、タッキファイヤーの含有量が熱硬化性ポリウレタン組成物全体に対して、２２．７４重量％となるように添加した。

その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度５０〜９０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させ、離型フィルム付きのシートを得た。その後、加熱装置で１０〜１５時間架橋反応させ、両面に離型フィルムが設けられた、熱硬化ポリウレタンを含有する粘着シートＡを作製した。粘着シートＡの厚みは１５００μｍであった。

（製造例２〜１６）
下記表１に示したように配合を変更したことを除いて製造例１と同様にして、製造例２〜１６に係る離型フィルム付き粘着シートＢ〜Ｐをそれぞれ作製した。なお、粘着シートＢ〜Ｐの厚みは、それぞれ１５００μｍとした。

なお、上記表１において、「α比」は、ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数である。

（製造例１７）
アクリル系樹脂（綜研化学社製の「ＳＫ１８３８」）に、アクリル系樹脂組成物全体に対して、０．１５重量％となるようにエポキシ系硬化剤（綜研化学社製の「Ｅ−ＡＸ」）を添加し、アクリル系樹脂組成物を作製した。得られたアクリル系樹脂組成物を離型フィルムにコンマコーターにて塗工した後、８０℃〜１２０℃の乾燥炉において乾燥後、更にアクリル粘着剤塗工面に離型フィルムを重ねた。その後、４０℃で１週間加熱することにより硬化を完了させ、厚み１００μｍの粘着シートを作成した。上記粘着シートを１５枚重ねて、厚さ１５００μｍの粘着シートＱを作製した。

（製造例１８及び１９）
上記硬化剤の含有量をそれぞれ、０．２５重量％、０．３５重量％に変更したことを除いて製造例１７と同様にして、製造例１８及び１９に係る粘着シートＲ及びＳをそれぞれ作製した。なお、粘着シートＲ及びＳの厚みは、それぞれ１５００μｍとした。

（粘着シートの評価）
製造例１〜１９で作製した粘着シートについて、下記の方法により、（１）貯蔵弾性率及び損失正接を測定した。更に、高温・高湿環境下における耐久性を評価するために、（２）ディレイバブルの確認、（３）ヒートサイクル試験、及び、（４）白化の確認を行った。上記（２）〜（４）のいずれかの評価が×であるものは、総合評価を×とした。結果を下記表２に示した。

（１）貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）及び損失正接（ｔａｎδ）の測定
アントンパール社（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」を用いて、各粘着シートの貯蔵剪断弾性率及び損失正接を測定した。測定プレートは、ＰＰ１２を用い、測定条件は、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃〜１００℃（昇温速度３℃／分）とした。下記表２には、３０℃及び８５℃における貯蔵剪断弾性率及び損失正接の測定値を記載した。

（２）ディレイバブルの確認
離型フィルムを剥離した各粘着シートを、ガラス板とプラスチック板とで挟み込み、ガラス板／粘着シート／プラスチック板の順に積層された試験片を作製した。上記ガラス板としては、松浪硝子工業社製の１．３ｍｍ厚のソーダガラス板を用いた。上記プラスチック板としては、名阪真空工業株式会社製の、ポリカーボネートとアクリルとの積層シート（厚さ１ｍｍ）を用いた。上記積層シートは、両面がアクリル系のプライマーで処理されたものであった。上記積層シートのポリカ―ボネート側と粘着シートとを貼り合わせた。上記試験片を、高温・高湿下（８５℃、８５％）でそれぞれ１０００時間放置した後、貼り合わせ界面を目視により観察し、気泡の有無を確認した。気泡が確認されなかった場合を○、気泡が確認された場合を×とした。

（３）ヒートサイクル試験
上記（２）のディレイバブルの確認と同様にして、ガラス板／粘着シート／プラスチック板の順に積層された試験片を作製した。各試験片について、日立製作所社製のヒートショック試験装置（ＥＳ−５６Ｌ）を用いてヒートサイクル試験を行った。上記ヒートサイクル試験は、−４０℃で３０分、８５℃で３０分を１サイクルとし、１０００サイクル行った。試験片の全面及び端部において剥離が発生しない場合を○、少なくとも試験片の端部において剥離が発生した場合を×とした。

（４）白化の確認
各離型フィルム付き粘着シートの片面の離型フィルムを剥離した後、各粘着シート側をスライドガラス（ソーダガラス製）に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、各粘着シートとスライドガラスとを貼り合わせた。そして、スライドガラスとは反対側の離型フィルムを剥離し、高温・高湿（温度８５℃、湿度８５％）環境下で１６８時間放置した後、各粘着シートの外観を目視観察した。白化が確認されなかった場合を○、白化が確認された場合を×とした。

表２から分かるように、単層の粘着シートでは、上記（２）ディレイバブルの確認、（３）ヒートサイクル試験、及び（４）白化の確認の全ての評価基準を満たすものは得られなかった。

（実施例１）
実施例１では、上記製造例９で作成した離型フィルム付き粘着シートＩを第一の表面粘着剤層及び第二の表面粘着剤層とし、上記製造例３で作成した離型フィルム付き粘着シートＣを中間粘着剤層として、実施例１に係る離型フィルム付き光学透明粘着シートを作製した。

まず、上記製造例９で作成した離型フィルム付き粘着シートＩを二枚と、上記製造例３で作成した離型フィルム付き粘着シートＣを一枚とを準備した。一枚目の離型フィルム付き粘着シートＩから一方の離型フィルムを剥離し、一枚目の粘着シートＩの上記離型フィルムを剥離した面に粘着シートＣを積層した。更に、二枚目の離型フィルム付き粘着シートＩから一方の離型フィルムを剥離し、上記粘着シートＣの上記一枚目の粘着シートＩを積層した面と反対側の面に、二枚目の粘着シートＩを積層した。これにより、離型フィルム、粘着シートＩ、粘着シートＣ、粘着シートＩ及び離型フィルムがこの順で積層された積層体（離型フィルム付き光学透明粘着シート）を得た。

（実施例２〜５及び比較例１〜５）
下記表３に示したように第一の表面粘着剤層、中間粘着剤層及び第二の表面粘着剤層に用いる粘着シートを変更したこと、各層の厚みを変更したことを除いて、実施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜５に係る離型フィルム付き光学透明粘着シートをそれぞれ作製した。

（光学透明粘着シートの評価）
実施例１〜５及び比較例１〜５で作製した光学透明粘着シートについて、上記「粘着シートの評価」と同様の方法及び評価基準で、（２）ディレイバブルの確認、（３）ヒートサイクル試験、及び、（４）白化の確認を行った。結果を下記表４に示した。

表４から分かるように、実施例１〜５に係る光学透明粘着シートは、上記（２）ディレイバブルの確認、（３）ヒートサイクル試験、及び、（４）白化の確認の全ての評価が全て〇であった。実施例１〜５の第一の表面粘着剤層、中間粘着剤層、及び、第二の表面粘着剤層に用いた粘着シートは、単層の場合には総合評価が×であったことから、８５℃における貯蔵弾性率が所定範囲内である粘着シートを中間粘着剤層として用い、更に、８５℃における貯蔵弾性率が中間粘着剤層よりも高く、かつ、所定範囲内である粘着シートを第一及び第二の表面粘着剤層として用いることで、高温・高湿環境下においても充分な耐久性を有する光学透明粘着シートが得られることが確認された。

一方で、比較例１及び比較例２は、第一及び第二の表面粘着剤層のＧ’_８５℃が低いため、中間粘着剤層からの内部発泡を充分に抑制できなかったと考えられる。比較例３は、第一及び第二の表面粘着剤層が硬すぎるため、ガラス面及びＰＴＥフィルムへの接着力及び密着性が不十分であり、ヒートサイクル試験において剥離が発生したと考えられる。比較例４の第一及び第二の表面粘着剤層に用いた粘着シートＲは、薄膜のため白化は確認されないが、中間粘着剤層に用いた粘着シートＰは厚みがあるため白化が確認されたと考えられる。比較例５は、中間粘着剤層のＧ’_８５℃が１．０×１０^４Ｐａ未満であるため、中間粘着剤層からの内部発泡が多くヒートサイクル試験において剥離が発生した。更に、Ｇ’_８５℃が１．０×１０^４Ｐａ未満の中間粘着剤層を用いた比較例１及び比較例５は、中間粘着剤層が柔らかすぎで、ＯＣＡシートを規定サイズにカットする際に不具合が生じやすい。

９：粘着シート
１０：光学透明粘着シート
１１：第一の表面粘着剤層
１２：中間粘着剤層
１３：第二の表面粘着剤層
２０：積層体
２１：第一の離型フィルム
２２：第二の離型フィルム
３０：表示パネル
３１：ベゼル
３２：タッチパネル
３３：透明カバーパネル
４１：スライドガラス
４２：ＰＥＴシート
１００：表示装置

Claims (10)

1. 第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、
   ８５℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、８５℃における前記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高く、
   ８５℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３．０×１０^４Ｐａ以上、３０．０×１０^４Ｐａ以下であり、
   ８５℃における前記中間粘着剤層の貯蔵弾性率は、１．０×１０^４Ｐａ以上、１５．０×１０^４Ｐａ以下であり、
   前記中間粘着剤層はポリウレタンを含有することを特徴とする光学透明粘着シート。
2. ３０℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３０℃における前記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高いことを特徴とする請求項１に記載の光学透明粘着シート。
3. ３０℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の損失正接は、３０℃における前記中間粘着剤層の損失正接よりも低いことを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。
4. ８５℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の損失正接は、８５℃における前記中間粘着剤層の損失正接よりも低いことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学透明粘着シート。
5. ８５℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の損失正接は、０．５４以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学透明粘着シート。
6. 前記中間粘着剤層は、前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層よりも厚いことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学透明粘着シート。
7. 前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層は、ポリウレタン又はアクリル系樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光学透明粘着シート。
8. 前記中間粘着剤層は、熱硬化ポリウレタンを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光学透明粘着シート。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の光学透明粘着シートと、前記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、前記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする積層体。
10. ガラス基材を有する第一の被着体と、樹脂基材を有する第二の被着体と、前記ガラス基材及び前記樹脂基材を接合する請求項１〜８のいずれかに記載の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする貼り合わせ構造物。

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